JP2002146210A - Colored master pellet for optical molded article, and optical disc base plate - Google Patents

Colored master pellet for optical molded article, and optical disc base plate

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JP2002146210A
JP2002146210A JP2001131496A JP2001131496A JP2002146210A JP 2002146210 A JP2002146210 A JP 2002146210A JP 2001131496 A JP2001131496 A JP 2001131496A JP 2001131496 A JP2001131496 A JP 2001131496A JP 2002146210 A JP2002146210 A JP 2002146210A
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JP
Japan
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optical
pellet
bis
component
master pellet
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JP2001131496A
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Japanese (ja)
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Akihiro Sakamoto
昭浩 坂本
Hideo Ninomiya
秀雄 二宮
Hisayoshi Shimizu
久賀 清水
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored master pellet for an optical molded article, which is excellent in a design feature, makes it possible to instantaneously judge its kinds, uses, or the like, scarcely causes fading, irregularity in color, colored streaks, and the like, when used for molding an optical disc base plate, and gives high long-term reliability, and an optical disc base plate. SOLUTION: The colored master pellet consists of a thermoplastic resin (A) and a coloring agent (B), and it contains foreign matters having a particle diameter of 200 μm or larger in an amount of at most one piece for 1 kg of the resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学成形品用着色
マスターペレットに関するものである。詳しくは、意匠
性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうる
と共に、光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に
退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環
境下にあっても偏光性欠陥(白色欠点)を生ずることが
なく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品
用着色マスターペレットおよび光ディスク基板に関す
る。
The present invention relates to a colored master pellet for optical molded articles. In detail, it is excellent in design and its type and application can be judged instantaneously, and when an optical molded product such as an optical disk substrate is molded, there are few fading phenomena, color unevenness, color streaks, etc. The present invention relates to a highly reliable colored master pellet for an optical molded product and an optical disk substrate, which does not cause a polarization defect (white defect) even in an environment, has few errors, and has high reliability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は耐熱性や低吸水
性に優れ、特に透明性に優れているがゆえに光学成形品
用途、特にコンパクトディスク、光磁気ディスク等の光
ディスクの基板材料として使用されている。光ディスク
は基板上に形成されたミクロンサイズの凹凸を利用して
レーザー光による情報の記録や再生を行う為に、基板に
は光学的な均一性が要求される。ところで基板の光学的
均一性に影響を及ぼす因子としては、原料からポリカー
ボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形する
までのあらゆる工程において種々の経路から混入する外
的要因による異物(塵埃や炭化物など)や、高温高湿環
境下において起こる基板の局所的加水分解が挙げられ
る。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are excellent in heat resistance and low water absorption, and particularly excellent in transparency, and are therefore used as optical molding products, particularly as substrate materials for optical disks such as compact disks and magneto-optical disks. An optical disc is required to have optical uniformity in order to record and reproduce information by laser light using micron-sized irregularities formed on the substrate. By the way, factors that affect the optical uniformity of the substrate include foreign substances (dust, carbide, etc.) mixed in from various routes in all processes from manufacturing a polycarbonate resin from a raw material to molding an optical disk substrate. ) And local hydrolysis of the substrate occurring in a high-temperature, high-humidity environment.

【0003】このため従来は、原料中の異物を精製過程
や造粒過程等においてフィルターで濾過するなどして異
物の低減化を図っており、例えば特開昭61−9034
5号、特開昭63−91231号、特公平7−1096
55号等に記載されているような技術が提案されてい
る。
[0003] For this reason, conventionally, foreign substances in raw materials have been reduced by filtering them with a filter in a purification step, a granulation step, or the like.
5, JP-A-63-91231, JP-B-7-1096
A technique as described in No. 55 or the like has been proposed.

【0004】一方、光記録媒体に着色を行う方法として
は、全着ペレットを用いた特開平1−102505号公
報には、特定染料からなるオレンジ色の光記録媒体が、
特開平2−33742号公報および特開平8−1242
12号公報には黒色の光記録媒体が提案されている。ま
た、特開平7−262606号公報には、極低濃度の着
色マスターペレットを用いた着色光ディスクが提案され
ている。
On the other hand, as a method of coloring an optical recording medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-102505, which uses a fully deposited pellet, discloses an orange optical recording medium comprising a specific dye.
JP-A-2-33742 and JP-A-8-12242
No. 12 proposes a black optical recording medium. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-262606 proposes a colored optical disk using an extremely low-density colored master pellet.

【0005】しかしながら、光学用成形品の着色濃度が
比較的高い着色マスターペレットでは、透明ペレット、
全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットより着
色ペレットの中に存在する特定大きさの異物の影響が大
きく、光ディスク等の光学用成形品を成形した時、退色
現象、色ムラ、色スジの発生、電気特性の低下等が起こ
る新たな課題が発生した。
However, in the case of a colored master pellet having a relatively high coloring density of an optical molded product, a transparent pellet,
The influence of the foreign matter of a specific size present in the colored pellets is greater than that of the completely deposited pellets or the extremely low-concentration colored master pellets. A new problem has arisen in which generation, deterioration of electrical characteristics, and the like occur.

【0006】一方、上記公報記載の透明ペレット、全着
ペレットや極低濃度の着色マスターペレットでは、着色
マスター化による上記課題を解決するには十分なもので
はなかった。
[0006] On the other hand, the transparent pellets, the fully deposited pellets, and the extremely low-concentration colored master pellets described in the above-mentioned publications are not enough to solve the above-mentioned problems caused by the coloring master.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、意匠性に優
れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共
に、光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に退色
現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下
にあっても偏光性欠陥(白色欠点)を生ずることがな
く、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品用
着色マスターペレットに関する。特にレーザー光によっ
て光学的に情報信号の読み取りを行う光ディスク用着色
マスターペレットを提供することを目的とするものであ
る。本発明者等はかかる目的を達成するため鋭意検討し
た結果、特定の条件を満足する着色マスターペレットが
本発明の目的を達成できるものであることを見出し、本
発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent design properties, and its type and use can be determined instantaneously. In addition, when an optical molded product such as an optical disk substrate is molded, a discoloration phenomenon, color unevenness, etc. The present invention relates to a highly reliable colored master pellet for optical molded articles, which has little color streaks, does not cause polarization defects (white defects) even in a high-temperature, high-humidity environment, has few errors, and has extremely low reliability. In particular, it is an object of the present invention to provide a colored master pellet for an optical disk which optically reads an information signal by a laser beam. The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve such an object, and as a result, have found that a colored master pellet satisfying specific conditions can achieve the object of the present invention, and have completed the present invention.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
(A成分)および着色剤(B成分)からなる着色マスタ
ーペレットであって、該ペレットは、粒径200μm以
上の異物を該樹脂1Kg当り、1個以下含有することを
特徴とする光学成形品用着色マスターペレットにかかる
ものである。
The present invention is directed to a colored master pellet comprising a thermoplastic resin (component A) and a coloring agent (component B), wherein the pellet removes foreign substances having a particle size of 200 μm or more by 1 kg of the resin. Per colored master pellet for optical molded articles, characterized by containing not more than one per unit.

【0009】本発明でいう光学成形品とは、レンズ、光
カード、光ファイバー、光ディスク等であり、特に光デ
ィスクが好適である。かかる光ディスクとは、いわゆる
レーザ光の照射により情報の記録・再生をおこなう光デ
ィスクである。具体的な例としては、デジタルオーディ
オディスク(いわゆるコンパクトディスク:CD)、C
D−ROM、光学式ビデオディスク(いわゆるレーザデ
ィスク)やDVD−ROM、デジタルビデオディスク
(DVD−video)、DVD−R、CD−R、M
O、MD−MO、PD、DVD−RAM等の各種再生専
用型ディスク、追記型ディスク、光磁気ディスク、相変
化ディスク等が実用化されている。本発明の着色マスタ
ーペレトは、特にDVD−ROM、DVD−vide
o、DVD−R、DVD−RAM等で代表される高密度
光ディスクであるデジタルバーサタイルディスクの製造
に有用である。
The optical molded product according to the present invention includes a lens, an optical card, an optical fiber, an optical disk and the like, and an optical disk is particularly preferable. Such an optical disk is an optical disk that records and reproduces information by irradiating a so-called laser beam. Specific examples include digital audio discs (so-called compact discs: CDs), C
D-ROM, optical video disk (so-called laser disk), DVD-ROM, digital video disk (DVD-video), DVD-R, CD-R, M
Various read-only disks such as O, MD-MO, PD, and DVD-RAM, write-once disks, magneto-optical disks, phase change disks, and the like have been put to practical use. The colored master pellet of the present invention is particularly suitable for DVD-ROM, DVD-video.
o, DVD-R, DVD-RAM, etc., are useful for manufacturing digital versatile discs, which are high-density optical discs.

【0010】本発明のA成分である熱可塑性樹脂として
は、芳香族ポリカーボネート樹脂、非晶性ポリオレフィ
ン樹脂、アクリル樹脂、水添ポリスチレン樹脂、非晶性
ポリエステル樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂などから
選択される熱可塑性樹脂を好ましく挙げることができ、
より好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂、または非
晶性ポリオレフィン樹脂である。非晶性ポリオレフィン
樹脂としては、三井化学(株)製のAPO樹脂、JSR
(株)製のアートン、日本ゼオン(株)製のゼオネック
ス、ダウ社のHPS樹脂等を挙げることができる。特に
芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。尚、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の詳細については後述する。
The thermoplastic resin which is the component A of the present invention is selected from aromatic polycarbonate resin, amorphous polyolefin resin, acrylic resin, hydrogenated polystyrene resin, amorphous polyester resin, amorphous polyarylate resin and the like. Can be preferably mentioned thermoplastic resin,
More preferably, it is an aromatic polycarbonate resin or an amorphous polyolefin resin. As the amorphous polyolefin resin, APO resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., JSR
Arton manufactured by ZEON CORPORATION, ZEONEX manufactured by ZEON CORPORATION, and HPS resin manufactured by Dow can be mentioned. Particularly, an aromatic polycarbonate resin is preferable. The details of the aromatic polycarbonate resin will be described later.

【0011】本発明のB成分として使用される着色剤と
しては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジ
ゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染
料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノ
リン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染
料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等
の有機系色剤やカーボンブラックが挙げられ、これらの
中でも透明性の有機系色剤が好ましい。更に好ましく
は、アンスラキノン系染料、ペリノン系染料、キノリン
系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジ
ゴ系染料をあげることができる。
The coloring agent used as the component B in the present invention includes perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, anthraquinone dyes, thioxanthone dyes, ferrocyanides such as navy blue, perinone dyes, and quinoline. Organic dyes such as organic dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, isoindolinone dyes, and phthalocyanine dyes, and carbon black. Transparent organic colorants are preferable among these. More preferred are anthraquinone dyes, perinone dyes, quinoline dyes, perylene dyes, coumarin dyes, and thioindigo dyes.

