JP4827031B2 - Photocatalyst processing sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processed sheet having a high function by supplying a sheet with an additional function, and new technology of dyeing. <P>SOLUTION: For a photocatalyst to exert sufficient performance, the photocatalyst-processed sheet has a laminate of a binder layer containing a binder and then a photocatalyst layer containing photocatalyst particles overlying a sheet in this order. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&amp;NCIPI

Description

本発明は、シート状物に付加機能を持たせ高機能製品を生産することを目的とし、さらに新たな染色技術を提供する。   The present invention aims to produce an advanced product by adding an additional function to a sheet-like material, and further provides a new dyeing technique.

光触媒は、光によって励起され、酸化力をもった正孔を生じる特性を有する。この酸化力は殺菌に利用される。また、その粒子は多孔質構造を有するため、吸着剤への応用がなされている。このような、光触媒作用を有する光触媒を担持する方法として、例えば、酸化チタン粒子と、熱可塑性樹脂とを有機系溶剤に分散させた処理剤を、塗布し乾燥して、酸化チタンを含有する被膜を形成する方法がある(例えば、特許文献1)。   A photocatalyst has the property of being excited by light and generating holes with oxidizing power. This oxidizing power is used for sterilization. Moreover, since the particles have a porous structure, they are applied to adsorbents. As a method of supporting such a photocatalyst having a photocatalytic action, for example, a coating agent containing titanium oxide is coated and dried by applying a treatment agent in which titanium oxide particles and a thermoplastic resin are dispersed in an organic solvent. There is a method of forming (for example, Patent Document 1).

また、光触媒がバインダー樹脂により基材上に固定されてなる光触媒製品において、バインダー樹脂を塗布し、塗布された樹脂が粘着性を有する間に樹脂上から光触媒粉末を散布することにより光触媒を基材上に固定する方法がある(例えば、特許文献2)。 In addition, in a photocatalyst product in which a photocatalyst is fixed on a base material by a binder resin, the photocatalyst is coated on the base material by spreading the photocatalyst powder on the resin while applying the binder resin and the applied resin is sticky. There is a method of fixing on top (for example, Patent Document 2).

さらに、衣料品に用いて消臭効果、殺菌効果を付加しようとする場合、繊維原料に酸化チタン微粒子を練り込む方法、または繊維または製品を光触媒含有溶液に浸染する方法がある。(例えば、特許文献3)。 Furthermore, when trying to add a deodorizing effect and a bactericidal effect for clothing, there are a method of kneading titanium oxide fine particles into a fiber material, or a method of dying a fiber or product in a photocatalyst-containing solution. (For example, patent document 3).

しかし、これらは、単色や無地染めに適用され、染色性やデザイン性に乏しいという問題があった。   However, these are applied to single color and plain dyeing, and have a problem of poor dyeability and design.

ここで、浸染法、練り込み法においては、粒子を担持するため、アクリル系樹脂等の接着剤(バインダー)を使用する。しかし、バインダーが光触媒粒子を一部または全体を包含してしまい、製品とした場合に、光触媒粒子が外環境に接触できず、光触媒が有する光触媒活性が阻害されるという結果を招いていた。   Here, in the dip dyeing method and the kneading method, an adhesive (binder) such as an acrylic resin is used to support the particles. However, when the binder includes a part or the whole of the photocatalyst particles to produce a product, the photocatalyst particles cannot be brought into contact with the external environment, resulting in the inhibition of the photocatalytic activity of the photocatalyst.

プリントスクリーンを用いて布やシート類に染色する場合、デザイン性の観点から多種類の色彩を鮮やかに表現するため染色堅ろう度をあげる必要がある。このため、バインダーの濃度を上げる必要があり、その結果、光触媒活性がさらに阻害される傾向にある。 When dyeing cloths and sheets using a print screen, it is necessary to increase the dyeing fastness in order to express various types of colors vividly from the viewpoint of design. For this reason, it is necessary to increase the concentration of the binder, and as a result, the photocatalytic activity tends to be further inhibited.

また、他に消臭剤を塗布することにより消臭加工した生地があるが、吸着が飽和状態に達した場合、吸着剤そのものに再生能力がないため、持続性に乏しいという問題があった。 In addition, there are other fabrics that have been deodorized by applying a deodorant, but when the adsorption reaches a saturated state, the adsorbent itself has no regenerative ability, and thus has a problem of poor sustainability.

国際公開第01/048109号公報International Publication No. 01/048109 特開2001−162172号公報JP 2001-162172 A 特開2001−192927号公報JP 2001-192927 A

本発明者らは、上記光触媒加工の問題点を克服するため、鋭意研究を重ねた結果、デザイン性の確保と持続性のある消臭、抗菌効果をも発揮しうる従来にない光活性加工シートを提供することを目指し、本発明に想到した。更に、夜間の蛍光灯のみの環境化においても、光触媒活性を発揮しうる可視光にも応答する光触媒加工シートを提供する。   In order to overcome the problems of the photocatalyst processing, the present inventors have conducted extensive research and, as a result, ensured design, sustained deodorization and antibacterial effects, which are unprecedented photoactive processing sheets. The present invention has been conceived with the aim of providing the above. Furthermore, the present invention provides a photocatalyst processed sheet that responds to visible light that can exhibit photocatalytic activity even in an environment where only fluorescent lamps are used at night.

本発明にかかる光触媒加工布の実施態様としては、布体上に、バインダー樹脂を含むバインダー層と、光触媒粒子を含む光触媒層が、この順に積層されている、光触媒加工布であって、
バインダー層が、バインダー樹脂、樹脂用架橋剤、乳化剤、顔料、水を含む原料組成物(I)が乾燥されてなり、
光触媒層が、光触媒粒子、分散剤、消泡剤、樹脂用架橋剤、乳化剤、水を含む原料組成物(II)が乾燥されてなる、耐洗濯性を有する光触媒加工布である。
As an embodiment of the photocatalyst processed cloth according to the present invention, a photocatalyst processed cloth in which a binder layer containing a binder resin and a photocatalyst layer containing photocatalyst particles are laminated in this order on a cloth body,
The binder layer is formed by drying a raw material composition (I) containing a binder resin , a resin crosslinking agent, an emulsifier, a pigment, and water.
The photocatalyst layer is a photocatalyst processed cloth having washing resistance, wherein a raw material composition (II) containing photocatalyst particles, a dispersant, an antifoaming agent, a crosslinking agent for resin, an emulsifier, and water is dried .

ここで、原料組成物(II)は、酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化タングステン、二酸化ニオブ、酸化ケイ素からなる群から選択される光触媒粒子を含みうる。   Here, the raw material composition (II) may contain photocatalytic particles selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, tungsten dioxide, niobium dioxide, and silicon oxide.

また、原料組成物(II)は、酸化チタン粒子を3重量%〜30重量%含み得る。 Moreover, raw material composition (II) may contain 3 to 30 weight% of titanium oxide particles.

