JP4856386B2 - Hair cleanser - Google Patents

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本発明は、疎水性スルホン酸を含み、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対し、泡立ちの速さと泡の広げやすさに基づく洗髪時の髪を解す効果と、乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる毛髪洗浄剤に関する。   The present invention includes a hydrophobic sulfonic acid, and for hair damaged by a hair color or the like, the effect of unraveling the hair at the time of washing based on the speed of foaming and the ease of spreading of the foam, and the effect of improving the combing after drying It is related with the hair cleaning agent which is excellent in.

毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。更に、近年では、各自の自由に髪色を変えたり(カラーリング)、髪型を変化させたり(パーマ等)するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これらの実施頻度が高くなっている。しかし、このようなカラーリングやパーマの繰返しにより、毛髪が損傷し、毛髪表面の摩擦が増大する。そのため、毛髪同士が絡みやすくなり、また洗髪中の感触も悪くなる。特に、髪に対して洗浄剤の泡が十分に広がる前の段階では、毛髪間に毛髪の潤滑剤となるような界面活性剤その他の成分が存在しないために、直接髪が絡み合い、感触を悪くする要因となる。また、毛髪表面の摩擦の増大に伴い、乾燥後の櫛通りも悪くなる傾向にある。   Hair is always affected by sunlight, ultraviolet rays, heat, drying, and the like, and tends to be pricked by daily hair washing, brushing, the heat of a dryer, and the like. Furthermore, in recent years, it has become common to enjoy changes in the appearance of hair, such as changing the hair color freely (coloring), changing the hairstyle (perm, etc.), and the frequency of these changes has increased. ing. However, repetition of such coloring and perm damages the hair and increases the friction on the hair surface. For this reason, the hairs are easily entangled with each other, and the feel during the hair washing is also deteriorated. In particular, in the stage before the foam of the detergent spreads sufficiently on the hair, there is no surfactant or other component that acts as a hair lubricant between the hairs, so that the hair is directly entangled and feels bad. It becomes a factor to do. In addition, as the friction on the hair surface increases, the combing after drying tends to worsen.

そこで、洗髪中の感触、乾燥後の櫛通りを向上させる目的で、毛髪洗浄剤中にカチオンポリマー、シリコーン誘導体、油剤等を配合することが行われている。例えば、毛髪洗浄剤にカチオンポリマーやシリコーンを配合することにより、洗髪中の感触や毛髪の櫛通りを改善することが提案させている(特許文献1)。また、起泡性を高めて洗浄中の感触を向上させるため、グリセリルエーテルを起泡力向上のブースターとして使用することも提案されている(特許文献2)。しかしながら、これらの技術では、洗浄中の感触の悪さは低減できても、本質的な損傷を受けた毛髪自体の表面摩擦の低減や絡みやすさの抑制には十分ではなく、ヘアカラーなどで傷んだ髪に対する、洗髪時の髪を解す性能と、乾燥後の櫛通りを向上させる性能を両立するものではなかった。   Therefore, in order to improve the feel during hair washing and the combing after drying, a cationic polymer, a silicone derivative, an oil agent, and the like are blended in the hair washing agent. For example, it has been proposed to improve the feel during hair washing and the combing of hair by blending a cationic polymer or silicone with a hair washing agent (Patent Document 1). Moreover, in order to improve foaming property and improve the touch during washing | cleaning, using glyceryl ether as a booster of foaming power improvement is also proposed (patent document 2). However, even though these techniques can reduce the unpleasant feel during washing, they are not sufficient to reduce the surface friction of inherently damaged hair itself and to suppress the entanglement easily. It was not compatible with the ability to break the hair at the time of shampooing and the ability to improve the combing after drying.

一方、ナフタレンスルホン酸、ベンゾフェノンスルホン酸等の疎水性スルホン酸は、毛髪処理剤や毛髪変形剤のようなくせ毛矯正用組成物に使用されている(例えば、特許文献3,4)。   On the other hand, hydrophobic sulfonic acids such as naphthalene sulfonic acid and benzophenone sulfonic acid are used in hair straightening compositions such as hair treatment agents and hair deforming agents (for example, Patent Documents 3 and 4).

特開昭56-72095号公報JP-A-56-72095 特開2000-239129号公報JP 2000-239129 A 特開平5-43425号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-43425 特開平5-286830号公報JP-A-5-28830

そこで、本発明は、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対する、洗髪時の髪を解す効果と乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the hair cleaning agent which is excellent in the effect which unravels the hair at the time of hair washing with respect to the hair damaged with the hair color etc., and the effect which improves the combing after drying.

本発明者は、毛髪洗浄剤にグリセリルエーテル、疎水性スルホン酸、有機酸及び有機溶剤を組み合わせることによって、洗髪時の泡立ちの速さと泡の広げやすさが顕著に向上して優れた髪の解きほぐし性が得られると共に、乾燥後の櫛通りも向上することを見出した。   By combining glyceryl ether, hydrophobic sulfonic acid, organic acid, and organic solvent with the hair cleanser, the present inventor has significantly improved the speed of foaming at the time of washing the hair and the ease of spreading the foam, and has excellent hair release. It has been found that the properties are obtained and the combing after drying is also improved.

すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが2以上6未満である毛髪洗浄剤を提供するものである。
(A) 炭素数4〜12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル
(B) 炭素数6〜18の疎水性スルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸
(D) 次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤
(d1) 一般式(1)で表される化合物
That is, the present invention provides a hair cleanser containing the following components (A) to (D) and having a pH of 2 or more and less than 6 at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water.
(A) Monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether having an alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms
(B) Hydrophobic sulfonic acid having 6 to 18 carbon atoms or a salt thereof
(C) Organic acid selected from hydroxycarboxylic acid, dicarboxylic acid and aromatic carboxylic acid
(D) Organic solvent selected from the following (d1) to (d5)
(d1) Compound represented by general formula (1)

〔式中、R1は水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は基R2−Ph−R3−(R2;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R3;結合手又は炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基,Ph;パラフェニレン基)を示し、Y及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Zは水酸基であり、またR1は水素原子及び基R2−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(d3) 炭素数2〜4のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環状ケトン
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group R 2 —Ph—R 3 — (R 2 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 3 ; a bond or a carbon number 1 to 3 saturated or unsaturated divalent hydrocarbon groups, Ph (paraphenylene group), Y and Z each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q and r each represent an integer of 0 to 5. However, when p = q = 0, Z is a hydroxyl group, and R 1 is neither a hydrogen atom nor a group R 2 —Ph—. ]
(d2) N-alkylpyrrolidone having a C 1-18 alkyl group bonded to a nitrogen atom
(d3) C2-C4 alkylene carbonate
(d4) Polypropylene glycol with a molecular weight of 200-5000
(d5) Lactone or cyclic ketone represented by general formula (2), (3) or (4)

〔式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示し、R4及びR5は相異なる置換基を示し、a及びbは0又は1を示す。〕 [Wherein, X represents a methylene group or an oxygen atom, R 4 and R 5 represent different substituents, and a and b represent 0 or 1. ]

本発明の毛髪洗浄剤は、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対する、洗髪時の髪を解す効果と乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる。   The hair cleansing agent of the present invention is excellent in the effect of unraveling hair at the time of shampooing and the effect of improving the combing after drying for hair damaged by hair color or the like.

成分(A)であるモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルにおける炭素数4〜12のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数4〜10、特に炭素数8〜10の直鎖又は分岐鎖の基、特にアルキル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。   In the monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether as the component (A), the alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms is a linear or branched group having 4 to 10 carbon atoms, particularly 8 to 10 carbon atoms. In particular, an alkyl group is preferable. Specifically, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n -Decyl group, isodecyl group and the like are mentioned, and 2-ethylhexyl group and isodecyl group are particularly preferable.

成分(A)のグリセリルエーテルは、2種以上を併用してもよく、またその含有量は使用感やコンディショニング効果の良さと共に、泡立ちの速さと泡の広げ易さを良好にする観点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量%が好ましく、更には0.2〜10重量%、特に0.3〜5重量%が好ましい。   Two or more glyceryl ethers of component (A) may be used in combination, and the content thereof is not limited from the viewpoint of improving the foaming speed and ease of foaming, as well as the feeling of use and the conditioning effect. In the hair cleansing agent of the invention, 0.1 to 15% by weight is preferable, 0.2 to 10% by weight, particularly 0.3 to 5% by weight is preferable.

成分(B)である炭素数6〜18の疎水性スルホン酸の疎水基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環式基が挙げられ、芳香環を含む場合には炭素数6〜18、芳香環を含まない場合には炭素数6〜9である炭化水素基が好ましい。これらの疎水性スルホン酸としては、以下の(b1)〜(b3)を挙げることができる。   Examples of the hydrophobic group of the hydrophobic sulfonic acid having 6 to 18 carbon atoms as component (B) include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a heterocyclic group. A hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms when a ring is included and 6 to 9 carbon atoms when an aromatic ring is not included is preferable. Examples of these hydrophobic sulfonic acids include the following (b1) to (b3).

(b1) 芳香環を一つ含む炭素数6〜18の芳香族スルホン酸 (b1) C6-C18 aromatic sulfonic acid containing one aromatic ring

(b2) 芳香環を2つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸 (b2) C10-18 aromatic sulfonic acid containing two or more aromatic rings

(b3) 炭素数6〜9の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸 (b3) Aliphatic sulfonic acid having an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 9 carbon atoms

(b1)としては、芳香環を一つ含む炭素数6〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、ベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸、テトラリンスルホン酸、インダンスルホン酸、フェノールスルホン酸等を挙げることができる。このうち、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸が特に好ましい。   (b1) is more preferably an aromatic sulfonic acid having 6 to 12 carbon atoms containing one aromatic ring, specifically, benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid. And cumene sulfonic acid, ethylbenzene sulfonic acid, 2,4,6-trimethylbenzene sulfonic acid, tetralin sulfonic acid, indane sulfonic acid, and phenol sulfonic acid. Of these, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, and cumenesulfonic acid are particularly preferable.

(b2)としては、芳香環を2つ以上含む炭素数10〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、アズレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸を挙げることができる。このうち、ナフタレンスルホン酸が特に好ましい。   (b2) is more preferably an aromatic sulfonic acid having 10 to 12 carbon atoms containing two or more aromatic rings, and specific examples include azulene sulfonic acid and naphthalene sulfonic acid. Of these, naphthalenesulfonic acid is particularly preferred.

(b3)としては、炭素数7〜9の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸がより好ましく、1-ヘプタンスルホン酸、1-オクタンスルホン酸、1-ノナンスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等を挙げることができる。このうち、2-エチルヘキシルスルホン酸が特に好ましい。   (b3) is more preferably an aliphatic sulfonic acid having an aliphatic hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, such as 1-heptanesulfonic acid, 1-octanesulfonic acid, 1-nonanesulfonic acid, 2-ethylhexylsulfonic acid. Etc. Of these, 2-ethylhexylsulfonic acid is particularly preferred.

