JP4831726B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method Download PDF

Info

Publication number
JP4831726B2
JP4831726B2 JP2005140677A JP2005140677A JP4831726B2 JP 4831726 B2 JP4831726 B2 JP 4831726B2 JP 2005140677 A JP2005140677 A JP 2005140677A JP 2005140677 A JP2005140677 A JP 2005140677A JP 4831726 B2 JP4831726 B2 JP 4831726B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
toner
contact
particles
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2005140677A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006285168A (en
Inventor
正治 三浦
宏明 川上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2005140677A priority Critical patent/JP4831726B2/en
Publication of JP2006285168A publication Critical patent/JP2006285168A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4831726B2 publication Critical patent/JP4831726B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、電子写真方式を用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method using an electrophotographic system.

複写機、プリンタ、ファクシミリの如き紙等の記録媒体に画像を形成する画像形成装置では、電子写真システムが広く採用されている。電子写真システムは、感光体の如き像担持体の表面が一様に帯電された後に、像担持体の表面にレーザー光を照射し、レーザー光を照射された部分と照射されなかった部分との間に電位差が生じ、静電潜像が形成される。次に、帯電したトナーが、該像担持体の表面に付着することによって、像担持体の表面上の静電潜像がトナー像として現像される。その後、そのトナー像が記録媒体に転写され、記録媒体上に画像が形成される。   2. Description of the Related Art In an image forming apparatus that forms an image on a recording medium such as paper such as a copying machine, a printer, and a facsimile, an electrophotographic system is widely adopted. The electrophotographic system irradiates the surface of the image carrier with laser light after the surface of the image carrier such as a photoconductor is uniformly charged, and the portion irradiated with the laser light and the portion not irradiated with the laser light. A potential difference is generated between them, and an electrostatic latent image is formed. Next, the charged toner adheres to the surface of the image carrier, whereby the electrostatic latent image on the surface of the image carrier is developed as a toner image. Thereafter, the toner image is transferred to a recording medium, and an image is formed on the recording medium.

像担持体表面を帯電するための帯電手段としては、コロナ放電装置や接触帯電装置が利用されている。コロナ放電装置は、像担持体表面を所定の電位に帯電するためには有効なものであるが、高圧電源を必要とする、及び、オゾンが発生するといった問題点がある。一方、接触帯電装置は、電圧を印加した導電性帯電部材を像担持体表面に接触させることにより像担持体表面を所定の電位に帯電させるもので、高圧電源を必要としない、及び、オゾンの発生をみてもコロナ放電装置に比べ微量である、構成が簡素であるといったの特長を有している。   As a charging means for charging the surface of the image carrier, a corona discharge device or a contact charging device is used. The corona discharge device is effective for charging the surface of the image carrier to a predetermined potential, but has a problem that a high voltage power source is required and ozone is generated. On the other hand, the contact charging device charges the surface of the image carrier to a predetermined potential by bringing a conductive charging member to which a voltage is applied into contact with the surface of the image carrier, and does not require a high-voltage power source. Even if it sees generation | occurrence | production, it has the characteristics that a structure is simple compared with a corona discharge device, and is simple.

また、像担持体の表面に繰り返してトナー像が形成されるため、記録媒体へのトナー像の転写後の、記録媒体に転写されずに像担持体の表面に残る残留トナーを充分に除去することが必要である。このような電子写真システムにおけるクリーニング部材としては、弾性材料からなるカウンターブレードであるクリーニングブレードが用いられている。このクリーニングブレードを像担持体の表面に当接して、残留トナーをかき落とす方法が、低コストであり、電子写真システム全体を簡単でコンパクトな構成にでき、トナー除去効率も優れているので、広く実用化されている。クリーニングブレードの材料としては、高硬度でしかも弾性に富み、耐摩耗性、機械的強度、耐油性及び耐オゾン性に卓越しているウレタンゴムが一般的に用いられている。   Further, since the toner image is repeatedly formed on the surface of the image carrier, the residual toner remaining on the surface of the image carrier without being transferred to the recording medium after the transfer of the toner image to the recording medium is sufficiently removed. It is necessary. As a cleaning member in such an electrophotographic system, a cleaning blade which is a counter blade made of an elastic material is used. The cleaning blade is brought into contact with the surface of the image carrier to scrape off residual toner, which is low in cost, can make the entire electrophotographic system simple and compact, and has excellent toner removal efficiency. It has been put into practical use. As a material for the cleaning blade, urethane rubber having high hardness and high elasticity, and excellent in abrasion resistance, mechanical strength, oil resistance and ozone resistance is generally used.

クリーニングブレードの物性や像担持体への当接のしかたは、転写残トナーの像担持体への付着度合いによるクリーニングのしやすさや像担持体の表面性にも大きく左右される。またトナーの形状、粒径及び材質の如き物性によってもクリーニング性は大きく影響を受けるため、トナーに適したブレードを選択し、像担持体に対して適正な角度、当接荷重に設定する必要がある。   The physical properties of the cleaning blade and the manner of contact with the image carrier greatly depend on the ease of cleaning and the surface property of the image carrier depending on the degree of adhesion of the transfer residual toner to the image carrier. In addition, the cleaning properties are greatly affected by physical properties such as the shape, particle size and material of the toner. Therefore, it is necessary to select a blade suitable for the toner and set an appropriate angle and contact load with respect to the image carrier. is there.

最近、画像形成装置には、高画質化及び低ランニングコスト化の要望がある。上記電子写真システムで用いられる像担持体である感光体としては、高画質化のために、より感光層膜厚の薄いものが使用され、且つ、低ランニングコスト化のために、感光体自身の寿命を長くする必要性から、感光体表面の電気的強度、機械的強度及び耐磨耗性向上が図られている。   Recently, there has been a demand for an image forming apparatus with high image quality and low running cost. As the photoconductor, which is an image carrier used in the electrophotographic system, a photoconductor having a thinner photosensitive layer thickness is used for improving the image quality, and for reducing the running cost, the photoconductor itself is used. In view of the necessity of extending the service life, the electrical strength, mechanical strength and wear resistance of the surface of the photoreceptor are improved.

しかしそのような像担持体を用いる画像形成装置には、以下のような課題が発生した。   However, an image forming apparatus using such an image carrier has the following problems.

高強度及び耐磨耗性の高い高耐久の像担持体が使用されようになったため、特に像担持体表面の表面磨耗量がテーバー磨耗試験器で2mg以下という耐磨耗性の非常に高い像担持体を使用する場合、像担持体の表面が削れることによるリフレシュがされにくくなり、帯電による電気的ダメージや、放電生成物の付着による像担持体の表面劣化、クリーニングブレードとの摺擦による機械的ダメージが長期的に蓄積しやすくなる。像担持体表面の滑り性(特にクリーニングブレードに対する滑り性)が低下し、クリーニングブレードのビビリ、鳴き及び捲れが発生し易くなってくる。さらに像担持体表面が削れにくいため、放電生成物の除去がしにくくなり、画像流れが発生してくるという問題点が生じた。そこでこの問題点を解決するためにこれまでに様々な手法が考えられてきた。   Since a high-durability and high-durability image carrier having high strength and high wear resistance has come to be used, an image with a very high wear resistance of 2 mg or less by the Taber Abrasion Tester, especially on the surface of the image carrier. When using a carrier, the surface of the image carrier is less likely to be refreshed, the electrical damage due to charging, the surface degradation of the image carrier due to the adhesion of discharge products, the machine due to rubbing with the cleaning blade Damage is likely to accumulate over time. The slipperiness (especially the slipperiness with respect to the cleaning blade) of the surface of the image carrier is lowered, and chattering, squealing, and wobbling of the cleaning blade are likely to occur. Furthermore, since the surface of the image carrier is hard to be scraped off, it is difficult to remove the discharge products, and there is a problem that image flow occurs. Therefore, various methods have been considered so far to solve this problem.

例えば、ヒーターによって像担持体を加熱することで、水分吸着による像担持体表面の低抵抗化を防ぎ画像流れを防止するという手法がある(特許文献1参照)。しかしながら、ヒーターを設ける事は熱制御手段も必要となり、画像形成装置の構成が煩雑化するのみならず、特に複写機及びプリンタの小型化、パーソナル化の中でヒーターを用いると、システムが複雑になってしまう。また、ヒーターの昇温には一定の時間を要し、電源を入れてからプリントするまでの時間(ウォームアップタイム)が長く、そのための消費電力を要する。また、像担持体を加熱すると、トナーのガラス転移温度(Tg)近くまで昇温されるために、像担持体表面にトナーが固着してしまうことがある。   For example, there is a technique in which the image carrier is heated by a heater to prevent the image carrier surface from being lowered due to moisture adsorption and to prevent image flow (see Patent Document 1). However, the provision of a heater also requires a heat control means, which not only complicates the configuration of the image forming apparatus, but particularly when the heater is used in the miniaturization and personalization of copying machines and printers, the system becomes complicated. turn into. In addition, it takes a certain time to raise the temperature of the heater, and the time (warm-up time) from when the power is turned on until printing is long, and power consumption for that is required. Further, when the image carrier is heated, the temperature is raised to near the glass transition temperature (Tg) of the toner, so that the toner may adhere to the surface of the image carrier.

一方、別の手法として、弾性ローラにより像担持体表面を摺擦して放電生成物を取り除く方法が考えられている(特許文献2参照)。この方法では、摺擦力は十分に発揮されるが、像担持体表面からかきとり、弾性ローラ自身に付着した転写残トナーをさらに他の手段で弾性ローラからかきとらないと、いつまでも弾性ローラに連れまわって、像担持体と弾性ローラ間で摺擦を繰り返されて、融着を起こしてしまう。また逆に、十分に弾性ローラ表面からのかきとりが成されたとしても、転写残トナーが少ない場合、像担持体表面に対して弾性ローラ表面が直接接触、摺擦されて像担持体表面が傷ついてしまうことがあった。   On the other hand, as another method, a method of removing discharge products by rubbing the surface of the image carrier with an elastic roller is considered (see Patent Document 2). In this method, the rubbing force is sufficiently exerted. However, if the transfer residual toner scraped off from the surface of the image carrier and adhered to the elastic roller itself is not scraped off from the elastic roller by other means, the elastic roller is always taken. As a result, rubbing is repeated between the image carrier and the elastic roller, causing fusion. On the other hand, even when the surface of the elastic roller is sufficiently scraped, if the amount of residual toner is small, the surface of the elastic roller directly contacts and rubs against the surface of the image carrier, and the surface of the image carrier is damaged. There was a case.

さらに別の方法として、研磨剤を有する現像剤を用いることで、積極的に放電生成物の除去を行うものがある(特許文献3参照)。この手法だと上述したヒーターや弾性ローラによる摺擦とは異なり新たに部材を設けることが無いため、装置が簡易化され安価に作成できる。   As another method, there is a method in which a discharge product is positively removed by using a developer having an abrasive (see Patent Document 3). With this method, unlike the above-described rubbing with a heater or elastic roller, no new member is provided, so that the apparatus can be simplified and can be produced at low cost.

しかしながら帯電手段として上述した接触帯電装置を用いた場合は、クリーニングブレードをすり抜けてきた研磨剤が接触帯電装置を汚染し、帯電ムラを引き起こし画像不良が発生することがある。   However, when the contact charging device described above is used as the charging means, the abrasive that has passed through the cleaning blade may contaminate the contact charging device, causing uneven charging and image defects.

実公平1−34205号公報No. 1-334205 特開昭61−100780号公報JP-A-61-100780 特開昭61−278861号公報JP 61-278861 A

本発明の目的は、上記課題を解決した画像形成方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an image forming method that solves the above-described problems.

より詳しくは、高耐久(高強度、高耐磨耗性)の感光体の如き像担持体を用いながらも長期に渡り安定したクリーニング性能を保ち、また画像流れも発生させず、高寿命、高画質及び低ランニングコストの画像形成方法を提供することにある。   More specifically, while using an image bearing member such as a highly durable (high strength, high wear resistance) photosensitive member, it maintains a stable cleaning performance for a long period of time and does not cause image flow, and has a long life and high life. An object of the present invention is to provide an image forming method with low image quality and low running cost.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、下記の構成とすることで上記課題を解決することができ、高耐久(高強度、高耐磨耗性)の感光体の如き像担持体を用いながらも長期に渡り安定したクリーニング性能を保ち、また画像流れも発生させず、高寿命、高画質及び低ランニングコストの画像形成方法が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors can solve the above problems by adopting the following constitution, and an image carrier such as a highly durable (high strength, high wear resistance) photosensitive member. It has been found that an image forming method having a long life, high image quality and low running cost can be obtained without maintaining image quality while maintaining a stable cleaning performance for a long time while being used, and has completed the present invention.

すなわち、本発明は、像担持体を帯電部材により帯電する帯電工程と、帯電している像担持体に静電荷像を形成する静電潜像形成工程と、静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、該像担持体上に形成されたトナー画像を中間転写体を介して、又は、介さずに記録媒体上に転写する転写工程と、トナー画像を記録媒体に加熱定着する定着工程と、転写後の像担持体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程とを少なくとも有する画像形成方法であって、該像担持体は、温度25℃湿度50%の環境下でビッカース四角錘ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重6mNで押し込んだ時の表面のユニバーサル硬さ値HUが150N/mm2以上220N/mm2以下であり、かつ弾性変形率Weが40%以上65%以下である像担持体であって、該帯電部材は、該像担持体に接触するように設けられた接触式帯電ローラであり、該接触式帯電ローラの回転軸と該像担持体の回転軸は互いに交差角θ(°)をもって交差するよう配置されており、該クリーニング部材は、該像担持体に接触するように設けられたクリーニングブレードであって、該クリーニングブレードと該像担持体との当接部には研磨粒子が存在しており、該クリーニングブレードに達する転写残トナーと研磨粒子の比率をA(質量%)とし、該クリーニングブレードの当接圧をB(g/cm)としたとき、HU、We、A、B及びθが下記式(I)
(1/6000)×HU×We≦A×B (I)
及び下記式(II)
A/B≦θ (II)
及び下記式(III)
10≦B≦50 (III)
を満足し、
該研磨粒子は、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム及びチタン酸バリウムからなる群より選ばれる無機微粒子であり、
該研磨粒子は、
i)一次粒子の平均粒径が30nm〜300nmであり、
ii)立方体状の粒子形状及び/または直方体状の粒子形状を有し、
iii)ペロブスカイト型の結晶構造を有し、
iv)600nm以上の粒径を有する粒子及び凝集体の含有率が1個数%以下である、ことを特徴とする画像形成方法に関する。なお、本発明において上記式(I)(II)及び(III)で用いられるHU、We、A、B及びθは数値を意味する。


That is, the present invention includes a charging step of charging the image carrier with a charging member, an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic image on the charged image carrier, and developing the electrostatic image with toner. A developing step for forming a toner image, a transfer step for transferring the toner image formed on the image carrier onto or without the intermediate transfer member, and heating the toner image on the recording medium. a fixing step of fixing, an image forming method having even a cleaning step small without having to clean the image bearing member surface after transfer by the cleaning member, said image bearing member, a temperature 25 ° C. 50% humidity in an environment The hardness test was performed using a Vickers square pyramid diamond indenter, the surface universal hardness value HU when pressed at a maximum load of 6 mN was 150 N / mm 2 or more and 220 N / mm 2 or less, and the elastic change An image carrier having a shape ratio We of 40% or more and 65% or less, wherein the charging member is a contact type charging roller provided in contact with the image carrier, and rotation of the contact type charging roller The shaft and the rotation axis of the image carrier are arranged so as to intersect with each other at an intersection angle θ (°), and the cleaning member is a cleaning blade provided so as to contact the image carrier, Abrasive particles are present at the contact portion between the cleaning blade and the image carrier, and the ratio between the residual toner and the abrasive particles reaching the cleaning blade is A (mass%), and the contact pressure of the cleaning blade Is B (g / cm), HU, We, A, B and θ are represented by the following formula (I)
(1/6000) × HU × We ≦ A × B (I)
And the following formula (II)
A / B ≦ θ (II)
And the following formula (III)
10 ≦ B ≦ 50 (III)
Satisfied ,
The abrasive particles are inorganic fine particles selected from the group consisting of strontium titanate, calcium titanate and barium titanate,
The abrasive particles are
i) The average particle size of the primary particles is 30 nm to 300 nm,
ii) having a cubic particle shape and / or a rectangular parallelepiped particle shape,
iii) having a perovskite crystal structure;
iv) The present invention relates to an image forming method characterized in that the content of particles and aggregates having a particle diameter of 600 nm or more is 1% by number or less . In the present invention, HU, We, A, B and θ used in the above formulas (I), (II) and (III) mean numerical values.


