JP4902057B2 - Manufacturing method of optical disk substrate - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光ディスク基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は耐熱性や低吸水性に優れ、特に透明性に優れているがゆえに光学成形品用途、特にコンパクトディスク、光磁気ディスク等の光ディスクの基板材料として使用されている。光ディスクは基板上に形成されたミクロンサイズの凹凸を利用してレーザー光による情報の記録や再生を行う為に、基板には光学的な均一性が要求される。ところで基板の光学的均一性に影響を及ぼす因子としては、原料からポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形するまでのあらゆる工程において種々の経路から混入する外的要因による異物（塵埃や炭化物など）や、高温高湿環境下において起こる基板の局所的加水分解が挙げられる。
【０００３】
特開平２０００−８０２６１号公報にはポリカーボネート樹脂と、離型剤、熱安定剤からなる成形材料が、色相、耐熱性、耐沸水性および離型性に優れているいて、光ディスク基板を成形した時、高温高湿下で長時間放置しても球状白色欠点の発生がないことを開示している。
【０００４】
一方、光記録媒体に着色を行う方法としては、全着ペレットを用いた特開平１−１０２５０５号公報には、特定染料からなるオレンジ色の光記録媒体が、特開平２−３３７４２号公報および特開平８−１２４２１２号公報には黒色の光記録媒体が提案されている。また、特開平７−２６２６０６号公報には、極低濃度の着色マスターペレットを用いた着色光ディスクが提案されている。
【０００５】
しかしながら、光学用成形品の着色濃度が比較的高い着色マスターペレットでは、光ディスク等の光学用成形品を成形した時、透明ペレット、全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットより、着色ペレット中の熱安定剤が高温高湿下で長時間放置した時の白色欠点の発生に大きく影響し、長期信頼性が低下することが判明した。更に色ムラ、色スジの発生等が起こる新たな課題が発生した。
【０００６】
一方、上記公報記載の透明ペレット、全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットでは、着色マスター化による上記課題を解決するには十分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光ディスク基板の製造方法に関する。特にレーザー光によって光学的に情報信号の読み取りを行う着色された光ディスク基板の製造方法を提供することを目的とするものである。本発明者等はかかる目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の条件を満足する着色マスターペレットが本発明の目的を達成できるものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）下記リン系安定剤（Ｂ成分）０．０００１〜０．１５重量部および（Ｃ）着色剤（Ｃ成分）０．００５〜１０重量部からなる樹脂組成物から形成された光学成形品用着色マスターペレット［Ｉ］と、粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］とを混合し、得られた樹脂混合物を射出成形して光ディスク基板を製造する方法であって、着色マスターペレット［Ｉ］と芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］との混合割合は、（［Ｉ］＋［ＩＩ］）／［Ｉ］（重量比）で２〜３０の範囲である、光ディスク基板の製造方法にかかるものである。
【０００９】
本発明でいう光ディスクとは、いわゆるレーザ光の照射により情報の記録・再生をおこなう光ディスクである。具体的な例としては、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク：ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、光学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）やＤＶＤ−ＲＯＭ、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ−ｖｉｄｅｏ）、ＤＶＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒ、ＭＯ、ＭＤ−ＭＯ、ＰＤ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等の各種再生専用型ディスク、追記型ディスク、光磁気ディスク、相変化ディスク等が実用化されている。本発明の着色マスターペレットは、特にＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等で代表される高密度光ディスクであるデジタルバーサタイルディスクの製造に有用である。
【００１０】
本発明のＡ成分である熱可塑性樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。尚、芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細については後述する。
【００１１】
本発明のＢ成分のリン系安定剤の量は、Ａ成分１００重量部あたり、０．０００１〜０．１５重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．１重量部、更に好ましくは０．０００５〜０．０５重量部である。
【００１２】
本発明のＢ成分のリン系安定剤は、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイト、ジオクチル−モノフェニルホスファイト、ジイソプロピル−モノフェニルホスファイト、モノブチル−ジフェニルホスファイト、モノデシル−ジフェニルホスファイト、モノオクチル−ジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイト等の亜リン酸のトリエステル、又はエステル部をアルキル基、フェニル基、アルキルアリール基等で置換したジエステル、モノエステルであり、またトリメチルホスフェート等の燐酸エステル、亜燐酸等があげられる。これらは単独で使用しても又は二種以上併用してもよい。なかでも、亜燐酸、塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、上記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、上記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）、上記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）、上記一般式（５）で表される化合物（Ｂ−５成分）および上記一般式（６）で表される化合物（Ｂ−６成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤が好ましく、最も好ましくは塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、上記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、上記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）および上記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤が挙げられる。
【００１３】
本発明のＢ−１成分の具体的例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−３成分）の３種の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−２成分およびＢ−１−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【００１４】
本発明のＢ−２成分の具体的例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−１成分）および、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−２成分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、Ｂ−２−１成分および、Ｂ−２−２成分を重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【００１５】
本発明のＢ−３成分の具体的例としては、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。かかるＢ−３成分の化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００１６】
本発明のＢ−４成分の具体的例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニルホスフェート等があげられ、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェートが好ましく、トリメチルホスフェートが最も好ましい。
【００１７】
本発明のＢ−５成分の具体的例としては、Ｒ2がフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、オクタデシル基、ノニルフェニル基のリン系安定剤があげられ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、オクタデシル基が好ましく、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイトが最も好ましい。
【００１８】
本発明のＢ−６成分の具体的例としては、Ａｒ4がフェニル基、トルイル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル等であり、また、Ｒ3はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等である。最も好ましい例としては、ジメチルフェニルホスホネートがあげられる。
【００１９】
本発明のリン系安定剤は、Ｂ−１成分、Ｂ−２成分およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物、または亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物、またはＢ−３成分、またはＢ−５成分、またはＢ−６成分が好ましい。
【００２０】
本発明のＢ−１成分、Ｂ−２成分およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を１００重量％とした時、Ｂ−１成分が４０〜８０重量％、Ｂ−２成分が０〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量％であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましくは、Ｂ−１成分が４０〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量％であり、最も好ましくは、Ｂ−１成分が５５〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜４５重量％である。
【００２１】
亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を１００重量％とした時、亜燐酸が１〜８０重量％およびＢ−３成分が２０〜９９重量％であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましくは、亜燐酸が１０〜６０重量％およびＢ−３成分が４０〜９０重量％であり、最も好ましくは、亜燐酸が２０〜４５重量％およびＢ−３成分が５５〜８０重量％である。
【００２２】
本発明のリン系安定剤またはその組成物の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０００１〜０．１５重量部の範囲であり、０．００２〜０．１５重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．１重量部の範囲が最も好ましい。
【００２３】
亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、亜燐酸が０．０００１〜０．００２０（好ましくは、０．０００１〜０．００１５、より好ましくは、０．０００１〜０．００１０）重量部およびＢ−３成分が０．０００５〜０．０３００（好ましくは、０．０００５〜０．０３００、より好ましくは、０．００１０〜０．０２００）重量部の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明でいう「Ｂ−１成分〜Ｂ−６成分のリン系安定剤または、その組成物（以下、リン系安定剤組成物と総称する）中に含まれる塩素原子量（塩素原子および塩素イオン）」とは、本発明のリン系安定剤または、その組成物に含有した塩素化合物に由来するものである。その塩素化合物は、例えば、製造過程において該安定剤中に生じたり、原料の段階から存在していたものであって、かつ、精製時に除去しきれないものである。これらの塩素化合物は、具体的に、製造（反応、精製など）時に使用した塩素系溶媒、塩素系触媒、未反応塩素、副生したハロゲン化水素、副生したハロゲン化水素のアンモニウムやアミン塩などを挙げることができる。
【００２５】
該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合物を低減する方法には、安定剤の製造において、精製を強化する方法がある。例えば、溶媒を使用した洗浄による精製の場合、洗浄用溶媒を増やしたり、洗浄回数を多くしたり、塩素化合物を選択的に溶解しやすい溶媒を用いること等を挙げることができる。蒸留、あるいは、昇華による精製の場合は、精留塔部を長くして蒸留段数を増やして、分離能を上げる方法等がある。
【００２６】
また、該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合物を低減するために、製造における合成反応終了直後でかつ精製前の時点において、塩素化合物を少なくしておくことも有効である。例えば、使用する塩素系触媒の量を減らすこと、塩素を含まない触媒を用いること、反応溶媒として使用する塩素系溶媒の量を減らすこと、塩素系溶媒を使用しないこと、反応をより完全に完結させること等をあげることができる。反応をより完全に終結させるためには、反応時間を長くしたり、反応温度を上げたり、より活性な触媒を使用したり、原料の仕込みにおいて「塩素化合物に対するフェノール化合物のモル比」を大きくしたり、製造工程に脱塩化水素反応がある場合は、塩化水素の補足効率をあげる方法等を挙げることができる。
【００２７】
また、該リン系安定剤組成物に「塩化水素と塩化水素補足剤との反応生成物」を含有する場合、これを低減するために、これまで述べた方法以外に、精製段階で除去しやすい「塩化水素と塩化水素補足剤との反応生成物」となるような塩化水素補足剤を使用すること等が挙げられる。
【００２８】
該リン系安定剤の製造において、触媒として塩素系触媒を使用し、該安定剤中にこの塩素系触媒やそれに由来する塩素系化合物が残存する場合、それらを低減する方法として、これまで述べた方法以外に、精製段階で除去しやすいものを塩素系触媒として選択する方法を挙げることができる。
【００２９】
該リン系安定剤の製造において、溶媒として塩素系溶媒を使用する場合、該安定剤中の塩素系溶媒を低減するには、これまで述べた方法以外に、精製段階で非塩素系の溶媒で洗浄したり、乾燥時間を延長する方法等があげられる。
【００３０】
該リン系安定剤に含有する塩素化合物を低減する方法として、これまで述べた方法を安定剤の生産効率や収率を犠牲にすることなく実施するのが好ましい。しかしながら、本発明の目的を達成するためには、安定剤の生産効率や収率を低下させても、これまで述べた方法を実施してもよい。
【００３１】
本発明における「塩素原子量」は、任意の方法で測定することができる。例えば、化学分析法、蛍光Ｘ線法、燃焼クロル法、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法、パージアンドトラップガスクロマトグラフィー法をあげることができる。その中でも、特に好ましいのは、蛍光Ｘ線法であり、塩素原子と塩素イオンを同時に測定できる。
【００３２】
かかる塩素原子量は１〜１１０００ｐｐｍであり、好ましくは１〜８０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜３０００ｐｐｍである。
【００３３】
Ｂ−１成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は１〜２００００ｐｐｍであり、好ましくは１〜１４５００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜５５００ｐｐｍである。