また、これら疎水性スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。   Moreover, as a salt of these hydrophobic sulfonic acids, a sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable.

成分(B)の疎水性スルホン酸又はその塩は、2種以上を併用してもよく、その含有量は使用感やコンディショニング効果が良好であり、泡立ちの速さと泡の広げやすさに優れ、乾燥後の櫛通りの良さの観点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜5重量%が好ましく、更には0.1〜2重量%、特に0.2〜1重量%が好ましい。   The hydrophobic sulfonic acid of component (B) or a salt thereof may be used in combination of two or more thereof, and the content thereof is excellent in the feeling of use and conditioning, and is excellent in the speed of foaming and ease of foaming, From the viewpoint of good combability after drying, 0.1 to 5% by weight is preferable in the hair cleansing agent of the present invention, further 0.1 to 2% by weight, and particularly 0.2 to 1% by weight is preferable.

成分(C)であるヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸のうち、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。   Among the organic acids selected from hydroxycarboxylic acids, dicarboxylic acids and aromatic carboxylic acids that are component (C), hydroxycarboxylic acids include glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid Citric acid, salicylic acid and the like, and examples of the dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, malic acid, tartaric acid and the like. Examples of the aromatic carboxylic acid include salicylic acid and benzoic acid. Of these, α-hydroxycarboxylic acid is preferable, and lactic acid and malic acid are particularly preferable.

成分(C)の有機酸は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は髪の櫛通り性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.05〜10重量%が好ましく、更には0.1〜5重量%、特に0.3〜2重量%が好ましい。   The organic acid of component (C) may be used in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.05 to 10% by weight in the hair cleanser of the present invention from the viewpoint of improving the combability of the hair, Furthermore, 0.1 to 5% by weight, particularly 0.3 to 2% by weight is preferable.

成分(D)である有機溶剤のうち、(d1)としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。   Among the organic solvents as component (D), (d1) includes ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, benzyl alcohol, cinnamyl Alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene Examples include glycol monobutyl ether and glycerin.

(d2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。   Examples of (d2) include N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like.

(d3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。   Examples of (d3) include ethylene carbonate and propylene carbonate.

(d4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。   The polypropylene glycol (d4) preferably has a molecular weight of 200 to 1000.

(d5)において、一般式(2)〜(4)中のR4及びR5としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(2)〜(4)の水溶性を増大させたい場合には、R4又はR5としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(d5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(d5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。 In (d5), R 4 and R 5 in the general formulas (2) to (4) are linear, branched or cyclic alkyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, carboxy groups, and phenyl groups. , A sulfoalkyl group, an alkyl phosphate group, a carboxyalkyl group, etc. are preferable. In particular, in the case of γ-lactone, the γ-position is substituted, and in the case of δ-lactone, the δ-position (that is, the methylene adjacent to the hetero oxygen atom) is substituted. C1-C6 linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl groups are preferred. When it is desired to increase the water solubility of the compounds (2) to (4), R 4 or R 5 has an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group or a carboxy group, or an alkyl group substituted with these. Is preferred. Among (d5), examples of the lactone include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, and the like. Γ-lactone, particularly γ-butyrolactone and γ-caprolactone are preferred. Among (d5), examples of the cyclic ketone include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, 4-methylcycloheptanone and the like.

成分(D)の有機溶剤は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗髪時の感触を損なわず、髪の櫛通りを向上させる点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜50重量%が好ましく、更には0.1〜35重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。   The organic solvent of component (D) may be used in combination of two or more, and the content thereof does not impair the feel during washing, and improves the combing of the hair. Is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 35% by weight, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight.

本発明の毛髪洗浄剤には、アニオン界面活性剤、成分(A)以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有してもよい。   The hair cleansing agent of the present invention may contain a surfactant selected from anionic surfactants, nonionic surfactants other than component (A), amphoteric surfactants and cationic surfactants.

アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、特に次の一般式(5)又は(6)で表されるものが好ましい。 Examples of the anionic surfactant, sulfuric acid, sulfonic acid, preferably has a carboxylic acid, for example, include alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, high grade fatty acid salts and the like Among them, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates or alkyl sulfates, particularly those represented by the following general formula (5) or (6) are preferable.

6O-(CH2CH2O)nSO3M (5)
7O-SO3M (6)
R 6 O— (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M (5)
R 7 O-SO 3 M (6)

〔式中、R6は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、R7は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、nは重量平均で1〜5の数を示す。〕 [Wherein R 6 represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R 7 represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or A basic amino acid is shown, n shows the number of 1-5 on a weight average. ]

アニオン界面活性剤は2種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.5〜60重量%が好ましく、更には1〜30重量%、特に8〜20重量%が好ましい。   Two or more anionic surfactants may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.5 to 60% by weight in the hair cleansing agent of the present invention from the viewpoint of liquidity and detergency during use. Is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 8 to 20% by weight.

成分(A)以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン(C8〜C20)脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。 Nonionic surfactants other than component (A) include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbit fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers , Polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene (hardened) castor oil, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glycosides, etc. . Of these, alkylglycosides, polyoxyalkylene (C 8 -C 20 ) fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and fatty acid alkanolamides are preferred.

脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。   The fatty acid alkanolamide may be either a monoalkanolamide or a dialkanolamide, and preferably has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms. In particular, those having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable, such as oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide. Coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, and the like.