本発明により、高耐久(高強度、高耐磨耗性)の感光体の如き像担持体を用いながらも長期に渡り安定したクリーニング性能を保ち、また画像流れも発生させず、高寿命、高画質及び低ランニングコストの画像形成方法を提供することができた。   According to the present invention, while using an image bearing member such as a highly durable (high strength, high wear resistance) photosensitive member, it can maintain a stable cleaning performance for a long period of time, and does not cause image flow, and has a long life and high life. An image forming method with high image quality and low running cost could be provided.

本発明に係る画像形成方法を用いた画像形成装置について、図を用いて説明する。図1は本発明に用いられる画像形成装置の概略構成図の一例である。   An image forming apparatus using an image forming method according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an example of a schematic configuration diagram of an image forming apparatus used in the present invention.

[画像形成装置の構成]
図1に示す画像形成装置1は電子写真方式のフルカラー画像形成装置であって、図示していないコンピュータ等から送られた画像信号に従って記録媒体Sに画像を形成するものである。像担持体2は感光体である。
[Configuration of Image Forming Apparatus]
An image forming apparatus 1 shown in FIG. 1 is an electrophotographic full-color image forming apparatus, and forms an image on a recording medium S in accordance with an image signal sent from a computer or the like (not shown). The image carrier 2 is a photoconductor.

像担持体2は200mm/secの周速度で回転駆動しつつ、接触式帯電ローラの如き帯電部材3によって暗部電位VDとして−600V に帯電される。次にこれにレーザー発振器の如き静電潜像形成手段4が画像情報に応じてON/OFF制御されたレーザービームの如き露光光5を走査露光し、像担持体2上に明部電位VLとして−200Vの静電潜像を形成する。   The image carrier 2 is charged to −600 V as a dark portion potential VD by a charging member 3 such as a contact charging roller while being driven to rotate at a peripheral speed of 200 mm / sec. Next, an electrostatic latent image forming means 4 such as a laser oscillator scans and exposes an exposure light 5 such as a laser beam which is ON / OFF controlled according to image information, so that a bright portion potential VL is formed on the image carrier 2. -200V electrostatic latent image is formed.

このように形成された静電潜像は、回転現像装置の如き現像手段6によって現像剤であるトナーにより現像、可視化される。この現像手段6は第一色目のトナーとしてイエロートナーが内包された第一の現像装置6y、第二色目のトナーとしてマゼンタトナーが内包された第二の現像装置6m、第三色目のトナーとしてシアントナーが内包された第三の現像装置6c、第四色目のトナーとしてブラックトナーが内包された第四の現像装置6kを一体化した構成となっている。   The electrostatic latent image formed in this way is developed and visualized with toner as a developer by developing means 6 such as a rotary developing device. The developing means 6 includes a first developing device 6y containing yellow toner as a first color toner, a second developing device 6m containing magenta toner as a second color toner, and cyan as a third color toner. The third developing device 6c containing toner is integrated with the fourth developing device 6k containing black toner as the fourth color toner.

まず第一の静電潜像は、第一色目のトナーとしてイエロートナーが内包された第一の現像装置6yによって現像、可視像化される。現像方法としては、ジャンピング現像法、二成分現像法及びFEED現像法のいずれの現像方法を用いても良い。また、イメージ露光と反転現像とを組み合わせて用いられることが多い。本実施形態においては非磁性トナーによる二成分現像法を用いている。   First, the first electrostatic latent image is developed and visualized by the first developing device 6y containing yellow toner as the first color toner. As a developing method, any of the jumping developing method, the two-component developing method, and the FEED developing method may be used. Further, image exposure and reversal development are often used in combination. In this embodiment, a two-component development method using a non-magnetic toner is used.

可視像化された第一色目のトナー像は、回転駆動される中間転写体7と対向する第一の転写部位7aにおいて、中間転写体7の表面に静電転写(一次転写)される。中間転写体7は導電弾性層と離型性を有する表層とから形成され、搬送可能な最大記録媒体の長さよりも若干長い周長を有している。該中間転写体7は、前記像担持体2に対して所定の押圧力を以って圧接されつつ、像担持体2の周速度と略等速の周速度を以って像担持体2の回転方向に対して逆方向(即ち接触部位では同方向)に回転駆動される。   The visualized first color toner image is electrostatically transferred (primary transfer) to the surface of the intermediate transfer body 7 at the first transfer portion 7a facing the intermediate transfer body 7 that is rotationally driven. The intermediate transfer member 7 is formed of a conductive elastic layer and a surface layer having releasability, and has a circumferential length slightly longer than the length of the maximum transportable recording medium. The intermediate transfer member 7 is pressed against the image carrier 2 with a predetermined pressing force, and has a peripheral speed substantially equal to the peripheral speed of the image carrier 2. It is rotationally driven in the direction opposite to the rotation direction (that is, the same direction at the contact portion).

中間転写体7がシリンダー部に高圧電源7cによって、トナーの帯電極性とは逆極性の電圧(一次転写バイアス)が印加されることにより、中間転写体7の表面にトナー像が一次転写される。一次転写が終了した像担持体2の表面に残留したトナーは、後述するクリーニング装置8によって除去される。続いて前記工程を各色について繰り返し、中間転写体7上に四色のトナー像を転写、重畳する。   The intermediate transfer body 7 is primarily transferred onto the surface of the intermediate transfer body 7 by applying a voltage (primary transfer bias) having a polarity opposite to the charging polarity of the toner to the cylinder portion by a high voltage power source 7c. The toner remaining on the surface of the image carrier 2 after the primary transfer is removed by a cleaning device 8 described later. Subsequently, the above process is repeated for each color, and four color toner images are transferred and superimposed on the intermediate transfer member 7.

カセット9には記録媒体Sが積載されており、ピックアップローラ10によって一枚ずつに分離給送され、レジストローラ対11によって斜行を矯正された後に、第二の転写部位7bに到達する。そこで中間転写体7の表面に対して離間状態にあった転写ベルトの如き転写手段12が所定の押圧力を以って中間転写体7表面に圧接、回転駆動される。転写手段12はバイアスローラ12a、テンションローラ12bによって張架されており、バイアスローラ12aには高圧電源12cによってトナーの帯電極性とは逆極性の電圧(二次転写バイアス)が印加されている。   The recording medium S is loaded on the cassette 9 and is separated and fed one by one by the pickup roller 10. After the skew is corrected by the registration roller pair 11, the cassette 9 reaches the second transfer portion 7 b. Therefore, the transfer means 12 such as a transfer belt that is in a separated state with respect to the surface of the intermediate transfer member 7 is pressed against the surface of the intermediate transfer member 7 with a predetermined pressing force and is rotationally driven. The transfer unit 12 is stretched by a bias roller 12a and a tension roller 12b, and a voltage (secondary transfer bias) having a polarity opposite to the charging polarity of the toner is applied to the bias roller 12a by a high voltage power source 12c.

これにより第二の転写部位7bに所定のタイミングで搬送されてきた記録媒体Sの表面に中間転写体7上のトナー像が一括転写(二次転写)され、その後定着手段14に送られて熱と圧力を加えられることにより画像を定着した後に、排出ローラ対15によって機外に排出される。二次転写が終了した中間転写体7の表面に残留したトナーは、所定のタイミングで中間転写体7の表面に当接状態となる中間転写体クリーニング装置13により除去される。   As a result, the toner image on the intermediate transfer member 7 is batch transferred (secondary transfer) onto the surface of the recording medium S conveyed to the second transfer portion 7b at a predetermined timing, and then sent to the fixing means 14 to be heated. After the image is fixed by applying pressure, the paper is discharged out of the apparatus by the discharge roller pair 15. The toner remaining on the surface of the intermediate transfer member 7 after the secondary transfer is completed is removed by the intermediate transfer member cleaning device 13 that comes into contact with the surface of the intermediate transfer member 7 at a predetermined timing.

[像担持体]
本発明に用いられる像担持体である感光体について以下に説明する(以下、像担持体を感光体、もしくは感光ドラムとも称する)。
[Image carrier]
A photoconductor that is an image carrier used in the present invention will be described below (hereinafter, the image carrier is also referred to as a photoconductor or a photosensitive drum).

本発明の画像形成方法に用いられる感光体は、温度25℃湿度50%の環境下でビッカーズ四角錘ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重6mNで押し込んだ時の表面のユニバーサル硬さ値HUが150N/mm2以上220N/mm2以下であり、かつ弾性変形率Weが40%以上65%以下である。さらに、該ユニバーサル硬さ値HUが160N/mm2以上200N/mm2以下であることが好ましい。また、該弾性変形率Weが、50%以上65%以下であることが好ましい。 The photoreceptor used in the image forming method of the present invention is subjected to a hardness test using a Vickers square pyramid diamond indenter in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%, and the universal hardness value of the surface when pressed at a maximum load of 6 mN. HU is 150 N / mm 2 or more and 220 N / mm 2 or less, and the elastic deformation rate We is 40% or more and 65% or less. Further, it is preferred that the universal hardness value HU is 160 N / mm 2 or more 200 N / mm 2 or less. The elastic deformation rate We is preferably 50% or more and 65% or less.

また本発明におけるユニバーサル硬さ値HU、及び弾性変形率Weは、圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読し連続的硬さを求められる微小硬さ測定装置フィシャースコープH100V(Fischer社製)を用いて測定した。圧子は対面角136°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用した。荷重の条件は最終荷重6mNまで段階的に(各点0.1sの保持時間で273点)測定した。   In addition, the universal hardness value HU and the elastic deformation rate We in the present invention are the microhardness measuring device Fischerscope in which the indenter is continuously loaded and the indentation depth under the load is directly read to obtain the continuous hardness. Measurement was performed using H100V (Fischer). The indenter used was a Vickers square pyramid diamond indenter with a face angle of 136 °. The load conditions were measured stepwise up to a final load of 6 mN (273 points with a holding time of 0.1 s for each point).

ユニバーサル硬さ値(以下、HUとも称する)は、6mNで押し込んだ時の同荷重下での押し込み深さから下記式(1)によって規定される。   The universal hardness value (hereinafter also referred to as HU) is defined by the following formula (1) from the indentation depth under the same load when indented at 6 mN.

Figure 0004831726
Figure 0004831726

弾性変形率Weは圧子が膜に対して行った仕事量(エネルギー)、すなわち圧子の膜に対する荷重の増減によるエネルギーの変化より求めたものであり、下記式(2)からその値は求まる。ここでWt(nW)は全仕事量で、Wo(nW)は弾性変形の仕事量である。
弾性変形率We(%)=Wo/Wt×100 (2)
The elastic deformation rate We is obtained from the work (energy) performed by the indenter on the membrane, that is, the change in energy due to the increase or decrease of the load of the indenter on the membrane, and the value can be obtained from the following equation (2). Here, Wt (nW) is the total work, and Wo (nW) is the work of elastic deformation.
Elastic deformation rate We (%) = Wo / Wt × 100 (2)

前述の如く、感光体に求められる性能として機械的劣化に対する耐久性の向上が挙げられる。一般的に膜の硬度は外部応力に対する変形量が小さいほど高く、電子写真感光体も当然の如く鉛筆硬度やビッカース硬度が高いものが機械的劣化に対する耐久性が向上すると考えられている。しかしながら、これらの測定により得られる硬度が高いものが必ずしも耐久性の向上を望めたわけではなかった。すなわち、ビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重6mNで押し込んだ時のHUが150N/mm2以上220N/mm2以下であり、かつ、弾性変形率が40%以上65%以下であることによって感光体の機械的劣化が起こりにくくなった。 As described above, an improvement in durability against mechanical deterioration can be given as a performance required for the photoreceptor. In general, the hardness of the film is higher as the amount of deformation with respect to external stress is smaller, and it is considered that the electrophotographic photosensitive member having higher pencil hardness or Vickers hardness naturally improves durability against mechanical deterioration. However, the high hardness obtained by these measurements has not always been expected to improve durability. That is, a hardness test is performed using a Vickers square pyramid diamond indenter, the HU when pressed at a maximum load of 6 mN is 150 N / mm 2 or more and 220 N / mm 2 or less, and the elastic deformation rate is 40% or more and 65% or less. As a result, mechanical deterioration of the photoconductor is less likely to occur.

本実施形に用いられる像担持体である感光体表面の磨耗量は、テーバー磨耗試験器では2mg以下であるが、6mg以下であれば、耐久性に対して十分に効果が得られる。テーバー磨耗試験の試験方法は、テーバー磨耗試験機(Y.S.S.Taber 安田製作所製)の試料台にサンプルを装着し、2個の表面にラッピングテープ(富士フィルム製 品名:C2000)を装着したゴム製の磨耗輪(CS−0)の各々荷重500grをかけ、1000回転後のサンプルの重量減少を精密天秤にて測定する方法である。   The amount of wear on the surface of the photoreceptor, which is an image carrier used in this embodiment, is 2 mg or less in the Taber abrasion tester, but if it is 6 mg or less, a sufficient effect on durability can be obtained. The test method for the Taber abrasion test is to mount the sample on the sample stand of the Taber abrasion tester (YSS Taber Yasuda Seisakusho) and attach the wrapping tape (Fuji Film product name: C2000) to the two surfaces. This is a method of applying a load of 500 gr to each rubber worn wheel (CS-0) and measuring the weight loss of the sample after 1000 revolutions with a precision balance.

本発明に用いられる感光体は、少なくとも支持体と、該支持体上に感光層とを有することが好ましい。該感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質の双方を同一の層に含有する層構成の単層型感光層、或いは、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を、この順に、又は逆の順に積層した構成の積層型感光層の何れであってもよい。その中でも、感光体としての特性、特に残留電位など電気的特性及び耐久性の点より、感光層は積層型感光層であることが好ましい。更に、前記感光層上に表面保護層を形成することも可能である。感光体表面のユニバーサル硬さ値HUを150N/mm2以上220N/mm2以下であり、且つ、弾性変形率Weを40%以上65%以下にするためには、感光体の表面層が、硬化性化合物を重合或いは架橋することにより硬化させて形成した層であることが好ましい。感光体の表面層を形成するための方法としては、まず重合或いは架橋することにより硬化させることが出来る硬化性化合物が融解、含有している塗布液を調製する。次に、該塗布液を、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法及びスピンコーティング法といった塗工方法により塗工する。その中でも、感光体を効率よく大量生産するには塗工方法として浸漬コーティング法を用いることが好ましい。塗布液を塗工後、熱、可視光及び紫外光の如き光、及び、電子線やガンマ線の如き放射線を用いる方法によって、硬化性化合物を重合或いは架橋することにより硬化して感光体の表面層を形成するものである。その中でも、感光体特性の劣化無く残留電位の上昇が起こらず、十分な硬度を示すことが出来る点で、放射線を用いることが好ましい。 The photoreceptor used in the present invention preferably has at least a support and a photosensitive layer on the support. The photosensitive layer may be a single-layer type photosensitive layer having a charge generation material and a charge transport material in the same layer, or a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport material containing a charge transport material. Any of the laminated type photosensitive layers having a structure in which the layers are laminated in this order or in the reverse order may be used. Among them, the photosensitive layer is preferably a laminated photosensitive layer from the viewpoint of characteristics as a photoreceptor, particularly electrical characteristics such as residual potential and durability. Furthermore, a surface protective layer can be formed on the photosensitive layer. In order that the universal hardness value HU of the photoreceptor surface is 150 N / mm 2 or more and 220 N / mm 2 or less and the elastic deformation rate We is 40% or more and 65% or less, the surface layer of the photoreceptor is cured. A layer formed by curing a functional compound by polymerization or crosslinking is preferred. As a method for forming the surface layer of the photoreceptor, first, a coating solution containing a curable compound that can be cured by polymerization or crosslinking is prepared. Next, the coating solution is applied by a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, or a spin coating method. Among them, it is preferable to use a dip coating method as a coating method in order to efficiently mass-produce a photoreceptor. After coating the coating solution, the surface layer of the photoreceptor is cured by polymerizing or crosslinking the curable compound by a method using heat, light such as visible light or ultraviolet light, and radiation such as electron beam or gamma ray. Is formed. Among them, it is preferable to use radiation in that the residual potential does not increase without deterioration of the characteristics of the photosensitive member and sufficient hardness can be exhibited.

