JP4868103B2 - Pyrazole derivative, pest control agent comprising the same and method for producing the same - Google Patents

Description

【０００８】
（上記式中、ＸはＮまたはＣ−ハロゲン原子を示し、Ｒ¹はハロアルキル基（但し、パーハロアルキル基を除く）を示し、Ｒ²は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ³は水素原子、アルキル基またはアシル基を示し、Ｒ⁴は水素原子、水酸基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を示す。）で表される１−アリール−３−シアノ−５−ピリジルアルキルアミノピラゾール誘導体、及びこれを有効成分とする有害生物防除剤、並びに該化合物の製造方法に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において、前述の一般式（１）で表される化合物における置換基Ｒ¹ は、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２、２、２−トリフルオロエチル基、２、２、２−トリクロロエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３、３、３−トリフルオロプロピル基、２、２、３、３−テトラフルオロプロピル基、２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロピル基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロピル基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロピル基、３、３、３−トリクロロプロピル基、４−クロロブチル基、４、４、４−トリフルオロブチル基、３、３、４、４、４−ペンタフルオロブチル基等の一部がハロゲン化された、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示す。このうち好ましくは、炭素数１〜４のハロアルキル基であり、特に好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基等の炭素数１〜２のハロアルキル基である。
【００１０】
Ｒ² は、水素原子；またはメチル基、エチル基、n −プロピル基、イソプロピル基、n −ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、t −ブチル基等の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を示す。このうち好ましくは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｒ³は、水素原子；メチル基、エチル基、n −プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、t −ブチル基等の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基；またはメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、n −プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、n −ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、t −ブチルカルボニル基等の直鎖もしくは分岐鎖アシル基を示し、上記アルキル基またはアシル基としては炭素数１〜４のものが好ましい。Ｒ³として、特に好ましくは水素原子である。
【００１１】
Ｒ⁴は、水素原子；水酸基；メチル基、エチル基、n −プロピル基、イソプロピル基、n −ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、t −ブチル基等の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基；ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２、２、２−トリフルオロエチル基、２、２、２−トリクロロエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３、３、３−トリフルオロプロピル基、２、２、３、３−テトロフルオロプロピル基、２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロピル基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロピル基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロピル基、１、３−ジフルオロ−２−プロピル基、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基、３、３、３−トリクロロプロピル基、４−クロロブチル基、４、４、４−トリフルオロブチル基、３、３、４、４、４−ペンタフルオロブチル基等の直鎖もしくは分岐鎖ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、n −プロポキシ基、イソプロポキシ基、n −ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、t −ブトキシ基等の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基；ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、２、２、２−トリクロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ブロモプロポキシ基、３、３、３−トリフルオロプロポキシ基、２、２、３、３−テトラフルオロプロポキシ基、２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロポキシ基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロポキシ基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロポキシ基、１、３−ジフルオロ−２−プロポキシ基、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、３、３、３−トリクロロプロポキシ基、４−クロロブトキシ基、４、４、４−トリフルオロブトキシ基、３、３、４、４、４−ペンタフルオロブトキシ基等の直鎖もしくは分岐鎖ハロアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、n −プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n −ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、t −ブチルチオ基等の直鎖もしくは分岐鎖アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n −プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、n −ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、t −ブチルスルフィニル基等の直鎖もしくは分岐鎖アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n −プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n −ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、t −ブチルスルホニル基等の直鎖もしくは分岐鎖アルキルスルホニル基；塩素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基またはシアノ基を示し、このうち上記アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基及びアルキルスルホニル基に関しては、炭素数１〜４のものが好ましい。特にＲ⁴ としては水素原子またはアルキル基が好ましく、最も好ましいのは水素原子である。
【００１２】
前述の一般式（１）の化合物においては、各々Ｒ¹ 〜Ｒ⁴における好ましい置換基を組み合わせた化合物が、より好適な化合物である。
好ましい置換基の組み合わせとしては、例えば、Ｒ¹ が炭素数１〜２の一部ハロゲン化されたアルキル基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が水素原子である化合物が挙げられる。中でもＲ¹がフルオロメチル基、ジフルオロメチル基であるものが、有害生物防除剤、特に殺虫剤の有効成分として使用した場合に、殺虫活性が高くなる（すなわち、低濃度の薬量でも十分な殺虫効果が得られる）ので好ましく、最も好ましい化合物は、下記に示すような１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルである。
【００１３】
【化７】

【００１４】
前記一般式（１）で表される本発明の化合物の製造方法としては、特開平１０−３３８６７６号公報に記載の製造方法を用いることができる。また、その他好ましくは下記反応式−１〜４で示される方法が挙げられる。
【００１５】
【化８】

【００１６】
（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＸは前述した通り。）
反応式１は、一般式（２）のピラゾール誘導体にＲ¹ＳＸ¹（Ｒ¹は一般式（１）と同義であり、Ｘ¹は、塩素原子、臭素原子、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を示す）を作用させることを特徴とする一般式（１）のピラゾール誘導体の製造方法を示している。Ｘ¹は好ましくは塩素原子である。Ｒ¹ＳＸ¹の具体例としては、ジフルオロメチルスルフェニルクロリド（ＣＨＦ₂ＳＣｌ）が例示され、この化合物はJ.Org.Chem., Vol.44, No. 10, 1708 (1979)に記載の方法で製造できる。
【００１７】
本反応においては、一般式（２）で表される化合物に対してＲ₁ ＳＸ₁を０．５〜１０．０モル当量、好ましくは０．８〜５モル当量を用い、０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１００℃にて実施され、反応スケールにもよるが、一般的には１時間〜２４時間、好ましくは１〜４時間で実施される。
本反応で用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；クロロホルムまたは塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒が挙げられ、このうちトルエンおよびジクロロメタンが好ましい。
【００１８】
反応は好ましくは塩基存在下で行い、塩基としては、ピリジン、トリエチルアミンなどのアミン類が用いられる。
反応式２は、一般式（３）のピラゾール誘導体にハロアルキル化剤を作用させることを特徴とする一般式（１）のピラゾール誘導体の製造方法を示している。
本反応で用いるハロアルキル化剤としては、臭化フルオロメチル、塩化ジフルオロメチル、トリメチルシリルジフルオロメタン等が例示される。
【００１９】
本反応で用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；トルエン、ヘキサンなどの炭化水素溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられ、このうちテトラヒドロフランが好ましい。
本反応においては、一般式（３）で表される化合物に対してハロアルキル化剤を０．５〜１０．０モル当量、好ましくは０．８〜５モル当量を用い、反応は−２０℃〜１２０℃、好ましくは０℃から室温の範囲で実施され、反応スケールにもよるが、一般的には１時間〜２４時間、好ましくは１〜４時間で実施される。
【００２０】
反応式３は、一般式（４）のピラゾール誘導体にハロアルキル化剤を作用させることを特徴とする一般式（１）のピラゾール誘導体の製造方法を示している。
ハロアルキル化剤として、好ましくはハロメチル基を有するハロアルキル化剤が例示される。ハロメチル基を有するハロアルキル化剤として好ましくはジフルオロメチル基を有する化合物が例示され、さらに好ましくはジフルオロカルベン前駆体として知られている化合物が例示される。ジフルオロカルベン前駆体としては Springer社発行、Hiyama著、Organofluorine compounds, p107-111 に記載の化合物が例示され、具体的には塩化ジフルオロメチル、クロロジフルオロ酢酸、クロロジフルオロ酢酸金属塩、クロロジフルオロ酢酸エステル等が例示される。
本反応で用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの非プロトン性極性溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒；トルエン、ヘキサンなどの炭化水素溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素溶媒；トリエチルアミン、液体アンモニアなどの塩基性溶媒などが挙げられ、このうちＤＭＦなどの極性溶媒およびエタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒が好ましい。
【００２１】
反応は−２０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１５０℃の範囲で実施され、１時間〜２４時間、好ましくは１〜４時間で実施される。
また、本反応は、２層系で行うことも出来る。その場合、溶媒としてはジオキサンなどの極性溶媒、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒と濃水酸化ナトリウム水溶液の２層系が例示され、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の相間移動触媒の存在下、反応温度は−２０℃〜１２０℃、好ましくは０℃から室温の範囲で実施され、反応スケールにもよるが、一般的には１時間〜２４時間、好ましくは１〜４時間で実施される。
【００２２】
反応式４の方法は、一般式（５）のピラゾール誘導体にハロアルキル化剤を作用させることを特徴とする一般式（１）のピラゾール誘導体の製造方法を示している。
本反応においては、必要に応じ還元剤の共存下で反応を行う。
還元剤としてはナトリウムボロヒドリド、亜鉛ボロヒドリド、リチウムアルミニウムヒドリドなどのヒドリド類、金属亜鉛、ヒドラジンなどが例示される。使用量は基質に対して１モル倍から２０モル倍、好ましくは１モル倍から５モル倍の範囲で行われる。
その他用いる試薬および条件としては上記一般式（３）に関する説明と同様である。
【００２３】
尚、上記一般式（３）、（４）または（５）の化合物は、一般式（２）の化合物を原料として公知の方法により製造可能である。
本発明の化合物のうち最も好ましい化合物である１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルの場合、特に好ましい製造方法としては反応式１′または反応式４′に示されるルートが挙げられる。
【００２４】
【化９】

【００２５】
次に一般式（２）で表されるピラゾール誘導体の製造方法について述べる。一般式（２）で表されるピラゾール誘導体を製造法には次の２種類の方法がある。
１）ピラゾール誘導体の側鎖を変換する方法
２）ピラゾール骨格を合成しながら目的物を得る方法
１）のピラゾール誘導体の側鎖を変換する方法においては、一般に知られているアミンの製造方法（例えばOrganic Functional Group Preparations I, p377, chapter 13 (Amines), Academic Press, 1983に記載の方法)が適用可能である。具体的には一般式（６）、一般式（７）または一般式（８）で示される化合物を原料として、反応式５−８に示される方法で一般式（２）で表されるピラゾール誘導体を製造することができる。
【００２６】
【化１０】

【００２７】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、一般式（１）と同義である。Ｘ⁵は、ハロゲン原子、水酸基等の脱離基を示し、Ｘ⁶はハロゲン原子、水酸基又はアルコキシ基を示し、ＡはＲ⁴−ピリジル基を示す。）
【００２８】
上記反応式中における縮合反応においては、それぞれ公知の方法に準じて行なうことができる。
又、還元反応で用いる還元剤としては、通常のイミン、アミド、ハロイミデートの還元反応に用いる試剤を利用することができ、水素または水素供与体が用いられる。水素を用いる際は通常はパラジウム、白金などの触媒を用いる。水素供与体としてはギ酸、イソプロパノールなどの有機水素供与体；ヒドラジンなどの無機水素供与体；金属水素化物などを例示できる。金属水素化物としてはボランＴＨＦ錯体、水素化ホウ素ナトリウム、水素化シアノホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムまたは水素化リチウムアルミニウム等が挙げられる。反応式８の場合、ａ）イミン化合物（１０）の生成、およびｂ）還元によるピラゾール誘導体（２）の生成を同一工程で行うところの、いわゆる還元的アミノ化反応も有効である。
【００２９】
本反応で用いる溶媒としては、ジエチルエーテル、ジオキサンもしくはテトラヒドロフラン等のエーテル類；またはメタノール、エタノールもしくはプロパノール等のアルコール類等の極性溶媒が挙げられる。
反応は−２０℃〜１２０℃、好ましくは０℃〜室温の範囲で実施され、１時間〜２４時間、好ましくは１〜４時間で実施される。
【００３０】
ハロイミデート化で用いる塩素化剤としては、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル等が挙げられる。
本反応で用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒；ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が挙げられる。
【００３１】
反応は０℃〜２００℃、好ましくは室温〜１５０℃の範囲で実施され、１時間〜２４時間、好ましくは１〜４時間で実施される。
２）のピラゾール骨格を合成しながら目的物を得る方法としては、特開平１０−３３８６７６に種々の一般法が記載されているが、好ましいものとしては反応式９に示される方法が例示される。
【００３２】
【化１１】