成分(A)以外の非イオン界面活性剤は、2種以上を併用してもよく、その含有量は、成分(A)を含めた非イオン界面活性剤の総量として、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜20重量%が好ましく、更には0.1〜15重量%、特に0.3〜10重量%が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。   Two or more kinds of nonionic surfactants other than the component (A) may be used in combination, and the content of the nonionic surfactant is the total amount of the nonionic surfactant including the component (A). The content is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably 0.3 to 10% by weight because a good foam increasing effect can be obtained.

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。   Examples of amphoteric surfactants include betaine surfactants. Of these, alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyl betaine, alkylhydroxysulfobetaine and the like are more preferred, and fatty acid amidopropyl betaine is particularly preferred. As the fatty acid amidopropyl betaine, those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, are preferable. Specifically, amide propyl betaine laurate, palm kernel fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid Amidopropyl betaine and the like are preferred.

両性界面活性剤は、2種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量%が好ましく、更には0.3〜8重量%、特に0.5〜6重量%が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。   Two or more amphoteric surfactants may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.3 to 8% by weight, particularly 0.5 to 6% by weight in the hair cleansing agent of the present invention. % Is preferable because a good foam increasing effect can be obtained.

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts, alkoxytrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylamines and salts thereof, alkoxydimethylamines and salts thereof, alkylamidodimethylamines and salts thereof, and the like.

(i) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
11-N+(CH3)3-
〔式中、R11は炭素数12〜22のアルキル基を示し、X-はハロゲン化物イオン(特に塩化物イオン、臭化物イオン)を示す。〕
(i) Alkyltrimethylammonium salt Examples include those represented by the following general formula.
R 11 -N + (CH 3) 3 X -
[Wherein R 11 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and X represents a halide ion (particularly a chloride ion or a bromide ion). ]

(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
11-O-R12-N+(CH3)3-
〔式中、R12はエチレン基又はプロピレン基を示し、R11及びX-は前記と同じ意味を示す。〕
(ii) Alkoxytrimethylammonium salt Examples include those represented by the following general formula.
R 11 —O—R 12 —N + (CH 3 ) 3 X
[Wherein, R 12 represents an ethylene group or a propylene group, and R 11 and X represent the same meaning as described above. ]

(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(R13)2+(CH3)2-
〔式中、R13は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、X-は前記と同じ意味を示す。〕
(iii) Dialkyldimethylammonium salt Examples include those represented by the following general formula.
(R 13 ) 2 N + (CH 3 ) 2 X
[Wherein, R 13 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a benzyl group, and X represents the same meaning as described above. ]

(iv) アルキルジメチルアミン(及びその塩)
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
11-N(CH3)2
〔式中、R11は前記と同じ意味を示す。〕
(iv) Alkyldimethylamine (and its salts)
For example, what is represented by the following general formula and its salt are mentioned.
R 11 -N (CH 3 ) 2
[Wherein R 11 has the same meaning as described above. ]

(v) アルコキシジメチルアミン(及びその塩)
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
11-O-R12-N(CH3)2
〔式中、R11及びR12は前記と同じ意味を示す。〕
(v) Alkoxydimethylamine (and its salt)
For example, what is represented by the following general formula and its salt are mentioned.
R 11 —O—R 12 —N (CH 3 ) 2
[Wherein, R 11 and R 12 have the same meaning as described above. ]

(vi) アルキルアミドジメチルアミン(及びその塩)
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
14-C(=O)NH-R12-N(CH3)2
〔式中、R14は炭素数11〜21のアルキル基を示し、R12は前記と同じ意味を示す。〕
(vi) alkylamidodimethylamine (and its salt)
For example, what is represented by the following general formula and its salt are mentioned.
R 14 —C (═O) NH—R 12 —N (CH 3 ) 2
[Wherein, R 14 represents an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, and R 12 represents the same meaning as described above. ]

上記(i)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム(アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来)、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C14〜C20)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C18〜C22)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。 Examples of cationic surfactants other than the above (i) to (vi) include ethyl sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium (alkanoylaminopropyl dimethylethylammonium ethyl sulfate, alkanoyl group derived from lanolin), ethyl sulfate lanolin fatty acid amino Ethyl triethyl ammonium, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropyl triethyl ammonium, methyl sulfate lanolin fatty acid amino ethyl trimethyl ammonium, methyl sulfate lanolin fatty acid aminopropyl ethyl dimethyl ammonium, ethyl sulfate isoalkanoic acid (C 14 -C 20 ) aminopropyl ethyl dimethyl ammonium, ethyl sulfuric isoalkanes acid (C 18 ~C 22) aminopropyl dimethylammonium ethyl sulfate isostearate aminopropyl et Le dimethyl ammonium, ethyl isononanoate aminopropyl dimethylammonium and alkyltrimethylammonium saccharin sulfate.

カチオン界面活性剤を配合することにより、乾燥後の仕上がりを向上させることができる。カチオン界面活性剤は、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量%が好ましく、更には0.05〜6重量%、特に0.3〜3重量%、とりわけ0.5〜2重量%が好ましい。   By blending a cationic surfactant, the finish after drying can be improved. Two or more kinds of cationic surfactants may be used in combination, and from the viewpoint of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content is preferably 0.01 to 10% by weight in the hair cleaning agent of the present invention, Furthermore, 0.05 to 6% by weight, particularly 0.3 to 3% by weight, particularly 0.5 to 2% by weight is preferable.

