JP4742333B2 - N-thiadiazolylcyclopropanecarboxylic acid amides and insecticides and acaricides containing the same as active ingredients - Google Patents

Description

【００１０】
（式中、L¹、L²、L³、L⁴およびL⁵ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または ハロアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、Ｙは ハロアルキル基を示す）で表されるＮ−チアジアゾリルシクロプロパンカルボン酸アミド類および該Ｎ−チアジアゾリルシクロプロパンカルボン酸アミド類を有効成分として含有する殺虫・殺ダニ剤に存する。
【００１１】
前述のように本発明化合物と類似のN-チアジアゾリルシクロプロパンカルボン酸アミド類が除草活性を有することは知られているが、そのシクロプロパン部分の 1-位に (置換) フェニル基を導入することにより、生理活性が如何に変化するかは知られておらず、まして、本発明に示す如き優れた殺虫、殺ダニ活性が出現することは全く知られていなかった。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
一般式 (I) で表される本発明化合物の置換基 L¹、L²、L³、L⁴およびL⁵ はそれぞれ独立に水素原子；アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等の C₁〜C₄ のアルキル基；アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等の C₁〜C₄ のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基等の C₁〜C₅ のハロアルキル基を示す。L¹、L²、L³、L⁴およびL⁵ としては、特に水素原子およびハロゲン原子が好ましい。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；水素原子を示す。Ｘとしては特に塩素原子が好ましい。Ｙはハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基等の C₁〜C₃ のハロアルキル基である。Ｙとしては特にトリフルオロメチル基が好ましい。
【００１３】
前記一般式 (I) で示される本発明の化合物は新規化合物であり、例えば下記反応に従って製造することができる。
【００１４】
【化３】

