JP4848198B2 - Organic electroluminescence device - Google Patents

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JP4848198B2 JP2006091656A JP2006091656A JP4848198B2 JP 4848198 B2 JP4848198 B2 JP 4848198B2 JP 2006091656 A JP2006091656 A JP 2006091656A JP 2006091656 A JP2006091656 A JP 2006091656A JP 4848198 B2 JP4848198 B2 JP 4848198B2
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Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に有機電界発光素子に関する。   The present invention relates to a light emitting device capable of emitting light by converting electric energy into light, and more particularly to an organic electroluminescent device.

有機電界発光素子(以下、「有機EL素子」と称する場合もある)は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されており研究開発が活発であるが、耐久性、発光効率、駆動電圧の低減など、さらなる改良が求められている。発光材料に関してはフェニルピリジン白金錯体やフェノキシピリジン白金錯体などの4座配位白金錯体(特許文献1、2、3)などのりん光発光材料を含有する素子が高い効率を達し、着目されている。さらなる耐久性、発光効率、駆動電圧の低減させるために、これらのりん光発光材料と組み合わせるホスト材料、特に電子輸送性のホスト材料の開発が強く望まれていた。
一方、燐光発光材料との組み合わせたホスト材料としては、含窒素ヘテロ環化合物が知られているが(特許文献4、5)、耐久性などの観点でさらに改良が望まれていた。
国際公開特許第05/042550号パンフレット 国際公開特許第05/042444号パンフレット 国際公開特許第04/108857号パンフレット 特開2005−320277号公報 特開2005−255986号公報
Organic electroluminescent elements (hereinafter sometimes referred to as “organic EL elements”) are capable of obtaining light emission with high luminance at a low voltage, and thus are attracting attention as promising display elements and are actively researched and developed. Further improvements such as durability, light emission efficiency, and reduction in driving voltage are required. Regarding light-emitting materials, elements containing phosphorescent materials such as tetradentate platinum complexes such as phenylpyridine platinum complexes and phenoxypyridine platinum complexes (Patent Documents 1, 2, and 3) have achieved high efficiency and are attracting attention. . In order to further reduce durability, luminous efficiency, and driving voltage, it has been strongly desired to develop a host material combined with these phosphorescent materials, particularly an electron transporting host material.
On the other hand, nitrogen-containing heterocyclic compounds are known as host materials in combination with phosphorescent materials (Patent Documents 4 and 5), but further improvements have been desired from the viewpoint of durability and the like.
International Publication No. 05/042550 Pamphlet International Publication No. 05/042444 Pamphlet International Patent Publication No. 04/108857 Pamphlet JP 2005-320277 A JP 2005-255986 A

本発明の目的は、駆動電圧が低く、かつ電圧上昇幅の小さい、有機電界発光素子の提供にある。   An object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device having a low driving voltage and a small voltage increase width.

この課題は下記手段によって達成された。すなわち
〔1〕一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式(IV)で表される化合物の少なくとも一種を正孔ブロック層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。

Figure 0004848198

式中、R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 およびR 17 は水素原子あるいは置換基を表す。R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 およびR 17 が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R 9 とR 10 、R 10 とR 11 、R 13 とR 14 あるいはR 15 とR 16 は互いに結合し、環を形成してもよい。
〔2〕上記一般式(IV)において、R 8 、R 9 、R 10 およびR 11 は水素原子、アルキル基又はシアノ基を表し、R 12 およびR 17 はアリール基又はヘテロ環基を表し、R 13 、R 14 、R 15 およびR 16 は水素原子、アルキル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表す、上記〔1〕に記載の有機電界発光素子。
〔3〕一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式(V)で表される化合物の少なくとも一種を正孔ブロック層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
Figure 0004848198

式中、R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 、R 17 、R 18 、R 19 、R 20 、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 およびR 26 は水素原子あるいは置換基を表す。R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 、R 17 、R 18 、R 19 、R 20 、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 およびR 26 が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R 9 とR 10 、R 10 とR 11 、R 13 とR 14 、R 15 とR 16 、R 17 とR 18 、R 18 とR 19 、R 19 とR 20 、R 20 とR 21 、R 22 とR 23 、R 23 とR 24 、R 24 とR 25 あるいはR 25 とR 26 は互いに結合し、環を形成してもよい。
〔4〕上記一般式(V)において、R 8 、R 9 、R 10 およびR 11 は水素原子、アルキル基又はシアノ基を表し、R 13 、R 14 、R 15 およびR 16 は水素原子、アルキル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表し、R 17 、R 18 、R 19 、R 20 、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 およびR 26 は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す、上記〔3〕に記載の有機電界発光素子。
〔5〕一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、正孔ブロック層に一般式(IV)又は(V)で表される化合物の少なくとも一種を含み、さらに発光層に少なくとも一種の三重項発光材料を含有することを特徴とする上記〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
〔6〕前記発光層に含まれる少なくとも一種の三重項発光材料が、白金錯体またはイリジウム錯体であることを特徴とする上記〔5〕に記載の有機電界発光素子。
本発明は、上記〔1〕〜〔6〕項に関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載した。
(1)一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式(I)で表される化合物の少なくとも一種を有機化合物層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
This object has been achieved by the following means. Ie
[1] An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the hole blocking layer contains at least one compound represented by the following general formula (IV): Organic electroluminescent element characterized.
Figure 0004848198

In the formula, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a hydrogen atom or a substituent. When R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a substituent, they may further have a substituent, and R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 or R 15 and R 16 may be bonded to each other to form a ring.
[2] In the general formula (IV), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 represent a hydrogen atom, an alkyl group or a cyano group, R 12 and R 17 represent an aryl group or a heterocyclic group, R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are the organic electroluminescent elements according to the above [1], wherein each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group or a trifluoromethyl group.
[3] An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the hole blocking layer contains at least one compound represented by the following general formula (V): Organic electroluminescent element characterized.
Figure 0004848198

In the formula, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 represent a hydrogen atom or a substituent. R 8, R 9, R 10 , R 11, R 13, R 14, R 15, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 21, R 22, R 23, R 24, R 25 And R 26 represents a substituent, it may further have a substituent, R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 and R 20 , R 20 and R 21 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 24 and R 25 or R 25 and R 26 are bonded to each other to form a ring May be.
[4] In the general formula (V), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 represent a hydrogen atom, an alkyl group or a cyano group, and R 13 , R 14 , R 15 and R 16 represent a hydrogen atom and an alkyl group. Group, cyano group or trifluoromethyl group, R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are hydrogen atom, alkyl group, halogen atom Or the organic electroluminescent element as described in said [3] showing a cyano group.
[5] An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the hole blocking layer contains at least one compound represented by the general formula (IV) or (V) The organic electroluminescent device according to any one of [1] to [4], wherein the light emitting layer further contains at least one triplet light emitting material.
[6] The organic electroluminescent element as described in [5] above, wherein the at least one triplet light emitting material contained in the light emitting layer is a platinum complex or an iridium complex.
The present invention relates to the items [1] to [6] above, but other matters are also described for reference.
(1) An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the organic compound layer contains at least one compound represented by the following general formula (I) An organic electroluminescent element.

Figure 0004848198
Figure 0004848198

式中、R1は置換基を表し、Qは炭素原子とともに置換または無置換のピラゾール環を構成する炭素あるいは窒素からなる原子群を表す。mは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。ただしmとnの和は6以下である。
(2)一般式(I)が下記一般式(II)または一般式(III)であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。
In the formula, R 1 represents a substituent, and Q represents an atomic group consisting of carbon or nitrogen constituting a substituted or unsubstituted pyrazole ring together with a carbon atom. m represents an integer of 0 or more, and n represents an integer of 2 or more. However, the sum of m and n is 6 or less.
(2) General formula (I) is following general formula (II) or general formula (III), The organic electroluminescent element of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

Figure 0004848198
Figure 0004848198

式中、R2、R3およびRは水素原子あるいは置換基を表す。R1、mおよびnは一般式(I)におけるR1、mおよびnと同義である。R1、R2、R3およびRが置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R1とR3、R1とR、R1とR4あるいはR3とR4は互いに結合し、環を形成してもよい。 In the formula, R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a substituent. R 1, m and n have the same meanings as R 1, m and n in the general formula (I). When R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a substituent, they may further have a substituent, R 1 and R 3 , R 1 and R 2 , R 1 and R 4 or R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring.