更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄時のきしみの低減、並びに泡の質感、泡の滑り感及び乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社製カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物が好ましい。   Furthermore, the hair cleansing agent of the present invention can contain a cationic polymer from the viewpoint of reducing squeaking during washing, and improving the foam texture, foam slipperiness and smoothness during drying. Examples of cationic polymers include cationized cellulose derivatives, cationic starch, cationized guar gum derivatives, homopolymers of diallyl quaternary ammonium salts, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, polyglycols. Polyamine condensate, vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkylamino acrylate copolymer , Polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl trimethyl chloride Ammonium copolymer, alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer (Cartaretin manufactured by Sandos, USA), JP-A-53-139734 And cationic polymers described in JP-A-60-36407. In particular, a cationized cellulose derivative, a cationized guar gum derivative, and a diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer are preferable.

カチオン性ポリマーは、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまりと感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.02〜5重量%が好ましく、更には0.05〜1重量%、特に0.1〜0.7重量%が好ましい。   Two or more types of cationic polymers may be used in combination, and the content of the cationic polymer in the hair cleansing agent of the present invention is improved in foam quality during washing, and in terms of improving the mass and feel of the hair after drying. Is preferably 0.02 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, and particularly preferably 0.1 to 0.7% by weight.

更に、本発明の毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。   Furthermore, the hair cleaning agent of the present invention can contain silicones from the viewpoints of foam texture, foam slipperiness, creaking reduction during washing, and smoothness during drying. Examples of silicones include the following.

(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]d-Si(CH3)3
〔式中、dは3〜20000の数を示す。〕
(1) Dimethylpolysiloxane Examples include those represented by the following general formula.
(CH 3 ) 3 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] d —Si (CH 3 ) 3
[In formula, d shows the number of 3-20000. ]

(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン(Amodimethicone)の名称でCTFA辞典(米国,Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)、DC 929(ダウコーニング社)、KT 1989(GE東芝社)等が挙げられる。
(2) Amino-modified silicone Various amino-modified silicones can be used, but are described in the 3rd edition of the CTFA Dictionary (US, Cosmetic Ingredient Dictionary) under the name of Amodimethicone, especially with an average molecular weight of about 3000 to 100,000. Is preferred. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion. Examples of commercially available products include SM 8704C (Toray Dow Corning Silicone), DC 929 (Dow Corning), KT 1989 (GE Toshiba). It is done.

(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(3) Other silicones Other than the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. It is done.

これらのシリコーン類は、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量%が好ましく、更には0.05〜6重量%、特に0.3〜3重量%、とりわけ0.5〜2重量%が好ましい。   These silicones may be used in combination of two or more, and from the point of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content is preferably 0.01 to 10% by weight in the hair cleansing agent of the present invention, Furthermore, 0.05 to 6% by weight, particularly 0.3 to 3% by weight, particularly 0.5 to 2% by weight is preferable.

更に、本発明の毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;グリセリン等の多価アルコール類;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、2種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中0.2〜2重量%が好ましく、更には0.3〜1.8重量%、特に0.5〜1.5重量%が好ましい。   Furthermore, the hair cleansing agent of the present invention can contain an oil as another conditioning agent. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, etc. Waxes; polyhydric alcohols such as glycerin; isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononanoic acid Estones such as isononyl and tridecyl isononanoate; capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid Higher fatty acids; myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, 2-octyldodecanol, higher alcohols such as cetostearyl alcohol; Other isostearyl glyceryl ether, polyoxypropylene butyl ether. Of these, higher alcohols are preferable, and myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol are particularly preferable. Two or more of these oil agents can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.2 to 2% by weight, more preferably 0.3 to 1.8% by weight, and particularly preferably 0.5 to 1.5% by weight in the hair cleansing agent of the present invention. .

更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄剤の質感と安定性の向上の観点から、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有することができる。エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステルなどが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.5〜8重量%が好ましく、更には0.7〜5重量%、特に1〜3重量%が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記エチレングリコール脂肪酸エステルを含むパール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比(パール化剤/硫酸塩型界面活性剤)は、1/10〜2/5が好ましく、更には1/7〜3/10、特に1/6〜1/4が好ましい。   Furthermore, from the viewpoint of improving the texture and stability of the cleaning agent, the hair cleaning agent of the present invention can contain an ethylene glycol monofatty acid ester or an ethylene glycol difatty acid ester. Examples of the ethylene glycol monofatty acid ester include ethylene glycol monostearic acid ester and ethylene glycol monobehenic acid ester. Examples of the ethylene glycol difatty acid ester include ethylene glycol distearic acid ester and ethylene glycol dibehenic acid ester. Two or more of these may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 0.7 to 5% by weight, and particularly preferably 1 to 3% by weight in the hair cleansing agent of the present invention. . From the viewpoint of improving the stability of the cleaning agent, the weight ratio of the pearlizing agent containing the ethylene glycol fatty acid ester and the sulfate-type surfactant in the hair cleaning agent of the present invention (pearling agent / sulfate-type surfactant) The agent is preferably 1/10 to 2/5, more preferably 1/7 to 3/10, and particularly preferably 1/6 to 1/4.

更に、本発明の毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物、塩類(塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等)などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は2種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜5重量%が好ましく、更には0.05〜3重量%、特に0.1〜1.5重量%が好ましい。   Furthermore, the hair cleanser of the present invention may contain a viscosity modifier, and examples of the viscosity modifier include hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyethylene glycol, clay minerals, salts (sodium chloride, ammonium chloride, sodium citrate, etc. Among them, salts, particularly sodium chloride and sodium citrate are preferable. Two or more viscosity modifiers may be used in combination, and the amount used thereof is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% in the hair cleansing agent of the present invention from the viewpoint of the amount of foam and foam quality. % By weight, in particular 0.1 to 1.5% by weight is preferred.