【００１５】
（上記式中、X、L¹、L²、L³、L⁴、L⁵ および Ｙは前記一般式 (I) で定義した通りであり、Ｚは塩素原子または臭素原子を示す)
即ち、一般式 (II) で示されるカルボン酸ハロゲン化物と一般式 (III) で示される 2-アミノ-1,3,4-チアジアゾール類とを、塩基の存在下または非存在下、好ましくは溶媒を用いて、5〜150 ℃で反応させる。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；水；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；またはテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の極性溶媒等が用いられる。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩類；ピリジン、トリエチルアミン等のアミン類等が用いられる。
【００１６】
反応後、目的物である一般式 (I) で表される化合物を単離するには、水に溶解する溶媒を用いた場合は、減圧下溶媒を留去し、水を加えた後、水に不溶のベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル等のエステル類で抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。水に不溶の溶媒を用いた場合は、反応混合物に水を加えた後分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。
【００１７】
溶媒留去後得られた残渣を、再結晶、懸濁洗浄、カラムクロマトグラフィー等で精製すれば目的物である一般式 (I) で表される化合物が得れらる。
一般式 (II) で示される化合物は、対応するカルボン酸を塩化チオニル、五塩化リン、オキシ塩化リン、三塩化リン等で処理することにより製造できる。一般式 (II) で示される化合物に対応するカルボン酸は、一部は市販されており、容易に入手することができる。また例えば特開昭 61-148138 号公報または特公昭 55-2101 号公報に準じて合成することができる。一般式 (III) で表される化合物は一部は市販されており、容易に入手することができる。また例えば、特開昭 57-77603 号公報または薬学会誌、72 巻、376 頁 (1952) 等に記載された方法に準じて合成することができる。
【００１８】
一般式 (I) の化合物は、害虫、ダニその他有害生物の防除効果を有し、例えば農業・林業・畜産業・水産業及びこれら産業の製品保存場面や公衆衛生などの広範囲の場面において、有害生物の忌避や駆除・防除等に有効である。
特に本発明化合物は、農業、林業等、具体的には農作物の育成時や、収穫物及び樹木、観賞用植物等に損害を与える有害生物や、公衆衛生場面における有害生物の忌避、駆除・防除等に用いる殺虫剤、殺ダニ剤として、優れた効果を発揮する。
【００１９】
以下に具体的な使用場面、対象有害生物、使用方法等を示すが、本発明は以下の記載に限定されるものではない。さらに具体的に例示した有害生物は、対象とする有害生物に限定されるものではなく、また例示した有害生物は、その成虫、幼虫、卵等をも含むものである。
（A）農業、林業場面等；
本発明化合物は、農作物、例えば食用作物（稲、麦類、とうもろこし、馬鈴薯、甘藷、豆類等）、野菜（アブラナ科作物、うり類、なす、トマト、ネギ類等）、果樹（柑橘類、りんご、ぶどう、もも等）、特用作物（たばこ、茶、甜菜、サトウキビ、綿、オリーブ等）、牧草・飼料用作物（ソルガム類、イネ科牧草、豆科牧草等）や観賞用植物（草本・花卉類、庭木等）などの育成場面に際して、これらに損害を与える節足動物類、軟体動物類、線虫類等や各種菌類等の有害生物の忌避、防除等に有効である。更に、本発明化合物は上述の作物からの収穫物、例えば穀類、果実、木の実、香辛料及びタバコ等や、これらに乾燥、粉末化等の処理を施した製品を貯蔵する際における、有害生物の忌避、駆除等にも有効である。また立木、倒木、加工木材、貯蔵木材等を、シロアリ類や甲虫類等の有害生物による被害から保護する上でも有効である。
【００２０】
具体的な有害生物としては例えば、節足動物門、軟体動物門及び線形動物門に属するものとして、以下のものを挙げることができる。節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばハスモンヨトウ、オオタバコガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ等のヤガ科；コナガ等のスガ科；チャノコカクモンハマキ、ナシヒメシンクイ等のハマキガ科；ミノガ等のミノガ科；ギンモンハモグリガ等のハモグリガ科；キンモンホソガ等のホソガ科；ネギコガ等のアトヒゲコガ科；コスカシバ等のスカシバガ科；カキノヘタムシガ等のニセマイコガ科；ワタアカミムシ等のキバガ科；モモシンクイガ等のシンクイガ科；イラガ等のイラガ科；コブノメイガ、ニカメイチュウ、ワタヘリクロノメイガ等のメイガ科；イチモンジセセリ等のセセリチョウ科；アゲハ等のアゲハチョウ科；モンシロチョウ等のシロチョウ科；ウラナミシジミ等のシジミチョウ科；ヨモギエダシャク等のシャクガ科；エビガラスズメ等のスズメガ科；モンクロシャチホコ等のシャチホコガ科；チャドクガ等のドクガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科などを挙げることができる。
【００２１】
甲虫目としては、例えばドウガネブイブイ、コアオハナムグリ、マメコガネ等のコガネムシ科；ミカンナガタマムシ等のタマムシ科；マルクビクシコメツキ等のコメツキムシ科；ニジュウヤホシテントウ等のテントウムシ科；ゴマダラカミキリ、ブドウトラカミキリ等のカミキリムシ科；ウリハムシ、キスジノミハムシ、イネドロオイムシ等のハムシ科；モモチョッキリゾウムシ等のオトシブミ科；アリモドキゾウムシ等のミツギリゾウムシ科；クリシギゾウムシ、イネミズゾウムシ等のゾウムシ科などを挙げることができる。
【００２２】
半翅目としては、例えばチャバネアオカメムシ、クサギカメムシ等のカメムシ科；ナシカメムシ等のクヌギカメムシ科；ホソハリカメムシ等のヘリカメムシ科；クモヘリカメムシ等のホソヘリカメムシ科；アカホシカメムシ等のホシカメムシ科；ナシグンバイ等のグンバイムシ科；ウスミドリメクラガメ等のメクラカメムシ科；ニイニイゼミ等のセミ科；ブドウアワフキ等のアワフキムシ科；シロオオヨコバイ等のオオヨコバイ科；フタテンヒメヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヒメヨコバイ科；ツマグロヨコバイ等のヨコバイ科；ヒメトビウンカ、トビイロウンカ等のウンカ科；アオバハゴロモ等のアオバハゴロモ科；ナシキジラミ等のキジラミ科；オンシツコナジラミ、シルバーリーフコナジラミ等のコナジラミ科；クリイガアブラムシ等のフィロキセラ科；リンゴワタムシ等のタマワタムシ科；ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、オカボノアカアブラムシ等のアブラムシ科；イセリアカイガラムシ等のワタフキカイガラムシ科；ミカンコナカイガラムシ等のコナカイガラムシ科；ルビーロウムシ等のカタカイガラムシ科；ナシマルカイガラ、クワシロカイガラ等マルカイガラムシ科などを挙げることができる。
【００２３】
アザミウマ目としては、ミカンキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ等のアザミウマ科；カキクダアザミウマ、イネクダアザミウマ等のクダアザミウマ科などを挙げることができる。膜翅目としては、例えばカブラハバチ等のハバチ科；リンゴハバチ等のミフシハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科；バラハキリバチ等のハキリバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばダイズサヤタマバエ等のタマバエ科；ウリミバエ等のミバエ科；イネミギワバエ等のミギワバエ科；オウトウショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；ナモグリバエ、マメハモグリバエ等のハモグリバエ科；タマネギバエ等のハナバエ科などを挙げることができる。直翅目としては、例えばクサキリ等のキリギリス科；アオマツムシ等のコオロギ科；ケラ等のケラ科；コバネイナゴ等のバッタ科などを挙げることができる。トビムシ目としては、例えばキマルトビムシ等のマルトビムシ科；マツモトシロトビムシ等のシロトビムシ科などを挙げることができる。シロアリ目としては、例えばタイワンシロアリ等のシロアリ科が、ハサミムシ目としては、例えばオオハサミムシ等のオオハサミムシ科などを例示することができる。
【００２４】
節足動物門甲殻綱及びクモ綱としては、以下のものを例示することができる。
甲殻綱の等脚目としては、例えばオカダンゴムシ等のダンゴムシ科が挙げることができる。クモ綱のダニ目としては、例えばチャノホコリダニ、シクラメンホコリダニ等のホコリダニ科；ムギダニ等のハシリダニ科；ブドウヒメハダニ等のヒメハダニ科；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ科；ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、ニセナシサビダニ等のフシダニ科；ケナガコナダニ等のコナダニ科等を挙げることができる。
【００２５】
軟体動物門腹足門として、腹足綱の中腹足目としては、例えばスクミリンゴガイ等を、柄眼目としては例えばアフリカマイマイ、ナメクジ、ニワコウラナメクジ、チャコウラナメクジ、ウスカワマイマイ等を挙げることができる。
線形動物門幻器綱及び尾線綱としては、以下のものを例示することができる。
幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばイモグサレセンチュウ等のアングイナ科；ナミイシュクセンチュウ等のティレンコリンクス科；キタネグサレセンチュウ、ミナミネグサレセンチュウ等のプラティレンクス科；ナミラセンチュウ等のホプロライムス科；ジャガイモシストセンチュウ等のヘテロデラ科；サツマイモネコブセンチュウ等のメロイドギネ科；ワセンチュウ等のクリコネマ科；イチゴメセンチュウ等のノトティレンクス科；イチゴセンチュウ等のアフェレンコイデス科などを例示することができる。尾腺綱ニセハリセンチュウ目としては、例えばオオハリセンチュウ等のロンギドルス科；ユミハリセンチュウ等のトリコドルス科などを挙げることができる。
【００２６】
さらに本発明化合物は、天然林、人工林ならびに都市緑地等の樹木を加害或いは樹勢に影響を与える有害生物の忌避、防除・駆除等にも有効である。この様な場面において、具体的な有害生物としては以下のものを挙げることができる。
節足動物門昆虫綱及びクモ綱としては、以下のものを例示することができる。
鱗翅目としては、例えばスギドクガ、マイマイガ等のドクガ科；マツカレハ、ツガカレハ等のカレハガ科；カラマツマダラメイガ等のメイガ科；カブラヤガ等のヤガ科；カラマツイトヒキハマキ、クリミガ、スギカサガ等のハマキガ科；アメリカシロヒトリ等のヒトリガ科；シイモグリチビガ等のモグリチビガ科；ヒロヘリアオイラガ等のイラガ科などを挙げることができる。
【００２７】
また、甲虫目としては、例えばヒメコガネ、ナガチャコガネ等のコガネムシ科；ケヤキナガタマムシ等のタマムシ科；マツノマダラカミキリ等のカミキリムシ科；スギハムシ等のハムシ科；サビヒョウタンゾウムシ、マツノシラホシゾウムシ等のゾウムシ科；オオゾウムシ等のオサゾウムシ科；マツノキクイムシ、イタヤキクイムシ等のキクイムシ科；コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科などを例示することができる。
【００２８】
半翅目としては、例えばトドマツオオアブラムシ等のアブラムシ科；エゾマツカサアブラ等のカサアブラムシ科；スギマルカイガラムシ等のマルカイガラムシ科；ツノロウムシ等のカタカイガラムシ科などを挙げることができる。膜翅目としては、例えばカラマツアカハバチ等のハバチ科；マツノキハバチ等のマツハバチ科；クリタマバチ等のタマバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばキリウジガガンボ等のガガンボ科；カラマツタネバエ等のハナバエ科；成虫、幼虫及び卵を含むスギタマバエ、マツシントメタマバエ等のタマバエ科などを挙げることができる。
【００２９】
クモ綱のダニ目としては、例えばスギノハダニ、トドマツノハダニ等を挙げることができる。線形動物門幻器綱ハリセンチュウ目としては、例えばマツノザイセンチュウ等のパラシタフェレンクス科などを挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した農業や林業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。より具体例な活性化合物として、以下のものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
殺虫・殺ダニ剤等の活性化合物：有機燐剤としては、例えばジクロルボス、フェニトロチオン、マラチオン、ナレド、クロルピリホス、ダイアジノン、テトラクロルビンホス、フェンチオン、イソキサチオン、メチダチオン、サリチオン、アセフェート、ジメトン-Sメチル、ジスルフォトン、モノクロトホス、アジンホスメシル、パラチオン、ホサロン、ピリミホスメチル、プロチオホス等を挙げることができる。カーバメイト剤としては、例えばメトルカルブ、フェノブカルブ、プロポクスル、カルバリル、エチオフェンカルブ、ピリミカルブ、ベンダイオカルブ、カルボスルファン、カルボフラン、メソミル、チオジカルブ等を挙げることができる。有機塩素剤としては、例えばリンデン、DDT、エンドサルファン、アルドリン、クロルデン等を挙げることができる。ピレスロイド剤としては、例えばペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フルバリネート、フルシトリネート、ビフェントリン、アレスリン、フェノトリン、フェンプロパトリン、シフェノトリン、フラメトリン、レスメトリン、トランスフルスリン、プラレトリン、フルフェンプロックス、ハロファンプロックス、イミプロトリン等を挙げることができる。ネオニコチノイド剤としては、例えばイミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、テフラニトジン、チアメトキサム、チアクロプリド等を挙げることができる。
【００３１】
フェニルベンゾイルウレア剤等の昆虫成長制御剤としては、例えばジフルベンズロン、クロロフルアズロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、テフルベンズロン、ブプロフェジン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、シロマジン等を挙げることができる。
【００３２】
幼若ホルモン剤としては、例えばピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、メソプレン、ヒドロプレン等を挙げることができる。微生物により生産される殺虫性物質としては、例えばアバメクチン、ミルベメクチン、ニッコーマイシン、エマメクチンベンゾエート、イベルメクチン、スピノサドー等を挙げることができる。
【００３３】
その他の殺虫剤として、例えばカルタップ、ベンスルタップ、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、硫酸ニコチン、メタアルデヒド、フィプロニル、ピメトロジン、インドキサカルブ、トルフェンピラド等を挙げることができる。
殺ダニ剤の活性化合物として、例えばジコホル、フェニソブロモレート、ベンゾメート、テトラジホン、ポリナクチン複合体、アミトラズ、プロパルギル、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、テブフェンピラド、ピリダベン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、フェナザキン、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、アセキノシル、キノメチオネート、フェノチオカルブ、エトキサゾール、ビフェナゼート等を挙げることができる。
【００３４】
殺線虫剤の活性化合物として、例えばメチルイソシアネート、ホスチアゼート、オキサミル、メスルフェンホス等を挙げることができる。
毒餌としては、例えばモノフルオロ酢酸、ワルファリン、クマテトラリル、ダイファシン等を挙げることができる。
殺菌剤の活性化合物としては、例えば無機銅、有機銅、硫黄、マンネブ、チウラム、チアジアジン、キャプタン、クロロタロニル、イプロベンホス、チオファネートメチル、ベノミル、チアベンダゾール、イプロジオン、プロシミドン、ペンシクロン、メタラキシル、サンドファン、バイレトン、トリフルミゾール、フェナリモル、トリホリン、ジチアノン、トリアジン、フルアジナム、プロベナゾール、ジエトフェンカルブ、イソプロチオラン、ピロキロン、イミノクタジン酢酸塩、エクロメゾール、ダゾメット、クレソキシムメチル等を挙げることができる。
【００３５】
除草剤等の活性化合物としては、例えばビアラホス、セトキシジム、トリフルラリン、メフェナセット等を挙げることができる。植物調整剤の活性化合物としては、例えばインドール酪酸、エテホン、4-CPA等を挙げることができる。
忌避剤の活性化合物としては、例えばカラン-3,4-ジオール、N,N-ジエチル-m-トリアミド（Deet）、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントン、ヒノキチオール、メントール、グラニオール、ユーカリプトール等を挙げることができる。
【００３６】
共力剤の活性化合物としては、例えばビス-（2,3,3,3-テトラクロルプロピル）エーテル、N-（2-エチルヘキシル）ビスクロ[2,1,1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボキシイミド、α-[2-（2-ブトキシエトキシ）エトキシ]-4,5-メチレンジオキシ-2-プロピルトルエン等を挙げることができる。
本発明の有害生物防除剤の使用形態は任意であり、一般式（１）の化合物に農薬補助剤を加えて、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤、粉剤、粒剤、エアゾール剤等に製剤して使用される。これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で0.001〜99.5重量%の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、フロアブル剤、カプセル剤等では約0.01〜90重量％程度、好ましくは1〜50重量％、粉剤や粒剤等では0.1〜50重量％程度、好ましくは1〜10重量％、エアゾール剤等では約0.001〜20重量％程度、好ましくは0.01〜2重量％の有効成分を含有するように製造することが好適である。
【００３７】
用いられる農薬補助剤は、有害生物の忌避効果、防除効果、駆除効果の向上、および安定化、分散性の向上等の目的で、例えば、担体（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を用いることができる。液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸等を挙げることができる。また、固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を用いることができる。乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができる。
【００３８】
例えば、水和剤の場合、有効成分である一般式（I）の化合物、固形担体、および界面活性剤等を混合して原末を製造し、さらにこの原末を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。乳剤の場合、有効成分の上記化合物に対して溶剤および界面活性剤等を混合して原液の乳剤を製造することができ、更にこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。粉剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合には、有効成分の上記化合物、固形担体、および界面活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用することができる。もっとも、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することができるものである。