放射線として電子線を照射する場合、加速器としてスキャニング型、エレクトロンカーテン型、ブロードビーム型、パルス型及びらミーナ型等の何れの形式も使用することが出来る。電子線を照射する場合に、本発明の感光体における電気特性、及び耐久性能を発現する上で、その照射条件は、加速電圧は250kV以下が好ましく、最適には150kV以下である。また照射線量は好ましくは10KGyから1000KGyの範囲、より好ましくは30KGyから500KGyの範囲である。加速電圧が上記を越えると感光体特性に対する電子線照射のダメージが増加する傾向にある。また、照射線量が上記範囲より少ない場合には硬化が不十分となりやすく、線量が多い場合には感光体特性の劣化が起こりやすいので注意が必要である。   In the case of irradiating an electron beam as radiation, any type of accelerator, such as a scanning type, an electron curtain type, a broad beam type, a pulse type, and a minor type can be used. In the case of irradiating an electron beam, the acceleration voltage is preferably 250 kV or less and optimally 150 kV or less, in order to develop the electrical characteristics and durability of the photoreceptor of the present invention. The irradiation dose is preferably in the range of 10 KGy to 1000 KGy, more preferably in the range of 30 KGy to 500 KGy. If the accelerating voltage exceeds the above, the electron beam irradiation damage tends to increase on the characteristics of the photoreceptor. In addition, it is necessary to be careful since curing is likely to be insufficient when the irradiation dose is less than the above range, and deterioration of the photoreceptor characteristics is likely to occur when the dose is large.

重合或いは架橋することで硬化させることの出来る硬化性化合物としては、反応性の高さ、反応速度の速さ、硬化後に達成される硬度の高さの点から、分子内に不飽和重合性官能基を持つものが好ましく、さらにその中でもアクリル基、メタクリル基及びスチレン基からなる群より選択される官能基を少なくとも有する化合物が特に好ましい。   The curable compounds that can be cured by polymerization or crosslinking include unsaturated polymerizable functional groups in the molecule from the viewpoint of high reactivity, high reaction rate, and high hardness achieved after curing. Those having a group are preferred, and among them, a compound having at least a functional group selected from the group consisting of an acryl group, a methacryl group and a styrene group is particularly preferred.

本発明における不飽和重合性官能基を有する化合物とは、その構成単位の繰り返しより、モノマーとオリゴマーに大別される。モノマーとは、不飽和重合性官能基を有する構造単位の繰り返しが無く、比較的分子量の小さいものを示し、オリゴマーとは不飽和重合性官能基を有する構造単位の繰り返し数が2〜20程度の重合体である。また、ポリマー又はオリゴマーの末端のみに不飽和重合性官能基を有するマクロノマーも本発明の表面層の形成するために用いられる硬化性化合物として使用可能である。   The compound having an unsaturated polymerizable functional group in the present invention is roughly classified into a monomer and an oligomer based on repetition of the structural unit. The monomer means that the structural unit having an unsaturated polymerizable functional group is not repeated, and indicates a relatively small molecular weight, and the oligomer is a structural unit having an unsaturated polymerizable functional group having about 2 to 20 repeating units. It is a polymer. Also, a macromer having an unsaturated polymerizable functional group only at the terminal of the polymer or oligomer can be used as the curable compound used for forming the surface layer of the present invention.

また本発明における不飽和重合性官能基を有する化合物は、表面層として必要な電荷輸送機能を満足するために、前記不飽和重合性官能基を有する化合物が電荷輸送化合物であると更に好ましい。中でも、正孔輸送機能をもった不飽和重合性化合物であることが更に好ましい。   In addition, the compound having an unsaturated polymerizable functional group in the present invention is more preferably a compound having an unsaturated polymerizable functional group is a charge transport compound in order to satisfy the charge transport function necessary for the surface layer. Among these, an unsaturated polymerizable compound having a hole transport function is more preferable.

以下に、不飽和重合性官能基を有する化合物の好ましい化合物例を挙げる。   Below, the preferable compound example of the compound which has an unsaturated polymerizable functional group is given.

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

Figure 0004831726
Figure 0004831726

感光体の支持体としては導電性を有するものであれば良く、例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金をドラム又はシート状に形成したもの、アルミニウム及び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独又は結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、又はプラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。   The support for the photoreceptor is only required to have conductivity, for example, a metal or alloy such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed in a drum or sheet, or a metal such as aluminum or copper. Foil laminated on plastic film, aluminum, indium oxide, tin oxide, etc. deposited on plastic film, metal with conductive layer applied alone or with binder resin, or plastic film and paper Etc.

本発明においては、支持体の上にはバリアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることが出来る。   In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided on the support.

下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保護等のために形成される。下引き層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、N−メトキシメチル化6ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン等が使用可能である。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては0.1〜2μmが好ましい。   The undercoat layer is used for improving the adhesion of the photosensitive layer, improving the coatability, protecting the support, covering defects on the support, improving the charge injection from the support, and protecting the photosensitive layer from electrical breakdown. Formed for. Materials for the undercoat layer include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide, N-methoxymethylated 6 nylon, copolymer nylon, glue, gelatin, etc. Can be used. These are dissolved in a solvent suitable for each and coated on a support. The film thickness at that time is preferably 0.1 to 2 μm.

電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリピウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属及び結晶系、具体的には例えばα、β、γ、ε、及びX型等の結晶型を有するフタロシアニン系化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、クナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及び特開昭54−143645号公報に記載のアモルファスシリコン等が挙げられる。   Examples of the charge generation material used in the charge generation layer include selenium-tellurium, pyripium, thiapyrylium dyes, various central metals and crystal systems, specifically crystal types such as α, β, γ, ε, and X types. Phthalocyanine compounds having an anthrone, anthanthrone pigment, dibenzpyrenequinone pigment, pyranthrone pigment, trisazo pigment, disazo pigment, monoazo pigment, indigo pigment, quinacridone pigment, asymmetric quinocyanine pigment, quinocyanine, and JP-A No. 54-143645 Amorphous silicon and the like.

積層型感光層を有する感光体の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質を0.3〜4倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミルなどの手段で良く分散し、分散液を塗布し、乾燥させて形成されるか、又は前記電荷発生物質の蒸着膜等、単独組成の膜として形成される。その膜厚は5μm以下であることが望ましく、特に0.1〜2μmの範囲内であることが好ましい。   In the case of a photoreceptor having a laminated photosensitive layer, the charge generation layer comprises a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, and the charge generation material together with 0.3 to 4 times the amount of binder resin and solvent. The film is well dispersed by means such as a roll mill, and is formed by applying a dispersion and drying, or formed as a single composition film such as a vapor deposition film of the charge generation material. The film thickness is desirably 5 μm or less, and particularly preferably within a range of 0.1 to 2 μm.

結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネイト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。   As the binder resin, polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinylidene fluoride, trifluoroethylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polycarbonate, Examples include polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyurethane, cellulose resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, and epoxy resin.

本発明における前記不飽和重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に、電荷輸送層として、若しくは電荷発生層上に電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に、表面層として用いることも出来る。   The hole transporting compound having an unsaturated polymerizable functional group in the present invention is a charge transport layer comprising a charge transport layer and a charge transport material on the charge generation layer or as a charge transport layer. After forming, it can also be used as a surface layer.

感光体が表面層を有する場合、その下層にあたる電荷輸送層は適当な電荷輸送物質、例えばポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレジンアミン誘導体、N−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を適当な結着樹脂(前述の電荷発生層用樹脂な中から選択できる)と共に溶剤に分散/溶解した溶液を前述の公知の方法によって塗布、乾燥して形成することが出来る。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率は、両者の全質量を100とした場合に電荷輸送物質の質量が30〜100が好ましく、より好ましくは50〜100の範囲で適宜選択される。電荷輸送物質の量がそれ以下であると電荷輸送能が低下し、感度低下、及び残留電位の上昇などの問題点が生ずる。この場合にも感光層の厚みは5〜30μmの範囲であり、この時の感光層の膜厚とは電荷発生層、電荷輸送層、及び表面層各々の膜厚を合計したものである。   When the photoreceptor has a surface layer, the charge transport layer underneath is a suitable charge transport material, for example, a polymer compound having a heterocyclic ring or condensed polycyclic aromatic such as poly-N-vinylcarbazole or polystyrylanthracene, Suitable heterocyclic compounds such as pyrazoline, imidazole, oxazole, triazole, carbazole, low molecular weight compounds such as triarylamine derivatives such as triphenylamine, phenylresinamine derivatives, N-phenylcarbazole derivatives, stilbene derivatives, hydrazone derivatives, etc. A solution dispersed / dissolved in a solvent together with a binder resin (which can be selected from the aforementioned resin for charge generation layer) can be applied and dried by the above-mentioned known methods. In this case, the ratio of the charge transport material to the binder resin is suitably selected in the range of 30 to 100, more preferably 50 to 100, when the total mass of both is 100. If the amount of the charge transport material is less than that, the charge transport ability is lowered, and problems such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential occur. Also in this case, the thickness of the photosensitive layer is in the range of 5 to 30 μm, and the film thickness of the photosensitive layer at this time is the sum of the film thicknesses of the charge generation layer, the charge transport layer, and the surface layer.

表面層は、上述の方法で形成することができる。   The surface layer can be formed by the method described above.

また、表面層は導電性粒子を有していてもよい。導電性粒子としては、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等が挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス及び銀等、またこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着した物などが挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及びアンチモンをドープした酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは単独で用いることも、2種以上を組み合わせて用いることも出来る。2種以上を組み合わせる場合には、単に混合しても、固溶体や融着の形にしてもよい。   Further, the surface layer may have conductive particles. Examples of the conductive particles include metals, metal oxides, and carbon black. Examples of the metal include aluminum, zinc, copper, chromium, nickel, stainless steel, silver, and the like, and those obtained by depositing these metals on the surface of plastic particles. Examples of the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, and antimony-doped zirconium oxide. These can be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are combined, they may be simply mixed or formed into a solid solution or a fused form.

本発明に用いられる導電性粒子の平均粒径は保護層の透明性の点で0.3μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.1μm以下である。   The average particle size of the conductive particles used in the present invention is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, from the viewpoint of transparency of the protective layer.

また、本発明においては上述したような導電性粒子の中でも透明性等の点で金属酸化物を用いることが特に好ましい。   In the present invention, among the conductive particles as described above, it is particularly preferable to use a metal oxide in terms of transparency.

前記表面層中の導電性金属酸化物粒子の割合は、直接的に表面層の抵抗を決定する要因の1つであり、表面層の抵抗は1010〜1015Ω・cmの範囲であることが好ましい。 The ratio of the conductive metal oxide particles in the surface layer is one of the factors that directly determine the resistance of the surface layer, and the resistance of the surface layer is in the range of 10 10 to 10 15 Ω · cm. Is preferred.

本発明における表面層中にはフッ素原子含有樹脂粒子を含有することが出来る。   The surface layer in the present invention can contain fluorine atom-containing resin particles.

フッ素原子含有樹脂粒子としては、4フッ化チレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体の中から1種或いは2種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、4フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂粒子の分子量や粒径は適宜選択することが出来、特に制限されるものではない。   Fluorine atom-containing resin particles include tetrafluoroethylene resin, trifluorinated ethylene resin, hexafluoroethylene propylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, difluorodiethylene chloride resin, and their co-polymers. It is preferable to select one or two or more from the coalesced, but particularly preferred are tetrafluoroethylene resin and vinylidene fluoride resin. The molecular weight and particle size of the resin particles can be appropriately selected and are not particularly limited.

前記表面層中のフッ素原子含有樹脂の割合は、表面層全質量に対して5〜70質量%が好ましく、より好ましくは、10〜60質量%である。フッ素原子含有樹脂粒子の割合が70質量%より多いと表面層の機械的強度が低下し易く、フッ素原子含有樹脂粒子の割合が5質量%より少ない表面層の表面の離型性、表面層の対磨耗性や対傷性が充分ではなくなることがある。   The proportion of the fluorine atom-containing resin in the surface layer is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass with respect to the total mass of the surface layer. When the proportion of fluorine atom-containing resin particles is more than 70% by mass, the mechanical strength of the surface layer tends to be lowered, and the surface layer releasability of the surface layer in which the proportion of fluorine atom-containing resin particles is less than 5% by mass, Wear resistance and scratch resistance may not be sufficient.

本発明においては、分散性、結着性及び対候性を更に向上させる目的で、前記表面層中にラジカル捕捉剤や酸化防止剤等の添加物を加えても良い。   In the present invention, additives such as a radical scavenger and an antioxidant may be added to the surface layer for the purpose of further improving dispersibility, binding properties and weather resistance.

本発明に用いる表面層の膜厚は0.2〜10.0μmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜6.0μmの範囲である。   The film thickness of the surface layer used in the present invention is preferably in the range of 0.2 to 10.0 μm, more preferably in the range of 0.5 to 6.0 μm.

[現像剤]
本発明に用いられる現像剤は、トナーのみを有する一成分系現像剤であっても、トナーとキャリアを有する二成分系現像剤であってもよい。本発明においてトナーは、トナー粒子と無機微粒子とを少なくとも有するトナーである。トナー粒子に使用する着色剤としては、従来公知のトナーに使用されている染料や顔料の着色剤は何れも使用できる。本発明のトナー粒子の製造方法は特に限定されず、懸濁重合法、乳化重合法、会合重合法、混錬粉砕法が用いられる。
[Developer]
The developer used in the present invention may be a one-component developer having only toner or a two-component developer having toner and carrier. In the present invention, the toner is a toner having at least toner particles and inorganic fine particles. As the colorant used for the toner particles, any of the dyes and pigments used in conventionally known toners can be used. The method for producing the toner particles of the present invention is not particularly limited, and a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, an association polymerization method, and a kneading pulverization method are used.

以下、懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法について説明する。重合性単量体中に、着色剤、その他必要によりワックスの如き低軟化点物質、極性樹脂、荷電制御剤、重合開始剤を加え、ホモジナイザー又は超音波分散機によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に撹拌機、ホモジナイザー又はホモミキサーにより分散せしめる。この際、好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように、撹拌速度や時間を調整し、造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、単量体組成物の粒子状態が維持され、且つ単量体組成物の粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行なえばよい。重合温度は40℃以上、一般的には50〜90℃の温度に設定して行なうのがよい。重合反応後半に昇温してもよく、更に、トナーの定着時の臭いの原因になる未反応重合性単量体や副生成物を除去するために、反応後半又は反応終了時に一部の水又は一部の水系媒体を留去してもよい。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄及び濾過により回収し乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体組成物100質量部に対して水300〜3,000質量部を分散媒体として使用するのが好ましい。   Hereinafter, a method for producing toner particles by suspension polymerization will be described. A colorant, a low softening point material such as wax, a polar resin, a charge control agent, and a polymerization initiator are added to the polymerizable monomer, and if necessary, the solution is uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer or an ultrasonic disperser. The monomer composition is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer by a stirrer, a homogenizer or a homomixer. At this time, granulation is preferably performed by adjusting the stirring speed and time so that the droplets of the monomer composition have a desired toner particle size. Thereafter, stirring may be carried out to such an extent that the particle state of the monomer composition is maintained by the action of the dispersion stabilizer and precipitation of the particles of the monomer composition is prevented. The polymerization temperature is preferably set to 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. The temperature may be raised in the second half of the polymerization reaction, and in order to remove unreacted polymerizable monomers and by-products that cause odor during toner fixing, some water may be added in the second half of the reaction or at the end of the reaction. Alternatively, a part of the aqueous medium may be distilled off. After completion of the reaction, the produced toner particles are recovered by washing and filtration and dried. In the suspension polymerization method, it is usually preferable to use 300 to 3,000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer composition.

トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、造粒時の水系媒体のpH調整、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や、機械的装置のローターの周速、パス回数及び撹拌羽根形状、撹拌条件、容器形状又は水溶液中での固形分濃度を制御することにより行なえる。   Toner particle size distribution control and particle size control include pH adjustment of aqueous media during granulation, methods of changing the type and addition amount of poorly water-soluble inorganic salts and dispersants that act as protective colloids, mechanical devices This can be achieved by controlling the peripheral speed of the rotor, the number of passes, the shape of the stirring blade, the stirring conditions, the container shape, or the solid content concentration in the aqueous solution.

