JP2006182729A - Aqueous hair shampoo - Google Patents

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JP2006182729A
JP2006182729A JP2004380127A JP2004380127A JP2006182729A JP 2006182729 A JP2006182729 A JP 2006182729A JP 2004380127 A JP2004380127 A JP 2004380127A JP 2004380127 A JP2004380127 A JP 2004380127A JP 2006182729 A JP2006182729 A JP 2006182729A
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Eiji Terada
英治 寺田
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair shampoo which has a good lathering property and a good smooth foam property, when used for washing hair, gives a smooth touch, when rinsed, gives gloss and collectability to finished hair, has good low temperature stability, and is low irritative. <P>SOLUTION: This aqueous hair shampoo comprises the ingredients (A) to (B). (A) 5 to 30 wt.% of a sulfate type surfactant represented by the general formula: R-O-(C<SB>2</SB>H<SB>4</SB>O)<SB>n</SB>-SO<SB>3</SB>M (R is an 8 to 18C alkyl or alkenyl; (n) is 0 or a positive integer; M is sodium or ammonium), and comprising 30 to 45 wt.% of (n)=0, 18 to 27 wt.% of (n)=1, 10 to 20 wt.% of (n)=2, and the remainder of (n)≥3, wherein the total amount of n=0 to 2 is ≥70 wt.% based on the total sulfates. (B) 0.01 to 3 wt.% of a water-soluble cationized polymer having a mol. wt. of 100,000 to 1,900,000 and a charge density of 0.6 to 4 meq/g. (C) 0.1 to 10 wt.% of a silicone oil represented by the general formula; R'(CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>SiO-[(CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>SiO]<SB>m</SB>-Si(CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>R' [R' is CH<SB>3</SB>or OH; (m) is 50 to 20,000] and having an average particle diameter of <50 μm as dispersed particles. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、硫酸塩型界面活性剤とカチオンポリマーを含み、洗髪時に良好な泡立ちと豊富な泡量を有すると共に、泡立て時とすすぎ時に毛髪に優れた滑り感とツヤを付与することができる水性毛髪洗浄剤に関する。   The present invention includes a sulfate-type surfactant and a cationic polymer, has a good foaming and abundant foaming amount at the time of shampooing, and can impart excellent slipperiness and gloss to the hair at the time of foaming and rinsing The present invention relates to a hair cleaning agent.

近年、シャンプーには、洗浄力、泡立ちの良さ、豊富な泡量等の基本性能はもちろんのこと、泡立て時の泡の滑り感、すすぎ時の滑り感、きしみの無さなど望まれるようになっている。ドデシル硫酸ナトリウムに代表されるアルキル硫酸塩は、その洗浄力の高さと起泡量の多さから、水性洗浄剤の洗浄成分として最も多く用いられてきた。しかし、アルキル硫酸塩単独で用いた場合、きしみ感といった洗浄時の感触に大きな不満があった。そこで、感触を向上するためにアルキル基と硫酸基の間にエチレンオキシドを付加させたポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩(アルキルエーテル硫酸塩)、特にエチレンオキシドが平均2〜3モル付加したものが、洗浄時の感触の良さかシャンプーに配合され使用されるようになった。しかしながら、アルキル硫酸塩にエチレンオキシドを付加したことにより、きしみ感は解消したが、本来有していた泡立ちの速さの点が大きく劣るようになり、泡立ちの良さとすすぎ時のきしみの無さを両立するのは困難であった。   In recent years, shampoos have come to be desired not only for basic performances such as detergency, good foaming, abundant foam amount, but also foam slipping feeling when foaming, slipping feeling when rinsing, and no creaking. ing. Alkyl sulfates typified by sodium dodecyl sulfate have been most frequently used as cleaning components in aqueous cleaning agents because of their high detergency and large amount of foaming. However, when the alkyl sulfate was used alone, there was a great dissatisfaction with the feel at the time of washing such as a squeak. Therefore, a polyoxyethylene addition type alkyl sulfate (alkyl ether sulfate) in which ethylene oxide is added between an alkyl group and a sulfate group in order to improve the feeling, especially an average addition of 2 to 3 mol of ethylene oxide is washed. It has been used in shampoos because of the good feeling of time. However, by adding ethylene oxide to the alkyl sulfate, the squeaky feeling has been eliminated, but the inherent foaming speed is greatly inferior, and the good foaming and the absence of squeaking at the time of rinsing. It was difficult to achieve both.

一方、従来使用されている代表的なアルキルエーテル硫酸塩であるエチレンオキシド平均付加モル数2のものは、付加モル数0のものが20重量%前後、付加モル数1〜3のものがそれぞれ十数重量%、残余が付加モル数4以上のものである。そこで、泡立ちを改善する方法として、エチレンオキサイドの付加モル数を調整することが行われている。例えば、特許文献1には、エチレンオキシド付加モル数1〜8のアルキルエーテル硫酸塩及び両性界面活性剤を含む界面活性剤成分5〜50重量%を含み、付加モル数1モル以下であるアルキルエーテル硫酸塩を5重量%より少なく含むコンディショニング効果の高い水性シャンプー組成物が記載されている。しかしながら、泡立ち、泡質いずれの点においても満足するものではなかった。   On the other hand, typical alkyl ether sulfates that have been used in the past are those with an average addition mole number of ethylene oxide of 2 and those with an addition mole number of 0 are around 20% by weight, and those with an addition mole number of 1 to 3 are more than a dozen. % By weight, the balance being 4 or more added moles. Therefore, as a method for improving foaming, adjusting the number of moles of ethylene oxide added has been performed. For example, Patent Document 1 discloses an alkyl ether sulfate having 5 to 50% by weight of a surfactant component containing an alkyl ether sulfate having 1 to 8 moles of ethylene oxide added and an amphoteric surfactant and having 1 mole or less of added moles. A highly conditioned shampoo composition containing less than 5% by weight of salt is described. However, neither foaming nor foam quality was satisfactory.

さらに、きしみ感や滑り感を改善する手段として、最近はシリコーン油を配合することが行われている。しかしながら、シリコーン油のような油性成分をシャンプー組成物に配合することも、泡立ちが悪くなり、泡量の減少に影響し、泡立ち、泡質いずれの点においても満足するものではなかった。   Furthermore, recently, silicone oil has been blended as a means for improving the squeaky feeling and sliding feeling. However, blending an oily component such as silicone oil into the shampoo composition also deteriorated foaming and affected the decrease in the amount of foam, which was not satisfactory in terms of both foaming and foam quality.