本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤;ビタミン剤;殺菌剤;抗炎症剤;防腐剤;キレート剤;パンテノール等の保湿剤;染料、顔料等の着色剤;ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類;酸化チタン等のパール粉体;セラミド類、擬似セラミド類;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。   In addition to the above components, the hair cleansing agent of the present invention can be appropriately blended with components used in normal hair cleansing agents depending on the purpose. Such components include, for example, anti-dandruff agents; vitamin agents; bactericides; anti-inflammatory agents; antiseptics; chelating agents; moisturizers such as panthenol; colorants such as dyes and pigments; Proteins obtained from shells or pearls having a pearl layer or pearls or hydrolysates thereof, proteins obtained from silk or hydrolysates thereof, protein-containing extracts obtained from legume seeds, ginseng extract, rice germ extract, Extracts such as Hibamata extract, Camellia extract, Aloe extract, Moon peach leaf extract, Chlorella extract; Pearl powder such as titanium oxide; Ceramides, pseudoceramides; Fragrance; Dye; Ultraviolet absorber; Antioxidant Agents; Other ingredients listed in ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)

本発明の毛髪洗浄剤は、傷んだ髪に対する泡立ちの速さ、泡の広げやすさによる洗髪時の髪の解しやすさと、乾燥後の櫛通りの良さとを両立する観点より、毛髪に適用する際のpH(水で20重量倍希釈,25℃)が2以上6未満であるのが好ましく、更にはpH3〜5、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、成分(C)の有機酸のほか、無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。   The hair cleansing agent of the present invention is applied to hair from the viewpoint of both the speed of foaming on damaged hair, the ease of unraveling the hair during washing due to the ease of spreading the foam, and the goodness of combing after drying. The pH (diluted 20 times by weight with water, 25 ° C.) is preferably 2 or more and less than 6, more preferably pH 3 to 5, particularly preferably pH 3.5 to 4.5. In addition to the organic acid of component (C), a base such as an inorganic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, or ammonium chloride may be used as the pH adjuster.

本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。   The form of the hair cleansing agent of the present invention can be appropriately selected from a liquid form, a gel form, etc., but a liquid form using water or a lower alcohol, particularly water, as a solvent is preferable.

実施例1〜11及び比較例1〜4
表1及び2に示す毛髪洗浄剤を調製し、泡立ちの速さ、泡の広げ易さ、乾燥後の毛髪の櫛どおりを評価した。なお、pHは水で20重量倍希釈し、25℃での値である。
Examples 1-11 and Comparative Examples 1-4
The hair cleansing agents shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the speed of foaming, ease of foam expansion, and combing of the hair after drying were evaluated. The pH is a value at 25 ° C. diluted 20 times by weight with water.

(泡立ちの速さ)
特開平10-73584号公報の[0053]及び[0054]に記載の装置及び条件により、評価サンプル1.5mL、モデル皮脂0.3mLで起泡量を測定し、泡量が25mLになるまでの時間により評価した。
(Speed of foaming)
According to the apparatus and conditions described in [0053] and [0054] of JP-A-10-73584, the amount of foaming is measured with an evaluation sample of 1.5 mL and model sebum of 0.3 mL, and depending on the time until the amount of foam reaches 25 mL evaluated.

・評価基準
◎:100秒未満
○:100以上200秒未満
△:200以上300秒未満
×:300秒以上
・ Evaluation criteria ◎: Less than 100 seconds ○: More than 100 and less than 200 seconds △: More than 200 and less than 300 seconds ×: More than 300 seconds

(泡の広げ易さ)
あらかじめブリーチ処理を行った長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5gの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間泡立てた。その際の泡の広がりの速さを官能評価した。評価は5人で行い、その評価の合計値を示した。
(Ease of spreading bubbles)
A hair strand of 25 cm long, 5.5 cm wide, and 10 g weight that has been bleached in advance is rinsed lightly with 40 ° C warm water, then excess water is removed, and about 30 g of 0.5 g hair cleansing agent is used. Whisked for 2 seconds. Sensory evaluation was performed on the speed of foam expansion. The evaluation was performed by five people, and the total value of the evaluation was shown.

・評価基準
4:広げやすい
3:やや広げやすい
2:やや広げにくい
1:広げにくい
-Evaluation criteria 4: Easy to spread 3: Slightly easy to spread 2: Slightly difficult to spread 1: Difficult to spread

(乾燥後の櫛通り)
泡の広げ易さ評価と同様に処理した毛束を40℃の流水(2L/min)で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、櫛通りを評価した。評価は5人で行い、その評価の合計値を示した。
(After combing after drying)
The hair bundles treated in the same manner as in the evaluation of foam spreadability were rinsed with running water (2 L / min) at 40 ° C. for 30 seconds, and then the moisture was sufficiently wiped off with a towel and air-dried. After drying, the comb was evaluated. The evaluation was performed by five people, and the total value of the evaluation was shown.

・評価基準
4:良い
3:やや良い
2:あまり良くない
1:良くない
・ Evaluation criteria 4: Good 3: Somewhat good 2: Not very good 1: Not good

実施例11 パール外観シャンプー
(重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム 13.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.5
キシレンスルホン酸ナトリウム 0.5
ココアンホ酢酸ナトリウム 0.5
ココイルモノエタノールアミド 0.3
ポリオキシエチレン(14)ラウリルエーテル 1.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション
(シリコーンCF2450,東レ・ダウコーニング社) 4.0
ベンジルアルコール 0.5
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Polymer JR-400,Amerchol社) 0.4
アミノ変性シリコーン誘導体
(8500 CONDITIONING AGENT,ダウ・コーニング社)*2 1.0
パンテノール 0.05
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 1.0
乳酸 pH5.0になる量
イオン交換水 バランス
Example 11 Pearl Appearance Shampoo
(weight%)
Polyoxyethylene (2) ammonium lauryl ether sulfate 13.0
Isodecyl glyceryl ether 0.5
Sodium xylene sulfonate 0.5
Sodium cocoamphoacetate 0.5
Cocoyl monoethanolamide 0.3
Polyoxyethylene (14) lauryl ether 1.0
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion (silicone CF2450, Toray Dow Corning) 4.0
Benzyl alcohol 0.5
Ethylene glycol distearate 2.0
Cationized hydroxyethyl cellulose (Polymer JR-400, Amerchol) 0.4
Amino-modified silicone derivatives (8500 CONDITIONING AGENT, Dow Corning) * 2 1.0
Panthenol 0.05
Silk extract 0.05
Sodium chloride 1.0
Lactic acid pH 5.0 Amount of ion-exchanged water Balance

R:C1327〜C1531の炭化水素基
W:75%は基-CH2CH(OH)CH2OH、25%は水素原子
R: hydrocarbon group of C 13 H 27 to C 15 H 31 W: 75% is a group —CH 2 CH (OH) CH 2 OH, 25% is a hydrogen atom

実施例12 コンディショニングシャンプー
(重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム 10.0
ラウリル硫酸アンモニウム 5.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.7
p-トルエンスルホン酸 0.5
ラウリルアミドプロピルベタイン 2.0
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 1.0
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(ポイズ C-80M,花王社) 0.5
ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物
(マーコート550,ONDEO NALCO社) 0.2
アミノ変性シリコーン誘導体
(8500 CONDITIONING AGENT,ダウ・コーニング社) 0.4
高重合メチルポリシロキサンエマルション
(シリコーンCF2450,東レ・ダウコーニング社) 2.0
ベンジルアルコール 0.4
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.2
加水分解コンキオリン液(乾燥分3重量%) 0.05
オタネニンジンエキス(乾燥分3重量%) 0.05
ダイズエキス(乾燥分0.4重量%) 0.05
ユーカリエキス(乾燥分0.2重量%) 0.05
ツバキ油 0.05
米胚芽油 0.05
リンゴ酸 0.5
水酸化ナトリウム pH3.9になる量
イオン交換水 バランス
Example 12 Conditioning Shampoo
(weight%)
Polyoxyethylene (2) ammonium lauryl ether sulfate 10.0
Ammonium lauryl sulfate 5.0
Isodecyl glyceryl ether 0.7
p-Toluenesulfonic acid 0.5
Laurylamidopropylbetaine 2.0
Cocoyl monoethanolamide 0.5
Myristyl alcohol 1.5
Polyoxyethylene (16) lauryl ether 1.0
Ethylene glycol distearate 2.0
Cationized hydroxyethylcellulose (Poise C-80M, Kao) 0.5
Diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer (Marcote 550, ONDEO NALCO) 0.2
Amino-modified silicone derivatives (8500 CONDITIONING AGENT, Dow Corning) 0.4
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion (Silicone CF2450, Toray Dow Corning) 2.0
Benzyl alcohol 0.4
Polypropylene glycol (Mw = 400) 0.2
Hydrolyzed conchiolin solution (dry weight 3% by weight) 0.05
Panax ginseng extract (dry weight 3%) 0.05
Soybean extract (0.4% dry matter) 0.05
Eucalyptus extract (dry weight 0.2% by weight) 0.05
Camellia oil 0.05
Rice germ oil 0.05
Malic acid 0.5
Sodium hydroxide pH 3.9 Amount of ion-exchanged water Balance

実施例13 コンディショニングシャンプー
(重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム 14.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.5
クメンスルホン酸アンモニウム 0.8
ラウリルアミドプロピルベタイン 3.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩 0.5
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化グアーガム(Jaguar C-13S,Rhodia社) 0.3
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.5
アミノ変性シリコーン誘導体
(8500 CONDITIONING AGENT,ダウ・コーニング社) 0.8
塩化ナトリウム 1.0
アルギニン 0.5
リンゴ酸 0.2
アジピン酸 0.5
グリコール酸 0.2
水酸化ナトリウム pH5.0になる量
イオン交換水 バランス
Example 13 Conditioning Shampoo
(weight%)
Polyoxyethylene (2) ammonium lauryl ether sulfate 14.0
Isodecyl glyceryl ether 0.5
Ammonium cumene sulfonate 0.8
Laurylamidopropylbetaine 3.0
Polyoxyethylene (16) lauryl ether 2.0
Stearoxypropyldimethylamine malate 0.5
Ethylene glycol distearate 2.0
Cationized guar gum (Jaguar C-13S, Rhodia) 0.3
Polypropylene glycol (Mw = 400) 0.5
Amino-modified silicone derivatives (8500 CONDITIONING AGENT, Dow Corning) 0.8
Sodium chloride 1.0
Arginine 0.5
Malic acid 0.2
Adipic acid 0.5
Glycolic acid 0.2
Sodium hydroxide Amount of pH 5.0 Ion exchange water Balance