懸濁重合に用いられる重合性単量体としては、スチレン;o−(m−、p−)メチルスチレン、m−(p−)エチルスチレンの如きスチレン誘導体;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き(メタ)アクリル酸エステル系単量体;ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、(メタ)アクリロニトリル、アクリル酸アミドが挙げられる。   Examples of the polymerizable monomer used for suspension polymerization include styrene; styrene derivatives such as o- (m-, p-) methylstyrene and m- (p-) ethylstyrene; methyl (meth) acrylate, (meta ) Propyl acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-2-ethylhexyl, Examples include (meth) acrylic acid ester monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylamide.

重合時に添加する極性樹脂としては、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。   As the polar resin added during polymerization, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, a maleic acid copolymer, a polyester resin, and an epoxy resin are preferably used.

本発明で使用される低軟化点物質としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、エステルワックス及びこれらの誘導体、又はこれらのグラフト/ブロック化合物が挙げられる。   Examples of the low softening point material used in the present invention include paraffin wax, polyolefin wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, higher fatty acid, ester wax and derivatives thereof, or graft / block compounds thereof.

本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが使用できるが、重合阻害性がなく水系媒体への可溶成分のない荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸、それらの誘導体の金属化合物、スルホン酸を側鎖に持つ高分子化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、珪素化合物、カリックスアレンが挙げられる。ポジ系としては4級アンモニウム塩、該4級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物が挙げられる。該荷電制御剤の使用量は重合性単量体100質量部に対し0.2〜10質量部が好ましい。   As the charge control agent used in the present invention, a known charge control agent can be used, but a charge control agent having no polymerization inhibitory property and no soluble component in an aqueous medium is particularly preferable. Specific examples of the negative compound include salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid, metal compounds of derivatives thereof, polymer compounds having sulfonic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, calixarene. . Examples of the positive system include a quaternary ammonium salt, a polymer compound having the quaternary ammonium salt in the side chain, a guanidine compound, and an imidazole compound. The amount of the charge control agent used is preferably 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

本発明で使用される重合開始剤としては、2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチルニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチルニトリルの如きアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロキシペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には重合性単量体に対して0.5〜20質量%(重合性単量体基準)の割合で用いられる。重合開始剤の種類は重合法により若干異なるが、10時間半減期温度を参考に単独又は混合し利用される。   Examples of the polymerization initiator used in the present invention include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1- Carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azo polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroxy peroxide, 2 Peroxide polymerization initiators such as 1,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide are used. The addition amount of the polymerization initiator varies depending on the desired degree of polymerization, but is generally used at a ratio of 0.5 to 20% by mass (based on the polymerizable monomer) with respect to the polymerizable monomer. . The kind of the polymerization initiator is slightly different depending on the polymerization method, but may be used alone or mixed with reference to the 10-hour half-life temperature.

懸濁重合の分散剤としては、無機系酸化物として、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライトが挙げられる。有機系化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが挙げられる。これらの分散剤は、重合性単量体100質量部に対して0.2〜2.0質量部の割合で使用するのが好ましい。   As a dispersant for suspension polymerization, inorganic oxides such as calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate , Calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic substance, and ferrite. Examples of the organic compound include polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, and starch. These dispersants are preferably used in a proportion of 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

分散剤は市販のものをそのまま用いてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて無機化合物を生成させて得ることもできる。例えば、リン酸カルシウムの場合は、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に好ましい分散剤を得ることができる。   A commercially available dispersant may be used as it is, but in order to obtain dispersed particles having a fine uniform particle size, it can also be obtained by producing an inorganic compound in a dispersion medium under high-speed stirring. For example, in the case of calcium phosphate, a dispersant preferable for the suspension polymerization method can be obtained by mixing an aqueous sodium phosphate solution and an aqueous calcium chloride solution under high-speed stirring.

これらの分散剤の微細化のために、懸濁液100質量部に対して0.001〜0.1質量部の界面活性剤を併用してもよい。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が使用できる。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。   In order to refine these dispersants, 0.001 to 0.1 parts by mass of a surfactant may be used in combination with 100 parts by mass of the suspension. Specifically, commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants can be used. Examples include sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, and calcium oleate.

次に、混練粉砕法によるトナー粒子の製造方法について説明する。該混練粉砕法で用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂が挙げられる。これらは、単独又は混合して使用される。中でもスチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。   Next, a method for producing toner particles by a kneading and pulverizing method will be described. Examples of the binder resin used in the kneading and grinding method include polystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, and styrene-vinyl acetate copolymer. Examples of the polymer include styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, and polyurethane resin. These are used alone or in combination. Of these, styrene-acrylic acid ester copolymer resins, styrene-methacrylic acid ester copolymer resins, and polyester resins are preferable.

トナー粒子を正帯電性に制御する場合は、脂肪酸金属塩による変性物;トリブチルベンジジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き4級アンモニウム塩;トリブチルベンジルホスホニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレートの如きホスホニウム塩;アミン及びポリアミン系化合物;高級脂肪酸の金属塩;アセチルアセトン金属錯体;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレートをトナー粒子に添加する。トナー粒子を負帯電性に制御する場合は、有機金属錯体、キレート化合物が有効で、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸の金属錯体を用いることができる。これらの荷電制御剤の使用量は結着樹脂100質量部に対して0.1〜15質量部、好ましくは0.1〜10質量部である。   When toner particles are controlled to be positively charged, a modified product of a fatty acid metal salt; a quaternary ammonium salt such as tributylbenzidylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate or tetrabutylammonium tetrafluoroborate; tributylbenzyl Phosphonium salts such as phosphonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylphosphonium tetrafluoroborate; amine and polyamine compounds; metal salts of higher fatty acids; acetylacetone metal complexes; dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Diorganotin oxides such as dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate are added to the toner particles. When the toner particles are controlled to be negatively charged, organometallic complexes and chelate compounds are effective, and monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid metal complexes can be used. The amount of these charge control agents used is 0.1 to 15 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

トナー粒子には、必要に応じて低軟化点物質を添加することができる。低軟化点物質としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、フィッシャートロプッシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス又はその酸化物;カルナバワックス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪族エステルを主成分とするワックス、又はその一部又は全部を脱酸化したものが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸類;ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸の如き不飽和脂肪酸類;ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール;ソルビトールの如き多価アルコール類;リノール酸アミドの如き脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類;エチレンビスオレイン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類;N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族ビスアミド類;ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩;脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンの如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化物が挙げられる。低軟化点物質の添加量は結着樹脂100質量部に対して0.1〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部である。   A low softening point substance can be added to the toner particles as necessary. Low softening point substances include aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, paraffin wax, and Fischer-Tropsch wax or their oxides; aliphatic esters such as carnauba wax and montanate wax. And wax obtained by deoxidizing a part or all of the wax. In addition, saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brassic acid, eleostearic acid, and parinalic acid; stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvyl alcohol, and seryl alcohol Saturated alcohols such as melisyl alcohol; polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylenebisstearic acid amide; unsaturated fatty acid amides such as ethylene bisoleic acid amide Aromatic bisamides such as N, N'-distearylisophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as zinc stearate; waxes grafted to aliphatic hydrocarbon waxes using vinyl monomers such as styrene; Such fatty acids and partial esters of polyhydric alcohols behenic acid monoglyceride; and methyl ester having a hydroxyl group obtained by hydrogenation of vegetable fats and oils. The addition amount of the low softening point substance is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

次に、結着樹脂、離型剤、荷電制御剤及び着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機により十分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して、樹脂類を互いに相溶せしめた中に荷電制御剤、着色剤を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、機械的に所望の粒度に微粉砕し、更に分級によって微粉砕物の粒度分布をシャープにする。或いは、冷却固化後、ジェット気流下でターゲットに衝突させて得られた微粉砕物を、熱又は機械的衝撃力によって球形化する。   Next, the binder resin, release agent, charge control agent, colorant, etc. are mixed thoroughly by a mixer such as a Henschel mixer or ball mill, and then melted using a heat kneader such as a heating roll, kneader, or extruder. After kneading and mixing the resins together, the charge control agent and colorant are dispersed or dissolved, cooled and solidified, then mechanically pulverized to the desired particle size, and further classified by particle size distribution. To sharpen. Alternatively, after cooling and solidification, a finely pulverized product obtained by colliding with a target under a jet stream is spheroidized by heat or mechanical impact force.

更に本発明においては、現像性や耐久性を向上させるために、更に次の如き無機微粒子を上記トナーに添加することもできる。例えば、珪素、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウム、クロム、マンガン、錫、アンチモンの如き金属の酸化物;硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウムの如き金属塩;カオリンの如き粘土鉱物;アパタイトの如きリン酸化合物;炭化珪素、窒化珪素の如き珪素化合物;カーボンブラックやグラファイトの如き炭素粉末が挙げられる。   Further, in the present invention, in order to improve developability and durability, the following inorganic fine particles can be added to the toner. For example, oxides of metals such as silicon, magnesium, zinc, aluminum, titanium, cerium, cobalt, iron, zirconium, chromium, manganese, tin, antimony; metal salts such as barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum carbonate; Examples thereof include clay minerals such as kaolin; phosphoric acid compounds such as apatite; silicon compounds such as silicon carbide and silicon nitride; and carbon powders such as carbon black and graphite.

同様の目的で以下の如き有機粒子や複合粒子をトナーに添加することもできる。ポリアミド樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、シリコンゴム粒子、ウレタン粒子、メラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル粒子の如き樹脂粒子;ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物又は樹脂と、金属、金属酸化物、カーボンブラックの無機粒子とからなる複合粒子;テフロン(登録商標)、ポリ弗化ビニリデンの如きフッ素樹脂;弗化カーボンの如きフッ素化合物;ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩;脂肪酸エステルの如き脂肪酸誘導体;硫化モリブデン、アミノ酸及びアミノ酸誘導体が挙げられる。   For the same purpose, the following organic particles and composite particles may be added to the toner. Resin particles such as polyamide resin particles, silicon resin particles, silicon rubber particles, urethane particles, melamine-formaldehyde particles, acrylic particles; rubbers, waxes, fatty acid compounds or resins, and inorganic particles of metals, metal oxides, and carbon black Composite particles comprising: Teflon (registered trademark), fluorine resin such as polyvinylidene fluoride; fluorine compound such as carbon fluoride; fatty acid metal salt such as zinc stearate; fatty acid derivative such as fatty acid ester; molybdenum sulfide, amino acid and amino acid Derivatives.

本実施形態の画像形成方法に用いた現像剤は、懸濁重合法により生成される非磁性の重合トナーと、樹脂磁性キャリアとの混合物である二成分系現像剤である。現像剤のトナーとキャリアの比率(T/D比:二成分系現像剤中におけるトナーの質量比)は8%であり、樹脂磁性キャリアとしては、1キロエルステッドの磁気中の磁化量が100emu/cm3であり、且つ個数平均粒径が40μmであって、更に比抵抗が1013Ω・cmのものが使用される。 The developer used in the image forming method of the present embodiment is a two-component developer that is a mixture of a nonmagnetic polymer toner produced by suspension polymerization and a resin magnetic carrier. The ratio of the developer toner to the carrier (T / D ratio: the mass ratio of the toner in the two-component developer) is 8%, and the resin magnetic carrier has a magnetization amount in the magnetic field of 1 kiloOersted of 100 emu / cm 3, and number average particle diameter and a 40 [mu] m, further the specific resistance is used. for 10 13 Ω · cm.

一般に、重合トナーは、粉砕トナーと比較して球形度合が高い。トナー粒子の形状の球形度合は、下記の式(3)から算出される形状係数SF−1とSF−2を用いて表される。トナーの形状係数SF−1及びSF−2は、日立製作所FE−SEM(S−800)を用いてトナー像を無作為に100個サンプリングし、その画像情報をニレコ社製画像解析装置(Luzex3)によって解析し、下記の式(3)より算出される。   In general, the polymer toner has a higher degree of sphericity than the pulverized toner. The degree of sphericity of the shape of the toner particles is expressed using shape factors SF-1 and SF-2 calculated from the following equation (3). As for the toner shape factors SF-1 and SF-2, 100 toner images are randomly sampled using Hitachi FE-SEM (S-800), and the image information is obtained from an image analyzer (Luxex 3) manufactured by Nireco. And is calculated from the following equation (3).

Figure 0004831726
(AREA:トナー投影面積、MXLNG:絶対最大長、PERI:周長)
Figure 0004831726
(AREA: toner projection area, MXLNG: absolute maximum length, PERI: circumference)

トナーの形状係数のうち、SF−1は球形度合を示し、SF−1が100である場合には、トナーは真球であり、SF−1が100〜140である場合には、トナーは略球形である。SF−1が140よりも大きい場合には、トナーは略球形から徐々に不定形になる。また、形状係数SF−2は、トナー粒子表面の凹凸度合を示し、SF−2が100〜120の場合には、トナーの表面が円滑であることを示し、SF−2が120よりも大きい場合には、トナーの表面の凹凸が顕著になる。本実施形態の画像形成方法において用いられる重合トナーとしては、平均粒径が6μm以上10μm以下であり、形状係数SF−1が100〜140であり、SF−2が100〜120である略球形トナーが、高転写効率を維持するためには好ましい。   Of the toner shape factors, SF-1 indicates the degree of sphericity. When SF-1 is 100, the toner is a true sphere, and when SF-1 is 100-140, the toner is substantially omitted. It is spherical. When SF-1 is larger than 140, the toner gradually changes from a substantially spherical shape to an indefinite shape. The shape factor SF-2 indicates the degree of unevenness of the toner particle surface. When SF-2 is 100 to 120, the toner surface is smooth. When SF-2 is greater than 120, In this case, the unevenness of the surface of the toner becomes remarkable. As the polymerized toner used in the image forming method of the present embodiment, a substantially spherical toner having an average particle diameter of 6 μm to 10 μm, a shape factor SF-1 of 100 to 140, and SF-2 of 100 to 120. However, it is preferable for maintaining high transfer efficiency.

本実施形態に用いているトナーは重合法によって製造され、環境変動に対する被帯電性能安定化や流動性の向上のために粒径20nmのシリカや酸化チタンなどを外添している。   The toner used in the present embodiment is manufactured by a polymerization method, and silica, titanium oxide, or the like having a particle diameter of 20 nm is externally added to stabilize charged performance against environmental fluctuations and improve fluidity.

なお、本実施形態においては転写性の良好な球形トナーとして重合法によるものを記載したが、本発明はこれに限定するものではなく、例えば従来の機械的な粉砕分級法にて作成したものに熱的、若しくは機械的な後処理を施して丸くしたトナーを用いることでもよい。   In this embodiment, the spherical toner having good transferability is described by the polymerization method. However, the present invention is not limited to this, and for example, the toner prepared by a conventional mechanical pulverization classification method is used. It is also possible to use toner that has been subjected to thermal or mechanical post-treatment and rounded.