特表平11-507079号公報Japanese National Patent Publication No. 11-507079

そこで、本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激性である水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has good foaming and slippery foam quality at the time of shampooing, has a smooth feel at the time of rinsing, gives gloss to the finished hair, and has low stability at low temperatures. An object is to provide an aqueous hair cleanser that is irritating.

本発明者らは、ポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩において、エチレンオキシドの付加モル数が少ない側に分布している硫酸塩、すなわち付加モル数0〜2の硫酸塩の比率が一定範囲内にある硫酸塩成分と、分子量10万〜190万であり、電荷密度0.6〜4meq/gである水溶性カチオン化ポリマーおよび小粒径のシリコーン油を使用した場合に、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。   In the polyoxyethylene addition type alkyl sulfate, the present inventors have a ratio of sulfate distributed on the side where the number of added moles of ethylene oxide is small, that is, the ratio of sulfates having 0 to 2 added moles within a certain range. When a sulfate component, a water-soluble cationized polymer having a molecular weight of 100,000 to 1,900,000 and a charge density of 0.6 to 4 meq / g and a silicone oil having a small particle diameter are used, a hair cleanser that satisfies the above requirements is obtained. I found out that

すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。   That is, the present invention provides an aqueous hair cleanser containing the following components (A), (B) and (C).

(A)次の一般式(1)
R-O-(C24O)n-SO3M (1)
〔式中、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、nは0又は正の整数を示し、Mはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、n=0の硫酸塩30〜45重量%、n=1の硫酸塩18〜27重量%、n=2であるもの10〜20重量%、及び残余はn=3以上の硫酸塩から構成され、かつn=0〜2である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量%以上である硫酸塩型界面活性剤 5〜30重量%
(A) The following general formula (1)
R—O— (C 2 H 4 O) n —SO 3 M (1)
[Wherein, R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, n represents 0 or a positive integer, and M represents sodium or ammonium. ]
30 to 45% by weight of sulfate with n = 0, 18 to 27% by weight of sulfate with n = 1, 10 to 20% by weight with n = 2, and the balance is n = Sulphate type surfactant composed of 3 or more sulfates and n = 0 to 2 in total of 70% by weight or more of total sulfates 5 to 30% by weight

(B)分子量10万〜190万であり、電荷密度0.6〜4meq/gである水溶性カチオン化ポリマーを0.01〜3重量% (B) 0.01 to 3% by weight of a water-soluble cationized polymer having a molecular weight of 100,000 to 1.9 million and a charge density of 0.6 to 4 meq / g

(C)平均粒径50μm未満の分散粒子として存在する次の一般式(2)で表されるシリコーン油 0.1〜10重量%
R'(CH3)2SiO−[(CH3)2SiO]m-Si(CH3) 2R' (2)
〔式中、R'はメチル基又はヒドロキシ基を示し、mは50〜20000の数を示す。〕
(C) Silicone oil represented by the following general formula (2) present as dispersed particles having an average particle size of less than 50 μm 0.1 to 10% by weight
R ′ (CH 3 ) 2 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] m —Si (CH 3 ) 2 R ′ (2)
[Wherein, R ′ represents a methyl group or a hydroxy group, and m represents a number of 50 to 20,000. ]

本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激である。   The hair cleanser of the present invention has good foaming and slippery foam quality at the time of shampooing, has a smooth feel at the time of rinsing, gives gloss to the finished hair, has good low temperature stability and low It is a stimulus.

本発明の成分(A)の硫酸塩型界面活性剤は、一般式(1)
R-O-(C24O)n-SO3M (1)
で表される。本発明においては、エチレンオキシド付加モル数が特定の分布を有し、付加モル数の少ない硫酸塩を多く含むこと、すなわち、n=0が30〜45重量%、n=1が18〜27重量%、n=2が10〜20重量%、及び残余はn=3以上の硫酸塩から構成される分布を有し、かつn=0〜2の硫酸塩の合計が全硫酸塩中70重量%以上である硫酸塩型界面活性剤により良好な泡質、泡量、感触を有するものである。ここで、分布を有する硫酸塩型界面活性剤は、同一アルキル鎖長を有しエチレンオキシドの付加モル数のみが異なる硫酸塩であることが好ましい。
The sulfate type surfactant of component (A) of the present invention is represented by the general formula (1)
R—O— (C 2 H 4 O) n —SO 3 M (1)
It is represented by In the present invention, the number of moles of ethylene oxide added has a specific distribution and contains a large amount of sulfate having a small number of moles of addition, that is, n = 0 is 30 to 45% by weight, and n = 1 is 18 to 27% by weight. , N = 2 is 10 to 20% by weight, and the remainder has a distribution composed of sulfates of n = 3 or more, and the total of sulfates of n = 0 to 2 is 70% by weight or more in the total sulfates It has good foam quality, foam amount, and feel by the sulfate type surfactant. Here, the sulfate-type surfactant having a distribution is preferably a sulfate having the same alkyl chain length and differing only in the number of added moles of ethylene oxide.

このうち、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、エチレンオキシド付加モル数nの分布は、n=0を33〜43重量%、n=1を20〜25重量%、n=2を13〜18重量%、及び残余はn=3以上である硫酸塩から構成されるのが好ましく、特にn=0が35〜41重量%、n=1が21〜23重量%、n=2が14〜17重量%、及び残余はn=3以上の硫酸塩から構成されるのがより好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤成分中のn=0〜2である硫酸塩の比率は、同様の観点から、70重量%以上とされるが、全硫酸塩の70〜85重量%であることが好ましい。   Among these, from the viewpoint of achieving both quick foaming and good foam feel, the distribution of the number of moles of added ethylene oxide n is 33 to 43% by weight n = 0, 20 to 25% by weight n = 1, and n = 2. It is preferably composed of 13 to 18% by weight, and the balance is composed of sulfates with n = 3 or more, in particular, n = 0 is 35 to 41% by weight, n = 1 is 21 to 23% by weight, and n = 2 More preferably, the content is 14 to 17% by weight, and the remainder is composed of n = 3 or more sulfates. In addition, the ratio of sulfate of n = 0 to 2 in the sulfate type surfactant component is 70% by weight or more from the same viewpoint, but is 70 to 85% by weight of the total sulfate. It is preferable.

このような硫酸塩型界面活性剤は、例えば、高級アルコールROHに対して、0.85〜1.35倍モルの酸化エチレンを付加させて得られたアルコールエトキシレートを、0.95〜1.0当量のSO3を用いて硫酸化した後、水酸化ナトリウム又はアンモニアで中和することで製造することができる。また、一般式(1)中のMは、泡感触の観点からアンモニウムがより好ましい。 Such a sulfate-type surfactant is obtained by using, for example, an alcohol ethoxylate obtained by adding 0.85 to 1.35 times moles of ethylene oxide with respect to a higher alcohol ROH, using 0.95 to 1.0 equivalent of SO 3. After sulfated, it can be produced by neutralizing with sodium hydroxide or ammonia. Further, M in the general formula (1) is more preferably ammonium from the viewpoint of foam feeling.