【００３３】
本発明の化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、害虫、ダニその他有害生物の防除効果を有し、例えば農業・林業・畜産業・水産業及びこれら産業の製品保存場面や公衆衛生などの広範囲の場面において、有害生物の忌避や駆除・防除等に有効である。
特に本発明化合物は、農業、林業等、具体的には農作物の育成時や、収穫物及び樹木、観賞用植物等に損害を与える有害生物や、公衆衛生場面における有害生物の忌避、駆除・防除等に用いる殺虫剤、殺ダニ剤として、優れた効果を発揮する。
【００３４】
以下に具体的な使用場面、対象有害生物、使用方法等を示すが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。さらに具体的に例示した有害生物は、対象とする有害生物に限定されるものではなく、また例示した有害生物は、その成虫、幼虫、卵等をも含むものである。
（A）農業、林業場面等；
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、農作物、例えば食用作物（稲、麦類、とうもろこし、馬鈴薯、甘藷、豆類等）、野菜（アブラナ科作物、うり類、なす、トマト、ネギ類等）、果樹（柑橘類、りんご、ぶどう、もも等）、特用作物（たばこ、茶、甜菜、サトウキビ、綿、オリーブ等）、牧草・飼料用作物（ソルガム類、イネ科牧草、豆科牧草等）や観賞用植物（草本・花卉類、庭木等）などの育成場面に際して、これらに損害を与える節足動物類、軟体動物類、線虫類等や各種菌類等の有害生物の忌避、防除等に有効である。更に、本発明化合物は上述の作物からの収穫物、例えば穀類、果実、木の実、香辛料及びタバコ等や、これらに乾燥、粉末化等の処理を施した製品を貯蔵する際における、有害生物の忌避、駆除等にも有効である。また立木、倒木、加工木材、貯蔵木材等を、シロアリ類や甲虫類等の有害生物による被害から保護する上でも有効である。
【００３５】
具体的な有害生物としては例えば、節足動物門、軟体動物門及び線形動物門に属するものとして、以下のものを挙げることができる。節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばハスモンヨトウ、オオタバコガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ等のヤガ科；コナガ等のスガ科；チャノコカクモンハマキ、ナシヒメシンクイ等のハマキガ科；ミノガ等のミノガ科；ギンモンハモグリガ等のハモグリガ科；キンモンホソガ等のホソガ科；ネギコガ等のアトヒゲコガ科；コスカシバ等のスカシバガ科；カキノヘタムシガ等のニセマイコガ科；ワタアカミムシ等のキバガ科；モモシンクイガ等のシンクイガ科；イラガ等のイラガ科；コブノメイガ、ニカメイチュウ、ワタヘリクロノメイガ等のメイガ科；イチモンジセセリ等のセセリチョウ科；アゲハ等のアゲハチョウ科；モンシロチョウ等のシロチョウ科；ウラナミシジミ等のシジミチョウ科；ヨモギエダシャク等のシャクガ科；エビガラスズメ等のスズメガ科；モンクロシャチホコ等のシャチホコガ科；チャドクガ等のドクガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科などを挙げることができる。
【００３６】
甲虫目としては、例えばドウガネブイブイ、コアオハナムグリ、マメコガネ等のコガネムシ科；ミカンナガタマムシ等のタマムシ科；マルクビクシコメツキ等のコメツキムシ科；ニジュウヤホシテントウ等のテントウムシ科；ゴマダラカミキリ、ブドウトラカミキリ等のカミキリムシ科；ウリハムシ、キスジノミハムシ、イネドロオイムシ等のハムシ科；モモチョッキリゾウムシ等のオトシブミ科；アリモドキゾウムシ等のミツギリゾウムシ科；クリシギゾウムシ、イネミズゾウムシ等のゾウムシ科などを挙げることができる。
【００３７】
半翅目としては、例えばチャバネアオカメムシ、クサギカメムシ等のカメムシ科；ナシカメムシ等のクヌギカメムシ科；ホソハリカメムシ等のヘリカメムシ科；クモヘリカメムシ等のホソヘリカメムシ科；アカホシカメムシ等のホシカメムシ科；ナシグンバイ等のグンバイムシ科；ウスミドリメクラガメ等のメクラカメムシ科；ニイニイゼミ等のセミ科；ブドウアワフキ等のアワフキムシ科；シロオオヨコバイ等のオオヨコバイ科；フタテンヒメヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヒメヨコバイ科；ツマグロヨコバイ等のヨコバイ科；ヒメトビウンカ、トビイロウンカ等のウンカ科；アオバハゴロモ等のアオバハゴロモ科；ナシキジラミ等のキジラミ科；オンシツコナジラミ、シルバーリーフコナジラミ等のコナジラミ科；クリイガアブラムシ等のフィロキセラ科；リンゴワタムシ等のタマワタムシ科；ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、オカボノアカアブラムシ等のアブラムシ科；イセリアカイガラムシ等のワタフキカイガラムシ科；ミカンコナカイガラムシ等のコナカイガラムシ科；ルビーロウムシ等のカタカイガラムシ科；ナシマルカイガラ、クワシロカイガラ等マルカイガラムシ科などを挙げることができる。
【００３８】
アザミウマ目としては、ミカンキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ等のアザミウマ科；カキクダアザミウマ、イネクダアザミウマ等のクダアザミウマ科などを挙げることができる。
膜翅目としては、例えばカブラハバチ等のハバチ科；リンゴハバチ等のミフシハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科；バラハキリバチ等のハキリバチ科などを挙げることができる。
【００３９】
双翅目としては、例えばダイズサヤタマバエ等のタマバエ科；ウリミバエ等のミバエ科；イネミギワバエ等のミギワバエ科；オウトウショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；ナモグリバエ、マメハモグリバエ等のハモグリバエ科；タマネギバエ等のハナバエ科などを挙げることができる。
直翅目としては、例えばクサキリ等のキリギリス科；アオマツムシ等のコオロギ科；ケラ等のケラ科；コバネイナゴ等のバッタ科などを挙げることができる。
【００４０】
トビムシ目としては、例えばキマルトビムシ等のマルトビムシ科；マツモトシロトビムシ等のシロトビムシ科などを挙げることができる。
シロアリ目としては、例えばタイワンシロアリ等のシロアリ科が、ハサミムシ目としては、例えばオオハサミムシ等のオオハサミムシ科などを例示することができる。
【００４１】
節足動物門甲殻綱及びクモ綱としては、以下のものを例示することができる。
甲殻綱の等脚目としては、例えばオカダンゴムシ等のダンゴムシ科が挙げることができる。
クモ綱のダニ目としては、例えばチャノホコリダニ、シクラメンホコリダニ等のホコリダニ科；ムギダニ等のハシリダニ科；ブドウヒメハダニ等のヒメハダニ科；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ科；ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、ニセナシサビダニ等のフシダニ科；ケナガコナダニ等のコナダニ科等を挙げることができる。
【００４２】
軟体動物門腹足門として、腹足綱の中腹足目としては、例えばスクミリンゴガイ等を、柄眼目としては例えばアフリカマイマイ、ナメクジ、ニワコウラナメクジ、チャコウラナメクジ、ウスカワマイマイ等を挙げることができる。
線形動物門幻器綱及び尾線綱としては、以下のものを例示することができる。
幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばイモグサレセンチュウ等のアングイナ科；ナミイシュクセンチュウ等のティレンコリンクス科；キタネグサレセンチュウ、ミナミネグサレセンチュウ等のプラティレンクス科；ナミラセンチュウ等のホプロライムス科；ジャガイモシストセンチュウ等のヘテロデラ科；サツマイモネコブセンチュウ等のメロイドギネ科；ワセンチュウ等のクリコネマ科；イチゴメセンチュウ等のノトティレンクス科；イチゴセンチュウ等のアフェレンコイデス科などを例示することができる。
【００４３】
尾腺綱ニセハリセンチュウ目としては、例えばオオハリセンチュウ等のロンギドルス科；ユミハリセンチュウ等のトリコドルス科などを挙げることができる。
さらに本発明化合物は、天然林、人工林ならびに都市緑地等の樹木を加害或いは樹勢に影響を与える有害生物の忌避、防除・駆除等にも有効である。この様な場面において、具体的な有害生物としては以下のものを挙げることができる。
節足動物門昆虫綱及びクモ綱としては、以下のものを例示することができる。
【００４４】
鱗翅目としては、例えばスギドクガ、マイマイガ等のドクガ科；マツカレハ、ツガカレハ等のカレハガ科；カラマツマダラメイガ等のメイガ科；カブラヤガ等のヤガ科；カラマツイトヒキハマキ、クリミガ、スギカサガ等のハマキガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科；シイモグリチビガ等のモグリチビガ科；ヒロヘリアオイラガ等のイラガ科などを挙げることができる。
【００４５】
甲虫目としては、例えばヒメコガネ、ナガチャコガネ等のコガネムシ科；ケヤキナガタマムシ等のタマムシ科；マツノマダラカミキリ等のカミキリムシ科；スギハムシ等のハムシ科；サビヒョウタンゾウムシ、マツノシラホシゾウムシ等のゾウムシ科；オオゾウムシ等のオサゾウムシ科；マツノキクイムシ、イタヤキクイムシ等のキクイムシ科；コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科などを例示することができる。
【００４６】
半翅目としては、例えばトドマツオオアブラムシ等のアブラムシ科；エゾマツカサアブラ等のカサアブラムシ科；スギマルカイガラムシ等のマルカイガラムシ科；ツノロウムシ等のカタカイガラムシ科などを挙げることができる。
膜翅目としては、例えばカラマツアカハバチ等のハバチ科；マツノキハバチ等のマツハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科などを挙げることができる。
【００４７】
双翅目としては、例えばキリウジガガンボ等のガガンボ科；カラマツタネバエ等のハナバエ科；スギタマバエ、マツシントメタマバエ等のタマバエ科などを挙げることができる。
クモ綱のダニ目としては、例えばスギノハダニ、トドマツノハダニ等を挙げることができる。
【００４８】
線形動物門幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばマツノザイセンチュウ等のパラシタフェレンクス科などを挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した農業や林業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。上記他の活性化合物の具体例としては、以下のものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
殺虫・殺ダニ剤等の活性化合物：有機燐剤としては、例えばジクロルボス、フェニトロチオン、マラチオン、ナレド、クロルピリホス、ダイアジノン、テトラクロルビンホス、フェンチオン、イソキサチオン、メチダチオン、サリチオン、アセフェート、ジメトン-Sメチル、ジスルフォトン、モノクロトホス、アジンホスメシル、パラチオン、ホサロン、ピリミホスメチル、プロチオホス等を挙げることができる。カーバメート剤としては、例えばメトルカルブ、フェノブカルブ、プロポクスル、カルバリル、エチオフェンカルブ、ピリミカルブ、ベンダイオカルブ、カルボスルファン、カルボフラン、メソミル、チオジカルブ等を挙げることができる。有機塩素剤としては、例えばリンデン、DDT、エンドサルファン、アルドリン、クロルデン等を挙げることができる。ピレスロイド剤としては、例えばペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フルバリネート、フルシトリネート、ビフェントリン、アレスリン、フェノトリン、フェンプロパトリン、シフェノトリン、フラメトリン、レスメトリン、トランスフルスリン、プラレトリン、フルフェンプロックス、ハロファンプロックス、イミプロトリン等を挙げることができる。ネオニコチノイド剤としては、例えばイミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、ジノテフラン、チアメトキサム、チアクロプリド、クロチアニジン等を挙げることができる。
【００５０】
フェニルベンゾイルウレア剤等の昆虫成長制御剤としては、例えばジフルベンズロン、クロロフルアズロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、テフルベンズロン、ブプロフェジン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、シロマジン等を挙げることができる。
【００５１】
幼若ホルモン剤としては、例えばピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、メソプレン、ヒドロプレン等を挙げることができる。
微生物により生産される殺虫性物質としては、例えばアバメクチン、ミルベメクチン、ニッコーマイシン、エマメクチンベンゾエート、イベルメクチン、スピノサドー等を挙げることができる。
【００５２】
その他の殺虫剤として、例えばカルタップ、ベンスルタップ、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、硫酸ニコチン、メタアルデヒド、フィプロニル、ピメトロジン、インドキサカルブ、トルフェンピラド、ピリダリル等を挙げることができる。
殺ダニ剤の活性化合物として、例えばジコホル、フェニソブロモレート、ベンゾメート、テトラジホン、ポリナクチン複合体、アミトラズ、プロパルギル、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、テブフェンピラド、ピリダベン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、フェナザキン、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、アセキノシル、キノメチオネート、フェノチオカルブ、エトキサゾール、ビフェナゼート、フルアクリピリム等を挙げることができる。
【００５３】
殺線虫剤の活性化合物として、例えばメチルイソシアネート、ホスチアゼート、オキサミル、メスルフェンホス、カズサホス等を挙げることができる。
毒餌としては、例えばモノフルオロ酢酸、ワルファリン、クマテトラリル、ダイファシン等を挙げることができる。
殺菌剤の活性化合物としては、例えば無機銅、有機銅、硫黄、マンネブ、チウラム、チアジアジン、キャプタン、クロロタロニル、イプロベンホス、チオファネートメチル、ベノミル、チアベンダゾール、イプロジオン、プロシミドン、ペンシクロン、メタラキシル、サンドファン、バイレトン、トリフルミゾール、フェナリモル、トリホリン、ジチアノン、トリアジン、フルアジナム、プロベナゾール、ジエトフェンカルブ、イソプロチオラン、ピロキロン、イミノクタジン酢酸塩、エクロメゾール、ダゾメット、クレソキシムメチル、カルプロパミド、ジクロシメット、トリシクラゾール、プロベナゾール、イプコナゾール、アゾキシストロビン、メトミノストロビン、アシベンゾラルＳメチル、フェノキサニル、コード番号ＮＮＦ-９８５０で代表される化合物（日本農薬（株））、コード番号ＢＪＬ−００３で代表される化合物（BASF社）、コード番号ＤＦ−３９１で代表される化合物（大日本インキ（株））等を挙げることができる。
【００５４】
共力剤の活性化合物としては、例えばビス-（2,3,3,3-テトラクロルプロピル）エーテル、N-（2-エチルヘキシル）ビスクロ[2,1,1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボキシイミド、α-[2-（2-ブトキシエトキシ）エトキシ]-4,5-メチレンジオキシ-2-プロピルトルエン等を挙げることができる。
除草剤等の活性化合物としては、例えばビアラホス、セトキシジム、トリフルラリン、メフェナセット等を挙げることができる。植物調整剤の活性化合物としては、例えばインドール酪酸、エテホン、4-CPA等を挙げることができる。
忌避剤の活性化合物としては、例えばカラン-3,4-ジオール、N,N-ジエチル-m-トリアミド（Deet）、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントン、ヒノキチオール、メントール、グラニオール、ユーカリプトール等を挙げることができる。
【００５５】
本発明の有害生物防除剤の使用形態は任意であり、一般式（１）の化合物に農薬補助剤を加えて、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤、粉剤、粒剤、エアゾール剤等に製剤して使用される。これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で0.001〜99.5重量%の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、フロアブル剤、カプセル剤等では約0.01〜90重量％程度、好ましくは1〜50重量％、粉剤や粒剤等では0.1〜50重量％程度、好ましくは1〜10重量％、エアゾール剤等では約0.001〜20重量％程度、好ましくは0.01〜2重量％の有効成分を含有するように製造することが好適である。
【００５６】
用いられる農薬補助剤は、有害生物の忌避効果、防除効果、駆除効果の向上、および安定化、分散性の向上等の目的で、例えば、担体（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を用いることができる。液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸等を挙げることができる。また、固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を用いることができる。乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができる。
【００５７】
例えば、水和剤の場合、有効成分である一般式（I）の化合物、固形担体、および界面活性剤等を混合して原末を製造し、さらにこの原末を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。乳剤の場合、有効成分の上記化合物に対して溶剤および界面活性剤等を混合して原液の乳剤を製造することができ、更にこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。粉剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合には、有効成分の上記化合物、固形担体、および界面活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用することができる。もっとも、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することができるものである。
【００５８】
使用方法は、有害生物の種類や発生量や、対象とする作物・樹木等の種類や栽培形態・生育状態により異なるが、例えば節足動物類、腹足類、線虫類等に対しては、通常これらの有害生物による被害が発生している場所、ないしは被害の発生が予測される場所に対して、一般的に10アール当たり有効成分量で0.1〜1000g、好ましくは1〜100gを施用すればよい。
【００５９】
具体的な施用方法としては、例えば前述の水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等ではこれらを水で希釈し、対象とする作物、樹木等の種類や栽培形態・生育状態によって10アール当たり10〜1000リットルの範囲で、作物、樹木等に対して散布すればよい。また粉剤、粒剤、エアゾール剤の場合には、その製剤の状態で先述の使用方法の範囲で作物、樹木等に施用すればよい。
【００６０】
対象とする有害生物が、主として土壌中で作物、樹木等を加害する場合には、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等を水で希釈し、一般に10アール当たり5〜500リットルの範囲で施用すればよい。この際、施用区域全体に均等となるように土壌表面に薬剤を散布するか、又は土壌中に灌注してもよい。製剤の形態が粉剤又は粒剤等の際には、その製剤をそのまま、施用する区域全体に均等となるように土壌表面に散布すればよい。また散布あるいは灌注の際に、有害生物による被害から保護したい種子や作物、樹木等の周囲のみに施用してもよいし、散布中又は散布後に耕耘し、有効成分を機械的に分散させてもよい。
【００６１】
本発明化合物をコーテイング種子用に使用し、これを播種することで長期間に渡って病害虫の発生を抑えることもできる。具体的な方法としては、本発明化合物を含有し調製された水和剤、ゾル剤、粉剤を湿らせた種子の周囲にコーティングさせる。その時、種子１００ｇに対して、一般的には水和剤、ゾル剤あるいは粉剤が１〜１０００ｇであることが好ましく、更に好ましくは１０〜２００ｇがよい。このようにして作成されたコーティング種子は通常通り播種することで、土壌中における有害生物による被害を防ぐことができるのみでなく、生長後、植物体の茎葉部や花、果実などを有害生物の被害から保護することもできる。
また、本発明化合物を播種時に使用する方法として、例えば以下に示す方法が挙げられる。本発明の化合物を含有する粒剤を、播種土壌と混合し、この土を育苗床に入れる。この時、育苗床の床土のみにこの粒剤を施用した土壌を用いても良いし、育苗箱の覆土のみにこの粒剤を施用した土壌を用いても良いし、あるいは床土と覆土の両方に用いても良い。この場合、土壌１.０ｋｇに対して、一般的には粒剤が０．１〜１００ｇであることが好ましく、更に好ましくは１〜５０ｇである。また、育苗床に床土を入れた後、播種したその周囲に本発明化合物を含有する粒剤を散粒、あるいは播種後覆土した上にこの粒剤を散粒する方法で施用してもよい。この場合は、育苗箱１枚（通常育苗箱１枚は定植時０.５ａ分）に対して、一般的には粒剤が１〜１０００ｇであることが好ましく、更に好ましくは１０〜１００ｇがよい。なお、粒剤の代わりに水和剤、粉剤等を同様な施用方法で用いてもよい。
【００６２】
さらに、本発明化合物を箱施用剤として発芽から定植時までの間（緑化期）あるいは移植時に使用する方法としては、例えば以下に示す方法が挙げられる。
本発明の化合物を含有する粒剤を育苗箱に散粒施用する。一般的には育苗箱１枚（通常育苗箱１枚は定植時０.５ａ分）に対して、粒剤が１〜１０００ｇであることが好ましく、更に好ましくは１０〜１００ｇである。
【００６３】
また、本発明の化合物を含有する乳剤、液剤あるいはゾル剤（フロアブル剤）、マイクロカプセル製剤の場合は、そのまま、あるいは水に希釈して、水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、顆粒水溶剤の場合は水に希釈して、育苗箱に潅注処理してもよい。この場合は、育苗箱１枚（通常育苗箱１枚は定植時０.５ａ分）に対して、一般的には処理量が１〜１０００ｍｌであることが好ましく、更に好ましくは１０〜１００ｍｌがよい。
【００６４】
前述の樹木や倒木、加工木材、貯蔵木材等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えば樹木や木材等の周囲土壌等に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法を挙げることができる。この様な場面においても、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用することができる。
【００６５】
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で0.0001〜95重量%であり、油剤や粉剤、粒剤等では0.005〜10重量%、乳剤、水和剤及びゾル剤等では0.01〜50重量%含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、1m²当たり有効成分化合物量として0.01〜100gを土壌あるいは木材表面に散布すればよい。
（B）畜産業、水産業場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、畜産業や水産業及び家庭で飼育されるペット等の動物に対して内的又は外的に寄生し、皮膚等の摂食や吸血等の直接の危害を加えたり、病気を蔓延させる等の被害を加える節足動物類、線虫類、吸虫類、条虫類、原生動物類等の有害生物の忌避、駆除・防除に有効であり、これら有害生物が関係する疾病の予防・治療にも使用できる。
【００６６】
対象となる動物としては、脊椎動物、例えば、牛、羊、山羊、馬、豚等の家畜や養殖魚類等；家禽、犬、猫等やマウス、ラット、ハムスター、リス等の齧歯類フェレット等の食肉目及び魚類等のペットや実験動物等を挙げることができる。
有害生物のうち、節足動物門昆虫綱及びクモ綱としては、以下のものを例示することができる。双翅目としては、例えばヤマトアブ、ツメトゲブユ、アカウシアブ等のアブ科；クロバエ、イエバエ、サシバエ等のイエバエ科；ウマバエ等のウマバエ科；ウシバエ等のウシバエ科；ヒツジキンバエ等のクロバエ科；オオキモンノミバエ等のノミバエ科；ヒトテンツヤホソバエ等のツヤホソバエ科；オオチョウバエ、ホシチョウバエ等のチョウバエ科；シナハマダラカ、コガタアカイエカ、ヒトスジシマカ等のカ科；オオブユ等のブユ科；ウシヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ科などを例示することができる。
【００６７】
隠翅目としては、例えばネコノミ、イヌノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。
シラミ目としては、ブタジラミ、ウシジラミ等のカイジュウジラミ科；ウマハジラミ等のケモノハジラミ科；ウシホソジラミ等のケモノホソジラミ科；ニワトリハジラミ等のタンカクハジラミ科などを挙げることができる。
【００６８】
節足動物門クモ綱のダニ目としては、例えばフタトゲチマダニ、ヤマトマダニ、オウシマダニ、タカサゴキララマダニ等のマダニ科；トリサシダニ等のオオサシダニ科；ワクモ等のワクモ科；ブタニキビダニ等のニキビダニ科；ネコショウセンコウヒゼンダニ、トリヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；ミミヒゼンダニ、ウシキュウセンヒゼンダニ等のキュウセンダニ科などを挙げることができる。
【００６９】
線形動物門双線綱としては、以下のものを例示することができる。
円虫目としては、例えば牛鉤虫、豚腎虫、豚肺虫、毛様線虫、牛腸結節虫等を挙げることができる。回虫目としては例えば、豚回虫、鶏回虫等を挙げることができる。
扁形動物門吸虫綱としては、例えば日本住血吸虫、肝テツ、鹿双口吸虫、ウエステルマン肺吸虫、日本鶏卵吸虫等を挙げることができる。
【００７０】
条虫綱としては、例えば葉状条虫、拡張条虫、ベネデン条虫、方形条虫、刺溝条虫、有輪条虫等を挙げることができる。
原生動物門鞭毛虫綱では、根鞭毛虫目としては、例えばHistomonas等を、原鞭毛虫目としては、例えばLeishmania、Trypanosoma等を、多鞭毛虫目としては、例えばGiardia等を、トリコモナス目としては、例えばTrichomonas等を挙げることができる。
【００７１】
さらに、肉質綱のアメーバ目としては、例えばEntamoeba等を、胞子虫綱のピロプラズマ亜綱としては、例えばTheilaria、Babesia等を、晩生胞子虫亜綱としては、例えばEimeria、Plasmodium、Toxoplasma等を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した畜産業や水産業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。上記他の活性化合物の具体例としては、「（A）農業、林業場面等」の項で例示した物質等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
具体的な施用方法としては、例えば家畜やペット等の飼料に混入したり、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与したり、又はスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
【００７３】
経皮投与や局所投与の方法としては、局部的又は全身的に節足動物を防除するように動物に取り付けたデバイス（例えば首輪、メダリオンやイヤータッグ等）を利用することもできる。
以下に家畜やペット等に対する駆虫剤として使用する場合の具体的な経口投与方法及び経皮投与方法を示すが、本発明において、これらの投与方法は必ずしも以下の記述に限定されるものではない。
【００７４】
薬用飲料製剤として経口的に投与する場合には、通常、ベントナイトのような懸濁剤あるいは湿潤剤又はその他の賦形剤と共に適当な非毒性の溶剤又は水で溶解して懸濁液又は分散液とすればよく、必要に応じて消泡剤を含有してもよい。飲料製剤においては、一般に有効成分化合物量を0.01〜1.0重量%、好ましくは0.01〜0.1重量％含有する。
【００７５】
乾燥した固体の単位使用形態で経口的に投与する場合には、通常所定量の有効成分化合物を含有するカプセル、丸薬又は錠剤を用いる。これらの使用形態は、活性成分を適当に細粉砕した希釈剤、充填剤、崩壊剤及び又は結合剤、例えばデンプン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム、植物性ゴム等と均質に混和することによって製造される。このような単位使用処方は、治療される宿主動物の種類、感染の程度及び寄生虫の種類及び宿主の体重によって駆虫剤の重量及び含量を適宜設定すればよい。
【００７６】
飼料によって投与する場合には、有効成分化合物を飼料に均質に分散させるか、薬剤をトップドレッシングとして使用するかペレットの形態として使用する等の方法などを挙げることができる。抗寄生虫効果を達成するためには、通常、最終飼料中に有効成分化合物を0.0001〜0.05重量%、好ましくは0.0005〜0.01重量％を含有する。
【００７７】
液体担体賦形剤に溶解又は分散させた場合には、前胃内、筋肉内、気管内又は皮下注射によって非経口的に動物に投与すればよい。非経口投与であるので、有効成分化合物は落花生油、綿実油等の植物油と混合するのが好ましい。このような製剤処方においては、一般に有効成分化合物を0.05〜50重量%、好ましくは0.1〜0.2重量%を含有する。
【００７８】
また、脂肪族アルコール類あるいは炭化水素系溶剤等の担体と混合した製剤は、スプレー又は直接的注加によって家畜やペットの外部表面に直接、そして局所的に投与することができる。このような製剤処方においては一般に有効成分化合物を0.05〜50重量%、好ましくは１〜２０重量%を含有する。またこの場合、有効成分の析出を防ぐため、界面活性剤や被膜形成剤などの結晶化抑制剤を含有させるのが好ましい。
【００７９】
首輪、耳輪等の有害生物防除用器具の母材に有効成分を含有させることにより、家畜やペット等に間接的に投与することも出来る。このとき、一般的に有効成分化合物を０．１〜４０重量％程度、好ましくは１〜１５重量％程度含有する。母材としては、使用形態に合わせて適宜選択することが可能であるが、たとえば塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂の成型物や綿、ポリエステル等の繊維製品から製造される布状物が挙げられる。
（C）公衆衛生場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、衣・食・住環境に悪影響を及ぼしたり、更には人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の公衆衛生場面等における有害生物に対して、公衆衛生状態の維持等のための忌避、駆除・防除にも有効である。具体的には本発明の有害生物防除剤は、例えば住居自体やその屋内外の木材、木製家具等の木材加工品、貯蔵食品、衣類、書籍、動物製品（皮、毛、羊毛及び羽毛等）や植物製品（衣類、紙等）等に被害を及ぼし、衛生的な生活に悪影響を及ぼす鱗翅目類、甲虫類、シミ類、ゴキブリ類、ハエ類及びダニ類等の忌避、駆除・防除に有効である。この様な公衆衛生場面における有害生物として、具体的には以下のものを例示することができる。
【００８０】
節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。鱗翅目としては、例えばモンシロドクガ等のドクガ科；クヌギカレハガ等のカレハガ科；アオイラガ等のイラガ科；タケノホソクロバ等のマダラガ科；スジマダラノメイガ、スジコナマダラメイガ、ノシメマダラメイガ等のメイガ科；バクガ等のキバガ科；イガ、コイガ等のヒロズコガ科などを挙げることができる。
【００８１】
甲虫目としては、例えばアオカミキリモドキ等のカミキリモドキ科；マメハンミョウ等のツチハンミョウ科；アオバアリガタハネカクシ等のハネカクシ科；コクゾウムシ、ココクゾウムシ等のオサゾウムシ科；アズキゾウムシ、エンドウゾウムシ、ソラマメゾウムシ等のマメゾウムシ科；コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ科；ノコギリヒラタムシ、カクムネヒラタムシ等のヒラタムシ科；タバコシバンムシ、ジンサンシバンムシ等のシバンムシ科；ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ハラジロカツオブシムシ等のカツオブシムシ科；ニセセマルヒョウホンムシ等のヒョウホンムシ科；チビタケナガシンクイムシ、コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科；ヒラタキクイムシ等のヒラタキクイムシ科などを挙げることができる。
【００８２】
膜翅目としては、例えばキイロスズメバチ等のスズメバチ科；オオハリアリ等のアリ科；キオビベッコウ等のベッコウバチ科などを挙げることができる。
双翅目としては、例えばヤマトヤブカ等のカ科；ヌカカ等のヌカカ科；セスジユスリカ等のユスリカ科；アシマダラブユ等のブユ科；アオコブアブ等のアブ科；イエバエ等のイエバエ科；ヒメイエバエ等のハナバエ科；クロキンバエ等のクロバエ科；センチニクバエ等のニクバエ科；キイロショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；チーズバエ等のチーズバエ科などを挙げることができる。
【００８３】
隠翅目としては、例えばヒトノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。
粘管目としては、例えばムラサキトビムシ等のヒメトビムシ科などを挙げることができる。
ゴキブリ目としては、例えばチャバネゴキブリ、キョウトゴキブリ等のチャバネゴキブリ科；ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ等のゴキブリ科などを挙げることができる。
【００８４】
直翅目としては、例えばマダラカマドウマ、カマドウマ等のコロギス科などを挙げることができる。
シラミ目としては、例えばアタマジラミ等のヒトジラミ科；ケジラミ等のケジラミ科などを挙げることができる。
半翅目としては、例えばトコジラミ等のトコジラミ科；オオトビサシガメ等のサシガメ科などを挙げることができる。
【００８５】
シロアリ目としては、例えばヤマトシロアリ、イエシロアリ等のミゾガシラシロアリ科；ダイコクシロアリ等のレイビシロアリ科などを、チャタテムシ目としては、例えばツヤコチャタテ等のコチャタテ科；ヒラタチャタテ等のコナチャタテ科などを挙げることができる。シミ目としては、例えばヤマトシミ、セイヨウシミ等のシミ科などを挙げることができる。
【００８６】
節足動物門クモ綱としては、以下のものを例示することができる。
ダニ目としては、例えばシュルツェマダニ等のマダニ科；イエダニ等のオオサシダニ科；ミナミツメダニ等のツメダニ科；シラミダニ等のシラミダニ科；ニキビダニ等のニキビダニ科；ヤケヒョウヒダニ等のチリダニ科；ヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；アカツツガムシ等のツツガムシ科；ケナガコナダニ、コウノホシカダニ等のコナダニ科；サトウダニ等のサトウダニ科などを挙げることができる。
【００８７】
真正クモ目としては、例えばカバキコマチグモ等のフクログモ科；アシダカグモ等のアシダカグモ科；シモングモ、イエユウレイグモ等のユウレイグモ科；ヒラタグモ等のヒラタグモ科；チャスジハエトリ、ミスジハエトリ等のハエトリグモ科などを挙げることができる。
サソリ目としては、例えばマダラサソリ等のキョクトウサソリ科などを挙げることができる。
【００８８】
その他節足動物門として、唇脚綱オオムカデ目としては、例えばトビズムカデ、アオズムカデ等のオオムカデ科を、ゲジ目としては、例えばゲジ等のゲジ科を挙げることができる。また節足動物門倍脚綱オビヤスデ目としては、例えばトヤケヤスデ等のヤケヤスデ科を、節足動物門甲殻綱等脚目としては、例えばワラジムシ等のワラジムシ科を挙げることができる。さらに、環形動物門蛭綱顎蛭目としては、例えばヤマビル等のヤマビル科を挙げることができる。
【００８９】
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した公衆衛生場面において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。上記他の活性化合物の具体例としては、「（A）農業、林業場面等」の項で例示した物質等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９０】
本発明の有害生物防除剤の使用形態は任意であり、例えば上述の動物製品や植物製品等を保護する際には、油剤、乳剤、水和剤、粉剤等の散布、樹脂蒸散剤等の設置、燻煙剤や煙霧剤の処理、顆粒、錠剤及び毒餌の設置、エアロゾールの噴霧等の方法で防除することができる。これらの製剤中における有効成分化合物量としては、0.0001〜95重量%含有するのが好ましい。
【００９１】
施用方法としては、有害生物、例えば直接の危害を与える節足動物類や病気の媒介者である節足動物類等に対しては、これらが潜在しうる周囲に例えば油剤、乳剤、水和剤等の散布・注入・灌注・塗布、粉剤等の散布、燻蒸剤、蚊取線香・自己燃焼型燻煙剤・化学反応型煙霧剤等の加熱煙霧剤、フォッギング等の燻煙剤、ULV剤等の製剤によって処理する方法などを挙げることができる。また別の製剤形態、例えば顆粒、錠剤又は毒餌としてこれらを設置したり、フローティング粉剤、
粒剤等を水路、井戸、貯水池、貯水槽及びその他の流水もしくは停留水中へ滴下するなどの方法で施用すればよい。
【００９２】
更に、農業、林業における有害生物でもあるドクガ類等に対しては、「（A）農業、林業場面等」の項に記載した方法と同様な方法で防除することが可能であり、ハエ類等に対しては家畜の飼料中に混入して糞に有効成分が混入されるようにする方法、及びカ類等に対しては電気蚊取器等で空中へ揮散させる方法等も有効である。
【００９３】
これらの使用形態である製剤は、前記したような他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤又は共力剤との混合剤として存在することもでき、これらの製剤中には有効成分化合物が合計量で0.0001〜95重量%含有するのが好ましい。なお、使用時に他の活性化合物と併用することも可能である。
【００９４】
家屋や木製家具等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えばこれらやその周辺に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法などを挙げることができる。この様な場面においても本発明化合物を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することが出来る。
【００９５】
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で0.0001〜95重量%であり、油剤や粉剤、粒剤等では0.005〜10重量%、乳剤、水和剤及びゾル剤等では0.01〜50重量%含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、１ｍ²当たり有効成分化合物量として0.01〜100gを周囲あるいは直接表面に散布すればよい。
【００９６】
人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の有害生物の忌避、駆除・防除に際しては、上述のようなものの他に、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物等、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与、あるいはスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
【００９７】
具体的な製剤処方等は、「（B）畜産業、水産業場面等」の項で説明した方法と同様に処方することができる。
【００９８】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１ １−（２，６−ジクロロー４ートリフルオロメチルフェニル）ー４ーフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−４−イルメチルアミノ）ピラゾールー３ーカルボニトリル（化合物Ｎｏ．１）の製造
５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フルオロメチルチオピラゾール−３−カルボニトリル７．７ｇ、４−ピリジンカルボキシアルデヒド２．２ｇとトルエン８０ｍｌの混合物にp-トルエンスルホン酸１水和物０．１ｇを加え、生成する水を除去しながら１０時間加熱還流した。室温に冷却後、氷水３０ｍｌを加えて抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、粗な１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フルオロメチルチオ−５−（ピリジン−４−イルメチリデンイミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルを得た。
【００９９】
上記で得た１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フルオロメチルチオ−５−（ピリジン−４−イルメチリデンイミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルのメタノール１００ｍｌ溶液に水素化ほう素ナトリウム0.４ｇを徐々に加えた。室温にて１時間攪拌後、氷、酢酸エチルを加え、抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、下記表１に記載の化合物（Ｎｏ．１）７．６ｇを得た。
融点 204℃
¹H NMR(CDCl₃)：4.41(2H,d), 4.68(1H,t), 5.39(1H,s), 5.56(1H,s), 7.04(2H,d), 7.67(2H,s), 8.49(2H,d)
実施例２ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．２）の製造
５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−４−ジフルオロメチルチオピラゾール−３−カルボニトリル８．０ｇ、２−ピリジンカルボキシアルデヒド２．２ｇとトルエン６０ｍｌの混合物にp-トルエンスルホン酸１水和物２０ｍｇを加え、生成する水を除去しながら３時間加熱還流した。室温に冷却後、トリエチルアミン０．１ｍｌ、氷水３０ｍｌを加えて抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、粗な１−（２，６−ジクロロー４ートリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチリデンイミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルを得た。
【０１００】
上記で得た１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチリデンイミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルのメタノール５０ｍｌ溶液に水素化ほう素ナトリウム０．７ｇを徐々に加えた。室温にて１時間攪拌後、氷、酢酸エチルを加え、抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し下記表１に記載の化合物（Ｎｏ．２）８．４ｇを得た。
融点 117-120℃
¹H NMR(CDCl₃)：4.57(2H,d), 5.88(1H,m), 6.73(1H,t), 7.19(2H,t), 7.66(1H,t), 7.77(2H,s), 8.41(1H,d)
実施例３
実施例１〜２の方法に準じて表１に記載の化合物を合成した。以下に化合物Ｎｏ．と¹H NMRデータを示す。
N0.3
¹H NMR(CDCl₃)：4.47(2H,d), 4.67(1H,bs), 6.69(1H,t), 7.05(2H,d), 7.68(2H,s), 8.51(2H,d)
N0.4
¹H NMR(CDCl₃)：3.25(2H,q), 4.44(2H,d), 4.67(1H,t), 7.04(2H,d), 7.64(2H,s), 8.48(2H,d)
【０１０１】
【表１】