[研磨粒子]
次に本発明に用いられる研磨粒子について説明する。本発明では研磨粒子として無機微粒子を用いている。無機微粒子は硬度が高く優れた研磨性能を持つ。無機微粒子としてはチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム及びチタン酸カルシウムからなる群より選ばれる無機微粒子であることが好ましい。研磨性能は無機微粒子の粒径に大きく関わり、粒径が大きいものほど研磨効果が大きくなる。形状に関しては優れた研磨性能を持つ物であれば用いることが可能であるが、立方体状の粒子形状及び/または直方体状の粒子形状を有し、且つ、ペロブスカイト型結晶を有するチタン酸ストロンチウムを用いるのが好ましい。研磨粒子が、立方体状の粒子形状及び/または直方体状の粒子形状を有し、且つ、ペロブスカイト型結晶であることで、像担持体表面の帯電生成物の除去を効率的に行うことができる。これは粒子形状が立方体状及び/または直方体状であることで、像担持体表面との接触面積を大きくすることができ、また立方体及び/または直方体の稜線が像担持体表面に当接することで良好な掻き取り性を得ることができるためであると考えられる。本発明において使用されるペロブスカイト型結晶のチタン酸ストロンチウムは一次粒子の平均粒径が30nm〜300nm以下であるものが好ましく、より好ましくは、30nm〜200nmである。平均粒径が30nm未満ではクリーナー部における当該粒子の研磨効果が不十分であり、一方、300nmを超えると上記研磨効果が強すぎるため感光体表面でのキズの発生、接触式帯電ローラ損傷が発生する場合がある。
[Abrasive particles]
Next, the abrasive particles used in the present invention will be described. In the present invention, inorganic fine particles are used as the abrasive particles. Inorganic fine particles have high hardness and excellent polishing performance. The inorganic fine particles are preferably inorganic fine particles selected from the group consisting of strontium titanate, barium titanate and calcium titanate. The polishing performance is greatly related to the particle size of the inorganic fine particles, and the larger the particle size, the greater the polishing effect. Any shape can be used as long as it has excellent polishing performance, but strontium titanate having a cubic particle shape and / or a rectangular parallelepiped particle shape and having a perovskite crystal is used. Is preferred. Since the abrasive particles have a cubic particle shape and / or a rectangular parallelepiped particle shape and are perovskite-type crystals, the charged product on the surface of the image carrier can be efficiently removed. This is because the particle shape is cubic and / or rectangular parallelepiped, so that the contact area with the surface of the image carrier can be increased, and the ridgeline of the cube and / or cuboid is in contact with the surface of the image carrier. This is considered to be because good scraping properties can be obtained. The strontium titanate of the perovskite crystal used in the present invention preferably has an average primary particle size of 30 nm to 300 nm or less, more preferably 30 nm to 200 nm. If the average particle size is less than 30 nm, the polishing effect of the particles in the cleaner portion is insufficient. On the other hand, if the average particle size exceeds 300 nm, the polishing effect is too strong, so that scratches on the surface of the photoreceptor and contact-type charging roller damage occur. There is a case.

上述のようにして得られたトナー粒子に、ペロブスカイト型結晶無機微粒子を外添して、現像することにより研磨粒子を供給することができる。このとき、トナー粒子に対するペロブスカイト型結晶無機微粒子の添加量は、トナー粒子100質量部に対して0.05〜2.00質量部が好ましく、0.20〜1.80質量部が更に好ましい。また、炭素数8乃至35の脂肪酸またはその金属塩で表面処理したペロブスカイト型無機微粒子を外添する場合の添加量は、トナー粒子100質量部に対して0.05乃至3.00質量部が好ましく、0.20乃至2.50質量部が更に好ましい。   Abrasive particles can be supplied by externally adding perovskite-type crystalline inorganic fine particles to the toner particles obtained as described above and developing the toner particles. At this time, the amount of the perovskite crystalline inorganic fine particles added to the toner particles is preferably 0.05 to 2.00 parts by mass, more preferably 0.20 to 1.80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. In addition, when the perovskite inorganic fine particles surface-treated with a fatty acid having 8 to 35 carbon atoms or a metal salt thereof are externally added, the addition amount is preferably 0.05 to 3.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. 0.20 to 2.50 parts by mass are more preferable.

また上述した現像剤の外添剤として用いているシリカや酸化チタンも無機微粒子であるが、この場合は粒径が20nmと小さいことと、形状が球状あるいは球状に近い多面体状であるため本発明で用いる高耐久感光体に対して、有効な研磨効果が発揮しにくい。   Silica and titanium oxide used as external additives for the developer are also inorganic fine particles. In this case, since the particle size is as small as 20 nm and the shape is spherical or nearly polyhedral, the present invention. Effective polishing effect is unlikely to be exerted on the high durability photoconductor used in the above.

[クリーニング装置]
次にクリーニング装置に関して説明する。図3、4及び5にクリーニングブレードに関する図を示す。クリーニングブレード8aは板金8fの先端部に一体的に保持されたポリウレタンゴムからなり、感光体2に対して所定の侵入量δ、設定角ψの条件で当接されている。本発明では、クリーニングブレードのゴム硬度としては50〜85°(JIS A)が好ましく、より好ましくは、60〜80°(JIS A)である。本実施形態では70°(JIS A)のウレタンゴムを有するクリーニングブレードを用い、ψ=22°、δは0.5〜1.3mmの範囲で、クリーニングブレードの感光体2への当接圧Bが10〜50g/cmの範囲となるようにした。該クリーニングブレードの当接圧Bは、10〜50g/cmであることが好ましい。該クリーニングブレードの当接圧が10g/cm未満である場合、トナーすり抜けによるクリーニング不良が発生しやすくなり、また、50g/cmを超える場合、クリーニングブレード欠けにより満足な耐久性が得られにくくなった。
[Cleaning device]
Next, the cleaning device will be described. FIGS. 3, 4 and 5 are views relating to the cleaning blade. The cleaning blade 8a is made of polyurethane rubber that is integrally held at the tip of the sheet metal 8f, and is in contact with the photosensitive member 2 under conditions of a predetermined penetration amount δ and a set angle ψ. In the present invention, the rubber hardness of the cleaning blade is preferably 50 to 85 ° (JIS A), and more preferably 60 to 80 ° (JIS A). In this embodiment, a cleaning blade having urethane rubber of 70 ° (JIS A) is used, ψ = 22 °, δ is in the range of 0.5 to 1.3 mm, and the contact pressure B of the cleaning blade to the photoreceptor 2 is B. In the range of 10 to 50 g / cm. The contact pressure B of the cleaning blade is preferably 10 to 50 g / cm. When the contact pressure of the cleaning blade is less than 10 g / cm, cleaning failure due to toner slippage is likely to occur, and when it exceeds 50 g / cm, it is difficult to obtain satisfactory durability due to chipping of the cleaning blade. .

本発明において研磨粒子はクリーニングブレードと像担持体との当接部に存在している。研磨粒子を該当接部に供給する方法としては、例えば、トナー粒子に研磨粒子を外添させて現像することにより供給する方法や、研磨粒子を供給部材により別途個別に供給する方法が用いられる。トナー粒子に外添して研磨粒子を供給する方法は、記録媒体へトナー像を転写した後、感光体表面に残留している転写残トナーに対して、転写残トナーと研磨粒子が例えば5質量%の比率で混合されるように外添する。具体的には、転写残トナー量は、形成される画像の濃度に応じて、変動するものであるので、前記の添加比率は、通常多く使用される画像濃度である、5〜20%程度の濃度を有する画像を形成する際に発生する平均的な転写残トナー量を基準として、その転写残トナー中に、研磨粒子が所望の比率で混合されるように添加量を設定する。例えば、5〜20%程度の濃度を有する画像を100枚作成する際に、上記クリーニング装置で一旦回収される廃トナー中に、添加された研磨粒子の混入する比率が、廃トナー中において、5質量%の比率となるように、外添される研磨粒子の添加量を調整する手法を用いることができる。   In the present invention, the abrasive particles are present at the contact portion between the cleaning blade and the image carrier. As a method of supplying the abrasive particles to the corresponding contact portion, for example, a method of supplying the toner particles by externally adding the abrasive particles to the developing and a method of supplying the abrasive particles separately by a supply member are used. The method of supplying abrasive particles externally to toner particles is such that, after transferring a toner image to a recording medium, the transfer residual toner and abrasive particles are, for example, 5 masses with respect to the transfer residual toner remaining on the surface of the photoreceptor. Add externally so as to be mixed at a ratio of%. Specifically, the amount of toner remaining after transfer varies depending on the density of the image to be formed. Therefore, the addition ratio is about 5 to 20%, which is a commonly used image density. Based on the average amount of residual toner generated when forming an image having a density, the addition amount is set so that abrasive particles are mixed in a desired ratio in the residual toner. For example, when 100 images having a density of about 5 to 20% are created, the ratio of the abrasive particles added to the waste toner once collected by the cleaning device is 5% in the waste toner. A method of adjusting the amount of abrasive particles added externally so as to have a mass% ratio can be used.

その際、転写過程において、記録媒体上へトナー粒子はより選択的に移行する結果、転写残トナー中において、研磨粒子の混合比率は相対的に増す。すなわち、現像に用いるトナー中に含まれる研磨粒子の混合比率に比較し、転写残トナー中における研磨粒子の混合比率は有意に高いものとなる。従って、上述する、多用される画像濃度の画像形成条件において、添加された研磨粒子の混入する比率が、廃トナー中において、所望の比率範囲となるように、予めトナーに外添される研磨粒子の添加比率を調整することが望ましい。   At that time, in the transfer process, the toner particles are more selectively transferred onto the recording medium. As a result, the mixing ratio of the abrasive particles is relatively increased in the transfer residual toner. That is, the mixing ratio of the abrasive particles in the transfer residual toner is significantly higher than the mixing ratio of the abrasive particles contained in the toner used for development. Therefore, in the image forming conditions of the above-mentioned frequently used image density, the abrasive particles externally added to the toner in advance so that the mixing ratio of the added abrasive particles is within a desired ratio range in the waste toner. It is desirable to adjust the addition ratio.

一方、場合によっては、形成される画像濃度の平均値が、前記の20%程度の濃度を有意に超える使用状況となる画像形成装置では、その平均値に応じて、外添される研磨粒子の添加量を増すように設定することができる。逆に、形成される画像濃度の平均値が、前記の5%程度の濃度を有意に下回る使用状況となる画像形成装置では、研磨粒子の添加量を減ずるように設定することもできるが、前記の5〜20%程度の濃度に対する標準的な添加量を用いても、何ら問題を生じることはないことは勿論のことである。   On the other hand, depending on the case, in the image forming apparatus in which the average value of the formed image density is in a usage state that significantly exceeds the above-mentioned density of about 20%, according to the average value, the abrasive particles to be externally added It can be set to increase the amount of addition. On the contrary, in the image forming apparatus in which the average value of the formed image density is in a usage state that is significantly lower than the above-mentioned density of about 5%, it can be set so as to reduce the amount of abrasive particles added. It goes without saying that no problem is caused even when a standard addition amount for a concentration of about 5 to 20% is used.

かかる研磨粒子の添加量の設定に際して、転写残トナー中における、添加された研磨粒子の混入する比率の評価は、研磨粒子に利用する無機微粒子に特有の蛍光X線を利用し、トナーと研磨粒子との混合比が既知の標準試料における単位質量試料当たりの蛍光X線強度を検量線として、実測する研磨粒子の転写残トナー中おける混入比率を求める手法を利用することができる。   When setting the addition amount of the abrasive particles, the ratio of the added abrasive particles in the transfer residual toner is evaluated by using the fluorescent X-rays specific to the inorganic fine particles used for the abrasive particles. A method for obtaining the mixing ratio of the measured abrasive particles in the transfer residual toner using the fluorescent X-ray intensity per unit mass sample in a standard sample with a known mixing ratio as a calibration curve can be used.

一方、研磨粒子の供給方法としてトナー粒子に外添する代わりに、研磨粒子供給装置を利用して、感光体表面に研磨粒子を直接供給する際には、転写部位を通過した後、感光体2とクリーニングブレード8aとの当接部位に達するまでの間のいずれの位置にて行うことも可能である。例えば、図3に示すように、研磨粒子供給を行う回転ファーブラシ8dを、例えば、クリーニングブレード8aの当接部位の直前において、研磨粒子の供給を行う形態に構成することもできる。   On the other hand, when supplying abrasive particles directly to the surface of the photoreceptor using an abrasive particle supply device instead of externally adding toner particles as a method for supplying abrasive particles, after passing through the transfer portion, the photoreceptor 2 is supplied. It is also possible to carry out at any position until reaching the contact portion between the cleaning blade 8a and the cleaning blade 8a. For example, as shown in FIG. 3, the rotating fur brush 8d that supplies abrasive particles may be configured to supply abrasive particles immediately before the contact portion of the cleaning blade 8a, for example.

その他、予めトナー粒子に研磨粒子を部分的に外添しておき、さらに、転写部位を通過した後、研磨粒子供給装置を設けて、感光体表面に補足的に研磨粒子を直接供給する構成とすることもできる。その際、予め現像用トナー中に外添されている研磨粒子と、研磨粒子供給装置から補足的に一定量供給される研磨粒子とを合計して、転写残トナー中に、研磨粒子が所望の比率範囲で混合されるように、それぞれの添加量を設定することもできる。   In addition, a configuration in which abrasive particles are partially externally added in advance to the toner particles, and after passing through the transfer portion, an abrasive particle supply device is provided to supply the abrasive particles directly to the surface of the photoreceptor. You can also At this time, the abrasive particles externally added to the developing toner in advance and the abrasive particles supplied in a fixed amount from the abrasive particle supply device are totaled to obtain the desired abrasive particles in the transfer residual toner. Each addition amount can also be set so that it may mix in a ratio range.

通常、クリーニングブレードのエッジ先端は、感光体表面の移動方向に対して、カウンター方向から当接する際、その楔状の隙間には、より粒子径が細かく、また、付着力の劣る細かな粒子、例えばシリカ、酸化チタン、本発明の場合は研磨粒子等が集積され、トナー粒子がこの楔状の隙間に入り込み、その下をすり抜ける現象を防止する機能を果たす。   Usually, when the edge tip of the cleaning blade comes into contact with the movement direction of the photoreceptor surface from the counter direction, the wedge-shaped gap has a finer particle diameter and fine particles with poor adhesion, for example, Silica, titanium oxide, and in the case of the present invention, abrasive particles and the like are accumulated, and the toner particles enter the wedge-shaped gap and prevent the phenomenon of slipping through the gap.

図4に、本発明の画像形成方法に用いられるクリーニング装置8における、感光体表面に対するクリーニングブレード8aのエッジ先端の当接状態を模式的に示す。感光体表面の移動方向Aに対して、カウンター方向から当接されるエッジ先端が形成する楔状の隙間の内部には、より細かな粒子径のもの、本実施形態の場合、シリカ、酸化チタン、研磨粒子等が、分級されて集積している。   FIG. 4 schematically shows the contact state of the edge tip of the cleaning blade 8a with the surface of the photoreceptor in the cleaning device 8 used in the image forming method of the present invention. Inside the wedge-shaped gap formed by the edge tip abutted from the counter direction with respect to the moving direction A of the surface of the photoreceptor, a finer particle diameter, in the case of this embodiment, silica, titanium oxide, Abrasive particles and the like are classified and accumulated.

[帯電]
図2に帯電部材と感光体との正面図、断面図、真上から見た図を示す。
[Charging]
FIG. 2 shows a front view, a cross-sectional view, and a top view of the charging member and the photosensitive member.

本実施例における帯電部材たる可撓性の接触帯電部材としての接触式帯電ローラ3は芯金上にゴムあるいは発泡体の中抵抗層を形成することにより作成される。   The contact type charging roller 3 as a flexible contact charging member as a charging member in this embodiment is formed by forming a middle resistance layer of rubber or foam on a cored bar.

中抵抗層は、樹脂(本実施例ではウレタン)、導電性粒子(例えばカーボンブラック)、硫化剤、発泡剤等により処方され、芯金の上にローラ状に形成した。その後、表面を研磨した。   The middle resistance layer was formulated with a resin (urethane in this example), conductive particles (for example, carbon black), a sulfurizing agent, a foaming agent, and the like, and formed in a roller shape on the core metal. Thereafter, the surface was polished.

ここで、帯電部材である接触式帯電ローラ3は電極として機能することが重要である。つまり、弾性を持たせて感光体との十分な接触状態を得ると同時に、移動する感光体を帯電するに十分低い抵抗を有する必要がある。一方では感光体にピンホールなどの低耐圧欠陥部位が存在した場合に電圧のリークを防止する必要がある。十分な帯電性と耐リークを得るには接触式帯電ローラの抵抗値は104〜107Ωであることが好ましい。本実施形態では接触式帯電ローラの抵抗値は106Ωを用いている。接触式帯電ローラ3の抵抗値は以下のように測定した。プリンタの感光体2をアルミニウム製のドラムと入れ替える。その後に、アルミニウム製ドラムと接触式帯電ローラ3の芯金3a間に100Vの電圧をかけ、その時に流れる電流値を測定することにより、接触式帯電ローラ3の抵抗値を求めた。また本抵抗測定は温度25℃、湿度60%の環境下で行った。 Here, it is important that the contact-type charging roller 3 as a charging member functions as an electrode. That is, it is necessary to provide a sufficient contact state with the photoconductor by providing elasticity, and at the same time, have a sufficiently low resistance to charge the moving photoconductor. On the other hand, it is necessary to prevent voltage leakage when there is a low breakdown voltage defect portion such as a pinhole in the photoreceptor. In order to obtain sufficient chargeability and leakage resistance, the resistance value of the contact-type charging roller is preferably 10 4 to 10 7 Ω. In this embodiment, the resistance value of the contact-type charging roller is 10 6 Ω. The resistance value of the contact charging roller 3 was measured as follows. The photoconductor 2 of the printer is replaced with an aluminum drum. Thereafter, a voltage of 100 V was applied between the aluminum drum and the core metal 3a of the contact-type charging roller 3, and the resistance value of the contact-type charging roller 3 was obtained by measuring the current value flowing at that time. The resistance measurement was performed in an environment at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%.