成分(A)の硫酸塩型界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中、5〜30重量%であるが、洗髪時の良好な泡立ちと豊富な泡量、すべりの良い泡質の点から7〜23重量%、特に10〜20重量%が好ましい。   The content of the component (A) sulfate-type surfactant is 5 to 30% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention. Good foaming, abundant foam amount, and slippery foam when washing hair From the viewpoint of quality, 7 to 23% by weight, particularly 10 to 20% by weight is preferable.

本発明の成分(B)カチオン化ポリマーは、分子量が10万〜190万、電荷密度が0.6〜4meq/gであり、水溶性のポリマーである。特に泡立て時の滑り、すすぎ時の滑らかさの点から、分子量は20万〜180万、特に分子量30万〜170万であるのが好ましく、また電荷密度は0.6〜3.8meq/g、特に0.7〜3.5meq/gであるのが好ましい。水溶性カチオン化ポリマーの電荷密度に関しては、例えばポリビニル硫酸カリウムを滴定溶液として用いたコロイド滴定法により測定できる。   The component (B) cationized polymer of the present invention has a molecular weight of 100,000 to 1.9 million, a charge density of 0.6 to 4 meq / g, and is a water-soluble polymer. In particular, the molecular weight is preferably 200,000 to 1,800,000, particularly preferably 300,000 to 1,700,000, and the charge density is 0.6 to 3.8 meq / g, particularly 0.7 to It is preferably 3.5 meq / g. The charge density of the water-soluble cationized polymer can be measured, for example, by a colloid titration method using potassium polyvinyl sulfate as a titration solution.

水溶性カチオン化ポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物が好ましい。   Specific examples of water-soluble cationized polymers include cationized cellulose derivatives, cationic starch, cationized guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, polyglycol polyamine condensates, vinyl Imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyl diallylammonium chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkyl amino acrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkyl Amino acrylate / vinyl caprolactam copolymer, vinyl pyrrolidone / methacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride copolymer, alkyl acetate Luamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer (Sandos Corp., Cartaletin), JP-A-53-139734, JP-A-60- Examples thereof include cationic polymers described in Japanese Patent No. 36407, and cationized cellulose derivatives, cationized guar gum derivatives, and diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers are particularly preferable.

また、例えば、マーコート550(ONDEO-NALCO社,アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体;CTFA名ポリクォータニウム-7)、ルビクァットFC370(BASF社,1-ビニル-2-ピロリドンと1-ビニル-3-メチルイミダゾリウム塩の共重合体;CTFA名ポリクォータニウム-16)、ガフクァット755N(ISP社,1-ビニル-2-ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体;CTFA名ポリクォータニウム-11)、Ucare ポリマーJR及び同LRシリーズ(アマーコール社,トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩;CTFA名ポリクォータニウム-10)、ポイズC-60H、ポイズC-80M、ポイズC-150L(花王社,トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩;CTFA名ポリクォータニウム-10)、ジャガーシリーズ(ローディア社,グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド)等の市販品を用いることができる。   Further, for example, Marquat 550 (ONDEO-NALCO, copolymer of acrylamide and diallyldimethylammonium salt; CTFA name polyquaternium-7), rubiquat FC370 (BASF, 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl- Copolymer of 3-methylimidazolium salt; CTFA name polyquaternium-16), Gafquat 755N (ISP, copolymer of 1-vinyl-2-pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate; CTFA name polyquaternium-11 ), Ucare Polymer JR and LR series (Amercol, salt of reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose; CTFA name Polyquaternium-10), Poise C-60H, Poise C-80M, Poise C-150L (Kao Corporation, salt of reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose; CTFA name polyquaternium-10) Jaguar series (Rhodia, guar hydroxypropyltrimonium chloride) may be commercially available, such as.

成分(B)は、単独で使用しても2種以上を併用してもよく、またその含有量は本発明の洗浄剤組成物0.01〜3重量%であるが、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、0.05〜2重量%が好ましく、特に0.1〜1重量%が好ましい。   Component (B) may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 0.01 to 3% by weight of the cleaning composition of the present invention. From the point of smoothness, 0.05 to 2% by weight is preferable, and 0.1 to 1% by weight is particularly preferable.

本発明の成分(C)である平均粒径50μm未満の分散粒子として存在する一般式(2)で表されるシリコーン油は、実質的には水不溶性、不揮発性である。特に、乳化重合により得られた水不溶性高重合ジメチルポリシロキサンエマルションが好ましい。   The silicone oil represented by the general formula (2) existing as dispersed particles having an average particle size of less than 50 μm, which is the component (C) of the present invention, is substantially water-insoluble and non-volatile. In particular, a water-insoluble highly polymerized dimethylpolysiloxane emulsion obtained by emulsion polymerization is preferred.

成分(C)のシリコーンの分散粒子の平均粒径は50μm未満であるが、好ましくは4μm以下、特に、3μm以下、更に2μm以下であることが好ましい。また、平均粒径は、0.1μm以上であることが使用感やコンディショニング効果の点で好ましい。   The average particle size of the dispersed particles of silicone of component (C) is less than 50 μm, preferably 4 μm or less, particularly 3 μm or less, and more preferably 2 μm or less. The average particle size is preferably 0.1 μm or more from the viewpoint of the feeling of use and the conditioning effect.

このようなシリコーン油としては、例えば、(2)式のmが300〜6500のジメチルポリシロキサン油を60重量%含み、平均粒径が0.5μmである東レ・ダウコーニング社から「シリコーンCF2450」として市販されているシリコーンエマルションを使用することができる。   Examples of such silicone oil include “Silicone CF2450” from Toray Dow Corning Co., Ltd., which contains 60% by weight of dimethylpolysiloxane oil of formula (2) where m is 300 to 6500 and has an average particle size of 0.5 μm. Commercially available silicone emulsions can be used.

成分(C)のような小粒径のシリコーン油は、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量%とされるが、0.05〜6重量%、特に0.5〜3重量%、とりわけ1〜2重量%が好ましい。   The silicone oil having a small particle size such as component (C) is considered to be 0.01 to 10% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention from the viewpoint of foam feeling at the time of hair washing, feel after drying and improvement of gloss. Is preferably 0.05 to 6% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight, especially 1 to 2% by weight.

