JP4399429B2 - The organic electroluminescent device - Google Patents

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JP4399429B2
JP4399429B2 JP2006072968A JP2006072968A JP4399429B2 JP 4399429 B2 JP4399429 B2 JP 4399429B2 JP 2006072968 A JP2006072968 A JP 2006072968A JP 2006072968 A JP2006072968 A JP 2006072968A JP 4399429 B2 JP4399429 B2 JP 4399429B2
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達也 五十嵐
俊大 伊勢
郁雄 木下
健 邑上
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富士フイルム株式会社
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Description

本発明は、発光材料として有用な白金錯体化合物を用いた有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescent device using the useful platinum complex compound as a luminescent material.

有機電界発光素子は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。 The organic electroluminescent device, active research and development since the emission of high luminance can be obtained at a low voltage drive is performed. 有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。 The organic electroluminescent device utilizes has an organic layer between a pair of electrodes, and holes injected from an electron and an anode which are injected from the cathode are recombined in the organic layer, the energy of excitons to the light-emitting it is intended to.

近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。 Recently, by using a phosphorescent material, it is progressing efficiency of the device. 発光材料としてはイリジウム錯体などが知られているが(例えば特許文献1及び特許文献2参照)、高効率と高耐久性を両立する素子の開発には至っておらず両者を両立しうる有機電界発光素子の開発が望まれている。 Emission (see for example Patent Documents 1 and 2), such as iridium complexes are known as materials, high-efficiency and compatibility with capable organic electroluminescent both not reached the developing device to achieve both high durability development of the device is desired.
米国特許第6303238号明細書 US Pat. No. 6303238 国際公開第00/57676号パンフレット WO 00/57676 pamphlet

本発明の目的は、発光材料として好適な白金錯体化合物を用いた、発光効率が高く、かつ耐久性が高い有機電界発光素子の提供にある。 An object of the present invention, using a suitable platinum complex compound as a luminescent material, high luminous efficiency, and to provide a high organic electroluminescence device durability.

本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、特定の構造を有する四座配位子の白金錯体を、少なくとも一層の有機層に含有する有機電界発光素子が、上記課題を解決することを見出した。 The present inventors have made study to solve the above problems, the platinum complexes of the tetradentate ligand having a specific structure, an organic electroluminescent device comprising at least one organic layer, thereby resolving the problem described above It was heading. すなわち、本発明は下記の手段により達成された。 That is, the present invention has been achieved by the following means.

(1)一対の電極間に、少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式(I)で表される化合物の少なくとも一種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。 (1) between a pair of electrodes, an organic electroluminescent device having at least one organic layer, the organic characterized by containing the organic layer at least one compound represented by the following general formula (I) electroluminescent device.
一般式(I) The general formula (I)

(一般式(I)中、Z 1 、Z 2は、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表す。Qは1個又は2個の窒素原子を有する含窒素芳香族5員環を表す。L 1 、L 2は、単結合又は二価の連結基を表す。nは0又は1を表す。) (In the general formula (I), Z 1, Z 2 is a nitrogen-containing aromatic 5 .Q is having one or two nitrogen atoms representing the coordinating nitrogen-containing aromatic 6-membered ring with the platinum through a nitrogen atom .L 1, L 2 representing the membered ring, .n represents a single bond or a divalent linking group represents 0 or 1.)
(2)前記一般式(I)が下記一般式(II)で表されることを特徴とする1に記載の有機電界発光素子。 (2) The organic electroluminescent device according to 1, wherein the general formula (I) is characterized by being represented by the following general formula (II).
一般式(II) The general formula (II)

(一般式(II)中、Z 1 、Z 2 、L 1は、一般式(I)と同義である。R 21及びR 22は各々独立に水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (II), Z 1, Z 2, L 1 have the same meanings as in formula (I) .R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
(3)前記一般式(I)が下記一般式(III)で表されることを特徴とする1に記載の有機電界発光素子。 (3) The organic electroluminescent device according to 1, wherein the general formula (I) is characterized by being represented by the following general formula (III).
一般式(III) The general formula (III)

(一般式(III)中、Z 1 、Z 2 、L 1は、一般式(I)と同義である。R 31 、R 32 、及びR 33は各々独立に水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (III), Z 1, Z 2, L 1 have the same meanings as in formula (I) .R 31, R 32, and R 33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
(4)前記一般式(I)が下記一般式(IV)で表されることを特徴とする1に記載の有機電界発光素子。 (4) The organic electroluminescent device according to 1, wherein the general formula (I) is characterized by being represented by the following general formula (IV).
一般式(IV) The general formula (IV)

(一般式(IV)中、Z 1 、Z 2 、L 1は、一般式(I)と同義である。R 41及びR 42は各々独立に水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (IV), Z 1, Z 2, L 1 have the same meanings as in formula (I) .R 41 and R 42 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
(5)前記一般式(II)が下記一般式(IIA)で表されることを特徴とする2に記載の有機電界発光素子。 (5) The organic electroluminescent device according to 2, wherein the general formula (II) is characterized by being represented by the following general formula (IIA).
一般式(IIA) The general formula (IIA)

(一般式(IIA)中、L 1 は-C(R 61 )(R 62 )-、又は (In the general formula (IIA), L 1 is -C (R 61) (R 62 ) -, or
を表す。 A representative. Roは置換基を表す。 Ro represents a substituent. mは1〜5の整数を表す。 m represents an integer of 1 to 5. R 61 及びR 62 は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 及びR 56 は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 Represents an R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. )
(6)前記一般式(IIA)が下記一般式(IIB)で表されることを特徴とする5に記載の有機電界発光素子。 (6) The organic electroluminescent device according to 5, wherein the general formula (IIA) is characterized by being represented by the following general formula (IIB).
一般式(IIB) The general formula (IIB)

(一般式(IIB)中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 、R 56 、R 61及びR 62は各々独立に水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (IIB), representative of R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55, R 56, R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
(7)前記一般式(IIB)が下記一般式(IIC)で表されることを特徴とする6に記載の有機電界発光素子。 (7) The organic electroluminescent device according to 6, wherein the general formula (IIB) is characterized by being represented by the following general formula (IIC).
一般式(IIC) The general formula (IIC)

(一般式(IIC)中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (IIC), R 21, R 22, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 represents a hydrogen atom or a substituent.)
(8)前記一般式(IIC)が下記一般式(IID)で表されることを特徴とする7に記載の有機電界発光素子。 (8) The organic electroluminescent device according to 7, wherein said general formula (IIC) is characterized by being represented by the following general formula (IID).
一般式(IID) The general formula (IID)

(一般式(IID)中、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は水素原子又は置換基を表す。R 21は置換基を表す。) (In the general formula (IID), .R 21 R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 representing a hydrogen atom or a substituent represents a substituent.)
(9)前記一般式(I)が下記一般式(V)で表されることを特徴とする(1)に記載の有機電界発光素子。 (9) The organic electroluminescent device according to (1) that the general formula (I) is represented by the following general formula (V).
一般式(V) The general formula (V)

(一般式(V)中、Z 1 、Z 2 、L 1は、一般式(I)と同義である。R 61及びR 62は各々独立に水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (V), Z 1, Z 2, L 1 have the same meanings as in formula (I) .R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
(10)前記置換基が下記の群から選ばれる置換基であることを特徴とする2〜9のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 (10) The organic electroluminescent device according to any one of 2-9, wherein the substituents are characterized in that a substituent selected from the following group.
(群:炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数0〜20のアミノ基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数1〜20のアシル基、炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素数1〜20のアルキルチオ基、炭素数1〜20のスルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、環員数5〜7のヘテロ環基) (The group: alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the number 2-10 alkenyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, the number of carbon-carbon 6-20 aryloxy group, an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, hydroxy group, a halogen atom , a cyano group, a nitro group, a heterocyclic group ring members 5-7)
(11)R 21 が表す置換基が、メチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル基、又はシアノ基であることを特徴とする上記(5)〜(8)のいずれかに記載の有機電界発光素子。 (11) a substituent R 21 is represented, the organic electroluminescent according to any one of the above (5) to (8), which is a methyl group, a trifluoromethyl group, t- butyl group, or a cyano group the light-emitting element.
(12)R 52 及びR 55 が表す置換基が、各々独立に、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はヘテロ環基であり、R 51 、R 53 、R 54 、及びR 56 が水素原子であることを特徴とする上記(5)〜(8)、及び(11)のいずれかに記載の有機電界発光素子。 (12) substituents R 52 and the R 55 is represented, each independently, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a cyano group, or a heterocyclic group in and, R 51, R 53, above R 54, and R 56 is characterized in that it is a hydrogen atom (5) to (8), and an organic electroluminescence device according to any one of (11).
(13)下記一般式(IIA)で表される化合物。 (13) compound represented by the following general formula (IIA).
一般式(IIA) The general formula (IIA)
(一般式(IIA)中、L 1 (In the general formula (IIA), L 1 is
を表す。 A representative. Roは置換基を表す。 Ro represents a substituent. mは1〜5の整数を表す。 m represents an integer of 1 to 5. R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 及びR 56 は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 Represents an R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. )
(14)上記(13)に記載の一般式(IIA)で表される発光材料。 (14) light emitting material represented by the general formula described (IIA) to (13).
(15)上記(13)に記載の一般式(IIA)で表される化合物を含む発光層。 (15) light-emitting layer containing a compound represented by the general formula described (IIA) to (13).
(16)上記(5)〜(8)、(11)及び(12)のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた表示素子。 (16) above (5) to (8), (11) and a display device using an organic electroluminescence device according to any one of (12).
(17)上記(5)〜(8)、(11)及び(12)のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いたディスプレイ。 (17) above (5) to (8), a display using the organic electroluminescent element according to any one of (11) and (12).
(18)上記(5)〜(8)、(11)及び(12)のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明光源。 (18) above (5) to (8), the illumination light source using an organic electroluminescence device according to any one of (11) and (12).
なお、本発明は上記(5)〜(8)、(11)〜(18)に関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載した。 The present invention is described above (5) to (8), but it relates to (11) to (18), described for the even reference for other matters.

本発明の一般式(I)乃至一般式(V)、及び(IIA)乃至(IID)で表される錯体を有機層に含有することにより、高い発光効率(例えば、外部量子効率)を有し、かつ耐久性に優れる有機電界発光素子が提供できる。 By including the general formula (I) or the general formula the present invention (V), and a complex represented by (IIA) to (IID) to the organic layer, high luminous efficiency (e.g., external quantum efficiency) has and the organic electroluminescence device having excellent durability can be provided. 特に、ある特定の構造を有する化合物(錯体)を使うことにより、青色領域において高い外部量子効率で発光し、かつ耐久性に優れる素子が提供できる。 In particular, there is by using a compound having a specific structure (complex), it emits light at a high external quantum efficiency in the blue region, and the element can be provided with excellent durability.