【００３９】
使用方法は、有害生物の種類や発生量や、対象とする作物・樹木等の種類や栽培形態・生育状態により異なるが、例えば節足動物類、腹足類、線虫類等に対しては、通常これらの有害生物による被害が発生している場所、ないしは被害の発生が予測される場所に対して、一般的に10アール当たり有効成分量で0.1〜1000g、好ましくは1〜100gを施用すればよい。
【００４０】
具体的な施用方法としては、例えば前述の水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等ではこれらを水で希釈し、対象とする作物、樹木等の種類や栽培形態・生育状態によって10アール当たり10〜1000リットルの範囲で、作物、樹木等に対して散布すればよい。また粉剤、粒剤、エアゾール剤の場合には、その製剤の状態で先述の使用方法の範囲で作物、樹木等に施用すればよい。
【００４１】
対象とする有害生物が、主として土壌中で作物、樹木等を加害する場合には、例えば水和剤、顆粒水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、カプセル剤等を水で希釈し、一般に10アール当たり5〜500リットルの範囲で施用すればよい。この際、施用区域全体に均等となるように土壌表面に薬剤を散布するか、又は土壌中に灌注してもよい。製剤の形態が粉剤又は粒剤等の際には、その製剤をそのまま、施用する区域全体に均等となるように土壌表面に散布すればよい。また散布あるいは灌注の際に、有害生物による被害から保護したい種子や作物、樹木等の周囲のみに施用してもよいし、散布中又は散布後に耕耘し、有効成分を機械的に分散させてもよい。
【００４２】
さらには、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を公知の方法によって植物種子の周囲に付着させてもよい。この様な処理によって、この種子の播種後に、土壌中における有害生物による被害を防ぐことができるのみでなく、成長後、植物体の茎葉部や花、果実等を、有害生物による被害から保護することもできる。
【００４３】
前述の樹木や倒木、加工木材、貯蔵木材等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えば樹木や木材等の周囲土壌等に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法を挙げることができる。この様な場面においても、本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することができる。
【００４４】
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で0.0001〜95重量%であり、油剤や粉剤、粒剤等では0.005〜10重量%、乳剤、水和剤及びゾル剤等では0.01〜50重量%含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、1m²当たり有効成分化合物量として0.01〜100gを土壌あるいは木材表面に散布すればよい。
【００４５】
（B）畜産業、水産業場面等
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は畜産業や水産業及び家庭で飼育されるペット等の動物に対して内的又は外的に寄生し、皮膚等の摂食や吸血等の直接の危害を加えたり、病気を蔓延させる等の被害を加える節足動物類、線虫類、吸虫類、条虫類、原生動物類等の有害生物の忌避、駆除・防除に有効であり、これら有害生物が関係する疾病の予防・治療にも使用できる。対象となる動物としては、脊椎動物、例えば温血脊椎動物である牛、羊、山羊、馬、豚等の家畜や養殖魚類等；更には家禽、犬、猫等やマウス、ラット、ハムスター、リス等の齧歯類；フェレット等の食肉目及び魚類等のペットや実験動物等を挙げることができる。
【００４６】
有害生物のうち、節足動物門昆虫綱及びクモ綱としては、以下のものを例示することができる。双翅目としては、例えばヤマトアブ、ツメトゲブユ、アカウシアブ等のアブ科；クロバエ、イエバエ、サシバエ等のイエバエ科；ウマバエ等のウマバエ科；ウシバエ等のウシバエ科；ヒツジキンバエ等のクロバエ科；オオキモンノミバエ等のノミバエ科；ヒトテンツヤホソバエ等のツヤホソバエ科；オオチョウバエ、ホシチョウバエ等のチョウバエ科；シナハマダラカ、コガタアカイエカ、ヒトスジシマカ等のカ科；オオブユ等のブユ科；ウシヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ科などを例示することができる。
【００４７】
また、隠翅目としては、例えばネコノミ、イヌノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。シラミ目としては、ブタジラミ、ウシジラミ等のカイジュウジラミ科；ウマハジラミ等のケモノハジラミ科；ウシホソジラミ等のケモノホソジラミ科；ニワトリハジラミ等のタンカクハジラミ科などを挙げることができる。
節足動物門クモ綱のダニ目としては、例えばフタトゲチマダニ、ヤマトマダニ、オウシマダニ、タカサゴキララマダニ等のマダニ科；トリサシダニ等のオオサシダニ科；ワクモ等のワクモ科；ブタニキビダニ等のニキビダニ科；ネコショウセンコウヒゼンダニ、トリヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；ミミヒゼンダニ、ウシキュウセンヒゼンダニ等のキュウセンダニ科などを挙げることができる。
【００４８】
線形動物門双線綱としては、以下のものを例示することができる。円虫目としては、例えば牛鉤虫、豚腎虫、豚肺虫、毛様線虫、牛腸結節虫等を挙げることができる。回虫目としては例えば、豚回虫、鶏回虫等を挙げることができる。扁形動物門吸虫綱としては、例えば日本住血吸虫、肝テツ、鹿双口吸虫、ウエステルマン肺吸虫、日本鶏卵吸虫等を挙げることができる。条虫綱としては、例えば葉状条虫、拡張条虫、ベネデン条虫、方形条虫、刺溝条虫、有輪条虫等を挙げることができる。原生動物門鞭毛虫綱では、根鞭毛虫目としては、例えばHistomonas等を、原鞭毛虫目としては、例えばLeishmania、Trypanosoma等を、多鞭毛虫目としては、例えばGiardia等を、トリコモナス目としては、例えばTrichomonas等を挙げることができる。
【００４９】
さらに、肉質綱のアメーバ目としては、例えばEntamoeba等を、胞子虫綱のピロプラズマ亜綱としては、例えばTheilaria、Babesia等を、晩生胞子虫亜綱としては、例えばEimeria、Plasmodium、Toxoplasma等を挙げることができる。
本発明化合物を有効成分とする有害生物防除剤は、上述した畜産業や水産業場面等において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。より具体例な活性化合物として、「（A）農業、林業場面等」の項で例示した物質等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
具体的な施用方法としては、例えば家畜やペット等の飼料に混入したり、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与したり、又はスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
【００５１】
経皮投与や局所投与の方法としては、局部的又は全身的に節足動物を防除するように動物に取り付けたデバイス（例えば首輪、メダリオンやイヤータッグ等）を利用することもできる。
以下に家畜やペット等に対する駆虫剤として使用する場合の具体的な経口投与方法及び経皮投与方法を示すが、本発明において、これらの投与方法は必ずしも以下の記述に限定されるものではない。薬用飲料製剤として経口的に投与する場合には、通常、ベントナイトのような懸濁剤あるいは湿潤剤又はその他の賦形剤と共に適当な非毒性の溶剤又は水で溶解して懸濁液又は分散液とすればよく、必要に応じて消泡剤を含有してもよい。飲料製剤においては、一般に有効成分化合物量を0.01〜1.0重量%、好ましくは0.01〜0.1重量％含有する。
【００５２】
乾燥した固体の単位使用形態で経口的に投与する場合には、通常所定量の有効成分化合物を含有するカプセル、丸薬又は錠剤を用いる。これらの使用形態は、活性成分を適当に細粉砕した希釈剤、充填剤、崩壊剤及び又は結合剤、例えばデンプン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム、植物性ゴム等と均質に混和することによって製造される。このような単位使用処方は、治療される宿主動物の種類、感染の程度及び寄生虫の種類及び宿主の体重によって駆虫剤の重量及び含量を適宜設定すればよい。
【００５３】
飼料によって投与する場合には、有効成分化合物を飼料に均質に分散させるか、薬剤をトップドレッシングとして使用するかペレットの形態として使用する等の方法などを挙げることができる。抗寄生虫効果を達成するためには、通常、最終飼料中に有効成分化合物を0.0001〜0.05重量%、好ましくは0.0005〜0.01重量％を含有する。
【００５４】
液体担体賦形剤に溶解又は分散させた場合には、前胃内、筋肉内、気管内又は皮下注射によって非経口的に動物に投与すればよい。非経口投与であるので、有効成分化合物は落花生油、綿実油等の植物油と混合するのが好ましい。このような製剤処方においては、一般に有効成分化合物を0.05〜50重量%、好ましくは0.1〜0.2重量%を含有する。また、ジメチルスルホキシドあるいは炭化水素系溶剤等の担体と混合した製剤は、スプレー又は直接的注加によって家畜やペットの外部表面に直接、そして局所的に投与することができる。
【００５５】
（C）公衆衛生場面等
本発明の有害生物防除剤は、衣・食・住環境に悪影響を及ぼしたり、更には人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の公衆衛生場面等における有害生物に対して、公衆衛生状態の維持等のための忌避、駆除・防除にも有効である。具体的には本発明の有害生物防除剤は、例えば住居自体やその屋内外の木材、木製家具等の木材加工品、貯蔵食品、衣類、書籍、動物製品（皮、毛、羊毛及び羽毛等）や植物製品（衣類、紙等）等に被害を及ぼし、衛生的な生活に悪影響を及ぼす鱗翅目類、甲虫類、シミ類、ゴキブリ類、ハエ類及びダニ類等の忌避、駆除・防除に有効である。この様な公衆衛生場面における有害生物として、具体的には以下のものを例示することができる。
【００５６】
節足動物門昆虫綱としては、以下のものを例示することができる。鱗翅目としては、例えばモンシロドクガ等のドクガ科；クヌギカレハガ等のカレハガ科；アオイラガ等のイラガ科；タケノホソクロバ等のマダラガ科；スジマダラノメイガ、スジコナマダラメイガ、ノシメマダラメイガ等のメイガ科；バクガ等のキバガ科；イガ、コイガ等のヒロズコガ科などを挙げることができる。甲虫目としては、例えばアオカミキリモドキ等のカミキリモドキ科；マメハンミョウ等のツチハンミョウ科；アオバアリガタハネカクシ等のハネカクシ科；コクゾウムシ、ココクゾウムシ等のオサゾウムシ科；アズキゾウムシ、エンドウゾウムシ、ソラマメゾウムシ等のマメゾウムシ科；コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ科；ノコギリヒラタムシ、カクムネヒラタムシ等のヒラタムシ科；タバコシバンムシ、ジンサンシバンムシ等のシバンムシ科；ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ハラジロカツオブシムシ等のカツオブシムシ科；ニセセマルヒョウホンムシ等のヒョウホンムシ科；チビタケナガシンクイムシ、コナナガシンクイムシ等のナガシンクイムシ科；ヒラタキクイムシ等のヒラタキクイムシ科などを挙げることができる。
【００５７】
膜翅目としては、例えばキイロスズメバチ等のスズメバチ科；オオハリアリ等のアリ科；キオビベッコウ等のベッコウバチ科などを挙げることができる。双翅目としては、例えばヤマトヤブカ等のカ科；ヌカカ等のヌカカ科；セスジユスリカ等のユスリカ科；アシマダラブユ等のブユ科；アオコブアブ等のアブ科；イエバエ等のイエバエ科；ヒメイエバエ等のハナバエ科；クロキンバエ等のクロバエ科；センチニクバエ等のニクバエ科；キイロショウジョウバエ等のショウジョウバエ科；チーズバエ等のチーズバエ科などを挙げることができる。隠翅目としては、例えばヒトノミ等のヒトノミ科などを挙げることができる。粘管目としては、例えばムラサキトビムシ等のヒメトビムシ科などを挙げることができる。ゴキブリ目としては、例えばチャバネゴキブリ、キョウトゴキブリ等のチャバネゴキブリ科；ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ等のゴキブリ科などを挙げることができる。直翅目としては、例えばマダラカマドウマ、カマドウマ等のコロギス科などを挙げることができる。シラミ目としては、例えばアタマジラミ等のヒトジラミ科；ケジラミ等のケジラミ科などを挙げることができる。半翅目としては、例えばトコジラミ等のトコジラミ科；オオトビサシガメ等のサシガメ科などを挙げることができる。シロアリ目としては、例えばヤマトシロアリ、イエシロアリ等のミゾガシラシロアリ科；ダイコクシロアリ等のレイビシロアリ科などを、チャタテムシ目としては、例えばツヤコチャタテ等のコチャタテ科；ヒラタチャタテ等のコナチャタテ科などを挙げることができる。シミ目としては、例えばヤマトシミ、セイヨウシミ等のシミ科などを挙げることができる。
【００５８】
節足動物門クモ綱としては、以下のものを例示することができる。ダニ目としては、例えばシュルツェマダニ等のマダニ科；イエダニ等のオオサシダニ科；ミナミツメダニ等のツメダニ科；シラミダニ等のシラミダニ科；ニキビダニ等のニキビダニ科；ヤケヒョウヒダニ等のチリダニ科；ヒゼンダニ等のヒゼンダニ科；アカツツガムシ等のツツガムシ科；ケナガコナダニ、コウノホシカダニ等のコナダニ科；サトウダニ等のサトウダニ科などを挙げることができる。また、真正クモ目としては、例えばカバキコマチグモ等のフクログモ科；アシダカグモ等のアシダカグモ科；シモングモ、イエユウレイグモ等のユウレイグモ科；ヒラタグモ等のヒラタグモ科；チャスジハエトリ、ミスジハエトリ等のハエトリグモ科などを挙げることができる。サソリ目としては、例えばマダラサソリ等のキョクトウサソリ科などを挙げることができる。
【００５９】
その他節足動物門として、唇脚綱オオムカデ目としては、例えばトビズムカデ、アオズムカデ等のオオムカデ科を、ゲジ目としては、例えばゲジ等のゲジ科を挙げることができる。また節足動物門倍脚綱オビヤスデ目としては、例えばトヤケヤスデ等のヤケヤスデ科を、節足動物門甲殻綱等脚目としては、例えばワラジムシ等のワラジムシ科を挙げることができる。さらに、環形動物門蛭綱顎蛭目としては、例えばヤマビル等のヤマビル科を挙げることができる。
【００６０】
本発明の有害生物防除剤は、上述した公衆衛生場面において有効な製剤、及び製剤によって調製された任意の使用形態で、単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、共力剤、植物調整剤、除草剤及び毒餌等と併用又は混合剤として使用することが出来る。具体例な他の活性化合物としては、「（A）農業、林業場面等」の項で例示した物質等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００６１】
本発明の有害生物防除剤の使用形態は任意であり、例えば上述の動物製品や植物製品等を保護する際には、油剤、乳剤、水和剤、粉剤等の散布、樹脂蒸散剤等の設置、燻煙剤や煙霧剤の処理、顆粒、錠剤及び毒餌の設置、エアロゾールの噴霧等の方法で防除することができる。これらの製剤中における有効成分化合物量としては、0.0001〜95重量%含有するのが好ましい。
【００６２】
施用方法としては、有害生物、例えば直接の危害を与える節足動物類や病気の媒介者である節足動物類等に対しては、これらが潜在しうる周囲に例えば油剤、乳剤、水和剤等の散布・注入・灌注・塗布、粉剤等の散布、燻蒸剤、蚊取線香・自己燃焼型燻煙剤・化学反応型煙霧剤等の加熱煙霧剤、フォッギング等の燻煙剤、ULV剤等の製剤によって処理する方法などを挙げることができる。また別の製剤形態、例えば顆粒、錠剤又は毒餌としてこれらを設置したり、フローティング粉剤、粒剤等を水路、井戸、貯水池、貯水及びその他の流水もしくは停留水中へ滴下するなどの方法で施用すればよい。
【００６３】
更に、農業、林業における有害生物でもあるドクガ類等に対しては、「（A）農業、林業場面等」の項に記載した方法と同様な方法で防除することが可能であり、ハエ類等に対しては家畜の飼料中に混入して糞に有効成分が混入されるようにする方法、及びカ類等に対しては電気蚊取器等で空中へ揮散させる方法等も有効である。
【００６４】
これらの使用形態である製剤は、前記したような他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤又は共力剤との混合剤として存在することもでき、これらの製剤中には有効成分化合物が合計量で0.0001〜95重量%含有するのが好ましい。なお、使用時に他の活性化合物と併用することも可能である。
【００６５】
家屋や木製家具等をシロアリ類又は甲虫類等による被害から保護する場合には、例えばこれらやその周辺に対して油剤、乳剤、水和剤、ゾル剤の散布・注入・灌注・塗布、粉剤、粒剤等の使用形態にて薬剤を散布する等の方法などを挙げることができる。この様な場面においても本発明化合物を単独又は他の活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、忌避剤及び共力剤等と併用又は混合剤として使用して使用することが出来る。
【００６６】
これらの製剤中における本発明化合物等の有効成分化合物の含有量は任意であるが、通常は有効成分の合計量で0.0001〜95重量%であり、油剤や粉剤、粒剤等では0.005〜10重量%、乳剤、水和剤及びゾル剤等では0.01〜50重量%含有させるのが好ましい。具体的には、例えばシロアリ類や甲虫類等を駆除・防除する場合は、１ｍ²当たり有効成分化合物量として0.01〜100gを周囲あるいは直接表面に散布すればよい。
【００６７】
人体に危害を加えたり、病原体の運搬や媒介をする等の有害生物の忌避、駆除・防除に際しては、上述のようなものの他に、適切な経口摂取可能な調合薬剤組成物等、例えば薬剤上許容しうる担体やコーティング物質を含む錠剤、丸剤、カプセル剤、ペースト、ゲル、飲料、薬用飼料、薬用飲料水、薬用追餌、除放性大粒丸薬、その他胃腸管内に保留されるようにした除放性デバイス等として経口投与、あるいはスプレー、粉末、グリース、クリーム、軟膏、乳剤、ローション、スポットオン、ポアオン、シャンプー等として経皮投与することができる。
具体的な製剤処方等は、「（B）畜産業、水産業場面等」の項で説明した方法と同様に処方することができる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明を実施例、製剤例、試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限りこれらの例に限定されるものではない。
実施例 1
2,2-ジクロロ-1-フェニル-N-(5-トリフルオロメチル-1,3,4-チアジアゾール-2-イル)シクロプロパンカルボン酸アミドの合成
2-アミノ-5-トリフルオロメチル-1,3,4-チアジアゾール 0.34 g、ピリジン 0.40 ml およびトルエン 5 ml の混合物に、2,2-ジクロロ-1-フェニルシクロプロパンカルボン酸クロリド 0.10 g を加え、70 ℃ で 2 時間攪拌した。希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、得られた結晶をヘキサンで洗浄して、表 1 記載の化合物 (No.9) 0.54 g を得た。
mp 161-162 ℃；¹H NMR (CDCl₃) d 2.32 (1H, d, J = 7.8 Hz), 2.89 (1H, d. J = 7.8 Hz), 7.4-7.7 (5H, m)
実施例 2
実施例 1 記載の方法に準じて、表 1 の化合物を合成した。
【００６９】
【表１】