【００３４】
Ｂ−２成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は１〜２００００ｐｐｍであり、好ましくは１〜１４５００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜５５００ｐｐｍである。
【００３５】
Ｂ−３成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は０．１〜５０ｐｐｍであり、好ましくは０．１〜４０ｐｐｍであり、より好ましくは１０〜４０ｐｐｍである。
【００３６】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂には必要に応じて例えば離型剤、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤、ブルーイング剤、クマリン、ナフタルイミド、オキサゾール化合物等の蛍光増白剤（０．０１〜０．１重量％）、帯電防止剤等を配合してもよい。
【００３７】
本発明のＣ成分として使用される着色剤としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等の有機系色剤やカーボンブラックが挙げられ、これらの中でも透明性の有機系色剤が好ましい。更に好ましくは、アンスラキノン系染料、ペリノン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料をあげることができる。
【００３８】
Ｃ成分の染料の具体例としては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、ＣＩＳｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ ９７、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８として知られるアンスラキノン系染料、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ９、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ２、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ４として知られるピランスロン類アンスラキノン系染料、イソジベンザンスロン類アンスラキノン系染料、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ １、ＣＩ Ｖａｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４として知られるジベンズピレンキノン類アンスラキノン系染料などを挙げることができる。チオインジゴ系染料としてはＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ２、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ４１、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ４７などを挙げることができる。ペリレン系染料としては、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ １５、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ７、およびＢＡＳＦ社製ＬＵＭＯＧＥＮシリーズとして ＦＯｒａｎｇｅ２４０、Ｆ Ｒｅｄ３００、Ｆ Ｒｅｄ３０５、Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ０８３、Ｆ Ｒｅｄ３３９などを挙げることができる。クマリン系染料としては、バイエル社製ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｆｌｕｏｒｅｓｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６０：１）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ、キノリン系染料としては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０などを挙げることができる。ペリノン系染料といては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、フタロシアニン系染料としてはＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６などを挙げることができる。これらは１種または２種以上を併用でき、目的に応じた着色を行うことが可能である。
【００３９】
尚、着色剤は十分に均一な分散を達成するため粒径の細かいものが好ましく、より好ましくは５０μｍ以下の粒径を有するものであり、かかる着色剤は各種フィルターによる選別により得ることができる。
【００４０】
本発明のＡ成分およびＣ成分の割合としては、好ましくはＡ成分１００重量部に対して、Ｃ成分が０．００５〜１０重量部である。かかる範囲においては、光記録媒体にした場合に十分な彩度を有し、意匠性に富んだ着色が可能であると共に、光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。Ｃ成分の割合としてより好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、特に好ましく０．０５〜５重量部である。
【００４１】
本発明の着色マスターペレットはその製造については各種の方法を取ることができる。例えば着色剤同士を予め混合しておき、（１）熱可塑性樹脂に均一に混合した後溶融混練する方法、（２）単独または複数の着色剤を樹脂に高濃度に添加し、ヘンシェルミキサーなどの混合機を使用してドライブレンドしたマスター剤を得たのち、残りの熱可塑性樹脂などに更に予備混合して溶融混練する方法、（３）着色剤を独立して押出機などの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、（４）着色剤を有機溶媒に溶解した後、溶融混練機に直接供給する方法（着色剤溶液はフィルター濾過するのが好ましい）、（５）前記（４）の着色剤溶液を高濃度に樹脂に添加してヘンシェルミキサーなどの混合機によりマスター剤を作成後、残りの成分と溶融混練する方法、（６）前記（５）のマスター剤を独立して押出機などの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、（７）着色剤溶液と熱可塑性樹脂溶液を混合して（溶液はフィルター濾過するのが好ましい）、スプレードライヤーなどで溶媒を除去した粉末を溶融押出しする方法、（８）かかる着色剤溶液と熱可塑性樹脂溶液の混合溶液を直接押出機などの溶融混練機に供給する方法などを挙げることができる。かかる溶融混練でペレットを得た後透明ペレットで所望の濃度に希釈して光学成形品を成形する。希釈倍率は２〜３０倍が好ましく、３〜２０倍がより好ましく、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００４２】
尚、上記光学成形品用着色マスターペレットの製造は、かかる着色マスターペレットが通常高度な光学的特性を要求されるため、かかる光学特性を阻害する異物の存在を極力少なくすることが好ましい。かかる好ましい着色マスターペレットを得るためには、原料として異物量の少ないものを使用するとともに、押出機やペレタイザー等の製造装置をフィルターなどを通して得られた清浄な空気の雰囲気内に設置すると共に、冷却バス用の冷却水についてもイオン交換樹脂などを通して得られた金属イオンなどの異物量の少ないものを使用し、更に原料の供給ホッパー、供給流路や、得られたペレットの貯蔵タンク等についてもより清浄な空気等で満たすことが好ましい。
【００４３】
また溶融混練に使用する装置としては、単軸押出機、２軸押出機、加圧ニーダーなど一般に使用されているものが使用可能であり、特に好ましくはベント付きの２軸押出機であり、ベントから真空排気できるものが好ましい。使用する原料は、タンブラー、ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロールなどで予め混合する方法、計量器を用いて独立に供給する方法のいずれも使用可能であり、組合わせて使用することも可能である。
【００４４】
本発明の着色マスターペレットから成形品を得る方法としては従来公知の種々の方法が使用でき、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形などの方法で所望の形状に成形することができる。本発明の光学成形品用着色マスターペレットはＤＶＤに代表されるディスク形状の光記録媒体の他、光カードなどの板状成形体にも好適なものであり、その他光記録媒体機能を有する貼り合わせ型記録媒体各種の態様において好適なものである。すなわち、本発明の光学成形品用着色マスターペレットは、流動性、耐熱性、特定の光線透過性に優れ、更に意匠性や識別性に優れるため、特に各種ビデオソフト用、コンピューターソフト用、ゲーム機ソフト用の光記録媒体基板用として好適なものである。
【００４５】
以下に本発明のＡ成分として好適な芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細について説明する。本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【００４６】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００４７】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用され、特にビスフェノールＡの単独重合体、または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましい。
【００４８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００４９】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００５０】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００５１】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合については1Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００５２】
界面重縮合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００５３】
また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類の内、低級アルキル置換フェノールとしては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノール等が挙げられる。
【００５４】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類としては、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００５５】
末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下であることがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯＨ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００５６】
溶融エステル交換法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０3〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００５７】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００５８】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０-3当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の範囲で選ばれる。
【００５９】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００６０】
さらにかかる重合反応において触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００６１】
失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはアンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。
【００６２】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜２２，０００が好ましく、１２，０００〜２０，０００がより好ましく、１３，０００〜１８，０００が更に好ましく、１３，５００〜１６，５００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は光学用材料として十分な強度が得られ、また成形時の溶融流動が良好であり、成形歪みが発生せず好ましい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηSP）を次式に挿入して求める。
ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０．７
【００６３】
本発明の光学成形品用着色マスターペレットには、本発明の目的を損なわない範囲で各種の離型剤、帯電防止剤、光安定剤などを更に配合することが可能である。
【００６４】
離型剤としては、ポリカーボネート樹脂に使用される各種の離型剤が使用可能であるが、好ましくは高級脂肪酸エステルである。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜３４の脂肪族飽和一価カルボン酸と一価または二価以上の多価アルコールとのエステルを挙げることができる。かかる脂肪族飽和一価カルボン酸としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキシン酸、ベヘン酸、およびモンタン酸などが挙げられる。
【００６５】
更に、好ましくは、炭素数１０〜２４、更に好ましくは炭素数１６〜２２の脂肪族飽和一価カルボン酸と二価以上の多価アルコールとの部分エステルを挙げることができる。ＤＶＤでは極めて高温での成形が必要とされるが、かかる部分エステルは高温時の成形における蛍光染料の特性の低下を抑制することが可能となる。二価以上の多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどを挙げることができる。特に好ましくはステアリン酸とグリセリンの部分エステルであり、これらは例えば理研ビタミン（株）よりリケマールＳ−１００Ａという商品名で市販されており、市場から容易に入手できる。かかる離型剤の組成割合としては、Ａ成分１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２重量部である。
【００６６】
本発明においては以下の方法により着色マスターペレットの微粉末量の測定を実施する。着色マスターペレット５ｋｇを秤量した後、ペレットを円形振動篩機（特寿工作所製・ＴＭ−７０−２Ｓ）にかけ、１．０および０．５ｍｍ以下の微粉末を分離する。
【００６７】
かかる１．０ｍｍ以下の微粉末の含有量は、本発明では２５０ｐｐｍ以下である。この範囲であると光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。本発明の着色マスターペレットでは着色剤を含有しているために更に微粉末の影響が大きく、０．５ｍｍ以下の微粉末の含有量が２００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
【００６８】
本発明の微粉末含有量の少ない着色マスターペレットを製造するには、ストランドのカッティング条件を調整して微粉末の発生量を極力抑える。例えば樹脂を押出機で押し出してストランドとし、これをカッターで切断してペレットを得る場合に、ペレットの断面形状は円形で凹凸が少ないものであることが望まれる。この断面形状の凹凸を減少させるためにストランドの冷却はストランドの周囲をできる限り均一な温度で冷却するのが望ましく、その際カッター切断時のストランドの温度が好ましくは１１０〜１４０℃、より好ましくは１２０〜１３０℃となるように冷却することが望ましい。かくしてストランドのねじれを僅少化することができ、表面の凹凸を少なくすることが可能となる。
【００６９】
また、一旦発生した微粉末を篩いを用いて分離除去したり、矩形の導管中を落下するペレットに対して、イオン化空気を向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去する。
【００７０】