本明細書において置換基群Aとは以下のように定義される。 The substituent group A herein is defined as follows.
(置換基群A) (Substituent group A)
アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、iso−プロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは Alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso- propyl, tert- butyl, n- octyl, n- decyl, n- hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, and cyclohexyl.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as vinyl, allyl, 2-butenyl, and 3-pentenyl.), an alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl.), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例え Prime 6-20, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p- methylphenyl, naphthyl, anthranyl.), Amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably a carbon number 0-20, particularly preferably 0-10 carbon atoms, for example amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino, and the like.), an alkoxy group (preferably 1 to carbon atoms 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy and the like.), an aryloxy group (preferably having a carbon number of 6 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example フェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、 Phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy and the like.), A heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably with 1 to 12 carbon atoms There, for example pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, and the like quinolyloxy.),

アシル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl.), An alkoxycarbonyl group ( preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.), an aryloxycarbonyl group (preferably the number of carbon atoms 7-30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy carbonyl and the like.), an acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon 2-20, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy, Benzoiruoki などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、 And the like.), An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino or benzoylamino.) , an alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and especially preferably from 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino.), an aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, e.g., phenyloxycarbonylamino and the like.),

スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、よ Sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methanesulfonylamino, and the like benzenesulfonylamino is.), A sulfamoyl group ( preferably 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and the like phenylsulfamoyl. ), a carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, etc. phenylcarbamoyl and the like.) , an alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, 好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、 Preferably having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio.), An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio.), a heterocyclic thio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms , and the example pyridylthio, 2-benzoxazolyl thio, and 2-benzthiazolylthio the like.), a sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atoms 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl or tosyl.),

スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基 A sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methane sulfinyl, and the like benzenesulfinyl.), A ureido group (preferably a carbon 1-30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example ureido, methylureido and phenylureido, and the like.), phosphoric acid amide group (preferably having a carbon number of 1 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide, and phenyl phosphoric acid amide.), hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, a nitro group ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例え A hydroxamic acid group, sulfino group, a hydrazino group, an imino group, a Hajime Tamaki (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom , and the specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, etc. azepinyl group.), a silyl group (preferably a carbon number 3 to 40, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl,. etc. triphenylsilyl and the like), silyloxy group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably carbon atoms from 3 to 30, particularly preferably from 3 to 24 carbon atoms, for example トリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)などが挙げられる。 Trimethylsilyloxy, etc. triphenylsilyl oxy and the like.) And the like. これらの置換基は更に置換されてもよい。 These substituents may be further substituted.

前記置換基群A、又は以下に述べる一般式(I)〜(V)、一般式(IIA)〜(IID)中における以下の基(R 21 、R 22 、R 31 、R 32 、R 33 、R 41 、R 42 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 、R 56 、R 61及びR 62 )は、下記の群から選ばれる置換基群:(群:炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数0〜20のアミノ基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数1〜20のアシル基、炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素数1〜20のアルキルチオ基、炭素数1〜20のスルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、環員数5〜7のヘテロ環基)であることがより好ましく、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリー The substituent group A, or below described general formula (I) ~ (V), the general formula of the following groups in the (IIA) ~ (IID) ( R 21, R 22, R 31, R 32, R 33, R 41, R 42, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55, R 56, R 61 and R 62) are substituent group :( group selected from the following group: 1 to 20 carbon atoms alkyl group, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, ring more preferably a heterocyclic group) of number 5 to 7, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms 基、炭素数0〜20のアミノ基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数1〜20のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、環員数5〜7のヘテロ環基であることが、より好ましい。 Group, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, ring members 5-7 it is more preferred a heterocyclic group.

以下、本発明の有機電界発光素子(本明細書において「本発明の素子」と同義で用いる)について詳細に説明する。 Hereinafter, the organic electroluminescent device of the present invention (used interchangeably with "element of the present invention" herein) is explained in detail.
本発明の素子は一対の電極間に、少なくとも一層の有機層を有する。 Element of the present invention is between a pair of electrodes, at least one organic layer. 本発明の素子は基板上に一対の電極(陰極と陽極)を有し、両電極の間に有機層を有する。 Element of the present invention has a pair of electrodes (cathode and anode) on a substrate, an organic layer between the electrodes. 素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。 The nature of the element, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

また、本発明の素子は、有機層に、一般式(I)〜(V)、一般式(IIA)〜(IID)で表される四座配位子の白金錯体(本明細書において「本発明の錯体」と同義で用いる。)を含有することを特徴とする。 Further, elements of the present invention, the organic layer, the general formula (I) ~ (V), Formula (IIA) ~ "present invention in the platinum complex (herein tetradentate ligand represented by (IID) complex "and used interchangeably.), characterized in that it contains a.
有機層の機能は、特に限定されないが、少なくとも発光層を含み、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、励起子ブロック層、保護層等を含んでいてもよい。 Functional organic layer is not particularly limited, includes at least a light emitting layer, in addition to the hole injection layer of the light-emitting layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, an excitation child blocking layer may include a protective layer or the like. またこれらの各層は、それぞれ他の機能を兼備していても良い。 Further, these layers are respectively may also be combine other functions.

本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。 As a mode of lamination of organic layers in the invention, from the anode side, a hole transport layer, luminescent layer, aspects are stacked in this order of the electron transport layer. 更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。 Furthermore, between the hole transport layer and the light-emitting layer, or between the light-emitting layer and the electron transport layer may have a charge blocking layer or the like. 陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。 Between the anode and the hole transport layer, it may have a hole injection layer, between the cathode and the electron transport layer may have an electron injection layer. 尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。 Each layer may be divided into plural secondary layers.

本発明の錯体は、有機層が複数の層からなる場合、いずれの層にも含有することができる。 Complexes of the present invention, when the organic layer is composed of a plurality of layers, can be contained in any layer. 本発明の錯体は、発光層に含有されることが好ましく、発光材料として発光層に含有されることがさらに好ましく、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有されることが特に好ましい。 Complexes of the present invention are preferably contained in the light emitting layer, more preferably contained in the light emitting layer as a light emitting material, and especially preferably contained in the light emitting layer together with at least one host material.

本発明の錯体の含有量は、発光層に発光材料として含有される場合、該層の総質量に対して、0.1質量%以上40質量%以下の範囲が好ましく、0.2質量%以上30質量%以下の範囲がより好ましく、0.3質量%以上20質量%以下の範囲がさらに好ましく、0.5質量%以上20質量%以下がさらにより好ましく、0.5質量%以上15質量%以下の範囲が最も好ましい。 The content of the complex of the present invention, when contained as a light emitting material in the light-emitting layer, based on the total weight of the layer, preferably in the range of 40 mass% or less than 0.1 wt%, 0.2 wt% more preferably in the range of 30 wt% or less, more preferably in the range of less than 20 mass% 0.3 mass% or more, still more preferably from 0.5 to 20 mass%, 0.5 mass% to 15 mass% the following range is most preferable.

ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入および輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。 The host material is a compound responsible for the injection and transport of the main charge in the light-emitting layer, also per se is that the compound which does not substantially emit light. 本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の5%以下であり、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1%以下であることをいう。 By "not substantially emit light" as used herein, is preferably the light emission amount from said substantially not emitting compound not more than 5% of the total amount of light emitted by the entire device, more preferably less than 3% refers to more preferably not more than 1%.

発光層中のホスト材料の濃度は、特に限定されないが、発光層中において主成分(含有量が一番多い成分)であることが好ましく、50質量%以上99.9質量%以下がより好ましく、70質量%以上99.8質量%以下がさらに好ましく、80質量%以上99.7質量%以下が特に好ましく、90質量%以上99.5質量%以下が最も好ましい。 The concentration of the host material in the light emitting layer is not particularly limited, more preferably from 99.9 wt% to 50 wt% that is the main component (more ingredient content is the most) in the light emitting layer, more preferably 70 mass% or more 99.8% by weight or less, particularly preferably 80 mass% or more 99.7 mass% or less, most preferably 90 wt% or more 99.5% by mass or less.

前記ホスト材料のガラス転移点は、100℃以上500℃以下であることが好ましく、110℃以上300℃以であることがより好ましく、120℃以上250℃以下であることがさらに好ましい。 The glass transition point of the host material is preferably 100 ° C. or higher 500 ° C. or less, more preferably 300 ° C. or less 110 ° C. or higher, further preferably 120 ° C. or higher 250 ° C. or less.

本発明における発光層に含まれるホスト材料の膜状態での蛍光波長は、400nm以上650nm以下の範囲であることが好ましく、420nm以上600nm以下の範囲であることがより好ましく、440nm以上550nm以下の範囲であることがさらに好ましい。 Fluorescence wavelength in the film state of the host materials in the light-emitting layer in the present invention is preferably 650nm or less in the range of 400 nm, more preferably 600nm or less in the range of 420 nm, a range of 440nm or more 550nm or less and more preferably.

本発明に用いるホスト材料としては、特開2002−100476公報の段落0113〜0161に記載の化合物及び特開2004−214179公報の段落0087〜0098に記載の化合物を好適に用いることができるが、これらに限定されることはない。 As the host material for use in the present invention, can be suitably used a compound according to compound and JP 2004-214179 Laid paragraphs 0087-0098 described in JP 2002-100476 Laid paragraphs 0113-0161, these is is it is not limited to.

以下、一般式(I)で表される四座配位子の白金錯体について説明する。 Hereinafter, the general formula (I) platinum complex of a tetradentate ligand represented by will be described.
一般式(I)中、Z 1 、Z 2は、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表す。 In the general formula (I), Z 1, Z 2 represents a coordinating nitrogen-containing aromatic 6-membered ring with the platinum through a nitrogen atom. Qは1個又は2個の窒素原子を含有する含窒素芳香族5員環を表す。 Q represents one or two nitrogen-containing aromatic 5-membered ring containing nitrogen atoms. L 1 、L 2は、単結合又は二価の連結基を表す。 L 1, L 2 represents a single bond or a divalent linking group. nは0又は1を表す。 n represents 0 or 1.

前記Z 1 、Z 2は、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表す。 Wherein Z 1, Z 2 represents a coordinating nitrogen-containing aromatic 6-membered ring with the platinum through a nitrogen atom. Z 1 、Z 2としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジンが挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジンであり、より好ましくはピリジン、ピラジンであり、特に好ましくはピリジンである。 The Z 1, Z 2, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine and the like, preferably pyridine, pyrazine, pyrimidine, more preferably pyridine and pyrazine, especially pyridine is preferred. Z 1とZ 2は互いに等しくても異なっていても良い。 Z 1 and Z 2 may be different even equal. Z 1 、Z 2は可能であれば置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良い。 Z 1, Z 2 may have a substituent selected from substituent group A if possible.

前記Z 1 、Z 2が有してもよい置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基である。 As preferably the Z 1, Z 2 are substituents which may include an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a sulfonyl group, a hydroxy group, halogen atom, a cyano group, a nitro group, a heterocyclic group.

Z 1 、Z 2は、可能であれば他の環と縮合環を形成しても良い。 Z 1, Z 2 may form, if possible condensed ring with other ring. 縮環する環としては、例えばベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環等が挙げられる。 The ring condensed include a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a thiophene ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring and the like.

Z 1 、Z 2として好ましくは、置換及び無置換のピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環であり、より好ましくは無置換のピリジン環、ピラジン環であり、さらに好ましくは無置換のピリジン環である。 Preferably a Z 1, Z 2, substituted and unsubstituted pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, and more preferably unsubstituted pyridine ring, a pyrazine ring, more preferably an unsubstituted pyridine ring.

