JP4840637B2 - 反射型画像表示装置及びその画像表示方法 - Google Patents
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Description
(1)この単色系有彩色の反射構造色は、コロイド粒子サイズである灰白色、灰色、黒褐色及び黒色等の黒色系無彩色の有機又は無機ポリマーの単分散球状粒子が、固−液分散系において縦及び横方向に規則的に配列整合している3次元粒子状積層物に由来する。
(2)この固−液コロイド分散体としての3次元粒子状積層物、すなわち流動性3次元コロイド結晶体は、分散配列する黒色系無彩色単分散球状粒子に係わって、その粒子状積層物表面は、可視光線波長領域380〜780nmの自然光又は白色光の照射下に、構造特性としてその特定粒子径に係わる可視光波長領域の干渉効果を考慮する下記(1)ブラッグ反射式を満足するスペクトル光発色なる赤色(R),緑色(G),青色(B)の鮮明な単色系有彩色を視感させる。
[式中、neff=npf+nv(1−f)、D=d(2/3)1/2、m:回折次数(1,2,
3…)、λ:干渉波長、D:格子面間隔、d:粒子径、θ:垂直方向から見た角度、neff:流動性3次元コロイド結晶体の相対屈折率、np:粒子の屈折率、nv:粒子間媒体の屈折率、f:固−液分散体中で配列整合する粒子が占める体積分率を示す。]
なお、上記(1)式から明らかなように、
(AA)干渉波長(λ)は、コロイド結晶体を形成する粒子の粒子径(d)と上記(θ)に加えて、本発明においては、使用しようとする流動性3次元コロイド結晶体の相対屈折率(neff)とに影響される。
(BB)固−液分散体系としての流動性3次元コロイド結晶体では、コロイド分散体として粒子間媒体が空気に比べ、例えば、粒子間媒体が水である場合の干渉波長(λ)は、数十nmほど長波長域にシフトする。
(CC)更に、流動性3次元コロイド結晶体を形成している粒子は、コロイド状分散粒子として電気二重層を形成して電気的に安定化されて配列整合(又は結晶化)されている。従って、コロイド結晶を形成する粒子の粒子径は、電気二重層厚(=ΔE)を有する見掛け粒子径(da)として考えられる。本発明における流動性3次元コロイド結晶体では、略10〜20nmの範囲にある電気二重層を有している。
(3)このような構造特性として反射構造色を発揮させるR,G,Bの構造色を視感させる流動性3次元コロイド結晶体は、配列形成するコロイド粒子サイズの黒色系無彩色単分散球状粒子を分散質粒子として、体積基準で表して20%以上で、65%を超えない分散濃度の固−液コロイド分散体であって、且つ固−液コロイド分散体としての電気伝導度が2000μS/cm以下にある特定な固−液コロイド分散体である。
(4)この流動性3次元コロイド結晶体は、そのコロイド結晶体を形成させる(+)又は(−)帯電性の有機ポリマー又は無機ポリマー球状粒子が、上記(3)事項の要件を満たすコロイド状分散粒子として、3次元方向に規則的に配列整合して、流動性3次元コロイド結晶体を形成させている。
(5)従って、この流動性3次元コロイド結晶体が発色する反射構造色と、コロイド結晶体を形成する粒子が屈折率(n)=1.5である(メタ)アクリル系ポリマーとの関係においては、上記(2)事項に説明する(AA)〜(CC)事項の理由説明から下記するコロイド状分散粒子の粒子径(ds)とには、
(ア)ds=155〜180nmの範囲にあって、その発色は青色系(B)で、
(イ)ds=185〜210nmの範囲にあって、その発色は緑色系(G)で、
(ウ)ds=225〜265nmの範囲にあって、その発色は赤色系(R)で、
ある有彩光色の反射構造色の関係にある。本発明においては、コロイド状分散粒子径(ds)は、上記(2)事項の(CC)事項に説明する「見掛け粒子径(da)」として理解される。
この対向両電極間には、格子状セル・アレイが装着されている。これらの各セル内に充填されている絶縁性の油性セル媒体中には、(+)又は(−)に帯電するR,G,Bの構造色ドット粒体のそれぞれ一群体が封入されている。