Figure 0004848198
Figure 0004848198

式中、R5、R6およびR7は水素原子あるいは置換基を表す。R1、mおよびnは一般式(I)におけるR1、mおよびnと同義である。R1、R5、R6およびR7が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R1とR5、R1とR6、R1とR、R5とR6あるいはR6とR7は互いに結合し、環を形成してもよい。
(3)一般式(I)が下記一般式(IV)であることを特徴とする(1)に記載の有機電界発光素子。
In the formula, R 5 , R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a substituent. R 1, m and n have the same meanings as R 1, m and n in the general formula (I). When R 1 , R 5 , R 6 and R 7 represent a substituent, they may further have a substituent, R 1 and R 5 , R 1 and R 6 , R 1 and R 7 , R 5 and R 6 or R 6 and R 7 may be bonded to each other to form a ring.
(3) The organic electroluminescence device as described in (1), wherein the general formula (I) is the following general formula (IV).

Figure 0004848198
Figure 0004848198

式中、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17は水素原子あるいは置換基を表す。R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R9とR10、R10とR11、R13とR14あるいはR15とR16は互いに結合し、環を形成してもよい。
(4)一般式(I)が下記一般式(V)であることを特徴とする(1)に記載の有機電界発光素子。
In the formula, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a hydrogen atom or a substituent. When R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a substituent, they may further have a substituent, and R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 or R 15 and R 16 may be bonded to each other to form a ring.
(4) The organic electroluminescent element as described in (1), wherein the general formula (I) is the following general formula (V).

Figure 0004848198
Figure 0004848198

式中、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25およびR26は水素原子あるいは置換基を表す。R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25およびR26が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R17とR18、R18とR19、R19とR20、R20とR21、R22とR23、R23とR24、R24とR25あるいはR25とR26は互いに結合し、環を形成してもよい。R8、R9、R10、R11、R13、R14、R15およびR16は一般式(IV)におけるR8、R9、R10、R11、R13、R14、R15およびR16と同義である。 In the formula, R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 represent a hydrogen atom or a substituent. When R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 represent a substituent, they may further have a substituent, and R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 and R 20 , R 20 and R 21 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 24 and R 25 or R 25 and R 26 are bonded together to form a ring May be formed. R 8, R 9, R 10 , R 11, R 13, R 8 R 14, R 15 and R 16 in the general formula (IV), R 9, R 10, R 11, R 13, R 14, R 15 And R 16 is synonymous.

(5)一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、有機化合物層のいずれか少なくとも一層に一般式(I)〜(IV)で表される化合物の少なくとも一種を含み、さらに発光層に少なくとも一種の三重項発光材料を含有することを特徴とする(1)〜(4)のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
(6)前記発光層に含まれる少なくとも一種の三重項発光材料が白金錯体またはイリジウム錯体であることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
(7)前記発光層に含まれる少なくとも一種の三重項発光材料が白金錯体であることを特徴とする(1)〜(6)のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
(8)一般式(I)〜(V)で表される化合物の最低励起三重項エネルギー準位(以下、T1と略す)が65kcal/mol(272.35kJ/mol)以上、95kcal/mol(398.05kJ/mol)以下であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載の有機電界発光素子。
(9)一般式(I)〜(V)で表される化合物のガラス転移温度(以下Tgと略す)が110℃以上、400℃以下であることを特徴とする(1)〜(8)のいずれかに記載の有機電界発光素子。
(5) An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein at least one of the organic compound layers is composed of the compounds represented by the general formulas (I) to (IV) The organic electroluminescent element according to any one of (1) to (4), wherein the organic electroluminescent element comprises at least one kind and further contains at least one triplet light emitting material in the light emitting layer.
(6) The organic electroluminescent element according to any one of (1) to (5), wherein at least one triplet light-emitting material contained in the light-emitting layer is a platinum complex or an iridium complex.
(7) The organic electroluminescent element according to any one of (1) to (6), wherein at least one triplet light-emitting material contained in the light-emitting layer is a platinum complex.
(8) The lowest excited triplet energy level (hereinafter abbreviated as T 1 ) of the compounds represented by the general formulas (I) to (V) is 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more and 95 kcal / mol ( (398.05 kJ / mol) or less, The organic electroluminescent element according to any one of (1) to (7),
(9) The glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of the compounds represented by the general formulas (I) to (V) is 110 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, (1) to (8) The organic electroluminescent element in any one.

本発明の発光素子は、駆動電圧が低く、かつ電圧上昇幅が低い。本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。また、本発明の(I)〜(V)で表される化合物は、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、UV吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、分析用途等にも適用可能である。   The light emitting element of the present invention has a low driving voltage and a low voltage rise. The light emitting device of the present invention can be suitably used in the fields of display devices, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like. In addition, the compounds represented by (I) to (V) of the present invention are used for medical use, fluorescent brighteners, photographic materials, UV absorbing materials, laser dyes, recording media materials, inkjet pigments, and color filters. It can also be applied to dyes, color conversion filters, analytical applications, and the like.

本明細書において、一般式(I)、(II)、(III)、(IV)および(V)で表される化合物は、「本発明の化合物」と同義で用いる。また本発明の化合物を含有する有機化合物層を有する有機電界発光素子は、「本発明の発光素子」と同義で用いる。本明細書において置換基群Aとは以下のように定義される。   In the present specification, the compounds represented by the general formulas (I), (II), (III), (IV) and (V) are used synonymously with “the compound of the present invention”. Moreover, the organic electroluminescent element which has the organic compound layer containing the compound of this invention is used synonymously with "the light emitting element of this invention." In this specification, the substituent group A is defined as follows.

(置換基群A)
アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数3〜10であり、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、
(Substituent group A)
An alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n- Decyl, n-hexadecyl), a cycloalkyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 3 to 10 carbon atoms, and examples thereof include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 1 carbon atoms). , And the example propargyl and 3-pentynyl.),

アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、 An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl and the like), amino. Group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino, etc. An alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy, etc. An aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably carbon 6 to 20, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, and the like, and heterocyclic oxy groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably ) Has 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, and the like.

アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、 An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group ( Preferably it has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number). 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl, and acyloxy groups (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 2 to 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, acetoxy, benzoyloxy An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino). ,

アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、 An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group ( Preferably it has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino, etc., and a sulfonylamino group (preferably 1 to 1 carbon atoms). 30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.), a sulfamoyl group (preferably C0-30, more preferably) Has 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms. Amoiru, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and the like phenylsulfamoyl.),

カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、 A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like), alkylthio. A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, and a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimidazolyl Oh, 2-benzoxazolyl thio, and 2-benzthiazolylthio the like.),

スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくはフッ素原子が挙げられる)、 A sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably having 1 carbon atom). To 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido groups (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, a ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably C1-C30, more preferably carbon number) 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide That.), Hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (e.g. fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or more preferably fluorine atom),

シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、オキソ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。 A cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, an oxo group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydrazino group, an imino group, a heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). Examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Specifically, for example, an imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group , An azepinyl group, etc.), a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl and triphenylsilyl). ), A silyloxy group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably Properly 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably from 3 to 24 carbon atoms, for example trimethylsilyloxy, etc. triphenylsilyl oxy and the like.) And the like. These substituents may be further substituted.

一般式(I)について説明する。   The general formula (I) will be described.

一般式(I)において、R1は置換基を表す。その置換基としては、前記置換基群Aから選ばれる。Qは炭素原子とともに置換または無置換のピラゾール環を構成する炭素あるいは窒素からなる原子群を表す。mは0以上の整数を表し、nは2以上の整数を表す。ただしmとnの和は6以下である。mとnの和が6未満の場合の中心のベンゼン環は、RあるいはQと炭素原子とともに構成される置換または無置換のピラゾール環以外は、水素原子で置換されていることを意味する。Qと炭素原子とで構成されるピラゾール環が置換基を有する場合、その具体的な例としては、前記置換基群Aで説明した基が挙げられる。また複数の置換基を有する場合は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合し縮環を形成してもよい。 In the general formula (I), R 1 represents a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. Q represents an atomic group consisting of carbon or nitrogen constituting a substituted or unsubstituted pyrazole ring together with a carbon atom. m represents an integer of 0 or more, and n represents an integer of 2 or more. However, the sum of m and n is 6 or less. The central benzene ring in the case where the sum of m and n is less than 6 means that a hydrogen atom is substituted except for a substituted or unsubstituted pyrazole ring composed of R 1 or Q and a carbon atom. When the pyrazole ring composed of Q and a carbon atom has a substituent, specific examples thereof include the groups described in the substituent group A. Further, when having a plurality of substituents, they may be the same as or different from each other, and may be bonded to each other to form a condensed ring.