接触式帯電ローラ3の硬度は、硬度が低すぎると形状が安定しないために感光体との接触性が悪くなり、高すぎると感光体との間に帯電ニップ部Nを確保できないだけでなく、感光体表面へのミクロな接触性が悪くなるので、アスカーC硬度で20°以上60°以下であることが好ましい。本実施形態では40°のものを使用した。   If the hardness of the contact-type charging roller 3 is too low, the shape is not stable, so that the contact property with the photosensitive member is deteriorated. If the hardness is too high, the charging nip portion N cannot be secured between the photosensitive member and the photosensitive member. Since the micro contact property to the surface of the photoreceptor is deteriorated, the Asker C hardness is preferably 20 ° or more and 60 ° or less. In this embodiment, a 40 ° one is used.

接触式帯電ローラ3の材質としては、弾性発泡体に限定するものでは無く、弾性体の材料として、EPDM、ウレタン、NBR、シリコーンゴムや、IR等に抵抗調整のためにカーボンブラックや金属酸化物等の導電性物質を分散したゴム材や、またこれらを発泡させたものがあげられる。また、特に導電性物質を分散せずに、イオン導電性の材料を用いて抵抗調整をすることも可能である。   The material of the contact-type charging roller 3 is not limited to the elastic foam, but the material of the elastic body may be EPDM, urethane, NBR, silicone rubber, carbon black or metal oxide for adjusting resistance to IR or the like. Examples thereof include rubber materials in which conductive materials such as these are dispersed, and those obtained by foaming these materials. It is also possible to adjust the resistance using an ion conductive material without dispersing the conductive substance.

この接触式帯電ローラ3は、その長手方向両端部において芯金3aが軸受22により支持されつつ感光体2と図2に記載されているように配設されるととともに、軸受22に付随する加圧部材としての加圧バネ23により感光体2表面に対し圧接される。この時の接触式帯電ローラの感光体2表面に対する当接圧は、50(g/cm)以下が好ましい。50(g/cm)より大きいと本発明のように研磨粒子を供給する場合、クリーニングブレードをすり抜けてきた研磨粒子が接触式帯電ローラと感光体の間で摺擦され、接触式帯電ローラ若しくは感光体表面に損傷をもたらす。一方、当接圧の下限は帯電性により決められる。当接圧が低すぎると感光体2と接触式帯電ローラ3との当接ニップが不安定となり、安定した放電がし難くなる。本実施形態では接触式帯電ローラ3の感光体2表面に対する当接圧を30〔g/cm〕に設定している。この設定では感光体2と接触式帯電ローラ3の接触幅n(ニップ幅)は、本発明のように感光体と接触式帯電ローラとの間の交差角を設けた場合でも長手方向で2mm以上確保でき安定した帯電性が得られた。当接圧は、接触式帯電ローラ3の長手方向における単位長さ当たりの線圧で表わしているが、接触幅が3mm以下程度では、接触面積が非常に小さいので単位面積当たりの圧力よりも線圧で表わす方が測定しやすさの点からみても適切である。   The contact-type charging roller 3 is arranged as shown in FIG. 2 while the cored bar 3a is supported by the bearing 22 at both ends in the longitudinal direction, and the load associated with the bearing 22 is added. A pressure spring 23 as a pressure member is pressed against the surface of the photoreceptor 2. At this time, the contact pressure of the contact charging roller with respect to the surface of the photoreceptor 2 is preferably 50 (g / cm) or less. When the abrasive particles are supplied when the particle size is larger than 50 (g / cm), the abrasive particles that have passed through the cleaning blade are rubbed between the contact charging roller and the photosensitive member, and the contact charging roller or photosensitive Causes damage to the body surface. On the other hand, the lower limit of the contact pressure is determined by the charging property. If the contact pressure is too low, the contact nip between the photosensitive member 2 and the contact-type charging roller 3 becomes unstable, and stable discharge is difficult. In this embodiment, the contact pressure of the contact-type charging roller 3 against the surface of the photoreceptor 2 is set to 30 [g / cm]. In this setting, the contact width n (nip width) between the photosensitive member 2 and the contact charging roller 3 is 2 mm or more in the longitudinal direction even when the crossing angle between the photosensitive member and the contact charging roller is provided as in the present invention. Secured and stable chargeability was obtained. The contact pressure is expressed as a linear pressure per unit length in the longitudinal direction of the contact-type charging roller 3. However, when the contact width is about 3 mm or less, the contact area is very small, so the line pressure is higher than the pressure per unit area. In terms of ease of measurement, the pressure is more appropriate.

この当接圧の測定方法としては、感光体2と接触式帯電ローラ3との当接ニップ領域にSUSから成る2枚の薄板を挿入し、その幅が1〔cm〕である薄板を引き抜く際に要する力をバネばかりで計測することにより得るものとした。そして、接触式帯電ローラ3は、感光体2の回転とともに矢印の方向に従動回転する。   As a method for measuring the contact pressure, two thin plates made of SUS are inserted into a contact nip region between the photosensitive member 2 and the contact-type charging roller 3, and a thin plate having a width of 1 [cm] is pulled out. It was obtained by measuring the force required for the measurement with only a spring. The contact-type charging roller 3 is driven to rotate in the direction of the arrow as the photoconductor 2 rotates.

本発明では接触式帯電ローラ3の回転軸には図2に示す様に感光体の回転軸に対し角度θ°の交差角を設けてある。本発明で交差角を設ける目的は、特許第02745726号で開示されているように外添剤等からの接触式帯電ローラの汚染を出来るだけ拡散させ、局所的に発生する帯電不良を防ぐという目的である。また本発明では研磨粒子をクリーニングブレードに供給する構成であることから、研磨粒子による接触式帯電ローラの汚染、また局所的汚染による接触式帯電ローラや感光ドラムの損傷を防ぐというものである。   In the present invention, the rotation axis of the contact type charging roller 3 is provided with a crossing angle of an angle θ ° with respect to the rotation axis of the photosensitive member as shown in FIG. The purpose of providing the crossing angle in the present invention is to diffuse as much as possible the contamination of the contact-type charging roller from external additives, etc. as disclosed in Japanese Patent No. 0245726, and to prevent local charging failure. It is. In the present invention, since the abrasive particles are supplied to the cleaning blade, the contact type charging roller due to the abrasive particles is prevented from being contaminated, and the contact type charging roller and the photosensitive drum due to local contamination are prevented from being damaged.

上述の接触式帯電ローラは感光体の回転に伴って、従動で回転する。接触式帯電ローラには、帯電用高圧電源から周波数1.8kHz、総電流2000μAの定電流制御され、重畳されるDCバイアスによって感光体電位が決定される。   The contact-type charging roller described above rotates following the rotation of the photosensitive member. The contact-type charging roller is subjected to constant current control with a frequency of 1.8 kHz and a total current of 2000 μA from a high-voltage power supply for charging, and the photoreceptor potential is determined by the superimposed DC bias.

以下に、実施例を示して、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
本実施例で用いた画像形成装置の概略は上述した実施形態のとおりである。研磨粒子としては、一次粒子の平均粒径が100nmであり、立方体状の粒子形状及び/または直方体状の粒子形状を有し、且つ、ペロブスカイト型結晶を有するチタン酸ストロンチウムを用いた。なお、該研磨粒子は、600nm以上の粒径を有する粒子及び凝集体の含有率が1個数%以下であった。本実施例で用いる研磨粒子は、立方体状の粒子形状及び/または直方体状の粒子形状を有し、且つ、ペロブスカイト型結晶であることで、感光体表面の帯電生成物の除去を効率的に行うことができる。また、研磨粒子の供給部材をクリーニング容器内に設けた。図3にその装置構成を示す。クリーニング装置8は板金8fに支持されたクリーニング手段としてのクリーニングブレード8a、トナー捕集シート8b、廃トナー回収容器8c、研磨粒子の供給部材であるファーブラシ8d、スクレーパ部材であるブラシスクレーパ8e、隔壁8k、研磨粒子8j等から構成されている。ここで研磨粒子8jは粉体であっても良いし、一度溶融させ固形化したものを用いても良い。ファーブラシの回転方向は感光ドラムとの当接部において同方向に移動するようにしてある。研磨粒子の供給量は例えばファーブラシの回転速度や、ファーブラシ繊維密度を変えることにより調整できる。
Example 1
The outline of the image forming apparatus used in the present embodiment is as described in the above embodiment. As the abrasive particles, strontium titanate having an average primary particle diameter of 100 nm, a cubic particle shape and / or a rectangular parallelepiped particle shape, and a perovskite crystal was used. The abrasive particles had a content ratio of particles having a particle diameter of 600 nm or more and aggregates of 1% by number or less. The abrasive particles used in this embodiment have a cubic particle shape and / or a rectangular parallelepiped particle shape, and are perovskite crystals, thereby efficiently removing charged products on the surface of the photoreceptor. be able to. A supply member for abrasive particles was provided in the cleaning container. FIG. 3 shows the apparatus configuration. The cleaning device 8 includes a cleaning blade 8a as a cleaning means supported by a sheet metal 8f, a toner collecting sheet 8b, a waste toner collecting container 8c, a fur brush 8d as a supply member of abrasive particles, a brush scraper 8e as a scraper member, a partition wall 8k, abrasive particles 8j, and the like. Here, the abrasive particles 8j may be powder, or may be once melted and solidified. The fur brush rotates in the same direction at the contact portion with the photosensitive drum. The supply amount of the abrasive particles can be adjusted, for example, by changing the rotation speed of the fur brush and the fur brush fiber density.

本実施例で用いたファーブラシ8dは、導電性の繊維を基布に植え付け、それを直径6mmの芯金8h上に巻き付けて直径16mmのブラシ状に構成したものであり、芯金8hは接地されている。繊維としては、例えばナイロン、レーヨン、ポリエステル、アクリル等など様々な素材で適用できるが、本実施例では太さ0.7Texのナイロンの導電糸を用い、繊維密度が93本/mm2となるように基布に植え込んだものをシート状に形成し、芯金8hとの導通を確保するようにして螺旋状に巻き付けていた。 The fur brush 8d used in the present example is configured by planting conductive fibers on a base fabric and winding it around a core metal 8h having a diameter of 6 mm to form a brush shape having a diameter of 16 mm. Has been. As the fiber, for example, various materials such as nylon, rayon, polyester, acrylic, and the like can be used. In this embodiment, a conductive thread of nylon having a thickness of 0.7 Tex is used, and the fiber density is 93 fibers / mm 2. The material implanted in the base fabric was formed into a sheet shape, and was wound spirally so as to ensure conduction with the core metal 8h.

研磨粒子の供給量の調整はファーブラシ8dの回転速度を変えることで行った。   The supply amount of the abrasive particles was adjusted by changing the rotation speed of the fur brush 8d.

またファーブラシ8dは長期間動作を繰り返し行うとブラシ繊維が目詰まりを起こして研磨粒子供給性能が低下してしまう。これを防止するためにブラシ繊維に溜まったトナー等を掻き落とす部材であるブラシスクレーパ8eを設けている。本実施例においては、ブラシスクレーパ8eとして可撓性を有する厚さ0.1mmのPETシートを板金8gに貼り付け、その自由長を2mmとし、ファーブラシ8dに対する侵入量β=1.0mmに設定している。   Further, when the fur brush 8d is repeatedly operated for a long time, the brush fibers are clogged, and the abrasive particle supply performance is lowered. In order to prevent this, a brush scraper 8e, which is a member that scrapes off toner and the like accumulated on the brush fibers, is provided. In this embodiment, a flexible PET sheet having a thickness of 0.1 mm is attached to the sheet metal 8g as the brush scraper 8e, the free length is set to 2 mm, and the intrusion amount β = 1.0 mm with respect to the fur brush 8d is set. is doing.

クリーニング装置中に貯溜される廃トナーについて、含有されるチタン酸ストロンチウムの量(混合比率)は上述の蛍光X線分析により測定した。   For the waste toner stored in the cleaning device, the amount (mixing ratio) of strontium titanate contained was measured by the fluorescent X-ray analysis described above.

ドラム特性としてはHUが大きいものほど硬度が高くその表面は削れにくい。さらに弾性変形率Weもその数値が高いほど削れにくいという特性を持っている。すなわちHU×Weは感光ドラム表面の削れにくさを表す指標であり、その値が大きいほど削れにくいことを意味している。   As drum characteristics, the larger the HU, the higher the hardness and the harder the surface is. Further, the elastic deformation rate We has a characteristic that the higher the value, the harder it is to cut. In other words, HU × We is an index representing the difficulty of scraping the surface of the photosensitive drum, and the larger the value, the harder it is to scrape.

本発明では、上述のような削れ量の小さい高耐久感光ドラムの表面をクリーニング部で研磨し、帯電により劣化した感光体をリフレッシュさせ、画像流れやクリーニング不良を防ぐことを目的としている。   An object of the present invention is to polish the surface of a highly durable photosensitive drum having a small scraping amount as described above with a cleaning unit, refresh a photoreceptor deteriorated by charging, and prevent image flow and poor cleaning.

感光体表面に対するリフレッシュ効果は、研磨粒子とクリーニングブレードによって成される。上述したようにクリーニングブレードエッジ近傍は図4のようになっていて、ブレードエッジと感光体表面でつくられる楔状の隙間に粒径の細かい粒子が集積している。研磨粒子の供給量を増すほど、この楔状の隙間に集積する研磨粒子の量が増し、感光体表面に対する研磨力が増大すると考えられる。またクリーニングブレードの当接圧を上げることによっても研磨力は増大する。これはブレード自体の感光体に対する摺擦力が大きくなる事と、楔状の隙間に集積する研磨粒子の感光体表面に対する押圧が増すためだと考えられる。   The refreshing effect on the surface of the photoreceptor is achieved by abrasive particles and a cleaning blade. As described above, the vicinity of the cleaning blade edge is as shown in FIG. 4, and fine particles having a small particle size are accumulated in a wedge-shaped gap formed between the blade edge and the surface of the photoreceptor. It is considered that as the supply amount of abrasive particles increases, the amount of abrasive particles accumulated in the wedge-shaped gap increases, and the polishing force on the surface of the photoreceptor increases. Also, the polishing force increases by increasing the contact pressure of the cleaning blade. This is presumably because the frictional force of the blade itself against the photoconductor increases and the pressure of abrasive particles accumulated in the wedge-shaped gap increases against the surface of the photoconductor.

つまり感光体表面の研磨力は研磨粒子の供給量A(本発明では転写残トナー中の研磨粒子比率A質量%とする)とクリーニングブレード当接圧B(g/cm)の積A×Bで表される。   In other words, the polishing force on the surface of the photosensitive member is the product A × B of the supply amount A of abrasive particles (in the present invention, the abrasive particle ratio A mass% in the transfer residual toner) and the cleaning blade contact pressure B (g / cm). expressed.

一方、クリーニングブレードと感光体の当接部(ニップ部)では介在する粒子が存在し、潤滑性を維持している。もし介在する粒子がいない場合はクリーニングブレードの捲れが発生してしまう。介在する粒子としてはエッジ近傍の楔状の隙間に集積する細かな粒子が少しずつ入り込んできていると考えられる。またすり抜ける粒子量はクリーニングブレード当接圧Bにも依存し、圧が高いほどすり抜ける粒子量は少なくなる。つまりクリーニングブレードから研磨粒子がすり抜けて接触式帯電ローラを汚染するレベルはA/Bに比例して悪くなると考えられる。   On the other hand, intervening particles exist at the contact portion (nip portion) between the cleaning blade and the photosensitive member, and maintain lubricity. If there are no intervening particles, the cleaning blade will bend. As the intervening particles, it is considered that fine particles accumulated in the wedge-shaped gap near the edge are gradually entering. The amount of particles that pass through also depends on the cleaning blade contact pressure B. The higher the pressure, the smaller the amount of particles that pass through. That is, it is considered that the level at which the abrasive particles slip through the cleaning blade and contaminate the contact-type charging roller becomes worse in proportion to A / B.