この対向電極間を所定の印加電界下にすることで、封入されているR,G,Bの各一群体は、R,G,B画素粒体として画像表示面の共通透明電極面に瞬時に泳動漂着される。
自然光及び/又は白色光の可視光照射下にある共通透明電極面は、泳動漂着する構造色ドット粒体に由来するR,G,Bの有彩光色の反射画像が表示される。また、この印加電界を反転させると逆泳動離脱して有彩光色の反射画像が消去される。
この対向電極間に所定の電界電圧を印加させると、瞬時に、各油性セル媒体内のR,G,B各一群体は、R,G,B画素粒体としてフロント側に設ける共通透明電極面に泳動漂着する。
本発明においては、このようなR,G,B画素粒体のそれぞれ一群体が泳動漂着されると同時に、自然光及び/又は白色光の可視光が照射されている共通透明電極面は、瞬時に、泳動漂着したR,G,B構造色ドット粒体に基づく有彩光色の反射画像を表示(又は視感)させる。
次いで、この有彩光色の反射画像は、印加電界を反転させることで、共通透明電極面上に泳動漂着しているR,G,B画素粒体のそれぞれ一群体を、瞬時に逆泳動させてセル媒体中へ離脱させて、画像表示面に表示されている有彩光色の反射画像を消去(又は消色)させる。
(ア)ds=155〜180nmの範囲にあって、その発色は青色系(B)で、
(イ)ds=185〜210nmの範囲にあって、その発色は緑色系(G)で、
(ウ)ds=225〜265nmの範囲にあって、その発色は赤色系(R)で、
ある有彩光色の反射構造色を視感させる。
(1)油性媒体を充填するセル媒体中に封入されるR,G,B構造色ドット粒体を所定の印加電界下にR,G,B画素粒体として自然光及び/又は白色光の可視光照射下にある画像表示面に泳動漂着又は逆泳動離脱させて、R,G,B画素粒体に基づく有彩光色の反射画像を表示又は消去させることを特徴とする。
(2)各セル媒体中にW/O型の関係下に用いるR,G,B構造色ドット粒体のR,G,Bのそれぞれ一群体は、有機ポリマー又は無機ポリマーのコロイド粒子サイズの黒色無彩色球状粒子が、コロイド状分散粒子として配列整合している流動性3次元コロイド結晶体であって、所定の印加電界下に泳動する(+)又は(−)帯電性のR,G,B画素粒体として封入されていることを特徴とする。
(3)また、各セル媒体中にW/O型の関係下に用いるR,G,Bのそれぞれ一群体は、2μm〜3mmサイズの群体として用いられ、且つその群体は、粒子径(ds)が150〜270nm範囲にあるコロイド状分散粒子数に換算して、数百個〜数千個の範囲で配列整合するコロイド状分散粒子の一群体として封入されることを特徴とする。
[図1](a)に図示するように、画像表示側透明基板1に対向する背面側基板4との対向両パネル間に、対向両電極が設けられ、本発明においては、画像表示側透明基板1に対向共通透明電極2が設けられ、この対向共通透明電極2に対向して対向画素電極マトリックス3が設けられている。
表示工程[図1](a)には、画像表示前の本画像表示装置が図示されている。そこで、対向両パネル間に、所定の電界を印加させて画像表示面である「対向共通透明電極2」を(−)に帯電させる。次いで、「対向画素電極マトリックス3」のSCOTFT構造のアクテイブ・マトリックスを動作させて、例えば、20A画素セル内では、G画素の電界を対向共通透明電極2と同レベルの(−)帯電にする。20B画素セル内では、R画素とB画素との電界を対向共通透明電極2と同レベルの(−)帯電にする。20C画素セル内では、R、G、B画素の全ての電界を対向共通透明電極2と同レベルの(−)帯電にする。また、20D画素セル内では、R、G、B画素の全ての電界を「対向共通透明電極2」と対の電界である(+)帯電のままに変化させない。
また、本発明者は、既に説明しているが、特願2004−9900号及び特願2004−9899号において、最適な構造色を形成させるに好ましい水性−コロイド分散体を提案していることから、本発明においては、この特定の水性−コロイド分散体をR,G,B構造色ドット粒体として適宜好適に用いることができる。