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。   In order to further improve the cleaning performance, the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン(C8〜C20)脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、モノアルキルグリセリルエーテル、モノアルケニルグリセリルエーテルが好ましい。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl. Phenyl ethers, polyoxyalkylene (hardened) castor oils, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glycosides, monoalkyl glyceryl ethers, monoalkenyl glyceryl ethers And the like. Of these, alkylglycosides, polyoxyalkylene (C 8 -C 20 ) fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, fatty acid alkanolamides, monoalkyl glyceryl ethers and monoalkenyl glyceryl ethers are preferred.

脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。   The fatty acid alkanolamide may be either a monoalkanolamide or a dialkanolamide, and preferably has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms. In particular, those having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferred, such as oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide. Coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, and the like.

モノアルキルグリセリルエーテル及びモノアルケニルグリセリルエーテルのうち、モノアルキルグリセリルエーテルが好ましく、当該アルキル基としては、炭素数4〜10、特に炭素数8〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。   Of the monoalkyl glyceryl ethers and monoalkenyl glyceryl ethers, monoalkyl glyceryl ethers are preferable, and the alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, particularly 8 to 10 carbon atoms. Specifically, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n -Decyl group, isodecyl group and the like can be mentioned, and 2-ethylhexyl group and isodecyl group are particularly preferable.

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。   Examples of amphoteric surfactants include betaine surfactants. Of these, betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyl betaine, and alkylhydroxysulfobetaine are more preferred, and fatty acid amidopropyl betaine is particularly preferred. The fatty acid amidopropyl betaine is preferably one having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and in particular, lauric acid amidopropyl betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and the like. preferable.

これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に1種または2種以上を併用することもできる。特に、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分(A)以外の界面活性剤として脂肪酸アルカノールアミド又は脂肪酸アミドプロピルベタインを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。   These nonionic or amphoteric surfactants can be used alone or in combination of two or more in the aqueous hair cleanser. In particular, when the aqueous hair cleanser of the present invention is in the form of an aqueous liquid cleanser, the use of fatty acid alkanolamides or fatty acid amidopropyl betaines as surfactants other than component (A) is more foaming. It is particularly preferable because it not only becomes good, but an appropriate liquid property is obtained.

非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜10重量%が好ましく、更には0.5〜8重量%、特に1〜6重量%が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。   The content of the nonionic or amphoteric surfactant is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, and particularly 1 to 6% by weight in the hair cleansing agent of the present invention. Is preferable.

本発明においては、更に硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤を1種又は2以上含むこともできる。このような界面活性剤としては、スルホン酸塩型界面活性剤及びカルボン酸塩型活性剤のものが挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩等が挙げられる。   In the present invention, one or more anionic surfactants other than sulfate type surfactants may be further contained. Examples of such surfactants include those of sulfonate type surfactants and carboxylate type surfactants, such as sulfosuccinic acid alkyl ester salts, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, higher fatty acid salts, alkanes. Examples thereof include sulfonates, alkyl ether carboxylic acids or salts thereof.

更に、本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、成分(C)以外のシリコーン類およびカチオン界面活性剤等のコンディショニング成分を更に配合することができる。   Furthermore, in order to improve the finish after drying, the aqueous hair cleansing agent of the present invention may further contain conditioning components such as silicones and cationic surfactants other than component (C).

シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。   Examples of silicones include the following.

(1) ジメチルポリシロキサン
成分(C)以外のジメチルポリシロキサンとしては、揮発性のジメチルポリシロキサン、低粘度の液状不揮発性ジメチルポリシロキサンも併用することができる。市販品としてはSH200(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)、KF96(信越化学社)等が挙げられる。
(1) Dimethylpolysiloxane As dimethylpolysiloxane other than component (C), volatile dimethylpolysiloxane and low-viscosity liquid non-volatile dimethylpolysiloxane can be used in combination. Commercially available products include SH200 (Toray Dow Corning Silicone), KF96 (Shin-Etsu Chemical), and the like.

(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン(Amodimethicone)の名称でCTFA辞典(米国,Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)、DC 929(ダウコーニング社)、KT 1989(GE東芝社)等が挙げられる。
(2) Amino-modified silicone Various amino-modified silicones can be used, but are described in the 3rd edition of the CTFA dictionary (US, Cosmetic Ingredient Dictionary) under the name of Amodimethicone, particularly having an average molecular weight of about 3000 to 100,000. Is preferred. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion. Examples of commercially available products include SM 8704C (Toray Dow Corning Silicone), DC 929 (Dow Corning), KT 1989 (GE Toshiba). It is done.

(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(3) Other silicones Other than the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. It is done.

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts, alkoxytrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylamines and salts thereof, alkoxydimethylamines and salts thereof, alkylamidodimethylamines and salts thereof, and the like.

(i) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
11−N+(Me)3-
〔式中、R11は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Meはメチル基を示し、X-はハロゲン(塩素又は臭素)イオン又は炭素数1〜2のアルキル硫酸イオンを示す。〕
(i) Alkyltrimethylammonium salt Examples include those represented by the following general formula.
R 11 −N + (Me) 3 X
[Wherein R 11 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, Me represents a methyl group, and X represents a halogen (chlorine or bromine) ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 2 carbon atoms. ]

(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
12−O−R13−N+(Me)3-
〔式中、R12は炭素数12〜22のアルキル基を示し、R13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示し、X-は上記と同じである。〕
(ii) Alkoxytrimethylammonium salt Examples include those represented by the following general formula.
R 12 —O—R 13 —N + (Me) 3 X
[Wherein R 12 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 13 represents an ethylene group or a propylene group, Me represents a methyl group, and X is the same as described above. ]

(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
14 2−N+(Me)2-
〔式中、R14は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Meはメチル基を示し、X-は上記と同じである。〕
(iii) Dialkyldimethylammonium salt Examples include those represented by the following general formula.
R 14 2 −N + (Me) 2 X
[Wherein, R 14 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a benzyl group, Me represents a methyl group, and X is the same as above. ]

(iv) アルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
15-N(Me)2
〔式中、R15は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Meはメチル基を示す。〕
(iv) Alkyldimethylamine and its salt Examples thereof include those represented by the following general formula.
R 15 -N (Me) 2
[Wherein, R 15 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and Me represents a methyl group. ]

(v) アルコキシジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
16−O−R17−N(Me)2
〔式中、R16は炭素素数12〜22のアルキル基を示し、R17はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示す〕
(v) Alkoxydimethylamine and salts thereof Examples thereof include those represented by the following general formula.
R 16 —O—R 17 —N (Me) 2
[Wherein R 16 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 17 represents an ethylene group or a propylene group, and Me represents a methyl group]