【０１０２】
製造例１ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルの製造
（１）３口フラスコに、脱水トルエン４０ｍｌ、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−アミノピラゾール−３−カルボニトリル１０ｇ（３１．１ｍｍｏｌ）、２−ピリジンカルボキシアルデヒド４．５５ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸０．０３ｇを仕込み、窒素下で３時間還流させた。上記反応液を３回水洗後、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、硫酸マグネシウムをろ過により除き、溶媒を留去することにより １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピリジン−２−イルメチリデンイミノ）ピラゾール−３−カルボニトリル １２．６３ｇの固体（純度９８．６ＬＣ％，３０．３ｍｍｏｌ，収率９７．３％）を得た。
【０１０３】
（２）３口フラスコに、脱水メタノール２０００ｍｌ、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピリジン−２−イルメチリデンイミノ）ピラゾール−３−カルボニトリル４７．７ｇ（純度９６％，１０９．９ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロホウ酸ナトリウム２．０ｇを仕込み窒素下で２時間反応させた。この後反応液中に生じた結晶をろ取し、水およびメタノールで洗浄した後に真空で乾燥し、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリル４２．８４ｇの固体（純度９７．５％，１０１．３ｍｍｏｌ，収率８４．１％）を得た。
【０１０４】
製造例２ ビス[１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−４−イル）]ジスルフィド（実施例４の原料）の製造
試験管に、酢酸１ｍｌ、脱水トルエン３ｍｌ、製造例１の方法で得られる１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリル２００ｍｇ（０．４８５ｍｍｏｌ）、一塩化硫黄（Ｓ₂Ｃｌ₂）４０ｍｇを仕込み窒素下で３時間反応させた。この後反応液中に生じた結晶をろ取し、重炭酸ナトリウム水溶液、酢酸エチルで中和、抽出した後分液し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、硫酸マグネシウムを濾過した後、酢酸エチルを蒸留除去し、ビス[１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−４−イル）]ジスルフィド２００ｍｇ（純度＝８５．６％、０．１９３ｍｍｏｌ、収率＝７９．７％）を得た。
【０１０５】
実施例４ クロロジフルオロメタンを用いる化合物Ｎｏ．２の製造
窒素雰囲気下で製造例２の方法で得られるビス[１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−４−イル）]ジスルフィド５００ｍｇ（０．５６５ｍｍｏｌ）および無水エタノール（１５ｍＬ）を５０ｍＬの三口フラスコに仕込み、３℃に冷却した。撹拌しながら、ナトリウムボロヒドリド（６４ｍｇ，３．０ｅｑ．）を徐々に加えた。室温に戻し、１時間攪拌した。続いてクロロジフルオロメタンをガス導入管を用いて反応液に吹き込みながら、５ｍｌの無水エタノールに溶解させたナトリウムエトキシド（１９２ｍｇ、２．８３ｍｍｏｌ，５．０ｅｑ．）を反応液中にゆっくりと滴下した。反応終了後、エタノールを蒸留除去し、蒸留水２０ｍＬを加え、酢酸エチル（７５ｍＬ×２）で抽出した。酢酸エチル抽出物を合わせて蒸留水（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過した後、酢酸エチルを蒸留除去し、目的物である１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルを収率６４％で得た。
【０１０６】
実施例５ ジフロオルメチルスルフェニルクロリドを用いた化合物Ｎｏ．２の製造
窒素雰囲気下で、製造例１の方法で得られる１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリル ５００ｍｇ（１．２１ｍｍｏｌ）を無水ジクロロメタン５．０ｍＬに懸濁させ、撹拌しながら、ジフロオルメチルスルフェニルクロリド１８０ｍｇ（１．５２ｍｍｏｌ、１．２５ｅｑ．）を含む無水ジクロロメタン２．０ｍＬを室温で滴下し、２時間反応させた。酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬ続いて水２０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過した後、減圧下で溶媒を留去し、粗生成物をヘキサン／酢酸エチル（３／１）の混合溶媒で再結晶することにより、５３５ｍｇの１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ジフルオロメチルチオ−５−（ピリジン−２−イルメチルアミノ）ピラゾール−３−カルボニトリルを得た（収率９０％、純度９６％）。
【０１０７】
以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺虫剤の製剤例を示すが、本発明の使用形態は下記のものに限定されるものではない。
＜製剤例１＞ 水和剤
本発明の化合物２０重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
【０１０８】
＜製剤例２＞ 粉剤
本発明の化合物２重量部、クレー（日本タルク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
＜製剤例３＞ 乳剤
本発明の化合物２０重量部をキシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
【０１０９】
＜製剤例４＞ フロアブル剤
本発明の化合物３０重量部、ソルポール９０４７Ｋ ５重量部、ソルボンＴー２０（非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコール８重量部および水４４重量部をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）で混合粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
【０１１０】
＜製剤例５＞ 粒剤
本発明の化合物２部、ベントナイト４０部、クレー５３部、リグニンスルホン酸カルシウム５部を均一に粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押し出し造粒し、乾燥整粒して粒剤を得た。
＜製剤例６＞ 粒剤
転動型造粒機に珪砂を入れ含水させた後、予め粉砕混合しておいた本発明の化合物２部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）０．５部、ホワイトカーボン０．５部、珪砂９４部を入れ、コーティングした後、乾燥整粒して粒剤を得た。
【０１１１】
＜製剤例７＞ 粒剤種子コーティング粉剤
本発明の化合物２部、リグニンスルホン酸カルシウム６部、ポリビニルアル、クレー８２部を均一に混合粉砕して調製した粉剤と、予め湿らせた種子とを混合し、風乾させコーティング種子を得た。
以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺虫剤の試験例を示すが、本発明の使用形態は下記のものに限定されることはない。
【０１１２】
＜試験例１＞トビイロウンカの幼虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１７ｃｍ）に稲の芽だし苗をセットし、トビイロウンカ4 令幼虫を５頭放虫した。製剤例３の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈液０．５ｍｌを上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表２に示す（表中の化合物番号は表１に対応している）。
【０１１３】
【表２】