【0012】B成分の染料の具体例としては、CI S
olvent Red 52、CISolvent R
ed 149、CI Solvent Red 15
0、CI Solvent Red 191、CI S
olvent Red 151、CI Solvent
Blue 94、CI Solvent 97、CI
Solvent Violet 13、CI Sol
vent Violet 14、CI Solvent
Green 3、CI Solvent Green
28として知られるアンスラキノン系染料、CI V
at Orange 9、CI Vat Orange
2、CI Vat Orange 4として知られる
ピランスロン類アンスラキノン系染料、イソジベンザン
スロン類アンスラキノン系染料、CI Vat Ora
nge 1、CI Vat Yellow 4として知
られるジベンズピレンキノン類アンスラキノン系染料な
どを挙げることができる。チオインジゴ系染料としては
CI Vat Red 2、CI Vat Red 4
1、CI Vat Red 47などを挙げることがで
きる。ペリレン系染料としては、CI Vat Red
15、CI Vat Orange 7、およびBA
SF社製LUMOGENシリーズとして FOrang
e240、F Red300、F Red305、F
Yellow083、F Red339などを挙げるこ
とができる。クマリン系染料としては、バイエル社製M
ACROLEX Fluoresent Yellow
10GN(Solvent Yellow160:
1)、MACROLEX Fluorescent R
ed G、キノリン系染料としては、CI Solve
nt Yellow 33、CI Solvent Y
ellow 157、CISolvent Yello
w 54、CI Disperse Yellow 1
60などを挙げることができる。ペリノン系染料といて
は、CI Solvent Red 135、CI S
olvent Red 179、CI Solvent
Orange 60、フタロシアニン系染料としては
CI Pigment Blue 15:3、CI P
igment Green 7、CI Pigment
Green 36などを挙げることができる。これら
は1種または2種以上を併用でき、目的に応じた着色を
行うことが可能である。
Specific examples of the component B dye include CI S
solvent Red 52, CISolvent R
ed 149, CI Solvent Red 15
0, CI Solvent Red 191, CI S
solvent Red 151, CI Solvent
Blue 94, CI Solvent 97, CI
Solvent Violet 13, CI Sol
vent Violet 14, CI Solvent
Green 3, CI Solvent Green
Anthraquinone dye known as CI 28, CI V
at Orange 9, CI Vat Orange
2. Pyranthrone anthraquinone dyes known as CI Vat Orange 4, isodibenzanthrone anthraquinone dyes, CI Vat Ora
and dibenzpyrene quinones known as CI Neg. As thioindigo dyes, CI Vat Red 2, CI Vat Red 4
1, CI Vat Red 47, and the like. As perylene dyes, CI Vat Red
15, CI Vat Orange 7, and BA
SForg's LUMOGEN series FOrange
e240, F Red300, F Red305, F
Yellow083, FRed339 and the like can be mentioned. Coumarin dyes include Bayer M
ACROLEX Fluorescent Yellow
10GN (Solvent Yellow160:
1), MACROLEX Fluorescent R
ed G, quinoline dyes include CI Solve
nt Yellow 33, CI Solvent Y
yellow 157, CIsolvent Yellow
w 54, CI Disperse Yellow 1
60 and the like. As for perinone dyes, CI Solvent Red 135, CI S
solvent Red 179, CI Solvent
Orange 60, phthalocyanine dyes include CI Pigment Blue 15: 3, CI P
iigment Green 7, CI Pigment
Green 36 and the like. These can be used alone or in combination of two or more, and can be colored according to the purpose.

【0013】尚、着色剤は十分に均一な分散を達成する
ため粒径の細かいものが好ましく、より好ましくは50
μm以下の粒径を有するものであり、かかる着色剤は各
種フィルターによる選別により得ることができる。
The colorant preferably has a small particle size in order to achieve sufficiently uniform dispersion, and more preferably 50.
It has a particle size of not more than μm, and such a colorant can be obtained by sorting with various filters.

【0014】本発明のA成分およびB成分の割合として
は、好ましくはA成分100重量部に対して、B成分が
0.005〜10重量部である。かかる範囲において
は、光記録媒体にした場合に十分な彩度を有し、意匠性
に富んだ着色が可能であると共に、光ディスク基板等の
光学成形品を成形した際に高温高湿環境下にあっても偏
光性欠陥(白色欠点)を生ずることがなく、エラーが少
なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。B成
分の割合としてより好ましくはA成分100重量部に対
して0.01〜10重量部であり、特に好ましく0.0
5〜5重量部である。
The proportion of the component A and the component B of the present invention is preferably 0.005 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the component A. In such a range, when the optical recording medium is used, it has a sufficient color saturation, and it is possible to perform coloring with rich design, and when an optical molded article such as an optical disk substrate is molded, the optical recording medium is exposed to a high temperature and high humidity environment. Even if there is no polarization defect (white defect), an error-free and extremely reliable optical molded product can be obtained. The ratio of the component B is more preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.0 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the component A.
5 to 5 parts by weight.

【0015】本発明の着色マスターペレットはその製造
については各種の方法を取ることができる。例えば着色
剤同士を予め混合しておき、(1)熱可塑性樹脂に均一
に混合した後溶融混練する方法、(2)単独または複数
の着色剤を樹脂に高濃度に添加し、ヘンシェルミキサー
などの混合機を使用してドライブレンドしたマスター剤
を得たのち、残りの熱可塑性樹脂などに更に予備混合し
て溶融混練する方法、(3)着色剤を独立して押出機な
どの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、(4)着色
剤を有機溶媒に溶解した後、溶融混練機に直接供給する
方法(着色剤溶液はフィルター濾過するのが好まし
い)、(5)前記(4)の着色剤溶液を高濃度に樹脂に
添加してヘンシェルミキサーなどの混合機によりマスタ
ー剤を作成後、残りの成分と溶融混練する方法、(6)
前記(5)のマスター剤を独立して押出機などの溶融混
練機に供給し溶融混練する方法、(7)着色剤溶液と熱
可塑性樹脂溶液を混合して(溶液はフィルター濾過する
のが好ましい)、スプレードライヤーなどで溶媒を除去
した粉末を溶融押出しする方法、(8)かかる着色剤溶
液と熱可塑性樹脂溶液の混合溶液を直接押出機などの溶
融混練機に供給する方法などを挙げることができる。か
かる溶融混練でペレットを得た後透明ペレットで所望の
濃度に希釈して光学成形品を成形する。希釈倍率は2〜
30倍が好ましく、3〜20倍がより好ましく、最も好
ましくは3〜10倍である。
The colored master pellet of the present invention can be produced by various methods. For example, colorants are preliminarily mixed, (1) a method of uniformly mixing and then kneading with a thermoplastic resin, and (2) a single or a plurality of colorants are added to the resin at a high concentration, and a Henschel mixer or the like is used. A method in which a dry-blended master agent is obtained using a mixer, and then preliminarily mixed with the remaining thermoplastic resin and melt-kneaded. (3) The colorant is independently added to a melt-kneader such as an extruder. (4) a method of dissolving a colorant in an organic solvent and then directly supplying it to a melt kneader (preferably, a colorant solution is filtered); (5) Coloring of the above (4) (6) a method in which a master agent is prepared by adding a high-concentration solution to a resin at a high concentration to prepare a master agent with a mixer such as a Henschel mixer, and then melt-kneaded with the remaining components.
(5) a method in which the master agent is independently supplied to a melt kneader such as an extruder and melt kneaded; (7) a colorant solution and a thermoplastic resin solution are mixed (the solution is preferably filtered. ), A method of melt-extruding the powder from which the solvent has been removed with a spray dryer or the like, and (8) a method of directly supplying a mixed solution of such a colorant solution and a thermoplastic resin solution to a melt kneader such as an extruder. it can. After the pellets are obtained by such melt-kneading, the resulting mixture is diluted with transparent pellets to a desired concentration to form an optical molded product. The dilution ratio is 2
It is preferably 30 times, more preferably 3 to 20 times, and most preferably 3 to 10 times.

【0016】尚、上記光学成形品用着色マスターペレッ
トの製造は、かかる着色マスターペレットが通常高度な
光学的特性を要求されるため、かかる光学特性を阻害す
る異物の存在を極力少なくすることが好ましい。かかる
好ましい着色マスターペレットを得るためには、原料と
して異物量の少ないものを使用するとともに、押出機や
ペレタイザー等の製造装置をフィルターなどを通して得
られた清浄な空気の雰囲気内に設置すると共に、冷却バ
ス用の冷却水についてもイオン交換樹脂などを通して得
られた金属イオンなどの異物量の少ないものを使用し、
更に原料の供給ホッパー、供給流路や、得られたペレッ
トの貯蔵タンク等についてもより清浄な空気等で満たす
ことが好ましい。
In the production of the above-mentioned colored master pellets for optical molded articles, since such colored master pellets usually require high optical properties, it is preferable to minimize the presence of foreign substances which inhibit such optical properties. . In order to obtain such a preferable colored master pellet, a material having a small amount of foreign matter is used as a raw material, and a manufacturing device such as an extruder or a pelletizer is installed in a clean air atmosphere obtained through a filter or the like, and cooled. For the cooling water for the bath, use water with a small amount of foreign matter such as metal ions obtained through ion exchange resin, etc.
Further, it is preferable that the supply hopper, the supply flow path, the storage tank for the obtained pellets, and the like of the raw material are also filled with clean air.

【0017】また溶融混練に使用する装置としては、単
軸押出機、2軸押出機、加圧ニーダーなど一般に使用さ
れているものが使用可能であり、特に好ましくはベント
付きの2軸押出機であり、ベントから真空排気できるも
のが好ましい。使用する原料は、タンブラー、ブレンダ
ー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロー
ルなどで予め混合する方法、計量器を用いて独立に供給
する方法のいずれも使用可能であり、組合わせて使用す
ることも可能である。
As the apparatus used for melt kneading, those generally used such as a single screw extruder, a twin screw extruder, and a pressure kneader can be used, and a vented twin screw extruder is particularly preferable. Yes, those that can be evacuated from the vent are preferred. Raw materials to be used can be used in any of a tumbler, a blender, a Nauta mixer, a Banbury mixer, a method of premixing with a kneading roll, etc., and a method of independently supplying using a measuring instrument, and may be used in combination. It is possible.