(vi) アルキルアミドジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
18−C(=O)NH-R19−N(Me)2
〔式中、R18は炭素数11〜21のアルキル基を示し、R19はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示す。〕
(vi) Alkylamidodimethylamine and salts thereof Examples thereof include those represented by the following general formula.
R 18 —C (═O) NH—R 19 —N (Me) 2
[Wherein, R 18 represents an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, R 19 represents an ethylene group or a propylene group, and Me represents a methyl group. ]

上記(i)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム(アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来)、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C14〜C20)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C18〜C22)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。 Examples of cationic surfactants other than the above (i) to (vi) include ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium (alkanoylaminopropyl dimethylethylammonium ethyl sulfate, alkanoyl group derived from lanolin), ethyl sulfate lanolin fatty acid aminoethyl triethylammonium, ethyl lanolin fatty acid aminopropyl triethylammonium sulfate, methyl sulfate lanolin fatty acid aminoethyl trimethylammonium methyl sulfate lanolin fatty acid aminopropyl ethyl dimethyl ammonium ethyl sulfate isoalkanes acid (C 14 ~C 20) aminopropyl dimethylammonium, ethyl sulfate isoalkanes acid (C 18 ~C 22) aminopropyl dimethylammonium, Aminopuro ethylsulfate isostearate Le dimethylammonium, ethyl sulfate isononanoate aminopropyl dimethylammonium or alkyltrimethylammonium saccharin.

カチオン界面活性剤は、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量%が好ましく、更には0.05〜6重量%、特に0.3〜3重量%、とりわけ0.5〜2重量%が好ましい。   Two or more cationic surfactants may be used in combination, and from the viewpoint of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content is preferably 0.01 to 10% by weight in the aqueous hair cleaning agent of the present invention. Further, 0.05 to 6% by weight, particularly 0.3 to 3% by weight, particularly 0.5 to 2% by weight is preferable.

また、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、単独で使用することも2種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤の0.2〜2重量%が好ましく、更には0.3〜1.8重量%、特に0.5〜1.5重量%が好ましい。   Moreover, an oil agent can be contained as another conditioning agent. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, etc. Waxes: Esters such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, tridecyl isononanoate Higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid; myristyl al Lumpur, cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, 2-octyldodecanol, higher alcohols such as cetostearyl alcohol, other isostearyl glyceryl ether, polyoxypropylene butyl ether. Of these, higher alcohols are preferable, and myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol are particularly preferable. These oil agents can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.2 to 2% by weight of the aqueous hair cleansing agent of the present invention, more preferably 0.3 to 1.8% by weight, 0.5 to 1.5% by weight is preferred.

更に、洗浄剤の質感向上、安定性向上からエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有することが出来る。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.5〜8重量%が好ましく、更には0.7〜5重量%、特に1〜3重量%が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記パール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比(パール化剤/硫酸塩型界面活性剤)は、1/10〜2/5が好ましく、更には1/7〜3/10、特に1/6〜1/4が好ましい。   Further, a pearling agent containing ethylene glycol monoalkyl ester or ethylene glycol dialkyl ester can be contained in order to improve the texture and stability of the cleaning agent. Examples of the ethylene glycol monoalkyl ester include ethylene glycol monostearyl ester and ethylene glycol monobehenyl ester. Examples of the ethylene glycol dialkyl ester include ethylene glycol distearyl ester and ethylene glycol dibehenyl ester. Two or more of these may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 0.7 to 5% by weight, particularly 1 to 3% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention. preferable. From the viewpoint of improving the stability of the cleaning agent, the weight ratio (pearling agent / sulfate type surfactant) of the pearlizing agent and sulfate type surfactant in the hair cleaning agent of the present invention is 1 / 10 to 2/5 is preferable, 1/7 to 3/10, more preferably 1/6 to 1/4.

本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類(塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等)などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は2種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜5重量%が好ましく、更には0.05〜3重量%、特に0.1〜1.5重量%が好ましい。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a viscosity modifier, and as the viscosity modifier, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, ethanol, benzyl alcohol Benzyloxyethanol, phenoxyethanol, clay minerals, salts (sodium chloride, ammonium chloride, sodium citrate, etc.) and the like. Among them, salts, particularly sodium chloride and sodium citrate are preferred. Two or more types of viscosity modifiers may be used in combination, and the amount used thereof is preferably 0.01 to 5% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in terms of the amount of foam and foam quality, and more preferably 0.05 to 3% by weight, particularly 0.1 to 1.5% by weight is preferred.

本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤;ビタミン剤;殺菌剤;抗炎症剤;防腐剤;キレート剤;ソルビトール、パンテノール、グリセリン等の保湿剤;染料、顔料等の着色剤;ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類;酸化チタン等のパール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。   In addition to the above-described components, the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be appropriately blended with components used in ordinary hair cleansing agents depending on the purpose. Such components include, for example, anti-dandruff agents; vitamin agents; bactericides; anti-inflammatory agents; antiseptics; chelating agents; moisturizers such as sorbitol, panthenol and glycerin; colorants such as dyes and pigments; Solvent extract, protein obtained from shell or pearl with pearl layer or hydrolyzate thereof, protein obtained from silk or hydrolyzate thereof, protein-containing extract obtained from legume seeds, ginseng extract, rice Germ extract, Hibamata extract, aloe extract, moon peach leaf extract, chlorella extract, etc .; Pearling agent such as titanium oxide; Fragrance; Dye; Ultraviolet absorber; Antioxidant; Other encyclopedia Ingredients described in OF shampooing Ingredients (ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)).

本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のpH(水で20重量倍希釈,25℃)が2〜6であるのが好ましく、更にはpH3〜5、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、有機酸、特にα-ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は2種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜5重量%が好ましく、更には0.1〜3重量%、特に0.3〜2重量%が好ましい。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。   The aqueous hair cleanser of the present invention preferably has a pH (diluted 20 times by weight with water, 25 ° C.) of 2 to 6 when applied to hair, from the viewpoint of improving the gloss and unity of the hair, The pH is preferably 3 to 5, particularly preferably pH 3.5 to 4.5. As the pH adjuster, it is preferable to use an organic acid, particularly α-hydroxy acid, and specifically, malic acid, citric acid, lactic acid, and glycolic acid are preferable. Two or more of these organic acids may be used in combination, and the amount used is 0.01 to 5% by weight in the aqueous hair cleanser of the present invention in terms of foam quality and improvement in hair flexibility during hair washing. More preferably, it is 0.1 to 3% by weight, particularly 0.3 to 2% by weight. Further, as other pH adjusting agent, a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium chloride may be used in combination with these organic acids.