次に一般式(I)の好ましい範囲について説明する。
R1は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。
Qは好ましくは、窒素原子および炭素原子とともに置換ピラゾール環を構成する場合であり、その好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくはアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基あるいはシリル基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。
mは0以上の整数を表し、nは好ましくは2〜6であり、より好ましくは2〜5であり、さらに好ましくは2〜3であり、特に好ましくはnは2である。ただしmとnの和は6以下である。
Next, the preferable range of general formula (I) is demonstrated.
R 1 is preferably a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio group, hetero Ring thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aryloxy A group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, a cyano group, and a heterocyclic group. These substituents may be further substituted.
Q is preferably a case where it forms a substituted pyrazole ring together with a nitrogen atom and a carbon atom, and preferred substituents include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, Aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, An alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group are more preferable, and an alkyl group, a halogen atom, a cyano group, and a silyl group are more preferable. These substituents may be further substituted.
m represents an integer of 0 or more, and n is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 5, further preferably 2 to 3, and particularly preferably n is 2. However, the sum of m and n is 6 or less.

本発明における一般式の関係は以下の通りである。一般式(I)は好ましくは一般式(II)あるいは一般式(III)であり、一般式(II)と一般式(III)のうち好ましいのは一般式(II)であり、一般式(II)は好ましくは一般式(IV)であり、一般式(IV)は好ましくは一般式(V)である。   The relationship of the general formula in the present invention is as follows. The general formula (I) is preferably the general formula (II) or the general formula (III). Of the general formula (II) and the general formula (III), the general formula (II) is preferable. ) Is preferably general formula (IV), and general formula (IV) is preferably general formula (V).

一般式(II)について説明する。一般式(II)において、R2、R3およびRは水素原子あるいは置換基を表す。
R1、mおよびnは一般式(I)におけるR1、mおよびnと同義である。R1、R2、R3およびRが置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R1とR3、R1とR、R1とR4あるいはR3とR4は互いに結合し、環を形成してもよい。
一般式(II)において、R2は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、アリール基あるいはヘテロ環基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。
The general formula (II) will be described. In the general formula (II), R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a substituent.
R 1, m and n have the same meanings as R 1, m and n in the general formula (I). When R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a substituent, they may further have a substituent, R 1 and R 3 , R 1 and R 2 , R 1 and R 4 or R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring.
In the general formula (II), R 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyl group, Alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl A group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, and more preferably an aryl group or a heterocyclic group. These substituents may be further substituted.

R3およびR4は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、特に好ましくはアルキル基あるいはシアノ基である。R1、mおよびnは一般式(I)におけるR1、mおよびnと同義であり、その好ましい範囲も同じである。
R1とR3、R1とR、R1とR4あるいはR3とR4が互いに結合し、環を形成する場合には、5〜7員の縮合環を形成する場合が好ましく、より好ましくは6員の縮合環であり、さらに好ましくは縮合した6員環がベンゼン縮環、ピリジン縮環、ピラジン縮環、ピリミジン縮環、ピリダジン縮環を形成する場合である。
R 3 and R 4 are preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio Group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group , An aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, and a silyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, and a cyano group, and particularly preferably an alkyl group or a cyano group. R 1, m and n have the same meanings as R 1, m and n in formula (I), a preferred range is also the same.
When R 1 and R 3 , R 1 and R 2 , R 1 and R 4 or R 3 and R 4 are bonded to each other to form a ring, a case where a 5- to 7-membered condensed ring is formed is preferable, More preferably, it is a 6-membered condensed ring, and more preferably, the condensed 6-membered ring forms a benzene condensed ring, a pyridine condensed ring, a pyrazine condensed ring, a pyrimidine condensed ring, or a pyridazine condensed ring.

一般式(III)について説明する。一般式(III)において、R5、R6およびR7は水素原子あるいは置換基を表す。R1、mおよびnは一般式(I)におけるR1、mおよびnと同義である。R1、R5、R6およびR7が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R1とR5、R1とR6、R1とR、R5とR6あるいはR6とR7は互いに結合し、環を形成してもよい。一般式(III)において、R5は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、アリール基あるいはヘテロ環基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。 The general formula (III) will be described. In the general formula (III), R 5 , R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a substituent. R 1, m and n have the same meanings as R 1, m and n in the general formula (I). When R 1 , R 5 , R 6 and R 7 represent a substituent, they may further have a substituent, R 1 and R 5 , R 1 and R 6 , R 1 and R 7 , R 5 and R 6 or R 6 and R 7 may be bonded to each other to form a ring. In the general formula (III), R 5 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyl group, Alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl A group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, and more preferably an aryl group or a heterocyclic group. These substituents may be further substituted.

R6およびR7は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、特に好ましくはアルキル基あるいはシアノ基である。R1、mおよびnは一般式(I)におけるR1、mおよびnと同義であり、その好ましい範囲も同じである。
R1とR5、R1とR6、R1とR、R5とR6あるいはR6とR7が互いに結合し、環を形成する場合には、5〜7員の縮合環を形成する場合が好ましく、より好ましくは6員の縮合環であり、さらに好ましくは縮合した6員環がベンゼン縮環、ピリジン縮環、ピラジン縮環、ピリミジン縮環、ピリダジン縮環を形成する場合である。
R 6 and R 7 are preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio Group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group , An aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, and a silyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, and a cyano group, and particularly preferably an alkyl group or a cyano group. R 1, m and n have the same meanings as R 1, m and n in formula (I), a preferred range is also the same.
When R 1 and R 5 , R 1 and R 6 , R 1 and R 7 , R 5 and R 6 or R 6 and R 7 are bonded to each other to form a ring, a 5- to 7-membered condensed ring is formed. Preferably, it is a 6-membered condensed ring, and more preferably a condensed 6-membered ring forms a benzene condensed ring, a pyridine condensed ring, a pyrazine condensed ring, a pyrimidine condensed ring, or a pyridazine condensed ring. is there.

一般式(IV)について説明する。一般式(IV)において、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17は水素原子あるいは置換基を表す。R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R9とR10、R10とR11、R13とR14あるいはR15とR16は互いに結合し、環を形成してもよい。一般式(IV)において、R8、R9、R10およびR11は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子、アルキル基あるいはシアノ基である。 The general formula (IV) will be described. In the general formula (IV), R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a hydrogen atom or a substituent. When R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a substituent, they may further have a substituent, and R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 or R 15 and R 16 may be bonded to each other to form a ring. In the general formula (IV), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group , Heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably , Hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aryloxy group, halogen atom, cyano group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, aryl group, halogen atom, cyano Particularly preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cyano group.

R12およびR17は好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくはアリール基あるいはヘテロ環基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。 R 12 and R 17 are preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio group , Heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, An aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group are preferable, and an aryl group or a heterocyclic group is more preferable. These substituents may be further substituted.

R13、R14、R15およびR16は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、特に好ましくはアルキル基あるいはシアノ基である。
R9とR10、R10とR11、R13とR14あるいはR15とR16が互いに結合し、環を形成する場合には、5〜7員の縮合環を形成する場合が好ましく、より好ましくは6員の縮合環であり、さらに好ましくは縮合した6員環がベンゼン縮環、ピリジン縮環、ピラジン縮環、ピリミジン縮環、ピリダジン縮環を形成する場合である。
R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are preferably a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl Group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, A cycloalkyl group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, and a cyano group, and particularly preferably an alkyl group. Group or cyano group.
When R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 or R 15 and R 16 are bonded to each other to form a ring, it is preferable to form a 5- to 7-membered condensed ring, More preferably, it is a 6-membered condensed ring, and more preferably, the condensed 6-membered ring forms a benzene condensed ring, a pyridine condensed ring, a pyrazine condensed ring, a pyrimidine condensed ring, or a pyridazine condensed ring.

一般式(V)について説明する。一般式(V)において、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25およびR26(以下、本明細書中ではR17〜R26と表記する)は水素原子あるいは置換基を表す。隣接する基(例えばR17とR18)同士が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、互いに結合し、環を形成してもよい。一般式(IV)において、R17〜R26は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子あるいはシアノ基である。R8、R9、R10、R11、R13、R14、R15およびR16は一般式(IV)におけるR8、R9、R10、R11、R13、R14、R15およびR16と同義であり、その好ましい範囲も同じである。
R17〜R26の隣接する基(例えばR17とR18)同士が互いに結合し、環を形成する場合には5〜7員の縮合環を形成する場合が好ましく、より好ましくは6員の縮合環であり、さらに好ましくは縮合した6員環がベンゼン縮環、ピリジン縮環、ピラジン縮環、ピリミジン縮環、ピリダジン縮環を形成する場合である。
The general formula (V) will be described. In the general formula (V), R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 (hereinafter referred to as R 17 to R 26 in the present specification) Represents a hydrogen atom or a substituent. When adjacent groups (for example, R 17 and R 18 ) represent a substituent, they may further have a substituent and may be bonded to each other to form a ring. In the general formula (IV), R 17 to R 26 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic ring. Oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably a hydrogen atom , An alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, and a cyano group. Particularly preferred are a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom or a cyano group. R 8, R 9, R 10 , R 11, R 13, R 8 R 14, R 15 and R 16 in the general formula (IV), R 9, R 10, R 11, R 13, R 14, R 15 And R 16 , and the preferred range is also the same.
When adjacent groups of R 17 to R 26 (for example, R 17 and R 18 ) are bonded to each other to form a ring, it is preferable to form a 5- to 7-membered condensed ring, more preferably a 6-membered member. It is a condensed ring, and more preferably, a condensed 6-membered ring forms a benzene condensed ring, a pyridine condensed ring, a pyrazine condensed ring, a pyrimidine condensed ring, or a pyridazine condensed ring.