【0018】本発明の着色マスターペレットから成形品
を得る方法としては従来公知の種々の方法が使用でき、
例えば射出成形、押出成形、圧縮成形などの方法で所望
の形状に成形することができる。本発明の光学成形品用
着色マスターペレットはDVDに代表されるディスク形
状の光記録媒体の他、光カードなどの板状成形体にも好
適なものであり、その他光記録媒体機能を有する貼り合
わせ型記録媒体各種の態様において好適なものである。
すなわち、本発明の光学成形品用着色マスターペレット
は、流動性、耐熱性、特定の光線透過性に優れ、更に意
匠性や識別性に優れるため、特に各種ビデオソフト用、
コンピューターソフト用、ゲーム機ソフト用の光記録媒
体基板用として好適なものである。
As a method for obtaining a molded article from the colored master pellet of the present invention, various conventionally known methods can be used.
For example, it can be formed into a desired shape by a method such as injection molding, extrusion molding, or compression molding. The colored master pellet for an optical molded article of the present invention is suitable not only for a disk-shaped optical recording medium represented by a DVD but also for a plate-shaped molded article such as an optical card, and other bonding having an optical recording medium function. This is suitable for various types of recording media.
That is, the colored master pellets for optical molded products of the present invention are excellent in fluidity, heat resistance, specific light transmittance, and further excellent in designability and discrimination, especially for various video software,
It is suitable as an optical recording medium substrate for computer software and game machine software.

【0019】以下に本発明のA成分として好適な芳香族
ポリカーボネート樹脂の詳細について説明する。本発明
で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価
フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶
融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カー
ボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合
させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合
法により重合させて得られるものである。
The details of the aromatic polycarbonate resin suitable as the component A of the present invention will be described below. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, or a solid phase transesterification method of a carbonate prepolymer. Or a compound obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.

【0020】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,
4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノール
A)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)
フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビ
ス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}
プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェ
ニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メ
チルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベン
ゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m
−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチ
ルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または2種以上を混合して使用できる。
Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4
4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-
Dimethyl) phenyl @ methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A), 2,2-bis} (4-hydroxy-3-methyl)
Phenyl {propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl}
Propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4
-Bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α , Α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m
-Diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,
3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfide,
4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-
Examples thereof include dihydroxydiphenyl ether and 4,4′-dihydroxydiphenyl ester, and these can be used alone or as a mixture of two or more.

【0021】なかでもビスフェノールA、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも1種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールAの単独重合体および1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}プロパンまたはα,α’−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用され、特にビスフェ
ノールAの単独重合体、または1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サンとα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m
−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましい。
Bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4
A homopolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of -hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, or Copolymers are preferred. In particular, bisphenol A homopolymer and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy- Copolymers with 3-methyl) phenyl} propane or α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used, and in particular, a homopolymer of bisphenol A or 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α'-bis (4 Hydroxyphenyl) -m
-Copolymers with diisopropylbenzene are preferred.

【0022】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate and the like are used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate and dihaloformate of dihydric phenol.

【0023】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防
止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は
三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポ
リカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の
二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネ
ート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネ
ート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよい。
In producing the polycarbonate resin by reacting the above-mentioned dihydric phenol with the carbonate precursor by the interfacial polycondensation method or the melt transesterification method, if necessary, a catalyst, a terminal stopper and an oxidation of the dihydric phenol may be carried out. An inhibitor or the like may be used. Further, the polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic bifunctional carboxylic acid, Further, a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins may be used.

【0024】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキジフェニ
ル)ヘプテン−2、2,4,6−トリメチル−2,4,
6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,
3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、
1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、4
−{4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル]ベンゼン}−α,α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)
ケトン、1,4−ビス(4,4−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル)ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも1,1,1−ト
リス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−
トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
エタンが好ましく、特に1,1,1−トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタンが好ましい。
Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucid, and 4,6-
Dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2,2,4,6-trimethyl-2,4
6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,
3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene,
1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) ) -4-Methylphenol, 4
-{4- [1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol and other trisphenols, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl) )
Examples thereof include ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and acid chlorides thereof, among which 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-
Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Ethane is preferred, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferred.

【0025】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましく
は0.005〜0.5モル%、特に好ましくは0.01
〜0.3モル%である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜
0.5モル%、特に好ましくは0.01〜0.3モル%
であるものが好ましい。尚、かかる割合については1
−NMR測定により算出することが可能である。
When a polyfunctional compound which produces such a branched polycarbonate resin is contained, the proportion is preferably from 0.001 to 1 mol%, more preferably from 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably from the total amount of the aromatic polycarbonate. 0.01
~ 0.3 mol%. In addition, particularly in the case of the melt transesterification method, a branched structure may be generated as a side reaction, and the amount of such a branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 5 mol%, of the total amount of the aromatic polycarbonate.
0.5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol%
Is preferred. The ratio is 1 H
-It can be calculated by NMR measurement.

【0026】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−n−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常0〜40℃、反
応時間は10分〜5時間程度、反応中のpHは9以上に
保つのが好ましい。
The reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between dihydric phenol and phosgene, and is carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used.
As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. Further, for promoting the reaction, for example, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound, or a quaternary phosphonium compound may be used. it can. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.

【0027】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
または低級アルキル置換フェノールであって、下記一般
式(1)で表される単官能フェノール類を示すことがで
きる。
In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such a terminal stopper. Monofunctional phenols are commonly used as molecular terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resins are capped by groups based on monofunctional phenols, so that Excellent heat stability. Such a monofunctional phenol is generally a phenol or a lower alkyl-substituted phenol, and may be a monofunctional phenol represented by the following general formula (1).

【0028】[0028]

【化1】 Embedded image

【0029】(式中、Aは水素原子または炭素数1〜9
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、rは1〜5、好ましくは1〜3の整
数である。)
(Where A is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 9)
Is a linear or branched alkyl group or a phenyl group-substituted alkyl group, and r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. )

【0030】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノー
ル、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。
Specific examples of the above monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.

【0031】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
(2)および(3)で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。
Other monofunctional phenols include:
Phenols or benzoic acid chlorides having a long-chain alkyl group or aliphatic polyester group as a substituent, or long-chain alkylcarboxylic acid chlorides can also be used. Among these, phenols having a long-chain alkyl group represented by the following general formulas (2) and (3) as a substituent are preferably used.

【0032】[0032]

【化2】 Embedded image

【0033】[0033]

【化3】 Embedded image

【0034】(式中、Xは−R−O−、−R−CO−O
−または−R−O−CO−である、ここでRは単結合ま
たは炭素数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、nは10〜50の整数を示す。)
(Wherein X is -RO-, -R-CO-O
— Or —RO—CO—, wherein R represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10, preferably 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 10 to 50. Show. )

【0035】かかる一般式(2)の置換フェノール類と
してはnが10〜30、特に10〜26のものが好まし
く、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフ
ェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフ
ェノール等を挙げることができる。
As the substituted phenols of the general formula (2), those having n of 10 to 30, especially 10 to 26, are preferred. Specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol and Octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol, triacontylphenol and the like can be mentioned.

【0036】また、一般式(3)の置換フェノール類と
してはXが−R−CO−O−であり、Rが単結合である
化合物が適当であり、nが10〜30、特に10〜26
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。
As the substituted phenols of the general formula (3), compounds wherein X is -R-CO-O- and R is a single bond are suitable, and n is 10-30, especially 10-26.
Are preferred, and specific examples thereof include, for example, decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate,
Examples include tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate.

【0037】末端停止剤は、得られたポリカーボネート
樹脂の全末端に対して少くとも5モル%、好ましくは少
くとも10モル%末端に導入されることが望ましい。よ
り好ましくは全末端に対して末端停止剤が80モル%以
上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する
末端の水酸基(OH基)が20モル%以下であることが
より好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止
剤が90モル%以上導入されること、すなわちOH基が
10モル%以下の場合である。また、末端停止剤は単独
でまたは2種以上混合して使用してもよい。
It is desirable that the terminal terminator is introduced at least at 5 mol%, preferably at least 10 mol%, based on all terminals of the obtained polycarbonate resin. More preferably, the terminal terminator is introduced in an amount of 80 mol% or more with respect to all terminals, that is, the terminal hydroxyl group (OH group) derived from dihydric phenol is more preferably 20 mol% or less, and particularly preferably. This is the case when 90 mol% or more of the terminal terminator is introduced to all the terminals, that is, when the OH group is 10 mol% or less. Further, the terminal stoppers may be used alone or in combination of two or more.

【0038】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常120〜350℃の
範囲である。反応後期には系を1.33×103〜1
3.3Pa程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常1〜4
時間程度である。
The reaction by the melt transesterification method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and is produced by mixing the dihydric phenol with the carbonate ester while heating in the presence of an inert gas. It is performed by a method of distilling alcohol or phenol. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the produced alcohol or phenol, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. In the late stage of the reaction, the system was adjusted to 1.33 × 10 3 -1.
The alcohol or phenol produced by reducing the pressure to about 3.3 Pa is easily distilled. Reaction time is usually 1-4
About an hour.

【0039】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数6〜10のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数1〜4のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
(クロロフェニル)カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。
Examples of the carbonate ester include an optionally substituted ester such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, diphenyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate and the like can be mentioned, with diphenyl carbonate being preferred.

【0040】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール1モルに対し、好ましくは1×10-8〜1×
10-3当量、より好ましくは1×10-7〜5×10-4
量の範囲で選ばれる。
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of the polymerization catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkali metal compounds such as sodium and potassium salts of dihydric phenol, and water. Alkaline earth metal compounds such as calcium oxide, barium hydroxide and magnesium hydroxide; nitrogen-containing basic compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylamine and triethylamine; alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals Manganese, organic acid salts of alkali metals and alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, organic tin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds Compounds, titanium compounds, usually the esterification reaction, such as zirconium compounds, there can be used a catalyst used in the transesterification reaction. The catalyst may be used alone or in combination of two or more. The amount of these polymerization catalysts to be used is preferably 1 × 10 −8 to 1 ×, based on 1 mol of the starting dihydric phenol.
It is selected in the range of 10 −3 equivalents, more preferably 1 × 10 −7 to 5 × 10 −4 equivalents.

【0041】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス(クロロフェニル)カーボネー
ト、ビス(ブロモフェニル)カーボネート、ビス(ニト
ロフェニル)カーボネート、ビス(フェニルフェニル)
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることが好ましい。なかでも2−ク
ロロフェニルフェニルカーボネート、2−メトキシカル
ボニルフェニルフェニルカーボネートおよび2−エトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に2−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。
In the polymerization reaction, in order to reduce the number of phenolic terminal groups, for example, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate is used later or after completion of the polycondensation reaction. , Bis (phenylphenyl)
Carbonate, chlorophenylphenyl carbonate,
It is preferable to add compounds such as bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, phenylphenyl carbonate, methoxycarbonylphenylphenyl carbonate, and ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate. Of these, 2-chlorophenylphenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenylphenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate are preferred, and 2-methoxycarbonylphenylphenyl carbonate is particularly preferred.