【００７０】
* ¹H NMR (CDCl₃) d (ppm) 2.22 (1H, d, J = 8.2 Hz), 3.1 (1H, br), 7.40 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.57 (1H, s), 7.63 (1H, br), 9.99 (1H, br)
以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺虫、殺ダニ剤の製剤例を示すが、本発明の使用形態は下記のものに限定されるものではない。
製剤例１：水和剤
本発明の化合物２０重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
【００７１】
製剤例２：粉剤
本発明の化合物２重量部、クレー（日本タルク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
製剤例３：乳剤
本発明の化合物２０重量部をキシレン３５重量部およびジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
【００７２】
製剤例４：フロアブル剤
本発明の化合物３０重量部とソルポール９０４７Ｋ ５重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコール８重量部および水４４重量部をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液１０重量部を加え、よく混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
【００７３】
以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺虫、殺ダニ剤の試験例を示すが、本発明の使用形態は下記のものに限定されるものではない。
以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺虫、殺ダニ剤の試験例を示すが、本発明の使用形態は下記のものに限定されるものではない。
また、対照化合物として USP4092148号明細書に記載の化合物Ａを同様の試験に供した。
【００７４】
【化４】

【００７５】
試験例１：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例３の処方にしたがって製造した本発明殺虫剤の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）に入れ、このカップ内にコナガの３令虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、放虫４日後に幼虫の生死および苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫活性（％）を求めた。結果を表 2 に示した（以下の表中、化合物番号は表 1 に対応している）。
【００７６】
【表２】

【００７７】
試験例 2：ナミハダニの成虫に対する殺ダニ効果
水を入れた試験管 (容量 : ５０ｍｌ) に、初生葉１枚を残したいんげん苗の茎部を挿し、ナミハダニの雌成虫を１葉あたり１５頭接種した。接種１日後にハダニの寄生した葉を製剤例 3 の処方に従って製造した本発明殺ダニ剤の水希釈液に浸漬処理 (約５秒間) した (１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、処理後５日目にいんげん葉上のハダニ雌成虫数を調査し、その結果に基づき殺成虫率（％）を求めた。結果を表 3 に示した。
【００７８】
【表３】