Qは窒素原子を1個又は2個含有する含窒素芳香族5員環を表す。 Q represents a nitrogen-containing aromatic 5-membered ring containing one or two nitrogen atoms. すなわちQはZ 1 ―N―C―Pt(又はZ 2 ―N―C―Pt)で表される炭素原子及び窒素原子とともに窒素原子を1個又は2個有する含窒素芳香族5員環を形成する基を表す。 That Q is form Z 1 -N-C-Pt (or Z 2 -N-C-Pt) nitrogen-containing aromatic 5-membered ring having one or two nitrogen atoms together with a carbon atom and a nitrogen atom represented by to represent a group.
Qは可能であれば、置換基を有していてもよく、置換基としては置換基群Aと同義である。 Q if possible, may be substituted, the substituent group is the same meaning as substituent group A. Qの置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基であり、より好ましくはアルキル基、シアノ基であり、さらに好ましくは、トリフルオロメチル基、t-ブチル基、シアノ基である。 The preferred substituent for Q, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, more preferably an alkyl group, a cyano group, more preferably a trifluoromethyl group, t- butyl group, a cyano group it is.
Qとしては、置換及び無置換の、ピロール、ピラゾール、イミダゾールが挙げられ、好ましくは置換及び無置換の、ピロール、ピラゾールであり、より好ましくは置換及び無置換のピラゾールであり、さらに好ましくは3位に置換基を有するピラゾールであり、さらに好ましくは、3位にアルキル基、シアノ基を有するピラゾールであり、特に好ましくは、3位にトリフルオロメチル基、t−ブチル基、シアノ基を有するピラゾールである。 The Q, substituted and unsubstituted pyrrole, pyrazole, imidazole and the like, preferably a substituted or unsubstituted pyrrole, a pyrazole, more preferably a substituted and unsubstituted pyrazoles, more preferably 3-position to a pyrazole having a substituent, more preferably, 3-position an alkyl group, a pyrazole having a cyano group, particularly preferably a trifluoromethyl group at the 3-position, t- butyl group, pyrazole having a cyano group is there.

Qは可能であれば他の環と縮合環を形成しても良い。 If Q is possible it may form a condensed ring with another ring. 縮環する環としては、例えばベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環等が挙げられる。 The ring condensed include a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a thiophene ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring and the like.

L 1及びL 2は単結合又は二価の連結基を表し、nは0又は1を表す。 L 1 and L 2 represents a single bond or a divalent linking group, n represents 0 or 1. nは0が好ましい。 n is 0 is preferable. すなわち、n=0の場合は、二つのQ同士が連結して環を形成することはないことを表す。 That is, case of n = 0, indicating that do not form a ring are two Q together. 二価の連結基としては特に限定されないが、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはケイ素原子を含んでなる連結基が好ましい。 No particular limitation is imposed on the divalent linking group, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a linking group comprising a sulfur atom or a silicon atom. 下記に二価の連結基の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。 The following shows the specific examples of the divalent linking group, but the present invention is not limited thereto.

上記Roは前記置換基群Aから選ばれる置換基を表す。 The Ro represents a substituent selected from the substituent group A. Roとして好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜6のアルキル基である。 As preferably Ro is an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. mは1〜5の整数を表す。 m represents an integer of 1 to 5. mは好ましくは2〜5であり、より好ましくは2〜3である。 m is preferably 2-5, more preferably 2-3.
これらの連結基は可能であればさらに置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としては、Z 1 、Z 2の置換基として挙げたものが適用できる。 If these linking groups are possible may further have a substituent, examples of the substituent which can be introduced, may be applied those exemplified as the substituent of Z 1, Z 2.

L 1として好ましくはジアルキルメチレン基、ジアリールメチレン基、ジヘテロアリールメチレン基であり、より好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基である。 Preferred as L 1 dialkyl methylene group, diaryl methylene groups, a di heteroaryl methylene group, more preferably a dimethylmethylene group, a diphenylmethylene group, still more preferably a dimethylmethylene group.
2として好ましくはテトラアルキルエチレン基、テトラアリールエチレン基、テトラヘテロアリールエチレン基であり、より好ましくはテトラアルキルエチレン基であり、さらに好ましくはテトラメチルエチレン基である。 Preferably the L 2 tetraalkyl ethylene, tetraaryl ethylene group, a tetra-heteroaryl ethylene group, more preferably a tetraalkyl ethylene group, more preferably a tetramethylethylene group.

一般式(I)で表される錯体のうち、好ましい形態の一つは一般式(II)で表される錯体である。 Of the complexes represented by formula (I), a preferred embodiment is a complex represented by the formula (II). 一般式(II)中のZ 1 、Z 2は、一般式(I)におけるそれらと同義であり、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表し、また好ましい範囲も同様である。 Z 1, Z 2 in the general formula (II) has the same meaning as those in formula (I), coordinated with the platinum through a nitrogen atom represents a nitrogen-containing aromatic 6-membered ring, also a preferred range is also the same is there. L 1は単結合又は二価の連結基を表す。 L 1 represents a single bond or a divalent linking group. 1は一般式(I)におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 L 1 is the general formula (I) is in the same synonymous, and preferred ranges are also the same. R 21及びR 22は各々独立に水素原子又は置換基を表し、該置換基は置換基群Aと同義である。 R 21 and R 22 represents a hydrogen atom or a substituent independently, the substituent has the same meaning as substituent group A. 同一のピラゾール環に置換したR 21及びR 22同士が連結して縮合環を形成しても良い。 Same may form a condensed ring R 21 and R 22 together substituted on the pyrazole ring is linked. R 22が、別のピラゾールに置換したR 22と互いに連結して環を形成しても良い。 R 22, may be connected to each other and R 22 which is substituted for another pyrazole other to form a ring.

21として好ましくは、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル基、シアノ基であり、より好ましくは、メチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル基、シアノ基であり、さらに好ましくは、トリフルオロメチル基、t-ブチル基、シアノ基である。 Preferred as R 21, a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, t- butyl group, a cyano group, more preferably a methyl group, a trifluoromethyl group, t- butyl group, a cyano group, further preferably, a trifluoromethyl group, t- butyl group, a cyano group.

22として好ましくは、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル基、シアノ基、又はR 22同士が連結して置換又は無置換のメチレンあるいはエチレンを形成する基であり、より好ましくは、水素原子、シアノ基、R 22同士が連結して置換又は無置換のエチレンを形成する基であり、さらに好ましくは、水素原子、R 22同士が連結してテトラメチルエチレンを形成する基であり、特に好ましくは水素原子である。 Preferred as R 22, a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, t- butyl group, a cyano group, or a group R 22 with each other to form a substituted or unsubstituted methylene or ethylene linked, more preferably It represents a hydrogen atom, a cyano group, a group which together R 22 form a substituted or unsubstituted ethylene linked, more preferably a hydrogen atom, and each other R 22 is linked with a group which forms tetramethylethylene There, particularly preferably a hydrogen atom.

一般式(I)で表される錯体のうち、別の好ましい形態の一つは一般式(III)で表される錯体である。 Of the complexes represented by formula (I), one of the alternative preferred embodiment is a complex represented by the formula (III). 一般式(III)中のZ 1 、Z 2は、一般式(I)におけるそれらと同義であり、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表し、また好ましい範囲も同様である。 Z 1, Z 2 in the general formula (III) has the same meaning as those in formula (I), coordinated with the platinum through a nitrogen atom represents a nitrogen-containing aromatic 6-membered ring, also a preferred range is also the same is there. L 1は単結合又は二価の連結基を表す。 L 1 represents a single bond or a divalent linking group. 1は一般式(I)におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 L 1 is the general formula (I) is in the same synonymous, and preferred ranges are also the same. R 31 、R 32 、及びR 33は各々独立に水素原子又は置換基を表し、該置換基としては置換基群Aと同義である。 R 31, R 32, and R 33 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent are the same meaning as substituent group A. 31及びR 32 、R 32及びR 33 、並びにR 33及び別のピロール環に置換したR 33は互いに連結して縮合環を形成しても良い。 R 31 and R 32, R 32 and R 33, and R 33 substituted on R 33 and another of the pyrrole ring may form a condensed ring.

31及びR 32 、並びにR 32及びR 33が連結して形成される縮合環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環等が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環である。 R 31 and R 32, as well as the fused ring R 32 and R 33 are formed by connecting a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring , a thiazole ring, an isothiazole ring, an isoxazole ring, and the like, preferably a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring. これらの環はさらに他の環が縮合していてもよい。 These rings may further have another ring fused.

31として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、R 32と共に縮合環を形成する基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、R 32と共に縮合環を形成する基であり、さらに好ましくは、メチル基、t-ブチル基、R 32と共に縮合環を形成する基である。 Preferably the R 31, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 32, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, a phenyl group, a cyano group , trifluoromethyl group, a group forming a condensed ring together with R 32, more preferably, a methyl group, t- butyl group, a group forming a condensed ring together with R 32.

32として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、R 31と共に縮合環を形成する基、R 33と共に縮合環を形成する基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、R 31と共に縮合環を形成する基、R 33と共に縮合環を形成する基であり、さらに好ましくは、t−ブチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、R 31と共に縮合環を形成する基である。 Preferred as R 32, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 31, a group forming a condensed ring together with R 33, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t-butyl group, a phenyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a group forming a condensed ring together with R 31, a group forming a condensed ring together with R 33, more preferably, t- butyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a group forming a condensed ring together with R 31.

33として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、R 32と共に縮合環を形成する基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、R 32と共に縮合環を形成する基であり、さらに好ましくは水素原子、R 32と共に縮合環を形成する基である。 Preferred as R 33, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 32, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, a group which forms a condensed ring together with R 32 There, more preferably, a radical which forms a condensed ring together with a hydrogen atom, R 32.

一般式(I)で表される錯体のうち、別の好ましい形態の一つは一般式(IV)で表される錯体である。 Of the complexes represented by formula (I), one of the alternative preferred embodiment is a complex represented by the general formula (IV). 一般式(IV)について説明する。 The formula (IV) will be described. 一般式(IV)中のZ 1 、Z 2は、一般式(I)におけるそれらと同義であり、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表し、また好ましい範囲も同様である。 Z 1, Z 2 in the general formula (IV) has the same meaning as those in formula (I), coordinated with the platinum through a nitrogen atom represents a nitrogen-containing aromatic 6-membered ring, also a preferred range is also the same is there. L 1は単結合又は二価の連結基を表す。 L 1 represents a single bond or a divalent linking group. 1は一般式(I)におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 L 1 is the general formula (I) is in the same synonymous, and preferred ranges are also the same. R 41 、R 42は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、該置換基としては、置換基群Aから選ばれる置換基が適用できる。 R 41, R 42 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, as the substituent, can be applied substituent selected from Substituent Group A. 41及びR 42は互いに連結して縮合環を形成しても良い。 R 41 and R 42 may form a condensed ring. 41及びR 42が連結して形成される縮合環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環等が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環である。 Examples of the fused ring R 41 and R 42 are formed by connecting a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring , isoxazole ring, and the like, preferably a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring. これらの環はさらに他の環が縮合していてもよい。 These rings may further have another ring fused.

41として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、R 42と共に縮合環を形成する基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、R 42と共に縮合環を形成する基であり、さらに好ましくは、メチル基、シアノ基、R 42と共に縮合環を形成する基である。 Preferred as R 41, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 42, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, a phenyl group, a cyano group , trifluoromethyl group, a group forming a condensed ring together with R 42, more preferably, a methyl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 42.

42として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、R 41と共に縮合環を形成する基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、R 41と共に縮合環を形成する基であり、さらに好ましくは、メチル基、シアノ基、R 41と共に縮合環を形成する基である。 Preferred as R 42, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 41, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, a phenyl group, a cyano group , trifluoromethyl group, a group forming a condensed ring together with R 41, more preferably, a methyl group, a cyano group, a group forming a condensed ring together with R 41.