【0042】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、p−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスル
ホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸ブチル、p−ト
ルエンスルホン酸オクチル、p−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル;さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−2−フェニ
ル−2−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−2−
フェニル−2−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
Further, it is preferable to use a deactivator for neutralizing the activity of the catalyst in such a polymerization reaction. Specific examples of this deactivator include, for example, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, methylbenzenebenzenesulfonic acid, ethylbenzenebenzenesulfonic acid, butylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, phenylbenzenebenzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid. Sulfonates such as methyl acrylate, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, and phenyl p-toluenesulfonate; further, trifluoromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and sulfonated polystyrene , Methyl acrylate-sulfonated styrene copolymer, 2-phenyl-2-propyl dodecylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid-2-
Phenyl-2-butyl, tetrabutylphosphonium octylsulfonate, tetrabutylphosphonium decylsulfonate, tetrabutylphosphonium benzenesulfonate, tetraethylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, dodecylbenzenesulfonate Acid tetrahexyl phosphonium salt, dodecyl benzene sulfonic acid tetraoctyl phosphonium salt, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, dodecyl dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl Dimethyl ammonium Chill sulfate, tetramethylammonium hexyl sulfate, decyltrimethylammonium hexadecyl sulfate, tetrabutylammonium dodecylbenzyl sulfate, tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate, there may be mentioned compounds such as tetramethylammonium dodecylbenzyl sulfate, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination.

【0043】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量と
しては、残存する触媒1モルに対して0.5〜50モル
の割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボ
ネート樹脂に対し、0.01〜500ppmの割合、よ
り好ましくは0.01〜300ppm、特に好ましくは
0.01〜100ppmの割合で使用する。
Among the deactivators, those of the phosphonium salt or ammonium salt type are preferred. The amount of the deactivator is preferably 0.5 to 50 mol per 1 mol of the remaining catalyst, and 0.01 to 500 ppm, more preferably, to the polycarbonate resin after polymerization. Is used at a ratio of 0.01 to 300 ppm, particularly preferably 0.01 to 100 ppm.

【0044】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量(M)で10,000〜22,000が好まし
く、12,000〜20,000がより好ましく、1
3,000〜18,000が更に好ましく、13,50
0〜16,500が特に好ましい。かかる粘度平均分子
量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は光学用材料と
して十分な強度が得られ、また成形時の溶融流動が良好
であり、成形歪みが発生せず好ましい。また、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の2種以上を混合しても差し支えな
い。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン100
mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解し
た溶液から求めた比粘度(ηSP)を次式に挿入して求め
る。 ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 c=0.7
The polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight (M) of preferably 10,000 to 22,000, more preferably 12,000 to 20,000, and more preferably 1 to 20,000.
3,000 to 18,000 is more preferred, and 13,50
0 to 16,500 is particularly preferred. An aromatic polycarbonate resin having such a viscosity-average molecular weight is preferable because it has sufficient strength as an optical material, has good melt flow during molding, and does not generate molding distortion. Further, two or more aromatic polycarbonate resins may be mixed. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is 100 methylene chloride.
The specific viscosity (η SP ) obtained from a solution in which 0.7 g of a polycarbonate resin is dissolved in 20 ml at 20 ° C. is inserted into the following equation. η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η]
Is the intrinsic viscosity) [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 c = 0.7

【0045】本発明の光学成形品用着色マスターペレッ
トには、本発明の目的を損なわない範囲で各種の熱安定
剤、離型剤、帯電防止剤、光安定剤などを更に配合する
ことが可能である。
Various colored heat stabilizers, release agents, antistatic agents, light stabilizers, etc. can be further added to the colored master pellets for optical molded articles of the present invention as long as the objects of the present invention are not impaired. It is.

【0046】離型剤としては、ポリカーボネート樹脂に
使用される各種の離型剤が使用可能であるが、好ましく
は高級脂肪酸エステルである。かかる高級脂肪酸エステ
ルとしては、炭素数10〜34の脂肪族飽和一価カルボ
ン酸と一価または二価以上の多価アルコールとのエステ
ルを挙げることができる。かかる脂肪族飽和一価カルボ
ン酸としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パ
ルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキシン酸、ベヘン酸、およびモンタン酸などが
挙げられる。
As the release agent, various release agents used for polycarbonate resins can be used, and higher fatty acid esters are preferred. Examples of such higher fatty acid esters include esters of an aliphatic saturated monovalent carboxylic acid having 10 to 34 carbon atoms and a monohydric or dihydric or higher polyhydric alcohol. Such aliphatic saturated monocarboxylic acids include capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, alaxic acid, behenic acid, and montanic acid And the like.

【0047】更に、好ましくは、炭素数10〜24、更
に好ましくは炭素数16〜22の脂肪族飽和一価カルボ
ン酸と二価以上の多価アルコールとの部分エステルを挙
げることができる。DVDでは極めて高温での成形が必
要とされるが、かかる部分エステルは高温時の成形にお
ける蛍光染料の特性の低下を抑制することが可能とな
る。二価以上の多価アルコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなど
を挙げることができる。特に好ましくはステアリン酸と
グリセリンの部分エステルであり、これらは例えば理研
ビタミン(株)よりリケマールS−100Aという商品
名で市販されており、市場から容易に入手できる。かか
る離型剤の組成割合としては、A成分100重量部に対
して、0.005〜0.5重量部が好ましく、より好ま
しくは0.01〜0.2重量部である。
Further, a partial ester of an aliphatic saturated monocarboxylic acid having preferably 10 to 24 carbon atoms, more preferably 16 to 22 carbon atoms, and a dihydric or higher polyhydric alcohol can be mentioned. DVDs require molding at an extremely high temperature, but such partial esters can suppress deterioration in the properties of the fluorescent dye during molding at high temperatures. Examples of the dihydric or higher polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol. Particularly preferred are partial esters of stearic acid and glycerin. These are commercially available, for example, from Riken Vitamin Co., Ltd. under the trade name of Riquemar S-100A, and can be easily obtained from the market. The composition ratio of the release agent is preferably from 0.005 to 0.5 part by weight, more preferably from 0.01 to 0.2 part by weight, based on 100 parts by weight of the component A.

【0048】また本発明の着色マスターペレットには熱
安定剤を含むことが好ましく、特により好ましくはリン
系の安定剤を含有する場合である。かかるリン系安定剤
としては、ホスファイト系、ホスホナイト系、およびホ
スフェート系のいずれも使用可能である。
The colored master pellets of the present invention preferably contain a heat stabilizer, particularly preferably a phosphorus-based stabilizer. As the phosphorus-based stabilizer, any of phosphite-based, phosphonite-based, and phosphate-based stabilizers can be used.

【0049】本発明におけるホスファイト系安定剤とし
ては、さまざまなものを用いることができる。具体的に
は例えば一般式(4)
Various phosphite-based stabilizers in the present invention can be used. Specifically, for example, general formula (4)

【0050】[0050]

【化4】 Embedded image

【0051】[式中R1は、水素または炭素数1〜20
のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基ないしアル
カリール基、炭素数7〜30のアラルキル基、またはこ
れらのハロ、アルキルチオ(アルキル基は炭素数1〜3
0)またはヒドロキシ置換基を示し、3個のR1は互い
に同一または互いに異なるのいずれの場合も選択でき、
また2価フェノール類から誘導されることにより環状構
造も選択できる。]で表わされるホスファイト化合物で
ある。また、一般式(4)においてより好ましい態様と
しては、以下の一般式(5)
[Wherein R 1 is hydrogen or C 1-20
An alkyl group, an aryl group or alkaryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or a halo or alkylthio (the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms)
0) or a hydroxy substituent, and the three R 1 s can be selected either identically or differently,
Further, a cyclic structure can be selected by being derived from a dihydric phenol. ] It is a phosphite compound represented by these. Further, as a more preferred embodiment in the general formula (4), the following general formula (5)

【0052】[0052]

【化5】 Embedded image

【0053】[式中R2およびR3は、水素または炭素数
1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基な
いしアルキルアリール基、炭素数7〜30のアラルキル
基を示し、R2およびR3は同時に水素ではなく、互いに
同一または互いに異なるのいずれの場合も選択でき
る。]で表わされるホスファイト化合物を挙げることが
できる。また、一般式(6)
[0053] [wherein R 2 and R 3 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group or alkyl aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, R 2 And R 3 are not hydrogen at the same time and can be selected either the same or different. And a phosphite compound represented by the following formula: The general formula (6)

【0054】[0054]

【化6】 Embedded image

【0055】[式中R4、R5はそれぞれ水素、炭素数1
〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基ない
しアルキルアリール基、炭素数7〜30のアラルキル
基、炭素数4〜20のシクロアルキル基、炭素数15〜
25の2−(4−オキシフェニル)プロピル置換アリー
ル基を示す。尚、シクロアルキル基およびアリール基
は、アルキル基で置換されていないもの、またはアルキ
ル基で置換されているもののいずれも選択できる。]で
表わされるホスファイト化合物を挙げることができる。
また、一般式(7)
[In the formula, R 4 and R 5 are each hydrogen and have 1 carbon atom.
An alkyl group having 20 to 20 carbon atoms, an aryl group or an alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms,
And represents 25 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl groups. The cycloalkyl group and the aryl group can be selected from those not substituted with an alkyl group and those substituted with an alkyl group. And a phosphite compound represented by the following formula:
Also, the general formula (7)

【0056】[0056]

【化7】 Embedded image

【0057】[式中R6、R7は炭素数12〜15のアル
キル基である。尚、R6およびR7は互いに同一または互
いに異なるのいずれの場合も選択できる。]で表わされ
るホスファイト化合物を挙げることができる。
Wherein R 6 and R 7 are an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms. Note that R 6 and R 7 may be the same or different from each other. And a phosphite compound represented by the following formula:

【0058】ホスホナイト系安定剤としては下記一般式
(8)で表わされるホスホナイト化合物、および下記一
般式(9)で表わされるホスホナイト化合物を挙げるこ
とができる。
Examples of the phosphonite stabilizer include a phosphonite compound represented by the following general formula (8) and a phosphonite compound represented by the following general formula (9).