【０１１４】
＜試験例２＞コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例１の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表３に示す（以下の表中、化合物番号は表１に対応している）。
【０１１５】
【表３】

【０１１６】
＜試験例３＞アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１５ｃｍ）にあずき豆２個入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例３の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈液０. ３ｍｌを上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表４に示す（表中の化合物番号は表１に対応している）。
【０１１７】
【表４】

【０１１８】
＜試験例４＞モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
水を入れたスクリュービン（容量：１０ｍｌ）に、だいこん葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを１葉当り５〜６頭接種した。接種後、ガラス円筒（径：３．５ｃｍ、高さ：１５ｃｍ、メッシュの蓋付き）に入れ、３日間２５℃の恒温室内でアブラムシを増殖させた。だいこん葉上のアブラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例３の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈液に浸漬処理（約5 秒間）し、ガラス円筒内に戻した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理後４日目にだいこん葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺虫率（％）を求めた。結果を表５に示す（表中の化合物番号は表１に対応している）。
【０１１９】
【表５】

【０１２０】
＜試験例５＞トビイロウンカの幼虫に対する浸透移行性を介した殺虫効果
プラスティック製コップ植えの稲幼苗（草丈１０ｃｍ程度）の根を水で洗い、細根を痛めないように土をよく洗い流した。切れ目を入れたウレタンチップ（径３ｃｍ、高さ２ｃｍ）に茎部をはさみ、予め５０ｍｌの薬液（製剤例１の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈液）を入れた三角フラスコ内に根部を挿し（稲幼苗２〜３本／フラスコ）、ウレタンチップをフラスコの口に挟み込み、稲苗を固定した。その上にガラス管（径３ｃｍ、高さ５ｃｍ）を載せ、ウレタンチップに挟み込み、テープで固定した。この状態で２５℃の恒温室内に３日間保持した。このガラス管内にトビイロウンカ幼虫５頭を入れた後、ウレタンチップで蓋をし、２５℃の恒温室内に保持した。（１濃度、２反復）。処理後４日目に幼虫の生死および苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭として殺虫率（％）を求めた。この試験を有効成分濃度の異なる２つの薬液について行った。結果を表６に示す（表中の化合物番号は表１に対応している）。
【０１２１】
また、対照化合物として特開平１０−３３８６７６号公報に記載の化合物Ｉ、II及びIIIを同様に試験に供した。
【０１２２】
【化１２】

【０１２３】
【表６】

【０１２４】
トビイロウンカは農園芸場面における重要問題害虫種であるが、茎葉部に散布するような施用方法では発見の遅れた場合や根元まで十分に薬剤が行き渡らない場合には、十分な効果が上がらないことがある。
本種は稲等の根元に生息して吸汁加害するという特徴があるため、より効率的な防除方法としては、本種が多発生する前に土壌表面に薬剤を処理（粒剤処理）する方法が挙げられる。但し、このような方法で高い防除効果を上げるためには、薬剤の性質として植物体内に浸透移行する性質が必要である。表６から明らかなように、重要問題害虫である本種に対して本発明化合物及び化合物Ｉはいずれも高い浸透移行性を介した殺虫活性を示した。一方、化合物ＩＩ及びＩＩＩはこのような作用が低いため、本発明化合物に比べて効果が明らかに低かった。
【０１２５】
＜試験例６＞インビトロ細胞間代謝協同阻害試験（ＩＭＣ）
本試験例は、ギャップ結合を介した細胞間連絡の阻害作用を指標として、化合物の発癌性（発癌プロモーション作用）の有無について検討したものである。
本試験では、ヒポキサンチン−グアニンホスホリボシルトランスフェラーゼ活性をもつチャイニーズハムスター肺繊維芽細胞株Ｖ７９（ｈｇｐｒｔ＋）と同活性をもたない細胞（ｈｇｐｒｔ−）の混合培養系に６−チオグアニン（６−ＴＧ）とともに下記化合物を添加して処理した。細胞間連絡が正常であれば、ｈｇｐｒｔ＋細胞（６−ＴＧ感受性）において生成した６−ＴＧの毒性代謝物が、ギャップ結合を介してｈｇｐｒｔ−細胞（６−ＴＧ耐性）にも移行するため、両細胞とも死滅する。一方、供試化合物により細胞間連絡が阻害された場合には、ｈｇｐｒｔ−細胞だけが生存し、コロニーを形成する。
【０１２６】
本発明化合物Ｎｏ．２および上記試験例５で高い浸透移行活性を示した比較化合物Ｉについて試験を行った結果、本発明化合物Ｎｏ．２は陰性であったが、化合物Ｉは７．５および１５μｇ／ｍｌでコロニー形成率の有意な増加が見られ、陽性であった。
従って、本試験結果から、本願化合物は、化合物Ｉに比較して発癌リスクが低いものであることが判明した。
【０１２７】
＜試験例７＞ネコノミに対する殺虫効果
円形濾紙（直径：10cm）に所定濃度に希釈した薬液を0.7ml滴下し、乾燥させた後円筒（直径：10cmx高さ30cm）の底面に敷いた。その中にノミを10頭放虫し、処理後1日目、2日目の死亡数を調査し、その結果に基づき死亡率を算出した。結果を表７に示す（表中の化合物番号は表１に対応している）。
【０１２８】
【表７】

【０１２９】
【発明の効果】
本発明の１−アリール−３−シアノ−５−ピリジルアルキルアミノピラゾール誘導体は、殺虫効果に優れ、殺虫スペクトラムが広い上、浸透移行活性を有し、且つ、安全性が高いという特徴を併せ持つ、新規な有害生物防除剤として有用な化合物である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention resides in a novel 1-aryl-3-cyano-5-pyridylalkylaminopyrazole derivative and a pest control agent comprising this as an active ingredient, particularly an insecticide.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in the field of agriculture and horticulture, various pest control agents such as various insecticides for the purpose of controlling various pests have been developed and put into practical use.
For example, pyrazole compounds having insecticidal activity have an amino group which may be substituted at the 5-position in JP-A-62-228065, JP-A-63-316771 and JP-A-3-118369, etc. 3-cyano-1-phenylpyrazole derivatives are disclosed, and JP-A-5-148240 discloses substituted 1-aryl-3-cyano-5- (het) arylmethylideneiminopyrazole derivatives. Further, JP-A No. 64-47768 discloses substituted 1-aryl-5- (het) arylmethylaminopyrazole derivatives.
[0003]
However, the compounds described in the above documents do not satisfy all of the points of insecticidal effect, insecticidal spectrum, safety, etc., and there is a demand for the emergence of new compounds that overcome these problems. No. 338676 discloses a novel 1-aryl-3-cyano-5-heteroarylalkylaminopyrazole derivative as a highly safe compound.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the compounds described in JP-A-10-338676 and the like have superior insecticidal activity and reduced toxicity compared with known compounds, but their performance is insufficient from the viewpoint of osmotic transfer activity, or penetration A problem that relatively high safety was found for those having high migration activity. The osmotic transfer activity is an important factor in terms of improving the efficiency of the chemical application method for controlling pests and applying it to a soil treatment method that is particularly effective for controlling pests such as sucking pests. In recent years, demands for safety of living bodies and the environment other than the target pests are increasing, and in the future, environmental protection measures will be strengthened. Therefore, in consideration of these matters, it is also important to find a compound with higher safety in order to develop an agrochemical suitable for stricter regulations.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent efforts to solve the above-described problems, the present inventors have found that in 1-aryl-3-cyano-5-heteroarylalkylaminopyrazole derivatives, heteroaryl bonded to the alkylamino group at the 5-position of the pyrazole ring. It has been found that an osmotic transfer activity can be improved and a highly safe compound can be obtained by using a pyridyl group as a group and a specific alkylthio group partially halogenated as a substituent at the 4-position of the pyrazole ring. The present invention has been completed.
[0006]
That is, the gist of the present invention is the following general formula (1).
[0007]
[Chemical 6]