本発明の化合物の最低励起三重項エネルギー準位(以下、T1と略す場合がある。)は、好ましくは65kcal/mol(272.35kJ/mol)以上、95kcal/mol(398.05kJ/mol)以下であり、さらに好ましくは、65kcal/mol(272.35kJ/mol)以上、80kcal/mol(335.2kJ/mol)以下であり、より好ましくは、65kcal/mol(272.35kJ/mol)以上、75kcal/mol(314.3kJ/mol)以下であり、特に好ましくは、65kcal/mol(272.35kJ/mol)以上、70kcal/mol(293.3kJ/mol)以下である。 The lowest excited triplet energy level (hereinafter sometimes abbreviated as T 1 ) of the compound of the present invention is preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more and 95 kcal / mol (398.05 kJ / mol). Or less, more preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more, 80 kcal / mol (335.2 kJ / mol) or less, more preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more, It is 75 kcal / mol (314.3 kJ / mol) or less, and particularly preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more and 70 kcal / mol (293.3 kJ / mol) or less.

化合物の最低励起三重項エネルギー準位については、井上晴夫、高木克彦、佐々木政子、朴鐘震共著「光化学I」、34〜38頁、丸善株式会社1999年発行や徳丸克巳著「光化学の世界」、48〜54頁、大日本図書社1993年発行等に詳しく説明されており、そこに挙げた記載の方法等により算出することができる。   For the lowest excited triplet energy levels of compounds, see Haruo Inoue, Katsuhiko Takagi, Masako Sasaki, and Kogane Park “Photochemistry I”, pages 34-38, published by Maruzen Co., Ltd. in 1999 and Katsumi Tokumaru “The World of Photochemistry” 48-54, published by Dainippon Publishing Co., Ltd., 1993, etc., and can be calculated by the methods described therein.

本発明の化合物は、蒸着姓、熱安定性、膜のアモルファス性、結晶化抑制の観点から、ガラス転移温度(以下Tgと略す)が110℃以上、400℃以下が好ましく、さらに好ましくは140℃以上、350℃以下であり、より好ましくは、150℃以上、300℃以下である。   The compound of the present invention preferably has a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of 110 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, more preferably 140 ° C., from the viewpoint of vapor deposition, thermal stability, film amorphousness, and crystallization suppression. The temperature is 350 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.

本発明の化合物は低分子化合物であっても良く、また、オリゴマー化合物、ポリマー化合物(重量平均分子量(ポリスチレン換算)は好ましくは1000〜5000000、より好ましくは2000〜1000000、さらに好ましくは3000〜100000である。)であっても良い。ポリマー化合物の場合、一般式(I)〜(V)で表される構造がポリマー主鎖中に含まれても良く、また、ポリマー側鎖に含まれていても良い。また、ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良い。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。   The compound of the present invention may be a low molecular compound, and is an oligomer compound or a polymer compound (weight average molecular weight (polystyrene conversion) is preferably 1000 to 5000000, more preferably 2000 to 1000000, still more preferably 3000 to 100000. Yes.) In the case of a polymer compound, structures represented by the general formulas (I) to (V) may be included in the polymer main chain, or may be included in the polymer side chain. In the case of a polymer compound, it may be a homopolymer compound or a copolymer. The compound of the present invention is preferably a low molecular compound.

次に本発明の化合物の化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。   Next, although the compound example of the compound of this invention is shown, this invention is not limited to this.

Figure 0004848198
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本発明の化合物は、ジカルボニル化合物とヒドラジン誘導体との縮合反応や有機ハロゲン化物と有機ホウ酸エステルまたは有機ホウ酸化合物との遷移金属を触媒としたカップリング反応などの方法により合成できる。例えば、European Journal of Organic Chemistry, 4, 747-755, (2003)に記載の方法等を参照として合成することができるが、ここで挙げた方法に限定されるものではない。   The compound of the present invention can be synthesized by a method such as a condensation reaction between a dicarbonyl compound and a hydrazine derivative or a coupling reaction using a transition metal between an organic halide and an organic borate ester or organic borate compound as a catalyst. For example, it can be synthesized with reference to the method described in the European Journal of Organic Chemistry, 4, 747-755, (2003), but is not limited to the method mentioned here.

本発明の化合物を合成する際の反応時間は反応の活性により異なり、特に限定されないが、1分以上5日以下が好ましく、5分以上3日以下がより好ましく、10分以上24時間以下がさらに好ましい。   The reaction time for synthesizing the compound of the present invention varies depending on the activity of the reaction and is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 5 days, more preferably 5 minutes to 3 days, and more preferably 10 minutes to 24 hours. preferable.

本発明の化合物を合成する際の反応温度は反応の活性により異なり、特に限定されないが、0℃以上300℃以下が好ましく、5℃以上250℃以下がより好ましく、10℃以上200℃以下がさらに好ましい。   The reaction temperature for synthesizing the compound of the present invention varies depending on the activity of the reaction and is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 5 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and more preferably 10 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. preferable.

次に、本発明の化合物のうち、例示化合物(1)及び(11)の具体的な合成例を示すが、この方法に限定されるものではない。   Next, although the specific synthesis example of exemplary compound (1) and (11) is shown among the compounds of this invention, it is not limited to this method.

Figure 0004848198
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<本発明の化合物(1)の合成−1>
300 ml三口フラスコに、1,3−ジブロモベンゼン(A)を4.21 g(18.0 mmol)、ビスピナコラートジボロン10.1 g(39.6 mmol)、無水N,N-ジメチルホルムアミド200ml、酢酸カリウム10.4 g(106 mmol)を加え、窒素気流下、攪拌しているところに、ジフェニルホスフィノフェロセンパラジウムジクロリド0.86 g(1.05 mmol)を加え、80℃で9時間攪拌した。その後、水を加え、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したあと有機層をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物(B)を3.86g、65.0%の収率で白色固体として得た。
1H-NMR (400 MHz, in CDCl3) δ= 7.37 (t, J = 7.6 Hz, 1 H), 7.90(dd, J = 1.2, 7.6 Hz, 2H), 8.28 (br.s, 1H).
<Synthesis of Compound (1) of the Present Invention-1>
In a 300 ml three-necked flask, 4.21 g (18.0 mmol) of 1,3-dibromobenzene (A), 10.1 g (39.6 mmol) of bispinacolatodiboron, 200 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide, 10.4 g of potassium acetate (106 Diphenylphosphinoferrocenepalladium dichloride 0.86 g (1.05 mmol) was added to the mixture while stirring under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 9 hours. Then, water was added and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the organic layer was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 3.86 g of compound (B) as a white solid in a yield of 65.0%.
1 H-NMR (400 MHz, in CDCl 3 ) δ = 7.37 (t, J = 7.6 Hz, 1 H), 7.90 (dd, J = 1.2, 7.6 Hz, 2H), 8.28 (br.s, 1H).

300mLの三口フラスコに、窒素気流下、化合物(C)25.0g(183 mmol)、ヨードベンゼン56.3g(276 mmol)、酸化銅1.31g(9.16 mmol)、炭酸セシウム120g(368 mmol)、サリチルアルドキシム5.00g(36.5 mmol)アセトニトリル195mlを加え、加熱還流下で6時間撹拌した。その後、反応混合物に水と酢酸エチルを加え、セライト濾過した後、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、29.5gの化合物(D)を淡黄色油状化合物として75.7%の収率で得た。
1H-NMR (300 MHz, in CDCl3):δ(ppm)= 6.72 (d, 1H, J = 2.7 Hz), 7.32 (m, 1H), 7.45-7.53 (m, 2H), 7.67-7.74 (m, 2H), 7.93-7.97 (m, 1H).
In a 300 mL three-necked flask, under a nitrogen stream, 25.0 g (183 mmol) of compound (C), 56.3 g (276 mmol) of iodobenzene, 1.31 g (9.16 mmol) of copper oxide, 120 g (368 mmol) of cesium carbonate. ), Salicylaldoxime 5.00 g (36.5 mmol) acetonitrile 195 ml was added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 6 hours. Thereafter, water and ethyl acetate were added to the reaction mixture, and the mixture was filtered through Celite, and then the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 29.5 g of compound (D) as a pale yellow oily compound in a yield of 75.7%.
1 H-NMR (300 MHz, in CDCl 3 ): δ (ppm) = 6.72 (d, 1H, J = 2.7 Hz), 7.32 (m, 1H), 7.45-7.53 (m, 2H), 7.67-7.74 ( m, 2H), 7.93-7.97 (m, 1H).