【0059】[0059]

【化8】 Embedded image

【0060】[0060]

【化9】 Embedded image

【0061】[式中、Ar1、Ar2は炭素数6〜20の
アリール基ないしアルキルアリール基、または炭素数1
5〜25の2−(4−オキシフェニル)プロピル置換ア
リール基を示し、4つのAr1は互いに同一、または互
いに異なるのいずれも選択できる。または2つのAr2
は互いに同一、または互いに異なるのいずれも選択でき
る。]
[Wherein, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group or an alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms, or
It represents 5 to 25 2- (4-oxyphenyl) propyl-substituted aryl groups, and the four Ar 1 s can be the same or different. Or two Ar 2
Can be the same or different from each other. ]

【0062】本発明においては、上記ホスファイト化合
物およびホスホナイト化合物のうち、より好ましいリン
系の安定剤として、上記一般式(5)で示されるホスフ
ァイト化合物(E1成分)、および上記一般式(8)
(E2成分)および上記一般式(9)(E3成分)で示
されるホスホナイト化合物を挙げることができ、これら
は1種もしくは2種以上を併用することができ、より好
ましくは上記一般式(1)で示されるホスファイト化合
物をかかるE成分100重量%中、少なくとも5重量%
含む場合である。
In the present invention, among the above-mentioned phosphite compounds and phosphonite compounds, more preferred phosphorus-based stabilizers include the phosphite compound represented by the above formula (5) (component E1) and the above-mentioned formula (8). )
(E2 component) and the phosphonite compounds represented by the above general formula (9) (E3 component) can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more, and more preferably the above general formula (1) At least 5% by weight of 100% by weight of the E component
This is the case.

【0063】上記一般式(4)に対応するホスファイト
化合物における好ましい具体例としては、ジフェニルイ
ソオクチルホスファイト、2,2’−メチレンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホ
スファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
(トリデシル)ホスファイトが挙げられる。より好まし
い上記一般式(5)に対応する好ましい具体例として
は、トリフェニルホスファイト、トリス(ジメチルフェ
ニル)ホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホス
ファイト、トリス(ジ−iso−プロピルフェニル)ホ
スファイト、トリス(ジ−n−ブチルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブ
チルフェニル)ホスファイト等があげられ、トリス(ジ
アルキル置換フェニル)ホスファイトが好ましく、トリ
ス(ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトがよ
り好ましく、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ホスファイトが特に好ましい。上記ホスファイ
ト化合物は1種、または2種以上を併用することができ
る。
Preferred specific examples of the phosphite compound corresponding to the general formula (4) include diphenylisooctyl phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, Examples include diphenyl mono (tridecyl) phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, and phenyl di (tridecyl) phosphite. More preferred specific examples corresponding to the above general formula (5) include triphenyl phosphite, tris (dimethylphenyl) phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, Tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like. Dialkyl-substituted phenyl) phosphite is preferred, tris (di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferred, and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred. The above phosphite compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0064】上記一般式(6)に対応するホスファイト
化合物における好ましい具体例としては、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル
−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリト
ールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−ter
t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイトを挙げることができる。かかるホスフ
ァイト化合物は1種、または2種以上を併用することが
できる。
Preferable specific examples of the phosphite compound corresponding to the above general formula (6) include distearylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-
Di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, dicyclohexylpentaerythritol diphosphite And distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-ter
(tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite. Such phosphite compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0065】上記一般式(7)に対応するホスファイト
化合物における好ましい具体例としては、4,4’−イ
ソプロピリデンジフェノールジトリデシルホスファイト
を挙げることができる。
Preferred specific examples of the phosphite compound corresponding to the above general formula (7) include 4,4'-isopropylidenediphenol ditridecyl phosphite.

【0066】上記一般式(8)に対応するホスホナイト
化合物における好ましい具体例としては、テトラキス
(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−
ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブ
チルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,
3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,
6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n
−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−
4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’
−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキ
ス(ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジ
ホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイ
トがより好ましい。このテトラキス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト
は、2種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキ
ス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,
4’−ビフェニレンジホスホナイト(E2−1成分)、
テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト(E2−2成
分)および、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト
(E2−3成分)の1種もしくは2種以上を併用して使
用可能であるが、好ましくはかかる3種の混合物であ
る。また、3種の混合物の場合その混合比は、E2−1
成分、E2−2成分およびE2−3成分を重量比で10
0:37〜64:4〜14の範囲が好ましく、100:
40〜60:5〜11の範囲がより好ましい。
Preferred specific examples of the phosphonite compound corresponding to the above general formula (8) include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4 ′
-Biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-
Di-n-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di- tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,
3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,
6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-n
-Butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butyl) Phenyl)-
4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3 ′
-Biphenylenediphosphonite; tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferred; tetrakis (2,4-di-t
(tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is more preferred. This tetrakis (2,4-di-te
(rt-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,
4'-biphenylenediphosphonite (E2-1 component),
Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)
One kind of -4,3'-biphenylenediphosphonite (E2-2 component) and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite (E2-3 component) Alternatively, two or more of them can be used in combination, but a mixture of these three is preferred. In the case of three kinds of mixtures, the mixing ratio is E2-1.
Component, E2-2 component and E2-3 component in a weight ratio of 10
The range of 0:37 to 64: 4 to 14 is preferable, and 100:
The range of 40-60: 5-11 is more preferable.

【0067】上記一般式(9)に対応するホスホナイト
化合物の好ましい具体例としては、ビス(2,4−ジ−
iso−プロピルフェニル)−4−フェニル−フェニル
ホスホナイト、ビス(2,4−ジ−n−ブチルフェニ
ル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェ
ニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホス
ホナイトビス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニ
ル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−3−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−
ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−
3−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビ
ス(ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェ
ニルホスホナイトが好ましく、ビス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナ
イトがより好ましい。このビス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイト
は、2種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェ
ニル−フェニルホスホナイト(E3−1成分)および、
ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−
フェニル−フェニルホスホナイトの1種もしくは2種を
併用して使用可能であるが、好ましくはかかる2種の混
合物である。また、2種の混合物の場合その混合比は、
重量比で5:1〜4の範囲が好ましく、5:2〜3の範
囲がより好ましい。
Preferred specific examples of the phosphonite compound corresponding to the above general formula (9) include bis (2,4-di-
iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl)- 4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-te
rt-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite bis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3 -Phenyl-
Phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-
Butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl)-
3-phenyl-phenylphosphonite and the like, and bis (di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferable, and bis (2,4-di-te
(rt-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is more preferred. This screw (2,4-di-tert)
-Butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferably a mixture of two or more, specifically, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite (E3-1 component). )and,
Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-
One or two of phenyl-phenylphosphonite can be used in combination, but a mixture of these two is preferred. In the case of two types of mixtures, the mixing ratio is
The weight ratio is preferably in the range of 5: 1 to 4, more preferably 5: 2 to 3.

【0068】一方ホスフェート系安定剤としては、トリ
ブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノ
オルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェ
ート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることが
でき、好ましくはトリメチルホスフェートである。
On the other hand, examples of the phosphate stabilizers include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenylcresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tribubutoxyethyl phosphate, and the like. Examples thereof include dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, and diisopropyl phosphate, and preferred is trimethyl phosphate.

【0069】上記熱安定剤は、A成分100重量部あた
り、0.0001〜0.1重量部で含まれることが好ま
しく、より好ましくは0.0005〜0.05重量部、
更に好ましくは0.001〜0.03重量部である。
The heat stabilizer is preferably contained in an amount of 0.0001 to 0.1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.05 part by weight, per 100 parts by weight of the component A.
More preferably, it is 0.001 to 0.03 parts by weight.

【0070】本発明において「異物」とは原料から芳香
族ポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板
を成形するまでのあらゆる工程において種々の経由から
混入する汚染物質のことであり、例えば使用原料(モノ
マー、溶剤、安定剤、離型剤等の添加剤、着色剤など)
に含まれる不純物やダスト、製造設備に付着しているダ
ストまたは成形過程で発生する炭化物など塩化メチレン
に不溶な全ての成分を示す。
In the present invention, the “foreign matter” refers to a contaminant mixed through various routes in all processes from production of an aromatic polycarbonate resin from a raw material to molding of an optical disk substrate. , Solvents, stabilizers, additives such as release agents, coloring agents, etc.)
And all components insoluble in methylene chloride, such as impurities and dust contained in, and dust adhering to manufacturing equipment or carbide generated during the molding process.

【0071】本発明の光学成形品用着色マスターペレッ
トは、樹脂1Kg当り粒径200μm以上の異物が1個
以下含有しているものである。好ましくは樹脂1Kg当
り粒径100μm以上の異物が300個以下、更に好ま
しくは樹脂1Kg当り粒径50μm以上の異物が500
個以下である。また微少な異物の量に関して、粒径0.
5μm以上の異物が10000個/g以下が好ましい。
The colored master pellet for an optical molded article of the present invention contains one or less foreign matter having a particle size of 200 μm or more per kg of resin. Preferably, 300 or less foreign substances having a particle size of 100 μm or more per 1 kg of resin, more preferably 500 foreign substances having a particle size of 50 μm or more per 1 kg of resin are used.
Not more than In addition, regarding the amount of minute foreign matter, the particle diameter is not more than 0.3.
The number of foreign matters having a size of 5 μm or more is preferably 10,000 / g or less.

【0072】本発明の異物に少ないポリカーボネート樹
脂を得るには、昇華、再結晶等で精製された不純物の少
ない原料(モノマー、溶剤、安定剤、離型剤等の添加
剤、着色剤などを使用したり、前述した従来公知の常法
(溶液重合法、溶融重合法など)により製造した後、溶
液状態において濾過処理をしたり、造粒(脱溶媒)後の
粒状原料を例えば加熱条件下でアセトンなどの貧溶媒で
洗浄したりして低分子量成分や未反応成分等の不純物や
異物を除去する。更に射出成形に供するためのペレット
状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程(ペレット化工
程)では溶融状態の時に濾過精度10μmの焼結金属フ
ィルターを通すなどして異物を除去したりする。必要に
より、例えばリン系等の酸化防止剤などの添加剤を加え
ることも異物発生を抑止できる。いずれにしても射出成
形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極
力低くしておくことが必要である。
In order to obtain the polycarbonate resin having a small amount of foreign matter according to the present invention, a raw material having a small amount of impurities purified by sublimation, recrystallization or the like (additives such as monomers, solvents, stabilizers, release agents, colorants, etc.) is used. Or by a conventional method (solution polymerization method, melt polymerization method, etc.) as described above, followed by filtration in a solution state, or granulation (desolvation) of the granular material under heating conditions, for example. It is washed with a poor solvent such as acetone to remove impurities and foreign substances such as low molecular weight components and unreacted components, etc. In addition, in the extrusion process (pelleting process) for obtaining pellet-shaped polycarbonate resin for injection molding, it is in a molten state At the time of the removal, foreign substances are removed by passing through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 10 μm, etc. If necessary, an additive such as an antioxidant such as a phosphorus-based substance may be added to prevent the generation of foreign substances. Can stop. Material resin before injection molding In any case it is necessary to keep foreign objects, impurities, the content of such solvent as low as possible.