[0008]
(In the above formula, X represents an N or C-halogen atom, R ¹ Represents a haloalkyl group (excluding a perhaloalkyl group), R ² Represents a hydrogen atom or an alkyl group, R ^Three Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group, and R ^Four Represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group. 1) -aryl-3-cyano-5-pyridylalkylaminopyrazole derivatives represented by formula (1), a pest control agent containing the derivative, and a method for producing the compound.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the substituent R in the compound represented by the above general formula (1) ¹ Are fluoromethyl group, difluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2-chloroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 3-chloropropyl group, 3- Bromopropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2-dichloro-3 3,3-trifluoropropyl group, 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl group, 3,3,3-trichloropropyl group, 4-chlorobutyl group, 4,4,4-trifluoro A linear or branched alkyl group partially halogenated, such as a butyl group, 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group or the like. Of these, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a haloalkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a fluoromethyl group and a difluoromethyl group is particularly preferable.
[0010]
R ² Represents a hydrogen atom; or a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, or a t-butyl group. Among these, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
R ^Three Is a hydrogen atom; a linear or branched alkyl group such as a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group; or methylcarbonyl A linear or branched acyl group such as a group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, isopropylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, isobutylcarbonyl group, sec-butylcarbonyl group, t-butylcarbonyl group, etc. As an alkyl group or an acyl group, a C1-C4 thing is preferable. R ^Three Especially preferably, it is a hydrogen atom.
[0011]
R ^Four Is a hydrogen atom; a hydroxyl group; a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, or a t-butyl group; Group, trifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2-chloroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 3-chloropropyl group, 3-bromopropyl group 3, 3, 3-trifluoropropyl group, 2, 2, 3, 3-tetrofluoropropyl group, 2, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropyl group, 2, 2-dichloro-3, 3, 3-trifluoropropyl group, 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl group, 1,3-difluoro-2-propyl group, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- Linear or branched such as -propyl group, 3,3,4-trichloropropyl group, 4-chlorobutyl group, 4,4,4-trifluorobutyl group, 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group A chain haloalkyl group; a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group or the like; a difluoromethoxy group; Trifluoromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, 3-chloropropoxy group, 3-bromopropoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentafur Lopropoxy group, 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropoxy group, 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropoxy group, 1,3-difluoro-2-propoxy group, 1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoro-2-propoxy group, 3, 3, 3-trichloropropoxy group, 4-chlorobutoxy group, 4, 4, 4-trifluorobutoxy group, 3, 3, 4 Linear or branched haloalkoxy groups such as 4,4-pentafluorobutoxy group; methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, t -Linear or branched alkylthio group such as butylthio group; methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, isopropyls Linear or branched alkylsulfinyl groups such as finyl group, n-butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group, sec-butylsulfinyl group, t-butylsulfinyl group; methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropyl Linear or branched alkylsulfonyl groups such as sulfonyl group, n-butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, t-butylsulfonyl group; halogen atoms such as chlorine atom, fluorine atom, bromine atom; nitro group Or a cyano group is shown, and among these alkyl groups, haloalkyl groups, alkoxy groups, haloalkoxy groups, alkylthio groups, alkylsulfinyl groups and alkylsulfonyl groups, those having 1 to 4 carbon atoms are preferred. Especially R ^Four Is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and most preferably a hydrogen atom.
[0012]
In the compound of the above general formula (1), each R ¹ ~ R ^Four The compound which combined the preferable substituent in is a more suitable compound.
Preferred combinations of substituents include, for example, R ¹ Is a partially halogenated alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R ² , R ^Three And R ^Four In which is a hydrogen atom. Above all, R ¹ When is a fluoromethyl group or a difluoromethyl group, when used as an active ingredient of a pest control agent, particularly an insecticide, the insecticidal activity is increased (that is, a sufficient insecticidal effect is obtained even at a low concentration). The most preferred compound is 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole- 3-carbonitrile.
[0013]
[Chemical 7]

[0014]
As a production method of the compound of the present invention represented by the general formula (1), a production method described in JP-A-10-338676 can be used. In addition, the method represented by the following reaction formulas -1 to 4 is preferable.
[0015]
[Chemical 8]

[0016]
(In the above formula, R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four And X are as described above. )
Reaction Formula 1 is a compound in which the pyrazole derivative of the general formula (2) is R ¹ SX ¹ (R ¹ Is synonymous with the general formula (1), and X ¹ Represents a method for producing a pyrazole derivative of the general formula (1), wherein a chlorine atom, a bromine atom, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group is allowed to act. X ¹ Is preferably a chlorine atom. R ¹ SX ¹ As a specific example, difluoromethylsulfenyl chloride (CHF) ₂ SCl) is exemplified, and this compound can be produced by the method described in J. Org. Chem., Vol. 44, No. 10, 1708 (1979).
[0017]
In this reaction, the compound represented by the general formula (2) is R ₁ SX ₁ Is carried out at 0.5 to 10.0 molar equivalents, preferably 0.8 to 5 molar equivalents, at 0 ° C. to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 100 ° C., depending on the reaction scale, but generally Is carried out for 1 to 24 hours, preferably 1 to 4 hours.
Solvents used in this reaction include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; halogenated hydrocarbons such as chloroform or methylene chloride; ether solvents such as ether, diisopropyl ether and tetrahydrofuran. Aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and dimethyl sulfoxide, among which toluene and dichloromethane are preferred.
[0018]
The reaction is preferably performed in the presence of a base, and amines such as pyridine and triethylamine are used as the base.
Reaction formula 2 shows the manufacturing method of the pyrazole derivative of general formula (1) characterized by making a haloalkylating agent act on the pyrazole derivative of general formula (3).
Examples of the haloalkylating agent used in this reaction include fluoromethyl bromide, difluoromethyl chloride, trimethylsilyldifluoromethane and the like.
[0019]
Examples of the solvent used in this reaction include ether solvents such as tetrahydrofuran, diethyl ether and dimethoxyethane; hydrocarbon solvents such as toluene and hexane; halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform. Of these, tetrahydrofuran is preferred.
In this reaction, 0.5 to 10.0 molar equivalents, preferably 0.8 to 5 molar equivalents of the haloalkylating agent are used with respect to the compound represented by the general formula (3), and the reaction is performed at -20 ° C to The reaction is performed at 120 ° C., preferably in the range of 0 ° C. to room temperature, and is generally performed for 1 to 24 hours, preferably 1 to 4 hours, depending on the reaction scale.
[0020]
Reaction formula 3 shows the manufacturing method of the pyrazole derivative of general formula (1) characterized by making a haloalkylating agent act on the pyrazole derivative of general formula (4).
Preferred examples of the haloalkylating agent include haloalkylating agents having a halomethyl group. The haloalkylating agent having a halomethyl group is preferably a compound having a difluoromethyl group, more preferably a compound known as a difluorocarbene precursor. Examples of difluorocarbene precursors include compounds described by Springer, published by Hiyama, Organofluorine compounds, p107-111. Specifically, difluoromethyl chloride, chlorodifluoroacetic acid, chlorodifluoroacetic acid metal salts, chlorodifluoroacetic acid esters, etc. Is exemplified.
Solvents used in this reaction include aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and dimethyl sulfoxide (DMSO); alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropanol; hydrocarbon solvents such as toluene and hexane Halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; basic solvents such as triethylamine and liquid ammonia and the like. Among them, polar solvents such as DMF and alcohol solvents such as ethanol and isopropanol are preferable.
[0021]
The reaction is carried out in the range of −20 ° C. to 200 ° C., preferably 0 ° C. to 150 ° C., for 1 hour to 24 hours, preferably 1 to 4 hours.
This reaction can also be carried out in a two-layer system. In that case, the solvent is exemplified by a two-layer system of a polar solvent such as dioxane, a hydrocarbon solvent such as toluene and xylene and a concentrated sodium hydroxide aqueous solution, and in the presence of a phase transfer catalyst such as tetrabutylammonium bromide, the reaction temperature is The reaction is carried out in the range of −20 ° C. to 120 ° C., preferably in the range of 0 ° C. to room temperature, and is generally performed for 1 to 24 hours, preferably 1 to 4 hours, depending on the reaction scale.
[0022]
The method of reaction formula 4 shows a method for producing a pyrazole derivative of the general formula (1), wherein a haloalkylating agent is allowed to act on the pyrazole derivative of the general formula (5).
In this reaction, the reaction is performed in the presence of a reducing agent as necessary.
Examples of the reducing agent include hydrides such as sodium borohydride, zinc borohydride and lithium aluminum hydride, metallic zinc, hydrazine and the like. The amount used is 1 to 20 moles, preferably 1 to 5 moles to the substrate.
Other reagents and conditions to be used are the same as those described for the general formula (3).
[0023]
In addition, the compound of the said General formula (3), (4) or (5) can be manufactured by a well-known method by using the compound of General formula (2) as a raw material.
1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile is the most preferred compound of the present invention In this case, a particularly preferable production method includes the route shown in Reaction Scheme 1 ′ or Reaction Scheme 4 ′.
[0024]
[Chemical 9]

[0025]
Next, a method for producing a pyrazole derivative represented by the general formula (2) will be described. There are the following two methods for producing the pyrazole derivative represented by the general formula (2).
1) Method for converting side chain of pyrazole derivative
2) A method for obtaining a target product while synthesizing a pyrazole skeleton
In the method 1) of converting the side chain of the pyrazole derivative, a generally known amine production method (for example, the method described in Organic Functional Group Preparations I, p377, chapter 13 (Amines), Academic Press, 1983) is used. Applicable. Specifically, a pyrazole derivative represented by the general formula (2) by the method represented by the reaction formula 5-8 using the compound represented by the general formula (6), the general formula (7) or the general formula (8) as a raw material Can be manufactured.
[0026]
[Chemical Formula 10]

[0027]
(In the above reaction formula, X, R ² , R ^Three And R ^Four Is synonymous with the general formula (1). X ^Five Represents a leaving group such as a halogen atom or a hydroxyl group, and X ⁶ Represents a halogen atom, a hydroxyl group or an alkoxy group, and A represents R ^Four -Represents a pyridyl group. )
[0028]
The condensation reaction in the above reaction formula can be carried out according to a known method.
Moreover, as a reducing agent used in the reduction reaction, a reagent used in the usual reduction reaction of imine, amide, and halloimidate can be used, and hydrogen or a hydrogen donor is used. When hydrogen is used, a catalyst such as palladium or platinum is usually used. Examples of the hydrogen donor include organic hydrogen donors such as formic acid and isopropanol; inorganic hydrogen donors such as hydrazine; metal hydrides and the like. Examples of the metal hydride include borane THF complex, sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, lithium borohydride or lithium aluminum hydride. In the case of reaction formula 8, so-called reductive amination reaction in which a) production of imine compound (10) and b) production of pyrazole derivative (2) by reduction are carried out in the same step is also effective.
[0029]
Examples of the solvent used in this reaction include ethers such as diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran; or polar solvents such as alcohols such as methanol, ethanol or propanol.
The reaction is carried out in the range of −20 ° C. to 120 ° C., preferably 0 ° C. to room temperature, and carried out for 1 hour to 24 hours, preferably 1 to 4 hours.
[0030]
Examples of the chlorinating agent used in the formation of halloymidate include phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride and the like.
Examples of the solvent used in this reaction include nonpolar solvents such as benzene, toluene and xylene; halogen solvents such as carbon tetrachloride, chloroform and dichloromethane; ether solvents such as dimethoxyethane and tetrahydrofuran.
[0031]
The reaction is carried out in the range of 0 ° C. to 200 ° C., preferably room temperature to 150 ° C., for 1 hour to 24 hours, preferably 1 to 4 hours.
As a method for obtaining the target product while synthesizing the pyrazole skeleton of 2), various general methods are described in JP-A-10-338676, and a method shown in Reaction Scheme 9 is preferable.
[0032]
Embedded image