【００７９】
【発明の効果】
本発明のＮ−チアジアゾリルシクロプロパンカルボン酸アミド類は、有害な昆虫、ダニ類に対して優れた防除効果を有し、農林業、防疫用の優れた殺虫、殺ダニ剤である。更に、畜産、水産業或いは各種の製品の保存上、公衆衛生上の各種有害生物の防除剤としても期待される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to novel N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides and insecticides and acaricides containing the N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides as active ingredients.
[0002]
[Prior art]
In the field of agriculture and horticulture, various insecticides aimed at controlling various pests have been developed and put into practical use. However, conventionally used agricultural and horticultural insecticides are not necessarily satisfactory in terms of insecticidal effect, insecticidal spectrum, residual effect and the like. Moreover, it cannot be said that the request | requirements, such as the frequency | count of application and the reduction of an applied chemical quantity, are satisfied.
[0003]
In addition, the appearance of pests that have acquired resistance to conventional general agricultural chemicals is also a problem. For example, it is resistant to various types of pesticides such as carbamates, pyrethroids, benzoylurea, organochlorine, organophosphorus pesticides in the cultivation of vegetables, fruit trees, flower buds, tea, wheat and rice. The acquired various pests appear in various places, and it is difficult to control various pests caused by these resistant pests every year.
[0004]
Development of a novel insecticide that exhibits a sufficient control effect at a low dose and that has little adverse effect on the environment is also eagerly desired against various insect pests that have acquired resistance to conventional agricultural and horticultural insecticides. As for the acaricide, it shows an excellent control effect against mites that are resistant to conventional general acaricides, and development of a highly safe acaricide is expected.
[0005]
In response to these demands, various new miticides and acaricides have been proposed, but they cannot always meet the above demands.
On the other hand, N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides having herbicidal activity are disclosed in JP-A-48-44433, JP-A-50-117934, USP4092148, and JP-A-48-44433. Is described. The present inventors paid attention to this compound and attempted to develop a new insecticide / acaricide by synthesizing a novel compound having a (substituted) phenyl group introduced at the 1-position of the cyclopropane moiety of this compound.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a new substance useful for controlling pests such as insects and mites, and in particular, exhibits a high control effect against various pests that are resistant to conventional insecticides, Another object is to provide a highly safe substance that is effective at a low dose and has reduced problems such as residual toxicity and environmental pollution.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a novel N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amide in which the acid residue is a cyclopropane group having a phenyl group at the 1-position of the cyclopropane moiety Has been found to be a compound having characteristics meeting the above-mentioned demands, and has led to the completion of the present invention.
[0008]
That is, the gist of the present invention is the following general formula (I)
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
(Where L ¹ , L ² , L ^Three , L ^Four And L ^Five Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a haloalkyl group, X represents a halogen atom or a hydrogen atom, and Y represents a haloalkyl group). It exists in the insecticide and acaricide which contain acid amides and this N-thiadiazolyl cyclopropane carboxylic acid amides as an active ingredient.
[0011]
As mentioned above, N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides similar to the compounds of the present invention are known to have herbicidal activity, but a (substituted) phenyl group was introduced at the 1-position of the cyclopropane moiety. Thus, it has not been known how the physiological activity changes, and it has never been known that the excellent insecticidal and acaricidal activity as shown in the present invention appears.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Substituent L of the compound of the present invention represented by the general formula (I) ¹ , L ² , L ^Three , L ^Four And L ^Five Each independently represents a hydrogen atom; an alkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, or the like. ₁ ~ C _Four An alkyl group, an alkoxy group, preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, etc. ₁ ~ C _Four Alkoxy groups: halogen atoms such as fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms; haloalkyl groups, preferably trifluoromethyl groups, difluoromethyl groups, trichloromethyl groups, pentafluoroethyl groups, perfluoropropyl groups, perfluorobutyl groups , C such as perfluoropentyl group ₁ ~ C _Five The haloalkyl group of is shown. L ¹ , L ² , L ^Three , L ^Four And L ^Five As for, especially a hydrogen atom and a halogen atom are preferable. X represents a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a hydrogen atom. X is particularly preferably a chlorine atom. Y is a haloalkyl group, preferably C such as trifluoromethyl group, difluoromethyl group, trichloromethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, etc. ₁ ~ C _Three A haloalkyl group. Y is particularly preferably a trifluoromethyl group.
[0013]
The compound of the present invention represented by the general formula (I) is a novel compound and can be produced, for example, according to the following reaction.
[0014]
[Chemical 3]