500mLの三口フラスコに、窒素気流下、化合物(D)9.61g(45.3 mmol)、無水テトラヒドロフラン96mlを加え、−78℃で撹拌しているところに、n−ブチルリチウムヘキサン溶液(1.6M)31.1ml(49.8 mmol)をゆっくりと滴下し、さらに−78℃で一時間撹拌した。その後、反応混合物にヨウ素13.8g(54.4mmol)の無水テトラヒドロフラン溶液(138ml)を加え、撹拌しながら−78℃から徐々に室温へと昇温させた。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、一時間撹拌した後、水層と有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、15.8gの化合物(E)を黄色油状の化合物として定量的に得た。
1H-NMR (300 MHz, in CDCl3):δ(ppm)= 6.89 (br.s, 1H), 7.48-7.52 (m, 5H).
Under a nitrogen stream, 9.61 g (45.3 mmol) of compound (D) and 96 ml of anhydrous tetrahydrofuran were added to a 500 mL three-necked flask, and the mixture was stirred at −78 ° C., where n-butyllithium hexane solution (1. 6M) 31.1 ml (49.8 mmol) was slowly added dropwise, and the mixture was further stirred at -78 ° C for 1 hour. Thereafter, 13.8 g (54.4 mmol) of iodine in anhydrous tetrahydrofuran (138 ml) was added to the reaction mixture, and the temperature was gradually raised from −78 ° C. to room temperature with stirring. A saturated aqueous ammonium chloride solution was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred for 1 hour. The aqueous layer and the organic layer were separated, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to quantitatively obtain 15.8 g of compound (E) as a yellow oily compound.
1 H-NMR (300 MHz, in CDCl 3 ): δ (ppm) = 6.89 (br.s, 1H), 7.48-7.52 (m, 5H).

200mLの三口フラスコに、窒素気流下、化合物(B)0.33g(1.00 mmol)、化合物(E)0.74g(2.2 mmol)、酢酸パラジウム0.022g(0.098mmol)、トリフェニルホスフィン0.11g(0.42mmol)、1,2-ジメトキシエタン5ml、1M炭酸水素ナトリウム水溶液5mlを加え、加熱還流下、6時間撹拌した。反応混合物に水を加えた後、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られた結晶をヘキサンで分散洗浄することにより、0.39gの化合物(1)を白色紛体としての78%の収率で得た。
1H-NMR (400 MHz, in CDCl3):δ(ppm)= 6.57 (br.s, 2H), 7.13-7.18 (m, 3H), 7.23-7.30 (m, 5H), 7.36-7.44 (m, 6H).
In a 200 mL three-necked flask, 0.33 g (1.00 mmol) of compound (B), 0.74 g (2.2 mmol) of compound (E), 0.022 g (0.098 mmol) of palladium acetate, 0.11 g (0.42 mmol) of phenylphosphine, 5 ml of 1,2-dimethoxyethane, and 5 ml of 1M aqueous sodium hydrogen carbonate solution were added, and the mixture was stirred for 6 hours while heating under reflux. Water was added to the reaction mixture, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography. The obtained crystals were dispersed and washed with hexane to obtain 0.39 g of compound (1) in a yield of 78% as a white powder.
1 H-NMR (400 MHz, in CDCl 3 ): δ (ppm) = 6.57 (br.s, 2H), 7.13-7.18 (m, 3H), 7.23-7.30 (m, 5H), 7.36-7.44 (m , 6H).

<本発明の化合物(1)の合成−2>
500mLの三口フラスコに、窒素気流下、1,3−ジアセチルベンゼン(F)14.3g(88.2 mmol)、テトラヒドロフラン143mlを加え、メカニカルスターラーにて撹拌しているところにカリウムt−ブトキシド21.8g(194 mmol)を加え、さらにトリフルオロ酢酸エチル27.6g(194mmol)の無水テトラヒドロフラン溶液58mlをゆっくりと滴下し、加熱還流下、3時間撹拌した。反応混合物に希塩酸を加え系内のpHを1〜2に調整した後、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粗結晶をヘキサンで分散洗浄することにより、24.5gの化合物(G)を黄色粉体として78.5%の収率で得た。
1H-NMR (400 MHz, in CDCl3):δ(ppm)= 6.35 (br.s, 2H), 7.69 (t, 1H, J = 7.6 Hz), 8.17 (dd, 2H, J 1.6, 7.6 Hz), 8.47-8.52 (m, 1H), 14.6-15.6 (br., 2H).
<Synthesis of Compound (1) of the Present Invention-2>
To a 500 mL three-necked flask, 14.3 g (88.2 mmol) of 1,3-diacetylbenzene (F) and 143 ml of tetrahydrofuran were added under a nitrogen stream, and potassium t-butoxide 21. was added to the mixture while stirring with a mechanical stirrer. 8 g (194 mmol) was added, and 58 ml of an anhydrous tetrahydrofuran solution of 27.6 g (194 mmol) of ethyl trifluoroacetate was slowly added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours while heating under reflux. Dilute hydrochloric acid was added to the reaction mixture to adjust the pH in the system to 1-2, and then the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained crude crystals were dispersed and washed with hexane to obtain 24.5 g of compound (G) as a yellow powder in a yield of 78.5%.
1 H-NMR (400 MHz, in CDCl 3 ): δ (ppm) = 6.35 (br.s, 2H), 7.69 (t, 1H, J = 7.6 Hz), 8.17 (dd, 2H, J 1.6, 7.6 Hz ), 8.47-8.52 (m, 1H), 14.6-15.6 (br., 2H).

500mLの三口フラスコに、化合物(G)14.0g(39.5 mmol)、エタノール140mlを加え、室温下で撹拌しているところにフェニルヒドラジン9.4g(86.9mmol)を加え、加熱還流下で6時間撹拌した。反応混合物に水を加えた後、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られた結晶をヘキサンで分散洗浄することにより、11.0gの化合物(1)を白色紛体として55.8%の収率で得た。1H-NMRの分析の結果、前述の方法により合成した(1)のH-NMRの結果とよい一致を示した。本発明の化合物(1)のジクロロメタン溶液中における低温下でのりん光スペクトル測定の結果から、最低励起三重項エネルギー準位は68kcal/mol(284.9kJ/mol)と見積もられた。 To a 500 mL three-necked flask, 14.0 g (39.5 mmol) of compound (G) and 140 ml of ethanol were added, and 9.4 g (86.9 mmol) of phenylhydrazine was added to the mixture while stirring at room temperature. For 6 hours. Water was added to the reaction mixture, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography. The obtained crystals were dispersed and washed with hexane to obtain 11.0 g of compound (1) as a white powder in a yield of 55.8%. As a result of 1 H-NMR analysis, it was in good agreement with the 1 H-NMR result of (1) synthesized by the method described above. From the result of phosphorescence spectrum measurement of the compound (1) of the present invention in a dichloromethane solution at a low temperature, the lowest excited triplet energy level was estimated to be 68 kcal / mol (284.9 kJ / mol).

<本発明の化合物(11)の合成>
Journal of the Medicinal Chemistry, 34(9), 2892-2898, (1991)に記載の方法を参考とし、化合物(H)を合成した。100mLの三口フラスコに、化合物(H)1.84g(9.99 mmol)、臭化銅(II)を2.23g(9.98mmol)、45%臭化水素酸水溶液18mlを加え、氷冷下で撹拌しているところに亜硝酸ナトリウム0.83g(12mmol)を注意深く加えた。その後、反応混合物を室温下で一時間撹拌した後、水を加え、さらに一時間撹拌した。生じた粗結晶を濾別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し1.33gの化合物(I)を紛体として53.6%の収率で得た。
1H-NMR (400 MHz, in CDCl3):δ(ppm)= 7.52-7.57 (m, 5H), 7.99 (s, 1H).
<Synthesis of Compound (11) of the Present Invention>
The compound (H) was synthesized with reference to the method described in Journal of the Medicinal Chemistry, 34 (9), 2892-2898, (1991). To a 100 mL three-necked flask were added 1.84 g (9.99 mmol) of compound (H), 2.23 g (9.98 mmol) of copper (II) bromide, and 18 ml of 45% aqueous hydrobromic acid solution, and the mixture was cooled with ice. While stirring at 0, 0.83 g (12 mmol) of sodium nitrite was carefully added. Thereafter, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour, water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting crude crystals were separated by filtration and purified by silica gel column chromatography to obtain 1.33 g of compound (I) as a powder in a yield of 53.6%.
1 H-NMR (400 MHz, in CDCl 3 ): δ (ppm) = 7.52-7.57 (m, 5H), 7.99 (s, 1H).