本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。   The form of the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be appropriately selected from liquid form and gel form, but a liquid form using water or a lower alcohol, particularly water, as a solvent is preferable.

製造例1:EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウムの製造
カルコール2470(花王社,ドデシルアルコール:テトラデシルアルコール=約3:1)2000g及び水酸化カリウム1.45gを耐圧密閉式反応装置に仕込み、110℃、10mmHgで30分脱水を行った後、系内を165℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン456gを圧入し、そのままの温度で30分間付加反応を行った。その後、80℃まで冷却し、酢酸1.3gで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
次に、上記操作で得た混合物1793gと硫酸ガス607gを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後28重量%アンモニア水150gとイオン交換水600gで中和を行った。更に28重量%アンモニア水及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表1に記載の硫酸塩1(25重量%水溶液)を10000g得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表1に示す。
Production Example 1: Production of ammonium lauryl ether sulfate having an average addition mole number of 1.0 EO Charcoal 2470 (Kao Corporation, dodecyl alcohol: tetradecyl alcohol = about 3: 1) 2000 g and potassium hydroxide 1.45 g were charged into a pressure-resistant sealed reactor, After dehydration at 110 ° C. and 10 mmHg for 30 minutes, the system was heated to 165 ° C. After the temperature increase, 456 g of ethylene oxide was injected and the addition reaction was performed at that temperature for 30 minutes. Then, it cooled to 80 degreeC and neutralized with 1.3 g of acetic acid, and the ethylene oxide addition product of the said raw material alcohol was obtained.
Next, 1793 g of the mixture obtained by the above operation and 607 g of sulfuric acid gas were used for sulfation reaction at 40 ° C. After the reaction, neutralization was performed with 150 g of 28 wt% aqueous ammonia and 600 g of ion exchange water. Further, the concentration and pH were adjusted using 28 wt% aqueous ammonia and ion-exchanged water to obtain 10000 g of sulfate 1 (25 wt% aqueous solution) shown in Table 1.
The obtained sulfate was confirmed to be sulfate, anion and EO chain in accordance with cosmetic raw material standards, and the composition ratio was measured by gas chromatography and shown in Table 1.

製造例2:EO平均付加モル数1.3のラウリルエーテル硫酸アンモニウムの製造
原料の反応比率を変えたほかは製造例1に準じ、表1に記載の硫酸塩2(25重量%水溶液)を得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表1に示す。
Production Example 2: Production of ammonium lauryl ether sulfate having an EO average addition mole number of 1.3 According to Production Example 1 except that the reaction ratio of the raw materials was changed, sulfate 2 (25% by weight aqueous solution) shown in Table 1 was obtained.
The obtained sulfate was confirmed to be sulfate, anion and EO chain according to the cosmetic raw material standards, and the composition ratio was measured by gas chromatography and shown in Table 1.

製造例3:EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウムの製造
製造例1で得た原料アルコールの酸化エチレン付加物1793gと硫酸ガス607gを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後23重量%水酸化ナトリウム水溶液132gとイオン交換水556gで中和を行った。更に23重量%水酸化ナトリウム水溶液、75重量%リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表1に記載の硫酸塩3(25重量%水溶液)を10000g得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表1に示す。
Production Example 3: Production of sodium lauryl ether sulfate having an EO average addition mole number of 1.0 Using 1793 g of the ethylene oxide adduct of the raw material alcohol obtained in Production Example 1 and 607 g of sulfuric acid gas, a sulfation reaction was carried out at 40 ° C. After the reaction, neutralization was performed with 132 g of a 23 wt% sodium hydroxide aqueous solution and 556 g of ion-exchanged water. Further, the concentration and pH were adjusted using 23 wt% sodium hydroxide aqueous solution, 75 wt% phosphoric acid and ion-exchanged water, and 10000 g of sulfate 3 (25 wt% aqueous solution) shown in Table 1 was obtained.
The obtained sulfate was confirmed to be sodium salt, sulfate, anion and EO chain in accordance with cosmetic raw material standards, and the composition ratio was measured by gas chromatography and shown in Table 1.

*1:比較硫酸塩1
硫酸塩の27重量%水溶液である花王株式会社のエマール227-PH11(EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウム)。
*2:比較硫酸塩2
EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウムとラウリル硫酸ナトリウムの混合物。
花王株式会社のエマール227-PH11 1000gとエマール2F-HP 500gを混合し、硫酸塩の27重量%水溶液を得た。
* 1: Comparative sulfate 1
EMAL 227-PH11 (sodium lauryl ether sulfate with an average added mole number of EO of 2.0), which is a 27% by weight aqueous solution of sulfate.
* 2: Comparative sulfate 2
A mixture of sodium lauryl ether sulfate and sodium lauryl sulfate with an average EO addition mole number of 2.0.
Eomaru 227-PH11 (1000 g) from Kao Corporation and Emar 2F-HP (500 g) were mixed to obtain a 27 wt% aqueous solution of sulfate.

実施例1〜7及び比較例1〜3
表1に示す硫酸塩型界面活性剤を使用して、表2に示す毛髪洗浄剤を調製し、泡立ちの速さ、洗髪時のすべり感、乾燥後の毛髪のツヤ、まとまりを評価した。なお、pHは水で20重量倍希釈し、25℃での値である。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3
Using the sulfate type surfactants shown in Table 1, hair cleaning agents shown in Table 2 were prepared, and the speed of foaming, the feeling of slipping during hair washing, the gloss of hair after drying, and the texture were evaluated. The pH is a value at 25 ° C. diluted 20 times by weight with water.

(泡立ちの速さ)
特開平10-73584号公報の[0053]及び[0054]に記載の装置及び条件により、評価サンプル1.5mL、モデル皮脂0.3mLで起泡量を測定し、泡量が25mLになるまでの時間により評価した。
(Speed of foaming)
According to the apparatus and conditions described in [0053] and [0054] of JP-A-10-73584, the amount of foaming is measured with an evaluation sample of 1.5 mL and model sebum of 0.3 mL, and depending on the time until the amount of foam reaches 25 mL evaluated.