[0015]
(In the above formula, X, L ¹ , L ² , L ^Three , L ^Four , L ^Five And Y is as defined in the general formula (I), and Z represents a chlorine atom or a bromine atom)
That is, the carboxylic acid halide represented by the general formula (II) and the 2-amino-1,3,4-thiadiazole represented by the general formula (III) are preferably used in the presence or absence of a base, preferably a solvent. To react at 5 to 150 ° C. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; water; esters such as ethyl acetate and methyl acetate. Or polar solvents such as tetrahydrofuran, acetonitrile, dioxane, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, pyridine and the like. Examples of the base include inorganic salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and potassium carbonate; amines such as pyridine and triethylamine.
[0016]
After the reaction, in order to isolate the target compound represented by the general formula (I), when using a solvent that dissolves in water, the solvent is distilled off under reduced pressure, water is added, Insoluble in benzene, toluene, xylene, etc .; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, etc .; extracted with esters such as ethyl acetate, washed with saturated brine, then anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, etc. And then the solvent may be distilled off under reduced pressure. When a solvent insoluble in water is used, water is added to the reaction mixture, followed by liquid separation. The organic layer is washed with saturated brine, dried with a desiccant such as anhydrous sodium sulfate or anhydrous magnesium sulfate, and reduced pressure. And the solvent may be distilled off.
[0017]
If the residue obtained after distilling off the solvent is purified by recrystallization, suspension washing, column chromatography or the like, the compound represented by the general formula (I) as the target product can be obtained.
The compound represented by the general formula (II) can be produced by treating the corresponding carboxylic acid with thionyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride or the like. Some of the carboxylic acids corresponding to the compounds represented by the general formula (II) are commercially available and can be easily obtained. Further, it can be synthesized according to, for example, JP-A-61-148138 or JP-B-55-2101. Some of the compounds represented by the general formula (III) are commercially available and can be easily obtained. For example, it can be synthesized according to the method described in JP-A-57-77603 or the Journal of Pharmaceutical Sciences, Vol. 72, p. 376 (1952).
[0018]
The compound of the general formula (I) has a pest control effect on pests, mites and other pests, and is harmful in a wide range of situations such as agriculture, forestry, livestock industry, fisheries, and product preservation and public health in these industries. It is effective for repelling, exterminating and controlling organisms.
In particular, the compounds of the present invention are used in agriculture, forestry, etc., specifically in the cultivation of agricultural crops, pests that damage crops, trees, ornamental plants, etc. Excellent effect as an insecticide and acaricide used in
[0019]
Specific usage scenes, target pests, usage methods and the like are shown below, but the present invention is not limited to the following description. Furthermore, the pests specifically exemplified are not limited to the target pests, and the exemplified pests include adults, larvae, eggs and the like.
(A) Agriculture, forestry scenes, etc .;
The compound of the present invention is an agricultural crop such as an edible crop (rice, barley, corn, potato, sweet potato, beans, etc.), a vegetable (cruciferous crop, urine, eggplant, tomato, leeks, etc.), fruit tree (citrus, apple, Grapes, peaches, etc.), special crops (tobacco, tea, sugar beet, sugarcane, cotton, olives, etc.), pasture and feed crops (sorghum, grasses, legumes, etc.) and ornamental plants (herbaceous / It is effective in repelling and controlling pests such as arthropods, molluscs, nematodes, and various fungi that cause damage to them, such as flowering plants and garden trees. Furthermore, the compound of the present invention is used to prevent pests when storing harvests from the above-mentioned crops, such as cereals, fruits, nuts, spices and tobacco, and products that have been subjected to treatments such as drying and powdering. It is also effective for extermination. It is also effective in protecting standing trees, fallen trees, processed timber, storage timber, etc. from damage caused by pests such as termites and beetles.
[0020]
Specific pests include, for example, the following as belonging to the arthropod phylum, mollusc phylum, and linear phylum. Examples of the arthropoda insect class include the following.
Lepidoptera, for example, Spodoptera such as Spodoptera litura, Tobacco moth, Spruce moth, Tamanaginuwaba, etc .; Stagaceae such as Pterodactyl; Spodoptera family such as scallops; Spodoptera family such as oyster moths; Papilionidae; Papilioceae such as Ichimongeseri; Swallowtail butterflies such as Swallowtail butterflies such as White butterflies; Lycaenidae such as Uramishijimi; Shakugae such as Artemisias; Tin such as shrimp Moth family; killer whale pike moth family such as Mont black killer whale pike; Arna Pseudoconspersa tussock family and the like; and the like America white Arctiidae Arctiidae such as.
[0021]
As for Coleoptera, for example, Scarabaeidae such as Douganebububu, Koohanamuguri, Japanese beetle, etc .; Buprestidae such as citrus beetle; Examples include the beetle family; the potato beetle such as the cucumber beetle, the kissing beetle, and the rice beetle; the beetle family such as the weevil weevil; the weevil family such as the weevil weevil; the weevil family such as the cricket weevil and the rice weevil.
[0022]
For example, the order of the half-branch, for example, the stink bugs such as Chabanae stink bugs and winged stink bugs; the dung beetles such as pear bugs; the stink bugs such as stink bugs; the stink bugs such as spider bugs; Ganodermae, such as Nasigunbai; Meguramemidae, such as the squirrel turtle; Semiceae, such as the Niiyemimi; Awafukimidae, such as Grape Awafuki; Family; leafhopper family such as leafhopper, leafhopper, etc .; planthopper family such as Aobahagoromo; pheasantaceae such as pterbice moth; whitefly family such as whitefly whitefly, silver leaf whitefly; Aphidaceae such as aphids; Alascidae such as apple aphids; Aphids such as cotton aphids, peach aphids, scabies aphids; Alascidae such as Iceria scales; Examples include the scale insect family;
[0023]
Examples of the thrips include thrips such as citrus thrips, chano thrips, and thrips; and thrips such as thrips and thrips. Examples of the Hymenoptera include bee departments such as wasps; beetles such as apple bees; bees such as bees; and bees such as rose bees. As for Diptera, for example, Tephritidae, such as soybean Sayatamabaye; Tephritidae, such as Pleuromyidae; Tephritidae, such as Rice moth flies; Drosophila, such as Drosophila; Can be mentioned. Examples of the order of the scorpionae include grasshoppers such as crickets; crickets such as blue pine beetles; keraceae such as kerats; Examples of the order of the order of the order of the order of the order of the order Coleoptera, for example, a family of D. beetles; Examples of termites include termites such as taiwan termites, and examples of earworms include carabidaceae such as giant beetles.
[0024]
Examples of the arthropod gate crustacea and the spider can include the following.
Examples of the isopods of the crustacean include the genus Coleoptera, such as okadanagamushi. As the spider mite, for example, dust mites, such as mite dust mites, cyclamen dust mites; spider mites, such as wheat mites; Examples include the family Acaridaceae such as the black mite;
[0025]
As the mollusc gall footsteps, for example, Sputumurogai, for example, as the middle gastropod of gastropod, and for example, African mussel, slug, Niwako slug, Chakoura slug, Uskawamaimai, etc. .
The following can be illustrated as a linear animal genus class and a tail line class.
For example, the genus Lepidoptera: Anguinaceae such as Imogusaresenchu; Tyrencorinxaceae such as Namiishokusenchu; Platyrenxaceae such as Kitanegususenchu, Minamigusensenchu; Hopiromeidaceae such as Namirasenchu; Potato cyst Examples thereof include heteroderae such as nematodes; meloid gynecaceae such as sweet potato nematodes; crimaceae such as crocodile; nototolenxaceae such as strawberry nematodes; and aferencoides such as strawberry nematodes. Examples of the caudate genus Nymphalidae include the Longidoridae such as the giant nematode; and the Trichodolsaceae such as the nematode.
[0026]
Furthermore, the compound of the present invention is also effective in repelling, controlling and controlling pests that damage or affect trees such as natural forests, artificial forests and urban green spaces. In such a scene, specific pests include the following.
Examples of the arthropoda insect class and the spider class include the following.
Lepidoptera, for example, Spodoptera, Pseudomycetes, etc .; Pleurosumaceae, such as Matsukareha, Tsugakareha; Papilioceae, such as Japanese larch moth; And the like, and the like.
[0027]
In addition, as for Coleoptera, for example, Scarabaeidae, such as Japanese beetle, Nagachakogane, etc .; Buprestidae, such as pine beetle; Beetle, such as Japanese pine beetle; Beetle, such as cedar beetle; Sabicho weevil, weevil weevil; Examples include the weevil family such as weevil; the beetle family such as pine beetle and itayaki beetle;
[0028]
Examples of the semiptera include Aphididae such as Todomatsu Aphid; Casa Aphididae such as Ezomatsusa Abra; Buprestidae such as Sugimaru Aphid; Aphididae such as hornworm. Examples of the Hymenoptera include a bee family such as a larch bee; a honey bee family such as a pine bee; and a bee family such as a bee. As for Diptera, for example, Crane fly family such as Kirigand Gumbo; Drosophila family such as Larix gallidae; Drosophila including adults, larvae and eggs, and Drosophila family such as pine scallops.
[0029]
Examples of the mites of the spider class include Suginotani mites and Todomatsu mites. Examples of the linear animal genus genus Lepidoptera include Parasitaferenxaceae such as pine wood nematode.
The pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient is a preparation effective in the above-mentioned agricultural and forestry situations, and any use form prepared by the preparation, either alone or in other active compounds such as insecticides, insecticides. It can be used in combination with or as a mixture with mites, nematicides, fungicides, synergists, plant regulators, herbicides, poison baits and the like. Specific examples of the active compound include the following, but are not limited thereto.
[0030]
Active compounds such as insecticides and acaricides: organic phosphorous agents include, for example, dichlorvos, fenitrothion, malathion, nared, chlorpyrifos, diazinon, tetrachlorbinphos, fenthion, isoxathione, methidathion, salicione, acephate, dimethon-S methyl, disulfone , Monocrotophos, azine phosmesyl, parathion, hosalon, pyrimifosmethyl, prothiophos and the like. Examples of carbamate agents include metorcarb, fenobucarb, propoxur, carbaryl, etiophencarb, pirimicarb, bendiocarb, carbosulfan, carbofuran, mesomil, thiodicarb and the like. Examples of the organic chlorine agent include lindane, DDT, endosulfan, aldrin, chlordane and the like. Examples of pyrethroid agents include permethrin, cypermethrin, deltamethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, acrinathrin, fenvalerate, etofenprox, silafluophene, fulvalinate, flucitrinate, bifenthrin, allethrin, phenothrin, fenpropatrin, ciphenothrin, flamethrin, Resmethrin, transfluthrin, praretrin, flufenprox, halophanprox, imiprotolin and the like can be mentioned. Examples of neonicotinoid agents include imidacloprid, nitenpyram, acetamiprid, tefranitodine, thiamethoxam, thiacloprid and the like.
[0031]
Examples of insect growth control agents such as phenylbenzoyl urea agents include diflubenzuron, chlorofluazuron, triflumuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, teflubenzuron, buprofezin, tebufenozide, chromafenozide, methoxyphenozide, and cyromazine. .
[0032]
Examples of juvenile hormone agents include pyriproxyfen, phenoxycarb, mesoprene, hydroprene and the like. Examples of insecticidal substances produced by microorganisms include abamectin, milbemectin, nikkomycin, emamectin benzoate, ivermectin, and spinosad.
[0033]
Examples of other insecticides include cartap, bensultap, chlorfenapyr, diafenthiuron, nicotine sulfate, metaldehyde, fipronil, pymetrozine, indoxacarb, and tolfenpyrad.
Active compounds of acaricides include, for example, dicofor, phenisobromolate, benzomate, tetradiphone, polynactin complex, amitraz, propargyl, fenbutane oxide, tricyclohexyltin hydroxide, tebufenpyrad, pyridaben, fenpyroximate, pyrimidifene, phenazaquin, clofentezin Hexothiazox, acequinosyl, quinomethionate, phenothiocarb, etoxazole, bifenazate and the like.
[0034]
Examples of the nematicide active compound include methyl isocyanate, phostiazate, oxamyl, mesulfenphos, and the like.
Examples of poison baits include monofluoroacetic acid, warfarin, coumatetralyl, and difacin.
The active compounds of the fungicide include, for example, inorganic copper, organic copper, sulfur, mannebu, thiuram, thiadiazine, captan, chlorothalonil, iprovenfos, thiophanate methyl, benomyl, thiabendazole, iprodione, procymidone, pencyclon, metalaxyl, sandfan, bileton, triflumi Examples thereof include sol, phenalimol, triphorin, dithianone, triazine, fluazinam, probenazole, dietofencarb, isoprothiolane, pyroxylone, iminotadine acetate, echromesole, dazomet, and cresoxime methyl.
[0035]
Examples of active compounds such as herbicides include bialaphos, cetoxydim, trifluralin, mefenacet and the like. Examples of the active compound of the plant regulator include indole butyric acid, ethephon, 4-CPA, and the like.
Examples of repellent active compounds include caran-3,4-diol, N, N-diethyl-m-triamide (Deet), limonene, linalool, citronellal, menthone, hinokitiol, menthol, graniol, eucalyptol, and the like. be able to.
[0036]
Examples of the synergist active compound include bis- (2,3,3,3-tetrachloropropyl) ether, N- (2-ethylhexyl) bischloro [2,1,1] hept-5-ene-2, Examples include 3-dicarboximide and α- [2- (2-butoxyethoxy) ethoxy] -4,5-methylenedioxy-2-propyltoluene.
The use form of the pest control agent of the present invention is arbitrary, and an agricultural chemical adjuvant is added to the compound of the general formula (1), for example, wettable powder, granular wettable powder, aqueous solvent, emulsion, liquid, suspended in water. It is formulated into a flowable agent such as an agent and an emulsion in water, a capsule, a powder, a granule and an aerosol. The content of the active ingredient compound such as the compound of the present invention in these preparations is arbitrary, but is usually selected from the range of 0.001 to 99.5% by weight in terms of the total amount of active ingredients, and various forms such as preparation forms, application methods, etc. It may be appropriately determined depending on the conditions, for example, about 0.01 to 90% by weight, preferably 1 to 50% by weight in wettable powder, wettable powder, water solvent, emulsion, liquid, flowable, capsule, etc. It is manufactured to contain about 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight for powders and granules, etc., and about 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight for aerosols and the like. Is preferred.
[0037]
The agrochemical adjuvants used are for the purpose of improving pest repellent effect, controlling effect, controlling effect, stabilizing and improving dispersibility, for example, carrier (diluent), spreading agent, emulsifier, wet spreading. An agent, a dispersant, a disintegrant, and the like can be used. Examples of liquid carriers include water, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, butanol and glycol, ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, methylnaphthalene, Examples include cyclohexane, animal and vegetable oils, and fatty acids. As the solid carrier, clay, kaolin, talc, diatomaceous earth, silica, calcium carbonate, montmorillonite, bentonite, feldspar, quartz, alumina, sawdust, nitrocellulose, starch, gum arabic and the like can be used. Usable surfactants can be used as emulsifiers and dispersants, for example, higher alcohol sodium sulfate, stearyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene alkylphenyl ether, anionic surfactants such as lauryl betaine, cations Surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, and the like can be used. In addition, spreading agents such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene lauryl phenyl ether; wetting agents such as dialkyl sulfosuccinate; fixing agents such as carboxymethyl cellulose and polyvinyl alcohol; sodium lignin sulfonate and sodium lauryl sulfate Disintegrants can be used.
[0038]
For example, in the case of a wettable powder, an active ingredient compound of the general formula (I), a solid carrier, a surfactant and the like are mixed to produce a bulk powder. It can be applied diluted. In the case of an emulsion, a stock emulsion can be prepared by mixing a solvent, a surfactant, and the like with the above-mentioned active ingredient compounds. Further, the stock solution can be diluted with water to a predetermined concentration before use. it can. In the case of powders, the above active compound, solid carrier and the like can be mixed and applied as they are. In the case of granules, the active ingredient can be mixed with the solid carrier, surfactant and the like. It can be manufactured by granulating and applied as it is. However, the manufacturing method of each of the above-mentioned preparation forms is not limited to the above-mentioned ones, and can be appropriately selected by those skilled in the art according to the type of active ingredient, application purpose, and the like.
[0039]
The method of use varies depending on the type and amount of pests, the type of target crops and trees, the cultivation form, and the growth state, but for arthropods, gastropods, nematodes, etc. In general, 0.1 to 1000 g, preferably 1 to 100 g of active ingredient per 10 ares may be applied to the place where damage by these pests has occurred or where damage is expected to occur. .
[0040]
Specific application methods include, for example, the above-mentioned wettable powder, granule wettable powder, aqueous solvent, emulsion, liquid, flowable preparation such as suspension in water and emulsion in water, capsules and the like, which are diluted with water. However, it may be applied to crops, trees, etc. in the range of 10 to 1000 liters per 10 ares depending on the type of crops, trees, etc., the cultivation form, and the growth state. In the case of powders, granules, and aerosols, they may be applied to crops, trees, etc. within the range of the above-mentioned usage method in the state of the preparation.
[0041]
When the target pest primarily injures crops, trees, etc. in the soil, for example, wettable powder, granular wettable powder, water solvent, emulsion, liquid, suspension in water, emulsion in water, etc. A flowable agent, capsule or the like may be diluted with water and generally applied in a range of 5 to 500 liters per 10 ares. At this time, the agent may be sprayed on the soil surface so as to be even over the entire application area or may be irrigated in the soil. When the form of the preparation is a powder or granule, the preparation may be sprayed on the soil surface as it is so as to be uniform over the entire area to be applied. When spraying or irrigating, it may be applied only to the surroundings of seeds, crops, trees, etc. that are to be protected from pest damage, or it may be cultivated during or after spraying to disperse the active ingredients mechanically. Good.
[0042]
Further, a pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient may be attached around the plant seeds by a known method. Such a treatment not only prevents damage by pests in the soil after sowing of the seeds, but also protects plant stems and leaves, flowers, fruits, etc. from damage by pests after growth. You can also.
[0043]
When protecting the above-mentioned trees, fallen trees, processed wood, storage wood, etc. from damage caused by termites or beetles, for example, oils, emulsions, wettable powders, sols for surrounding soil such as trees and wood Examples of methods include spraying, injecting, irrigating, applying, and spraying medicines in the form of use such as powders and granules. Even in such a situation, the pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient alone or other active compounds such as insecticide, acaricide, nematicide, bactericidal agent, repellent and synergist, etc. And can be used in combination or as a mixture.
[0044]
The content of the active ingredient compound such as the compound of the present invention in these preparations is arbitrary, but is usually 0.0001 to 95% by weight in terms of the total amount of active ingredients, and 0.005 to 10% by weight for oils, powders, granules and the like. %, Emulsion, wettable powder, sol and the like are preferably contained in an amount of 0.01 to 50% by weight. Specifically, for example, when controlling and controlling termites and beetles, 1m ² What is necessary is just to spray 0.01-100 g per soil as an active ingredient compound amount on soil or a wood surface.
[0045]
(B) Livestock industry, fishery industry scene, etc.
The pest control agent comprising the compound of the present invention as an active ingredient parasitizes internally or externally to animals such as pets bred in the livestock industry, fishery industry, and households, and directly feeds and sucks blood on the skin etc. It is effective for repelling, extermination and control of pests such as arthropods, nematodes, flukes, tapeworms, protozoa, etc. It can also be used to prevent and treat diseases related to pests. Target animals include vertebrates, for example, warm-blooded vertebrates such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, and other livestock and farmed fish; and poultry, dogs, cats, mice, rats, hamsters, squirrels Examples include rodents such as ferrets, pets such as ferrets, pets such as fish, and laboratory animals.
[0046]
Among the pests, examples of the arthropoda insect class and the spider class include the following. As for Diptera, for example, Abuidae such as Yamatobu, Tsutsugebuyu, Akaushibu, etc .; Houseflies such as black flies, house flies, and fly flies; Flies flies such as fountains; Bliesidae such as bullflies; Drosophilae such as sheep flies; Flea flies; Frostidae, such as Aedes albopictus; Drosophila, such as giant butterflies, Drosophila, etc .; Camiaceae, such as Sopheles serrata, Spodoptera, Aedes albopictus; It can be illustrated.
[0047]
Further, examples of the culprit include human fleas such as cat fleas and dog fleas. Examples of the lice include the body lice of pig lice, cattle lice, etc .; the species of porcupine lice such as horse lice; the species of beetle pods such as cattle white lice;
Examples of the mite of the arthropod spider mite include, for example, ticks, mites, mites, larvae, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, mites, etc. And mites, mites, mites, mites, mite, mite, mite, and the like.
[0048]
The following can be illustrated as a linear animal gate twin line rope. Examples of the roundworms include cattle worms, pig nematodes, pig lung worms, ciliate nematodes, bovine intestinal nodules and the like. Examples of roundworms include swine roundworms and chicken roundworms. Examples of the genus Chlamydomonas can include, for example, Schistosoma japonicum, liver tetsu, deer birch fluke, Westermann lung fluke, and Japanese chicken egg fluke. Examples of the tapeworms include foliate tapeworms, extended tapeworms, Beneden tapeworms, square tapeworms, stagnation tapeworms, and ringworms. In the Protozoan Trichinella, for example, Histomonas is the root flagellate, for example, Leishmania, Trypanosoma, etc., for example, the flagellate, for example Giardia, for example, for Trichomonads, For example, Trichomonas can be mentioned.
[0049]
In addition, examples of the amoeba of the fleshy class include Entamoeba, etc., examples of the sporeworm class Pyroplasma subclass, such as Theilaria, Babesia, etc., examples of the late class sporeworm subclass include Eimeria, Plasmodium, Toxoplasma, etc. be able to.
The pest control agent containing the compound of the present invention as an active ingredient is a preparation effective in the above-mentioned livestock industry, fishery industry, etc., and any use form prepared by the preparation, alone or other active compound such as an insecticide. It can be used in combination with or in combination with acaricides, nematicides, fungicides, synergists, plant regulators, herbicides, poison baits and the like. Specific examples of the active compound include, but are not limited to, substances exemplified in the section “(A) Agriculture, forestry scene, etc.”.
[0050]
Specific application methods include, for example, mixed pharmaceutical compositions that can be mixed in feed such as livestock and pets, or can be taken orally, such as tablets, pills, and capsules containing pharmaceutically acceptable carriers and coating substances. , Pastes, gels, beverages, medicinal feeds, medicinal drinking water, medicinal supplements, sustained-release large pills, other sustained-release devices designed to be retained in the gastrointestinal tract, or sprays, powders, It can be administered transdermally as grease, cream, ointment, emulsion, lotion, spot-on, pour-on, shampoo and the like.
[0051]
As a method of transdermal administration or local administration, a device (for example, a collar, a medallion, an ear tag, etc.) attached to an animal so as to control an arthropod locally or systemically can be used.
Specific oral administration methods and transdermal administration methods for use as an anthelmintic agent for livestock, pets and the like are shown below, but in the present invention, these administration methods are not necessarily limited to the following descriptions. When administered orally as a pharmaceutical beverage formulation, it is usually a suspension or dispersion dissolved in a suitable non-toxic solvent or water together with a suspending or wetting agent such as bentonite or other excipients. And an antifoaming agent may be contained as necessary. In beverage preparations, the amount of the active ingredient compound is generally 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.1% by weight.
[0052]
When administered orally in a dry solid unit dosage form, capsules, pills or tablets containing a predetermined amount of the active ingredient compound are usually used. These forms of use are prepared by intimately mixing the active ingredient with suitable finely divided diluents, fillers, disintegrants and / or binders such as starch, lactose, talc, magnesium stearate, vegetable gum and the like. Is done. In such a unit use formulation, the weight and content of the anthelmintic agent may be appropriately set according to the type of host animal to be treated, the degree of infection, the type of parasite, and the body weight of the host.
[0053]
In the case of administration by feed, there may be mentioned methods such as dispersing the active ingredient compound homogeneously in the feed or using the drug as a top dressing or in the form of pellets. In order to achieve the antiparasitic effect, the active ingredient compound is usually contained in an amount of 0.0001 to 0.05% by weight, preferably 0.0005 to 0.01% by weight, in the final feed.
[0054]
When dissolved or dispersed in a liquid carrier vehicle, it may be administered parenterally to the animal by intragastric, intramuscular, intratracheal or subcutaneous injection. Because of parenteral administration, the active ingredient compound is preferably mixed with vegetable oils such as peanut oil and cottonseed oil. In such pharmaceutical formulations, the active ingredient compound is generally contained in an amount of 0.05 to 50% by weight, preferably 0.1 to 0.2% by weight. In addition, a preparation mixed with a carrier such as dimethyl sulfoxide or a hydrocarbon solvent can be directly and locally administered to the external surface of livestock or pets by spraying or direct injection.
[0055]
(C) Public health scene
The pest control agent of the present invention has an adverse effect on clothing, food, and living environment, and further harmful to the human body, against pests in public health situations such as transporting and mediating pathogens, etc. It is also effective for avoidance, extermination and control for maintaining public health. Specifically, the pest control agent of the present invention includes, for example, the house itself, indoor and outdoor wood, processed wood products such as wooden furniture, stored foods, clothing, books, animal products (skin, hair, wool, feathers, etc.) Effective in repelling, extermination and control of lepidoptera, beetles, worms, cockroaches, flies and ticks, etc., which can damage foods and plant products (clothing, paper, etc.) It is. Specific examples of pests in such public health situations include the following.
[0056]
Examples of the arthropoda insect class include the following. Lepidoptera, for example, stag beetles such as Mongolian stag beetle; squirrel family such as Kunugikarehaga; oyster family such as Aoiiraga; Can be mentioned. Examples of the order of Coleoptera include, for example, the beetle family such as red-spotted beetle; the beetle family such as bean scorpion; the beetle family such as green-spotted beetle; the weevil family such as beetle weevil, weevil weevil; Leguminosidae; Buprestidae such as Physcomitridae; Scarabaeidae, Scarabaeidae, etc .; Scarabaeidae such as Tobacco beetle, Jinsanbanbushi, etc .; Examples include leopard hornworms such as hornworms; Nagasinkidae such as Cittatakena cinnamon beetles and wiltworms; Kill.
[0057]
Examples of the Hymenoptera include hornets such as killer whales; antaceae such as giant clams; As for Diptera, for example, mosquitoes such as Yamatoyabuka; scorpiones such as scorpion; chironomids such as Sesuji chironka; scorpionaceae such as sand squirrel; abaceae such as Aokobubu; houseflies such as housefly; houseflies such as housefly; And the like, and the like, and the like, and the like. Examples of the culprit include a flea family such as a human flea. Examples of the myxomycetes include the beetle family such as purple beetles. Examples of cockroaches include German cockroaches such as German cockroaches and American cockroaches; cockroach such as American cockroaches, black cockroaches, and cockroaches. Examples of the straight eye include the Colagiidae such as Madarakamadoma and Kamadouma. Examples of the louse include human lice such as head lice; lice such as lice. Examples of the hemiptera include bedbugs such as bed bugs; and sand turtles such as giant turtles. Examples of the termites include the white termites such as the Yamato termite and the termites; the lepidoptera such as the white termites; it can. Examples of the blemishes include stains such as Yamato Shimi and Shiro Amida.
[0058]
Examples of arthropod arachnids include the following. As for the mite, for example, ticids such as Schulzeid mites; mites, such as house mites; urticae such as house ticks; lice mites, such as lice mites; mites, such as mites; mites, such as mites; Examples include the tsutsugamushi family such as the red tsutsugamushi; the mite family such as the stag beetle mite and the white mite mite; the sugar mite family such as the sugar mite. In addition, examples of the true spiders include the arachnid spiders, such as birch spiders; the genus spiders, such as the spider spiders; the genus spiders, such as the spider spider, the tiger spider, and the flies spiders such as the tiger tag spider; Can do. Examples of the scorpion include oleanders such as the spotted scorpion.
[0059]
As other arthropod gates, examples of the labrum pods include omdeidae such as tobism cadets and aorth cadets, and examples of gegots include geidae such as geji. Further, examples of the arthropod gallopidae Obiyedidae include a zelkova family such as Toyake Yasude, and examples of the arthropod genus Crustacea include a crocodile family such as a croaker. Furthermore, examples of the annelid genus Lepidoptera include the Yamaviridae such as Yamavir.
[0060]
The pest control agent of the present invention is a preparation effective in the above-mentioned public health situation, and any use form prepared by the preparation, alone or other active compounds such as insecticide, acaricide, nematicide , Fungicides, synergists, plant regulators, herbicides, poison baits, etc. can be used in combination or as a mixture. Specific examples of other active compounds include, but are not necessarily limited to, the substances exemplified in the section “(A) Agriculture, forestry, etc.”.
[0061]
The use form of the pest control agent of the present invention is arbitrary. For example, when protecting the above-mentioned animal products, plant products, etc., spraying of oils, emulsions, wettable powders, powders, etc., installation of resin transpiration agents, etc. It can be controlled by methods such as treatment with smoke and fumes, installation of granules, tablets and poisonous bait, aerosol spraying and the like. The amount of the active ingredient compound in these preparations is preferably 0.0001 to 95% by weight.
[0062]
Application methods include pests such as arthropods that cause direct harm and arthropods that are disease vectors. Spraying, injection, irrigation, application, etc., fumigation, fumigant, mosquito coil, self-combustion smoke, chemical reaction smoke, etc., smoke, fogging smoke, ULV, etc. The method of processing with the preparation of the above can be mentioned. In addition, if these are installed as other pharmaceutical forms, such as granules, tablets or poisonous bait, or are applied by a method such as dripping floating powder, granules, etc. into waterways, wells, reservoirs, water storage and other running water or stationary water Good.
[0063]
In addition, it is possible to control stag beetles, etc., which are also pests in agriculture and forestry, in the same manner as described in “(A) Agriculture, forestry scenes, etc.”. For example, a method for mixing active ingredients in feces by mixing in livestock feed, and a method for volatilizing mosquitoes etc. to the air with an electric mosquito trap etc. are also effective.
[0064]
These forms of use can also be present as a mixture with other active compounds as described above, for example insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, repellents or synergists. In these preparations, the active ingredient compounds are preferably contained in a total amount of 0.0001 to 95% by weight. In addition, it is also possible to use together with another active compound at the time of use.
[0065]
When protecting houses and wooden furniture from damage caused by termites or beetles, for example, spraying, injecting, irrigating and applying oils, emulsions, wettable powders, sols, powders, The method of spraying a chemical | medical agent by the usage form, such as a granule, etc. can be mentioned. Even in such situations, the compounds of the present invention are used alone or in combination with other active compounds such as insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, repellents, synergists, etc. I can do it.
[0066]
The content of the active ingredient compound such as the compound of the present invention in these preparations is arbitrary, but is usually 0.0001 to 95% by weight in terms of the total amount of active ingredients, and 0.005 to 10% by weight for oils, powders, granules and the like. %, Emulsion, wettable powder, sol and the like are preferably contained in an amount of 0.01 to 50% by weight. Specifically, for example, when controlling or controlling termites or beetles, 1 m ² What is necessary is just to spray 0.01-100g as an active ingredient compound amount per circumference | surroundings or the surface directly.
[0067]
In addition to the above, in addition to the above, appropriate orally ingested formulated pharmaceutical compositions, etc., such as pharmaceutical preparations, should be used to avoid harmful organisms such as causing harm to the human body and transporting or transmitting pathogens. Retained in tablets, pills, capsules, pastes, gels, beverages, medicinal feeds, medicinal drinking water, medicinal supplements, sustained release large pills and other gastrointestinal tracts containing acceptable carriers and coating substances It can be administered orally as a sustained release device, or transdermally administered as a spray, powder, grease, cream, ointment, emulsion, lotion, spot-on, pour-on, shampoo and the like.
The specific formulation and the like can be formulated in the same manner as the method described in the section “(B) Livestock industry, fishery industry scene, etc.”.
[0068]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Formulation Examples, and Test Examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded.
Example 1
Synthesis of 2,2-dichloro-1-phenyl-N- (5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) cyclopropanecarboxylic acid amide
To a mixture of 0.34 g 2-amino-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazole, 0.40 ml pyridine and 5 ml toluene, add 0.10 g 2,2-dichloro-1-phenylcyclopropanecarboxylic acid chloride, The mixture was stirred at 70 ° C. for 2 hours. Dilute hydrochloric acid was added and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate. After concentration under reduced pressure and purification by silica gel column chromatography, the resulting crystals were washed with hexane to obtain 0.54 g of the compound (No. 9) described in Table 1.
mp 161-162 ° C; ¹ H NMR (CDCl _Three ) d 2.32 (1H, d, J = 7.8 Hz), 2.89 (1H, d. J = 7.8 Hz), 7.4-7.7 (5H, m)
Example 2
The compounds shown in Table 1 were synthesized according to the method described in Example 1.
[0069]
[Table 1]