さらに、原料組成物(I)が、バインダー樹脂:10重量%〜30重量%、
樹脂用架橋剤:0.5重量%〜2.0重量%、
乳化剤:2.0重量%〜3.0重量%、
顔料:0.1重量%〜3.0重量%、
界面活性剤:0.2重量%〜1.0重量%
を含みうる。
Furthermore, the raw material composition (I) is a binder resin : 10 wt% to 30 wt%,
Crosslinker for resin: 0.5 wt% to 2.0 wt%,
Emulsifier: 2.0% to 3.0% by weight,
Pigment: 0.1% to 3.0% by weight,
Surfactant: 0.2% by weight to 1.0% by weight
Can be included.

また、原料組成物(II)が、少なくとも酸化チタン粒子:3重量%〜30重量%、
分散剤:0.5重量%〜2.0重量%、
樹脂用架橋剤:0.2重量%〜1.0重量%、
消泡剤:0.1重量%〜0.5重量%、
乳化剤:2.0重量%〜3.0重量%を
界面活性剤:0.2重量%〜1.0重量%
含み得る。
In addition, the raw material composition (II) is at least titanium oxide particles: 3 wt% to 30 wt%,
Dispersant: 0.5% to 2.0% by weight,
Crosslinking agent for resin : 0.2% by weight to 1.0% by weight,
Antifoaming agent: 0.1% to 0.5% by weight,
Emulsifier: 2.0% to 3.0% by weight Surfactant: 0.2% to 1.0% by weight
May be included.

原料組成物(II)が、さらに、発泡剤を含み得る。   The raw material composition (II) may further contain a foaming agent.

本発明にかかる耐洗濯性を有する光触媒加工布の製造方法は、少なくともバインダー樹脂、樹脂用架橋剤、乳化剤、顔料、水を含む原料組成物(I)を準備する工程と、
少なくとも光触媒粒子、分散剤、消泡剤、樹脂用架橋剤、乳化剤、水を含む原料組成物(II)を準備する工程と、
布体上に、バインダー樹脂を含む原料組成物(I)を塗布する工程と、
光触媒粒子を含む原料組成物(II)を塗布する工程と、
乾燥工程および/または
加熱工程とを含み、布体上に、バインダー樹脂を含むバインダー層と、
光触媒粒子を含む光触媒層を、この順に積層しうる。
The method for producing a photocatalyst-processed cloth having wash resistance according to the present invention comprises preparing a raw material composition (I) containing at least a binder resin , a crosslinking agent for resin , an emulsifier, a pigment, and water;
Preparing a raw material composition (II) containing at least photocatalyst particles, a dispersant, an antifoaming agent, a crosslinking agent for resin, an emulsifier, and water;
Applying a raw material composition (I) containing a binder resin on the fabric;
Applying a raw material composition (II) containing photocatalytic particles;
Including a drying step and / or a heating step, and a binder layer containing a binder resin on the cloth body;
Photocatalyst layers containing photocatalyst particles can be laminated in this order.

本発明は、シート上に、バインダー樹脂を含むバインダー層と、光触媒粒子を含む光触媒層を、この順に積層しうる光触媒加工シートであり、この構成を取ることにより、光触媒粒子の有する光触媒機能により、消臭、殺菌、抗ウイルス、防汚等の効果を発揮する。本発明は、このような光触媒の種々の効果をシートに担持させ、効果を充分に発揮させ、しかも経時的に持続させうる。特に酸化チタンを光触媒として用いると、顕著に上記機能を発揮しうる。 The present invention is a photocatalyst processed sheet in which a binder layer containing a binder resin and a photocatalyst layer containing photocatalyst particles can be laminated in this order on the sheet, and by taking this configuration, the photocatalytic function of the photocatalyst particles has Deodorizing, sterilizing, antiviral, antifouling and other effects. In the present invention, various effects of such a photocatalyst can be supported on a sheet, the effects can be sufficiently exerted, and can be sustained over time. In particular, when titanium oxide is used as a photocatalyst, the above functions can be remarkably exhibited.

本発明は、シートに光触媒機能を付加させ持たせることを目的とした、新たな染色技術を提供するものである。   The present invention provides a new dyeing technique for the purpose of adding a photocatalytic function to a sheet.

本発明は、種々のシート状物に、染料又は顔料を配設する際に用いる塗料に特徴を有する。本発明の光触媒加工シートは、種々のシート状物に染料又は顔料を含む塗料により、光触媒作用を有する表面を形成し、抗菌、紫外線防止効果等の機能を担持させるものである。   The present invention is characterized by a paint used when a dye or a pigment is disposed on various sheet-like materials. The photocatalyst-processed sheet of the present invention forms a surface having a photocatalytic action with various kinds of sheet-like materials containing a dye or a pigment, and carries functions such as antibacterial and ultraviolet protection effects.

本発明の光触媒加工シートは、シート、バインダー層、光触媒層の三層構造とする。三層構造とすることにより、光触媒作用を有効に利用できる。 The photocatalyst processed sheet of the present invention has a three-layer structure of a sheet, a binder layer, and a photocatalyst layer. By using a three-layer structure, the photocatalytic action can be used effectively.

以下、本発明の光触媒シートについて、製造方法とともに説明する。 Hereinafter, the photocatalyst sheet of the present invention will be described together with the production method.

本発明における、光触媒加工シートに用いられるシートは特に限定されず、天然繊維及び/または人造繊維からなる布体あるいは、高分子材料からなるフィルムないしシートを適宜選択して用いることができる。   In the present invention, the sheet used for the photocatalyst processed sheet is not particularly limited, and a cloth body made of natural fibers and / or artificial fibers, or a film or sheet made of a polymer material can be appropriately selected and used.

天然繊維としては、例えば綿花、麻、絹、羊毛、カシミア毛等が挙げられる。   Examples of natural fibers include cotton, hemp, silk, wool, and cashmere hair.

更に、人造繊維としては、例えば、レーヨン、アセテート等の再生繊維や、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維が挙げられる。人絹糸、スフ、ビスコース、ベンベルグ等の布体としての織物、編み物、不織布等の布帛、あるいは天然または人工の高分子樹脂シート、紙類であっても良い。   Furthermore, examples of the artificial fibers include regenerated fibers such as rayon and acetate, and synthetic fibers such as polyester and nylon. It may be a fabric such as a human silk thread, sufu, viscose, or Bemberg, a fabric such as a knitted fabric or a non-woven fabric, or a natural or artificial polymer resin sheet or paper.

高分子材料からなるフィルムまたはシートとしては、ポリウレタン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリサルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、ポリプロピレン、セロファン、ポリクロロプレン、ポリアミノ酸、ニトリルゴム、ブチルゴム及びシリコーンゴムから選択される少なくとも1種以上の高分子材料をフィルム状ないしシート状に形成したものを挙げることができる。   Films or sheets made of polymer materials include polyurethane, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyamide, polyester, polyacetal, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, polypropylene, cellophane, polychloroprene, polyamino acid, Examples thereof include a film or sheet formed of at least one polymer material selected from nitrile rubber, butyl rubber, and silicone rubber.

バインダー層はバインダー樹脂を含む原料組成物(I)を用いて形成され得る。また、光触媒層は、光触媒粒子を含有する原料組成物(II)を用いて形成され得る。   The binder layer can be formed using the raw material composition (I) containing a binder resin. Moreover, a photocatalyst layer can be formed using raw material composition (II) containing a photocatalyst particle.

バインダー層を形成する原料組成物(I)に含まれるバインダー樹脂としては、公知の樹脂が用いられるが、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、シェラック、ダンマル、エレミー、サンダラック等の天然糊料あるいは天然樹脂類;
メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセテート等の半合成糊料あるいは半合成樹脂類;
イソフタル酸系、テレフタル酸系、ビスフェノール系、ビニルエステル系のポリエステル樹脂;エチレンーアクリル酸、エチレンーアクリル酸エステル、アクリルエステルービニル、メタクリル酸エステルービニルのようなアクリル系共重合樹脂;トリレンジシソシアネート、4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネートのような各種イソシアネート誘導体やイソシアヌレート誘導体とトリレンジイソシアネートのような各種イソシアネート誘導体やイソシアヌレート誘導体と、ポリエステルポ0リオール、ポリエーテルポリオール、アクリルロイルオール、フェノーリックポリオールのような各種ポリオールの反応からなるウレタン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー;ポリ酢酸ビニル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;セルロースアセテート等のセルロース系樹脂;ポリオレフィン系樹脂;尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂等の合成糊料あるいは合成樹脂類;
ポリアルキルシロキサン、ポリアルキル水素シロキサン、ポリアルキルアルケニルシロキサン、ポリアルキルシリコネート、ポリアルカリアルキルシリコネート、ポリアルキルフェニルシロキサン等のシリコーン樹脂をはじめ、エポキシ変性、アミノ変性、ウレタン変性、アルキド変性、アクリル変性等の各種変性体あるいは共重合体等を含むシリコーン樹脂;
あるいは、テトラフルオロエチレン若しくはフッ化ビニリデン等の重合体又はこれらのモノマーと他種モノマーとの共重合体等種々フッ素樹脂等が挙げられる。尚、これら1種のみを用いても、2種以上を組み合わせても良い。
As the binder resin contained in the raw material composition (I) for forming the binder layer, known resins are used. For example, natural glue or natural resin such as gelatin, gum arabic, shellac, dammar, elemi, sandalac, etc. Kind;
Semi-synthetic pastes or semi-synthetic resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, nitrocellulose, carboxymethyl cellulose, acetate;
Isophthalic acid-based, terephthalic acid-based, bisphenol-based, vinyl ester-based polyester resin; acrylic copolymer resins such as ethylene-acrylic acid, ethylene-acrylic acid ester, acrylic ester-vinyl, and methacrylic acid ester-vinyl; Various isocyanate derivatives such as isocyanocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, lysine ester triisocyanate, various isocyanate derivatives and isocyanurate derivatives such as tolylene diisocyanate, polyester polyol, polyether polyol, Urethane resin consisting of reaction of various polyols such as acrylic loylol and phenolic polyol; halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride -Acetal resin such as polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyacryl ester, polystyrene, polyvinyl acetal; polycarbonate resin; cellulose resin such as cellulose acetate; polyolefin resin Synthetic glues or synthetic resins such as amino resins such as urea resins, melamine resins and benzoguanamine resins;
Polysilicone resins such as polyalkylsiloxane, polyalkylhydrogensiloxane, polyalkylalkenylsiloxane, polyalkylsiliconate, polyalkalialkylsiliconate, polyalkylphenylsiloxane, epoxy modification, amino modification, urethane modification, alkyd modification, acrylic modification Silicone resins containing various modified products or copolymers such as
Or various fluororesins etc., such as polymers, such as tetrafluoroethylene or vinylidene fluoride, or a copolymer of these monomers and another kind monomer, are mentioned. In addition, you may use only these 1 type or may combine 2 or more types.

これらのうち、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂は、染料染着性が良好であり好ましい。また、耐熱性、接着性等の観点からは、シリコーン樹脂またはフッ素樹脂から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。   Among these, a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin is preferable because of good dye dyeing properties. From the viewpoint of heat resistance, adhesiveness, etc., it is preferable to use at least one selected from silicone resins or fluororesins.

上記原料組成物(I)には、バインダー樹脂の他に種々の添加剤を添加しうる。例えば、樹脂用架橋剤、乳化剤、増粘剤、顔料又は染料、その他の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、界面活性剤、湿潤剤、可塑剤、粘度調整剤、乾燥調整剤、pH調整剤、分散安定剤、防虫剤、香料、一般染顔料、蛍光染顔料、蓄光顔料、パール顔料、サーモクロミック剤、フォトクロミック剤、エレクトロクロミック剤、液晶、紫外線発光型色素、金粉等の金属粉、ガラス粉等を添加しうる。また、ゼオライトを含み得る。ゼオライトは吸着能の機能を本発明のシートに付加しうる。 In addition to the binder resin , various additives can be added to the raw material composition (I). For example, crosslinkers for resins, emulsifiers, thickeners, pigments or dyes, and other additives such as antioxidants, light stabilizers, antifoaming agents, flame retardants, flame retardants, water repellents, surfactants , Wetting agent, plasticizer, viscosity adjusting agent, drying adjusting agent, pH adjusting agent, dispersion stabilizer, insect repellent, fragrance, general dye pigment, fluorescent dye pigment, phosphorescent pigment, pearl pigment, thermochromic agent, photochromic agent, electro A chromic agent, liquid crystal, ultraviolet light emitting dye, metal powder such as gold powder, glass powder, or the like may be added. Zeolite may also be included. Zeolites can add an adsorption capacity function to the sheet of the present invention.

このうち、好ましい配合割合としては、バインダー樹脂:10重量%〜30重量%、樹脂用架橋剤:0.5重量%〜2.0重量%、乳化剤:2.0重量%〜3.0重量%、界面活性剤:0.2重量%〜1.0重量%を含むことが好ましい。これらの配合比の組み合わせにより、バインダー層の粘度、粘性を調整しうる。 Among these, as a preferable blending ratio, binder resin : 10% by weight to 30% by weight, crosslinker for resin: 0.5% by weight to 2.0% by weight, emulsifier: 2.0% by weight to 3.0% by weight , Surfactant: It is preferable to contain 0.2% by weight to 1.0% by weight. The combination of these blend ratios can adjust the viscosity and viscosity of the binder layer.

上記バインダー成分と共に、上記種々の添加剤を選択し、水性媒体(水、またはメタノール、イソプロパノール等のアルコールやアセトン等のケトン溶剤の水混和溶媒と水との混合溶媒)、または水、必要であれば重合開始剤等を反応容器中で混合して、バインダー層を形成する原料組成物(I)を調整する。   Along with the binder component, the above-mentioned various additives are selected, and an aqueous medium (water or a mixed solvent of water and an alcohol such as methanol or isopropanol or a ketone solvent such as acetone or water) or water is necessary. For example, a polymerization initiator or the like is mixed in a reaction vessel to prepare a raw material composition (I) for forming a binder layer.

この原料組成物(I)をシート上に塗布する。塗布方法としては、通常用いられる種々の方法が適用でき、特に限定されないが、捺染法や転写法等がある。捺染法には、上記原料組成物(I)、水性あるいは油性の捺染ペーストを調製した後、スクリーン捺染、ロータリー捺染等の公知の捺染手法あるいはナイフコート法、スクリーンコート法、ロータリーコート法等の公知のコーティング手法により、各種の繊維製品に上記原料組成物(I)を塗工担時させる。   This raw material composition (I) is applied onto a sheet. As a coating method, various commonly used methods can be applied and are not particularly limited, and include a printing method and a transfer method. For the printing method, after preparing the above raw material composition (I), an aqueous or oily printing paste, a known printing method such as screen printing or rotary printing, or a known coating method such as knife coating method, screen coating method, rotary coating method, etc. With the coating method, the raw material composition (I) is applied to various fiber products during coating.

上記各法において、バインダー層をシート上の全面あるいは大面積部、または部分的あるいは図柄模様状に担持させうる。プリントには所望のデザインが施された写真型を用いても良い。   In each of the above methods, the binder layer can be supported on the entire surface, a large area portion, or a partial or design pattern on the sheet. For printing, a photographic mold having a desired design may be used.

バインダー層は、次に積層する光触媒層に含有される光触媒の粒子をシート状に固着させる役割を果たす。この光触媒粒子の固着効果は、製品となった本発明の光触媒加工シートがその後継続的に光触媒効果を保持しうる。また、バインダー層は、染料または顔料を担持させることができ、バインダー層、光触媒層を担持しうるシートに色彩、模様を付与させ装飾的効果をもたらす。   The binder layer serves to fix the photocatalyst particles contained in the photocatalyst layer to be laminated next in a sheet form. The effect of fixing the photocatalyst particles allows the photocatalyst processed sheet of the present invention, which is a product, to continuously maintain the photocatalytic effect thereafter. The binder layer can carry a dye or a pigment, and gives a decorative effect by giving a color and a pattern to a sheet capable of carrying the binder layer and the photocatalyst layer.

上記バインダー層の表面に光触媒粒子を含有する光触媒層を形成する。この層は、バインダー層と同様のデザインの写真型を用いて、柄を合わせても良い。   A photocatalyst layer containing photocatalyst particles is formed on the surface of the binder layer. This layer may be patterned using a photographic mold with the same design as the binder layer.

光触媒層は、原料組成物(II)を塗布することにより、形成される。光触媒粒子を含有する原料組成物(II)は、光触媒を基本的に含み、バインダー樹脂を含まない。 A photocatalyst layer is formed by apply | coating raw material composition (II). The raw material composition (II) containing photocatalyst particles basically contains a photocatalyst and does not contain a binder resin .

光触媒は、その光触媒機能により、消臭、殺菌、抗ウイルス、防汚等の効果を発揮する。本発明は、このような光触媒の種々の効果をシートに担持させ、効果を充分に発揮させ、しかも経時的に持続させうる構造を有する、光触媒加工シートを提供するものである。   The photocatalyst exhibits effects such as deodorization, sterilization, antiviral, antifouling and the like due to its photocatalytic function. The present invention provides a photocatalyst-processed sheet having a structure in which various effects of such a photocatalyst are supported on the sheet, the effects can be sufficiently exhibited, and can be sustained over time.

ここで、本発明における「光触媒作用」とは、アンモニア、アルデヒド類等の有害物質の分解、タバコ、ペット臭の不快なにおいの分解消臭、黄色ブドウ球菌、大腸菌等に対する、抗菌作用、抗ウイルス作用、また汚れが付着しにくい防汚作用をいう。   Here, the “photocatalytic action” in the present invention refers to decomposition of harmful substances such as ammonia and aldehydes, antibacterial odor of tobacco, pet odor, antibacterial action against Staphylococcus aureus, Escherichia coli, etc. This refers to the antifouling action that is less likely to adhere to dirt and dirt.

光触媒粒子は、酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化タングステン、二酸化ニオブ、酸化珪素などからなる金属化合物が用いられる。これらの化合物は、他の有機化合物、金属化合物、金属等を担持した形態のものも用いうる。これらのうち、酸化チタンを用いる場合、消臭、殺菌、抗ウイルス、防汚の効果がともに顕著である。   As the photocatalyst particles, a metal compound made of titanium oxide, zinc oxide, tungsten dioxide, niobium dioxide, silicon oxide, or the like is used. These compounds may be used in the form of supporting other organic compounds, metal compounds, metals and the like. Of these, when titanium oxide is used, the effects of deodorization, sterilization, antiviral and antifouling are remarkable.

本発明における「酸化チタン」とは、化合物としての酸化チタンを含み、さらに光触媒機能を広い波長の光に応答するように機能強化させるために種々の形態および他の化合物を担持させた材料をいい、例えば酸化チタン粉末、ゾル、スラリー、コーティング剤、造粒物、担持物、および複合酸化チタン等をいう。本発明に用いる酸化チタンは、可視光応答型が好ましい。可視光応答型の酸化チタンは、紫外線の殆どない夜間の蛍光灯のみの環境下であっても、その性能を発揮しうる。 In the present invention, “titanium oxide” refers to a material that includes titanium oxide as a compound and that supports various forms and other compounds in order to enhance the photocatalytic function to respond to light of a wide wavelength. , For example, titanium oxide powder, sol, slurry, coating agent, granulated product, supported product, and composite titanium oxide. The titanium oxide used in the present invention is preferably a visible light responsive type. Visible light-responsive titanium oxide can exhibit its performance even in an environment of only a fluorescent lamp at night with almost no ultraviolet rays.

酸化チタンの粒子を混合する場合、粒子径は、1.0μm〜20μmが、インクとしてシートに塗布する際の加工性の観点、および光触媒機能を発揮させる観点より好ましい。   In the case of mixing titanium oxide particles, the particle size is preferably 1.0 μm to 20 μm from the viewpoint of workability when applied to a sheet as an ink and from the viewpoint of exerting a photocatalytic function.

光触媒層を形成しうる原料組成物(II)には、更に、キトサン、さらには発泡剤を含み得る。   The raw material composition (II) capable of forming the photocatalyst layer may further contain chitosan and further a foaming agent.

光触媒が光照射により光触媒効果を発揮するところ、キトサンは暗所においても、これらの効果を奏するので、光触媒の機能を補助しうる。   When the photocatalyst exerts a photocatalytic effect by light irradiation, chitosan exhibits these effects even in the dark, and thus can assist the function of the photocatalyst.

光触媒層は、更に、発泡剤を添加しうる。発泡剤は、シートに光触媒層が固着された後、加熱工程を経ることにより、発泡させる。発泡剤は、低温乾燥では気泡が発生し、高温乾燥では発生した気泡が破壊される。この現象は光触媒の光触媒活性を出現させるために、重要である。光触媒、さらにはキトサン等の光触媒層に含まれる粒子を表層に集約させ、これら粒子表面を包含している樹脂層を部分的に破壊することにより、これら粒子が外気に露出される機会を与え、効果的に機能させうる役割を果たす。このため、発泡剤を用いる場合は、用いない場合に比較して、上記高機能を有する光触媒粒子、さらに添加され得る他の粒子の配合割合を少なくすることが可能である。発泡剤としては、例えば、熱膨張性マイクロカプセルが挙げられる。   The photocatalyst layer may further contain a foaming agent. The foaming agent is foamed by passing through a heating step after the photocatalyst layer is fixed to the sheet. The foaming agent generates bubbles when it is dried at a low temperature, and destroys the generated bubbles when it is dried at a high temperature. This phenomenon is important for causing the photocatalytic activity of the photocatalyst to appear. By concentrating the particles contained in the photocatalyst, and also the photocatalyst layer such as chitosan on the surface layer, and partially destroying the resin layer containing these particle surfaces, the particles are exposed to the outside atmosphere, Play a role that can function effectively. For this reason, when using a foaming agent, compared with the case where it does not use, it is possible to reduce the compounding ratio of the said highly functional photocatalyst particle and the other particle | grains which can be further added. Examples of the foaming agent include thermally expandable microcapsules.

原料組成物(II)には、光触媒粒子の凝集を防止するために、分散剤を配合する。分散剤としては、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、リン酸カルシウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ粉末等があげられる。   In the raw material composition (II), a dispersant is blended in order to prevent aggregation of the photocatalyst particles. Examples of the dispersant include calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium phosphate, sodium hexametaphosphate, hydroxyapatite, and silica powder.

本発明の光触媒層を形成しうる原料組成物(II)は、さらに種々の添加剤を含みうる。例えば、樹脂用架橋剤、乳化剤、増粘剤、その他の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、界面活性剤、湿潤剤、可塑剤、粘度調整剤、乾燥調整剤、pH調整剤、分散安定剤等が挙げられる。   The raw material composition (II) capable of forming the photocatalytic layer of the present invention may further contain various additives. For example, crosslinkers for resins, emulsifiers, thickeners, other additives such as antioxidants, light stabilizers, antifoaming agents, flame retardants, flame retardants, water repellents, surfactants, wetting agents, Examples thereof include a plasticizer, a viscosity adjuster, a drying adjuster, a pH adjuster, and a dispersion stabilizer.

光触媒層を形成しうる原料組成物(II)の好ましい成分の配合割合としては、酸化チタン粒子:3重量%〜30重量%、分散剤:0.5重量%〜2.0重量%、樹脂用架橋剤:0.2重量%〜1.0重量%、消泡剤:0.1重量%〜0.5重量%、乳化剤:2.0重量%〜3.0重量%、界面活性剤:0.2重量%〜1.0重量%である。これらの配合比の組み合わせにより、光触媒粒子を充分に分散させることができ、光触媒層とバインダー層のなじみを良くするとともに、粘度、粘性を調整しうる。 As a blending ratio of preferable components of the raw material composition (II) capable of forming the photocatalyst layer, titanium oxide particles: 3% by weight to 30% by weight, dispersant: 0.5% by weight to 2.0% by weight, for resin Cross-linking agent: 0.2 wt% to 1.0 wt%, antifoaming agent: 0.1 wt% to 0.5 wt%, emulsifier: 2.0 wt% to 3.0 wt%, surfactant: 0 .2% to 1.0% by weight. By combining these blending ratios, the photocatalyst particles can be sufficiently dispersed, the compatibility of the photocatalyst layer and the binder layer can be improved, and the viscosity and viscosity can be adjusted.

上記光触媒粒子を含み、さらに種々の添加剤を選択し、水性媒体(水、またはメタノール、イソプロパノール等のアルコールやアセトン等のケトン溶剤の水混和溶媒と水との混合溶媒)、または水等を反応容器中で混合し粘度調整して、光触媒粒子を含む原料組成物(II)を調製する。   In addition to the above photocatalyst particles, various additives are further selected, and an aqueous medium (a mixed solvent of water or an alcohol such as methanol or isopropanol, or a water-miscible solvent of a ketone solvent such as acetone and water), or water is reacted. A raw material composition (II) containing photocatalyst particles is prepared by mixing in a container and adjusting the viscosity.

この原料組成物(II)を、シート上に形成したバインダー層の上に塗布する。塗布方法は、バインダー層の形成方法と同様でよい。   This raw material composition (II) is apply | coated on the binder layer formed on the sheet | seat. The coating method may be the same as the method for forming the binder layer.

得られた原料組成物(II)をバインダー層と柄を合わせてプリントしても良い。   The obtained raw material composition (II) may be printed together with the pattern of the binder layer.

この後、プリントされたインキを定着させるため、乾燥工程を経る。乾燥温度は100〜130℃の範囲で行う。   Thereafter, a drying process is performed to fix the printed ink. The drying temperature is 100 to 130 ° C.

なお、バインダー層および光触媒層をプリントする範囲は、シート全面であっても良いが、バインダー層および光触媒層が塗布されている箇所と塗布されていない箇所がシート全体に分散したデザインにてプリントしてもよい。この場合、塗布した部分の総面積が、シート全体面積の2〜4割程度であっても、本発明の機能加工シートは、抗菌、消臭効果を充分発揮することができる。また、顔料、染料を複数組み合わせて、多色刷りとすることもできる。分散したデザインは、シート全体に広がるデザインであれば所望のデザインであって良く、例えば、ストライプ、ドット等限定されない。   The range for printing the binder layer and photocatalyst layer may be the entire surface of the sheet, but it is printed with a design in which the part where the binder layer and photocatalyst layer are applied and the part where it is not applied are dispersed throughout the sheet. May be. In this case, even if the total area of the applied part is about 20 to 40% of the entire sheet area, the functionally processed sheet of the present invention can sufficiently exhibit antibacterial and deodorizing effects. A plurality of pigments and dyes can be combined to produce multicolor printing. The dispersed design may be a desired design as long as the design spreads over the entire sheet, and is not limited to, for example, stripes or dots.

上記のようにして、目的の光触媒活性を有する加工シートを得ることができる。
乾燥工程における熱処理により、シート上には原料組成物の溶媒は蒸発し、主としてバインダーと光触媒粒子が残存し、バインダーは光触媒粒子を捕捉する。従来では接着剤に直接光触媒を配合した糊料をプリントしていたため、光触媒が接着剤に被覆されてしまい、結果として光触媒活性が阻害されていたのに対し、本発明は、このような構造とすることにより、加工シートに塗布された光触媒は、接着剤に被覆させられることなく、光触媒の表面を本発明の光触媒加工シートの最上の表面に露出させることができ、充分に光触媒活性を発揮することが可能となる。
As described above, a processed sheet having the desired photocatalytic activity can be obtained.
By the heat treatment in the drying process, the solvent of the raw material composition evaporates on the sheet, mainly the binder and the photocatalyst particles remain, and the binder captures the photocatalyst particles. Conventionally, since a paste containing a photocatalyst was directly printed on an adhesive, the photocatalyst was coated on the adhesive, resulting in hindering the photocatalytic activity. By doing so, the photocatalyst applied to the processed sheet can be exposed to the uppermost surface of the photocatalyst processed sheet of the present invention without being covered with an adhesive, and exhibits sufficient photocatalytic activity. It becomes possible.

以下、実施例において、本発明の光触媒加工シートの製造例について、説明する。本発明は、これらに限定されない。
各種測定は以下のようにして行った。
Hereinafter, in the Example, the manufacture example of the photocatalyst processing sheet | seat of this invention is demonstrated. The present invention is not limited to these.
Various measurements were performed as follows.

(ガス分解実験) アンモニア、アセトアルデヒドを検知ガスとし、ガス検知管(テドラーバック31 ケニス株式会社製)に、本発明の光触媒加工シート10cm×10cmを、設置し、ガス濃度80〜100ppmとし、時間経過にともなうガス濃度を測定した。測定条件は、室温20℃、湿度65%であった。 (Gas decomposition experiment) Ammonia and acetaldehyde were used as detection gases, and the photocatalyst processed sheet 10 cm × 10 cm of the present invention was installed in a gas detection tube (Tedlar Back 31 manufactured by Kennis Co., Ltd.), with a gas concentration of 80 to 100 ppm. The accompanying gas concentration was measured. The measurement conditions were a room temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%.

光触媒製品技術協議会で定めた光触媒性能評価試験法ガスバッグB法に準拠して行った。
サンプル:実施例において製造した光触媒加工を施した布100mm×100mmを4個用意した
前処理として、紫外線照射装置を用いて、紫外線照射(1.0mW/cm)を3時間以上行ったものを試験試料とした。試験片上面までの紫外線照射距離約25cmであった。
(使用機器)
(1)試験ガス調製用テドラーバッグ(材質PVF、容量5L、ミニコック1個付)
(2)評価用テドラーバッグ(材質PVF、容量5L、ミニコック1個付)
(3)遮光箱
(4)紫外線照射装置(ブラックライト蛍光ランプ(株式会社 東芝製 20ワット形FL20S・BLB) 2本平行に取り付けた。
(5)紫外線強度計(株式会社 トプコン UVR−2、UD−36)測定波長域310〜400nm 斜入射光特性30°:±3%以内、60°:±10%以内、温度特性±3%以内(―10℃〜40℃、23℃基準)、湿度特性±3%以内
(6)アセトアルデヒドガス検知管(ガステック製92M(検知範囲2.5〜100ppm))
(7)ガス採取機(検知管と同様)
The photocatalyst performance evaluation test method determined by the Photocatalyst Product Technology Council was performed in accordance with the Gas Bag B method.
Sample: was prepared four cloth 100 mm × 100 m m subjected to photocatalytic process produced in Example.
As a pre-treatment, a test sample was prepared by performing ultraviolet irradiation (1.0 mW / cm 2 ) for 3 hours or more using an ultraviolet irradiation device. The ultraviolet irradiation distance to the upper surface of the test piece was about 25 cm.
(Used equipment)
(1) Test gas preparation tedlar bag (material PVF, capacity 5L, with 1 minicock)
(2) Tedlar bag for evaluation (material PVF, capacity 5L, with 1 minicock)
(3) Light-shielding box (4) Ultraviolet irradiation device (black light fluorescent lamp (20 watt type FL20S / BLB manufactured by Toshiba Corporation)) were attached in parallel.
(5) Ultraviolet intensity meter (Topcon UVR-2, UD-36) Measurement wavelength range 310 to 400 nm Oblique incident light characteristics 30 °: within ± 3%, 60 °: within ± 10%, temperature characteristics within ± 3% (−10 ° C. to 40 ° C., 23 ° C. standard), humidity characteristics within ± 3% (6) Acetaldehyde gas detector tube (92M manufactured by GASTEC (detection range 2.5 to 100 ppm))
(7) Gas collector (similar to detector tube)

(試験方法)
試験ガス アセトアルデヒドをガス濃度100ppmに予め調製した、テドラーバッグを合計4個(暗条件用2個と明条件用2個)用意した。
テドラーバッグの片面に切り込みを入れ、そこから試験試料を入れた後、バッグ内の空気を排出してヒートシールした。
明条件用には紫外線(1mV/cm)を照射しつつ、暗条件用には照射なしで経時的なガス濃度を検知器にて、検知した。
除去率は、以下の式により求めた。
(初期濃度−測定値)−暗条件の(初期濃度−測定値)
初期濃度−暗条件の(初期濃度―測定値)
(Test method)
Test gas Acetaldehyde was prepared in advance to a gas concentration of 100 ppm, and a total of 4 Tedlar bags (2 for dark conditions and 2 for light conditions) were prepared.
A cut was made on one side of the Tedlar bag, a test sample was put in from there, and then the air in the bag was discharged and heat sealed.
While irradiating ultraviolet light (1 mV / cm 2 ) for bright conditions, the gas concentration over time was detected by a detector without irradiation for dark conditions.
The removal rate was determined by the following formula.
(Initial density-measured value)-(Initial density-measured value) under dark conditions
Initial density-dark condition (initial density-measured value)

(大腸菌活性試験) サンプル50mm×50mmを菌液10ml(1×10/ml)に完全に浸漬された状態で浸し、24時間光照射(および遮光下)を行った。 (Escherichia coli activity test) A sample of 50 mm x 50 mm was immersed in 10 ml (1 x 10 5 / ml) of a bacterial solution and irradiated with light (and light-shielded) for 24 hours.

光源:蛍光灯(18W×2,照度3900lux、紫外線強度8μW/cm
温度:28℃
終了後、段階希釈した上記菌液をコンパクトドライ「ニッスイCF」(大腸菌数測定用)に接種し、37℃で24時間培養後に菌数を測定した。
Light source: fluorescent lamp (18 W × 2, illuminance 3900 lux, ultraviolet intensity 8 μW / cm 2 )
Temperature: 28 ° C
After the completion, the serially diluted bacterial solution was inoculated into a compact dry “Nissui CF” (for E. coli number measurement), and the number of bacteria was measured after incubation at 37 ° C. for 24 hours.

(実施例1)
(光触媒層糊料の調整)
酸化チタン(エコデバイス株式会社 酸化チタン含量95.1重量%)、分散剤(無機系)ヘキサメタリン酸ナトリウム(大平化学産業株式会社製)、ポリイソシアネート(株式会社村上化学研究所製 )、消泡剤(株式会社村上化学研究所製 ノニオン界面活性剤−鉱油)、乳化剤(株式会社村上化学研究所製 高分子合成樹脂)、界面活性剤(株式会社村上化学研究所製 ノニオン界面活性剤)、および水を以下の配合で調整する。
酸化チタン 10.0
分散剤 0.5
ポリイソシアネート 0.2
消泡剤 0.1
乳化剤 2.5
界面活性剤 0.2
水 86.5
Example 1
(Adjustment of photocatalyst layer paste)
Titanium oxide (Ecodevice Co., Ltd., titanium oxide content 95.1% by weight), dispersant (inorganic) sodium hexametaphosphate (Ohira Chemical Industry Co., Ltd. ), polyisocyanate (Murakami Chemical Laboratory Co., Ltd.), antifoaming agent (Murakami Chemical Research Co., Ltd. Nonionic Surfactant-Mineral Oil), Emulsifier (Murakami Chemical Laboratory Co., Ltd. Polymer Synthetic Resin), Surfactant (Murakami Chemical Laboratory Co., Ltd. Nonionic Surfactant), and water Is adjusted with the following composition.
Titanium oxide 10.0
Dispersant 0.5
Polyisocyanate 0.2
Antifoam 0.1
Emulsifier 2.5
Surfactant 0.2
Water 86.5

調整方法は以下の通りである。500mlガラス容器に水を張る。この中に分散剤、樹脂用架橋剤であるポリイソシアネート、消泡剤を順次投入し、ホモミキサーにて5分間攪拌した。更に、攪拌しながら、界面活性剤、酸化チタンを順次投入した。引き続き5分間攪拌しながら、所定量の乳化剤の順に投入した。
最後に乳化剤を混合し、糊料の粘度を8000〜15000cpsに調整し、光触媒層のエマルジョン糊料200gを得た。
The adjustment method is as follows. Fill a 500 ml glass container with water. Into this, a dispersant, a polyisocyanate as a crosslinking agent for resin , and an antifoaming agent were sequentially added, and stirred for 5 minutes with a homomixer. Further, the surfactant and titanium oxide were sequentially added while stirring. Subsequently, a predetermined amount of the emulsifier was added in this order while stirring for 5 minutes.
Finally, an emulsifier was mixed to adjust the viscosity of the paste to 8000 to 15000 cps to obtain 200 g of an emulsion paste for the photocatalyst layer.

(バインダー層糊料の調整)
アクリル樹脂(株式会社村上化学研究所製 アクリル酸エステル共重合エマルジョン)ポリイソシアネート(株式会社村上化学研究所製)、乳化剤(株式会社村上化学研究所製 高分子合成樹脂)、水を以下の配合で調整する。
(Adjustment of binder layer paste)
Acrylic resin (acrylic ester copolymer emulsion manufactured by Murakami Chemical Laboratory Co., Ltd.) , polyisocyanate (produced by Murakami Chemical Laboratory Co., Ltd.), emulsifier (polymer synthetic resin manufactured by Murakami Chemical Laboratory Co., Ltd.), and water Adjust with.

アクリル樹脂 30.0
ポリイソシアネート 0.5
乳化剤 1.5
水 68.0
Acrylic resin 30.0
Polyisocyanate 0.5
Emulsifier 1.5
Water 68.0

調整方法は以下の通りである。500mlガラス容器に水を張る。次に、アクリル樹脂を投入し、ハンドミキサーにて10分間攪拌する。
さらに攪拌しながら、樹脂用架橋剤であるポリイソシアネート、乳化剤Aを順次投入した。
その後、任意の色に調合した顔料を投入攪拌した。
最後に乳化剤Aにより糊料の粘度を6,000〜10,000cpsに調整し、バインダー層に用いるエマルジョン糊料200gを得た。
The adjustment method is as follows. Fill a 500 ml glass container with water. Next, the acrylic resin is charged and stirred for 10 minutes with a hand mixer.
Further , the polyisocyanate and the emulsifier A, which are resin crosslinking agents , were sequentially added while stirring.
Thereafter, a pigment prepared in an arbitrary color was added and stirred.
Finally, the viscosity of the paste was adjusted to 6,000 to 10,000 cps with emulsifier A to obtain 200 g of an emulsion paste used for the binder layer.

(プリント方法)
任意のデザイン(塗布面積率30%)を施されたスクリーン方を2枚用意した。
1枚は、光触媒層用で、メッシュ360〜600程度のスクリーン型、もう1枚はバインダー層用でメッシュ800〜1200番のスクリーン型を用いた。
尚、両者は全く同様の模様を施したものを用いた。
(Printing method)
Two screens having an arbitrary design (coating area ratio 30%) were prepared.
One sheet was for the photocatalyst layer, and a screen type having a mesh of about 360 to 600, and the other was for the binder layer and a screen type having a mesh number of 800 to 1200 was used.
In addition, both used what gave the completely same pattern.

オートスクリーン捺染機の手前のユニットにバインダー層用のスクリーン型を、次のユニットに光触媒用のスクリーン型をセットした。
次に、任意の材料の生地を送り、最初にバインダー層の糊料をプリントする。塗布量は30〜50g/m(生地の材質により適宜調整する。)程度とした。
更に、バインダー層の糊料が乾燥する前に、光触媒層の糊料をプリントする。塗布量は25〜40g/m(生地の材質により適宜調整する。)程度、酸化チタン換算では1.2〜2.0g/m程度であった。
A screen mold for the binder layer was set in the unit in front of the autoscreen printing machine, and a screen mold for the photocatalyst was set in the next unit.
Next, a dough of any material is fed, and the binder layer paste is printed first. The coating amount was about 30 to 50 g / m 2 (adjusted appropriately depending on the material of the fabric).
Furthermore, before the binder layer paste is dried, the photocatalyst layer paste is printed. The coating amount was about 25 to 40 g / m 2 (adjusted appropriately depending on the material of the cloth), and about 1.2 to 2.0 g / m 2 in terms of titanium oxide.

この後、熱風乾燥により乾燥工程を行った。乾燥温度100〜130℃、乾燥時間2〜4分であった。得られた光触媒加工シートについて、ガス分解試験を行った。結果を表1に示す。   Then, the drying process was performed by hot air drying. The drying temperature was 100 to 130 ° C. and the drying time was 2 to 4 minutes. The obtained photocatalyst processed sheet was subjected to a gas decomposition test. The results are shown in Table 1.

大腸菌活性試験では、初期菌濃度 1×10/ml、24時間後、蛍光灯による光照射したものの菌数は、0,遮光したものの菌数は、6×10/mlであった。蛍光灯照射による抗菌効果が認められた。 In the E. coli activity test, the initial bacterial concentration was 1 × 10 5 / ml, 24 hours later, the number of bacteria irradiated with a fluorescent lamp was 0, and the number of bacteria when shielded from light was 6 × 10 8 / ml. Antibacterial effect by fluorescent lamp irradiation was recognized.

Figure 0004827031
Figure 0004827031

(比較例1)
バインダー樹脂と酸化チタンを同一の糊料に混入し酸化チタン層を形成した。配合は以下の通りである。
酸化チタン 5.0
分散剤 0.25
ポリイソシアネート 0.2
消泡剤 0.1
乳化剤 2.5
界面活性剤 0.2
アクリル樹脂 20.0
顔料 黄 0.3
顔料 赤 0.1
顔料 青 0.05
水 71.3
(Comparative Example 1)
A binder resin and titanium oxide were mixed in the same paste to form a titanium oxide layer. The formulation is as follows.
Titanium oxide 5.0
Dispersant 0.25
Polyisocyanate 0.2
Antifoam 0.1
Emulsifier 2.5
Surfactant 0.2
Acrylic resin 20.0
Pigment Yellow 0.3
Pigment red 0.1
Pigment Blue 0.05
Water 71.3

上記材料を混合して、原料組成物を調製し、実施例1と同様にシートにプリントした。光触媒性能評価試験を行った。結果を表1に示す。   The above materials were mixed to prepare a raw material composition, and printed on a sheet in the same manner as in Example 1. A photocatalyst performance evaluation test was conducted. The results are shown in Table 1.

上記実施例の結果に明らかであるように、本発明の光触媒加工シートは、従来法による方法と比較して、非常に顕著な光触媒性能を発揮することができる。本実施例において使用した光触媒性能評価試験においては、70%除去すれば光触媒性能を認められるところ、本願発明によれば、殆ど100%除去することができ、この結果は非常に高性能であることを証明するものである。 As is clear from the results of the above examples, the photocatalyst-processed sheet of the present invention can exhibit very remarkable photocatalytic performance as compared with the conventional method. In the photocatalyst performance evaluation test used in this example, the photocatalyst performance can be recognized if 70% is removed. According to the present invention, almost 100% can be removed, and the result is very high performance. It proves that.

以上、述べたように、本発明の光触媒加工シートは、光触媒をシートに担持させその性能を充分に発揮させ得る。本発明の光触媒加工シートを用いた最終製品としては、例えば、靴下、下着類、上衣類、寝衣、ズボン、スカート、手袋、帽子、ハンカチ、タオル、カーテン、シーツ、布団、カーペット、テーブルクロス等の繊維製品、又は、天然繊維、合成繊維、合成樹脂、あるいはこれらの組み合わせの積層材料を用いた壁紙、カーペット、テーブルクロス、トレー等のシート類が挙げられるが好適に用いられる。   As described above, the photocatalyst-processed sheet of the present invention can fully exhibit its performance by supporting the photocatalyst on the sheet. Examples of the final product using the photocatalyst processed sheet of the present invention include socks, underwear, upper garments, nightclothes, trousers, skirts, gloves, hats, handkerchiefs, towels, curtains, sheets, futons, carpets, table cloths, etc. Or a sheet using a laminated material of natural fiber, synthetic fiber, synthetic resin, or a combination of these, but is preferably used.

Claims (7)

布体上に、バインダー樹脂を含むバインダー層と、
光触媒粒子を含む光触媒層が、この順に積層されてなり、
前記バインダー層が、バインダー樹脂、樹脂用架橋剤、乳化剤、顔料、水を含む原料組成物(I)が乾燥されてなり、
前記光触媒層が、光触媒粒子、分散剤、消泡剤、樹脂用架橋剤、乳化剤、水を含む原料組成物(II)が乾燥されてなる、耐洗濯性を有する光触媒加工布。
On the fabric body, a binder layer containing a binder resin ,
A photocatalyst layer containing photocatalyst particles is laminated in this order,
The binder layer is formed by drying a raw material composition (I) containing a binder resin , a resin crosslinking agent, an emulsifier, a pigment, and water.
A photocatalyst processed cloth having wash resistance, wherein the photocatalyst layer is dried from a raw material composition (II) containing photocatalyst particles, a dispersant, an antifoaming agent, a resin crosslinking agent, an emulsifier, and water.
前記原料組成物(II)が、酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化タングステン、二酸化ニオブ、酸化ケイ素からなる群から選択される光触媒粒子を含む、請求項1記載の光触媒加工布。 The photocatalyst processed cloth according to claim 1, wherein the raw material composition (II) includes photocatalyst particles selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, tungsten dioxide, niobium dioxide, and silicon oxide. 前記原料組成物(II)が、酸化チタン粒子を3重量%〜30重量%含む、請求項1または請求項2に記載の光触媒加工布。 The photocatalyst processed cloth according to claim 1 or 2, wherein the raw material composition (II) contains 3 to 30 wt% of titanium oxide particles. 前記原料組成物(I)が、バインダー樹脂:10重量%〜30重量%、
樹脂用架橋剤:0.5重量%〜2.0重量%、
乳化剤:2.0重量%〜3.0重量%、
顔料:0.1重量%〜3.0重量%、
界面活性剤:0.2重量%〜1.0重量%
を含む請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の光触媒加工布。
The raw material composition (I) is a binder resin : 10 wt% to 30 wt%,
Crosslinker for resin: 0.5 wt% to 2.0 wt%,
Emulsifier: 2.0% to 3.0% by weight,
Pigment: 0.1% to 3.0% by weight,
Surfactant: 0.2% by weight to 1.0% by weight
The photocatalyst processing cloth in any one of Claims 1 thru | or 3 containing these.
前記原料組成物(II)が、少なくとも酸化チタン粒子:3重量%〜30重量%、
分散剤:0.5重量%〜2.0重量%、
樹脂用架橋剤:0.2重量%〜1.0重量%、
消泡剤:0.1重量%〜0.5重量%、
乳化剤:2.0重量%〜3.0重量%
界面活性剤:0.2重量%〜1.0重量%
含む原料組成物からなる、請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の光触媒加工布。
The raw material composition (II) is at least titanium oxide particles: 3 to 30% by weight,
Dispersant: 0.5% to 2.0% by weight,
Crosslinking agent for resin: 0.2% by weight to 1.0% by weight,
Antifoaming agent: 0.1% to 0.5% by weight,
Emulsifier: 2.0% to 3.0% by weight
Surfactant: 0.2% by weight to 1.0% by weight
The photocatalyst processed cloth according to any one of claims 1 to 4, comprising a raw material composition.
前記原料組成物(II)が、さらに、発泡剤を含む、請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の光触媒加工布。 The photocatalyst processed cloth according to any one of claims 1 to 5, wherein the raw material composition (II) further contains a foaming agent. 少なくともバインダー樹脂、樹脂用架橋剤、乳化剤、顔料、水を含む原料組成物(I)を準備する工程と、
少なくとも光触媒粒子、分散剤、消泡剤、樹脂用架橋剤、乳化剤、水を含む原料組成物(II)を準備する工程と、
布体上に、前記バインダー樹脂を含む原料組成物(I)を塗布する工程と、
前記光触媒粒子を含む原料組成物(II)を塗布する工程と、
乾燥工程および/または
加熱工程とを含み、布体上に、バインダー樹脂を含むバインダー層と、
光触媒粒子を含む光触媒層が、この順に積層する、耐洗濯性を有する光触媒加工布の製造方法。
Preparing a raw material composition (I) containing at least a binder resin , a resin crosslinking agent, an emulsifier, a pigment, and water;
Preparing a raw material composition (II) containing at least photocatalyst particles, a dispersant, an antifoaming agent, a crosslinking agent for resin, an emulsifier, and water;
Applying a raw material composition (I) containing the binder resin on a fabric;
Applying a raw material composition (II) containing the photocatalytic particles;
Including a drying step and / or a heating step, and a binder layer containing a binder resin on the cloth body;
A method for producing a photocatalyst-processed cloth having wash resistance, in which photocatalyst layers containing photocatalyst particles are laminated in this order.
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