JP4938992B2 - Rubber composition for inner liner - Google Patents

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Description

本発明は、インナーライナー用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for an inner liner.

近年、車の低燃費化に対する強い社会的要請から、タイヤの転がり抵抗の低減や軽量化が図られており、タイヤ部材のなかでも、タイヤの内部に配され、空気入りタイヤ内部から外部への空気の漏れの量(空気透過量)を低減して空気保持性を向上するはたらきをもつインナーライナーにおいても、軽量化などが行なわれるようになってきた。   In recent years, due to the strong social demand for low fuel consumption of vehicles, tire rolling resistance has been reduced and weight reduction has been achieved, and among tire members, it is arranged inside the tire and from the inside of the pneumatic tire to the outside Even inner liners that have a function of improving air retention by reducing the amount of air leakage (air permeation amount) have been reduced in weight.

現在、インナーライナー用ゴム組成物としては、ブチル系ゴムとジエン系ゴムとを配合し、ブチル系ゴムを高配合することで、タイヤの空気保持性を向上させることがおこなわれている。しかし、ブチル系ゴムは、空気透過量の低減効果は優れるが、エネルギーロスが大きく、ブチル系ゴムを高配合とするほど、タイヤの転がり抵抗が増大し、車の燃費特性は低下するという問題があった。   Currently, as a rubber composition for an inner liner, the air retention of a tire is improved by blending a butyl rubber and a diene rubber, and blending the butyl rubber in a high amount. However, butyl rubber is excellent in reducing the amount of air permeation, but the energy loss is large, and the higher the butyl rubber content, the greater the tire rolling resistance and the lower the fuel consumption characteristics of the car. there were.

また、車の低燃費性を向上させるため、天然ゴムの配合比率を増やすと、空気透過量が増大するという問題があった。   Further, when the blending ratio of natural rubber is increased in order to improve the fuel efficiency of the vehicle, there is a problem that the air permeation amount increases.

特許文献1には、板状の雲母を含有するインナーライナー用ゴム組成物が開示されているが、充分にタイヤの空気保持性を向上させ、転がり抵抗を低減したものではなかった。   Patent Document 1 discloses a rubber composition for an inner liner containing a plate-like mica, but it does not sufficiently improve the air retention of a tire and reduce rolling resistance.

特開平11−140234号公報JP-A-11-140234

本発明は、タイヤの空気保持性を向上させ、転がり抵抗を低減することができるインナーライナー用ゴム組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the rubber composition for inner liners which can improve the air retention property of a tire and can reduce rolling resistance.

本発明は、ジエン系ゴムおよびブチル系ゴムからなり、該ブチル系ゴムを40〜80重量%含有するゴム成分100重量部に対して、アスペクト比が45以上であるフロゴバイトを30重量部より多く含有し、さらにカーボンブラックを45重量部以下含有するインナーライナー用ゴム組成物に関する。   The present invention comprises a diene rubber and a butyl rubber, and contains more than 30 parts by weight of a phlogopite having an aspect ratio of 45 or more with respect to 100 parts by weight of a rubber component containing 40 to 80% by weight of the butyl rubber. Further, the present invention relates to a rubber composition for an inner liner containing 45 parts by weight or less of carbon black.

本発明によれば、ブチル系ゴムを含有するゴム成分に対して、アスペクト比の大きいフロゴバイトを特定量含有することにより、タイヤの空気保持性を向上させ、転がり抵抗を低減させるインナーライナー用ゴム組成物を提供することができる。   According to the present invention, a rubber composition for an inner liner that improves the air retention of a tire and reduces rolling resistance by containing a specific amount of a phlogopite having a large aspect ratio with respect to a rubber component containing a butyl rubber. Things can be provided.

本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ジエン系ゴムおよびブチル系ゴムからなるゴム成分、ならびにフロゴバイトからなる。   The rubber composition for an inner liner of the present invention comprises a rubber component composed of a diene rubber and a butyl rubber, and a phlogopite.

ジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)のジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エポキシ化天然ゴム、エピクロロヒドリンゴム、クロロプレンゴムなどを含むことがあげられる。   Diene rubbers include natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR) diene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), epoxidized natural rubber, epi Examples thereof include chlorohydrin rubber and chloroprene rubber.

ジエン系ゴムの含有率は、ゴム成分中に20重量%以上であることが好ましく、35重量%以上であることがより好ましい。ジエン系ゴムの含有率が20重量%未満では、ゴム成分中におけるブチル系ゴムの含有率が増大することになり、転がり抵抗が増大する傾向がある。また、ジエン系ゴムの含有率は、ゴム成分中に60重量%以下であることが好ましく、55重量%以下であることがより好ましい。ジエン系ゴムの含有率が60重量%をこえると、空気保持性の向上効果が充分ではない傾向がある。   The content of the diene rubber is preferably 20% by weight or more, and more preferably 35% by weight or more in the rubber component. When the content of the diene rubber is less than 20% by weight, the content of the butyl rubber in the rubber component increases, and the rolling resistance tends to increase. The content of the diene rubber is preferably 60% by weight or less and more preferably 55% by weight or less in the rubber component. If the diene rubber content exceeds 60% by weight, the effect of improving air retention tends to be insufficient.

また、ブチル系ゴムとしては、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴムなどがあげられる。なかでも、加硫速度が速いという点からハロゲン化ブチルゴム(ブロモブチルゴム、クロロブチルゴム、p−メチルスチレンとイソブチレンとの共重合体の臭素化物)がとくに好ましい。   Examples of the butyl rubber include butyl rubber, brominated butyl rubber, and chlorinated butyl rubber. Of these, halogenated butyl rubber (bromobutyl rubber, chlorobutyl rubber, brominated product of a copolymer of p-methylstyrene and isobutylene) is particularly preferable from the viewpoint of a high vulcanization rate.

ブチル系ゴムの含有率は、ゴム成分中に40重量%以上であることが好ましく、55重量%以上であることがより好ましい。ブチル系ゴムの含有率が40重量%未満では、空気保持性の向上効果が充分ではない。また、ブチル系ゴムの含有率は、ゴム成分中に80重量%以下であることが好ましく、65重量%以下であることがより好ましい。ブチル系ゴムの含有率が80重量%をこえると、転がり抵抗が増大する傾向がある。   The content of butyl rubber is preferably 40% by weight or more and more preferably 55% by weight or more in the rubber component. When the content of butyl rubber is less than 40% by weight, the effect of improving air retention is not sufficient. Further, the content of the butyl rubber is preferably 80% by weight or less, and more preferably 65% by weight or less in the rubber component. When the content of butyl rubber exceeds 80% by weight, rolling resistance tends to increase.

本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、フロゴバイト(金雲母、組成式:K2Mg6(Si3Al)220(OH)4)を含有する。フロゴバイトは、マイカの中でも特に化学成分としてMgO、不純物としてさらにFe23およびFを多く含有するものをいう。本発明において使用するフロゴバイトは平均粒子径が比較的大きく、さらに他のマスコバイトなどのマイカよりも、同じ粒子径、同じアスペクト比、同じ配合量でも空気透過量を低減できるため、空気保持性の向上効果を大きくすることができる。 The rubber composition for an inner liner of the present invention contains a phlogopite (phlogopite, composition formula: K 2 Mg 6 (Si 3 Al) 2 O 20 (OH) 4 ). The phlogopite refers to a mica that contains MgO as a chemical component and further contains more Fe 2 O 3 and F as impurities. The phlogopite used in the present invention has a relatively large average particle size, and further can reduce the air permeation amount even with the same particle size, the same aspect ratio, and the same blending amount than other mica bites, etc. The improvement effect can be increased.