[0070]
* ¹ H NMR (CDCl _Three ) d (ppm) 2.22 (1H, d, J = 8.2 Hz), 3.1 (1H, br), 7.40 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.57 (1H, s), 7.63 (1H, br), 9.99 (1H, br)
Hereinafter, formulation examples of agricultural and horticultural insecticides and acaricides containing the compound of the present invention as an active ingredient will be shown, but the usage forms of the present invention are not limited to the following.
Formulation Example 1: wettable powder
20 parts by weight of the compound of the present invention, 20 parts by weight of Carplex # 80 (white carbon, Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name), 52 parts by weight of ST kaolin clay (Kaolinite, Tsuchiya Kaolin, trade name), Solpol 9047K ( Anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name) 5 parts by weight, Lunox P65L (anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name) 3 parts by weight, mixed and ground uniformly, effective A wettable powder containing 20% by weight of ingredients was obtained.
[0071]
Formulation Example 2: Powder
2 parts by weight of the compound of the present invention, 93 parts by weight of clay (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) and 5 parts by weight of Carplex # 80 (white carbon, Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name) are uniformly mixed and ground to obtain active ingredient 2 A weight percent powder was produced.
Formulation Example 3: Emulsion
20 parts by weight of the compound of the present invention was dissolved in a mixed solvent consisting of 35 parts by weight of xylene and 30 parts by weight of dimethylformamide, and Solpol 3005X (mixture of nonionic surfactant and anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd.) (Trade name) 15 parts by weight was added to obtain an emulsion containing 20% by weight of the active ingredient.
[0072]
Formulation Example 4: Flowable Agent
30 parts by weight of the compound of the present invention, 5 parts by weight of Solpol 9047K, 3 parts by weight of sorbon T-20 (nonionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name), 8 parts by weight of ethylene glycol and 44 parts by weight of water (Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) wet pulverize, add 10 parts by weight of a 1% by weight xanthan gum (natural polymer) aqueous solution to this slurry mixture, mix and pulverize well, and obtain a flowable agent having an active ingredient of 20% by weight. It was.
[0073]
Hereinafter, test examples of agricultural and horticultural insecticides and acaricides containing the compound of the present invention as an active ingredient will be shown, but the usage forms of the present invention are not limited to the following.
Hereinafter, test examples of agricultural and horticultural insecticides and acaricides containing the compound of the present invention as an active ingredient will be shown, but the usage forms of the present invention are not limited to the following.
As a control compound, Compound A described in USP4092148 was subjected to the same test.
[0074]
[Formula 4]

