JP4936302B2 - 分子列固定化基板およびその製造方法 - Google Patents
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即ち、上記目的を達成する手段は、以下の通りである。
[1] 少なくとも1つのダングリングボンドを含む水素終端基板上に、チオール基または水酸基と前記基板を構成する元素との間で共有結合形成可能な基を含む分子を供給することにより、前記分子が、前記共有結合形成可能な基と基板を構成する元素との間の共有結合によって表面に配列して固定化された基板を製造する方法であって、
前記表面は、基板を構成する元素のダイマー列を含み、かつ前記分子は、前記ダイマー列に直交する方向に配列して固定化されており、
前記分子は、下記一般式(I):
で表される分子であり、前記一般式(I)で表される分子を基板上に供給することにより、下記一般式(II):
で表される基が表面に配列して固定化された基板を製造する、前記製造方法。
[2] 前記基板は、シリコン基板、ゲルマニウム基板またはダイヤモンド基板である、[1]に記載の製造方法。
[3] 前記表面は、Si(100)面、Ge(100)面またはダイヤモンド(100)面である、[1]または[2]に記載の製造方法。
[4] 前記分子の供給量を制御することにより、基板上に固定化される分子の配列の長さを制御する、[1]〜[3]のいずれかに記載の製造方法。
[5] 水素終端基板上の所望の位置にダングリングボンドを形成し、該ダングリングボンドを基点とし、前記分子を基板上に固定化する、[1]〜[4]のいずれかに記載の製造方法。
[6] 前記所望の位置へのダングリングボンドの形成は、走査型トンネル顕微鏡を用いて、基板上の所望の位置の終端水素原子を除去することによって行われる、[5]に記載の製造方法。
[7] チオール基または水酸基と基板を構成する元素との間で共有結合形成可能な基を含む分子が、前記共有結合形成可能な基と基板を構成する元素との間の共有結合によって表面に配列して固定化された基板であって、
前記表面は、基板を構成する元素のダイマー列を含み、かつ前記分子が、前記ダイマー列に直交する方向に配列して固定化されており、
前記分子は、下記一般式(I):
で表される分子であり、前記基板表面に、下記一般式(II):
で表される基が配列して固定化されている、前記基板。
[8] 前記基板は、シリコン基板、ゲルマニウム基板またはダイヤモンド基板である、[7]に記載の基板。
[9] 前記表面は、Si(100)面、Ge(100)面またはダイヤモンド(100)面である、[7]または[8]に記載の基板。
で表される分子であり、前記一般式(I)で表される分子を基板上に供給することにより、下記一般式(II):
で表される基が表面に配列して固定化された基板を製造する、[1]〜[4]のいずれかに記載の製造方法。
[6] 前記分子の供給量を制御することにより、基板上に固定化される分子の配列の長さを制御する、[1]〜[5]のいずれかに記載の製造方法。
[7] 水素終端基板上の所望の位置にダングリングボンドを形成し、該ダングリングボンドを基点とし、前記分子を基板上に固定化する、[1]〜[6]のいずれかに記載の製造方法。
[8] 前記所望の位置へのダングリングボンドの形成は、走査型トンネル顕微鏡を用いて、基板上の所望の位置の終端水素原子を除去することによって行われる、[7]に記載の製造方法。
[9] 表面に分子が固定化された基板であって、
チオール基または水酸基と前記基板を構成する元素との間で共有結合形成可能な基を含む分子が、前記共有結合形成可能な基と基板を構成する元素との間の共有結合によって表面に配列して固定化された基板。
[10] 前記基板は、シリコン基板、ゲルマニウム基板またはダイヤモンド基板である、[9]に記載の基板。
[11] 前記表面は、基板を構成する元素のダイマー列を含み、
前記分子が、前記ダイマー列に直交する方向に配列して固定化されている、[9]または[10]に記載の基板。
[12] 前記表面は、Si(100)面、Ge(100)面またはダイヤモンド(100)面である、[9]〜[11]のいずれかに記載の基板。
[13] 前記分子は、下記一般式(I):
で表される分子であり、前記基板表面に、下記一般式(II):
で表される基が配列して固定化されている、[9]〜[12]のいずれかに記載の基板。
本発明は、少なくとも1つのダングリングボンドを含む水素終端基板上に、チオール基または水酸基と前記基板を構成する元素との間で共有結合形成可能な基を含む分子を供給することにより、前記分子が、前記共有結合形成可能な基と基板を構成する元素との間の共有結合によって表面に配列して固定化された基板を製造する方法に関する。
2−プロペン−1−チオール、チオグリコール酸、3−メルカプト安息香酸、3−ブテン−1−チオール、3−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、メルカプト琥珀酸、3−メルカプト−2−ペンタノン、3−メルカプト−2−ブタノン、3−ブテン−2−オール、3−ブテン−1−オール、cis−2−ペンテン−1−オール。
図1(a)に示すように、ダングリングボンドを1つ有する水素終端処理を施したSi(100)面に、プロペンチオール、スチレンを供給すると、図1(b)に示すように、SiとCが共有結合することにより基板上に分子が固定化されるとともに、炭素ラジカルが形成される。その後、スチレンの場合は、図1(c)に示すように、Cラジカルが、同じダイマー列上の最も近いHに達し、隣接するダイマー上に新たなラジカルを形成する。この反応が繰り返されることにより、スチレン分子が順次固定化され、Siダイマー列に沿った分子列が形成される。
それに対し、プロペンチオールの場合には、図1(b)に示すCラジカル形成後、互変異性により、Sラジカルが形成される。図1(d)に示すように、このSラジカルが、隣のダイマー列上のHに達してラジカルが形成される。この反応が繰り返されることにより、今まで不可能であったダイマー列と直交する方向に、−(CH2)3−SH基が配列して固定化された基板、即ち、ダイマー列と直交する分子列を有する基板を形成することができると考えられる。
(1)ダイマー列に直交する分子列の形成
ホウ素ドープシリコン基板を850Kで8時間アニールし、次いで1400Kでフラッシング(flashing)を繰り返して表面の汚染を除去した。このときの真空度は3×10-10Torrであった。この基板表面は、Si(100)面であった。この基板表面を、625Kにおいて、ホットWフィラメント(2100K)によって生成された原子状水素に曝すことにより、水素終端処理を行った。この水素終端処理基板の所望の位置から、STMチップからの高圧パルス注入によって終端水素を取り除き、ダングリングボンドを形成した。本実施例で使用したSTMは、可変温度型走査型トンネル顕微鏡(Omicron製VT−STM)である。
この基板を、約25℃でプロペンチオールガス雰囲気下に配置した。使用したガスは、freeze-pump-thaw法を数回繰り返して精製したものである。反応雰囲気中のガス露出量は、5×10-6Torr・sであった。
上記(1)において分子列を形成した基板上の、図3に矢印で示す位置に、上記と同様の方法でダングリングボンドを形成した。この基板を、使用するガスをスチレンガス(ガス露出量:5×10-6Torr・s)に変更した以外は上記(1)と同様に分子固定化処理を行った。処理後の基板のSTM像を図4に示す。図4に示すようにダイマー列に沿ったスチレン分子列が形成され、2本のプロペンチオール分子列を、スチレン分子列によって連結することができた。なお、図4中、Dで示す部分は、スチレンの二重分子列である。これは、一般にスチレン分子列形成時に観察される現象である。
なお、プロペンチオール分子列近傍に、ダイマー列に沿ったスチレン分子列を形成するために、上記の新たなダングリングボンド形成工程は必須ではない。新たなダングリングボンド形成を行わなかった以外、上記と同様の処理を行った基板のSTM像を図5に示す(図5中、矢印は初期基板上に存在していたダングリングボンドの位置を示す)。水素終端基板には、通常複数のダングリングボンドが含まれるため、新たなダングリングボンド形成を行わなくても、図5に示すように、それらダングリングボンドを基点とし、プロペンチオール分子列近傍にスチレン分子列を形成することができた。
Claims (9)
- 少なくとも1つのダングリングボンドを含む水素終端基板上に、チオール基または水酸基と前記基板を構成する元素との間で共有結合形成可能な基を含む分子を供給することにより、前記分子が、前記共有結合形成可能な基と基板を構成する元素との間の共有結合によって表面に配列して固定化された基板を製造する方法であって、
前記表面は、基板を構成する元素のダイマー列を含み、かつ前記分子は、前記ダイマー列に直交する方向に配列して固定化されており、
前記分子は、下記一般式(I):
で表される分子であり、前記一般式(I)で表される分子を基板上に供給することにより、下記一般式(II):
で表される基が表面に配列して固定化された基板を製造する、前記製造方法。 - 前記基板は、シリコン基板、ゲルマニウム基板またはダイヤモンド基板である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記表面は、Si(100)面、Ge(100)面またはダイヤモンド(100)面である、請求項1または2に記載の製造方法。
- 前記分子の供給量を制御することにより、基板上に固定化される分子の配列の長さを制御する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 水素終端基板上の所望の位置にダングリングボンドを形成し、該ダングリングボンドを基点とし、前記分子を基板上に固定化する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記所望の位置へのダングリングボンドの形成は、走査型トンネル顕微鏡を用いて、基板上の所望の位置の終端水素原子を除去することによって行われる、請求項5に記載の製造方法。
- チオール基または水酸基と基板を構成する元素との間で共有結合形成可能な基を含む分子が、前記共有結合形成可能な基と基板を構成する元素との間の共有結合によって表面に配列して固定化された基板であって、
前記表面は、基板を構成する元素のダイマー列を含み、かつ前記分子が、前記ダイマー列に直交する方向に配列して固定化されており、
前記分子は、下記一般式(I):
で表される分子であり、前記基板表面に、下記一般式(II):
で表される基が配列して固定化されている、前記基板。 - 前記基板は、シリコン基板、ゲルマニウム基板またはダイヤモンド基板である、請求項7に記載の基板。
- 前記表面は、Si(100)面、Ge(100)面またはダイヤモンド(100)面である、請求項7または8に記載の基板。
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