200mLの三口フラスコに、窒素気流下、化合物(B)0.50g(2.0 mmol)、化合物(I)0.33g(1.0 mmol)テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.12g(0.10mmol)、1,2-ジメトキシエタン10ml、1M炭酸水素ナトリウム水溶液10mlを加え、加熱還流下で6時間撹拌した。反応混合物に水を加えた後、水層を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られた結晶をヘキサンで分散洗浄することにより、0.35gの化合物(11)を白色紛体としての85%の収率で得た。
1H-NMR (300 MHz, in CDCl3):δ(ppm)= 7.18-7.54 (m, 14H), 8.03 (s, 2H).
In a 200 mL three-necked flask, under nitrogen stream, 0.50 g (2.0 mmol) of compound (B), 0.33 g (1.0 mmol) of compound (I) 0.12 g (0.10 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium 1,2-dimethoxyethane (10 ml) and 1M aqueous sodium hydrogen carbonate solution (10 ml) were added, and the mixture was stirred for 6 hours under reflux. Water was added to the reaction mixture, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the inorganic salt was filtered off, and the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography. The obtained crystals were dispersed and washed with hexane to obtain 0.35 g of compound (11) in a yield of 85% as a white powder.
1 H-NMR (300 MHz, in CDCl 3 ): δ (ppm) = 7.18-7.54 (m, 14H), 8.03 (s, 2H).

次に、本発明の化合物を含有する発光素子に関して説明する。
本発明の発光素子は、本発明の化合物を利用する素子である点以外は通常の発光システム、駆動方法、利用形態などに用いることができる。本発明の化合物は、発光材料、ホスト材料、励起子ブロック材料、電荷ブロック材料あるいは電荷輸送材料として利用する場合が好ましく、さらに好ましくはホスト材料、励起子ブロック材料あるいは電荷輸送材料として利用する場合がさらに好ましい。発光材料として用いる場合は、紫外発光であっても赤外発光であっても良く、また蛍光発光であってもりん光発光であっても良い。電荷輸送材料として利用する場合、正孔輸送性であっても電子輸送性であってもよい。代表的な発光素子として有機EL(エレクトロルミネッセンス)素子に好ましく用いられる。本発明の化合物を有機化合物層に含むことにより、駆動電圧が低く、電圧上昇幅の小さい有機EL素子が得られる。
本発明の化合物を発光層における発光材料として使用する場合、発光層中に0.1〜40質量%で含まれることが好ましく、0.5〜20質量%で含まれることが好ましい。
また、発光層中のホスト材料として使用される場合には、発光層中に60〜99.9質量%で含まれることが好ましく、80〜99.5質量%で含まれることが好ましい。
発光層以外(例えば、電荷ブロック層や電荷輸送層等)に含まれる場合には、該層中に0.1〜100質量%で含まれることが好ましく、0.5〜100質量%で含まれることが好ましい。
Next, a light emitting device containing the compound of the present invention will be described.
The light-emitting device of the present invention can be used in ordinary light-emitting systems, driving methods, usage forms, and the like except that it is a device using the compound of the present invention. The compound of the present invention is preferably used as a light emitting material, host material, exciton blocking material, charge blocking material or charge transporting material, more preferably used as a host material, exciton blocking material or charge transporting material. Further preferred. When used as a light-emitting material, ultraviolet light emission or infrared light emission may be used, and fluorescent light emission or phosphorescence light emission may be used. When used as a charge transport material, it may be a hole transport property or an electron transport property. It is preferably used for an organic EL (electroluminescence) element as a typical light emitting element. By including the compound of the present invention in the organic compound layer, an organic EL device having a low driving voltage and a small voltage increase width can be obtained.
When using the compound of this invention as a luminescent material in a light emitting layer, it is preferable to be contained in 0.1-40 mass% in a light emitting layer, and it is preferable to be contained at 0.5-20 mass%.
When used as a host material in the light emitting layer, the light emitting layer preferably contains 60 to 99.9% by mass, and preferably 80 to 99.5% by mass.
When included in a layer other than the light emitting layer (for example, a charge blocking layer or a charge transport layer), it is preferably included in the layer at 0.1 to 100% by mass, and is included at 0.5 to 100% by mass. It is preferable.

[有機電界発光素子]
以下、本発明の有機電界発光素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層(以下、単に「発光層」と称する場合がある。)を含む有機化合物層を有する。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
[Organic electroluminescence device]
Hereinafter, the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail.
The light-emitting element of the present invention has a cathode and an anode on a substrate, and an organic compound layer including an organic light-emitting layer (hereinafter sometimes simply referred to as “light-emitting layer”) between both electrodes. In view of the properties of the light emitting element, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

本発明における有機化合物層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。   As an aspect of lamination of the organic compound layer in the present invention, an aspect in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are laminated in this order from the anode side is preferable. Further, a charge blocking layer or the like may be provided between the hole transport layer and the light-emitting layer, or between the light-emitting layer and the electron transport layer. A hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron injection layer may be provided between the cathode and the electron transport layer. Each layer may be divided into a plurality of secondary layers.

次に、本発明の発光材料を構成する要素について、詳細に説明する。   Next, the elements constituting the light emitting material of the present invention will be described in detail.

<基板>
本発明で使用する基板としては、有機化合物層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム(YSZ)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
<Board>
The substrate used in the present invention is preferably a substrate that does not scatter or attenuate light emitted from the organic compound layer. Specific examples include zirconia-stabilized yttrium (YSZ), inorganic materials such as glass, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, and polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, and polycycloolefin. , Organic materials such as norbornene resin and poly (chlorotrifluoroethylene).
For example, when glass is used as the substrate, alkali-free glass is preferably used as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. In the case of an organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, and workability.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the shape of a board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape. The structure of the substrate may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members.

基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。   The substrate may be colorless and transparent or colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the organic light emitting layer.

基板には、その表面又は裏面に透湿防止層(ガスバリア層)を設けることができる。
透湿防止層(ガスバリア層)の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層(ガスバリア層)は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
The substrate can be provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface.
As a material for the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer), inorganic materials such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.
When a thermoplastic substrate is used, a hard coat layer, an undercoat layer, or the like may be further provided as necessary.

<陽極>
陽極は、通常、有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
<Anode>
The anode usually has a function as an electrode for supplying holes to the organic compound layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element. , Can be appropriately selected from known electrode materials. As described above, the anode is usually provided as a transparent anode.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとITOとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが好ましい。   Suitable examples of the material for the anode include metals, alloys, metal oxides, conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples of the anode material include conductive metals such as tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO). Metals such as oxides, gold, silver, chromium, nickel, and mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, etc. Organic conductive materials, and a laminate of these and ITO. Among these, conductive metal oxides are preferable, and ITO is particularly preferable from the viewpoints of productivity, high conductivity, transparency, and the like.

陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。   The anode is composed of, for example, a wet method such as a printing method and a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, and a chemical method such as a CVD and a plasma CVD method. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material to be processed. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like.

本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に構成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。   In the organic electroluminescent element of the present invention, the formation position of the anode is not particularly limited and can be appropriately selected according to the use and purpose of the light emitting element. Is preferably constructed on the substrate. In this case, the anode may be formed on the entire one surface of the substrate, or may be formed on a part thereof.

なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   The patterning for forming the anode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching such as laser, or vacuum deposition or sputtering with a mask overlapped. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、10nm〜50μm程度であり、50nm〜20μmが好ましい。   The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material constituting the anode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 50 μm, and preferably 50 nm to 20 μm.

陽極の抵抗値としては、103Ω/□以下が好ましく、102Ω/□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。 The resistance value of the anode is preferably 10 3 Ω / □ or less, and more preferably 10 2 Ω / □ or less. When the anode is transparent, it may be colorless and transparent or colored and transparent. In order to take out light emission from the transparent anode side, the transmittance is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.

なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊(1999)に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ITO又はIZOを使用し、150℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。   The transparent anode is described in detail in the book “New Development of Transparent Electrode Films” published by CMC (1999), supervised by Yutaka Sawada, and the matters described here can be applied to the present invention. In the case of using a plastic substrate having low heat resistance, a transparent anode formed using ITO or IZO at a low temperature of 150 ° C. or lower is preferable.

<陰極>
陰極は、通常、有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
<Cathode>
The cathode usually has a function as an electrode for injecting electrons into the organic compound layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element, It can select suitably from well-known electrode materials.

陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属(たとえば、Li、Na、K、Cs等)、アルカリ土類金属(たとえばMg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、2種以上を好適に併用することができる。   Examples of the material constituting the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples include alkali metals (eg, Li, Na, K, Cs, etc.), alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, lithium-aluminum alloys, magnesium. -Rare earth metals such as silver alloys, indium, ytterbium, and the like. These may be used alone, but two or more can be suitably used in combination from the viewpoint of achieving both stability and electron injection.

これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと0.01〜10質量%のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物(例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など)をいう。
Among these, as a material constituting the cathode, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable from the viewpoint of electron injecting property, and a material mainly composed of aluminum is preferable from the viewpoint of excellent storage stability.
The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01 to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal, or a mixture thereof (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc.) Say.

なお、陰極の材料については、特開平2−15595号公報、特開平5−121172号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。   The materials for the cathode are described in detail in JP-A-2-15595 and JP-A-5-121172, and the materials described in these public relations can also be applied in the present invention.

陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その1種又は2種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。   There is no restriction | limiting in particular about the formation method of a cathode, According to a well-known method, it can carry out. For example, the cathode described above is configured from a wet method such as a printing method or a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or a chemical method such as CVD or plasma CVD method. It can be formed according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material. For example, when a metal or the like is selected as the cathode material, one or more of them can be simultaneously or sequentially performed according to a sputtering method or the like.

陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   Patterning when forming the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography, physical etching by laser, or the like, or by vacuum deposition or sputtering with the mask overlaid. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機化合物層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を0.1〜5nmの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
In the present invention, the cathode formation position is not particularly limited, and may be formed on the entire organic compound layer or a part thereof.
Further, a dielectric layer made of an alkali metal or alkaline earth metal fluoride or oxide may be inserted between the cathode and the organic compound layer with a thickness of 0.1 to 5 nm. This dielectric layer can also be regarded as a kind of electron injection layer. The dielectric layer can be formed by, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like.

陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜5μm程度であり、50nm〜1μmが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を1〜10nmの厚さに薄く成膜し、更にITOやIZO等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material constituting the cathode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 5 μm, and preferably 50 nm to 1 μm.
Further, the cathode may be transparent or opaque. The transparent cathode can be formed by depositing a thin cathode material to a thickness of 1 to 10 nm and further laminating a transparent conductive material such as ITO or IZO.

<有機化合物層>
本発明における有機化合物層について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、有機化合物層を少なくとも一層有する。該有機化合物層は、少なくとも発光層を含む。発光層以外の他の有機化合物層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
<Organic compound layer>
The organic compound layer in the present invention will be described.
The organic electroluminescent element of the present invention has at least one organic compound layer. The organic compound layer includes at least a light emitting layer. Examples of the organic compound layer other than the light emitting layer include layers such as a hole transport layer, an electron transport layer, a charge blocking layer, a hole injection layer, and an electron injection layer as described above.

−有機化合物層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、有機化合物層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
-Formation of organic compound layer-
In the organic electroluminescent element of the present invention, each layer constituting the organic compound layer can be suitably formed by any of a dry film forming method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a transfer method, and a printing method.

−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも三重項発光材料(燐光発光材料)であっても良く、ドーパントは1種であっても2種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は1種であっても2種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
また、発光層は1層であっても2層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
-Light emitting layer-
The light-emitting layer receives holes from the anode, the hole injection layer, or the hole transport layer when an electric field is applied, receives electrons from the cathode, the electron injection layer, or the electron transport layer, and recombines holes and electrons. It is a layer which has the function to provide and to emit light.
The light emitting layer in the present invention may be composed of only a light emitting material, or may be a mixed layer of a host material and a light emitting material. The light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a triplet light emitting material (phosphorescent light emitting material), and the dopant may be one type or two or more types. The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one type or two or more types, and examples thereof include a configuration in which an electron transporting host material and a hole transporting host material are mixed. Further, the light emitting layer may include a material that does not have charge transporting properties and does not emit light.
Further, the light emitting layer may be a single layer or two or more layers, and each layer may emit light in different emission colors.

本発明の化合物と合わせて使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、8−キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。   Examples of fluorescent materials that can be used in combination with the compounds of the present invention include, for example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimides. Derivatives, coumarin derivatives, condensed aromatic compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styryl For metal complexes of amine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives and pyromethene derivatives. And various metal complexes represented by, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene polymer compounds include compounds such as organic silane derivatives.

錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著,Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社1987年発行、H.Yersin著,「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社1987年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社1982年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子(好ましくは塩素配位子)、含窒素ヘテロ環配位子(例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど)、ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトンなど)、カルボン酸配位子(例えば、酢酸配位子など)、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、2つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
Examples of the ligand of the complex include G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, 1987, H. Yersin, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds,” Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto. Examples of the ligands described in the book “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-” published in 1982 by Hankabosha.
Specific ligands are preferably halogen ligands (preferably chlorine ligands), nitrogen-containing heterocyclic ligands (eg, phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, etc.), diketones Ligand (for example, acetylacetone), carboxylic acid ligand (for example, acetic acid ligand), carbon monoxide ligand, isonitrile ligand, cyano ligand, more preferably nitrogen-containing Heterocyclic ligand. The complex may have one transition metal atom in the compound, or may be a so-called binuclear complex having two or more. Different metal atoms may be contained at the same time.

燐光発光材料は、発光層中に、0.1〜40質量%含有されることが好ましく、0.5〜20質量%含有されることがより好ましい。
燐光発光材料としては、白金錯体またはイリジウム錯体が好ましく、より好ましくは白金錯体である。
燐光発光材料としては、国際公開特許第04/099339号パンフレット、同04/006498号パンフレット、同04/108857号パンフレットに記載の金属錯体が挙げられる。本発明の化合物は、これらの金属錯体と組み合わせて適用することが好ましい。
The phosphorescent material is preferably contained in the light emitting layer in an amount of 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.5 to 20% by mass.
As the phosphorescent material, a platinum complex or an iridium complex is preferable, and a platinum complex is more preferable.
Examples of the phosphorescent material include metal complexes described in WO04 / 099339 pamphlet, 04/006498 pamphlet, and 04/108857 pamphlet. The compound of the present invention is preferably applied in combination with these metal complexes.

また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。   Examples of the host material contained in the light emitting layer in the present invention include those having a carbazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and aryl. Examples thereof include materials having a silane skeleton and materials exemplified in the sections of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer described later.

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。   Although the thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, it is preferable that they are 1 nm-500 nm, it is more preferable that they are 5 nm-200 nm, and it is still more preferable that they are 10 nm-100 nm.

−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々500nm以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.5nm〜100nmであるのがより好ましく、1nm〜100nmであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
-Hole injection layer, hole transport layer-
The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. Specifically, the hole injection layer and the hole transport layer are carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamines. Derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, organosilane derivatives, carbon , Etc. are preferable.
The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the hole transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the hole injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.5 nm to 100 nm, and still more preferably 1 nm to 100 nm.
The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. .

−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
-Electron injection layer, electron transport layer-
The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side. Specifically, the electron injection layer and the electron transport layer are triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, Carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, aromatic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles and benzothiazoles as ligands It is preferably a layer containing various metal complexes typified by metal complexes, organosilane derivatives, and the like.

電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々50nm以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.2nm〜100nmであるのがより好ましく、0.5nm〜50nmであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
The thicknesses of the electron injection layer and the electron transport layer are each preferably 50 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.2 nm to 100 nm, and still more preferably 0.5 nm to 50 nm.
The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機化合物層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、BAlq等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、BCP等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
-Hole blocking layer-
The hole blocking layer is a layer having a function of preventing holes transported from the anode side to the light emitting layer from passing through to the cathode side. In the present invention, a hole blocking layer can be provided as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side.
Examples of the organic compound constituting the hole blocking layer include aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, phenanthroline derivatives such as BCP, and the like.
The thickness of the hole blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm.
The hole blocking layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

−励起子ブロック層−
励起子ブロック層は、発光層における電荷再結合により生成した励起エネルギーが隣接層にエネルギー移動することにより発光効率が低下する現象を防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極あるいは陰極側で隣接する有機化合物層として、励起子ブロック層を設けることができる。
励起子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、BAlq等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、BCP等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられ、前述の正孔ブロック層と同一であってもよい。
励起子ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。
励起子ブロック層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
-Exciton block layer-
The exciton blocking layer is a layer having a function of preventing a phenomenon in which the light emission efficiency is lowered due to energy transfer of excitation energy generated by charge recombination in the light emitting layer to an adjacent layer. In the present invention, an exciton blocking layer can be provided as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer on the anode or cathode side.
Examples of the organic compound constituting the exciton blocking layer include aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, phenanthroline derivatives such as BCP, and the like, and may be the same as the hole blocking layer described above.
The thickness of the exciton blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm.
The exciton blocking layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

<保護層>
本発明において、有機EL素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等の金属、MgO、SiO、SiO2、Al23、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe23、Y23、TiO2等の金属酸化物、SiNx、SiNxy等の金属窒化物、MgF2、LiF、AlF3、CaF2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質等が挙げられる。
<Protective layer>
In the present invention, the entire organic EL element may be protected by a protective layer.
As a material contained in the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device.
As specific examples, In, Sn, Pb, Au , Cu, Ag, Al, Ti, a metal such as Ni, MgO, SiO, SiO 2, Al 2 O 3, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3 , metal oxides such as Y 2 O 3 and TiO 2 , metal nitrides such as SiN x and SiN x O y , metal fluorides such as MgF 2 , LiF, AlF 3 and CaF 2 , polyethylene, polypropylene, polymethyl Monomer mixture containing methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene and at least one comonomer Copolymer obtained by copolymerizing fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain Water absorption of 1% by weight of the water absorbing material, the water absorption of 0.1% or less of moisture-proof material, and the like.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。   The method for forming the protective layer is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency) Excited ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, transfer method can be applied.

<封止>
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
<Sealing>
Furthermore, the organic electroluminescent element of this invention may seal the whole element using a sealing container.
Further, a moisture absorbent or an inert liquid may be sealed in a space between the sealing container and the light emitting element. Although it does not specifically limit as a moisture absorber, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride Cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, magnesium oxide and the like. The inert liquid is not particularly limited, and examples thereof include fluorinated solvents such as paraffins, liquid paraffins, perfluoroalkanes, perfluoroamines, perfluoroethers, chlorinated solvents, and silicone oils. It is done.

本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流(必要に応じて交流成分を含んでもよい)電圧(通常2ボルト〜15ボルト)、又は直流電流を通電することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平2−148687号、同6−301355号、同5−29080号、同7−134558号、同8−234685号、同8−241047号の各公報、特許第2784615号、米国特許5828429号、同6023308号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
The organic electroluminescent device of the present invention emits light by passing a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. Obtainable.
The driving method of the organic electroluminescence device of the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234658, and JP-A-8-2441047. The driving method described in each publication, Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429, 6023308, and the like can be applied.

以下に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples, but the embodiment of the present invention is not limited thereto.

Figure 0004848198
Figure 0004848198

(比較例)
洗浄したITO基板を蒸着装置に入れ、NPDを50nm蒸着し、この上にCBP及びCompound(83)(国際公開特許2004/108857号に記載の化合物)を10:1の質量比で40nm蒸着し、さらにこの上にBAlqを3nm、さらにこの上にAlqを30nm蒸着した。得られた有機薄膜上にパターニングしたマスク(発光面積が4mm×5mmとなる)を設置し、フッ化リチウムを3nm蒸着した後アルミニウムを60nm蒸着して比較例1の有機EL素子を作製した。得られた有機EL素子に電流密度500A/mの直流定電流を通電したところ、発光が観測された。輝度300cd/m2で10時間発光させた。
(Comparative example)
The cleaned ITO substrate is put in a vapor deposition apparatus, NPD is vapor-deposited by 50 nm, and CBP and Compound (83) (compound described in International Publication No. 2004/108857) are vapor-deposited by 40 nm at a mass ratio of 10: 1. Further, 3 nm of BAlq was deposited thereon, and 30 nm of Alq was further deposited thereon. A patterned mask (with a light emission area of 4 mm × 5 mm) was placed on the obtained organic thin film, and after 3 nm of lithium fluoride was deposited, 60 nm of aluminum was deposited to prepare an organic EL device of Comparative Example 1. When a DC constant current having a current density of 500 A / m 2 was passed through the obtained organic EL element, light emission was observed. Light was emitted for 10 hours at a luminance of 300 cd / m 2 .

(実施例1)
比較例1において、BAlqの代わりに、本発明の例示化合物(1)を用いた以外は比較例1と同様にして実施例1の有機EL素子を作成した。得られた有機EL素子に電流密度500A/mの直流定電流を通電したところ、発光が観測された。輝度300cd/m2で10時間発光させたところ、比較例1と比較して駆動電圧が低く、電圧の上昇幅も小さかった。
Example 1
In Comparative Example 1, an organic EL device of Example 1 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the exemplified compound (1) of the present invention was used instead of BAlq. When a DC constant current having a current density of 500 A / m 2 was passed through the obtained organic EL element, light emission was observed. When light was emitted for 10 hours at a luminance of 300 cd / m 2 , the driving voltage was lower than that of Comparative Example 1, and the voltage increase was small.

本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。また本発明の化合物は、医薬品、蛍光増白剤、写真用材料、UV吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、分析用途等にも適用可能である。   The organic electroluminescent element of the present invention can be suitably used in the fields of display elements, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like. The compounds of the present invention can also be applied to pharmaceuticals, fluorescent brighteners, photographic materials, UV absorbing materials, laser dyes, recording media materials, inkjet pigments, color filter dyes, color conversion filters, analytical applications, etc. It is.

Claims (6)

一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式(IV)で表される化合物の少なくとも一種を正孔ブロック層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
Figure 0004848198

式中、R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 およびR 17 は水素原子あるいは置換基を表す。R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 およびR 17 が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R 9 とR 10 、R 10 とR 11 、R 13 とR 14 あるいはR 15 とR 16 は互いに結合し、環を形成してもよい。
An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the hole blocking layer contains at least one compound represented by the following general formula (IV) Organic electroluminescent device.
Figure 0004848198

In the formula, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a hydrogen atom or a substituent. When R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 represent a substituent, they may further have a substituent, and R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 or R 15 and R 16 may be bonded to each other to form a ring.
上記一般式(IV)において、R  In the general formula (IV), R 88 、R, R 99 、R, R 10Ten およびRAnd R 1111 は水素原子、アルキル基又はシアノ基を表し、RRepresents a hydrogen atom, an alkyl group or a cyano group, R 1212 およびRAnd R 1717 はアリール基又はヘテロ環基を表し、RRepresents an aryl group or a heterocyclic group, R 1313 、R, R 1414 、R, R 1515 およびRAnd R 1616 は水素原子、アルキル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表す、請求項1に記載の有機電界発光素子。The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, or a trifluoromethyl group. 一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式(V)で表される化合物の少なくとも一種を正孔ブロック層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
Figure 0004848198

式中、R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25およびR26は水素原子あるいは置換基を表す。R 8 、R 9 、R 10 、R 11 、R 13 、R 14 、R 15 、R 16 R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25およびR26が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R 9 とR 10 、R 10 とR 11 、R 13 とR 14 、R 15 とR 16 R17とR18、R18とR19、R19とR20、R20とR21、R22とR23、R23とR24、R24とR25あるいはR25とR26は互いに結合し、環を形成してもよい。
An organic electroluminescence device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the hole blocking layer contains at least one compound represented by the following general formula (V) Organic electroluminescent device.
Figure 0004848198

In the formula, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 represent a hydrogen atom or a substituent. R 8, R 9, R 10 , R 11, R 13, R 14, R 15, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 21, R 22, R 23, R 24, R 25 And R 26 represents a substituent, it may further have a substituent, R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 and R 20 , R 20 and R 21 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 24 and R 25 or R 25 and R 26 are bonded to each other to form a ring May be.
上記一般式(V)において、R  In the general formula (V), R 88 、R, R 99 、R, R 10Ten およびRAnd R 1111 は水素原子、アルキル基又はシアノ基を表し、RRepresents a hydrogen atom, an alkyl group or a cyano group, R 1313 、R, R 1414 、R, R 1515 およびRAnd R 1616 は水素原子、アルキル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表し、RRepresents a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group or a trifluoromethyl group, and R 1717 、R, R 1818 、R, R 1919 、R, R 2020 、R, R 21twenty one 、R, R 22twenty two 、R, R 23twenty three 、R, R 24twenty four 、R, R 25twenty five およびRAnd R 2626 は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す、請求項3に記載の有機電界発光素子。The organic electroluminescent element according to claim 3, wherein represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, or a cyano group. 一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、正孔ブロック層に一般式(IV)又は(V)で表される化合物の少なくとも一種を含み、さらに発光層に少なくとも一種の三重項発光材料を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the hole blocking layer contains at least one compound represented by formula (IV) or (V) , and further emits light The organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the layer contains at least one triplet light emitting material. 前記発光層に含まれる少なくとも一種の三重項発光材料が、白金錯体またはイリジウム錯体であることを特徴とする請求項に記載の有機電界発光素子。 6. The organic electroluminescent device according to claim 5 , wherein at least one triplet light-emitting material contained in the light-emitting layer is a platinum complex or an iridium complex.
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