フロゴバイトは、平均粒子径が50〜250μmであることが好ましい。平均粒子径が50μm未満では、空気保持性の向上効果が充分でない傾向がある。また、平均粒子径が250μmをこえると、インナーライナーが屈曲疲労により割れる傾向がある。   The phlogopite preferably has an average particle size of 50 to 250 μm. If the average particle diameter is less than 50 μm, the effect of improving air retention tends to be insufficient. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 250 μm, the inner liner tends to crack due to bending fatigue.

フロゴバイトの表面を被覆する樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂などがあげられる。なかでも、ゴムとの相溶性が比較的高いという点から、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。被覆方法としては、樹脂を溶融させ、その中にフロゴバイトを入れて、撹拌したのち、凝固させ、それを粉砕するなどの方法が用いられる。   Examples of the resin that covers the surface of the phlogopite include urethane resin, acrylic resin, epoxy resin, nylon resin, and polyester resin. Of these, urethane resins, acrylic resins, and epoxy resins are preferred because they have a relatively high compatibility with rubber. As a coating method, there is used a method in which a resin is melted, a phlogopite is put therein, stirred, then solidified, and pulverized.

フロゴバイトのアスペクト比は、45以上、好ましくは50以上、より好ましくは52以上である。アスペクト比が45未満では、充分な空気保持性の向上効果が得られない。また、フロゴバイトのアスペクト比は、100以下であることが好ましく、90以下であることがより好ましい。アスペクト比が100をこえると、フロゴバイトの強度が低下することで、フロゴバイトに割れが生じる。ここでアスペクト比とはフロゴバイトの、厚さに対する長径の比をいう。   The aspect ratio of the phlogopite is 45 or more, preferably 50 or more, more preferably 52 or more. If the aspect ratio is less than 45, a sufficient effect of improving air retention cannot be obtained. Further, the aspect ratio of the phlogopite is preferably 100 or less, and more preferably 90 or less. When the aspect ratio exceeds 100, the strength of the phlogopite is reduced, and the phlogopite is cracked. Here, the aspect ratio refers to the ratio of the long diameter to the thickness of the phlogopite.

フロゴバイトは、湿式粉砕、乾式粉砕などの粉砕方法によって得ることができる。湿式粉砕はきれいな表面ができ、空気保持性の向上効果がやや高い。また、乾式粉砕は製造工程が簡単でコストが安いというそれぞれの特徴があり、それぞれのケースにより使い分けるとよい。   The phlogopite can be obtained by a grinding method such as wet grinding or dry grinding. Wet pulverization produces a clean surface and has a slightly higher effect of improving air retention. Also, dry pulverization has the respective characteristics that the manufacturing process is simple and the cost is low, and it is better to use them depending on the case.

フロゴバイトの含有量は、ゴム成分100重量部に対して30重量部より多く、好ましくは35重量部以上である。フロゴバイトの含有量が30重量部未満では、空気保持性の向上効果が充分ではない。また、フロゴバイトの含有量は、ゴム成分100重量部に対して80重量部以下であることが好ましく、70重量部以下であることが好ましく、55重量部以下であることがより好ましい。フロゴバイトの含有量が80重量部をこえると、ゴム組成物の引き裂き強度が落ちるなどして、クラックが発生しやすくなる。   The content of the phlogopite is more than 30 parts by weight, preferably 35 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the rubber component. If the content of the phlogopite is less than 30 parts by weight, the effect of improving air retention is not sufficient. Further, the content of the phlogopite is preferably 80 parts by weight or less, preferably 70 parts by weight or less, and more preferably 55 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the phlogopite content exceeds 80 parts by weight, the tear strength of the rubber composition is lowered, and cracks are likely to occur.

本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、さらに、カーボンブラックを含有する。本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ブチル系ゴムを含むゴム成分に対して、アスペクト比の大きいフロゴバイトを特定量配合したうえに、さらにカーボンブラックを少量配合することにより、空気保持性の向上させ、転がり抵抗を低減することができる。   The rubber composition for an inner liner of the present invention further contains carbon black. The rubber composition for the inner liner of the present invention improves air retention by blending a specific amount of phlogopite having a large aspect ratio with a rubber component containing butyl rubber and further blending a small amount of carbon black. Rolling resistance can be reduced.

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は20〜150m2/gであることが好ましい。カーボンブラックのチッ素吸着比表面積が20m2/g未満では、ゴムの補強性が著しく低く、得られたゴム組成物が切れやすい傾向がある。また、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積が150m2/gをこえると、ゴム組成物の硬度が増大して、屈曲疲労によりクラックが生じやすい傾向がある。 The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is preferably 20 to 150 m 2 / g. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 20 m 2 / g, the rubber has a remarkably low reinforcing property and the obtained rubber composition tends to be easily cut. On the other hand, if the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black exceeds 150 m 2 / g, the hardness of the rubber composition increases and cracks tend to occur due to bending fatigue.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100重量部に対して、45重量部以下であることが好ましく、40重量部以下であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が45重量部をこえると、転がり抵抗が増大する傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100重量部に対して、10重量部以上あることが好ましく、15重量部以上であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が10重量部未満では、ゴム組成物の補強性が充分ではなく、切れやすい傾向がある。   The content of carbon black is preferably 45 parts by weight or less and more preferably 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the content of carbon black exceeds 45 parts by weight, rolling resistance tends to increase. Further, the content of carbon black is preferably 10 parts by weight or more, and more preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the content of carbon black is less than 10 parts by weight, the rubber composition has insufficient reinforcing properties and tends to be cut easily.

本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム成分、フロゴバイトおよびカーボンブラックのほかに、タイヤ工業において一般的に使用されるオイル、酸化亜鉛、加硫剤および加硫促進剤などを適宜配合することができる。   The rubber composition for the inner liner of the present invention appropriately contains, in addition to the rubber component, phlogopite and carbon black, oil, zinc oxide, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and the like generally used in the tire industry. Can do.

本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、タイヤの製造に使用され、通常の方法によりタイヤとすることができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のインナーライナー用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのインナーライナーの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。そしてこの未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを製造する。   The rubber composition for an inner liner of the present invention is used for manufacturing a tire and can be made into a tire by a usual method. That is, if necessary, the rubber composition for an inner liner of the present invention blended with the additive is extruded in accordance with the shape of the inner liner of the tire at an unvulcanized stage, and is usually used on a tire molding machine. An unvulcanized tire is formed by molding by the method. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to produce a tire.

実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   The present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例において使用した各種薬品を以下に示す。
天然ゴム:RSS♯3
クロロブチルゴム:エクソン化学(株)製の1066
カーボンブラック:三菱化学(株)製のGPF(チッ素吸着比表面積:28m2/g)
フロゴバイト:(株)レプコ製のマイカS200HG(平均粒子径:55μm、アスペクト比:55)
パラフィン系プロセスオイル:出光興産(株)製のPS−32
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
粉末硫黄:鶴見化学工業(株)製
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ
Various chemicals used in the examples are shown below.
Natural rubber: RSS # 3
Chlorobutyl rubber: 1066 manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.
Carbon black: GPF manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (nitrogen adsorption specific surface area: 28 m 2 / g)
Fragobite: Mica S200HG manufactured by Repco Co., Ltd. (average particle size: 55 μm, aspect ratio: 55)
Paraffin process oil: PS-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Zinc oxide: 2 types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Powder sulfur: Vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller CZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

(加硫物の製造)
酸化亜鉛、硫黄および加硫促進剤を除く薬品を、表1に示す配合量にしたがって、1.7Lのバンバリーミキサーにて125℃で4分間混練した。得られた混練り物に、酸化亜鉛、硫黄および加硫促進剤を加えて、ロールにて50℃で5分間練り込んで、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫物を用いてインナーライナーを成形し、それをトレッドなどの他のタイヤ部材と貼りあわせて未加硫タイヤを作製し、170℃、15分間プレス加硫することにより試験用タイヤを製造した(タイヤサイズ:215/55R17)。試験用タイヤを以下の試験において使用した。
(Manufacture of vulcanizates)
The chemicals excluding zinc oxide, sulfur and vulcanization accelerator were kneaded at 125 ° C. for 4 minutes in a 1.7 L Banbury mixer according to the blending amounts shown in Table 1. To the obtained kneaded product, zinc oxide, sulfur and a vulcanization accelerator were added and kneaded with a roll at 50 ° C. for 5 minutes to obtain an unvulcanized rubber composition. Using the obtained unvulcanized material, an inner liner is molded, and it is bonded to another tire member such as a tread to produce an unvulcanized tire, which is subjected to press vulcanization at 170 ° C. for 15 minutes. A tire was manufactured (tire size: 215 / 55R17). Test tires were used in the following tests.

(空気透過量)
試験用タイヤのインナーライナーから、厚さ0.5mmのゴムシートを切り出して、ASTM D−1434−75M法にしたがって、空気透過量を測定した。空気透過量が小さいほど、タイヤの空気保持性が向上し、好ましいことを示す。
(Air permeability)
A rubber sheet having a thickness of 0.5 mm was cut out from the inner liner of the test tire, and the air permeation amount was measured according to ASTM D-1434-75M method. It shows that the smaller the air permeation amount, the better the air retention of the tire, which is preferable.

(転がり抵抗試験)
試験用タイヤのインナーライナーから、厚さ0.5mmのシートを切り出し、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータVESを用いて、初期歪み10%、動歪み±2%および周波数10Hzにて、測定温度70℃における損失正接tanδを測定した。そして、以下の式より、比較例1の損失正接tanδを100と基準として、その他の値を指数(転がり抵抗指数)であらわした。指数が大きいほど転がり抵抗が低減され好ましいことを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
(Rolling resistance test)
A sheet having a thickness of 0.5 mm was cut out from the inner liner of the test tire, and the initial strain was 10%, the dynamic strain was ± 2%, and the frequency was 10 Hz, using a viscoelastic spectrometer VES manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd. The loss tangent tan δ at a measurement temperature of 70 ° C. was measured. Then, from the following formula, the loss tangent tan δ of Comparative Example 1 was set to 100, and other values were expressed as indices (rolling resistance index). A larger index indicates that rolling resistance is reduced, which is preferable.
(Rolling resistance index) = (tan δ of Comparative Example 1) / (tan δ of each formulation) × 100

測定結果を表1に示す。   The measurement results are shown in Table 1.

Figure 0004938992
Figure 0004938992

実施例1〜5のように、クロロブチルゴムを40〜80重量%を含むゴム成分に対して、フロゴバイトを30重量部以上配合し、さらにカーボンブラックを45重量部以下配合したインナーライナー用ゴム組成物は、転がり抵抗指数を10%以上改善することができると同時に、空気透過係数を15×10-11以下に抑えて、空気透過量も充分に確保することができる。 As in Examples 1 to 5, a rubber composition for an inner liner, in which 30 parts by weight or more of phlogopite and 45 parts by weight or less of carbon black are blended with a rubber component containing 40 to 80% by weight of chlorobutyl rubber. The rolling resistance index can be improved by 10% or more, and at the same time, the air permeation coefficient can be suppressed to 15 × 10 −11 or less, and the air permeation amount can be sufficiently secured.

Claims (1)

ジエン系ゴムおよびブチル系ゴムからなり、該ブチル系ゴムを40〜80重量%含有するゴム成分100重量部に対して、
平均粒子径が50〜250μmであり、アスペクト比が45以上であるフロゴバイトを30重量部より多く含有し、さらに
カーボンブラックを45重量部以下含有するインナーライナー用ゴム組成物。
Comprising 100 parts by weight of a rubber component comprising a diene rubber and a butyl rubber and containing 40-80% by weight of the butyl rubber,
A rubber composition for an inner liner having an average particle diameter of 50 to 250 μm and an amount of phlogopite having an aspect ratio of 45 or more in an amount of more than 30 parts by weight and further containing carbon black in an amount of 45 parts by weight or less.
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