一般式(I)で表される錯体のうち、別の好ましい形態の一つは一般式(V)で表される錯体である。 Of the complexes represented by formula (I), one of the alternative preferred embodiment is a complex represented by the general formula (V). 一般式(V)について説明する。 The formula (V) will be described. 一般式(V)中のZ 1 、Z 2は、一般式(I)におけるそれらと同義であり、窒素原子で白金に配位する含窒素芳香族6員環を表し、また好ましい範囲も同様である。 Z 1, Z 2 in the general formula (V) has the same meaning as those in formula (I), coordinated with the platinum through a nitrogen atom represents a nitrogen-containing aromatic 6-membered ring, also a preferred range is also the same is there. L 1は単結合又は二価の連結基を表す。 L 1 represents a single bond or a divalent linking group. 1は一般式(I)におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 L 1 is the general formula (I) is in the same synonymous, and preferred ranges are also the same. R 61 、R 62は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、該置換基としては、置換基群Aから選ばれる置換基が適用できる。 R 61, R 62 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, as the substituent, can be applied substituent selected from Substituent Group A.

61として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基であり、さらに好ましくはシアノ基である。 Preferred as R 61, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, a phenyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, more preferably it is a cyano group.

62として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、t−ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基であり、さらに好ましくは、メチル基、シアノ基である。 Preferred as R 62, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, a phenyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, more preferably is a methyl group, a cyano group.

一般式(II)で表される錯体は、より好ましくは一般式(IIA)で表される錯体である。 Complex represented by the general formula (II) is more preferably a complex represented by the general formula (IIA). 一般式(IIA)について説明する。 The formula (IIA) will be described. 一般式(IIA)中、L 1は単結合又は二価の連結基を表す。 In the general formula (IIA), L 1 represents a single bond or a divalent linking group. 1は一般式(I)におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 L 1 is the general formula (I) is in the same synonymous, and preferred ranges are also the same. R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は水素原子又は置換基を表す。 R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 represents a hydrogen atom or a substituent. R 21 、R 22は、一般式(II)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 R 21, R 22 has the same meaning as those in formula (II), the preferred ranges are also the same. 51 〜R 56は水素原子又は置換基を表す。 R 51 to R 56 represents a hydrogen atom or a substituent. 51 〜R 56で表される置換基としては、置換基群Aと同義である。 The substituents represented by R 51 to R 56, the same meaning as substituent group A. 51 〜R 56は可能であれば互いに結合して環を形成していても良い。 R 51 to R 56 bond to each other if possible may form a ring.

前記R 51及びR 54として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、t-ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、フッ素原子であり、特に好ましくは水素原子である。 The preferred as R 51 and R 54, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a sulfonyl group, a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group , a nitro group, a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, a trifluoromethyl group, a phenyl group, a fluorine atom, a cyano group, a pyridyl group, further preferably a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, particularly preferably a hydrogen atom.

前記R 53及びR 56として好ましくは、前記R 51及びR 54の好ましい範囲と同義である。 Preferably as the R 53 and R 56, the same meaning as the preferred range of the R 51 and R 54.

前記R 52及びR 55として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、t-ブチル基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、カルバゾリル基であり、特に好ましくは水素原子である。 Preferably as the R 52 and R 55, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, an alkoxy group, a heterocyclic group, more preferably it is a hydrogen atom, a methyl group, t- butyl group, dimethylamino group, diphenylamino group, a methoxy group, or a carbazolyl group, especially preferably a hydrogen atom.

一般式(IIA)で表される錯体は、さらに好ましくは一般式(IIB)で表される錯体である。 Complex represented by the general formula (IIA) is a complex represented more preferably by the general formula (IIB). 一般式(IIB)について説明する。 The formula (IIB) will be described. 一般式(IIB)中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 、R 56 、R 61及びR 62は、水素原子又は置換基を表す。 In the general formula (IIB), R 21, R 22, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55, R 56, R 61 and R 62 represents a hydrogen atom or a substituent. R 21 、R 22は一般式(II)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 R 21, R 22 have the same meanings as those in formula (II), the preferred ranges are also the same. 51 〜R 56は、一般式(IIA)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 R 51 to R 56 are the same as those in formula (IIA), and the preferred ranges are also the same. R 61及びR 62は水素原子又は置換基を表す。 R 61 and R 62 represents a hydrogen atom or a substituent. R 61及びR 62で表される置換基としては、置換基群Aと同義である。 The substituent represented by R 61 and R 62, the same meaning as substituent group A. R 61及びR 62として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、メチル基、フェニル基、ピリジル基であり、さらに好ましくはメチル基である。 Preferred as R 61 and R 62, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a phenyl group, a fluorine atom , a cyano group, a pyridyl group, further preferably a methyl group, a phenyl group, a pyridyl group, more preferably a methyl group.

一般式(IIB)で表される錯体は、さらに好ましくは一般式(IIC)で表される錯体である。 Complex represented by the general formula (IIB) is a complex represented more preferably by the formula (IIC). 一般式(IIC)について説明する。 The formula (IIC) is described. 一般式(IIC)中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は、水素原子又は置換基を表す。 In the general formula (IIC), R 21, R 22, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 represents a hydrogen atom or a substituent. 21 、R 22は、一般式(II)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 R 21, R 22 has the same meaning as those in formula (II), the preferred ranges are also the same. 51 〜R 56は一般式(IIA)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 R 51 to R 56 have the same meanings as those in formula (IIA), and the preferred ranges are also the same.

一般式(IIC)で表される錯体は、さらに好ましくは一般式(IID)で表される錯体である。 Complex represented by the general formula (IIC) is a complex represented more preferably by the general formula (IID). 一般式(IID)について説明する。 It will be described the general formula (IID). 一般式(IID)中、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は、水素原子又は置換基を表す。 In the general formula (IID), R 51, R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 represents a hydrogen atom or a substituent. R 21は置換基を表す。 R 21 represents a substituent. 51 〜R 56は一般式(IIA)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 R 51 to R 56 have the same meanings as those in formula (IIA), and the preferred ranges are also the same. R 21で表される置換基としては置換基群Aと同義である。 The substituent represented by R 21 is synonymous with the substituent group A. R 21として好ましくは、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ペルフルオロアリール基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、メチル基、t-ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、トリル基、ペンタフルオロフェニル基、メシル基、トシル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくはメチル基、t-ブチル基 Preferred as R 21, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a sulfonyl group, a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a heterocyclic group and a, more preferably an alkyl group, an aryl group, a sulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, a perfluoroalkyl group, an aryl group, perfluoroaryl group, a sulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, more preferably a methyl group, t- butyl group, a trifluoromethyl group, a phenyl group, a tolyl group, a pentafluorophenyl group, mesyl group, tosyl group, a fluorine atom, a cyano group , a pyridyl group, more preferably a methyl group, t- butyl group トリフルオロメチル基、シアノ基であり、特に好ましくは、t-ブチル基、トリフルオロメチル基、シアノ基である。 A trifluoromethyl group, a cyano group, especially preferably, t- butyl group, a trifluoromethyl group, a cyano group.

一般式(IID)において、R 51 、R 53 、R 54 、及びR 56は、共に水素原子を表すのが好ましい。 In the general formula (IID), R 51, R 53, R 54, and R 56 are preferably both represent hydrogen atoms.

以下に、本発明における一般式(I)で表される錯体の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない(なお、Phはフェニル基を表し、Meはメチル基を表し、tBuはターシャリーブチル基を表す。結合線の先に何も書いていない場合は、その先がメチル基であることを表し、またジグザグ線の頂点に何も書いていない場合は、無置換のメチレン基であることを表す)。 Below, but the specific examples of the complex represented by the general formula (I) in the present invention, the present invention is not limited thereto (note, Ph represents a phenyl group, Me represents a methyl group It represents, if tBu is nothing written earlier. binding curve showing the tertiary butyl group, if the above represents a methyl group, and nothing written on the apex of the zig-zag lines, no indicating that it is a substituted methylene group).


本発明の錯体は、例えば以下に示す工程により製造することができる。 Complexes of the present invention can be produced, for example, by processes described below. 一般式(IIC)で表される化合物の製造方法を具体的に記す。 Production method of general formula (IIC) compound represented by the referred specifically to.

上記式中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。 In the above formula, R 21, R 22, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. 本発明の錯体はJournal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、GR Newkome et al.)の、789頁、左段53行〜右段7行に記載の方法、790頁、左段18行〜38行に記載の方法、790頁、右段19行〜30行に記載の方法およびその組み合わせにより得ることができる化合物(A)を出発物質とし、化合物(A)のN,N−ジメチルホルムアミド溶液に対し、0℃〜室温でリチウムジイソプロピルアミド、カリウムt−ブトキシド、水素化ナトリウムなどの塩基を1〜1.2当量加え、0℃〜室温下30分程度反応させ、これに対して1.5〜4当量のヨウ化メチルを加え、室温下30分程度反応させてモノメチル化した後、再び同様の条件で、前記の塩基を1〜1.2当量と過剰のヨウ化メチルを反応させて、ジメチル置換体(B)を収率70〜9 Complexes of the invention Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988), GR Newkome et al.) Of, 789 pp. A method according to line 53 - right column, line 7 left column, page 790, left column, line 18 - the method according to line 38, page 790, compounds obtainable by the method and combination according to the right stage 19, line 30, line (a) was the starting material, the compound of (a) N, N-dimethylformamide to, 0 ° C. ~ lithium diisopropylamide at room temperature, potassium t- butoxide was added base 1-1.2 equivalents such as sodium hydride, and reacted about 0 ° C. ~ at room temperature for 30 minutes, whereas 1.5 to 4 equivalents of methyl iodide was added and after monomethylation by reacting about room temperature for 30 minutes, under the same conditions again, and the base is reacted with 1 to 1.2 equivalents and excess methyl iodide said, dimethyl substitution product with (B) yield 70-9 %で得ることができる。 It is possible to obtain a percentage.

(B)から(C)を得る工程は、Chemische Berichte 113, 2749 (1980)、H. Lexy et al.)の、2752頁、26行〜35行に記載の方法を踏襲することにより、合成することができる。 Obtaining from (B) to (C) are, Chemische Berichte 113, 2749 (1980), H. Lexy et al. In), pp. 2752, by following the method described in 26, line 35, line, synthesized be able to.

(C)から本発明の化合物(D)を得る工程は、化合物(C)と、1〜1.5当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、130℃〜加熱還流温度(ベンゾニトリルの沸点:191℃)に加熱し、30分〜4時間攪拌することにより合成することができる。 (C) from obtaining a compound of the present invention (D) step, the compound (C), 1 to 1.5 equivalents of the first platinum chloride was dissolved in benzonitrile, 130 ° C. ~ heated to reflux temperature (benzonitrile boiling point: heated to 191 ° C.), can be synthesized by stirring for 30 minutes to 4 hours. 化合物(D)はクロロホルム、酢酸エチルを用いた再結晶や、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、昇華精製などにより精製することができる。 Compound (D) can be purified by recrystallization from chloroform or ethyl acetate, silica gel column chromatography, sublimation purification.

また、一般式(IIA)に含まれる本発明の化合物(H)は以下の製造方法にて合成可能である。 The compounds of the present invention contained in the general formula (IIA) (H) can be synthesized by the following production method.

上記式中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 、R 56は、水素原子または置換基を表す。 In the above formula, R 21, R 22, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55, R 56 represents a hydrogen atom or a substituent. Roは置換基を表し、mは0〜5の整数を表す。 Ro represents a substituent, m represents an integer of 0 to 5.

(E)から(F)を得る工程は、Journal of Organic Chemistry,56,12, 4072-4074 (1980)に記載の方法等を利用することにより、合成することができる。 Obtaining from (E) to (F) is, Journal of Organic Chemistry, 56,12, by utilizing the method described in 4072-4074 (1980), it can be synthesized.

(F)から(G)を得る工程は、Angew. Chem.Int.Ed,42,2051-2053(2003)に記載の方法等を利用することにより、合成することができる。 Obtaining from (F) to (G) is, Angew. Chem.Int.Ed, by utilizing the method described in 42,2051-2053 (2003), it can be synthesized.

(G)から本発明の化合物(H)を得る工程は、化合物(G)と、1〜1.5当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、130℃〜加熱還流温度(ベンゾニトリルの沸点:191℃)に加熱し、30分〜24時間攪拌することにより合成することができる。 To obtain compounds of the present invention from (G) to (H), the compound (G), 1 to 1.5 equivalents of the first platinum chloride was dissolved in benzonitrile, 130 ° C. ~ heated to reflux temperature (benzonitrile boiling point: heated to 191 ° C.), can be synthesized by stirring for 30 minutes to 24 hours. 化合物(H)はクロロホルム、酢酸エチルを用いた再結晶や、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、昇華精製などにより精製することができる。 Compound (H) can be purified by recrystallization from chloroform or ethyl acetate, silica gel column chromatography, sublimation purification.

なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、または該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護(例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス(Protective Groups in Organic Synthesis)、グリーン(TW Greene)著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド(John Wiley & Sons Inc.)(1981年)等)等の手段により容易に製造が可能である。 In the production method shown in the above, when the substituents are defined, or changed under a condition of a certain synthesis method or the method inappropriate for carrying out, protection of functional groups, deprotection (e.g. , Protective groups in organic synthesis (Protective groups in organic synthesis), green (TW Greene) al., John Wiley & Sons, Inc. (John Wiley & Sons Inc.) (1981 years), etc.) It can easily be prepared by means of the like. また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。 It is also possible to change the order of the reaction steps as appropriate substituents introduced or the like, if necessary.

本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。 Each element constituting the device of the present invention will be described in detail.
<基板> <Substrate>
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。 The substrate used in the present invention is preferably a substrate that does not scatter or attenuate light emitted from the organic layer. その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム(YSZ)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の有機材料が挙げられる。 Specific examples thereof include yttrium-stabilized zirconia (YSZ), inorganic materials such as glass, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate and the like, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, polycycloolefin , norbornene resin, an organic material such as poly (chlorotrifluoroethylene).
基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。 When glass is used as the substrate, the material, in order to decrease ions eluted from the glass, it is preferred to use an alkali-free glass. また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。 In the case of using soda lime glass, it is preferable to use a material in which a barrier coat such as silica. 有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。 In the case of organic materials, heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulating properties, and it is preferably excellent in workability.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。 Shape, structure, and size of the substrate are not particularly limited, application of the light emitting element can be appropriately selected depending on the purpose or the like. 一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。 In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape. 基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。 The structure of the substrate may be a single layer structure or may be a multilayer structure, also may be formed of a single member, or may be formed by two or more members.

基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。 Substrate may be colorless transparent or may be colored transparent, the viewpoint of not scattering or attenuating the light emitted from the organic light emitting layer is preferably colorless and transparent.

基板には、その表面又は裏面に透湿防止層(ガスバリア層)を設けることができる。 The substrate may be provided on the front or back surface moisture permeation preventing layer (gas barrier layer).
透湿防止層(ガスバリア層)の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。 The material of the moisture permeation preventing layer (gas barrier layer), inorganic substances such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. 透湿防止層(ガスバリア層)は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。 The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer), for example, can be formed by a high-frequency sputtering method. 熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。 When a thermoplastic substrate is used, if necessary, a hard coat layer, or the like may be provided an undercoat layer.

<陽極> <Anode>
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。 The anode is generally sufficient to have a function as an electrode supplying holes to the organic layer, is not particularly limited as to its shape, structure, size and the like, application of the light-emitting element, depending on the purpose, it can be appropriately selected from known electrode materials. 前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。 As described above, the anode is usually provided as a transparent anode.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。 As the material of the anode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, or mixtures thereof are preferably exemplified. 陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとITOとの積層物などが挙げられる。 Specific examples of the anode material, tin oxide doped with antimony or fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), a conductive metal such as indium zinc oxide (IZO) oxide, gold, silver, chromium and nickel, mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, copper iodide, inorganic conductive materials such as copper sulfide, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, etc. organic conductive materials, and the like laminates of these and ITO. この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが好ましい。 Preferable among them, conductive metal oxides, in particular, productivity, high conductivity, ITO is preferred from the viewpoint of transparency and the like.

陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。 The anode can be, for example, configuration printing method, a wet method such as coating method, vacuum deposition method, a sputtering method, a physical method such as ion plating, CVD, among such chemical methods such as a plasma CVD method, an anode according to the procedure consideration of the suitability of the material to be it can be formed on the substrate. 例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。 For example, as the material of the anode, when ITO is selected, formation of the anode, a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, it is possible to perform ion plating or the like.

本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。 In an organic electroluminescent device of the present invention, is to be formed is not particularly limited position of the anode, the application of the light-emitting element, may be suitably selected according to the purpose, preferably formed on the substrate. この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。 In this case, the anode may be formed all over the one surface of the substrate, or may be formed in a part thereof.

なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。 As the patterning to form the anode may be performed by chemical etching such as photolithography or may be carried out by physical etching using a laser or the like, also, the vacuum deposition or sputtering using a mask it may be carried out, or by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、10nm〜50μm程度であり、50nm〜20μmが好ましい。 The thickness of the anode, the anode can be appropriately selected according to the material constituting the, can not be indiscriminately specified, usually about 10nm~50μm, 50nm~20μm are preferred.

陽極の抵抗値としては、10 3 Ω/□以下が好ましく、10 2 Ω/□以下がより好ましい。 The resistivity of the anode is preferably 10 3 Ω / □ or less, more preferably 10 2 Ω / □ or less. 陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。 When the anode is transparent, it may be colorless transparent or may be colored transparent. 透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。 For extracting luminescence from the transparent anode side, the transmittance is preferably 60% or more, more preferably 70% or more.

なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊(1999)に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。 Concerning transparent anodes, there are described in detail in published by CMC "New Development of Transparent Electrode Film" supervised by Yutaka Sawada (1999), the contents of which are incorporated by reference herein may be applied to the present invention. 耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ITO又はIZOを使用し、150℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。 In the case of using a plastic substrate low in heat resistance, using ITO or IZO, the transparent anode is preferably formed under a low temperature of 0.99 ° C. or less.

<陰極> <Cathode>
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。 In general, the cathode may have a function as an electrode for injecting electrons into the organic layer, is not particularly limited as to its shape, structure, size and the like, application of the light-emitting element, depending on the purpose, known it can be appropriately selected from among the electrode materials.

陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。 The material constituting the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof. 具体例としてはアルカリ金属(たとえば、Li、Na、K、Cs等)、アルカリ土類金属(たとえばMg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。 Specific examples thereof include alkali metals (e.g., Li, Na, K, Cs, etc.), alkaline earth metal (e.g., Mg, Ca), gold, silver, lead, aluminum, sodium - potassium alloy, lithium - aluminum alloy, magnesium - silver alloy, indium, rare earth metals such as ytterbium. これらは、1種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、2種以上を好適に併用することができる。 These may be used singly, from the viewpoint of satisfying both stability and electron injection property, it may be suitably used in combination of two or more thereof.

これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。 Among these, as the material constituting the cathode from the viewpoint of electron injection property, alkali metals and alkaline earth metals are preferred, from the viewpoint of excellent storage stability, a material containing aluminum as a major component are preferred.
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと0.01〜10質量%のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物(例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など)をいう。 The materials mainly comprising aluminum mean aluminum alone, an alloy or mixture of aluminum with 0.01 to 10 wt% of an alkali metal or alkaline earth metal (e.g., lithium - aluminum alloy, a magnesium - aluminum alloy) the say.

なお、陰極の材料については、特開平2−15595号公報、特開平5−121172号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。 Note that the cathode material, 2-15595 and JP-are described in detail in JP-A-5-121172, and the materials described therein can also be applied in the present invention.

陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。 The method for forming the cathode is not particularly limited, and may be a known method. 例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。 For example, a printing method, a wet method such as coating method, vacuum deposition method, a sputtering method, a physical method such as ion plating, CVD, among such chemical methods such as a plasma CVD method, constituting the cathode described above it can be formed in accordance with appropriately selected method in consideration of the suitability of the material. 例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その1種又は2種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。 For example, as the cathode material, in the case of selecting a metal or the like, it may be formed by simultaneously or successively sputtering one or more kinds thereof.

陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。 For patterning to form the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography or may be carried out by physical etching using a laser or the like, it is carried out by vacuum deposition or sputtering using a mask to good, it may be performed by a lift-off method or a printing method.

本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。 In the present invention, the forming position of the cathode is not particularly limited, may be formed on the entire surface of the organic layer, or may be formed in a part thereof.
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を0.1〜5nmの厚みで挿入してもよい。 Further, between the cathode and the organic layer, a fluoride of an alkali metal or alkaline earth metal, a dielectric layer of an oxide or the like may be inserted in a thickness of 0.1 to 5 nm. この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。 The dielectric layer may also be a kind of electron injection layer. 誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。 The dielectric layer, for example, can be formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method.

陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常10nm〜5μm程度であり、50nm〜1μmが好ましい。 A thickness of the cathode, the cathode can be appropriately selected according to the material constituting the, can not be indiscriminately specified, is usually about 10 nm to 5 [mu] m, 50 nm to 1 [mu] m is preferred.
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。 Further, the cathode may be transparent or may be opaque. なお、透明な陰極は、陰極の材料を1〜10nmの厚さに薄く成膜し、更にITOやIZO等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。 A transparent cathode, thinly fabricating the cathode material in a thickness of 1 to 10 nm, can be formed by further laminating a transparent conductive material such as ITO or IZO.

<有機層> <Organic Layer>
本発明における有機層について説明する。 Described organic layer in the present invention. 本発明の素子は、少なくとも一層の有機層を有しており、少なくとも発光層を含む。 Element of the present invention, has at least one organic layer, including at least a light emitting layer. 発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。 Other organic layers other than the light-emitting layer, as described above, a hole transporting layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, a hole injection layer, and an electron injection layer.

−有機層の形成− - Formation of organic layer -
本発明の有機電界発光素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。 In an organic electroluminescent device of the present invention, each layer constituting the organic layer, dry film forming method such as vapor deposition and sputtering, a transfer method, can be suitably formed by any printing method.

−発光層− - the light-emitting layer -
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。 The light-emitting layer, the anode, the hole injection layer, or receives holes from the hole transport layer, a cathode, an electron injection layer, or receiving electrons from the electron transport layer, hole and electron recombination site providing with a layer having a function to emit light.
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。 The light-emitting layer in the invention may be composed only of a light-emitting material, or may comprise a mixed layer of a host material and a light emitting material. 発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。 Emitting material may be a phosphorescent material in fluorescent material, dopant may be also two or more a kind. ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。 The host material is preferably a charge transporting material. ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。 The host material may be a type may also be two or more. Examples thereof include a configuration in which a mixture of an electron transporting host material and a hole transporting host material. さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。 Furthermore, not have charge transporting properties in the light emitting layer may contain a light emitting material that does not. 発光層としては、発光材料として本発明の錯体を用いたものが好ましく、少なくとも一種のホスト材料と本発明の錯体により構成されていることがより好ましい。 As the light-emitting layer, the complexes of the present invention is preferably one used as a luminescent material, it is more preferably composed of a complex of at least one host material and the present invention.
また、発光層は一層であっても二層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。 The light emitting layer may also further be a be two or more layers, the layers may emit lights of different colors.

本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、8−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体 Examples of the fluorescent material usable in the invention include benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styryl benzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenyl butadiene derivatives, tetraphenyl butadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives , condensed aromatic compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styryl amine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidyne compounds, complexes of complexes and pyrromethene derivatives of 8-quinolinol derivatives 代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。 Various complexes represented, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene polymer compounds include compounds such as organic silane derivatives.

また、本発明に使用できる燐光発光材料は、本発明の錯体の他に、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。 Further, the phosphorescent materials usable in the present invention, in addition to the complexes of the present invention, for example, include complexes containing a transition metal atom or a lanthanoid atom.
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金である。 The transition metal atom is not particularly limited, preferably, ruthenium, rhodium, palladium, tungsten, rhenium, osmium, iridium, and platinum are exemplified, more preferably rhenium, iridium, and platinum.
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムが挙げられる。 Examples of the lanthanoid atom include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium and lutetium. これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。 Among these lanthanoid atoms, neodymium, europium and gadolinium are preferred.

錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著,Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社1987年発行、H.Yersin著,「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社1987年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社1982年発行等に記載の配位子などが挙げられる。 Examples of the ligand of the complex, for example, G.Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, Inc. 1987, H.Yersin al., "Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds", Springer-Verlag, Inc. 1987, Akio Yamamoto al., "organometallic chemistry - Fundamentals and applications -", ​​and the like ligands according to Mohanabosha 1982 like.
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子(好ましくは塩素配位子)、含窒素ヘテロ環配位子(例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど)、ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトンなど)、カルボン酸配位子(例えば、酢酸配位子など)、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。 Specific examples of the ligands include preferably halogen ligands (preferably chlorine ligand), nitrogen-containing heterocyclic ligands (e.g., phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, etc.), diketone ligands (such as acetylacetone), carboxylic acid ligands (e.g., acetic acid ligand), carbon monoxide ligand, an isonitrile ligand and a cyano ligand, and more preferably, a nitrogen-containing it is a heterocyclic ligand. 上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、2つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。 The complex may have one transition metal atom in the compound or may be a so-called polynuclear complex containing two or more. 異種の金属原子を同時に含有していてもよい。 Different kinds of metal atoms may be contained at the same time.

燐光発光材料は、発光層中に、0.1〜40質量%含有されることが好ましく、0.5〜20質量%含有されることがより好ましい。 Phosphorescent material in the light emitting layer, preferably be contained 0.1 to 40% by weight, and more preferably 0.5 to 20 mass%.

また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、前述に挙げたものの他に、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。 As the host material contained in the light-emitting layer in the present invention, in addition to those listed above, for example, those having a carbazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton , and those having and those arylsilane having a triazine skeleton, the hole injection layer described later, the hole transport layer, an electron injection layer, materials and the like which are exemplified in the paragraph of the electron transport layer.

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。 The thickness of the light-emitting layer is not particularly limited, usually, is preferably from 1 nm to 500 nm, more preferably from 5 nm to 200 nm, still more preferably in the range of 10 nm to 100 nm.

−正孔注入層、正孔輸送層− - a hole injection layer, a hole transport layer -
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。 Hole injection layer, a hole transport layer are layers having a function of transporting holes to receive the cathode side from the anode or the anode side. 正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン等を含有する層であることが好ましい。 Hole injection layer, a hole transport layer is, specifically, a carbazole derivative, a triazole derivative, oxazole derivative, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styryl anthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidine compounds, porphyrin compounds, organic silane derivatives, carbon is preferably such a layer containing.

正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々500nm以下であることが好ましい。 The thickness of the hole injecting layer and the hole transport layer is preferably from the viewpoint of lowering the driving voltage, is each 500nm or less.
正孔輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。 The thickness of the hole transport layer is preferably from 1 nm to 500 nm, more preferably from 5 nm to 200 nm, still more preferably in the range of 10 nm to 100 nm. また、正孔注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.5nm〜100nmであるのがより好ましく、1nm〜100nmであるのが更に好ましい。 The thickness of the hole injection layer is preferably from 0.1 nm to 200 nm, more preferably from 0.5 to 100 nm, even more preferably in the range of 1 nm~100 nm.
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 Hole injection layer, a hole transport layer may be a single layer structure composed of one or two or more kinds of the foregoing materials, or a multilayer structure composed of plural layers of a homogeneous composition or a heterogeneous composition.

−電子注入層、電子輸送層− - an electron injection layer, an electron transport layer -
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。 Electron injection layer, the electron transport layer is a layer having a function of transporting the receiving anode electrons from the cathode or the cathode side. 電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体に代表される各種錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。 An electron injection layer, an electron transporting layer, specifically, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidene methane derivatives, distyryl pyrazine derivatives, naphthalene, aromatic tetracarboxylic anhydrides such as perylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivative complex, metal phthalocyanine, benzoxazole or benzothiazole ligand complexes with various complexes typified which is preferably a layer containing an organic silane derivatives, and the like.

電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々50nm以下であることが好ましい。 Electron injection layer, the thickness of the electron transport layer is preferably from the viewpoint of lowering the driving voltage is respectively 50nm or less.
電子輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。 The thickness of the electron transport layer is preferably from 1 nm to 500 nm, more preferably from 5 nm to 200 nm, still more preferably in the range of 10 nm to 100 nm. また、電子注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.2nm〜100nmであるのがより好ましく、0.5nm〜50nmであるのが更に好ましい。 The thickness of the electron injection layer is preferably from 0.1 nm to 200 nm, more preferably from 0.2 nm to 100 nm, even more preferably in the range of 0.5 nm to 50 nm.
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 Electron injection layer, the electron transport layer may be a single layer structure composed of one or two or more kinds of the foregoing materials, or a multilayer structure composed of plural layers of a homogeneous composition or a heterogeneous composition.

−正孔ブロック層− - Hole blocking layer -
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。 The hole blocking layer, the hole which has been transported into the light emitting layer from the anode side, a layer having a function of preventing passage to the cathode side. 本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。 In the present invention, it is possible as an organic layer adjacent to the emitting layer on the cathode side, a hole blocking layer.
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、BAlq等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、BCP等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。 Examples of the organic compound constituting the hole blocking layer include aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, phenanthroline derivatives such as BCP, and the like.
正孔ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。 The thickness of the hole blocking layer is preferably from 1 nm to 500 nm, more preferably from 5 nm to 200 nm, still more preferably in the range of 10 nm to 100 nm.
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The hole blocking layer may be a single layer structure composed of one or two or more kinds of the foregoing materials, or a multilayer structure composed of plural layers of a homogeneous composition or a heterogeneous composition.

<保護層> <Protective Layer>
本発明において、有機EL素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。 In the present invention, the whole organic EL device may be protected by a protective layer.
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。 The material contained in the protective layer, may be one which accelerate deterioration of the element, such as moisture and oxygen, and has a function of preventing from entering the device.
その具体例としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等の金属、MgO、SiO、SiO 2 、Al 23 、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe 23 、Y 23 、TiO 2等の金属酸化物、SiN x 、SiN xy等の金属窒化物、MgF 2 、LiF、AlF 3 、CaF 2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ As specific examples, In, Sn, Pb, Au , Cu, Ag, Al, Ti, a metal such as Ni, MgO, SiO, SiO 2, Al 2 O 3, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3, Y 2 O 3, TiO metal oxides such as 2, SiN x, metal nitrides such as SiN x O y, MgF 2, LiF, AlF 3, CaF 2 , etc. of the metal fluoride, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, poly-dichloro-difluoroethylene, a copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, a monomer mixture containing at least one comonomer and tetrafluoroethylene copolymers obtained by copolymerizing, fluorine-containing having a cyclic structure in the copolymerization main chain 共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質等が挙げられる。 Copolymer, 1% by weight of the water absorbing water absorption material, water absorption of 0.1% or less of moisture-proof material, and the like.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。 The method for forming the protective layer is not particularly limited, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, reactive sputtering method, MBE (molecular beam epitaxy) method, cluster ion beam method, an ion plating method, plasma polymerization method (high-frequency excitation ion plating method), a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method can be applied a gas source CVD method, coating method, printing method, a transfer method.

<封止> <Sealing>
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。 Element of the present invention may be sealed for the entire device with a sealing cap. 封止容器と素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。 A moisture absorbent or an inert liquid in the space between the sealing container and the device may be encapsulated. 水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。 The moisture absorbent is no particular limitation, for example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride , it may be mentioned cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, and magnesium oxide. 不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。 The inert liquid is not particularly limited, for example, include paraffins, liquid paraffins, fluorine solvents, such as perfluoroalkane, fluorine-based solvents perfluoro ether, chlorinated solvents, and silicone oils It is.

本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流(必要に応じて交流成分を含んでもよい)電圧(通常2ボルト〜15ボルト)、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。 Element of the present invention, a direct current between the anode and the cathode (which may contain an alternating current component if necessary) voltage (usually 2 volts to 15 volts) or by applying a direct current, light emission can be obtained it can.

本発明の素子の駆動方法については、特開平2−148687号、同6−301355号、同5−29080号、同7−134558号、同8−234685号、同8−241047号の各公報、特許第2784615号、米国特許5828429号、同6023308号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。 For the driving method of the device of the present invention, JP-A-2-148687, JP-same 6-301355 JP, same 5-29080, the 7-134558 JP, 8-234685, each publication of JP same 8-241047, Patent No. 2784615, U.S. Patent No. 5828429, the specification of Nos. 6023308, can be applied to the driving method according to equal.

本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。 Element of the present invention, display devices, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, interiors, can be preferably used in optical communications or the like.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, a more detailed description of the present invention through examples, the present invention is not limited thereto.

<例示化合物2の合成> <Synthesis of Exemplified Compound 2>

化合物B1の合成 窒素気流下、化合物A1(18.6g)をN,N−ジメチルホルムアミド90mLに溶解させ、0℃まで冷却し、カリウムt−ブトキシド(6.8g、1.05当量)を加え、室温まで昇温して30分攪拌した。 A nitrogen stream of compound B1, compound A1 a (18.6 g) N, is dissolved in N- dimethylformamide 90 mL, was cooled to 0 ° C., potassium t- butoxide (6.8 g, 1.05 eq) was added, It was stirred for 30 minutes then warmed to room temperature. 再び0℃まで冷却し、ヨウ化メチル(7.2mL、1.82当量)を加え、室温まで昇温して30分攪拌してモノメチル化を行った。 Again cooled to 0 ° C., methyl iodide (7.2 mL, 1.82 eq) was added and the mixture was monomethylated was stirred for 30 minutes then warmed to room temperature. この操作を再度繰り返し、ジメチル化を行った。 This operation is repeated again, it was dimethylated. 酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルを留去した。 And extracted with ethyl acetate, water and was washed with saturated brine, and the organic layer was dried over magnesium sulfate, ethyl acetate was distilled off. 得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=20:1)で精製することにより化合物B1を無色結晶として18.6g(収率92.1%)得た。 The crude product obtained was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 20: 1) (92.1% yield) 18.6 g of compound B1 as colorless crystals purified by yield.

化合物C1の合成 窒素気流下、化合物B1(3g、8.43mmol)、3−トリフルオロメチルピラゾール(3.44g、25.28mmol)、炭酸カリウム(7g、50.58mmol)、ヨウ化銅(322mg、1.69mmol)をニトロベンゼン50mLに懸濁させ、攪拌しながら湯浴の温度を200℃まで昇温した。 A nitrogen stream of compound C1, compound B1 (3g, 8.43mmol), 3- trifluoromethylpyrazole (3.44g, 25.28mmol), potassium carbonate (7g, 50.58mmol), copper iodide (322 mg, 1.69 mmol) were suspended in nitrobenzene 50mL and was temperature warmed to 200 ° C. in a water bath with stirring. 加熱下に2時間攪拌し、その後室温まで冷却した。 And stirred for 2 hours under heating and then cooled to room temperature. 不溶部をセライト濾過により除き、濾液の溶媒を減圧留去した。 The insoluble portion was removed by Celite filtration, and the solvent of the filtrate was distilled off under reduced pressure. シリカゲルカラム(ヘキサン:酢酸エチル=9:1)で精製することにより化合物C1を無色液体として2.57g(収率65.4%)得た。 Silica gel column (hexane: ethyl acetate = 9: 1) to give 2.57g of compound C1 as a colorless liquid (65.4% yield) purified by.

例示化合物2の合成 窒素気流下、化合物C1(2.57g、5.51mmol)および塩化第一白金(1.46g、5.51mmol)をベンゾニトリル20mLに懸濁させた。 A nitrogen stream of Exemplified Compound 2, Compound C1 (2.57 g, 5.51 mmol) and the first platinum chloride (1.46 g, 5.51 mmol) was suspended in benzonitrile 20 mL. 攪拌下湯浴の温度を200℃まで上げると、橙色の溶液になった。 Increasing the temperature of the stirring water bath to 200 ° C., it became an orange solution. 3時間加熱攪拌し、その後室温まで冷却すると、黄色の沈殿が得られた。 3 hours stirring, then when cooled to room temperature, yellow precipitate was obtained. 得られた沈殿を濾取し、少量のエタノールで洗浄し、粗体を得た。 The resulting precipitate was collected by filtration, washed with a small amount of ethanol to obtain a crude product. シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム)で精製することにより、例示化合物2を淡黄色結晶として1.5g(収率41.3%)得た。 Purification by silica gel column chromatography (chloroform) to give 1.5 g (41.3% yield) of the exemplified compound 2 as pale yellow crystals. 燐光λmax=452nm(ジクロロメタン溶液)。 Phosphorescent .lambda.max = 452 nm (dichloromethane solution).
1 H NMR(CDCl 3 )300MHz:δ 2.03(s,6H)、6.69 (s,2H)、7.54(d ,2H)、7.88 (d,2H)、8.06(t,2H) 1 H NMR (CDCl 3) 300MHz : δ 2.03 (s, 6H), 6.69 (s, 2H), 7.54 (d, 2H), 7.88 (d, 2H), 8.06 (t, 2H)

<例示化合物252の合成> <Synthesis of Exemplified Compound 252>

化合物(F1)の合成 窒素気流下、2,6ージブロモピリジン(28.42g、120mmol)、3ートリフルオロメチルピラゾール(4.08g、30mmol)、酸化第一銅(0.21g、1.5mmol)、サリチルアルドキシム(0.82g、6mmol)、炭酸セシウム(19.55g、60mmol)をアセトニトリル30mlに懸濁させ、撹拌しながら5.5時間還流させた。 A nitrogen stream of compound (F1), 2,6 chromatography dibromopyridine (28.42g, 120mmol), 3 over trifluoromethylpyrazole (4.08g, 30mmol), cuprous oxide (0.21 g, 1.5 mmol ), salicylaldoxime (0.82 g, 6 mmol), cesium carbonate (19.55 g, 60 mmol) was suspended in acetonitrile 30 ml, was stirred and refluxed for 5.5 hours. 放冷後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮した。 After cooling, water was added, followed by extraction with ethyl acetate, the organic layer was concentrated. 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=95:5)で精製することにより、化合物(F1)を結晶として5.2g(収率59%)得た。 The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 95: 5) to afford 5.2g compound (F1) as crystals (yield 59%).
1 H NMR(CDCl 3 )300MHz:δ 6.72(d,J=2.7Hz,1H)、7.45 (d,J=7.8Hz,1H)、7.71(t,J= 8.0Hz,1H)、7.99 (d,J=8.1Hz,1H)、8.59−8.69(m,1H) 1 H NMR (CDCl 3) 300MHz : δ 6.72 (d, J = 2.7Hz, 1H), 7.45 (d, J = 7.8Hz, 1H), 7.71 (t, J = 8.0Hz, 1H), 7.99 (d, J = 8.1Hz, 1H), 8.59-8.69 (m, 1H)

化合物(G1)の合成 窒素気流下、πーアリルパラジウムクロリドダイマー(ジ-μ-クロロビス(η-アリル)パラジウム(II))(2.78mg、7.6×10 ー3 mmol)、トリーtーブチルホスフィンの10重量%ヘキサン溶液(トリーtーブチルホスフィンの量として3.0mg、0.15×10 ー3 mmol)、キシレン6mlを室温で撹拌した。 A nitrogen stream of compound (G1), [pi over allylpalladium chloride dimer (di -μ- chlorobis (.eta. allyl) palladium (II)) (2.78mg, 7.6 × 10 over 3 mmol), tree t- 10 wt% hexane solution of butyl phosphine (3.0 mg as the amount of tree t-butylphosphine, 0.15 × 10 over 3 mmol), stirred at room temperature xylene 6 ml. tーブトキシナトリウム(0.19g、2.0mmol)、2,5ージイソプロピルアニリン(0.17g、1.0mmol)、化合物(F1)(0.6g、2.0mmol)を加え、撹拌しながら16.5時間還流した。 t-butoxy sodium (0.19 g, 2.0 mmol), 2, 5 over diisopropylaniline (0.17 g, 1.0 mmol), the compound (F1) (0.6g, 2.0mmol) was added, with stirring 16 It was refluxed for .5 hours. 放冷後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮して、化合物(G1)の粗体0.43gを得た。 After cooling, water was added, followed by extraction with ethyl acetate, and the organic layer was concentrated to obtain a crude product 0.43g of Compound (G1).

例示化合物252の合成 窒素気流下、化合物(G1)の粗体(0.43g)、塩化第一白金(0.25g、0.93mmol)、ベンゾニトリル5mlを120℃から徐々に180℃まで昇温しながら17時間撹拌した。 A nitrogen stream of Exemplified Compound 252, a crude product of the compound (G1) (0.43g), of platinous chloride (0.25 g, 0.93 mmol), benzonitrile 5ml gradually heated to 180 ° C. from 120 ° C. It was stirred for 17 hours while. 放冷後、ベンゾニトリルを留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:ヘキサン=1:1)にて精製し、例示化合物252を10mg(収率5%)得た。 After cooling, distilled off benzonitrile, silica gel column chromatography (chloroform: hexane = 1: 1) to obtain the exemplified compound 252 was obtained 10 mg (5% yield). 燐光λmax=444nm(ジクロロメタン溶液)。 Phosphorescent .lambda.max = 444 nm (dichloromethane solution).
1 H NMR(CDCl 3 )300MHz:δ 1.01(d,12H)、2.65(sep,2H)、6.34 (d,J=9.3Hz,2H)、6.76 (s,2H)、7.53(d,J=7.5Hz,2H)、7.68−7.74 (m,3H)、7.86−7.92(m,2H) 1 H NMR (CDCl 3) 300MHz : δ 1.01 (d, 12H), 2.65 (sep, 2H), 6.34 (d, J = 9.3Hz, 2H), 6.76 (s, 2H), 7.53 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.68-7.74 (m, 3H), 7.86-7.92 (m, 2H)

<例示化合物251の合成> <Synthesis of Exemplified Compound 251>

化合物(G2)の合成 窒素気流下、ビス(ベンジリデンアセトン)パラジウム(0.16g、0.28mmol)、2,2'−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1'−ビナフチル(0.17g、0.28mmol)、トルエン30mlを室温で撹拌した。 A nitrogen stream of compound (G2), bis (benzylidene acetone) palladium (0.16 g, 0.28 mmol), 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl (0.17 g, 0 .28mmol), it was stirred at room temperature and toluene 30 ml. tーブトキシナトリウム(2.01g、21mmol)、2,5−ジエチルアニリン(1.05g、7mmol)、化合物(F1)(4.23g、14.5mmol)を加え、撹拌しながら8時間還流した。 t-butoxy sodium (2.01 g, 21 mmol), 2,5-diethylaniline (1.05 g, 7 mmol), the compound (F1) (4.23g, 14.5mmol) and the mixture was refluxed with stirring for 8 hours. 放冷後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮して、化合物(G2)の粗体1.01gを得た。 After cooling, water was added, followed by extraction with ethyl acetate, and the organic layer was concentrated to obtain a crude product 1.01g of Compound (G2).

例示化合物251の合成 窒素気流下、化合物(G2)の粗体(1.01g)、塩化第一白金(0.64g、2.4mmol)、ベンゾニトリル25mlを120℃から徐々に180℃まで昇温しながら8時間撹拌した。 A nitrogen stream of Exemplified Compound 251, a crude product of the compound (G2) (1.01g), the first platinum chloride (0.64 g, 2.4 mmol), benzonitrile 25ml gradually heated to 180 ° C. from 120 ° C. and the mixture was stirred for 8 hours while. 放冷後、ベンゾニトリルを留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:ヘキサン=1:1)にて精製し、例示化合物251を0.21g(収率28%)得た。 After cooling, distilled off benzonitrile, silica gel column chromatography (chloroform: hexane = 1: 1) to obtain the exemplified compound 251 was obtained 0.21 g (28% yield). 燐光λmax=444nm(ジクロロメタン溶液)。 Phosphorescent .lambda.max = 444 nm (dichloromethane solution).
1 H NMR(CDCl 3 )300MHz:δ 1.05(t,6H)、2.34(m,4H)、6.32 (d,2H)、6.75 (s,2H)、7.51(d, 2H)、7.65(t,1H)、7.70 (d,2H)、7.88(d,2H) 1 H NMR (CDCl 3) 300MHz : δ 1.05 (t, 6H), 2.34 (m, 4H), 6.32 (d, 2H), 6.75 (s, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.65 (t, 1H ), 7.70 (d, 2H), 7.88 (d, 2H)

<例示化合物254の合成> <Synthesis of Exemplified Compound 254>

化合物(G3)の合成 窒素気流下、ビス(ベンジリデンアセトン)パラジウム(85mg、0.15mmol)、2,2'−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1'−ビナフチル(92mg、0.15mmol)、トルエン15mlを室温で撹拌した。 A nitrogen stream of compound (G3), bis (benzylidene acetone) palladium (85 mg, 0.15 mmol), 2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl (92 mg, 0.15 mmol), the toluene 15ml was stirred at room temperature. tーブトキシナトリウム(1.42g、15mmol)、2,5−ジクロロアニリン(0.6g、3.7mmol)、化合物(F1)(3.25g、11.1mmol)を加え、撹拌しながら24時間還流した。 t-butoxy sodium (1.42 g, 15 mmol), 2,5-dichloroaniline (0.6 g, 3.7 mmol), the compound (F1) (3.25g, 11.1mmol) was added, with stirring under reflux for 24 hours did. 放冷後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮した。 After cooling, water was added, followed by extraction with ethyl acetate, the organic layer was concentrated. 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=95:5)で精製することにより、化合物(G3)を結晶として1.13g(収率52%)得た。 The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 95: 5) to afford 1.13g compound (G3) as crystals (52% yield).
1 H NMR(CDCl 3 )300MHz:δ 6.60 (s,2H)、7.13(d, 2H)、7.40(t, 1H)、7.52(d,2H)、7.68 (d,2H)、7.79(t,2H)、8.11(s,2H) 1 H NMR (CDCl 3) 300MHz : δ 6.60 (s, 2H), 7.13 (d, 2H), 7.40 (t, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.68 (d, 2H), 7.79 (t, 2H ), 8.11 (s, 2H)

例示化合物254の合成 窒素気流下、化合物(G3)(0.68g、1.1mmol)、塩化第一白金(0.29g、1.1mmol)、ベンゾニトリル30mlを120℃から徐々に180℃まで昇温しながら8時間撹拌した。 A nitrogen stream of Exemplified Compound 254, Compound (G3) (0.68g, 1.1mmol), the first platinum chloride (0.29 g, 1.1 mmol), benzonitrile 30ml temperature gradually 180 ° C. from 120 ° C. It was elevated while stirring for 8 hours. 放冷後、ベンゾニトリルを留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム)にて精製し、例示化合物254を0.15g(収率16%)得た。 After cooling, distilled off benzonitrile was purified by silica gel column chromatography (chloroform), the exemplified compound 254 was obtained 0.15 g (16% yield).
1 H NMR(CDCl 3 )300MHz:δ 6.27 (d,2H)、6.62(s, 2H)、7.65-7.78(m, 5H)、7.92(t, 2H)、 1 H NMR (CDCl 3) 300MHz : δ 6.27 (d, 2H), 6.62 (s, 2H), 7.65-7.78 (m, 5H), 7.92 (t, 2H),
m/z=778(M+H) m / z = 778 (M + H)

<有機電界発光素子> <Organic light emitting element>
1. 1. 有機電界発光素子の作製(1)本発明の有機電界発光素子(TC−21)の作製 0.5mm厚み、2.5cm角のITO膜を有するガラス基板(ジオマテック社製、表面抵抗10Ω/□)を洗浄容器に入れ、2−プロパノール中で超音波洗浄した後、30分間UV−オゾン処理を行った。 Preparation of organic electroluminescent element (1) organic electroluminescent device of the present invention (TC-21) Preparation of 0.5mm thickness, a glass substrate having an ITO film having a 2.5cm square (manufactured by Geomatec Co., surface resistance 10 [Omega / □) It was placed in a cleaning container, ultrasonically washed in 2-propanol was carried out for 30 minutes UV- ozone treatment. この透明陽極(ITO膜)上に真空蒸着法にて以下の有機層(有機化合物層)を順次蒸着した。 The transparent anode (ITO film) The following organic layers by vacuum deposition on (organic compound layer) were sequentially deposited.
本発明の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は0.2nm/秒である。 A deposition rate in Examples of the invention are, unless otherwise specified is 0.2 nm / sec. 蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。 The deposition rate was measured by using a quartz oscillator. 以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。 Thickness described below were also measured using a crystal oscillator.

(第1正孔輸送層) (First hole transport layer)
銅フタロシアニン:膜厚10nm Copper phthalocyanine: film thickness of 10nm
(第2正孔輸送層) (Second hole transport layer)
NPD:膜厚40nm NPD: film thickness of 40nm
(発光層) (Light-emitting layer)
MCP=92質量%、例示化合物2=8質量%の混合層:膜厚30nm MCP = 92 wt%, exemplified compound 2 = 8% by weight of the mixed layer: thickness 30nm
(第1電子輸送層) (First electron-transport layer)
1,3,5−TTB:膜厚10nm 1,3,5-TTB: a thickness of 10nm
(第2電子輸送層) (Second electron-transport layer)
1,3,5−TPB:膜厚10nm 1,3,5-TPB: film thickness of 10nm
(第3電子輸送層) (Third electron transport layer)
Alq:膜厚10nm Alq: thickness of 10nm

最後にフッ化リチウム0.1nmおよび金属アルミニウムをこの順に100nm蒸着し陰極とした。 Finally, 100nm deposited lithium fluoride 0.1nm and metallic aluminum in this order and a cathode. これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤(XNR5516HV、長瀬チバ(株)製)を用いて封止し、本発明の有機電界発光素子(TC−21)を得た。 This without being exposed to the air, put in a glove box purged with argon gas, sealed with a stainless steel sealing can and a UV-curable adhesive to (XNR5516HV, Nagase Ciba Co.), to obtain an organic electroluminescent device (TC-21) of the present invention.

(2)比較例の有機電界発光素子(TC−22)の作製 発光材料を本発明にかかる例示化合物2からFirpicに変更する以外は、(TC−21)と同様の方法で比較例の有機電界発光素子(TC−22)を作製した。 (2) except for changing the manufacturing luminescent material for an organic electroluminescent device (TC-22) of Comparative Example from those exemplified compound 2 in the present invention to Firpic, organic electroluminescent comparative example in the same manner as in (TC-21) to prepare a light-emitting element (TC-22).

2. 2. 有機電界発光素子の評価 上記で得られた有機電界発光素子(TC−21〜22)を以下の方法により評価した。 Obtained in Evaluation of organic EL device The organic electroluminescent device of (TC-21-22) were evaluated by the following methods.
(1)発光スペクトルおよび外部量子効率の測定 有機電界発光素子(TC−21〜22)に、11Vの電圧を印加したところ、いずれも燐光発光材料に由来する青色に発光した。 (1) the emission spectrum and external quantum efficiency measuring organic electroluminescent device (TC-21-22), was applied with a voltage of 11V, it was both emits blue light derived from the phosphorescent material. これらを(株)島津製作所製の発光スペクトル測定システム(ELS1500)にセットし、輝度が100 cd/m 2時の発光スペクトルを測定し、発光のピーク波長を求めた。 Set them manufactured by Shimadzu Corporation in an emission spectrum measurement system (ELS1500), brightness measures the emission spectrum of at 100 cd / m 2, was obtained a peak wavelength of the emission. また、200cd/m 2発光時の発光スペクトルと電流値から、外部量子効率を求めた。 Further, the emission spectrum and the current value during 200 cd / m 2 light emission was determined external quantum efficiency.

(2)駆動耐久性の評価 得られた有機電界発光素子(TC−21〜22)を、東京システム開発(株)製のOLEDテストシステムST−D型にセットし、定電流モードにて正方向定電流0.4mAの条件で駆動し、輝度半減時間(輝度が初期輝度の50%に低下するまでの時間)t 0.5を求めた。 (2) The driving durability evaluation obtained organic electroluminescent device (TC-21-22), and sets the OLED test system ST-D type manufactured by Tokyo System Development Co., forward at a constant current mode driven under a condition of constant current 0.4 mA, the luminance half-life (luminance time to decrease to 50% of the initial luminance) was determined t 0.5. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

本発明の他の化合物(錯体)を用いても、上記同様、高効率かつ高耐久性の有機電界発光素子が得られる。 It is used other compounds of the present invention (complex), the same, highly efficient and highly durable organic EL device can be obtained.

Claims (12)

  1. 一対の電極間に、少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式( IIA )で表される化合物の少なくとも一種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。 Between a pair of electrodes, an organic electroluminescent device having at least one organic layer, the organic electroluminescent device characterized by containing the organic layer at least one compound represented by the following general formula (IIA) .
    一般式(IIA) The general formula (IIA)
    (一般式(IIA)中、L 1 は-C(R 61 )(R 62 )-、又は (In the general formula (IIA), L 1 is -C (R 61) (R 62 ) -, or
    を表す。 A representative. Roは置換基を表す。 Ro represents a substituent. mは1〜5の整数を表す。 m represents an integer of 1 to 5. R 61 及びR 62 は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 及びR 56 は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 Represents an R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. )
  2. 前記一般式(IIA)が下記一般式(IIB)で表されることを特徴とする請求項に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device of claim 1, wherein the general formula (IIA) is represented by the following general formula (IIB).
    一般式(IIB) The general formula (IIB)
    (一般式(IIB)中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 、R 56 、R 61及びR 62は各々独立に水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (IIB), representative of R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55, R 56, R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
  3. 前記一般式(IIB)が下記一般式(IIC)で表されることを特徴とする請求項に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 2, wherein the general formula (IIB) is represented by the following general formula (IIC).
    一般式(IIC) The general formula (IIC)
    (一般式(IIC)中、R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は水素原子又は置換基を表す。) (In the general formula (IIC), R 21, R 22, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 represents a hydrogen atom or a substituent.)
  4. 前記一般式(IIC)が下記一般式(IID)で表されることを特徴とする請求項に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescence device according to claim 3, wherein the general formula (IIC) is represented by the following general formula (IID).
    一般式(IID) The general formula (IID)
    (一般式(IID)中、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55及びR 56は水素原子又は置換基を表す。R 21は置換基を表す。) (In the general formula (IID), .R 21 R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 representing a hydrogen atom or a substituent represents a substituent.)
  5. R 21 が表す置換基が、メチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル基、又はシアノ基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の有機電界発光素子。 Substituents R 21 is represented, the organic electroluminescence device according to any one of the preceding claims, characterized in that a methyl group, a trifluoromethyl group, t- butyl group, or a cyano group.
  6. R 52 及びR 55 が表す置換基が、各々独立に、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はヘテロ環基であり、R 51 、R 53 、R 54 、及びR 56 が水素原子であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の有機電界発光素子。 Substituents R 52 and R 55 is represented, each independently, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a cyano group, or a heterocyclic group, the organic electroluminescence device according to claim 1, R 51, R 53, R 54 , and R 56 is characterized in that it is a hydrogen atom.
  7. 下記一般式(IIA)で表される化合物。 Compound represented by the following general formula (IIA).
    一般式(IIA) The general formula (IIA)
    (一般式(IIA)中、L 1 (In the general formula (IIA), L 1 is
    を表す。 A representative. Roは置換基を表す。 Ro represents a substituent. mは1〜5の整数を表す。 m represents an integer of 1 to 5. R 21 、R 22 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 、R 55 及びR 56 は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 Represents an R 21, R 22, R 51 , R 52, R 53, R 54, R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. )
  8. 請求項7に記載の一般式(IIA)で表される発光材料。 Luminescent material represented by the general formula (IIA) according to claim 7.
  9. 請求項7に記載の一般式(IIA)で表される化合物を含む発光層。 Light-emitting layer containing a compound represented by the general formula (IIA) according to claim 7.
  10. 請求項1〜6のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた表示素子。 Display device using an organic electroluminescence device according to any one of claims 1 to 6.
  11. 請求項1〜6のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いたディスプレイ。 Display using the organic electroluminescence device according to any one of claims 1 to 6.
  12. 請求項1〜6のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明光源。 Illumination light source using an organic electroluminescence device according to any one of claims 1 to 6.
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