通常、帯電部材として接触式帯電ローラを用いる場合、ローラ表面をきれいに保つため、パッド状やブラシ状の清掃部材を設けている。しかし、長期間耐久した場合、清掃部材の接触状態が悪いような所や、クリーニングブレードから部分的にすり抜けやすい所ではローラ周方向にスジ状に汚染されてしまう。汚染された部分は接触式帯電ローラの表面抵抗が変化しているため帯電性が変わってしまう。特に接触式帯電ローラの汚染は上述したようにスジ状に汚染される場合が多いため、汚染されてない近接部位との差が大きくハーフトーン等の中間調で画に現れやすい。本実施例のようなフルカラー画像形成装置を用いる場合は、中間調の占める割合が多いため、より接触式帯電ローラの汚染ムラに対して厳しくなる。また本発明では研磨粒子を用いているため、局所的(スジ状)汚染は接触式帯電ローラ表面、感光体表面の損傷を引き起こす。そこで本実施例では接触式帯電ローラと感光ドラムに交差角θを設け、接触式帯電ローラ表面に付着した汚染物質を拡散させる構成としている。交差角を設けると接触式帯電ローラと感光ドラムの回転方向のベクトルが異なるため、そのニップ部において汚染物質が拡散される。交差角θが大きいほど拡散させる力は強くなり、より局所的(スジ状)な汚染が発生しにくくなる。   Normally, when a contact-type charging roller is used as the charging member, a pad-like or brush-like cleaning member is provided to keep the roller surface clean. However, when it is durable for a long period of time, it is contaminated in the form of streaks in the circumferential direction of the roller at places where the contact state of the cleaning member is poor or where the cleaning member is partially slipped through. In the contaminated portion, the surface resistance of the contact-type charging roller is changed, so that the charging property is changed. In particular, the contact-type charging roller is often contaminated in the form of streaks as described above, so that the difference from a non-contaminated adjacent portion is large and tends to appear in a halftone or other halftone. In the case of using a full-color image forming apparatus as in this embodiment, since the proportion of halftone is large, it becomes more severe with respect to uneven contamination of the contact-type charging roller. Further, since abrasive particles are used in the present invention, local (streak-like) contamination causes damage to the contact-type charging roller surface and the photoreceptor surface. Therefore, in this embodiment, the contact charging roller and the photosensitive drum are provided with a crossing angle θ to diffuse the contaminants adhering to the contact charging roller surface. When the crossing angle is provided, the vectors in the rotation direction of the contact-type charging roller and the photosensitive drum are different, so that contaminants are diffused in the nip portion. The greater the crossing angle θ, the stronger the diffusion force, and the more local (streak-like) contamination is less likely to occur.

上記構成で研磨粒子供給量A(質量%)、クリーニングブレードの当接圧B(g/cm)、交差角θ(°)、をそれぞれ振り、また上述した作成法で作製した感光体特性としてHU、Weが異なる種々の感光体を用意し、画像流れ及びクリーニング性に関する実験を行った。
ここで用いた感光体の製造方法は以下の通りである。
With the above configuration, the abrasive particle supply amount A (% by mass), the cleaning blade contact pressure B (g / cm), and the crossing angle θ (°) are varied, and the characteristics of the photoconductor produced by the above-described production method are HU. Various photoconductors having different We were prepared, and experiments on image flow and cleanability were conducted.
The manufacturing method of the photoreceptor used here is as follows.

(感光体製造方法A)
直径60mm×357.5mmのアルミニウムシリンダーを導電性支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗布液を導電性支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、140℃で30分間熱硬化して、膜厚が18μmの導電層を形成した。
・導電性顔料:SnOコート処理硫酸バリウム 10部
・抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部
・結着樹脂:フェノール樹脂 6部
・レベリング材:シリコーンオイル 0.001部
・溶剤:メタノール/メトキシプロパノール=0.2/0.8 15部
(Photoreceptor manufacturing method A)
An aluminum cylinder having a diameter of 60 mm × 357.5 mm is used as a conductive support, and a coating liquid composed of the following materials is applied onto the conductive support by a dip coating method, followed by heat curing at 140 ° C. for 30 minutes. A conductive layer having a film thickness of 18 μm was formed.
Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance control pigment: titanium oxide 2 parts Binder resin: phenol resin 6 parts Leveling material: silicone oil 0.001 part Solvent: methanol / methoxypropanol = 0.2 / 0.8 15 parts

次に、この導電層上にN−メトキシメチル化ナイロン3部及び共重合ナイロン3部をメタノール65部/n−ブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を塗布液として用い浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が0.7μmの中間層を形成した。   Next, a solution obtained by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol / 30 parts of n-butanol was applied as a coating solution on this conductive layer by a dip coating method. Thus, an intermediate layer having a thickness of 0.7 μm was formed.

次に、CuKα特性X線回折のブラック角(2θ±0.2°)の7.4°及び28.2°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン4部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)2部及びシクロヘキサノン80部を、直径1mmガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散した後、酢酸エチル80部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, 4 parts of hydroxygallium phthalocyanine having strong peaks at 7.4 ° and 28.2 ° of the black angle (2θ ± 0.2 °) of CuKα characteristic X-ray diffraction, polyvinyl butyral (trade name: ESREC BX-1) 2 parts of Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 80 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using 1 mm diameter glass beads for 4 hours, and then 80 parts of ethyl acetate was added to prepare a coating solution for charge generation layer. This was applied by a dip coating method to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次いで、下記一般式(2)のスチリル化合物7部及びポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ800、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)10部をモノクロロベンゼン105部/ジクロロメタン35部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗布液を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。このときの電荷輸送層の膜厚は10μmであった。

Figure 0004831726
Next, 7 parts of a styryl compound of the following general formula (2) and 10 parts of a polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z800, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) were dissolved in a mixed solvent of 105 parts of monochlorobenzene / 35 parts of dichloromethane. A charge transport layer was formed on the charge generation layer using the charge transport layer coating solution prepared above. The film thickness of the charge transport layer at this time was 10 μm.
Figure 0004831726

次いで、下記一般式(3)で示される正孔輸送性化合物45部をn−プロピルアルコール55部に溶解し、表面層用塗布液を調製した。

Figure 0004831726
Next, 45 parts of a hole transporting compound represented by the following general formula (3) was dissolved in 55 parts of n-propyl alcohol to prepare a surface layer coating solution.
Figure 0004831726

この塗布液を用いて、前記電荷輸送層上に表面層を塗布したのち、窒素中において加速電圧150KV、線量1.5×10Gyの条件で電子線を照射した後、引き続いて電子写真感光体の温度が150℃になる条件で3分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は80ppmであった。更に、電子写真感光体を大気中にて140℃で1時間の後処理を行って膜厚5μmの表面層を形成し、感光体を得た。 Using this coating solution, a surface layer is coated on the charge transport layer, and then irradiated with an electron beam in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 KV and a dose of 1.5 × 10 4 Gy, and then electrophotographic photosensitive. Heat treatment was performed for 3 minutes under the condition that the body temperature was 150 ° C. The oxygen concentration at this time was 80 ppm. Further, the electrophotographic photoreceptor was post-treated at 140 ° C. for 1 hour in the air to form a surface layer having a thickness of 5 μm, thereby obtaining a photoreceptor.

得られた電子写真感光体の一部は、23℃/50%RHの環境下に24時間放置した後、以下の硬度測定を行った。ユニバーサル硬さ値(HU)及び弾性変形率は、圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより連続的硬さが求められる微小硬さ測定装置フィシャースコープH100V(Fischer社製)を用いて測定することができる。圧子としては対面角136°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用することができる。具体的には、最終荷重6mNまで段階的に(各点0.1secの保持時間で273点)測定する。
本製造方法で作成された感光体は、We=57、HU=185であった。
A part of the obtained electrophotographic photosensitive member was allowed to stand in an environment of 23 ° C./50% RH for 24 hours, and then the following hardness measurement was performed. The universal hardness value (HU) and elastic deformation rate are measured by a microhardness measuring device, Fischerscope H100V, in which continuous hardness is obtained by applying a continuous load to the indenter and directly reading the indentation depth under the load. (Fischer). As the indenter, a Vickers quadrangular pyramid diamond indenter having a facing angle of 136 ° can be used. Specifically, measurement is performed in stages (273 points with a holding time of 0.1 sec for each point) up to a final load of 6 mN.
The photoconductor prepared by this manufacturing method had We = 57 and HU = 185.

(感光体製造方法B)
感光体製造方法Aにおいて、表面層用塗布液中に45部のポリテトラフルオロエチレン微粒子を添加分散した塗布液を表面層用塗布液とした以外は、感光体製造方法Aと同様にして感光体を作製した。
本製造方法で作成された感光体は、We=40、HU=150であった。
(Photoreceptor manufacturing method B)
In the photoreceptor manufacturing method A, the photoreceptor is the same as the photoreceptor manufacturing method A, except that the coating liquid in which 45 parts of polytetrafluoroethylene fine particles are added and dispersed in the coating liquid for the surface layer is used as the coating liquid for the surface layer. Was made.
The photoreceptor prepared by this manufacturing method had We = 40 and HU = 150.

(感光体製造方法C)
感光体製造方法Aにおいて、一般式(3)で示される正孔輸送性化合物45部を30部とし、下記一般式(12)で示されるアクリルモノマーを15部添加し、5部のポリテトラフルオロエチレン微粒子を添加分散した塗布液を表面層用塗布液とした以外は、感光体製造方法Aと同様にして電子写真感光体を作製した。
本製造方法で作成された感光体は、We=65、HU=220であった。

Figure 0004831726
(Photoreceptor manufacturing method C)
In the photoreceptor production method A, 45 parts of the hole transporting compound represented by the general formula (3) is added to 30 parts, 15 parts of an acrylic monomer represented by the following general formula (12) is added, and 5 parts of polytetrafluoro An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in the photosensitive member production method A, except that the coating solution in which ethylene fine particles were added and dispersed was used as the coating solution for the surface layer.
The photoreceptor prepared by this manufacturing method had We = 65 and HU = 220.
Figure 0004831726

その他のHU、Weを制御する手法として、電子線照射条件を変化させることも有効に用いることができる。例えば電子線照射条件を上記感光体製造方法Aの1.5×10Gyより落としてやれば、HU、Weの値として小さいものが作成できる。このようにしてHU、Weの値をコントロールした感光体を作成した。 As another method for controlling HU and We, changing electron beam irradiation conditions can also be used effectively. For example, if the electron beam irradiation conditions are set to be lower than 1.5 × 10 4 Gy of the photoconductor manufacturing method A, the values of HU and We can be made small. In this way, a photoconductor having controlled values of HU and We was prepared.

図6にA×BとHU×Weとの関係を示すグラフを示す。横軸の数値6000は150≦HU≦220、40≦We≦65の範囲でのHU×Weが最小となる値、すなわち感光体としては最も削れ易い条件である。削れ易い条件といっても、従来の有機感光体に比べるとその削れ量は小さいものである。このHU×We=6000の条件で、研磨粒子供給量A、クリーニングブレードの当接圧Bを振って、温度30℃、湿度80%の環境下で1万枚の耐久試験を行い評価した。結果を表1に示す。表1において、○は良好、×は不良を意味する。   FIG. 6 shows a graph showing the relationship between A × B and HU × We. A numerical value 6000 on the horizontal axis is a value that minimizes HU × We in a range of 150 ≦ HU ≦ 220 and 40 ≦ We ≦ 65, that is, a condition that the photoconductor is most easily scraped. Even if the condition is easy to scrape, the amount of scraping is smaller than that of a conventional organic photoreceptor. Under the condition of HU × We = 6000, the abrasive particle supply amount A and the contact pressure B of the cleaning blade were varied, and an endurance test of 10,000 sheets was performed and evaluated in an environment of a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80%. The results are shown in Table 1. In Table 1, ◯ means good and x means bad.

Figure 0004831726
Figure 0004831726

次に、150≦HU≦220、40≦We≦65の範囲でHU×Weが最大となる値、すなわち感光体としては最も削れにくい条件HU×We=14300で、研磨粒子供給量A、クリーニングブレードの当接圧Bを振って、温度30℃、湿度80%の環境下で1万枚の耐久試験を行い評価した。結果を表2に示す。表2において、○は良好、×は不良を意味する。   Next, in the range of 150 ≦ HU ≦ 220 and 40 ≦ We ≦ 65, the value at which HU × We is the maximum, that is, the condition HU × We = 14300, which is the most difficult to scrape as a photoreceptor, is the abrasive particle supply amount A, the cleaning blade The durability test of 10,000 sheets was evaluated in an environment of 30 ° C. and 80% humidity. The results are shown in Table 2. In Table 2, ◯ means good and x means bad.

Figure 0004831726
Figure 0004831726

その他、様々なHU×We値の条件で評価を行ったが、結果をまとめると、下記式(I)
1/6000×HU×We≦A×B (I)
を満たす範囲では、画像流れ、クリーニングブレードの捲れ、ビビリ、欠けが発生しなかった。これは図6の斜線部の領域である。つまりHU×Weの値が大きくなる(感光ドラムが削れにくくなる)ほど大きいA×Bの値が必要(強い研磨力が必要)という事である。これは、ドラム表面が削れにくいほど表面がリフレッシュされず、放電生成物の蓄積も多いためと考えられる。また、クリーニングブレードの当接圧B(g/cm)は、10≦B≦50である必要がある。クリーニングブレードの当接圧Bが10g/cm未満である場合、トナーのすり抜けが生じやすくなり、50g/cm超えの場合、クリーニングブレードの欠けが生じやすくなる。
In addition, evaluation was performed under various HU × We value conditions. The results are summarized as follows:
1/6000 × HU × We ≦ A × B (I)
In the range that satisfies the conditions, image flow, cleaning blade stagnation, chattering, and chipping did not occur. This is the shaded area in FIG. That is, the larger the value of HU × We (the harder the photosensitive drum becomes), the larger the value of A × B is necessary (strong polishing power is required). This is presumably because the surface of the drum is not refreshed so much that the drum surface is hard to be scraped, and the discharge products accumulate much. Further, the contact pressure B (g / cm) of the cleaning blade needs to satisfy 10 ≦ B ≦ 50. When the contact pressure B of the cleaning blade is less than 10 g / cm, the toner tends to slip through, and when it exceeds 50 g / cm, the cleaning blade tends to chip.

次に接触式帯電ローラ汚染に関してであるが、上述したように汚染レベルはA/Bの値が大きくなるほど悪くなる。つまりA/B値の増大に伴い、より接触式帯電ローラ上のスジ状の汚染レベルが悪くなるため、より強い拡散性が必要となる。表3に研磨粒子供給量A、クリーニングブレードの当接圧B、接触式帯電ローラ交差角θを振って、接触式帯電ローラ汚染起因の画像ムラが発生しやすい温度23℃、湿度5%の環境下で耐久試験を行い評価を行った結果を示す。表3において、○は良好、×は不良を意味する。   Next, regarding the contact type charging roller contamination, as described above, the contamination level becomes worse as the value of A / B increases. That is, as the A / B value increases, the level of streak-like contamination on the contact-type charging roller becomes worse, and thus a stronger diffusibility is required. Table 3 shows the supply of abrasive particles A, contact pressure B of the cleaning blade, and contact charging roller crossing angle θ, and an environment with a temperature of 23 ° C. and humidity of 5%, where image unevenness due to contact charging roller contamination is likely to occur. The results of performing an endurance test and evaluating the results are shown below. In Table 3, ○ means good and × means bad.

Figure 0004831726
Figure 0004831726

表3は比較的A/Bの値が大きい条件での結果をまとめたものであるが、小さい条件でも評価した結果をまとめると、下記式(II)
A/B≦θ (II)
を満たす範囲では接触式帯電ローラ汚染起因の画像不良は発生しなかった。図7にA/Bとθの関係を示すが、ここで斜線部の領域が良好な帯電性を得られる範囲である。θ>5.00とすると帯電ローラ端部の感光体に対する接触が悪くなり良好な帯電性が得られなかった。なお、接触式帯電ローラの回転軸と像担持体の回転軸との交差角θ(°)は、0<θ≦5.00であることが好ましく、より好ましくは0.10乃至0.50である。
Table 3 summarizes the results under conditions where the A / B value is relatively large. The results evaluated under small conditions are summarized as follows:
A / B ≦ θ (II)
In the range satisfying the above, no image defect due to contact-type charging roller contamination occurred. FIG. 7 shows the relationship between A / B and θ, where the shaded area is a range where good chargeability can be obtained. When θ> 5.00, the contact of the end portion of the charging roller with the photosensitive member deteriorated, and good chargeability could not be obtained. The crossing angle θ (°) between the rotation axis of the contact-type charging roller and the rotation axis of the image carrier is preferably 0 <θ ≦ 5.00, more preferably 0.10 to 0.50. is there.