・評価基準
◎:100秒未満
○:100以上200秒未満
△:200以上300秒未満
×:300秒以上
・ Evaluation criteria ◎: Less than 100 seconds ○: More than 100 and less than 200 seconds △: More than 200 and less than 300 seconds ×: More than 300 seconds

(洗髪時、すすぎ時のすべり感)
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5gの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。泡の付いた毛束のすべり感を官能評価し、続いて毛束を40℃のお湯ですすぎ流しながらすべり感を官能評価した。評価は5人で行い、その評価の合計値を示した。
(Slip feeling when washing and rinsing)
A human hair bundle having a length of 25 cm, a width of 5.5 cm, and a weight of 10 g was lightly rinsed with warm water at 40 ° C., and then excess water was removed and foamed sufficiently for about 30 seconds using 0.5 g of a hair cleaning agent. Sensory evaluation of the feeling of slipping of the bristles with bubbles was performed, followed by sensory evaluation of the feeling of slipping while rinsing the hair bundles with 40 ° C hot water. The evaluation was performed by five people, and the total value of the evaluation was shown.

・評価基準
4:よく滑る
3:やや滑る
2:あまり滑らない
1:滑らない
・ Evaluation criteria 4: Slip well 3: Slightly slip 2: Not slippery 1: Not slippery

(乾燥後のツヤとまとまり)
すべり評価と同様に処理した毛束を40℃の流水(2L/min)で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は5人で行い、その評価の合計値を示した。
(Glossy and unity after drying)
The hair bundle treated in the same manner as the slip evaluation was rinsed with running water (2 L / min) at 40 ° C. for 30 seconds, and then the moisture was sufficiently wiped off with a towel and air-dried. After drying, the gloss and unity were evaluated visually. The evaluation was performed by five people, and the total value of the evaluation was shown.

・評価基準
4:良い
3:やや良い
2:あまり良くない
1:良くない
・ Evaluation criteria 4: Good 3: Somewhat good 2: Not very good 1: Not good

*3:分子量が90万、カチオン電荷密度が1.2meq/g
*4:分子量が150万、カチオン電荷密度が3.1meq/g
*5:分子量200万、カチオン電荷密度0.8meq/g
*6:分子量5万、カチオン電荷密度6.2meq/g
*7:一般式(2)で、m=300〜6500であり、平均粒径が0.5μm 60重量%含有品
* 3: Molecular weight is 900,000 and cation charge density is 1.2 meq / g
* 4: Molecular weight is 1.5 million and cation charge density is 3.1 meq / g
* 5: Molecular weight 2 million, cationic charge density 0.8 meq / g
* 6: Molecular weight 50,000, cation charge density 6.2meq / g
* 7: General formula (2), m = 300-6500, average particle size 0.5μm 60 wt%

実施例8 パール外観シャンプー
(重量%)
製造例3の硫酸塩3(ナトリウム塩,25重量%水溶液) 48.0
ココアンホ酢酸ナトリウム 0.5
ココイルモノエタノールアミド 0.3
ポリオキシエチレン(14)ラウリルエーテル 1.0
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース*8 0.4
高重合メチルポリシロキサンエマルション*7 1.5
パンテノール 0.05
シルクエキス 0.05
塩化ナトリウム 1.0
乳酸 pH6.0になる量
イオン交換水 残量
*8:Polymer JR-400、Amerchol社(分子量が40万、カチオン電荷密度が1.2meq/g)
Example 8 Pearl Appearance Shampoo
(weight%)
Sulfate 3 of Production Example 3 (sodium salt, 25% by weight aqueous solution) 48.0
Sodium cocoamphoacetate 0.5
Cocoyl monoethanolamide 0.3
Polyoxyethylene (14) lauryl ether 1.0
Ethylene glycol distearate 2.0
Cationized hydroxyethyl cellulose * 8 0.4
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion * 7 1.5
Panthenol 0.05
Silk extract 0.05
Sodium chloride 1.0
Amount of lactic acid to become pH 6.0 Ion-exchanged water Remaining * 8: Polymer JR-400, Amerchol (molecular weight is 400,000, cation charge density is 1.2 meq / g)

実施例9 コンディショニングシャンプー
(重量%)
製造例1の硫酸塩1(アンモニウム塩,25重量%水溶液) 52.0
イソデシルグリセリルエーテル 0.7
ラウリルアミドプロピルベタイン 2.0
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 1.0
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース*9 0.5
ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物*4 0.2
アミノ変性シリコーン(SM 8704C、東レ・ダウコーニング社) 0.8
高重合メチルポリシロキサンエマルション*7 2.0
ベンジルアルコール 0.4
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.2
塩化ナトリウム 1.0
加水分解コンキオリン液(乾燥分3重量%) 0.05
オタネニンジンエキス(乾燥分3重量%) 0.05
ダイズエキス(乾燥分0.4重量%) 0.05
ユーカリエキス(乾燥分0.2重量%) 0.05
米胚芽油 0.05
リンゴ酸 0.5
水酸化ナトリウム pH3.9になる量
イオン交換水 残量
*9:ポイズ C-80M、花王社(分子量が80万、カチオン電荷密度が1.1meq/g)
Example 9 Conditioning Shampoo
(weight%)
Sulfate 1 of Production Example 1 (ammonium salt, 25% by weight aqueous solution) 52.0
Isodecyl glyceryl ether 0.7
Laurylamidopropylbetaine 2.0
Cocoyl monoethanolamide 0.5
Myristyl alcohol 1.5
Polyoxyethylene (16) lauryl ether 1.0
Ethylene glycol distearate 2.0
Cationized hydroxyethyl cellulose * 9 0.5
Diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer * 4 0.2
Amino-modified silicone (SM 8704C, Toray Dow Corning) 0.8
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion * 7 2.0
Benzyl alcohol 0.4
Polypropylene glycol (Mw = 400) 0.2
Sodium chloride 1.0
Hydrolyzed conchiolin solution (dry weight 3% by weight) 0.05
Panax ginseng extract (dry weight 3%) 0.05
Soybean extract (0.4% dry matter) 0.05
Eucalyptus extract (dry weight 0.2% by weight) 0.05
Rice germ oil 0.05
Malic acid 0.5
Sodium hydroxide pH 3.9 Amount of ion-exchanged water Remaining * 9: Poise C-80M, Kao Corporation (molecular weight 800,000, cation charge density 1.1 meq / g)