[0033]
The pest control agent comprising the compound of the present invention as an active ingredient has an effect of controlling pests, mites and other pests, such as agriculture, forestry, livestock industry, fishery industry, product preservation scenes of these industries, public health, etc. Effective in a wide range of situations, such as repelling, controlling and controlling pests.
In particular, the compounds of the present invention are used in agriculture, forestry, etc., specifically in the cultivation of agricultural crops, pests that damage crops, trees, ornamental plants, etc. Excellent effect as an insecticide and acaricide used in
[0034]
Specific usage scenes, target pests, usage methods and the like are shown below, but the present invention is not limited to the following description. Furthermore, the pests specifically exemplified are not limited to the target pests, and the exemplified pests include adults, larvae, eggs and the like.
(A) Agriculture, forestry scenes, etc .;
Pest control agents containing the compounds of the present invention as active ingredients are agricultural crops such as edible crops (rice, wheat, corn, potato, sweet potato, beans, etc.), vegetables (cruciferous crops, cucumbers, eggplants, tomatoes, leeks). Etc.), fruit trees (citrus fruits, apples, grapes, peaches, etc.), special crops (cigarettes, tea, sugar beet, sugarcane, cotton, olives, etc.), grass and feed crops (sorghum, grasses, legumes) Etc.) and ornamental plants (herbaceous plants, flowering plants, garden trees, etc.), repelling and controlling pests such as arthropods, molluscs, nematodes and various fungi that damage them It is effective for etc. Furthermore, the compound of the present invention is used to prevent pests when storing harvests from the above-mentioned crops, such as cereals, fruits, nuts, spices and tobacco, and products that have been subjected to treatments such as drying and powdering. It is also effective for extermination. It is also effective in protecting standing trees, fallen trees, processed timber, storage timber, etc. from damage caused by pests such as termites and beetles.
[0035]
Specific pests include, for example, the following as belonging to the arthropod phylum, mollusc phylum, and linear phylum. Examples of the arthropoda insect class include the following.
Lepidoptera, for example, Spodoptera such as Spodoptera litura, Tobacco moth, Spruce moth, Tamanaginuwaba, etc .; Stagaceae such as Pterodactyl; Spodoptera family such as scallops; Spodoptera family such as oyster moths; Papilionidae; Papilioceae such as Ichimongeseri; Swallowtail butterflies such as Swallowtail; White-tailed butterflies such as Pleurotus butterfly; Moth family; killer whale pike moth family such as Mont black killer whale pike; Arna Pseudoconspersa tussock family and the like; and the like America white Arctiidae Arctiidae such as.
[0036]
As for Coleoptera, for example, Scarabaeidae such as Douganebububu, Koohanamuguri, Japanese beetle, etc .; Buprestidae such as citrus beetle; Examples include the beetle family; the potato beetle such as the cucumber beetle, the kissing beetle, and the rice beetle; the beetle family such as the weevil weevil; the weevil family such as the weevil weevil; the weevil family such as the cricket weevil and the rice weevil.
[0037]
For example, the order of the half-branch, for example, the stink bugs such as Chabanae stink bugs and winged stink bugs; the dung beetles such as pear bugs; the stink bugs such as stink bugs; the stink bugs such as spider bugs; Ganodermae, such as Nasigunbai; Meguramemidae, such as the squirrel turtle; Semiceae, such as the Niiyemimi; Awafukimidae, such as Grape Awafuki; Family; leafhopper family such as leafhopper, leafhopper, etc .; planthopper family such as Aobahagoromo; pheasantaceae such as pterbice moth; whitefly family such as whitefly whitefly, silver leaf whitefly; Aphidaceae such as aphids; Alascidae such as apple aphids; Aphids such as cotton aphids, peach aphids, scabies aphids; Alascidae such as Iceria scales; Examples include the scale insect family;
[0038]
Examples of the thrips include thrips such as citrus thrips, chano thrips, and thrips; and thrips such as thrips and thrips.
Examples of the Hymenoptera include bee departments such as wasps; beetles such as apple bees; bees such as bees; and bees such as rose bees.
[0039]
As for Diptera, for example, Tephritidae, such as soybean Sayatamabaye; Tephritidae, such as Pleuromyidae; Tephritidae, such as Rice moth flies; Drosophila, such as Drosophila; Can be mentioned.
Examples of the order of the scorpionae include grasshoppers such as crickets; crickets such as blue pine beetles; keraceae such as kerats;
[0040]
Examples of the order of the order of the order of the order of the order of the order Coleoptera, for example, a family of D. beetles;
Examples of termites include termites such as taiwan termites, and examples of earworms include carabidaceae such as giant beetles.
[0041]
Examples of the arthropod gate crustacea and the spider can include the following.
Examples of the isopods of the crustacean include the genus Coleoptera, such as okadanagamushi.
As the spider mite, for example, dust mites, such as mite dust mites, cyclamen dust mites; spider mites, such as wheat mites; Examples include the family Acaridaceae such as the black mite;
[0042]
As the mollusc gall footsteps, for example, Sputumurogai, for example, as the middle gastropod of gastropod, and for example, African mussel, slug, Niwako slug, Chakoura slug, Uskawamaimai, etc. .
The following can be illustrated as a linear animal genus class and a tail line class.
For example, the genus Lepidoptera: Anguinaceae such as Imogusaresenchu; Tyrencorinxaceae such as Namiishokusenchu; Platyrenxaceae such as Kitanegususenchu, Minamigusensenchu; Hopiromeidaceae such as Namirasenchu; Potato cyst Examples thereof include heteroderae such as nematodes; meloid gynecaceae such as sweet potato nematodes; crimaceae such as crocodile; nototolenxaceae such as strawberry nematodes; and aferencoides such as strawberry nematodes.
[0043]
Examples of the caudate genus Nymphalidae include the Longidoridae such as the giant nematode; and the Trichodolsaceae such as the nematode.
Furthermore, the compound of the present invention is also effective in repelling, controlling and controlling pests that damage or affect trees such as natural forests, artificial forests and urban green spaces. In such a scene, specific pests include the following.
Examples of the arthropoda insect class and the spider class include the following.
[0044]
Lepidoptera, for example, Spodoptera, Pseudomycetes, etc .; Pleurosumaceae, such as Matsukareha, Tsugakareha; Papilioceae, such as Japanese larch moth; Gagaidae, such as Kaburagaga; And the like, and the like.
[0045]
As for Coleoptera, for example, Scarabaeidae, Nagachakogane, etc .; Scarabaeidae, such as Sphagnum beetle; Examples include the weevil family; the asteraceae family such as pine beetle and itayaki worm;
[0046]
Examples of the semiptera include Aphididae such as Todomatsu Aphid; Casa Aphididae such as Ezomatsusa Abra; Buprestidae such as Sugimaru Aphid; Aphididae such as hornworm.
Examples of the Hymenoptera include a bee family such as a larch bee; a honey bee family such as a pine bee; and a bee family such as a bee.
[0047]
As for Diptera, for example, Crane fly family such as Kiriganjagagombo; Drosophila family such as Larch fly;
Examples of the mites of the spider class include Suginotani mites and Todomatsu mites.
[0048]
Examples of the linear animal genus genus Lepidoptera include Parasitaferenxaceae such as pine wood nematode.
The pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient is a preparation effective in the above-mentioned agricultural and forestry situations, and any use form prepared by the preparation, either alone or in other active compounds such as insecticides, insecticides. It can be used in combination with or as a mixture with mites, nematicides, fungicides, synergists, plant regulators, herbicides, poison baits and the like. Specific examples of the other active compounds include the following, but are not limited thereto.
[0049]
Active compounds such as insecticides and acaricides: organic phosphorous agents include, for example, dichlorvos, fenitrothion, malathion, nared, chlorpyrifos, diazinon, tetrachlorbinphos, fenthion, isoxathione, methidathion, salicione, acephate, dimethon-S methyl, disulfone , Monocrotophos, azine phosmesyl, parathion, hosalon, pyrimifosmethyl, prothiophos and the like. Examples of the carbamate agent include metolcarb, fenobucarb, propoxur, carbaryl, etiophencarb, pirimicarb, bendiocarb, carbosulfan, carbofuran, mesomil, thiodicarb and the like. Examples of the organic chlorine agent include lindane, DDT, endosulfan, aldrin, chlordane and the like. Examples of pyrethroid agents include permethrin, cypermethrin, deltamethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, acrinathrin, fenvalerate, etofenprox, silafluophene, fulvalinate, flucitrinate, bifenthrin, allethrin, phenothrin, fenpropatrin, ciphenothrin, flamethrin, Resmethrin, transfluthrin, praretrin, flufenprox, halophanprox, imiprotolin and the like can be mentioned. Examples of neonicotinoid agents include imidacloprid, nitenpyram, acetamiprid, dinotefuran, thiamethoxam, thiacloprid, clothianidin and the like.
[0050]
Examples of insect growth control agents such as phenylbenzoyl urea agents include diflubenzuron, chlorofluazuron, triflumuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, teflubenzuron, buprofezin, tebufenozide, chromafenozide, methoxyphenozide, and cyromazine. .
[0051]
Examples of juvenile hormone agents include pyriproxyfen, phenoxycarb, mesoprene, hydroprene and the like.
Examples of insecticidal substances produced by microorganisms include abamectin, milbemectin, nikkomycin, emamectin benzoate, ivermectin, and spinosad.
[0052]
Examples of other insecticides include cartap, bensultap, chlorfenapyr, diafenthiuron, nicotine sulfate, metaldehyde, fipronil, pymetrozine, indoxacarb, tolfenpyrad, pyridalyl and the like.
Active compounds of acaricides include, for example, dicofor, phenisobromolate, benzomate, tetradiphone, polynactin complex, amitraz, propargyl, fenbutane oxide, tricyclohexyltin hydroxide, tebufenpyrad, pyridaben, fenpyroximate, pyrimidifene, phenazaquin, clofentezin Hexothiazox, acequinosyl, quinomethionate, phenothiocarb, etoxazole, bifenazate, fluacrylpyrim and the like.
[0053]
Examples of the nematicide active compound include methyl isocyanate, phostiazate, oxamyl, mesulfenphos, and kazusafos.
Examples of poison baits include monofluoroacetic acid, warfarin, coumatetralyl, and difacin.
The active compounds of the fungicide include, for example, inorganic copper, organic copper, sulfur, mannebu, thiuram, thiadiazine, captan, chlorothalonil, iprovenfos, thiophanate methyl, benomyl, thiabendazole, iprodione, procymidone, pencyclon, metalaxyl, sandfan, bileton, triflumi Zole, Phenarimol, Triphorine, Dithianone, Triazine, Fluazinam, Probenazole, Dietofencarb, Isoprothiolane, Pyroxylone, Iminotazine Acetate, Eclomezole, Dazomet, Cresoxime Methyl, Carpropamide, Diclocimet, Tricyclazole, Probenazole, Ipconazole Citrost S methyl, phenoxanyl, code number NNF-98 Compounds represented by 50 (Nippon Agricultural Chemicals Co., Ltd.), compounds represented by code number BJL-003 (BASF), compounds represented by code number DF-391 (Dainippon Ink Co., Ltd.), etc. be able to.
[0054]
Examples of the synergist active compound include bis- (2,3,3,3-tetrachloropropyl) ether, N- (2-ethylhexyl) bischloro [2,1,1] hept-5-ene-2, Examples include 3-dicarboximide and α- [2- (2-butoxyethoxy) ethoxy] -4,5-methylenedioxy-2-propyltoluene.
Examples of active compounds such as herbicides include bialaphos, cetoxydim, trifluralin, mefenacet and the like. Examples of the active compound of the plant regulator include indole butyric acid, ethephon, 4-CPA, and the like.
Examples of repellent active compounds include caran-3,4-diol, N, N-diethyl-m-triamide (Deet), limonene, linalool, citronellal, menthone, hinokitiol, menthol, graniol, eucalyptol, and the like. be able to.
[0055]
The use form of the pest control agent of the present invention is arbitrary, and an agricultural chemical adjuvant is added to the compound of the general formula (1), for example, wettable powder, granular wettable powder, aqueous solvent, emulsion, liquid, suspended in water. It is formulated into a flowable agent such as an agent and an emulsion in water, a capsule, a powder, a granule and an aerosol. The content of the active ingredient compound such as the compound of the present invention in these preparations is arbitrary, but is usually selected from the range of 0.001 to 99.5% by weight in terms of the total amount of active ingredients, and various forms such as preparation forms, application methods, etc. It may be appropriately determined depending on the conditions, for example, about 0.01 to 90% by weight, preferably 1 to 50% by weight in wettable powder, wettable powder, water solvent, emulsion, liquid, flowable, capsule, etc. It is manufactured to contain about 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight for powders and granules, etc., and about 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight for aerosols and the like. Is preferred.
[0056]
The agrochemical adjuvants used are for the purpose of improving pest repellent effect, controlling effect, controlling effect, stabilizing and improving dispersibility, for example, carrier (diluent), spreading agent, emulsifier, wet spreading. An agent, a dispersant, a disintegrant, and the like can be used. Examples of liquid carriers include water, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, butanol and glycol, ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, methylnaphthalene, Examples include cyclohexane, animal and vegetable oils, and fatty acids. As the solid carrier, clay, kaolin, talc, diatomaceous earth, silica, calcium carbonate, montmorillonite, bentonite, feldspar, quartz, alumina, sawdust, nitrocellulose, starch, gum arabic and the like can be used. Usable surfactants can be used as emulsifiers and dispersants, for example, higher alcohol sodium sulfate, stearyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene alkylphenyl ether, anionic surfactants such as lauryl betaine, cations Surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, and the like can be used. In addition, spreading agents such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene lauryl phenyl ether; wetting agents such as dialkyl sulfosuccinate; fixing agents such as carboxymethyl cellulose and polyvinyl alcohol; sodium lignin sulfonate and sodium lauryl sulfate Disintegrants can be used.
[0057]
For example, in the case of a wettable powder, an active ingredient compound of the general formula (I), a solid carrier, a surfactant and the like are mixed to produce a bulk powder. It can be applied diluted. In the case of an emulsion, a stock emulsion can be prepared by mixing a solvent, a surfactant, and the like with the above-mentioned active ingredient compounds. Further, the stock solution can be diluted with water to a predetermined concentration before use. it can. In the case of powders, the above active compound, solid carrier and the like can be mixed and applied as they are. In the case of granules, the active ingredient can be mixed with the solid carrier, surfactant and the like. It can be manufactured by granulating and applied as it is. However, the manufacturing method of each of the above-mentioned preparation forms is not limited to the above-mentioned ones, and can be appropriately selected by those skilled in the art according to the type of active ingredient, application purpose, and the like.
[0058]
The method of use varies depending on the type and amount of pests, the type of target crops and trees, the cultivation form, and the growth state, but for arthropods, gastropods, nematodes, etc. In general, 0.1 to 1000 g, preferably 1 to 100 g of active ingredient per 10 ares may be applied to the place where damage by these pests has occurred or where damage is expected to occur. .
[0059]
Specific application methods include, for example, the above-mentioned wettable powder, granule wettable powder, aqueous solvent, emulsion, liquid, flowable preparation such as suspension in water and emulsion in water, capsules and the like, which are diluted with water. However, it may be applied to crops, trees, etc. in the range of 10 to 1000 liters per 10 ares depending on the type of crops, trees, etc., the cultivation form, and the growth state. In the case of powders, granules, and aerosols, they may be applied to crops, trees, etc. within the range of the above-mentioned usage method in the state of the preparation.
[0060]
When the target pest primarily injures crops, trees, etc. in the soil, for example, wettable powder, granular wettable powder, water solvent, emulsion, liquid, suspension in water, emulsion in water, etc. A flowable agent, capsule or the like may be diluted with water and generally applied in a range of 5 to 500 liters per 10 ares. At this time, the agent may be sprayed on the soil surface so as to be even over the entire application area or may be irrigated in the soil. When the form of the preparation is a powder or granule, the preparation may be sprayed on the soil surface as it is so as to be uniform over the entire area to be applied. When spraying or irrigating, it may be applied only to the surroundings of seeds, crops, trees, etc. that are to be protected from pest damage, or it may be cultivated during or after spraying to disperse the active ingredients mechanically. Good.
[0061]
Generation | occurrence | production of a pest can also be suppressed over a long period of time by using this invention compound for coating seeds and sown this. As a specific method, a wettable powder, sol, and powder prepared containing the compound of the present invention are coated around a wet seed. At that time, the amount of wettable powder, sol or powder is generally preferably 1 to 1000 g, more preferably 10 to 200 g, based on 100 g of seeds. Seeding the coated seeds prepared in this way not only prevents damage by pests in the soil, but also prevents the pests, flowers, fruits, etc. It can also be protected from damage.
Moreover, as a method of using this invention compound at the time of sowing, the method shown below is mentioned, for example. A granule containing the compound of the invention is mixed with the sowing soil and this soil is placed in a nursery. At this time, the soil applied with this granule may be used only for the bed soil of the nursery bed, the soil applied with this granule may be used only for the covering soil of the nursery box, or the soil of the floor and the covered soil may be used. It may be used for both. In this case, generally, it is preferable that a granule is 0.1-100 g with respect to 1.0 kg of soil, More preferably, it is 1-50 g. In addition, after putting the bed soil into the nursery bed, the seed containing the compound of the present invention may be sprinkled around the seeded surroundings, or the seed may be applied after the seed is covered with the soil. . In this case, it is generally preferable that the granule is 1 to 1000 g, more preferably 10 to 100 g based on one seedling box (one normal seedling box is 0.5a at the time of planting). . In addition, you may use a wettable powder, a powder agent, etc. with the same application method instead of a granule.
[0062]
Furthermore, examples of the method of using the compound of the present invention as a box application agent from germination to the time of planting (greening period) or at the time of transplantation include the following methods.
A granule containing the compound of the present invention is applied to a seedling box as a granule. In general, the amount of the granule is preferably 1 to 1000 g, more preferably 10 to 100 g based on one seedling box (one normal seedling box is 0.5a at the time of planting).
[0063]
In the case of emulsions, liquids or sols (flowables) and microcapsule preparations containing the compound of the present invention, the wettable powder, granular wettable powder, aqueous solvent, granular water can be used as it is or diluted in water. In the case of a solvent, the seedling box may be irrigated by diluting in water. In this case, it is generally preferable that the treatment amount is 1 to 1000 ml, more preferably 10 to 100 ml, with respect to one seedling box (one normal seedling box is 0.5a at the time of planting). .
[0064]
When protecting the above-mentioned trees, fallen trees, processed wood, storage wood, etc. from damage caused by termites or beetles, for example, oils, emulsions, wettable powders, sols for surrounding soil such as trees and wood Examples of methods include spraying, injecting, irrigating, applying, and spraying medicines in the form of use such as powders and granules. Even in such a situation, the pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient alone or other active compounds such as insecticide, acaricide, nematicide, bactericidal agent, repellent and synergist, etc. Can be used in combination or as a mixture.
[0065]
The content of the active ingredient compound such as the compound of the present invention in these preparations is arbitrary, but is usually 0.0001 to 95% by weight in terms of the total amount of active ingredients, and 0.005 to 10% by weight for oils, powders, granules and the like. %, Emulsion, wettable powder, sol and the like are preferably contained in an amount of 0.01 to 50% by weight. Specifically, for example, when controlling and controlling termites and beetles, 1m ² What is necessary is just to spray 0.01-100 g per soil as an active ingredient compound amount on soil or a wood surface.
(B) Livestock industry, fishery industry scene, etc.
The pest control agent comprising the compound of the present invention as an active ingredient is parasitic inside or outside of animals such as pets bred in the livestock industry, fisheries industry and home, and is used for feeding and blood sucking on the skin etc. Effective for repelling, extermination and control of pests such as arthropods, nematodes, flukes, tapeworms, protozoa, etc. that cause direct harm or damage by spreading diseases, It can also be used to prevent or treat diseases related to these pests.
[0066]
Target animals include vertebrates such as livestock and farmed fish such as cattle, sheep, goats, horses, and pigs; poultry, dogs, cats, etc., rodent ferrets such as mice, rats, hamsters, squirrels, etc. And pets such as fishes and laboratory animals.
Among the pests, examples of the arthropoda insect class and the spider class include the following. As for Diptera, for example, Abuidae such as Yamatobu, Tsutsugebuyu, Akaushibu, etc .; Houseflies such as black flies, house flies, and fly flies; Flea flies; Frostidae, such as Aedes albopictus; Drosophila, such as giant butterflies, Drosophila, etc .; Camiaceae, such as Sopheles serrata, Spodoptera, Aedes albopictus; It can be illustrated.
[0067]
Examples of the culprit include human fleas such as cat fleas and dog fleas.
Examples of the lice include the body lice of pig lice, cattle lice, etc .; the species of porcupine lice such as horse lice; the species of beetle pods such as cattle white lice;
[0068]
Examples of the mite of the arthropod spider mite include, for example, ticks, mites, mites, larvae, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, etc. And mites, mites, mites, mites, mite, mite, mite, and the like.
[0069]
The following can be illustrated as a linear animal gate twin line rope.
Examples of the roundworms include cattle worms, pig nematodes, pig lung worms, ciliate nematodes, bovine intestinal nodules and the like. Examples of roundworms include swine roundworms and chicken roundworms.
Examples of the genus Chlamydomonas can include, for example, Schistosoma japonicum, liver tetsu, deer birch fluke, Westermann lung fluke, and Japanese chicken egg fluke.
[0070]
Examples of the tapeworms include foliate tapeworms, extended tapeworms, Beneden tapeworms, square tapeworms, stagnation tapeworms, and ringworms.
In the Protozoan Trichinella, for example, Histomonas is the root flagellate, for example, Leishmania, Trypanosoma, etc., for example, the flagellate, for example Giardia, for example, for Trichomonads, For example, Trichomonas can be mentioned.
[0071]
In addition, examples of the amoeba of the fleshy class include Entamoeba, etc., examples of the sporeworm class Pyroplasma subclass, such as Theilaria, Babesia, etc., examples of the late class sporeworm subclass include Eimeria, Plasmodium, Toxoplasma, etc. be able to.
The pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient is a preparation effective in the above-mentioned livestock industry, fishery industry, etc., and any use form prepared by the preparation, alone or other active compound such as an insecticide. It can be used in combination with or in combination with acaricides, nematicides, fungicides, synergists, plant regulators, herbicides, poison baits and the like. Specific examples of the other active compounds include, but are not limited to, substances exemplified in the section “(A) Agriculture, forestry scene, etc.”.
[0072]
Specific application methods include, for example, mixed pharmaceutical compositions that can be mixed in feed such as livestock and pets, or can be taken orally, such as tablets, pills, and capsules containing pharmaceutically acceptable carriers and coating substances. , Pastes, gels, beverages, medicinal feeds, medicinal drinking water, medicinal supplements, sustained-release large pills, other sustained-release devices designed to be retained in the gastrointestinal tract, or sprays, powders, It can be administered transdermally as grease, cream, ointment, emulsion, lotion, spot-on, pour-on, shampoo and the like.
[0073]
As a method of transdermal administration or local administration, a device (for example, a collar, a medallion, an ear tag, etc.) attached to an animal so as to control an arthropod locally or systemically can be used.
Specific oral administration methods and transdermal administration methods for use as an anthelmintic agent for livestock, pets and the like are shown below, but in the present invention, these administration methods are not necessarily limited to the following descriptions.
[0074]
When administered orally as a pharmaceutical beverage formulation, it is usually a suspension or dispersion dissolved in a suitable non-toxic solvent or water together with a suspending or wetting agent such as bentonite or other excipients. And an antifoaming agent may be contained as necessary. In beverage preparations, the amount of the active ingredient compound is generally 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.1% by weight.
[0075]
When administered orally in a dry solid unit dosage form, capsules, pills or tablets containing a predetermined amount of the active ingredient compound are usually used. These forms of use are prepared by intimately mixing the active ingredient with suitable finely divided diluents, fillers, disintegrants and / or binders such as starch, lactose, talc, magnesium stearate, vegetable gum and the like. Is done. In such a unit use formulation, the weight and content of the anthelmintic agent may be appropriately set according to the type of host animal to be treated, the degree of infection, the type of parasite, and the body weight of the host.
[0076]
In the case of administration by feed, there may be mentioned methods such as dispersing the active ingredient compound homogeneously in the feed or using the drug as a top dressing or in the form of pellets. In order to achieve the antiparasitic effect, the active ingredient compound is usually contained in an amount of 0.0001 to 0.05% by weight, preferably 0.0005 to 0.01% by weight, in the final feed.
[0077]
When dissolved or dispersed in a liquid carrier vehicle, it may be administered parenterally to the animal by intragastric, intramuscular, intratracheal or subcutaneous injection. Because of parenteral administration, the active ingredient compound is preferably mixed with vegetable oils such as peanut oil and cottonseed oil. In such pharmaceutical formulations, the active ingredient compound is generally contained in an amount of 0.05 to 50% by weight, preferably 0.1 to 0.2% by weight.
[0078]
In addition, a preparation mixed with a carrier such as an aliphatic alcohol or a hydrocarbon solvent can be directly and locally administered to the external surface of livestock or pets by spraying or direct injection. In such a pharmaceutical formulation, the active ingredient compound generally contains 0.05 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight. In this case, it is preferable to contain a crystallization inhibitor such as a surfactant or a film forming agent in order to prevent precipitation of the active ingredient.
[0079]
By containing an active ingredient in the base material of a pest control device such as a collar or ear ring, it can be administered indirectly to livestock or pets. In this case, the active ingredient compound is generally contained in an amount of about 0.1 to 40% by weight, preferably about 1 to 15% by weight. The base material can be appropriately selected according to the form of use. For example, a molded product of a thermoplastic resin such as a vinyl chloride resin or a cloth-like product manufactured from a textile product such as cotton or polyester can be cited. It is done.
(C) Public health scene
The pest control agent comprising the compound of the present invention as an active ingredient is harmful in public health situations such as adversely affecting clothing, food and living environment, further harming the human body, transporting and mediating pathogens, etc. It is also effective for repelling, extermination and control of living organisms to maintain public health. Specifically, the pest control agent of the present invention includes, for example, the house itself, indoor and outdoor wood, processed wood products such as wooden furniture, stored foods, clothing, books, animal products (skin, hair, wool, feathers, etc.) Effective in repelling, extermination and control of lepidoptera, beetles, worms, cockroaches, flies and ticks, etc., which can damage foods and plant products (clothing, paper, etc.) It is. Specific examples of pests in such public health situations include the following.
[0080]
Examples of the arthropoda insect class include the following. Lepidoptera, for example, stag beetles such as Mongolian stag beetle; squirrel family such as Kunugikarehaga; oyster family such as Aoiiraga; Can be mentioned.
[0081]
Examples of the order of Coleoptera include, for example, the beetle family such as red-spotted beetle; the beetle family such as bean scorpion; the beetle family such as green-spotted beetle; the weevil family such as beetle weevil, weevil weevil; Leguminosidae; Buprestidae such as Physcomitridae; Scarabaeidae, Scarabaeidae, etc .; Scarabaeidae such as Tobacco beetle, Jinsanbanbushi, etc .; Examples include leopard hornworms such as hornworms; Nagasinkidae such as Cittatakena cinnamon beetles and wiltworms; Kill.
[0082]
Examples of the Hymenoptera include hornets such as killer whales; antaceae such as giant clams;
As for Diptera, for example, mosquitoes such as Yamatoyabuka; scorpiones such as scorpion; chironomids such as Sesuji chironka; scorpionaceae such as sand squirrel; abaceae such as Aokobubu; houseflies such as housefly; houseflies such as housefly; And the like, and the like, and the like, and the like.
[0083]
Examples of the culprit include a flea family such as a human flea.
Examples of the myxomycetes include the beetle family such as purple beetles.
Examples of cockroaches include German cockroaches such as German cockroaches and American cockroaches; cockroach such as American cockroaches, black cockroaches, and cockroaches.
[0084]
Examples of the straight eye include the Colagiidae such as Madarakamadoma and Kamadouma.
Examples of the louse include human lice such as head lice; lice such as lice.
Examples of the hemiptera include bedbugs such as bed bugs; and sand turtles such as giant turtles.
[0085]
Examples of the termites include the white termites such as the Yamato termite and the termites; the lepidoptera such as the white termites; it can. Examples of the blemishes include stains such as Yamato Shimi and Shiro Amida.
[0086]
Examples of arthropod arachnids include the following.
As for the mite, for example, ticids such as Schulzeid mites; mites, such as house mites; urticae such as house ticks; lice mites, such as lice mites; mites, such as mites; mites, such as mites; Examples include the tsutsugamushi family such as the red tsutsugamushi; the mite family such as the stag beetle mite and the white mite mite; the sugar mite family such as the sugar mite.
[0087]
Examples of the true spiders include the arachnid spiders such as birch spiders; the genus spiders such as the spider spiders; the genus spiders such as the spider spider and the yellow spider; .
Examples of the scorpion include oleanders such as the spotted scorpion.
[0088]
As other arthropod gates, examples of the labrum pods include omdeidae such as tobism cadets and aorth cadets, and examples of gegots include geidae such as geji. Further, examples of the arthropod gallopidae Obiyedidae include a zelkova family such as Toyake Yasude, and examples of the arthropod genus Crustacea include a crocodile family such as a croaker. Furthermore, examples of the annelid genus Lepidoptera include the Yamaviridae such as Yamavir.
[0089]
The pest control agent comprising the compound of the present invention as an active ingredient is a preparation effective in the public health situation described above, and any use form prepared by the preparation, alone or in other active compounds such as insecticides and acaricides. , Nematicides, fungicides, synergists, plant regulators, herbicides, poison baits and the like can be used in combination or as a mixture. Specific examples of the other active compounds may include substances exemplified in the section “(A) Agriculture, forestry scene, etc.”, but are not necessarily limited thereto.
[0090]
The use form of the pest control agent of the present invention is arbitrary. For example, when protecting the above-mentioned animal products, plant products, etc., spraying of oils, emulsions, wettable powders, powders, etc., installation of resin transpiration agents, etc. It can be controlled by methods such as treatment with smoke and fumes, installation of granules, tablets and poisonous bait, aerosol spraying and the like. The amount of the active ingredient compound in these preparations is preferably 0.0001 to 95% by weight.
[0091]
Application methods include pests such as arthropods that cause direct harm and arthropods that are disease vectors. Spraying, injection, irrigation, application, etc., fumigation, fumigant, mosquito coil, self-combustion smoke, chemical reaction smoke, etc., smoke, fogging smoke, ULV, etc. The method of processing with the preparation of the above can be mentioned. In addition, these can be installed as other pharmaceutical forms such as granules, tablets or bait, floating powders,
What is necessary is just to apply a granule etc. by the method of dripping at a waterway, a well, a reservoir, a water tank, and other flowing water or a stationary water.
[0092]
In addition, it is possible to control stag beetles, etc., which are also pests in agriculture and forestry, in the same manner as described in “(A) Agriculture, forestry scenes, etc.”. For example, a method for mixing active ingredients in feces by mixing in livestock feed, and a method for volatilizing mosquitoes etc. to the air with an electric mosquito trap etc. are also effective.
[0093]
These forms of use can also be present as a mixture with other active compounds as described above, for example insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, repellents or synergists. In these preparations, the active ingredient compounds are preferably contained in a total amount of 0.0001 to 95% by weight. In addition, it is also possible to use together with another active compound at the time of use.
[0094]
When protecting houses and wooden furniture from damage caused by termites or beetles, for example, spraying, injecting, irrigating and applying oils, emulsions, wettable powders, sols, powders, The method of spraying a chemical | medical agent by the usage form, such as a granule, etc. can be mentioned. Even in such situations, the compounds of the present invention are used alone or in combination with other active compounds such as insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, repellents, synergists, etc. I can do it.
[0095]
The content of the active ingredient compound such as the compound of the present invention in these preparations is arbitrary, but is usually 0.0001 to 95% by weight in terms of the total amount of active ingredients, and 0.005 to 10% by weight for oils, powders, granules and the like. %, Emulsion, wettable powder, sol and the like are preferably contained in an amount of 0.01 to 50% by weight. Specifically, for example, when controlling or controlling termites or beetles, 1 m ² What is necessary is just to spray 0.01-100g as an active ingredient compound amount per circumference | surroundings or the surface directly.
[0096]
In addition to the above, in addition to the above, appropriate orally ingested formulated pharmaceutical compositions, etc., such as pharmaceutical preparations, should be used to avoid harmful organisms such as causing harm to the human body and transporting or transmitting pathogens. Retained in tablets, pills, capsules, pastes, gels, beverages, medicinal feeds, medicinal drinking water, medicinal supplements, sustained release large pills and other gastrointestinal tracts containing acceptable carriers and coating substances It can be administered orally as a sustained release device, or transdermally administered as a spray, powder, grease, cream, ointment, emulsion, lotion, spot-on, pour-on, shampoo and the like.
[0097]
The specific formulation and the like can be formulated in the same manner as the method described in the section “(B) Livestock industry, fishery industry scene, etc.”.
[0098]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
Example 1 Preparation of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-fluoromethylthio-5- (pyridin-4-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile (Compound No. 1)
To a mixture of 7.7 g of 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-fluoromethylthiopyrazole-3-carbonitrile, 2.2 g of 4-pyridinecarboxaldehyde and 80 ml of toluene, p. -Toluenesulfonic acid monohydrate 0.1g was added, and it heated and refluxed for 10 hours, removing the water to produce | generate. After cooling to room temperature, 30 ml of ice water was added for extraction. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to give crude 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-fluoromethylthio-5- (pyridin-4-ylmethylideneimino) pyrazole-3-carbonitrile. Obtained.
[0099]
Hydrogen was added to a solution of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-fluoromethylthio-5- (pyridin-4-ylmethylideneimino) pyrazole-3-carbonitrile obtained above in 100 ml of methanol. 0.4 g of sodium borohydride was gradually added. After stirring at room temperature for 1 hour, ice and ethyl acetate were added for extraction. The organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 7.6 g of the compound (No. 1) described in Table 1 below.
Melting point 204 ° C
¹ H NMR (CDCl _Three ): 4.41 (2H, d), 4.68 (1H, t), 5.39 (1H, s), 5.56 (1H, s), 7.04 (2H, d), 7.67 (2H, s), 8.49 (2H, d)
Example 2 Preparation of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile (Compound No. 2)
To a mixture of 8.0 g of 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl-4-difluoromethylthiopyrazole-3-carbonitrile, 2.2 g of 2-pyridinecarboxaldehyde and 60 ml of toluene, p- Toluenesulfonic acid monohydrate (20 mg) was added, and the mixture was heated to reflux for 3 hours while removing the generated water, cooled to room temperature, extracted with 0.1 ml of triethylamine and 30 ml of ice water, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure and crude 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylideneimino) pyrazole-3-carbonitrile. Got.
[0100]
Hydrogen was added to a 50 ml methanol solution of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylideneimino) pyrazole-3-carbonitrile obtained above. 0.7 g of sodium borohydride was gradually added. After stirring at room temperature for 1 hour, ice and ethyl acetate were added for extraction. The organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 8.4 g of the compound (No. 2) described in Table 1 below.
Melting point 117-120 ℃
¹ H NMR (CDCl _Three ): 4.57 (2H, d), 5.88 (1H, m), 6.73 (1H, t), 7.19 (2H, t), 7.66 (1H, t), 7.77 (2H, s), 8.41 (1H, d)
Example 3
The compounds listed in Table 1 were synthesized according to the methods of Examples 1-2. Compound Nos. When ¹ 1 H shows NMR data.
N0.3
¹ H NMR (CDCl _Three ): 4.47 (2H, d), 4.67 (1H, bs), 6.69 (1H, t), 7.05 (2H, d), 7.68 (2H, s), 8.51 (2H, d)
N0.4
¹ H NMR (CDCl _Three ): 3.25 (2H, q), 4.44 (2H, d), 4.67 (1H, t), 7.04 (2H, d), 7.64 (2H, s), 8.48 (2H, d)
[0101]
[Table 1]