また、乳化重合法の場合では、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル等の乳化剤を重合単量体100重量部に対して、通常、0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜2重量部で水性媒体に混合させて乳化状態にし、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩の重合開始剤を、重合単量体100重量部に対して、0.1〜10重量部、好ましくは0.2〜2重量部で添加すればよい。
また、懸濁重合を含め、上記する乳化剤も特に特定する必要がなく、通常に使用されているアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又は必要に応じてノニオン系界面活性剤等から選んで、その単独又は組合わせて使用することができる。例えば、アニオン系界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、ウンデシルベンゼンスルホネート、トリデシルベンゼンスルホネート、ノニルベンゼンスルホネート、これらのナトリウム、カリウム塩等が挙げられ、また、カチオン系界面活性剤としてはセチルトリメチルアンモニウムプロミド、塩化ヘキサデシルピリジニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、また、ノニオン系界面活性剤としては、リピリジニウム等が挙げられる。また、反応性乳化剤(例えば、アクリロイル基、メタクロイル基等の重合性基を有する乳化剤)としては、例えば、アニオン性、カチオン性又はノニオン性の反応性乳化剤が挙げられ、特に限定することなく使用される。
また、乳化剤に係わって従来から、分散性や、着色粒子の粒子径が大きくなる傾向からアニオン性の反応性乳化剤が好適に使用され、例えば、スルホン酸(塩)型、カルボン酸(塩)型、リン酸エステル型等が挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸塩、ポリオキシエチレンノニルプロペニルエーテルの硫酸エステル塩等が挙げられる。
また、本発明に用いる黒色系樹脂粒子にするために、例えば、重合単量体、乳化剤及び水との混合系に着色剤である黒色系の油溶性染料又はカーボンブラックを含む黒色系の顔料を適宜分散混合又は懸濁混合させる。
また、対向両パネルにおいて、画像表示側の透明基板1としては、従来のLCD等に用いられている透明ガラスの他に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスチレン等が挙げられ、適宜好適に用いることができる。
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例にいささかも限定されるものではない。
<B構造色ドット粒体の調製>
MMAを90g、MAAを10g、フラスコに入れ、黒色染料のC.Iソルベントブラック27の7.5g、乳化剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの0.8g、水567gを加え72℃に昇温した。窒素雰囲気下で開始剤KPS0.5gを加え乳化重合を行って(−)電荷を持つ体積基準で表す粒子径170nmの単分散球状粒子が、体積基準で表す分散濃度15%のサスペンジョンを調製した。次いで、透析と濃縮で45%、電気伝導度500μS/cmで、pH3.1の水性−コロイド分散体(又は流動性3次元コロイド結晶体)を調製した。得られた分散体の構造色色相は、青色の単色有彩色であった。
容量1リットルの四つ口フラスコに、モノマーのメチルメタクリレート(MMA)の100重量部と黒色染料のC.Iソルベントブラック27の7.5重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの0.6重量部、水290重量部とを入れて攪拌混合後、窒素パージ下に攪拌しながら80℃に昇温させた。次いで、過硫酸カリウム0.5重量部を加えて80℃で約7時間重合反応を行った。電子顕微鏡法で測定した体積基準で表す平均粒子径180nmのほぼ単分散球状粒子の黒色系重合体粒子が分散するサスペンジョン(S1)を調製した。
容量1リットルの四つ口フラスコにMMAの78重量部と、エチレングリコールジメタクリレートの2重量部と、2−ヒドロキシエチルメタクリレートの15重量部とを加え、次いで過酸化ベンゾイルの0.5重量部とジメチル−2,2’−アゾビス2−メチルプロピオネートの1.0重量部と、C.Iソルベントブラック27の8重量部を加えて溶解させた後、水250重量部、乳化剤のポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の10重量部とUNA−Naの0.1重量とを加えて強攪拌下に混合させた。次いで、サスペンジョン(S1)の40重量部を添加し、50℃×0.5時間穏やかに攪拌後、78℃×1.5時間反応させた後、90℃×1.5時間熟成させて得られたサスペンジョン中には、電子顕微鏡法で測定した体積基準で表す粒子径230nmの単分散球状粒子の黒色系重合体粒子が分散し、このサスペンジョン中の分散質粒子の体積濃度は31%であった。同様に透析処理後の電気伝導度を3900μS/cmから400μS/cmにしたサスペンジョンを徐々に濃縮して体積濃度45%のサスペンジョンを調製した。得られた水性−コロイド分散体(又は流動性3次元コロイド結晶体)の構造色色相は、赤色の単色有彩色であった。
次いで、2mm厚のガラス板の内側にTIOの透明電極膜を塗布したセル・ギャップ(Sg)=3mmの対向パネル間に、セル・ピッチ(Sp)=2mmのセル枠が縦方向に10個を有したセルが、縦方向に3列を設けた格子状セル・アレイを装着した画像表示パネルを試作した。この格子状セル・アレイ内には、炭化水素系溶媒であるアイソパーGの100重量部に対して、ソルビタン系逆相乳化剤のニューコール80の5重量部を溶解させたセル媒体を充填し、そのセル媒体中には、上記に調製したR,G、B構造色ドット粒体の10mgが封入されている。なお、縦方向の3列のセル枠内に、各R,G、B構造色ドット粒体を一列状に、W/O型の関係下に封入した。
次いで、表示側の透明ガラスパネルの電界が(+)に帯電するように200Vを印加させたところ、瞬時にR(赤),G(緑)、B(青)の鮮明な反射画像が、ストライブ状に表示された。次いで、パネル間の電界を反転させたところ、瞬時にストライブ状のR,G,B反射画像が消去され表示画面が灰黒色系の不透明画面になった。
2 対向共通透明電極(又は画像表示面)
3 対向画素電極マトリックス
4 背面基板
5 油性セル媒体
6 黒色系無彩色球状粒子のコロイド状分散粒子
7,8,9 R、G、B構造色ドット粒体(又はR、G、B一群体)
10 泳動漂着粒体
12 格子状セル・ピッチ(Sp)
14 セル・ギャップ(又はパネル間隙)(Sg)
20,20A〜20D R、G、B画素セル
21,22 格子状セル・アレイ
Claims (8)
- 対向両電極間に設ける絶縁性の油性セル媒体中に封入する有機ポリマー又は無機ポリマー粒子のコロイド状分散粒子の3次元方向に配列整合されている整合体である3次元コロイド結晶体からなるR,G,B構造色ドット粒体を、所定の印加電界下に泳動又は逆泳動させて、可視光照射下にR,G,B画素粒体に基づく有彩光色の反射画像を表示又は消去させる反射型画像表示装置において、
前記対向両電極の一方の共通透明電極面が画像表示面で且つ画像表示面に自然光及び/又は白色光の可視光が照射され、
前記対向両電極間に、絶縁性の油性セル媒体を充填する格子状セル・アレイが装着され、且つ各セル内に、(+)又は(−)に帯電する前記構造色ドット粒体の各R,G,Bの一群体が封入され、
前記対向電極間に印加する電界方向の切換え下に、前記画像表示面に、前記各R,G,B一群体がR,G,B画素粒体として泳動漂着又は逆泳動離脱され、有彩光色の反射画像が表示又は消去されることを特徴とする画素粒体移動型の反射型画像表示装置。 - 前記構造色ドット粒体は、体積基準濃度で表して20%以上で、65%を超えない分散濃度で、且つ固−液コロイド分散体としての電気伝導度が2000μS/cm以下にあるコロイド粒子サイズの有機ポリマー又は無機ポリマーの単分散球状粒子で、且つ色みの無い灰白色、灰色、黒褐色、黒色から選ばれる何れか1種の黒色系無彩色球状粒子が3次元方向に配列整合されている流動性3次元コロイド結晶体であることを特徴とする請求項1に記載の画素粒体移動型の反射型画像表示装置。
- 可視光透過率が60%以下である前記油性セル媒体中に封入する前記各R,G,B一群体が、2μm〜3mmサイズにあることを特徴とする請求項1又は2に記載の画素粒体移動型の反射型画像表示装置。
- 前記構造色ドット粒体が可視光照射下に発色する有彩光色の反射画像と、前記構造色ドット粒体を形成する(+)又は(−)帯電性の前記有機ポリマー又は無機ポリマー球状粒子の前記コロイド状分散粒子の粒子径(ds)とに、
(ア)ds=155〜180nmの範囲にあって、その発色は青色系(B)で、
(イ)ds=185〜210nmの範囲にあって、その発色は緑色系(G)で、
(ウ)ds=225〜265nmの範囲にあって、その発色は赤色系(R)で、
ある有彩光色の反射画像の関係にあることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の画素粒体移動型の反射型画像表示装置。 - 前記一方の共通透明電極に対向する他方の電極に、前記格子状セル・アレイに対応する対向画素電極マトリックスが設けられ、且つ対向共通透明電極と対向画素電極マトリックス間に、前記格子状セル・アレイが装着されていることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の画素粒体移動型の反射型画像表示装置。
- 前記対向画素電極マトリックスに、SCDOTFT素子構造のアクテイブ・マトリックスを設けていることを特徴とする請求項5に記載の画素粒体移動型の反射型画像表示装置。
- 前記セル枠内に充填する油性セル媒体の屈折率(nB)は、前記構造色ドット粒体の屈折率(nP)とは異なり、且つ|nP−nB|≧0.05なる関係を満たしていることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の画素粒体移動型の反射型画像表示装置。
- 請求項1〜7に記載する何れかの反射型画像表示装置を用いて、対向両電極間に設ける絶縁性の油性セル媒体中に封入する有機ポリマー又は無機ポリマー球状粒子のコロイド状分散粒子の3次元方向に配列整合されている整合体である3次元コロイド結晶体からなる各R,G,B構造色ドット粒体を、可視光の照射下にある画像表示面である一方の共通透明電極面に、印加する所定の電界方向の切換え下に、泳動漂着又は逆泳動離脱させて、R,G,B構造色ドット粒体に基づく有彩光色の反射画像を表示又は消去させる反射型画像表示装置の画像表示方法において、
前記対向両電極間に装着する格子状セル枠内に充填する各絶縁性の油性セル媒体中に、(+)又は(−)に帯電する前記構造色ドット粒体の各R,G,B一群体を封入させ、
前記対向電極間に印加する所定の印加電界下に、前記一群体を画素粒体として泳動させ、可視光が自然光及び/又は白色光として照射されている前記画像表示面に泳動漂着する各R,G,B一群体に由来する有彩光色の反射画像を表示させ、
前記印加電界の反転下に泳動漂着粒体を逆泳動離脱させて前記反射画像を消去させることを特徴とする請求項1〜7に記載する何れかの画素粒体移動型の反射型画像表示装置の画像表示方法。
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