【0073】上記ポリカーボネート樹脂より光ディスク
基板を製造する場合には射出成形機(射出圧縮成形機を
含む)を用いる。この射出成形機としては一般的に使用
されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しディス
ク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリュ
ーとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性
を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。
射出成形の条件としてはシリンダー温度300〜400
℃、金型温度50〜140℃が好ましく、これらにより
光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成
形工程での環境は、本発明の目的から考えて、可能な限
りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する
材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の
分解を招くような滞留を起こさないように配慮すること
も重要となる。
When an optical disk substrate is manufactured from the above polycarbonate resin, an injection molding machine (including an injection compression molding machine) is used. As this injection molding machine, a commonly used one may be used, but from the viewpoint of suppressing the generation of carbides and increasing the reliability of the disk substrate, the adhesion to the resin as a cylinder or a screw is low, and the corrosion resistance and abrasion resistance are low. It is preferable to use a material made of a material having properties.
Injection molding conditions are cylinder temperature 300-400.
C. and a mold temperature of 50 to 140 ° C. are preferred, whereby an optically excellent optical disc substrate can be obtained. The environment in the molding step is preferably as clean as possible from the viewpoint of the present invention. It is also important to sufficiently dry the material to be subjected to molding to remove moisture, and to take care not to cause stagnation that may cause decomposition of the molten resin.

【0074】本発明においては以下の方法により着色マ
スターペレットの微粉末量の測定を実施する。着色マス
ターペレット5kgを秤量した後、ペレットを円形振動
篩機(特寿工作所製・TM−70−2S)にかけ、1.
0および0.5mm以下の微粉末を分離する。
In the present invention, the amount of fine powder of the colored master pellet is measured by the following method. After weighing 5 kg of the colored master pellet, the pellet is passed through a circular vibrating sieving machine (TM-70-2S, manufactured by Tokushou Kosakusho).
Separate 0 and 0.5 mm or less fine powder.

【0075】かかる1.0mm以下の微粉末の含有量
は、本発明では250ppm以下である。この範囲であ
ると光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に色ム
ラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても
偏光性欠陥(白色欠点)を生ずることがなく、エラーが
少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。好
ましくは200ppm以下、より好ましくは100pp
m以下である。本発明の着色マスターペレットでは着色
剤を含有しているために更に微粉末の影響が大きく、
0.5mm以下の微粉末の含有量が200ppm以下が
好ましく、より好ましくは100ppm以下、最も好ま
しくは50ppm以下である。
The content of the fine powder of 1.0 mm or less is 250 ppm or less in the present invention. Within this range, there is little color unevenness and color streaks when molding optical molded products such as optical disk substrates, and no polarization defects (white defects) occur even in a high temperature and high humidity environment. And a highly reliable optical molded product can be obtained. Preferably not more than 200 ppm, more preferably 100 pp
m or less. In the colored master pellets of the present invention, the effect of the fine powder is greater because it contains a coloring agent,
The content of the fine powder of 0.5 mm or less is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and most preferably 50 ppm or less.

【0076】本発明の微粉末含有量の少ない着色マスタ
ーペレットを製造するには、ストランドのカッティング
条件を調整して微粉末の発生量を極力抑える。例えば樹
脂を押出機で押し出してストランドとし、これをカッタ
ーで切断してペレットを得る場合に、ペレットの断面形
状は円形で凹凸が少ないものであることが望まれる。こ
の断面形状の凹凸を減少させるためにストランドの冷却
はストランドの周囲をできる限り均一な温度で冷却する
のが望ましく、その際カッター切断時のストランドの温
度が好ましくは110〜140℃、より好ましくは12
0〜130℃となるように冷却することが望ましい。か
くしてストランドのねじれを僅少化することができ、表
面の凹凸を少なくすることが可能となる。
In order to produce the colored master pellet having a small content of fine powder of the present invention, the cutting conditions of the strands are adjusted to minimize the amount of fine powder generated. For example, when a resin is extruded by an extruder into a strand and cut with a cutter to obtain a pellet, it is desired that the pellet has a circular cross section and a small number of irregularities. In order to reduce the unevenness of the cross-sectional shape, it is desirable that the strand is cooled at a temperature as uniform as possible around the strand. In this case, the temperature of the strand at the time of cutting the cutter is preferably 110 to 140 ° C, more preferably. 12
It is desirable to cool to 0 to 130 ° C. Thus, the twist of the strand can be reduced, and the unevenness on the surface can be reduced.

【0077】また、一旦発生した微粉末を篩いを用いて
分離除去したり、矩形の導管中を落下するペレットに対
して、イオン化空気を向流に流してペレットに付着して
いる微粉末を分離除去する。
Further, the fine powder once generated is separated and removed by using a sieve, or the fine powder adhering to the pellet is separated by flowing counter-current ionized air against the pellet falling in the rectangular conduit. Remove.

【0078】本発明における着色マスターペレットの形
状は、成形用の着色マスターペレット、特に光学用成形
材料用の着色マスターペレットとして使用されているも
のであればよく、大きさや形は特に制限されない。一般
的には内径が2.0〜3.3mmで長さが2.5〜3.
5mmのものが適当である。また、着色マスターペレッ
トと透明ペレットの形状はほぼ同一が好ましく、着色マ
スターペレットと透明ペレットのブレンドペレットの中
で着色マスターペレットが分級しないためにも、ペレッ
ト1個当たりの平均重量比で0.96〜1.1が好まし
い。
The shape of the colored master pellet in the present invention may be any shape as long as it is used as a colored master pellet for molding, particularly a colored master pellet for an optical molding material, and the size and shape are not particularly limited. Generally, the inner diameter is 2.0 to 3.3 mm and the length is 2.5 to 3.
5 mm is suitable. In addition, the shapes of the colored master pellet and the transparent pellet are preferably substantially the same. In order to prevent the colored master pellet from being classified in the blended pellet of the colored master pellet and the transparent pellet, the average weight ratio per pellet is 0.96. ~ 1.1 is preferred.

【0079】[0079]

【発明の実施の形態】以下に、実施例をあげて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何
ら限定されるものではない。また、実施例中の「部」は
特に断りのない限り重量部を意味する。光ディスク共通
の評価項目および方法は以下の通りである。 (1)異物含有量の測定 200μm以上の異物は、該ペレットの一定量を予め
0.05μmのフィルターで濾過した塩化メチレンに溶
解させ、目開き200μmのフィルターにより濾過し、
フィルター上の残存物の個数を数えて計測した。その数
を樹脂1kg当たりに換算して表示した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” in the examples means parts by weight unless otherwise specified. The evaluation items and methods common to the optical discs are as follows. (1) Measurement of foreign matter content Foreign matter having a size of 200 μm or more was dissolved in methylene chloride previously filtered through a 0.05 μm filter, and filtered through a 200 μm filter.
The number of remnants on the filter was counted and measured. The number was converted and expressed per kg of resin.

【0080】また、0.5μm以上の異物は、上記の溶
液をレーザー光を利用した光散乱/光遮断方式による液
体微粒子カウンター(HIAC,ROYCO社製)に通
液し測定した。 (2)長期信頼性試験 ディスク用成形機[住友重機械工業(株)製DISK
3M III]により成形された光ディスク用基板(直径
120mm、厚さ1.2mm)を、温度80℃、相対湿
度85%に制御した恒温恒湿槽に1000時間放置した
後、基板中の大きさ20μm以上の白色欠点数(偏光性
欠陥)を数えた。これを25枚の光学式ディスク基板に
ついておこない、その平均値を求め、これを白点個数と
した。 (3)色ムラの測定 表2記載のブレンドペレットを用い射出成形機[住友重
機(株)S480/150]でシリンダー温度350
℃、金型温度120℃で長さ50mm×幅90mm×厚
さ0.6mmの色ムラ評価成形板を連続成形で100枚
作成した。
Further, foreign substances having a size of 0.5 μm or more were measured by passing the above solution through a liquid fine particle counter (HIAC, manufactured by ROYCO) using a light scattering / light blocking method using laser light. (2) Long-term reliability test Disk molding machine [DISK manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
3M III], the optical disc substrate (diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) was left in a thermo-hygrostat controlled at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85% for 1000 hours, and the size of the substrate was 20 μm. The number of the above white defects (polarization defects) was counted. This was performed for 25 optical disk substrates, and the average value was determined, and this was defined as the number of white spots. (3) Measurement of color unevenness Using the blended pellets shown in Table 2, an injection molding machine [Sumitomo Heavy Industries S480 / 150] has a cylinder temperature of 350.
100 ° C. and a mold temperature of 120 ° C., 100 sheets of color unevenness evaluation molded plates having a length of 50 mm × a width of 90 mm × a thickness of 0.6 mm were continuously formed.

【0081】この100枚の成形板を分光光度計(da
tacolor社 SF500)を用いて、D65光源
(相関色温度6504K)下での、L*(明度)、a*
(赤味から緑味にかけての色度)、b*(黄味から青味
にかけての色度)を測定し、その最大値と最小値より求
められた値を(i)式に挿入して、その色差(△E*)
を求め、3段階評価した。△E*(色差)の値が0に近
いほど色相が安定していることになる。 ○:△E*≦0.5 △:0.5<△E*<1.0 ×:△E*≧1.0
The 100 molded plates were placed on a spectrophotometer (da
L * (brightness), a * under a D65 light source (correlated color temperature: 6504 K) using Tacolor SF500).
(The chromaticity from reddish to greenish) and b * (the chromaticity from yellowish to bluish) are measured, and the values obtained from the maximum and minimum values are inserted into the equation (i). The color difference (△ E *)
And evaluated on a three-point scale. The closer the value of ΔE * (color difference) is to 0, the more stable the hue. △: ΔE * ≦ 0.5 Δ: 0.5 <ΔE * <1.0 ×: ΔE * ≧ 1.0

【0082】[0082]

【数1】 (Equation 1)

【0083】(4)色スジの測定 色ムラ評価成形板100枚の中から成形1ショット目〜
10ショット目までの10枚について、その外観を目視
にて観察し、3段階評価した。 ○:色スジが全くないもの △:色スジが1個所あるもの ×:色スジが2個所以上あるもの (5)光ディスクの外観観察 上記で得られた光ディスクについて、その外観観察を目
視にて行った。 (6)光線透過特性 光線透過率測定用試験片は、得られたペレットを射出成
形機[住友重機械工業S480/150]でシリンダー
温度350℃、金型温度120℃で長さ50mm×幅9
0mm×厚さ0.6mmの透過率評価用成形板を作成し
た。
(4) Measurement of color streaks Evaluation of color unevenness First shot of molding from 100 molded plates
The appearance of the ten sheets up to the tenth shot was visually observed and evaluated on a three-point scale. :: no color streaks Δ: one color streak ×: two or more color streaks (5) Observation of optical disk appearance The optical disk obtained above was visually observed. Was. (6) Light transmittance characteristics The test piece for measuring light transmittance was obtained by pelletizing the obtained pellet with an injection molding machine [Sumitomo Heavy Industries S480 / 150] at a cylinder temperature of 350 ° C, a mold temperature of 120 ° C, and a length of 50 mm x a width of 9 mm.
A molded plate for transmittance evaluation of 0 mm × 0.6 mm in thickness was prepared.