実施例14 コンディショニングシャンプー
(重量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 16.0
イソデシルグリセリルエーテル 1.5
p-トルエンスルホン酸ナトリウム 0.7
ココイルアミドプロピルベタイン 1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 1.0
ラウリン酸 0.5
オレイン酸 0.7
ジステアリルエーテル 2.0
ココイルベンザルコニウムクロライド 0.5
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Polymer JR-400,Amerchol社) 0.4
エタノール 0.5
アミノ変性シリコーン誘導体
(8500 CONDITIONING AGENT,ダウ・コーニング社) 0.2
高重合メチルポリシロキサンエマルション
(シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社) 2.0
セラミドII(クローダジャパン株式会社) 0.05
ヒバマタエキス 0.05
リンゴ酸 0.7
水酸化ナトリウム pH5.0になる量
イオン交換水 バランス
Example 14 Conditioning Shampoo
(weight%)
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate 16.0
Isodecyl glyceryl ether 1.5
Sodium p-toluenesulfonate 0.7
Cocoylamidopropylbetaine 1.0
Lauryl hydroxysulfobetaine 1.0
Lauric acid 0.5
Oleic acid 0.7
Distearyl ether 2.0
Cocoyl benzalkonium chloride 0.5
Cationized hydroxyethyl cellulose (Polymer JR-400, Amerchol) 0.4
Ethanol 0.5
Amino-modified silicone derivatives (8500 CONDITIONING AGENT, Dow Corning) 0.2
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion (silicone CF2450, Toray Dow Corning) 2.0
Ceramide II (Croda Japan Ltd.) 0.05
Hibamata extract 0.05
Malic acid 0.7
Sodium hydroxide Amount of pH 5.0 Ion exchange water Balance

実施例11〜14の洗浄剤は、いずれも、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対して、泡立ちが速く、泡を広げやすいことにより洗髪時の髪を解す効果と、乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れるものであった。   The cleaning agents of Examples 11 to 14 all improve the combing effect after drying and the effect of unraveling the hair at the time of washing by quick foaming and easy to spread the foam against hair damaged by hair color etc. It was an excellent effect.

Claims (6)

次の成分(A)〜(D)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが3.5〜4.5である毛髪洗浄剤。
(A) 炭素数4〜12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル:0.1〜15重量%
(B) 炭素数6〜18の疎水性スルホン酸又はその塩:0.1〜1重量%
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸:0.3〜2重量%
(D) 次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤:0.5〜10重量%
(d1) 一般式(1)で表される化合物
〔式中、R1は水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は基R2−Ph−R3−(R2;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R3;結合手又は炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基,Ph;パラフェニレン基)を示し、Y及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Zは水酸基であり、またR1は水素原子及び基R2−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(d3) 炭素数2〜4のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環状ケトン
〔式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示し、R4及びR5は直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基及びカルボキシアルキル基から選ばれる相異なる置換基を示し、a及びbは0又は1を示す。〕
A hair cleanser containing the following components (A) to (D) and having a pH of 3.5 to 4.5 at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water.
(A) Monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether having an alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms : 0.1 to 15% by weight
(B) Hydrophobic sulfonic acid having 6 to 18 carbon atoms or salt thereof: 0.1 to 1% by weight
(C) Organic acid selected from hydroxycarboxylic acid, dicarboxylic acid and aromatic carboxylic acid: 0.3 to 2% by weight
(D) Organic solvent selected from the following (d1) to (d5): 0.5 to 10% by weight
(d1) Compound represented by general formula (1)
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group R 2 —Ph—R 3 — (R 2 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 3 ; a bond or a carbon number 1 to 3 saturated or unsaturated divalent hydrocarbon groups, Ph (paraphenylene group), Y and Z each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q and r each represent an integer of 0 to 5. However, when p = q = 0, Z is a hydroxyl group, and R 1 is neither a hydrogen atom nor a group R 2 —Ph—. ]
(d2) N-alkylpyrrolidone having a C 1-18 alkyl group bonded to a nitrogen atom
(d3) C2-C4 alkylene carbonate
(d4) Polypropylene glycol with a molecular weight of 200-5000
(d5) Lactone or cyclic ketone represented by general formula (2), (3) or (4)
[Wherein, X represents a methylene group or an oxygen atom, and R 4 and R 5 are linear, branched or cyclic alkyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, carboxy groups, phenyl groups, sulfoalkyl groups. , A different substituent selected from an alkyl phosphate group and a carboxyalkyl group, and a and b each represent 0 or 1. ]
成分(B)が、芳香環を含む炭素数6〜18の疎水性スルホン酸若しくは芳香環を含まない炭素数6〜9の疎水性スルホン酸又はその塩である請求項記載の毛髪洗浄剤。 Component (B), the hair cleansing composition of claim 1 wherein the hydrophobic acid or its salt having a carbon number of 6-9 containing no hydrophobic sulfonic acid or an aromatic ring having 6 to 18 carbon atoms containing an aromatic ring. 成分(B)が、芳香環を一つ含む炭素数6〜18の芳香族スルホン酸である請求項1又は2記載の毛髪洗浄剤。 The hair cleansing agent according to claim 1 or 2 , wherein component (B) is an aromatic sulfonic acid having 6 to 18 carbon atoms containing one aromatic ring. 成分(B)が、芳香環を2つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸である請求項1又は2記載の毛髪洗浄剤。 The hair cleansing agent according to claim 1 or 2 , wherein component (B) is an aromatic sulfonic acid having 10 to 18 carbon atoms containing two or more aromatic rings. 成分(B)が、炭素数6〜9の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸である請求項1又は2記載の毛髪洗浄剤。 The hair cleansing agent according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is an aliphatic sulfonic acid having an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 9 carbon atoms. 更に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有する請求項1〜のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。 Furthermore, the hair washing agent in any one of Claims 1-5 containing ethylene glycol mono-fatty acid ester or ethylene glycol di-fatty acid ester.
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