実施例10 コンディショニングシャンプー
(重量%)
製造例1の硫酸塩1(アンモニウム塩,25重量%水溶液) 48.0
2-エチルへキシルグリセリルエーテル 0.3
ココイルモノエタノールアミド 0.5
ミリスチルアルコール 1.0
セタノール 0.5
エチレングリコールジステアレート 3.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース*3 0.2
カチオン化グアーガム*10 0.3
グリセリン 1.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション*7 1.0
塩化ナトリウム 0.2
ベンジルオキシエタノール 0.5
リンゴ酸 0.7
乳酸 pH3.7になる量
イオン交換水 残量
*10:Jaguar C-13S、Rhodia社(分子量が30万、カチオン電荷密度が1.4meq/g)
Example 10 Conditioning Shampoo
(weight%)
Sulfate 1 of Production Example 1 (ammonium salt, 25% by weight aqueous solution) 48.0
2-Ethylhexyl glyceryl ether 0.3
Cocoyl monoethanolamide 0.5
Myristyl alcohol 1.0
Cetanol 0.5
Ethylene glycol distearate 3.0
Cationized hydroxyethyl cellulose * 3 0.2
Cationized guar gum * 10 0.3
Glycerin 1.0
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion * 7 1.0
Sodium chloride 0.2
Benzyloxyethanol 0.5
Malic acid 0.7
Lactic acid pH 3.7 Amount of ion-exchanged water Remaining amount * 10: Jaguar C-13S, Rhodia (molecular weight is 300,000, cation charge density is 1.4 meq / g)

実施例11 コンディショニングシャンプー
(重量%)
製造例2の硫酸塩2(アンモニウム塩,25重量%水溶液) 40.0
ラウリルアミドプロピルベタイン 3.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル 2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩 0.5
エチレングリコールジステアレート 2.0
カチオン化グアーガム*10 0.3
ポリプロピレングリコール(Mw=400) 0.5
高重合メチルポリシロキサンエマルション*7 1.0
塩化ナトリウム 1.0
リンゴ酸 0.8
グリコール酸 0.75
水酸化ナトリウム pH3.5になる量
イオン交換水 残量
Example 11 Conditioning Shampoo
(weight%)
Sulfate 2 of Production Example 2 (ammonium salt, 25% by weight aqueous solution) 40.0
Laurylamidopropylbetaine 3.0
Polyoxyethylene (16) lauryl ether 2.0
Stearoxypropyldimethylamine malate 0.5
Ethylene glycol distearate 2.0
Cationized guar gum * 10 0.3
Polypropylene glycol (Mw = 400) 0.5
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion * 7 1.0
Sodium chloride 1.0
Malic acid 0.8
Glycolic acid 0.75
Sodium hydroxide pH 3.5 Amount of ion-exchanged water remaining

実施例12 パール外観抗フケシャンプー
(重量%)
製造例1の硫酸塩1(アンモニウム塩,25重量%水溶液) 52.0
イソデシルグリセリルエーテル 1.5
ココイルアミドプロピルベタイン 1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン 1.0
ラウリン酸 0.5
オレイン酸 0.7
ジステアリルエーテル 2.0
ココイルベンザルコニウムクロライド 0.5
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース*8 0.4
エタノール 0.5
高重合メチルポリシロキサンエマルション*7 2.0
ヒバマタエキス 0.05
リンゴ酸 0.7
水酸化ナトリウム pH5.5になる量
イオン交換水 残量
Example 12 Pearl Appearance Anti Dandruff Shampoo
(weight%)
Sulfate 1 of Production Example 1 (ammonium salt, 25% by weight aqueous solution) 52.0
Isodecyl glyceryl ether 1.5
Cocoylamidopropylbetaine 1.0
Lauryl hydroxysulfobetaine 1.0
Lauric acid 0.5
Oleic acid 0.7
Distearyl ether 2.0
Cocoyl benzalkonium chloride 0.5
Cationized hydroxyethyl cellulose * 8 0.4
Ethanol 0.5
Highly polymerized methylpolysiloxane emulsion * 7 2.0
Hibamata extract 0.05
Malic acid 0.7
Sodium hydroxide pH 5.5 Amount of ion-exchanged water Remaining

実施例8〜12のシャンプーは、すばやい泡立ちと良好な泡のすべり、かつ良好なすすぎ時のすべりを有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であった。   The shampoos of Examples 8 to 12 had quick foaming, good foam sliding, and good slidability, and had good gloss and cohesiveness in the finished hair.

Claims (5)

次の成分(A)、(B)及び(C)を含有する水性毛髪洗浄剤。
(A) 次の一般式(1)
R-O-(C24O)n-SO3M (1)
〔式中、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、nは0又は正の整数を示し、Mはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、n=0の硫酸塩30〜45重量%、n=1の硫酸塩18〜27重量%、n=2の硫酸塩10〜20重量%、及び残余はn=3以上の硫酸塩から構成され、かつn=0〜2である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量%以上である硫酸塩型界面活性剤 5〜30重量%
(B) 分子量10万〜190万であり、電荷密度0.6〜4meq/gである水溶性カチオン化ポリマー 0.01〜3重量%
(C) 平均粒径50μm未満の分散粒子として存在する次の一般式(2)で表されるシリコーン油 0.1〜10重量%
R'(CH3)2SiO−[(CH3)2SiO]m-Si(CH3) 2R' (2)
〔式中、R'はメチル基又はヒドロキシ基を示し、mは50〜20000の数を示す。〕
An aqueous hair cleanser containing the following components (A), (B) and (C).
(A) The following general formula (1)
R—O— (C 2 H 4 O) n —SO 3 M (1)
[Wherein, R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, n represents 0 or a positive integer, and M represents sodium or ammonium. ]
Wherein n = 0 sulfate 30-45 wt%, n = 1 sulfate 18-27 wt%, n = 2 sulfate 10-20 wt%, and the balance is n = Sulphate type surfactant composed of 3 or more sulfates and n = 0 to 2 in total of 70% by weight or more of total sulfates 5 to 30% by weight
(B) Water-soluble cationized polymer having a molecular weight of 100,000 to 1.9 million and a charge density of 0.6 to 4 meq / g 0.01 to 3% by weight
(C) Silicone oil represented by the following general formula (2) present as dispersed particles having an average particle size of less than 50 μm 0.1 to 10% by weight
R ′ (CH 3 ) 2 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] m —Si (CH 3 ) 2 R ′ (2)
[Wherein, R ′ represents a methyl group or a hydroxy group, and m represents a number of 50 to 20,000. ]
更に、非イオン活性剤又は両性界面活性剤を含有する請求項1に記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleanser according to claim 1, further comprising a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant. 更に、成分(C)以外のシリコーン類を含有する請求項1又は2に記載の水性毛髪洗浄剤。   Furthermore, the aqueous hair cleansing agent of Claim 1 or 2 containing silicones other than a component (C). 更に、エチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleanser according to any one of claims 1 to 3, further comprising a pearling agent containing ethylene glycol monoalkyl ester or ethylene glycol dialkyl ester. 更に、高級アルコール類を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。   Furthermore, the aqueous hair cleaning agent in any one of Claims 1-4 containing a higher alcohol.
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