[0102]
Production Example 1 Production of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile
(1) In a three-neck flask, 40 ml of dehydrated toluene, 10 g (31.1 mmol) of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -5-aminopyrazole-3-carbonitrile, 2-pyridinecarboxaldehyde 4.55 g and p-toluenesulfonic acid 0.03 g were charged and refluxed for 3 hours under nitrogen. The reaction solution was washed three times with water, the organic phase was dried over magnesium sulfate, magnesium sulfate was removed by filtration, and the solvent was distilled off to remove 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl). A solid (purity 98.6 LC%, 30.3 mmol, yield 97.3%) of 12.63 g of -5- (pyridin-2-ylmethylideneimino) pyrazole-3-carbonitrile was obtained.
[0103]
(2) In a three-necked flask, 2000 ml of dehydrated methanol, 47.7 g of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -5- (pyridin-2-ylmethylideneimino) pyrazole-3-carbonitrile (Purity 96%, 109.9 mmol) and 2.0 g of sodium tetrahydroborate were charged and reacted under nitrogen for 2 hours. Thereafter, the crystals formed in the reaction solution were collected by filtration, washed with water and methanol, and then dried in vacuo to give 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -5- (pyridine-2- A solid (purity 97.5%, 101.3 mmol, yield 84.1%) of 42.84 g of ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile was obtained.
[0104]
Production Example 2 Bis [1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazol-4-yl)] disulfide (of Example 4) Raw materials)
In a test tube, 1 ml of acetic acid, 3 ml of dehydrated toluene, 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3 obtained by the method of Production Example 1 -200 mg (0.485 mmol) of carbonitrile, sulfur monochloride (S ₂ Cl ₂ ) 40 mg was charged and reacted under nitrogen for 3 hours. Thereafter, the crystals formed in the reaction solution were collected by filtration, neutralized with an aqueous sodium bicarbonate solution and ethyl acetate, extracted, and separated. The organic phase was dried over magnesium sulfate, and then magnesium sulfate was filtered. Ethyl acetate was distilled off and bis [1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazol-4-yl)] disulfide 200 mg (Purity = 85.6%, 0.193 mmol, yield = 79.7%) was obtained.
[0105]
Example 4 Compound No. using chlorodifluoromethane Production of 2
Bis [1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-4- obtained by the method of Preparation Example 2 under a nitrogen atmosphere Yl)] disulfide 500 mg (0.565 mmol) and absolute ethanol (15 mL) were charged into a 50 mL three-necked flask and cooled to 3 ° C. Sodium borohydride (64 mg, 3.0 eq.) Was added slowly with stirring. It returned to room temperature and stirred for 1 hour. Subsequently, sodium ethoxide (192 mg, 2.83 mmol, 5.0 eq.) Dissolved in 5 ml of absolute ethanol was slowly dropped into the reaction solution while chlorodifluoromethane was blown into the reaction solution using a gas introduction tube. . After completion of the reaction, ethanol was distilled off, 20 mL of distilled water was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate (75 mL × 2). The ethyl acetate extracts were combined, washed with distilled water (30 mL), and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering the magnesium sulfate, the ethyl acetate was distilled off and the desired product 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) was obtained. ) Pyrazole-3-carbonitrile was obtained in a yield of 64%.
[0106]
Example 5 Compound No. 5 using difluoromethylsulfenyl chloride Production of 2
500 mg (1) of 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile obtained by the method of Preparation Example 1 under a nitrogen atmosphere .21 mmol) was suspended in 5.0 mL of anhydrous dichloromethane, and 2.0 mL of anhydrous dichloromethane containing 180 mg (1.52 mmol, 1.25 eq.) Of difluoromethylsulfenyl chloride was added dropwise at room temperature while stirring. Reacted for hours. 100 mL of ethyl acetate was added, and the organic layer was washed with 20 mL of a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and then with 20 mL of water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering the magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the crude product was recrystallized with a mixed solvent of hexane / ethyl acetate (3/1) to give 535 mg of 1- (2,6-dichloro- 4-Trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile was obtained (yield 90%, purity 96%).
[0107]
Hereinafter, although the formulation example of the agricultural and horticultural insecticide which contains the compound of this invention as an active ingredient is shown, the usage form of this invention is not limited to the following.
<Formulation example 1> Wetting agent
20 parts by weight of the compound of the present invention, 20 parts by weight of Carplex # 80 (white carbon, Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name), 52 parts by weight of ST kaolin clay (Kaolinite, Tsuchiya Kaolin, trade name), Solpol 9047K ( Anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name) 5 parts by weight, Lunox P65L (anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name) 3 parts by weight, mixed and ground uniformly, effective A wettable powder containing 20% by weight of ingredients was obtained.
[0108]
<Formulation example 2> Powder
2 parts by weight of the compound of the present invention, 93 parts by weight of clay (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) and 5 parts by weight of Carplex # 80 (white carbon, Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name) are uniformly mixed and ground to obtain active ingredient 2 A weight percent powder was produced.
<Formulation example 3> Emulsion
20 parts by weight of the compound of the present invention is dissolved in a mixed solvent consisting of 35 parts by weight of xylene and 30 parts by weight of dimethylformamide, and Solpol 3005X (a mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd.) (Trade name) 15 parts by weight was added to obtain an emulsion containing 20% by weight of the active ingredient.
[0109]
<Formulation example 4> Flowable agent
30 parts by weight of the compound of the present invention, 5 parts by weight of Solpol 9047K, 3 parts by weight of sorbon T-20 (nonionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name), 8 parts by weight of ethylene glycol and 44 parts by weight of water (Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) mixed and pulverized, 10 parts by weight of a 1% by weight xanthan gum (natural polymer) aqueous solution was added to this slurry mixture, mixed and pulverized well to obtain a flowable agent having an active ingredient of 20% by weight. It was.
[0110]
<Formulation example 5> Granules
2 parts of the compound of the present invention, 40 parts of bentonite, 53 parts of clay and 5 parts of calcium lignin sulfonate are uniformly pulverized and mixed, mixed well with water, extruded and granulated, dried and sized to give granules. Obtained.
<Formulation example 6> Granules
After adding silica sand to a rolling granulator and containing water, 2 parts of the compound of the present invention, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 0.5 parts of polyvinyl alcohol (PVA), white carbon 0. After 5 parts and 94 parts of silica sand were added and coated, dry granulation was performed to obtain granules.
[0111]
<Formulation example 7> Granule seed coating powder
A powder prepared by uniformly mixing and pulverizing 2 parts of the compound of the present invention, 6 parts of calcium lignin sulfonate, 82 parts of polyvinyl alcohol, and clay and a pre-moistened seed were mixed and air-dried to obtain a coated seed.
Hereinafter, although the test example of the agricultural and horticultural insecticide which contains the compound of this invention as an active ingredient is shown, the usage form of this invention is not limited to the following.
[0112]
<Test Example 1> Insecticidal effect on brown larvae
Rice seedling seedlings were set in a glass cylinder (inner diameter: 3 cm × length: 17 cm), and five brown planthopper 4th instar larvae were released. 0.5 ml of a water dilution of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention produced according to the formulation of Preparation Example 3 was sprayed onto the glass cylinder using a spray tower (manufactured by Mizuho Rika) (1 concentration, 2 repetitions). It was kept in a thermostatic chamber at 25 ° C., and after 5 days of treatment, the mortality and bitterness of the larvae were investigated, and the insecticidal rate (%) was determined with the bitter insects killed by half. The results are shown in Table 2 (compound numbers in the table correspond to Table 1).
[0113]
[Table 2]