[0075]
Test Example 1: Insecticidal effect against larvae
Cabbage cut leaves (6 cm in diameter) were immersed for 1 minute in an aqueous diluted solution of the insecticide of the present invention produced according to the formulation of Formulation Example 3. After soaking, it was air-dried and placed in a plastic cup (inner diameter: 7 cm), and 5 third instar worms were released in this cup (1 concentration, 2 repetitions). It was kept in a constant temperature room at 25 ° C., and after 4 days of larvae, the mortality and bitterness of the larvae were investigated, and the insecticidal activity (%) was determined by halving the bitter worm. The results are shown in Table 2 (in the following table, the compound numbers correspond to Table 1).
[0076]
[Table 2]

[0077]
Test Example 2: Acaricide effect against adult worms
In a test tube containing water (capacity: 50 ml), the stem part of a bean seedling that had left one primary leaf was inserted, and 15 adult females of the spider mite were inoculated per leaf. One day after the inoculation, the mite-infested leaf was immersed in a water-diluted solution of the acaricide of the present invention produced according to the formulation of Preparation Example 3 (about 5 seconds) (1 concentration, 2 repetitions). It was kept in a constant temperature room at 25 ° C., and the number of adult spider mites on the green leaf was examined on the 5th day after the treatment, and the killing rate (%) was determined based on the result. The results are shown in Table 3.
[0078]
[Table 3]

[0079]
【The invention's effect】
The N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides of the present invention have an excellent control effect against harmful insects and mites, and are excellent insecticides and acaricides for agriculture and forestry and prevention of epidemics. Furthermore, it is also expected as a pest control agent for various pests in the livestock, fisheries industry or preservation of various products and public health.

Claims (3)

The following general formula (I)

(Wherein L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a haloalkyl group, X represents a halogen atom or a hydrogen atom, Y Represents a haloalkyl group). N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides represented by N-thiadiazolyl cyclopropanecarboxylic acid amides represented by the general formula (I) according to claim 1, wherein Y is a trifluoromethyl group. An insecticide and acaricide containing the N-thiadiazolylcyclopropanecarboxylic acid amide according to claim 1 as an active ingredient.