【0084】この成形板を日立製作所(株)製自記分光
光度計U−3200型を用いて、光線透過特性を測定
し、350nm〜400nmの各波長における最大光
線透過率、400nm〜650nmにおける最小光線
透過率、650nmにおける光線透過率を求めた。
(7)基板貼合せ試験 紫外線硬化型接着剤をスピンコート塗布、紫外線照射に
より硬化させ、データ基板2枚を貼合せてたDVDディ
スクを得た。次いでその接着性を以下の手法により評価
した。 ○:手ではがすことはできず、十分な接着力を有する ×:手ではがすことができる
The molded plate was measured for light transmission characteristics using a self-recording spectrophotometer Model U-3200 manufactured by Hitachi, Ltd., and the maximum light transmittance at each wavelength of 350 nm to 400 nm and the minimum light transmittance at 400 nm to 650 nm were measured. The transmittance and the light transmittance at 650 nm were determined.
(7) Substrate lamination test An ultraviolet-curable adhesive was spin-coated and cured by irradiation with ultraviolet rays to obtain a DVD disk on which two data substrates were laminated. Next, the adhesiveness was evaluated by the following method. :: Cannot be peeled off by hand and has sufficient adhesive strength ×: Peelable by hand

【0085】[実施例A〜S、1〜26および比較例
A、B、1〜3] <着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物の
製造>まず表1記載の着色剤成分、添加剤成分を10重
量%の割合となるよう、A成分の熱可塑性樹脂組成物で
希釈し、ヘンシェルミキサーで均一に混合し着色剤マス
ター組成物および添加剤マスター組成物を得た。この着
色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を表1
記載組成になる様にブレンドした。
[Examples A to S, 1 to 26 and Comparative Examples A, B, 1 to 3] <Production of Colorant Master Composition and Additive Master Composition> First, the colorant components and additives shown in Table 1 The components were diluted with the thermoplastic resin composition of the component A so as to have a ratio of 10% by weight, and were uniformly mixed with a Henschel mixer to obtain a colorant master composition and an additive master composition. Table 1 shows the colorant master composition and the additive master composition.
Blend to achieve the described composition.

【0086】[0086]

【表1】 [Table 1]

【0087】<着色剤マスターペレットおよび透明ペレ
ットの製造>これらのマスター組成物を表1の組成割合
となるよう残りの成分と混合し、タンブラーで均一に混
合した。その後、径30mmφのベント付き2軸押出機
[(株)神戸製鋼所KTX−30]でベントから真空排
気させながらシリンダー温度280℃で溶融混練し、押
出しペレット化(ペレット形状:径2.7mm×長さ
3.0mm)した。押出機のダイス部分には、フィルタ
ーを設置し、5μm以上の異物が1gあたり20個以下
となるようにした。また上記の機器はすべてフィルター
を通した清浄な空気が循環する101.8kPa(1.
005気圧)の雰囲気下に置き、冷却用の水はイオン交
換水を使用した。
<Production of Colorant Master Pellets and Transparent Pellets> These master compositions were mixed with the remaining components so as to have the composition ratios shown in Table 1, and then uniformly mixed with a tumbler. Thereafter, the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. while evacuating from the vent with a twin-screw extruder with a vent of 30 mmφ [Kobe Steel Ltd. KTX-30], and extruded into pellets (pellet shape: 2.7 mm diameter × Length 3.0 mm). A filter was installed in the die part of the extruder so that the number of foreign substances having a size of 5 μm or more was 20 or less per gram. In addition, all of the above-mentioned devices are circulating 101.8 kPa (1.
(005 atm), and ion-exchanged water was used as cooling water.

【0088】尚、着色剤マスターペレットA〜Rは、冷
却方法としてストランドを冷却水を流した波板の上に通
して冷却する方法(波板冷却方法)を用い、カッターで
切断した直後のペレット温度は132℃とした。このペ
レットを矩形の導管中に落下させながらイオン化空気を
向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去
した。一方、着色剤マスターペレットXは、表1記載の
着色剤成分、添加剤成分、A成分の熱可塑成樹脂を表1
の組成割合となるよう直接タンブラーのみで混合した。
その後、径30mmφのベント付き2軸押出機[(株)
神戸製鋼所KTX−30]でベントから真空排気させな
がらシリンダー温度280℃で溶融混練し、押出しペレ
ット化した。この時、押出機のダイス部分には、フィル
ターを設置しなかった。また、冷却方法としてストラン
ドを27℃の水浴に5秒間通して冷却する方法を用い、
カッターで切断した直後のペレット温度は83℃とし、
イオン化空気による微粉末除去を行わなかった。また上
記の機器冷却用の水は水道水を使用した。
The colorant master pellets A to R were prepared by cooling the strands by passing the strands over a corrugated sheet through which cooling water was flown (corrugated sheet cooling method). The temperature was 132 ° C. While the pellets were dropped into a rectangular conduit, ionized air was allowed to flow countercurrently to separate and remove fine powder adhering to the pellets. On the other hand, the coloring agent master pellet X contains the coloring agent component, the additive component, and the thermoplastic resin of the A component shown in Table 1 in Table 1.
Was directly mixed only with a tumbler so that the composition ratio was as follows.
Then, a twin-screw extruder with a vent of 30 mm in diameter [Ltd.
At Kobe Steel KTX-30], the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. while evacuating from a vent, and extruded into pellets. At this time, no filter was installed in the die portion of the extruder. As a cooling method, a method of passing the strand through a water bath at 27 ° C. for 5 seconds to cool the strand is used.
The pellet temperature immediately after cutting with a cutter is 83 ° C,
No fine powder removal by ionized air was performed. In addition, tap water was used as the water for cooling the above equipment.

【0089】また、別に希釈用の着色剤成分を含まない
透明ペレット(ペレット形状:径2.7mm×長さ3.
0mm)を上記着色剤マスターペレットA〜Rと同様な
条件で製造した。
Further, a transparent pellet containing no colorant component for dilution (pellet shape: 2.7 mm in diameter × 3.
0 mm) was produced under the same conditions as for the colorant master pellets A to R above.

【0090】[0090]

【表2】 [Table 2]

【0091】<CDディスクの製造>表2記載の着色マ
スターペレットと透明ペレットを用いて射出成形機、住
友重機械工業製DISK3 M IIIにCD専用の金型
を取り付け、この金型にピットの入ったニッケル製のC
D用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形
機のホッパーに投入し、シリンダー温度340℃、金型
温度75℃、射出速度100mm/sec、保持圧力3
920kPaの条件で直径120mm、肉厚1.2mm
の基板を成形し、この基板を用いてCDディスクを得
た。これらのCDディスクの評価結果を表3に示す。
<Manufacture of CD Disk> Using a colored master pellet and a transparent pellet shown in Table 2, a mold dedicated to CD was attached to an injection molding machine, DISK3 MIII manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., and a pit was formed in this mold. Nickel C
A stamper for D was mounted, and the molding material was put into the hopper of the molding machine by automatic conveyance.
Under the condition of 920 kPa, the diameter is 120 mm and the wall thickness is 1.2 mm.
Was molded, and a CD disk was obtained using this substrate. Table 3 shows the evaluation results of these CD disks.

【0092】[0092]

【表3】 [Table 3]

【0093】尚、実施例はすべて粒径100μm以上の
異物が樹脂1Kg当り300個以下、粒径50μm以上
の異物が樹脂1Kg当り500個以下であった。
In each of the examples, the number of foreign substances having a particle diameter of 100 μm or more was 300 or less per kg of resin, and the number of foreign substances having a particle diameter of 50 μm or more was 500 or less per kg of resin.

【0094】<CD−Rディスクの製造>表2記載の着
色マスターペレットと透明ペレットを用いてディスク基
板を成形し、これに色素系記録層を形成してCD−Rデ
ィスクを作成した。これらのCD−Rディスクの評価結
果を表4に示す。
<Manufacture of CD-R Disk> A disk substrate was formed using the colored master pellets and the transparent pellets shown in Table 2, and a dye-based recording layer was formed thereon to prepare a CD-R disk. Table 4 shows the evaluation results of these CD-R discs.

【0095】[0095]

【表4】 [Table 4]

【0096】更に、CD−Rディスクの記録面にガラス
を通して日光が当たる様にし、書込み・読出しに異常が
起る日数を調べる耐候性試験を行った結果、比較例に対
して実施例は倍以上の耐候性を有していた。
Further, the recording surface of the CD-R disk was exposed to sunlight through the glass, and a weather resistance test was conducted to determine the number of days during which writing and reading abnormalities occurred. Had the weather resistance.

【0097】<DVDディスクの製造>表2記載の着色
マスターペレットと透明ペレットを用いて、射出成形
機、住友重機械工業製DISK3 M IIIにDVD専
用の金型を取り付け、この金型にアドレス信号などの情
報の入ったニッケル製のDVD用スタンパーを装着し、
成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シ
リンダー温度380℃、金型温度115℃、射出速度3
00mm/sec、保持圧力3920kPaの条件で直
径120mm、肉厚0.6mmのDVD基板を成形し、
この基板を用いてDVDディスクを得た。これらのDV
Dディスクの評価結果を表5に示す。
<Manufacture of DVD Disc> Using a colored master pellet and a transparent pellet shown in Table 2, a mold dedicated to DVD was attached to an injection molding machine, DISK3 MIII manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., and an address signal was applied to this mold. Attach a nickel DVD stamper containing information such as
The molding material is put into the hopper of the molding machine by automatic conveyance, the cylinder temperature is 380 ° C, the mold temperature is 115 ° C, and the injection speed is 3
A DVD substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm was formed under the conditions of 00 mm / sec and a holding pressure of 3920 kPa,
A DVD disk was obtained using this substrate. These DVs
Table 5 shows the evaluation results of the D disk.

【0098】[0098]

【表5】 [Table 5]

【0099】なお表1記載の各成分を示す記号および項
目は下記の通りである。 (A成分) PC−1 異物量が0.1個/Kgで粘度平均分子量が15,20
0のアミン触媒を用いないホスゲン法により得られたビ
スフェノールAポリカーボネート樹脂パウダー(末端停
止剤としてp−tert−ブチルフェノールを使用) PC−2 異物量が0.1個/Kgで粘度平均分子量が14,80
0のアミン触媒を用いてホスゲン法により得られた、全
芳香族ジヒドロキシ成分のうち、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン[ビスフェノールTMC]が45モル%、4,
4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノ
ール[ビスフェノールM]が55モル%である芳香族ポ
リカーボネート共重合体パウダー(末端停止剤としてp
−tert−ブチルフェノールを使用) PC−3 異物量が0.1個/Kgで末端水酸基濃度34モル%、
粘度平均分子量が15,300のエステル交換触媒とし
て原料ビスフェノールA1モルに対してビスフェノール
Aの2ナトリウム塩を2×10-7モルを用いた溶融エス
テル交換法により得られたビスフェノールAポリカーボ
ネート樹脂ペレット PC−4 異物量が1.0個/Kgで粘度平均分子量が15,20
0のアミン触媒を用いないホスゲン法により得られたビ
スフェノールAポリカーボネート樹脂パウダー(末端停
止剤としてp−tert−ブチルフェノールを使用)
The symbols and items indicating the components shown in Table 1 are as follows. (A component) PC-1 The amount of foreign matter is 0.1 / Kg and the viscosity average molecular weight is 15,20.
Bisphenol A polycarbonate resin powder obtained by a phosgene method without using an amine catalyst of 0 (p-tert-butylphenol is used as a terminal stopper) PC-2 The amount of foreign substances is 0.1 / Kg and the viscosity average molecular weight is 14, 80
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane [bisphenol TMC] was 45 mol% of the total aromatic dihydroxy components obtained by the phosgene method using an amine catalyst of 0. , 4,
Aromatic polycarbonate copolymer powder containing 4 '-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol [bisphenol M] in an amount of 55 mol% (p as a terminal stopper)
-Tert-butylphenol) PC-3 When the amount of foreign matters is 0.1 / Kg and the terminal hydroxyl group concentration is 34 mol%,
Bisphenol A polycarbonate resin pellets obtained by a melt transesterification method using 2 × 10 -7 mol of bisphenol A disodium salt per mol of raw material bisphenol A as a transesterification catalyst having a viscosity average molecular weight of 15,300 PC- 4 The amount of foreign substances is 1.0 particles / Kg and the viscosity average molecular weight is 15,20.
Bisphenol A polycarbonate resin powder obtained by a phosgene method without using an amine catalyst (p-tert-butylphenol as a terminal stopper)

【0100】(B成分) 赤染料−1:ペリノン系赤染料、有本化学(株)製 P
last Red 8370 赤染料−2:ペリレン系蛍光赤染料、BASF社製 L
umogen F Red 305 赤染料−3:クマリン系蛍光赤染料、バイエル社製 M
acrolex Fluorescent Red G 赤染料−4:チオインジゴ系蛍光赤染料、有本化学
(株)製 Plast Red D54 赤染料−5:ペリノン系赤染料、紀和化学(株)製 K
p Plast RedHG 赤染料−6:ペリノン系赤染料、紀和化学(株)製 K
p Plast RedH2G 黄染料−1:キノリン系黄染料、有本化学(株)製 P
last Yellow8010 黄染料−2:クマリン系蛍光黄染料、バイエル社製 M
acrolex Fluorescent Yello
w 10GN 黄染料−3:キノリン系黄染料、有本化学(株)製 P
last Yellow8050 緑染料:アンスラキノン系緑染料、有本化学(株)製
Oil Green 5602 青染料:アンスラキノン系青染料、バイエル社製 Ma
crolex BlueRR
(Component B) Red dye-1: Perinone-based red dye, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.
last Red 8370 Red dye-2: Perylene fluorescent red dye, BASF L
umogen F Red 305 Red Dye-3: Coumarin fluorescent red dye, Bayer M
Arolex Fluorescent Red G red dye-4: thioindigo fluorescent red dye, Arimoto Chemical Co., Ltd. Plast Red D54 red dye-5: perinone red dye, Kiwa Chemical Co., Ltd. K
p Plast RedHG Red dye-6: Perinone-based red dye, manufactured by Kiwa Chemical Co., Ltd.
p Plast RedH2G Yellow dye-1: Quinoline-based yellow dye, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.
last Yellow8010 Yellow dye-2: Coumarin-based fluorescent yellow dye, manufactured by Bayer M
acrolex Fluorescent Yellow
w 10GN yellow dye-3: quinoline yellow dye, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.
last Yellow8050 Green dye: Anthraquinone-based green dye, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.
Oil Green 5602 blue dye: Anthraquinone blue dye, Ma manufactured by Bayer AG
crolex Blue RR

【0101】(添加剤成分) ST:トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル
ホスファイト)、日本チバガイギー(株)製Irgaf
os168 L1:グリセリンモノステアレート、理研ビタミン
(株)製リケマールS−100A
(Additive component) ST: tris (2,4-di-tert-butylphenyl phosphite), Irgaf manufactured by Ciba-Geigy Japan
os168 L1: Glycerin monostearate, Riken V-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.

【0102】[0102]

【発明の効果】意匠性に優れ、且つその種類、用途など
が瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した
際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高
湿環境下にあっても偏光性欠陥(白色欠点)を生ずるこ
とがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成
形品用着色マスターペレットであり、本発明の奏する工
業的効果は格別なものである。
The present invention has excellent design properties, and its type and use can be determined instantaneously. In addition, there is little discoloration phenomenon, color unevenness, color streaks, etc. when molding an optical disc substrate, and it can be used in a high temperature and high humidity environment. Even if there is no polarization defect (white defect), the error is small, and it is an extremely reliable colored master pellet for optical molded products. The industrial effect of the present invention is outstanding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 69/00 C08L 69/00 G11B 7/24 526 G11B 7/24 526P 526R // B29K 69:00 B29K 69:00 (72)発明者 清水 久賀 東京都千代田区内幸町1丁目2番2号 帝 人化成株式会社内 Fターム(参考) 4F070 AA50 AB22 AC31 AE04 FA03 FA15 FB03 FC06 4F071 AA50 AA81 AC02 AC07 AC12 AC13 AC19 AE09 AF29 AF34 AH14 BA01 BB05 BC03 4F201 AA28A AB06 AB12 AH38 AH79 AR12 AR13 BA02 BC02 BC19 BD04 BL42 BL43 4J002 AA011 CG001 CG011 CG021 CG031 EA066 EE056 EL096 EU026 EU056 EV306 FD060 FD096 FD160 GS02 5D029 KA17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 69/00 C08L 69/00 G11B 7/24 526 G11B 7/24 526P 526R // B29K 69:00 B29K 69:00 (72) Inventor Shimizu Hisaga F-term in Teijin Chemicals Co., Ltd. 1-2-2 Uchisaiwai-cho, Chiyoda-ku, Tokyo 4F070 AA50 AB22 AC31 AE04 FA03 FA15 FB03 FC06 4F071 AA50 AA81 AC02 AC07 AC12 AC13 AC19 AE09 AF29 AF34 AH14 BA01 BB05 BC03 4F201 AA28A AB06 AB12 AH38 AH79 AR12 AR13 BA02 BC02 BC19 BD04 BL42 BL43 4J002 AA011 CG001 CG011 CG021 CG031 EA066 EE056 FD056 EL096 EU0956 EU0956

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂(A成分)および着色剤
(B成分)からなる着色マスターペレットであって、該
ペレットは、粒径200μm以上の異物を該樹脂1Kg
当り、1個以下含有することを特徴とする光学成形品用
着色マスターペレット。
1. A colored master pellet comprising a thermoplastic resin (A component) and a coloring agent (B component), wherein the pellet is used to remove foreign substances having a particle size of 200 μm or more by 1 kg of the resin.
Color master pellets for optical molded articles, characterized in that they contain not more than one per unit.
【請求項2】 該ペレットが、その長さの平均値は2.
0〜3.3mm、断面楕円の長径の平均値は2.5〜
3.5mmの範囲である請求項1記載の光学成形品用着
色マスターペレット。
2. The pellet has an average length of 2.
0 to 3.3 mm, average value of major axis of cross section ellipse is 2.5 to
The colored master pellet for an optical molded product according to claim 1, which has a range of 3.5 mm.
【請求項3】 A成分が、粘度平均分子量が10,00
0〜22,000の芳香族ポリカーボネート樹脂である
請求項1記載の光学成形品用着色マスターペレット。
3. A component having a viscosity average molecular weight of 10,000.
The colored master pellet for an optical molded product according to claim 1, which is an aromatic polycarbonate resin of 0 to 22,000.
【請求項4】 A成分90〜99.995重量%および
B成分0.005〜10重量%である請求項1記載の光
学成形品用着色マスターペレット。
4. The colored master pellet for an optical molded product according to claim 1, wherein the component A is 90 to 99.995% by weight and the component B is 0.005 to 10% by weight.
【請求項5】 B成分がアンスラキノン系染料、ペリノ
ン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料、クマリン
系染料、チオインジゴ系染料である請求項1〜4のいず
れか1項に記載の光学成形品用着色マスターペレット。
5. The optical molded product according to claim 1, wherein the component B is an anthraquinone dye, a perinone dye, a quinoline dye, a perylene dye, a coumarin dye, or a thioindigo dye. For coloring master pellet.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の光
学成形品用着色マスターペレットを用いて成形された光
ディスク基板。
6. An optical disk substrate formed using the colored master pellet for an optical molded product according to claim 1. Description:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298615A (en) * 2004-04-09 2005-10-27 Mitsubishi Chemicals Corp High impact-resistant polycarbonate resin composition and molded product comprising the composition
JP2014040609A (en) * 2013-11-07 2014-03-06 Toray Ind Inc Polyester resin sheet for solar battery, and laminated article, rear face protective sheet for solar battery and module using the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298615A (en) * 2004-04-09 2005-10-27 Mitsubishi Chemicals Corp High impact-resistant polycarbonate resin composition and molded product comprising the composition
JP4666940B2 (en) * 2004-04-09 2011-04-06 三菱化学株式会社 High impact polycarbonate resin composition and molded article comprising the composition
JP2014040609A (en) * 2013-11-07 2014-03-06 Toray Ind Inc Polyester resin sheet for solar battery, and laminated article, rear face protective sheet for solar battery and module using the same

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