[0114]
<Test Example 2> Insecticidal effect on larvae of diamondback moth
Cabbage cut leaves (6 cm in diameter) were immersed for 1 minute in an aqueous diluted solution of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention produced according to the formulation of Preparation Example 1. After immersion, it was air-dried and placed in a plastic cup (inner diameter: 7 cm), and 5 third instar larvae were released in this cup (1 concentration, 2 repetitions). It was kept in a constant temperature room at 25 ° C., and after 4 days of larvae, mortality and bitterness of larvae were investigated, and an insecticidal rate (%) was determined by dying the bitter worms in half. The results are shown in Table 3 (in the following table, the compound numbers correspond to Table 1).
[0115]
[Table 3]

[0116]
<Test Example 3> Insecticidal effect against adult weevil weevil
Two red beans were placed in a glass cylinder (inner diameter 3 cm × length 15 cm), and 10 adult weevil were released. 0.3 ml of a water-diluted solution of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention produced according to the formulation of Preparation Example 3 was sprayed onto the glass cylinder using a spray tower (manufactured by Mizuho Rika) (1 concentration, 2 repetitions). It was kept in a thermostatic chamber at 25 ° C., and after 4 days of treatment, the mortality and bitterness of the larvae were investigated, and the insecticidal rate (%) was determined with the half of the bitter worms dead. The results are shown in Table 4 (compound numbers in the table correspond to Table 1).
[0117]
[Table 4]

[0118]
<Test Example 4> Insecticidal effect on larvae of peach aphid
The petioles of daikon leaves were inserted into screw bottles (volume: 10 ml) containing water, and 5-6 peach aphids were inoculated per leaf. After inoculation, they were placed in a glass cylinder (diameter: 3.5 cm, height: 15 cm, with mesh lid), and aphids were grown in a constant temperature room at 25 ° C. for 3 days. After removing the aphid adults on the citrus leaves, the leaves were immersed in a water-diluted solution of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention produced according to the formulation of Preparation Example 3 (about 5 seconds) and returned to the glass cylinder ( 1 concentration, 2 repetitions). It was kept in a constant temperature room at 25 ° C., and the number of aphids on the cocoon leaves was investigated on the 4th day after the treatment, and the insecticidal rate (%) was determined based on the results. The results are shown in Table 5 (compound numbers in the table correspond to Table 1).
[0119]
[Table 5]

[0120]
<Test Example 5> Insecticidal effect through osmotic transfer of brown planthopper to larvae
The roots of rice seedlings (plant height of about 10 cm) planted with plastic cups were washed with water, and the soil was thoroughly washed away so as not to damage the fine roots. Triangle with a cut portion of urethane chips (diameter 3 cm, height 2 cm) and 50 ml of a chemical solution (a dilute water solution of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention manufactured according to the formulation of Formulation Example 1) in advance. The roots were inserted into the flask (2-3 seedlings / flask) and a urethane chip was sandwiched between the mouths of the flask to fix the rice seedlings. A glass tube (diameter 3 cm, height 5 cm) was placed thereon, sandwiched between urethane chips, and fixed with tape. In this state, it was kept in a constant temperature room at 25 ° C. for 3 days. After putting five brown planthopper larvae in this glass tube, it was covered with a urethane chip and kept in a constant temperature room at 25 ° C. (1 concentration, 2 repetitions). On the 4th day after the treatment, the mortality and bitterness of the larvae were investigated, and the insecticidal rate (%) was determined with 1/2 of the bitter worms. This test was performed on two chemical solutions having different active ingredient concentrations. The results are shown in Table 6 (compound numbers in the table correspond to Table 1).
[0121]
Further, compounds I, II and III described in JP-A-10-338676 were used in the same manner as control compounds.
[0122]
Embedded image

[0123]
[Table 6]

[0124]
The brown planthopper is an important pest species in agricultural and horticultural situations, but application methods such as spraying on the foliage may not be effective enough if the discovery is delayed or the drug does not reach the root sufficiently. is there.
Since this species has the feature that it inhabits the roots of rice and the like and absorbs juice, a more efficient control method is to treat the soil surface (granule treatment) before the occurrence of this species. Is mentioned. However, in order to increase the high control effect by such a method, a property of penetrating and transferring into the plant body is necessary as a property of the drug. As is clear from Table 6, the compound of the present invention and Compound I both showed insecticidal activity through high osmotic transferability against this species, which is an important problem pest. On the other hand, compounds II and III were clearly less effective than the compounds of the present invention because of their low action.
[0125]
<Test Example 6> In vitro intercellular metabolic cooperative inhibition test (IMC)
In this test example, the presence or absence of carcinogenicity (carcinogenic promotion effect) of a compound was examined using the inhibitory effect of intercellular communication via gap junction as an index.
In this test, 6-thioguanine (6-TG) was added to a mixed culture system of cells (hgprt-) not having the same activity as Chinese hamster lung fibroblast cell line V79 (hgprt +) having hypoxanthine-guanine phosphoribosyltransferase activity. In addition, the following compounds were added and processed. If cell-cell communication is normal, the toxic metabolite of 6-TG produced in hgprt + cells (6-TG sensitive) is transferred to hgprt− cells (6-TG resistant) via gap junctions. Both cells die. On the other hand, when cell-cell communication is inhibited by the test compound, only hgprt-cells survive and form colonies.
[0126]
This invention compound No. 2 and Comparative Example I which showed high osmotic transfer activity in Test Example 5 were tested. 2 was negative, but Compound I was positive with significant increases in colony formation at 7.5 and 15 μg / ml.
Therefore, from this test result, it was found that the present compound has a lower carcinogenic risk than Compound I.
[0127]
<Test Example 7> Insecticidal effect on cat fleas
0.7 ml of a chemical solution diluted to a predetermined concentration was dropped onto a circular filter paper (diameter: 10 cm), dried, and then spread on the bottom of a cylinder (diameter: 10 cm × height 30 cm). Ten fleas were released, and the number of deaths on the first and second days after the treatment was investigated, and the mortality was calculated based on the results. The results are shown in Table 7 (compound numbers in the table correspond to Table 1).
[0128]
[Table 7]

[0129]
【Effect of the invention】
The 1-aryl-3-cyano-5-pyridylalkylaminopyrazole derivative of the present invention is excellent in insecticidal effect, has a broad insecticidal spectrum, has osmotic transfer activity, and has a high safety feature. It is a useful compound as a pest control agent.

Claims (5)

  1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile.   A pest control agent comprising 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile as an active ingredient.   An insecticide containing 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile as an active ingredient.   An agricultural and horticultural insecticide containing 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile as an active ingredient.   An insecticide for pets comprising 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-difluoromethylthio-5- (pyridin-2-ylmethylamino) pyrazole-3-carbonitrile as an active ingredient.