以上の結果をまとめると、本実施例の構成では、下記式(I)
1/6000×HU×We≦A×B (I)
及び下記式(II)
A/B≦θ (II)
及び下記式(III)
10≦B≦50 (III)の条件を満たすことで、高湿下での画像流れ、低湿下での接触式帯電ローラ汚染起因による画像ムラが発生せず、良好なクリーニング性能が得られた。
Summarizing the above results, in the configuration of this example, the following formula (I)
1/6000 × HU × We ≦ A × B (I)
And the following formula (II)
A / B ≦ θ (II)
And the following formula (III)
By satisfying the condition of 10 ≦ B ≦ 50 (III), image flow under high humidity and image unevenness due to contamination of the contact charging roller under low humidity did not occur, and good cleaning performance was obtained.

(実施例2)
本実施例では研磨粒子供給方法として現像トナーに外添し現像することにより供給する手法を用いた。クリーニング装置8の構成としては実施例1で用いたものから研磨粒子供給部材の回転ファーブラシ8d、研磨粒子8jを取り除いたものを使用した。その他の構成は実施例1と同じである。
(Example 2)
In this embodiment, as a method for supplying abrasive particles, a method of supplying the toner particles by adding them to the developing toner and developing them is used. As the configuration of the cleaning device 8, a configuration obtained by removing the rotating fur brush 8d and the abrasive particles 8j of the abrasive particle supply member from those used in Example 1 was used. Other configurations are the same as those of the first embodiment.

表4に現像トナーに外添した研磨粒子比率と、転写残トナー(廃トナー)中に存在する研磨粒子混合率の関係を示す。   Table 4 shows the relationship between the ratio of abrasive particles externally added to the developing toner and the mixing ratio of abrasive particles present in the transfer residual toner (waste toner).

Figure 0004831726
Figure 0004831726

以上のような構成で、実施例1同様に研磨粒子供給量A(質量%)、クリーニングブレードの当接圧B(g/cm)、をそれぞれ振り、温度30℃、湿度80%の環境下での画像流れ、温度23℃、湿度5%の環境下での帯電ムラ、クリーニング性を1万枚の耐久試験より評価した。   With the configuration as described above, the abrasive particle supply amount A (mass%) and the cleaning blade contact pressure B (g / cm) were respectively shaken in the same manner as in Example 1, and the temperature was 30 ° C. and the humidity was 80%. The image unevenness, charging unevenness in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 5%, and cleaning properties were evaluated from a durability test of 10,000 sheets.

結果は、下記式(I)
1/6000×HU×We≦A×B (I)
及び下記式(II)
A/B≦θ
及び下記式(III)
10≦B≦50 (III)
を満たせば高湿下での画像流れ、低湿下での接触式帯電ローラ汚染起因による画像ムラが発生せず、良好なクリーニング性能が得られ、現像部より研磨粒子を供給する方法でも同様の効果が得られた。
The result is the following formula (I)
1/6000 × HU × We ≦ A × B (I)
And the following formula (II)
A / B ≦ θ
And the following formula (III)
10 ≦ B ≦ 50 (III)
Satisfying the above conditions, image flow under high humidity and contact-type charging roller contamination under low humidity will not cause image unevenness, and good cleaning performance can be obtained. was gotten.

(実施例3)
本実施例では研磨粒子供給方法として現像トナーに外添し現像することにより供給する手法と研磨粒子供給部材をクリーニング容器内に設ける手法とを併用した。クリーニング装置8の構成としては実施例1と同じとした。実施例1、2と同様に研磨粒子供給量A(質量%)、クリーニングブレードの当接圧B(g/cm)、交差角θ、をそれぞれ振り、温度30℃、湿度80%の環境下での画像流れ、温度23℃、湿度5%の環境下での帯電ムラ、クリーニング性を1万枚の耐久試験より評価した。
(Example 3)
In this embodiment, as a method for supplying abrasive particles, a method of supplying the developer by externally adding to the developing toner and a method of providing an abrasive particle supplying member in the cleaning container are used in combination. The configuration of the cleaning device 8 is the same as that of the first embodiment. In the same manner as in Examples 1 and 2, the abrasive particle supply amount A (mass%), the cleaning blade contact pressure B (g / cm), and the crossing angle θ were varied, and the temperature was 30 ° C. and the humidity was 80%. The image unevenness, charging unevenness in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 5%, and cleaning properties were evaluated from a durability test of 10,000 sheets.

結果は、下記式(I)
1/6000×HU×We≦A×B (I)
及び下記式(II)
A/B≦θ (II)
及び下記式(III)
10≦B≦50 (III)
を満たせば高湿下での画像流れ、低湿下での接触式帯電ローラ汚染起因による画像ムラが発生せず、良好なクリーニング性能が得られた。本実施例の構成のように研磨粒子供給手段として2つ以上の手段を設けることにより、耐久を通じてより安定した研磨粒子の供給をすることが出来る。
The result is the following formula (I)
1/6000 × HU × We ≦ A × B (I)
And the following formula (II)
A / B ≦ θ (II)
And the following formula (III)
10 ≦ B ≦ 50 (III)
If the above condition is satisfied, image flow under high humidity and image unevenness due to contamination of the contact-type charging roller under low humidity do not occur, and good cleaning performance is obtained. By providing two or more means as the abrasive particle supply means as in the configuration of this embodiment, it is possible to supply the abrasive particles more stably throughout the durability.

本発明に好適な画像形成装置の概略構成断面図Schematic cross-sectional view of an image forming apparatus suitable for the present invention 本発明に用いられる接触式帯電ローラと感光体の概略構成図Schematic configuration diagram of contact-type charging roller and photoreceptor used in the present invention 本発明に好適な実施例1、3のクリーニング装置の概略構成断面図FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a cleaning device according to first and third embodiments suitable for the present invention. クリーニングブレードエッジ近傍の拡大図Enlarged view of the vicinity of the cleaning blade edge クリーニングブレードと感光体との概略構成図Schematic configuration diagram of cleaning blade and photoconductor 実施例1のA×BとHU×Weとの関係を示す図The figure which shows the relationship between AxB of Example 1 and HUxWe. 実施例1のθとA/Bとの関係を示す図The figure which shows the relationship between (theta) and A / B of Example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 画像形成装置
2 像担持体(感光体)
3 帯電手段(接触式帯電ローラ)
4 静電潜像形成手段(レーザー発振器)
5 露光光(レーザービーム)
6 現像手段(回転現像装置)
6y 第一の現像装置
6m 第二の現像装置
6c 第三の現像装置
6k 第四の現像装置
7 中間転写体
7a 第一の転写部位
7b 第二の転写部位
7c 高圧電源
8 クリーニング装置
8a クリーニングブレード
8b トナー捕集シート
8c 廃トナー回収容器
8d ファーブラシ
8e ブラシスクレーパ
8f 板金
8h 芯金
8j 研磨粒子
8k 隔壁
9 カセット
10 ピックアップローラ
11 レジストローラ対
12 転写手段(転写ベルト)
12a バイアスローラ
12b テンションローラ
12c 高圧電源
13 中間転写体クリーニング装置
14 定着手段
15 排出ローラ対
22 軸受
23 加圧バネ
3a 芯金
41 微粒子
42 トナー
S 記録媒体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 2 Image carrier (photosensitive body)
3 Charging means (contact charging roller)
4 Electrostatic latent image forming means (laser oscillator)
5 Exposure light (laser beam)
6 Development means (rotary development device)
6y First developing device 6m Second developing device 6c Third developing device 6k Fourth developing device 7 Intermediate transfer member 7a First transfer portion 7b Second transfer portion 7c High-voltage power supply 8 Cleaning device 8a Cleaning blade 8b Toner collection sheet 8c Waste toner collection container 8d Fur brush 8e Brush scraper 8f Sheet metal 8h Core metal 8j Abrasive particles 8k Bulkhead 9 Cassette 10 Pickup roller 11 Registration roller pair 12 Transfer means (transfer belt)
12a Bias roller 12b Tension roller 12c High-voltage power supply 13 Intermediate transfer member cleaning device 14 Fixing means 15 Discharge roller pair 22 Bearing 23 Pressure spring 3a Core metal 41 Fine particles 42 Toner S Recording medium

Claims (7)

像担持体を帯電部材により帯電する帯電工程と、帯電している像担持体に静電荷像を形成する静電潜像形成工程と、静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、該像担持体上に形成されたトナー画像を中間転写体を介して、又は、介さずに記録媒体上に転写する転写工程と、トナー画像を記録媒体に加熱定着する定着工程と、転写後の像担持体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程とを少なくとも有する画像形成方法であって、
該像担持体は、温度25℃湿度50%の環境下でビッカース四角錘ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重6mNで押し込んだ時の表面のユニバーサル硬さ値HUが150N/mm2以上220N/mm2以下であり、かつ弾性変形率Weが40%以上65%以下である像担持体であって、
該帯電部材は、該像担持体に接触するように設けられた接触式帯電ローラであり、該接触式帯電ローラの回転軸と該像担持体の回転軸は互いに交差角θ(°)をもって交差するよう配置されており、
該クリーニング部材は、該像担持体に接触するように設けられたクリーニングブレードであって、該クリーニングブレードと該像担持体との当接部には研磨粒子が存在しており、
該クリーニングブレードに達する転写残トナーと研磨粒子の比率をA(質量%)とし、該クリーニングブレードの当接圧をB(g/cm)としたとき、HU、We、A、B及びθが下記式(I)
(1/6000)×HU×We≦A×B (I)
及び下記式(II)
A/B≦θ (II)
及び下記式(III)
10≦B≦50 (III)
を満足し、
該研磨粒子は、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム及びチタン酸バリウムからなる群より選ばれる無機微粒子であり、
該研磨粒子は、
i)一次粒子の平均粒径が30nm〜300nmであり、
ii)立方体状の粒子形状及び/または直方体状の粒子形状を有し、
iii)ペロブスカイト型の結晶構造を有し、
iv)600nm以上の粒径を有する粒子及び凝集体の含有率が1個数%以下である、ことを特徴とする画像形成方法。
A charging step of charging the image carrier with a charging member, an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic charge image on the charged image carrier, and development for developing the electrostatic charge image with toner to form a toner image A transfer step of transferring a toner image formed on the image carrier onto a recording medium via or without an intermediate transfer member, and a fixing step of heating and fixing the toner image on the recording medium; and a cleaning step for cleaning the image bearing member surface after transfer by the cleaning member to an image forming method having the at least without
The image bearing member performs a hardness test using a Vickers square pyramid diamond indenter at a temperature 25 ° C. humidity of 50%, the universal hardness value HU of the surface when pushed in the maximum load 6mN is 150 N / mm 2 or more An image bearing member having an elastic deformation rate We of 40% or more and 65% or less, and 220 N / mm 2 or less,
The charging member is a contact-type charging roller provided so as to come into contact with the image carrier, and the rotation axis of the contact-type charging roller and the rotation axis of the image carrier cross each other with a crossing angle θ (°). Are arranged to
The cleaning member is a cleaning blade provided so as to come into contact with the image carrier, and abrasive particles are present in a contact portion between the cleaning blade and the image carrier,
HU, We, A, B, and θ are as follows when the ratio of the residual transfer toner and abrasive particles reaching the cleaning blade is A (mass%) and the contact pressure of the cleaning blade is B (g / cm). Formula (I)
(1/6000) × HU × We ≦ A × B (I)
And the following formula (II)
A / B ≦ θ (II)
And the following formula (III)
10 ≦ B ≦ 50 (III)
Satisfied ,
The abrasive particles are inorganic fine particles selected from the group consisting of strontium titanate, calcium titanate and barium titanate,
The abrasive particles are
i) The average particle size of the primary particles is 30 nm to 300 nm,
ii) having a cubic particle shape and / or a rectangular parallelepiped particle shape,
iii) having a perovskite crystal structure;
iv) The image forming method, wherein the content of particles having a particle diameter of 600 nm or more and aggregates is 1% by number or less .
該研磨粒子は、クリーニング容器内の研磨粒子供給部材により供給されることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1, wherein the abrasive particles are supplied by an abrasive particle supply member in a cleaning container. 該クリーニング容器内の研磨粒子供給部材は、回転可能なファーブラシであることを特徴とする請求項2に記載の画像形成方法。  The image forming method according to claim 2, wherein the abrasive particle supply member in the cleaning container is a rotatable fur brush. 該研磨粒子は、トナー粒子に外添され、現像させることにより供給されることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 2. The image forming method according to claim 1, wherein the abrasive particles are supplied by being externally added to the toner particles and developed. 該クリーニングブレードは、ゴムブレードであることを特徴とする請求項1乃至のいずれかに記載の画像形成方法。 The cleaning blade, the image forming method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that a rubber blade. 該接触式帯電ローラの該像担持体に対する当接圧が、50(g/cm)以下であることを特徴とする請求項1乃至のいずれかに記載の画像形成方法。 Contact pressure against the image bearing member of the contact charging roller, 50 (g / cm) The image forming method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that less. 該接触式帯電ローラのアスカーC硬度が、20°以上60°以下であることを特徴とする請求項1乃至のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 6 Asker C hardness of the contact charging roller, characterized in that at 20 ° to 60 °.
JP2005140677A 2004-05-14 2005-05-13 Image forming method Expired - Fee Related JP4831726B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005140677A JP4831726B2 (en) 2004-05-14 2005-05-13 Image forming method

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004144334 2004-05-14
JP2004144334 2004-05-14
JP2005069543 2005-03-11
JP2005069543 2005-03-11
JP2005140677A JP4831726B2 (en) 2004-05-14 2005-05-13 Image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006285168A JP2006285168A (en) 2006-10-19
JP4831726B2 true JP4831726B2 (en) 2011-12-07

Family

ID=37407130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005140677A Expired - Fee Related JP4831726B2 (en) 2004-05-14 2005-05-13 Image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4831726B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5300340B2 (en) * 2008-06-20 2013-09-25 キヤノン株式会社 Process cartridge and electrophotographic apparatus
JP5335330B2 (en) * 2008-09-01 2013-11-06 キヤノン株式会社 Image forming method
JP5577589B2 (en) * 2008-11-27 2014-08-27 株式会社リコー Image forming apparatus

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63208880A (en) * 1987-02-26 1988-08-30 Canon Inc Electric charger
JPH08194419A (en) * 1995-01-17 1996-07-30 Fuji Xerox Co Ltd Image forming device
JP4401599B2 (en) * 2000-06-21 2010-01-20 キヤノン株式会社 Electrophotographic photosensitive member, process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic apparatus
JP2002169315A (en) * 2000-12-04 2002-06-14 Fuji Xerox Co Ltd Image forming device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006285168A (en) 2006-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7014969B2 (en) Silica fine particle, toner, two-component developer and image forming method
EP1744227B1 (en) Image forming apparatus with cleaning blade
EP1628172B1 (en) Image forming method
JP4704080B2 (en) Cleaning device, process unit, and image forming apparatus
JP2005157178A (en) Image forming method and image forming apparatus
JP2006195156A (en) Toner and image forming method
JP5371573B2 (en) Image forming method
US7536134B2 (en) Image holding member and image forming apparatus
JP2008040137A (en) Image forming apparatus and process unit
JP2005208325A (en) Image forming apparatus
JP4831726B2 (en) Image forming method
JP4387864B2 (en) Image forming method
JP4366153B2 (en) Image forming apparatus
JP5661413B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JP3793128B2 (en) Image forming apparatus and process cartridge
JP2006243331A (en) Image forming method
JP2011133690A (en) Image forming apparatus
JP2002202627A (en) Image forming method and magnetic toner
JP2006195155A (en) Image forming method
JP2005316265A (en) Image forming apparatus
JP2005309073A (en) Image forming apparatus
JP3647268B2 (en) Dry toner and image forming method
JP2005164774A (en) Image forming apparatus
JP3918662B2 (en) Organic photoreceptor, image forming method and image forming apparatus
JP4298113B2 (en) Developer and image forming method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080509

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20100617

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 20100730

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20101227

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110111

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110131

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110331

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110914

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110916

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4831726

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees