JP4868181B2

JP4868181B2 - インキ用添加剤及びこれを用いたインキ

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Publication number: JP4868181B2
Application number: JP2008205884A
Authority: JP
Inventors: 透水崎; 秀一郎篠原
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2008-08-08
Filing date: 2008-08-08
Publication date: 2012-02-01
Anticipated expiration: 2023-11-18
Also published as: JP2009001815A

Description

本発明は、インキ用添加剤及びこれを用いたインキに関するものであり、特には、インキに配合した場合に動的表面張力が低いため、優れた濡れ性、浸透性及び分散性を発揮し、更に近年の環境問題にも適合したインキ用添加剤、及びこの添加剤を用いたインキに関するものである。

印刷業界、製紙業界、塗料業界においては、近年の環境問題などの点から水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に適応したインキなどの性能向上が要求されている。

このような背景から、水性インキ業界などにおいては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため、優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が低いことが、また、前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性から、高速度使用時には動的表面張力が低いことが非常に重要になっている。

アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド誘導体のようなアセチレングリコール系界面活性剤は、静的表面張力と動的表面張力の低下能とのバランスがとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス点をほとんど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキ、塗料用の湿潤剤、分散助剤などとして使用されてきた。

また、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温で固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用し、水性インキなどに添加した際の自己乳化性を付与していた。

可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題から、ＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつあるが、このような情勢の中、環境に対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されている。

しかし、これら代替品は、動的表面張力や接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコールの可溶化剤として配合した組成物をインキに使用しても、ハジキの発生や吸収性が悪くなることが原因のインキの滲みが発生したり、被記録材の種類によってはインキの紙上での広がり方に差がみられる。そのため、印字品質に大きな差が生じ、高品位で汎用性の優れたカラー記録を得るための十分な手段になり得ていなかった。

なお、本発明に関連する公知文献としては、下記のものがある。
特開平６−２４００６号公報特開２０００−２９０５４９号公報

本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、低い動的表面張力を有するため、印刷時に優れた基材への濡れ性、浸透性、分散性を発揮し、高速印刷にも対応でき、更に水への溶解性や環境問題にも配慮したインキ用添加剤、及びこの添加物を用いたインキを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、アセチレングリコール系界面活性剤と特定のイオウ含有界面活性剤とを配合した界面活性剤組成物をインキなどの添加剤として使用した場合に、低い動的表面張力による優れた濡れ性、浸透性及び分散性を有し、しかも環境問題にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるアセチレングリコールの１種又は２種以上１０〜９０質量％

（Ｂ）下記一般式（５）

（式中、Ｍは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、Ｒ⁷は独立に水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
で表されるイオウ含有界面活性剤１０〜９０質量％
を含有し、その０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインキ用添加剤、並びにこの添加剤を用いて製造されたインキを提供する。

本発明のインキ用添加剤を用いて製造したインキは、低い動的表面張力を有するため、印刷時の優れた基材への濡れ性、浸透性、分散性を発揮し、高速印刷にも対応でき、更に水への溶解性や環境問題にも適合した優れたものである。この特性により、本発明は実用的に極めて有利である。

以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明のインキ用添加剤の成分（Ａ）は、上述したように、下記一般式（１）で表されるアセチレングリコール及び下記一般式（２），（３）で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。

（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示す。）

（式中、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_X1−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Y1−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_Z1−Ｈであり、Ｂは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_X2−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Y2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_Z2−Ｈであり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１〜１００、好ましくは５〜８５、更に好ましくは１０〜８５である。）

（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m−Ｈであり、Ｅは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ／Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈであり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００、好ましくは５〜８５である。）

上記一般式（１）で表されるアセチレングリコールとしては、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール
等を挙げることができる。

上記一般式（２）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物として具体的には、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝２０モル、Ｗ２＝２０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１，Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝１０モル、Ｙ２＝１０モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝３モル、Ｘ２＝３モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、Ｗ１，Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝１５モル、Ｙ２＝１５モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８、プロピレンオキサイド付加モル数４、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝２モル、Ｙ２＝２モル、Ｚ１＝１モル、Ｚ２＝１モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２４、プロピレンオキサイド付加モル数１８、Ｗ１＝５モル、Ｗ２＝５モル、Ｘ１＝９モル、Ｘ２＝９モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４４、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝８モル、Ｗ２＝８モル、Ｘ１＝４モル、Ｘ２＝４モル、Ｙ１＝１４モル、Ｙ２＝１４モル、Ｚ１＝１６モル、Ｚ２＝１６モル）
等を挙げることができる。

上記一般式（３）で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物として具体的には、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ｍ＝１２モル、ｎ＝８モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２７、プロピレンオキサイド付加モル数２７、ｍ＝２７モル、ｎ＝２７モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２．５、プロピレンオキサイド付加モル数２．５、ｍ＝２．５モル、ｎ＝２．５モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２１、プロピレンオキサイド付加モル数２１、ｍ＝２０モル、ｎ＝２２モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３１、プロピレンオキサイド付加モル数３１、ｍ＝２７モル、ｎ＝３５モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４２、プロピレンオキサイド付加モル数４２、ｍ＝４２モル、ｎ＝４２モル）
等を挙げることができる。

一般式（２）及び（３）で表されるアルキレンオキサイド単位の付加モル総数は、１〜１００モル、好ましくは５〜８５モル、更に好ましくは１０〜８５モルである。アルキレンオキサイド単位の付加モル総数が１００モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。

また、一般式（２）及び（３）で表されるエチレンオキサイドの付加モル総数は、０．５〜５０モル、特に１０〜４０モルであることが好ましく、プロピレンオキサイドの付加モル総数は、０．５〜５０モル、特に１０〜４０モルであることが好ましい。エチレンオキサイドの付加モル総数が５０モルを超えた場合、水溶性はアップするものの消泡性が低下し、インキに配合して吐出した際に、安定不良などの問題が発生するし、０．５モル未満では、溶解性が低下し、一方、プロピレンオキサイドの付加モル総数が５０モルを超えた場合、消泡性はアップするものの、溶解性が低下して凝集物が発生するし、０．５モル未満では、分散性及び消泡性が低下する。

これらのアセチレングリコール類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明のインキ用添加剤を調製する際に用いられる量は、１０〜９０質量％であり、好ましくは２０〜８０質量％である。９０質量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生するし、１０質量％未満であると泡立ちが多くなり、印字濃度や印字画像の解像度も悪くなる。

成分（Ａ）のアセチレングリコール類に配合する成分（Ｂ）のイオウ含有界面活性剤は、下記一般式（４）及び／又は下記一般式（５）で表されるものである。

（式中、Ｍは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、Ｒ⁷は独立に水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、好ましくは、Ｍはナトリウム、カリウムであり、Ｒ⁷はブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基などである。）

上記一般式（４），（５）で表されるイオウ含有界面活性剤として具体的には、例えば、ｎ−ヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸カリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、１，３−ジメチルエチルスルホコハク酸ナトリウム、１，３−ジメチルブチルスルホコハク酸ナトリウム、２−エチルヘキシルスルホコハク酸ジナトリウム、２−エチルヘキシルスルホコハク酸ジカリウム等を挙げることができる。

上記一般式（４），（５）で表されるイオウ含有界面活性剤［成分（Ｂ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

本発明のインキ用添加剤を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、１０〜９０質量％であり、好ましくは１５〜７５質量％である。１０質量％未満では、成分（Ａ）のアセチレングリコール類の十分な可溶化が行われず凝集物の発生が生じるし、９０質量％を超えると配合時の泡立ちが多くなり吐出不良による印字不良が発生する。

本発明では、上記成分（Ａ）、（Ｂ）の合計が１００質量％になるように用いるのが好ましいが、更に第三成分である成分（Ｃ）としてイオン交換水、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用してもよく、インキ用添加剤の特性を損なわない限り、組成物全体の０〜２５質量％、好ましくは５〜１５質量％の量で用いることができる。

本発明のインキ用添加剤は、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。

ここで、得られたインキ用添加剤は、その０．１質量％水溶液の接触角が６０度以下、好ましくは１０〜５０度、更に好ましくは２０〜４５度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍであることが必要である。０．１質量％インキ用添加剤の滴下３０秒後の接触角が６０度を超えると、インキなどに配合した際、インキの吸収性が悪くなるためにインキの滲みが発生するし、同じく０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、プリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。

なお、本発明において、接触角は、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。

本発明のインキ用添加剤は、インキに配合した場合、動的表面張力が低いため、優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を発揮し、また高速印刷にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合したものである。

本発明のインキ用添加剤を用いてインキを製造する場合、インキ全量に対して好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％の添加量で使用することが望ましい。

本発明のインキは、着色剤として水性染料等を含有することができ、インキ全量に対して、好ましくは１〜１０質量％の比率で含有する。水性染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料などがあり、例えば、ダイレクトブラック１９、アシッドブラック２４、ダイレクトレッド９、ダイレクトイエロー２３、アシッドイエロー４２、ダイレクトブルー８６、アシッドブルー９などが挙げられるが、特にこれらに限定されない。

本発明のインキには、浸透剤、染料溶解助剤として有機溶剤を含有させることができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルカルビトール、グリセリン等が挙げられ、インキ全量に対して５０質量％以下の比率で含有することが好ましい。

また、本発明のインキでは、水性染料を溶解、分散させる液体として、水を使用する。水としては、染料安定性の観点からイオン交換水を用いることが好ましい。

更に、本発明のインキでは、従来公知の添加剤を混合することができる。例えば、ｐＨ調整剤として炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミン等が、防黴剤として安息香酸ナトリウム等が、キレート剤としてジエチレントリアミン５酢酸ナトリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

なお、インキとしては、インクジェットインキ、水系グラビアインキに使用されるインキであることが好ましい。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％はそれぞれ質量部と質量％を示す。

［実施例１］
６０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（エアプロダクツ社製、商品名サーフィノール１０４）４０部を攪拌機付容器に投入し、攪拌しながらジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムの８０％水溶液６２．５部及びエチレングリコール１０部を徐々に投入混合して２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後２００メッシュ濾布にて濾過し、インキ用添加剤（以下、これをＭ−１という）を得た。

更に、添加剤Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌して０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。

また、このインキ用添加剤を用いて下記の配合処方によりインキを作製し、印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インキ吸収性を測定して、その結果を表３に示した。

（インキ配合）
染料（商品名Ｃｉｂａｆｉｘダイレクトブラック１９、日本チバガイギー社製）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、インキ用添加剤Ｍ−１を１部、ポリエチレングリコールを１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌してブラック（Ｂ）インキ（以下、このインキをイ−１という）を得た。

更に、上記染料の代わりに、それぞれＣｉｂａｆｉｘダイレクトレッド９、Ｃｉｂａｆｉｘダイレクトブルー８６、Ｃｉｂａｆｉｘダイレクトイエロー２３（日本チバガイギー社製商品名）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキを作製した。

なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
（インキ用添加剤の評価）
（１）水溶液の外観
上記インキ用添加剤の０．１％水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を下記の基準により行った。
○ ：水溶液が透明で、不溶解析出物が認められない。
△ ：水溶液が白濁しているが、不溶解析出物は認められない。
× ：一部不溶解析出物が認められる。
××：ほとんど溶解せず。
（２）接触角
インキ用添加剤の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
（３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、インキ用添加剤の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時における動的表面張力を測定した。
（４）静的表面張力
協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いてインキ用添加剤の０．１％水溶液の静的表面張力を測定した。

（インキの評価）
（１）印字濃度
キヤノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキを用いて印字したドットについて、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ精機社製）でドット濃度を測定した。
（２）ドット径
キヤノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキを用いて印字し、１００倍に拡大してドット径を測定した。
（３）印字画像の解像度
キヤノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。また、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキについても同様の方法により測定した。
（４）インキ吸収性
キヤノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキを同時に同一場所に噴射し、１秒後に紙押さえ板でこすり、インキによる汚れを下記の基準により測定した。
○：白色部分に汚れのないもの。
△：微かに汚れるもの。
×：汚れがひどいもの。

［実施例２〜７、比較例１〜８］
実施例１と同様にして表１に示される配合物の種類及び配合量（％）で攪拌混合し、インキ用添加剤（Ｍ−２〜Ｍ−１５）を得た。この場合、固体のものについては６０℃に加温し、成分を混合した。なお、実施例１については、配合物の配合量を％で再記した。
実施例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示し、更に、実施例１と同様にしてインキを作製し、同様にしてインキの評価を行って、その結果を表３に示した。
この場合、表３において、インキＮｏ．イ−２〜イ−１５は、それぞれインキ用添加剤Ｍ−２〜Ｍ−１５を用いた場合に対応する。

［成分Ａ］
Ａ−１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
Ａ−２：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
Ａ−３：５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、
Ａ−４：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオ
キサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付
加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ
１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）、
Ａ−５：５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付
加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２
０、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝３
モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
Ａ−６：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオ
キサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付
加モル数１５、ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル）、
Ａ−７：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレ
ンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイ
ド付加モル数２０、ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル）、
Ａ−８：５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付
加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数１
０、ｍ＝１２モル、ｎ＝８モル）、
Ａ−９：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付
加物（エチレンオキサイド付加モル数５５、プロピレンオキサイド付加モル数５
５、ｍ＝６０モル、ｎ＝５０モル、ｍ＋ｎ＝１１０モル）、
Ａ−１０：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレン
オキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド
付加モル数６０、ｍ＝６０モル、ｎ＝６０モル、ｍ＋ｎ＝１２０モル）

［成分Ｂ］
Ｂ−１：ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、
Ｂ−２：ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸カリウム、
Ｂ−３：１，３−ジメチルブチルスルホコハク酸ナトリウム、
Ｂ−４：ｎ−ヘキシルスルホコハク酸ナトリウム

Claims

（Ａ）下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるアセチレングリコールの１種又は２種以上１０〜９０質量％
（Ｂ）下記一般式（５）

（式中、Ｍは独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基であり、Ｒ⁷は独立に水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
で表されるイオウ含有界面活性剤１０〜９０質量％
を含有し、その０．１質量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインキ用添加剤。
請求項１記載のインキ用添加剤を用いて製造されたインキ。