本発明における着色マスターペレットの形状は、成形用の着色マスターペレット、特に光学用成形材料用の着色マスターペレットとして使用されているものであればよく、大きさや形は特に制限されない。一般的には内径が２．０〜３．３ｍｍで長さが２．５〜３．５ｍｍのものが適当である。また、着色マスターペレットと透明ペレットの形状はほぼ同一が好ましく、着色マスターペレットと透明ペレットのブレンドペレットの中で着色マスターペレットが分級しないためにも、ペレット１個当たりの平均重量比で０．９６〜１．１が好ましい。
【００７１】
本発明において「異物」とは原料から芳香族ポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形するまでのあらゆる工程において種々の経由から混入する汚染物質のことであり、例えば使用原料（モノマー、溶剤など）に含まれる不純物やダスト、製造設備に付着しているダストまたは成形過程で発生する炭化物など塩化メチレンに不溶な全ての成分を示す。
【００７２】
本発明によればデジタルバーサタイルディスク等の高密度光ディスクに用いるディスク基板として十分な信頼性を得るためには、該基板を成形するために供する成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）の中に含まれる異物の量に関して、粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇ以下で、かつ粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇ以下であることが必要である。粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇ以下であっても、粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇを越える材料から成形された高密度光ディスク基板では、異物が確実にエラーを引き起こし、十分な信頼性が得られない。同様に、粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇ以下であっても、粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇを越える材料から成形された高密度光ディスク基板では、異物が確実にエラーを引き起こし、十分な信頼性が得られない。なお、粒径０．５μｍ以上の異物を１００００個／ｇ以下とした上で、かつ粒径２０μｍ以上の異物を１００個／ｋｇ以下とすることがより信頼性の高い基板を得る上で好ましく、更には粒径２０μｍ以上の異物を２０個／ｋｇ以下とすれば皆無の場合と実質的に同等の確実なる信頼性を得ることができる。また、粒径２０μｍ以上の異物を２００個／ｋｇ以下とした上で、かつ粒径０．５μｍ以上の異物を６０００個／ｇ以下とすることがより信頼性の高い基板を得る上で好ましく、更には粒径０．５μｍ以上の異物を２０００個／ｇ以下とすれば皆無の場合と実質的に同等の確実なる信頼性を得ることができる。
【００７３】
ポリカーボネート樹脂は、前述した従来公知の常法（溶液重合法、溶融重合法など）により製造した後、溶液状態において濾過処理をしたり、造粒（脱溶媒）後の粒状原料を例えば加熱条件下でアセトンなどの貧溶媒で洗浄したりして低分子量成分や未反応成分等の不純物や異物を除去することが好ましい。更に射出成形に供するためのペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金属フィルターを通すなどして異物を除去したりすることが好ましい。必要により、例えばリン系等の酸化防止剤などの添加剤を加えることも好ましい。いずれにしても射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが必要である。
【００７４】
上記ポリカーボネート樹脂より光ディスク基板を製造する場合には射出成形機（射出圧縮成形機を含む）を用いる。この射出成形機としては一般的に使用されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しディスク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリューとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。射出成形の条件としてはシリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃が好ましく、これらにより光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成形工程での環境は、本発明の目的から考えて、可能な限りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように配慮することも重要となる。
【００７５】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、実施例中の「部」は特に断りのない限り重量部を意味する。光ディスク共通の評価項目および方法は以下の通りである。
（１）安定剤の塩素原子量（Ｃｌ含有量）
蛍光Ｘ線法により、安定剤中の塩素原子量を測定した。
（２）長期信頼性試験
ディスク用成形機［住友重機械工業（株）製ＤＩＳＫ ３Ｍ ＩＩＩ］により成形された光ディスク用基板（直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）を、温度８０℃、相対湿度８５％に制御した恒温恒湿槽に１０００時間放置した後、基板中の大きさ２０μｍ以上の白色欠点数（偏光性欠陥）を数えた。これを２５枚の光学式ディスク基板についておこない、その平均値を求め、これを白点個数とした。
（３）ＢＬＥＲの測定
下記のブレンドペレットを用い射出成形機（住友重機（株）製ＤＩＳＫ３ＭＩＩＩ）で厚み１．２ｍｍ、１２０ｍｍφのＡｌ付基板に成形し、この基板のＢＬＥＲをＢＬＥＲ測定機（ＳＯＮＹ製・ＣＤｐｌａｙｅｒ ｃｏｔｒｏｌ ｕｎｉｔ ＣＤＳ−３０００）により測定した。なお、表４のＣ1ＡＶＥとはＣ１エラー（Ｃ１コードで訂正出来るランダムエラー）の１秒間あたりの平均値である。
（４）色ムラの測定
表２記載のブレンドペレットを用い射出成形機［住友重機（株）Ｓ４８０／１５０］でシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で長さ５０ｍｍ×幅９０ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの色ムラ評価成形板を連続成形で１００枚作成した。
【００７６】
この１００枚の成形板を分光光度計（ｄａｔａｃｏｌｏｒ社 ＳＦ５００）を用いて、Ｄ６５光源（相関色温度６５０４Ｋ）下での、Ｌ＊（明度）、ａ＊（赤味から緑味にかけての色度）、ｂ＊（黄味から青味にかけての色度）を測定し、その最大値と最小値より求められた値を（ｉ）式に挿入して、その色差（△Ｅ＊）を求め、３段階評価した。△Ｅ＊（色差）の値が０に近いほど色相が安定していることになる。
○：△Ｅ＊≦０．５
△：０．５＜△Ｅ＊＜１．０
×：△Ｅ＊≧１．０
【００７７】
【数１】
（５）色スジの測定
色ムラ評価成形板１００枚の中から成形１ショット目〜１０ショット目までの１０枚について、その外観を目視にて観察し、３段階評価した。
○：色スジが全くないもの
△：色スジが１個所あるもの
×：色スジが２個所以上あるもの
（６）光ディスクの外観観察
上記で得られた光ディスクについて、その外観観察を目視にて行った。
（７）光線透過特性
光線透過率測定用試験片は、得られたペレットを射出成形機［住友重機械工業Ｓ４８０／１５０］でシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で長さ５０ｍｍ×幅９０ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの透過率評価用成形板を作成した。
【００７９】
この成形板を日立製作所（株）製自記分光光度計Ｕ−３２００型を用いて、光線透過特性を測定し、▲１▼３５０ｎｍ〜４００ｎｍの各波長における最大光線透過率、▲２▼４００ｎｍ〜６５０ｎｍにおける最小光線透過率、▲３▼６５０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
（８）基板貼合せ試験
紫外線硬化型接着剤をスピンコート塗布、紫外線照射により硬化させ、データ基板２枚を貼合せてたＤＶＤディスクを得た。次いでその接着性を以下の手法により評価した。
○：手ではがすことはできず、十分な接着力を有する
×：手ではがすことができる
【００８０】
［実施例Ａ〜Ｔ、１〜２７および比較例Ａ、Ｂ、１〜３］
＜着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物の製造＞
まず表１記載の着色剤成分、添加剤成分を１０重量％の割合となるよう、Ａ成分の熱可塑性樹脂組成物で希釈し、ヘンシェルミキサーで均一に混合し着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を得た。この着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を表１記載組成になる様にブレンドした。
【００８１】
【表１】
＜着色剤マスターペレットおよび透明ペレットの製造＞
これらのマスター組成物を表１の組成割合となるよう残りの成分と混合し、タンブラーで均一に混合した。その後、径３０ｍｍφのベント付き２軸押出機［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０］でベントから真空排気させながらシリンダー温度２８０℃で溶融混練し、押出しペレット化（ペレット形状：径２．７ｍｍ×長さ３．０ｍｍ）した。押出機のダイス部分には、フィルターを設置し、５μｍ以上の異物が１ｇあたり２０個以下となるようにした。また上記の機器はすべてフィルターを通した清浄な空気が循環する１０１．８ｋＰａ（１．００５気圧）の雰囲気下に置き、冷却用の水はイオン交換水を使用した。
【００８３】
尚、着色剤マスターペレットＡ〜Ｔは、冷却方法としてストランドを冷却水を流した波板の上に通して冷却する方法（波板冷却方法）を用い、カッターで切断した直後のペレット温度は１３２℃とした。このペレットを矩形の導管中に落下させながらイオン化空気を向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去した。一方、着色剤マスターペレットＸは、表１記載の着色剤成分、添加剤成分、Ａ成分の熱可塑成樹脂を表１の組成割合となるよう直接タンブラーのみで混合した。また、冷却方法としてストランドを２７℃の水浴に５秒間通して冷却する方法を用い、カッターで切断した直後のペレット温度は８３℃とし、イオン化空気による微粉末除去を行わなかった。
【００８４】
また、別に希釈用の着色剤成分を含まない透明ペレット（ペレット形状：径２．７ｍｍ×長さ３．０ｍｍ）を上記着色剤マスターペレットＡ〜Ｔと同様な条件で製造した。
【００８５】
【表２】
＜ＣＤディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いて射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３ Ｍ ＩＩＩにＣＤ専用の金型を取り付け、この金型にピットの入ったニッケル製のＣＤ用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３４０℃、金型温度７５℃、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧力３９２０ｋＰａの条件で直径１２０ｍｍ、肉厚１．２ｍｍの基板を成形し、この基板を用いてＣＤディスクを得た。これらのＣＤディスクの評価結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
＜ＣＤ−Ｒディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いてディスク基板を成形し、これに色素系記録層を形成してＣＤ−Ｒディスクを作成した。これらのＣＤ−Ｒディスクの評価結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
更に、ＣＤ−Ｒディスクの記録面にガラスを通して日光が当たる様にし、書込み・読出しに異常が起る日数を調べる耐候性試験を行った結果、比較例に対して実施例は倍以上の耐候性を有していた。
【００９１】
＜ＤＶＤディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いて、射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３ Ｍ ＩＩＩにＤＶＤ専用の金型を取り付け、この金型にアドレス信号などの情報の入ったニッケル製のＤＶＤ用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３８０℃、金型温度１１５℃、射出速度３００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧力３９２０ｋＰａの条件で直径１２０ｍｍ、肉厚０．６ｍｍのＤＶＤ基板を成形し、この基板を用いてＤＶＤディスクを得た。これらのＤＶＤディスクの評価結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
なお表１記載の各成分を示す記号および項目は下記の通りである。
（Ａ成分）
ＰＣ−１
粘度平均分子量が１５，２００のアミン触媒を用いないホスゲン法により得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂パウダー（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用）
ＰＣ−２
粘度平均分子量が１４，８００のアミン触媒を用いてホスゲン法により得られた、全芳香族ジヒドロキシ成分のうち、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン［ビスフェノールＴＭＣ］が４５モル％、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール［ビスフェノールＭ］が５５モル％である芳香族ポリカーボネート共重合体パウダー（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用）
ＰＣ−３
末端水酸基濃度３４モル％、粘度平均分子量が１５，３００のエステル交換触媒として原料ビスフェノールＡ１モルに対してビスフェノールＡの２ナトリウム塩を２×１０-7モルを用いた溶融エステル交換法により得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂ペレット
【００９４】
（Ｂ成分）
Ｂ−１
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよび、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物
Ｂ−２
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物
Ｂ−３
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（安定剤中のＣｌ含有量５２ｐｐｍ）
Ｂ−４
トリメチルホスフェート（安定剤中のＣｌ含有量６４００ｐｐｍ）
ＴＮＰ
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
【００９５】
（Ｃ成分）
赤染料−１：ペリノン系赤染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０
赤染料−２：ペリレン系蛍光赤染料、ＢＡＳＦ社製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｒｅｄ ３０５
赤染料−３：クマリン系蛍光赤染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ
赤染料−４：チオインジゴ系蛍光赤染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｄ５４
赤染料−５：ペリノン系赤染料、紀和化学（株）製 Ｋｐ Ｐｌａｓｔ ＲｅｄＨＧ
赤染料−６：ペリノン系赤染料、紀和化学（株）製 Ｋｐ Ｐｌａｓｔ ＲｅｄＨ２Ｇ
黄染料−１：キノリン系黄染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ８０１０
黄染料−２：クマリン系蛍光黄染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ
黄染料−３：キノリン系黄染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ８０５０
緑染料：アンスラキノン系緑染料、有本化学（株）製 Ｏｉｌ Ｇｒｅｅｎ ５６０２
青染料：アンスラキノン系青染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ
【００９６】
（その他添加剤成分）
Ｌ１：グリセリンモノステアレート、理研ビタミン（株）製リケマールＳ−１００Ａ
【００９７】
【発明の効果】
意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品用着色マスターペレットであり、本発明の奏する工業的効果は格別なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is excellent in design properties and can instantly determine the type and use of the optical disc.BoardThere are few fading phenomena, color unevenness, color streaks, etc. when molded, and there are no errors in polarization (white defects) even in high-temperature and high-humidity environments.LightDisc boardManufacturing methodAbout.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resins are excellent in heat resistance and low water absorption, and are particularly excellent in transparency. Therefore, polycarbonate resins are used as optical disk substrate materials, particularly for optical disks such as compact disks and magneto-optical disks. Since optical disks record and reproduce information by laser light using micron-sized irregularities formed on the substrate, the substrate is required to have optical uniformity. By the way, as a factor affecting the optical uniformity of the substrate, foreign substances (dust, carbide, etc.) due to external factors mixed in from various routes in every process from producing polycarbonate resin from raw materials to molding optical disk substrate ) And local hydrolysis of the substrate that occurs in a high-temperature and high-humidity environment.
[0003]
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-80261 discloses that a molding material composed of a polycarbonate resin, a release agent, and a heat stabilizer is excellent in hue, heat resistance, boiling water resistance, and release properties, and when an optical disk substrate is molded. It is disclosed that there is no occurrence of spherical white defects even when left for a long time under high temperature and high humidity.
[0004]
On the other hand, as a method of coloring an optical recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-102505 using a full-colored pellet includes an orange optical recording medium made of a specific dye and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-33742. Japanese Laid-Open Patent Application No. 8-124212 proposes a black optical recording medium. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 7-262606 proposes a colored optical disk using an extremely low concentration of colored master pellets.
[0005]
However, with colored master pellets that have a relatively high color density of optical molded products, when optical molded products such as optical disks are molded, transparent pellets, full-colored pellets, and extremely low concentration colored master pellets are more It has been found that the long-term reliability of the heat stabilizer is greatly affected by the occurrence of white defects when left for a long time under high temperature and high humidity. In addition, new problems have occurred in which color unevenness, color streaks, and the like occur.
[0006]
On the other hand, the transparent pellets, the full-colored pellets, and the extremely low-concentration colored master pellets described in the above publication are not sufficient to solve the above-described problems due to the coloring master.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is excellent in design properties and can instantly determine the type and use of the optical disc.BoardAn optical disk substrate that has few fading phenomena, color unevenness, color streaks, etc. when molded, and does not cause polarization defects (white defects) even in high-temperature and high-humidity environments.Manufacturing methodAbout. In particular, a colored optical disk substrate that optically reads information signals with laser lightManufacturing methodIs intended to provide. As a result of intensive studies to achieve this object, the present inventors have found that a colored master pellet satisfying specific conditions can achieve the object of the present invention, and have completed the present invention.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides (A)Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 22,000(Component A) 100 parts by weight, (B)followingColored master pellets for optical molded articles formed from a resin composition comprising 0.0001 to 0.15 parts by weight of a phosphorus stabilizer (component B) and (C) 0.005 to 10 parts by weight of a colorant (component C) [I] andAromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 22,000[II] andAnd injection molding the resulting resin mixtureOptical disc substrateHow to manufactureWith colored master pellet [I]Aromatic polycarbonate resinThe mixing ratio with [II] ranges from 2 to 30 in terms of ([I] + [II]) / [I] (weight ratio).,lightDisc boardManufacturing methodIt depends on.
[0009]
In the present inventionLightA disc is an optical disc that records and reproduces information by irradiation of a so-called laser beam. Specific examples include a digital audio disc (so-called compact disc: CD), a CD-ROM, an optical video disc (so-called laser disc), a DVD-ROM, a digital video disc (DVD-video), a DVD-R, and a CD. Various read-only discs such as -R, MO, MD-MO, PD, DVD-RAM, write-once discs, magneto-optical discs, phase change discs, etc. have been put into practical use. Colored master pellet of the present inventionTsuIs particularly useful in the manufacture of digital versatile disks, which are high-density optical disks represented by DVD-ROM, DVD-video, DVD-R, DVD-RAM, and the like.
[0010]
As the thermoplastic resin which is the component A of the present invention,, YoshiAn aromatic polycarbonate resin is preferred. The details of the aromatic polycarbonate resin will be described later.
[0011]
The amount of the phosphorus stabilizer of the B component of the present invention is preferably 0.0001 to 0.15 parts by weight, more preferably 0.0001 to 0.1 parts by weight, per 100 parts by weight of the A component. More preferably, it is 0.0005 to 0.05 weight part.
[0012]
The phosphorus stabilizer of component B of the present invention includes, for example, triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, Trioctadecyl phosphite, didecyl-monophenyl phosphite, dioctyl-monophenyl phosphite, diisopropyl-monophenyl phosphite, monobutyl-diphenyl phosphite, monodecyl-diphenyl phosphite, monooctyl-diphenyl phosphite, bis (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pe Taerythritol di-phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4-diphenylenephospho Triesters of phosphorous acid such as knight, or diesters and monoesters in which the ester portion is substituted with an alkyl group, phenyl group, alkylaryl group, etc., and phosphoric acid esters such as trimethyl phosphate, phosphorous acid, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, phosphorous acid, a compound having a chlorine atom weight of 1 to 11000 ppm and represented by the above general formula (1) (component B-1), a compound represented by the above general formula (2) (component B-2) ), A compound represented by the above general formula (3) (component B-3), a compound represented by the above general formula (4) (component B-4), a compound represented by the above general formula (5) ( B-5 component) and at least one phosphorus-based stabilizer selected from the compound represented by the above general formula (6) (B-6 component) is preferred, most preferably the chlorine atom weight is 1 to 11000 ppm, And the compound (B-1 component) represented by the said General formula (1), the compound (B-2 component) represented by the said General formula (2), the compound (B) represented by the said General formula (3) -3 component) and the compound represented by the general formula (4) (component B-4) At least one phosphorus-based stabilizers.
[0013]
Specific examples of the B-1 component of the present invention include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl). ) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)- 4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4, 4′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphonite, tetrakis 2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2, 6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite and the like, and tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferred, and tetrakis (2,4-di-tert -Butylphenyl) -biphenylene diphosphonite is more preferred. The tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4. '-Biphenylenediphosphonite (component B-1-1), tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite (component B-1-2), and tetrakis ( A mixture of three kinds of 2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite (B-1-3 component) is more preferable. The mixing ratio of this mixture is preferably in the range of 100: 37 to 64: 4 to 14 by weight ratio of the B-1-1 component, the B-1-2 component, and the B-1-3 component. The range of ˜60: 5 to 11 is more preferable.
[0014]
Specific examples of the B-2 component of the present invention include bis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-n-butylphenyl)- 3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphospho Knight bis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6 -Di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenyl Suhonaito and the like, bis (di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are preferred, and bis (2,4-di -tert- butylphenyl) - phenyl - phenyl phosphonite are more preferred. The bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4- A mixture of phenyl-phenylphosphonite (B-2-1 component) and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite (B-2-2 component) is more preferable. Further, the mixing ratio of this mixture is preferably a range of 5: 1 to 4 and more preferably a range of 5: 2 to 3 by weight ratio of the B-2-1 component and the B-2-2 component.
[0015]
Specific examples of the B-3 component of the present invention include tris (dimethylphenyl) phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl). ) Phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like, and tris (dialkyl-substituted phenyl) phosphite is preferred. Tris (di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferred, and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred. The compound of the B-3 component may be one type or a mixture of two or more types.
[0016]
Specific examples of the B-4 component of the present invention include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate and the like, and trimethyl phosphate and triphenyl phosphate are preferable. Most preferred is trimethyl phosphate.
[0017]
Specific examples of the B-5 component of the present invention include R2Are phosphorus stabilizers of phenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl, 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenyl, octadecyl group, and nonylphenyl group. -Tert-butylphenyl and octadecyl groups are preferred, and dioctadecylpentaerythritol diphosphite is most preferred.
[0018]
Specific examples of the B-6 component of the present invention include ArFourIs a phenyl group, toluoyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl and the like, and RThreeAre a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, and the like. The most preferred example is dimethylphenylphosphonate.
[0019]
The phosphorus stabilizer of the present invention is a phosphorus stabilizer composition comprising the B-1 component, the B-2 component and the B-3 component, or a phosphorous stabilizer composition comprising phosphorous acid and the B-3 component, or B-3 component, B-5 component, or B-6 component is preferable.
[0020]
The phosphorus stabilizer composition comprising the B-1 component, the B-2 component and the B-3 component of the present invention has a B-1 component of 40 to 80% by weight, B- A phosphorus-based stabilizer composition in which the two components are 0 to 25% by weight and the B-3 component is 5 to 50% by weight is preferable. More preferably, the B-1 component is 40 to 80% by weight, the B-2 component is 5 to 25% by weight, and the B-3 component is 5 to 50% by weight. Most preferably, the B-1 component is 55 to 50% by weight. 80% by weight, B-2 component is 5-25% by weight, and B-3 component is 5-45% by weight.
[0021]
The phosphorus-based stabilizer composition comprising phosphorous acid and the B-3 component is a phosphorous stabilizer in which phosphorous acid is 1 to 80% by weight and the B-3 component is 20 to 99% by weight when the total is 100% by weight. Stabilizer compositions are preferred. More preferably, phosphorous acid is 10 to 60% by weight and B-3 component is 40 to 90% by weight, most preferably phosphorous acid is 20 to 45% by weight and B-3 component is 55 to 80% by weight. is there.
[0022]
The amount of the phosphorus stabilizer of the present invention or the composition thereof is in the range of 0.0001 to 0.15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin, and 0.002 to 0.15 parts by weight. A range is more preferable, and a range of 0.02 to 0.1 parts by weight is most preferable.
[0023]
The content of the phosphorous stabilizer composition comprising phosphorous acid and the B-3 component is such that phosphorous acid is 0.0001 to 0.0020 (preferably 0.0001 to 0) with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. .0015, more preferably 0.0001-0.0010) parts by weight and B-3 component is 0.0005-0.0300 (preferably 0.0005-0.0300, more preferably 0.0010 A range of 0.0200) parts by weight is preferred.
[0024]
The amount of chlorine atoms (chlorine atoms and chloride ions) contained in the phosphorus stabilizer of the B-1 component to the B-6 component or the composition thereof (hereinafter collectively referred to as phosphorus stabilizer composition) in the present invention "Is derived from the phosphorus stabilizer of the present invention or the chlorine compound contained in the composition thereof. The chlorine compound is, for example, produced in the stabilizer during the production process or existing from the raw material stage and cannot be completely removed during the purification. These chlorinated compounds are specifically chlorinated solvents, chlorinated catalysts, unreacted chlorine, by-produced hydrogen halide, and by-produced hydrogen halide ammonium and amine salts used during production (reaction, purification, etc.). And so on.
[0025]
As a method of reducing the chlorine compound contained in the phosphorus-based stabilizer composition, there is a method of enhancing purification in the production of the stabilizer. For example, in the case of purification by washing using a solvent, the number of washing solvents can be increased, the number of washings can be increased, or a solvent that can easily dissolve a chlorine compound can be used. In the case of purification by distillation or sublimation, there is a method of increasing the separation performance by elongating the rectifying column and increasing the number of distillation stages.
[0026]
In order to reduce the chlorine compound contained in the phosphorus-based stabilizer composition, it is also effective to reduce the chlorine compound immediately after completion of the synthesis reaction in production and before purification. For example, reducing the amount of chlorine-based catalyst used, using a catalyst that does not contain chlorine, reducing the amount of chlorine-based solvent used as a reaction solvent, not using a chlorine-based solvent, and completing the reaction more completely And so on. To complete the reaction more completely, increase the reaction time, raise the reaction temperature, use a more active catalyst, or increase the "molar ratio of phenolic compound to chlorine compound" in the raw material charging. In the case where there is a dehydrochlorination reaction in the production process, a method for increasing the capture efficiency of hydrogen chloride can be exemplified.
[0027]
In addition, when the phosphorus-based stabilizer composition contains a “reaction product of hydrogen chloride and a hydrogen chloride scavenger”, in order to reduce this, in addition to the methods described so far, it is easy to remove in the purification stage. Use of a hydrogen chloride scavenger that becomes a “reaction product of hydrogen chloride and a hydrogen chloride scavenger” can be mentioned.
[0028]
In the production of the phosphorus-based stabilizer, a chlorine-based catalyst is used as a catalyst, and when the chlorine-based catalyst or a chlorine-based compound derived therefrom remains in the stabilizer, the method described so far has been described. In addition to the method, a method of selecting a chlorine-based catalyst that can be easily removed in the purification step can be mentioned.
[0029]
In the production of the phosphorus stabilizer, when a chlorinated solvent is used as a solvent, in order to reduce the chlorinated solvent in the stabilizer, a non-chlorine solvent can be used in the purification step in addition to the method described above. Examples of the method include washing and extending the drying time.
[0030]
As a method for reducing the chlorine compound contained in the phosphorus stabilizer, it is preferable to carry out the above-described method without sacrificing the production efficiency and yield of the stabilizer. However, in order to achieve the object of the present invention, the above-described methods may be carried out even if the production efficiency and yield of the stabilizer are lowered.
[0031]
“Chlorine atomic weight” in the present invention can be measured by any method. For example, a chemical analysis method, a fluorescent X-ray method, a combustion chloro method, a head space gas chromatography method, and a purge and trap gas chromatography method can be mentioned. Among these, the fluorescent X-ray method is particularly preferable, and chlorine atoms and chlorine ions can be measured simultaneously.
[0032]
The chlorine atom amount is 1-11000 ppm, preferably 1-8000 ppm, and more preferably 1-3000 ppm.
[0033]
It is industrially difficult to completely remove the amount of chlorine atoms contained in the B-1 component, and its concentration is 1 to 20000 ppm, preferably 1 to 14500 ppm, more preferably from an economical viewpoint. 1 to 5500 ppm.
[0034]
It is industrially difficult to completely remove the amount of chlorine atoms contained in the B-2 component, and its concentration is 1 to 20000 ppm, preferably 1 to 14500 ppm, more preferably from an economical viewpoint. 1 to 5500 ppm.
[0035]
It is industrially difficult to completely remove the amount of chlorine atoms contained in the B-3 component, and its concentration is 0.1 to 50 ppm, preferably 0.1 to 40 ppm from an economical viewpoint. More preferably, it is 10-40 ppm.
[0036]
For aromatic polycarbonate resins, for example, release agents, triazole-based, acetophenone-based, salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers, bluing agents, coumarins, naphthalimide, oxazole compounds, and other brightening agents ( 0.01 to 0.1% by weight), an antistatic agent or the like may be blended.
[0037]
As the colorant used as component C of the present invention, perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, anthraquinone dyes, thioxanthone dyes, ferrocyanides such as bitumen, perinone dyes, quinoline dyes, Examples include organic colorants such as quinacridone dyes, dioxazine dyes, isoindolinone dyes, and phthalocyanine dyes, and carbon black. Among these, transparent organic colorants are preferable. More preferable examples include anthraquinone dyes, perinone dyes, quinoline dyes, perylene dyes, coumarin dyes, and thioindigo dyes.
[0038]
Specific examples of C component dyes include CI Solvent Red 52, CI Solvent Red 149, CI Solvent Red 150, CI Solvent Red 191, CI Solvent Red 151, CI Solvent Blue 94, CI Solnt 97, CI Solnt 97, CI Solnt 97, CI Anthraquinone dyes known as Violet 14, CI Solvent Green 3, CI Solvent Green 28, CI Vat Orange 9, CI Vat Orange 2, pyranthrones known as CI Vat Orange 4, isodisanthrone dyes Anthraquinone dyes, CI Vat Orange , And the like di-benz pyrene quinone anthraquinone dyes known as CI Vat Yellow 4. Examples of thioindigo dyes include CI Vat Red 2, CI Vat Red 41, and CI Vat Red 47. Examples of the perylene dye include CI Vat Red 15, CI Vat Orange 7, and BASF LUMOGEN series such as FOrange 240, F Red 300, F Red 305, F Yellow 083, and F Red 339. As the coumarin dyes, Bayer's MACROLEX Fluorescent Yellow 10GN (Solvent Yellow 160: 1), MACROLEX Fluorescent Red G, and quinoline dyes as CI Solvent Yellow 33, CI Solvent Yellow 157V, CI Solvent Yellow 157C And so on. Examples of perinone dyes include CI Solvent Red 135, CI Solvent Red 179, CI Solvent Orange 60, and examples of phthalocyanine dyes include CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Green 7, and CI Pigment Green. These can be used alone or in combination of two or more, and can be colored according to the purpose.
[0039]
The colorant preferably has a fine particle size in order to achieve sufficiently uniform dispersion, and more preferably has a particle size of 50 μm or less. Such a colorant can be obtained by sorting with various filters.
[0040]
As a ratio of A component and C component of this invention, Preferably C component is 0.005-10 weight part with respect to 100 weight part of A component. In such a range, when it is used as an optical recording medium, it has sufficient saturation and can be colored with a good design, and it is in a high temperature and high humidity environment when an optical molded product such as an optical disk substrate is molded. Even if it exists, a polarizing defect (white defect) does not arise, there are few errors, and an extremely reliable optical molded product can be obtained. More preferably, it is 0.01-10 weight part as a ratio of C component with respect to 100 weight part of A component, Especially preferably, it is 0.05-5 weight part.
[0041]
The colored master pellet of the present invention can be produced by various methods. For example, colorants are preliminarily mixed together, (1) a method of uniformly kneading into a thermoplastic resin and then melt-kneading, (2) adding one or more colorants to the resin at a high concentration, such as a Henschel mixer A method of obtaining a master agent dry-blended using a mixer and then further premixing with the remaining thermoplastic resin and melt-kneading. (3) The colorant is independently added to a melt-kneader such as an extruder. A method of supplying and melt-kneading, (4) a method of supplying a colorant directly to a melt-kneader after dissolving the colorant in an organic solvent (the colorant solution is preferably filtered), (5) the coloration of (4) A method in which the agent solution is added to the resin at a high concentration and a master agent is prepared with a mixer such as a Henschel mixer and then melted and kneaded with the remaining components. (6) The master agent in (5) is independently extruded. Supply to the melt kneader A method of melt-kneading, (7) a method of mixing the colorant solution and the thermoplastic resin solution (the solution is preferably filtered), and melt-extruding the powder from which the solvent has been removed with a spray drier, etc. Examples thereof include a method of directly supplying a mixed solution of a colorant solution and a thermoplastic resin solution to a melt kneader such as an extruder. After obtaining pellets by such melt-kneading, it is diluted with transparent pellets to a desired concentration to form an optical molded product. The dilution factor is preferably 2 to 30 times, more preferably 3 to 20 times, and most preferably 3 to 10 times.
[0042]
In the production of the above-mentioned colored master pellets for optical molded articles, since such colored master pellets are usually required to have high optical properties, it is preferable to minimize the presence of foreign substances that impede such optical properties. In order to obtain such a preferable colored master pellet, a material with a small amount of foreign matter is used as a raw material, and a manufacturing device such as an extruder or a pelletizer is installed in a clean air atmosphere obtained through a filter, and cooled. Also for the cooling water for the bath, use the one with a small amount of foreign matter such as metal ions obtained through ion exchange resin, etc. Furthermore, more about the raw material supply hopper, supply flow path, storage pellet tank etc. It is preferable to fill with clean air or the like.
[0043]
As the apparatus used for melt kneading, generally used ones such as a single screw extruder, a twin screw extruder, and a pressure kneader can be used, and a twin screw extruder with a vent is particularly preferable. Those that can be evacuated from are preferable. The raw materials to be used can be any of a method of pre-mixing with a tumbler, blender, nauter mixer, Banbury mixer, kneading roll, etc., or a method of supplying them independently using a measuring instrument. Is possible.
[0044]
As a method for obtaining a molded product from the colored master pellet of the present invention, various conventionally known methods can be used. For example, the molded product can be formed into a desired shape by a method such as injection molding, extrusion molding or compression molding. The colored master pellets for optical molded products of the present invention are suitable not only for disc-shaped optical recording media represented by DVD, but also for plate-shaped molded products such as optical cards, and for other bonding with optical recording media functions. This is suitable for various types of mold recording media. That is, the colored master pellet for an optical molded article of the present invention is excellent in fluidity, heat resistance, specific light transmittance, and excellent in designability and distinguishability. It is suitable for an optical recording medium substrate for software.
[0045]
Details of the aromatic polycarbonate resin suitable as the component A of the present invention will be described below. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, or a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method. Or obtained by polymerizing by a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
[0046]
Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl). Phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A) ), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3 -Isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2 2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4- Bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4 -Hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis ( -Hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3- Bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ester and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0047]
Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene In particular, a homopolymer of bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl Copolymers of rucyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane or α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used. In particular, a homopolymer of bisphenol A, or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene These copolymers are preferred.
[0048]
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
[0049]
In producing polycarbonate resin by reacting the above dihydric phenol and carbonate precursor by interfacial polycondensation method or melt transesterification method, catalyst, terminal terminator, dihydric phenol antioxidant, etc., as necessary May be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.
[0050]
Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucid, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2, 2,4,6-trimethyl-2. , 4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1- Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4- [1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol and other trisphenols, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihi And droxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and acid chlorides thereof. Among these, 1,1 1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable. Is preferred.
[0051]
When a polyfunctional compound that yields such a branched polycarbonate resin is included, the proportion is 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably 0.01, based on the total amount of the aromatic polycarbonate. -0.3 mol%. In particular, in the case of the melt transesterification method, a branched structure may occur as a side reaction. The amount of the branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.005% in the total amount of the aromatic polycarbonate. 5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol% is preferable. About this ratio1It is possible to calculate by H-NMR measurement.
[0052]
The reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is reacted in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound or a quaternary phosphonium compound may be used. it can. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.
[0053]
In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such end terminators. Monofunctional phenols are commonly used as end terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resins are compared to those that do not because the ends are blocked by groups based on monofunctional phenols. Excellent thermal stability. Among such monofunctional phenols, examples of the lower alkyl-substituted phenol include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, and isooctylphenol.
[0054]
Examples of other monofunctional phenols include phenols or benzoic acid chlorides having a long chain alkyl group or aliphatic polyester group as a substituent, or long chain alkyl carboxylic acid chlorides such as decylphenol, Dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol and triacontylphenol, decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, hydroxybenzoic acid Eicosyl, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate.
[0055]
It is desirable that the end terminator is introduced at the end of at least 5 mol%, preferably at least 10 mol%, based on the total end of the obtained polycarbonate resin. More preferably, the terminal terminator is introduced in an amount of 80 mol% or more with respect to all terminals, that is, the terminal hydroxyl group (OH group) derived from the dihydric phenol is more preferably 20 mol% or less, particularly preferably. This is the case where 90 mol% or more of the terminator is introduced with respect to all terminals, that is, the OH group is 10 mol% or less. Moreover, you may use a terminal terminator individually or in mixture of 2 or more types.
[0056]
The reaction by the melt transesterification method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and the alcohol or phenol produced by mixing the dihydric phenol and the carbonate ester with heating in the presence of an inert gas. Is carried out by distilling the water. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. Later in the reaction, the system is 1.33 × 10ThreeDistillation of alcohol or phenol produced by reducing the pressure to about ˜13.3 Pa is facilitated. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
[0057]
Examples of the carbonate ester include esters such as an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include diphenyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Among them, diphenyl carbonate is preferable.
[0058]
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of such polymerization catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium salt of dihydric phenol, alkali metal compounds such as potassium salt, calcium hydroxide, Alkaline earth metal compounds such as barium hydroxide and magnesium hydroxide, nitrogen-containing basic compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylamine and triethylamine, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals, alkali metals And organic earth salts of alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds manganese compounds, H Emission compounds, usually the esterification reaction, such as zirconium compounds, there can be used a catalyst used in the transesterification reaction. A catalyst may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 × 10 with respect to 1 mol of dihydric phenol as a raw material.-8~ 1x10-3Equivalent weight, more preferably 1 × 10-7~ 5x10-FourIt is selected in the range of equivalents.
[0059]
In the polymerization reaction, in order to reduce phenolic end groups, for example, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate, bis ( It is preferable to add compounds such as (phenylphenyl) carbonate, chlorophenylphenyl carbonate, bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, phenylphenyl carbonate, methoxycarbonylphenylphenyl carbonate and ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate. Of these, 2-chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenyl phenyl carbonate are preferable, and 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate is particularly preferably used.
[0060]
Furthermore, it is preferable to use a deactivator that neutralizes the activity of the catalyst in the polymerization reaction. Specific examples of the deactivator include, for example, benzene sulfonic acid, p-toluene sulfonic acid, methyl benzene sulfonate, ethyl benzene sulfonate, butyl benzene sulfonate, octyl benzene sulfonate, phenyl benzene sulfonate, p-toluene sulfone. Sulfonic acid esters such as methyl acid, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate; trifluoromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, sulfonated polystyrene , Methyl acrylate-sulfonated styrene copolymer, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-propyl, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-butyl, octylsulfonate tetrabutylphospho Salts, tetrabutylphosphonium decylsulfonate, tetrabutylphosphonium benzenesulfonate, tetraethylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetradecylbenzenesulfonate tetra Octyl phosphonium salt, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, dodecyl dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, tetramethyl ammonium hexyl sulfate Over DOO, decyl trimethyl ammonium hexadecyl sulfate, tetrabutylammonium dodecylbenzyl sulfate, tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate, there may be mentioned compounds such as tetramethylammonium dodecylbenzyl sulfate, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination.
[0061]
Among the quenching agents, those of phosphonium salt or ammonium salt type are preferred. The amount of the deactivator is preferably 0.5 to 50 mol with respect to 1 mol of the remaining catalyst, and more preferably 0.01 to 500 ppm with respect to the polycarbonate resin after polymerization. Is used in a proportion of 0.01 to 300 ppm, particularly preferably 0.01 to 100 ppm.
[0062]
The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 10,000 to 22,000, more preferably 12,000 to 20,000, still more preferably 13,000 to 18,000, and 13,500 to 16 in terms of viscosity average molecular weight (M). , 500 is particularly preferred. An aromatic polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is preferable because it has sufficient strength as an optical material, has good melt flow during molding, and does not cause molding distortion. Also, two or more aromatic polycarbonate resins may be mixed. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is a specific viscosity (η obtained from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C.SP) Is inserted into the following equation.
ηSP/C=[η]+0.45×[η]2c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10-FourM0.83
c = 0.7
[0063]
Various colored release agents, antistatic agents, light stabilizers, and the like can be further blended in the colored master pellets for optical molded articles of the present invention within a range that does not impair the object of the present invention.
[0064]
As the release agent, various release agents used for polycarbonate resins can be used, and higher fatty acid esters are preferable. Examples of such higher fatty acid esters include esters of aliphatic saturated monocarboxylic acids having 10 to 34 carbon atoms and monohydric or dihydric or higher polyhydric alcohols. Such aliphatic saturated monovalent carboxylic acids include capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, araxic acid, behenic acid, and montanic acid Etc.
[0065]
In addition, a partial ester of an aliphatic saturated monovalent carboxylic acid having 10 to 24 carbon atoms, more preferably 16 to 22 carbon atoms, and a dihydric or higher polyhydric alcohol can be used. Although DVD requires molding at an extremely high temperature, such a partial ester can suppress deterioration of the properties of the fluorescent dye during molding at a high temperature. Examples of the dihydric or higher polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, pentaerythritol and the like. Particularly preferred are partial esters of stearic acid and glycerin, which are commercially available, for example, under the trade name Riquemar S-100A from Riken Vitamin Co., Ltd., and are easily available from the market. The composition ratio of the release agent is preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component A.
[0066]
In the present invention, the amount of fine powder of the colored master pellet is measured by the following method. After weighing 5 kg of the colored master pellets, the pellets are passed through a circular vibrating sieve (manufactured by Tokuju Kogyo Co., Ltd., TM-70-2S) to separate fine powders of 1.0 and 0.5 mm or less.
[0067]
The content of such fine powder of 1.0 mm or less is 250 ppm or less in the present invention. Within this range, there is little color unevenness, color streaks, etc. when molding optical molded products such as optical disk substrates, etc., and there are no polarization defects (white defects) even in high-temperature and high-humidity environments. And an extremely reliable optical molded product can be obtained. Preferably it is 200 ppm or less, More preferably, it is 100 ppm or less. Since the colored master pellet of the present invention contains a colorant, the influence of fine powder is further large, and the content of fine powder of 0.5 mm or less is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, most preferably 50 ppm. It is as follows.
[0068]
In order to produce a colored master pellet having a small fine powder content of the present invention, the amount of fine powder generated is suppressed as much as possible by adjusting the cutting conditions of the strands. For example, when a resin is extruded with an extruder to form a strand, and this is cut with a cutter to obtain a pellet, it is desirable that the cross-sectional shape of the pellet is circular and has few irregularities. In order to reduce the unevenness of the cross-sectional shape, it is desirable that the strand is cooled as uniformly as possible around the strand. In this case, the temperature of the strand at the time of cutting the cutter is preferably 110 to 140 ° C, more preferably It is desirable to cool so that it may become 120-130 degreeC. Thus, twist of the strand can be reduced and surface irregularities can be reduced.
[0069]
Also, fine powder once generated is separated and removed using a sieve, or fine powder adhering to the pellet is separated and removed from the pellet falling in the rectangular conduit by flowing ionized air counter-currently.
[0070]
The shape of the colored master pellet in the present invention is not particularly limited as long as it is used as a colored master pellet for molding, particularly a colored master pellet for optical molding materials. In general, an inner diameter of 2.0 to 3.3 mm and a length of 2.5 to 3.5 mm are suitable. Further, the shapes of the colored master pellets and the transparent pellets are preferably substantially the same. In order to prevent the colored master pellets from being classified among the blended pellets of the colored master pellets and the transparent pellets, the average weight ratio per pellet is 0.96. -1.1 is preferred.
[0071]
In the present invention, “foreign matter” refers to contaminants mixed from various sources in every process from the production of an aromatic polycarbonate resin from a raw material to the molding of an optical disk substrate. For example, raw materials used (monomers, solvents, etc.) ), All components insoluble in methylene chloride, such as impurities and dust, dust adhering to manufacturing equipment, and carbides generated in the molding process.
[0072]
According to the present invention, in order to obtain sufficient reliability as a disk substrate used for a high-density optical disk such as a digital versatile disk, foreign matter contained in a molding material (aromatic polycarbonate resin) used for molding the substrate. It is necessary that the number of foreign matters having a particle size of 0.5 μm or more is 10,000 / g or less and the number of foreign matters having a particle size of 20 μm or more is 200 / kg or less. Even if the foreign matter having a particle size of 0.5 μm or more is 10000 / g or less, the foreign matter surely causes an error in a high-density optical disk substrate formed of a material having a particle size of 20 μm or more exceeding 200 particles / kg. , Not enough reliability. Similarly, even if the foreign matter having a particle size of 20 μm or more is 200 pieces / kg or less, the high-density optical disk substrate formed from a material having a foreign matter having a particle size of 0.5 μm or more exceeding 10,000 pieces / g is surely free of foreign matter. It causes an error and is not reliable enough. In order to obtain a more reliable substrate, it is preferable to set the foreign matter having a particle size of 0.5 μm or more to 10000 / g or less and to set the foreign matter having a particle size of 20 μm or more to 100 / kg or less, Further, if the number of foreign matters having a particle size of 20 μm or more is 20 pieces / kg or less, reliable reliability substantially equivalent to that of the case of none can be obtained. In addition, it is preferable to obtain a more reliable substrate by setting the foreign matter having a particle size of 20 μm or more to 200 pieces / kg or less and setting the foreign matter having a particle size of 0.5 μm or more to 6000 pieces / g or less. Further, if the number of foreign matters having a particle size of 0.5 μm or more is 2000 pieces / g or less, it is possible to obtain reliable reliability substantially equivalent to that in the case of none.
[0073]
The polycarbonate resin is produced by the above-described conventionally known conventional methods (solution polymerization method, melt polymerization method, etc.), and then subjected to filtration treatment in a solution state or the granulated raw material after granulation (desolvation) is heated under conditions such as heating. It is preferable to remove impurities and foreign matters such as low molecular weight components and unreacted components by washing with a poor solvent such as acetone. Further, in the extrusion process (pelletizing process) for obtaining a pellet-shaped polycarbonate resin for use in injection molding, it is preferable to remove foreign matters by passing it through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 10 μm in the molten state. If necessary, it is also preferable to add additives such as phosphorus-based antioxidants. In any case, it is necessary for the raw material resin before injection molding to keep the content of foreign matters, impurities, solvents, etc. as low as possible.
[0074]
When manufacturing an optical disk substrate from the polycarbonate resin, an injection molding machine (including an injection compression molding machine) is used. This injection molding machine may be generally used, but it has low adhesion to the resin as a cylinder or screw from the viewpoint of suppressing the generation of carbides and increasing the reliability of the disk substrate, and also has corrosion resistance and wear resistance. It is preferable to use a material made of a material exhibiting properties. As conditions for injection molding, a cylinder temperature of 300 to 400 ° C. and a mold temperature of 50 to 140 ° C. are preferable, and an optically excellent optical disk substrate can be obtained. The environment in the molding process is preferably as clean as possible in view of the object of the present invention. It is also important to take into consideration that the material used for molding is sufficiently dried to remove moisture, and that no retention that causes decomposition of the molten resin occurs.
[0075]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means parts by weight unless otherwise specified. Evaluation items and methods common to optical disks are as follows.
(1) Chlorine atom weight of stabilizer (Cl content)
The amount of chlorine atoms in the stabilizer was measured by fluorescent X-ray method.
(2) Long-term reliability test
Constant temperature and humidity controlled by a disk molding machine [DISK 3M III manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.] (optical disk substrate (diameter 120 mm, thickness 1.2 mm)) at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85%. After leaving in the bath for 1000 hours, the number of white defects (polarizing defects) having a size of 20 μm or more in the substrate was counted. This was performed for 25 optical disk substrates, the average value was obtained, and this was taken as the number of white spots.
(3) BLER measurement
Using the blended pellets below, an injection molding machine (DISK3MIII manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) was used to mold a 1.2 mm thick, 120 mmφ Al-attached substrate. 3000). In Table 4, C1AVE is an average value per second of C1 errors (random errors that can be corrected by C1 code).
(4) Measurement of color unevenness
Using the blended pellets shown in Table 2, an injection molding machine [Sumitomo Heavy Industries, Ltd. S480 / 150] has a cylinder temperature of 350 ° C., a mold temperature of 120 ° C., and a color unevenness evaluation molding of length 50 mm × width 90 mm × thickness 0.6 mm. 100 plates were prepared by continuous molding.
[0076]
Using 100 spectrophotometers (datacolor, SF500), L * (brightness) and a * (chromaticity from red to green) under a D65 light source (correlated color temperature 6504K). , B * (chromaticity from yellow to blue) is measured, and the value obtained from the maximum and minimum values is inserted into the equation (i) to obtain the color difference (ΔE *). Graded. The closer the value of ΔE * (color difference) is to 0, the more stable the hue.
○: △ E * ≦ 0.5
Δ: 0.5 <ΔE * <1.0
×: ΔE * ≧ 1.0
[0077]
[Expression 1]
(5) Measurement of color streaks
Color unevenness evaluation The appearance of 10 sheets from the 1st sheet to the 10th shot from among 100 molded sheets was visually observed and evaluated in three stages.
○: No color streaks
Δ: One color streak
×: Two or more color streaks
(6) Observation of optical disk appearance
The appearance of the optical disk obtained above was visually observed.
(7) Light transmission characteristics
The test piece for measuring light transmittance was obtained by using an injection molding machine [Sumitomo Heavy Industries, Ltd. S480 / 150] to produce a pellet having a cylinder temperature of 350 ° C., a mold temperature of 120 ° C., length 50 mm × width 90 mm × thickness 0.6 mm. A molded plate for transmittance evaluation was prepared.
[0079]
The molded plate was measured for light transmission characteristics using a self-recording spectrophotometer U-3200 manufactured by Hitachi, Ltd., and (1) the maximum light transmittance at each wavelength of 350 nm to 400 nm, and (2) 400 nm to 650 nm. (3) The light transmittance at 650 nm was determined.
(8) Substrate bonding test
An ultraviolet curable adhesive was applied by spin coating and cured by ultraviolet irradiation to obtain a DVD disk having two data substrates bonded together. Subsequently, the adhesiveness was evaluated by the following method.
○: It cannot be peeled off by hand and has sufficient adhesive strength
×: Can be peeled off by hand
[0080]
[Examples A to T, 1-27 and Comparative Examples A, B, 1-3]
<Manufacture of colorant master composition and additive master composition>
First, the colorant component and additive component shown in Table 1 are diluted with the thermoplastic resin composition of component A so as to have a ratio of 10% by weight, and uniformly mixed with a Henschel mixer, and the colorant master composition and additive master are mixed. A composition was obtained. The colorant master composition and additive master composition were blended so as to have the composition shown in Table 1.
[0081]
[Table 1]
<Manufacture of colorant master pellets and transparent pellets>
These master compositions were mixed with the remaining components so as to have the composition ratios shown in Table 1, and mixed uniformly with a tumbler. Thereafter, the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. while being evacuated from the vent in a twin-screw extruder with a diameter of 30 mmφ [Kobe Steel Works KTX-30, Ltd.], and extruded into pellets (pellet shape: diameter 2.7 mm × Length 3.0 mm). A filter was installed in the die part of the extruder so that the number of foreign matters of 5 μm or more was 20 or less per 1 g. All the above devices were placed in an atmosphere of 101.8 kPa (1.005 atm) in which clean air passed through a filter circulated, and ion-exchanged water was used as cooling water.
[0083]
In addition, the coloring agent master pellets A to T use a method (corrugated sheet cooling method) in which the strand is cooled by passing it over a corrugated sheet in which cooling water is passed as a cooling method, and the pellet temperature immediately after being cut with a cutter is 132. C. While the pellets were dropped into a rectangular conduit, ionized air was allowed to flow countercurrently to separate and remove the fine powder adhering to the pellets. On the other hand, in the colorant master pellet X, the colorant component, the additive component, and the component A thermoplastic synthetic resin described in Table 1 were directly mixed only by a tumbler so as to have the composition ratio shown in Table 1. Further, as a cooling method, a method was used in which the strand was cooled by passing it through a 27 ° C. water bath for 5 seconds, the pellet temperature immediately after cutting with a cutter was 83 ° C., and fine powder removal by ionized air was not performed.
[0084]
Separately, transparent pellets (pellet shape: diameter 2.7 mm × length 3.0 mm) not containing the colorant component for dilution were produced under the same conditions as the colorant master pellets A to T.
[0085]
[Table 2]
<Manufacture of CD disc>
Using the colored master pellets and transparent pellets listed in Table 2, a CD-only mold is mounted on an injection molding machine, DISK3 M III manufactured by Sumitomo Heavy Industries, and a nickel CD stamper with pits is mounted on this mold. Then, the molding material is automatically fed into the hopper of the molding machine, and the substrate is 120 mm in diameter and 1.2 mm in thickness under the conditions of a cylinder temperature of 340 ° C., a mold temperature of 75 ° C., an injection speed of 100 mm / sec, and a holding pressure of 3920 kPa. And a CD disc was obtained using this substrate. Table 3 shows the evaluation results of these CD discs.
[0087]
[Table 3]
<Manufacture of CD-R disc>
A disk substrate was formed using the colored master pellets and transparent pellets described in Table 2, and a dye-based recording layer was formed thereon to produce a CD-R disk. Table 4 shows the evaluation results of these CD-R discs.
[0089]
[Table 4]
Furthermore, as a result of conducting a weather resistance test in which the recording surface of the CD-R disc was exposed to sunlight through glass and the number of days in which writing / reading abnormality occurred was conducted, the results of the comparative example were more than double the weather resistance. Had.
[0091]
<Manufacture of DVD discs>
Using the colored master pellets and transparent pellets listed in Table 2, a special mold for DVD is attached to an injection molding machine, DISK3 M III manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., and this mold is made of nickel containing information such as address signals. A DVD stamper is installed, and the molding material is automatically fed into the hopper of the molding machine. The cylinder temperature is 380 ° C, the mold temperature is 115 ° C, the injection speed is 300 mm / sec, and the holding pressure is 3920 kPa. A 0.6 mm DVD substrate was molded, and a DVD disk was obtained using this substrate. Table 5 shows the evaluation results of these DVD disks.
[0092]
[Table 5]
In addition, the symbol and item which show each component of Table 1 are as follows.
(A component)
PC-1
Bisphenol A polycarbonate resin powder obtained by the phosgene method without using an amine catalyst having a viscosity average molecular weight of 15,200 (using p-tert-butylphenol as a terminal stopper)
PC-2
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane [bisphenol among all aromatic dihydroxy components obtained by the phosgene method using an amine catalyst having a viscosity average molecular weight of 14,800 Aromatic polycarbonate copolymer powder containing 45 mol% TMC] and 55 mol% 4,4 ′-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol [bisphenol M] use)
PC-3
As a transesterification catalyst having a terminal hydroxyl group concentration of 34 mol% and a viscosity average molecular weight of 15,300, 2 × 10 of disodium salt of bisphenol A is used per 1 mol of raw material bisphenol A.-7Bisphenol A polycarbonate resin pellets obtained by melt transesterification using moles
[0094]
(B component)
B-1
Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, and tetrakis 100: 50: 10 (weight ratio) mixture of (2,4-di-t-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite
B-2
5: 3 (weight ratio) of bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite )blend
B-3
Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (Cl content in stabilizer: 52 ppm)
B-4
Trimethyl phosphate (Cl content in stabilizer: 6400 ppm)
TNP
Tris (nonylphenyl) phosphite
[0095]
(C component)
Red dye-1: Perinone red dye, Arimoto Chemical Co., Ltd. Plast Red 8370
Red dye-2: Perylene fluorescent red dye, Lumogen F Red 305 manufactured by BASF
Red dye-3: Coumarin fluorescent red dye, manufactured by Bayer, Macrolex Fluorescent Red G
Red dye-4: Thioindigo fluorescent red dye, Arimoto Chemical Co., Ltd., Red Red D54
Red dye-5: Perinone-based red dye, manufactured by Kiwa Chemical Co., Ltd. Kp Plas RedHG
Red dye-6: Perinone red dye, Kp Plastic RedH2G manufactured by Kiwa Chemical Co., Ltd.
Yellow dye-1: quinoline yellow dye, Arimoto Chemical Co., Ltd. Plast Yellow 8010
Yellow dye-2: Coumarin-based fluorescent yellow dye, manufactured by Bayer, Macrolex Fluorescent Yellow 10GN
Yellow dye-3: quinoline yellow dye, Arimoto Chemical Co., Ltd. Plast Yellow 8050
Green dye: Anthraquinone green dye, Oil Green 5602 manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.
Blue dye: Anthraquinone blue dye, manufactured by Bayer, Macrolex BlueRR
[0096]
(Other additive components)
L1: Glycerol monostearate, Rikenmar S-100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
[0097]
【The invention's effect】
Excellent design and its type and application can be judged instantly, and there are few fading, color unevenness, color streaks, etc. when optical disc substrate is molded, and it is polarizable even in high temperature and high humidity environment This is a highly reliable colored master pellet for optical molded articles that does not cause defects (white defects), has few errors, and has an exceptional industrial effect.
Claims (4)
リン系安定剤（Ｂ成分）は、塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、下記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）、下記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）、下記一般式（５）で表される化合物（Ｂ−５成分）および下記一般式（６）で表される化合物（Ｂ−６成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤
The phosphorus stabilizer (component B) has a chlorine atom weight of 1 to 11000 ppm, and is represented by the following general formula (1) (B-1 component) and the following general formula (2) ( B-2 component), a compound represented by the following general formula (3) (B-3 component), a compound represented by the following general formula (4) (B-4 component), represented by the following general formula (5) Compound (B-5 component) and at least one phosphorus-based stabilizer selected from the compound represented by the following general formula (6) (B-6 component)
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