JP4822034B2

JP4822034B2 - Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for optical member

Info

Publication number: JP4822034B2
Application number: JP2001042038A
Authority: JP
Inventors: 光彦中沢; 明野村
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2001-02-19
Filing date: 2001-02-19
Publication date: 2011-11-24
Anticipated expiration: 2021-02-19
Also published as: JP2002241707A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶剤及び水を含有していないアクリル系粘着剤組成物を使用した光学部材用アクリル系粘着シートを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から粘着剤として、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが様々な分野で使用されている。中でも、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤は、透明性や耐候性に優れており、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）やプラズマディスプレーパネル（ＰＤＰ）に付設する反射防止フィルム等の貼り付け、液晶ディスプレーにおける偏光板や位相差板の貼り付け等の光学用途にも使用されている。
【０００３】
アクリル系感圧接着剤の主成分であるアクリル系ポリマーの製造方法として、乳化重合や懸濁重合のような水系重合、溶液重合のような溶剤系重合、媒体を使用（利用）しない塊状重合が知られている。
【０００４】
水系重合の場合、乳化剤、懸濁安定剤等の添加が必須であり、これらの添加剤が高湿下或いは高温高湿下において、粘着性能の低下を引き起こすため、光学部材用の粘着剤にはこの重合法はあまり採用されていない。また、分散媒である水を除去しなければならないが、水の潜熱がかなり高いことから、水の除去には膨大なエネルギーを要する問題がある。さらに、水可溶性のモノマーを大量に共重合させることが難しい。
【０００５】
溶液重合の場合、モノマーの選択性には問題が無く、水系重合よりも少ないエネルギーで溶剤を除去することができる。しかしながら、環境への負荷低減のために溶剤を回収しようとすると莫大な費用とエネルギーを要する。
【０００６】
塊状重合では、実質的に水及び溶剤を使用しないので、水の除去、溶剤の除去、溶剤の回収といった問題が無いが、重合速度の制御が難しく、特に重合速度の早いアクリル酸エステルを、水系重合や溶剤系重合で使用されている反応装置で重合速度を制御して重合反応させるのは困難である。
【０００７】
こうした中で、剥離紙等の支持体上に単量体を流延し、熱又は光により重合を行い粘着シートを得る方法が知られている。例えば、特開平５−１１７５９３号公報には、多官能モノマーを少量含む単量体を部分重合（光による塊状重合）させて得られる組成物を基材上にコーティングして光重合（塊状重合）を行い、次いで残存モノマーを除去するためのに加熱乾燥を行う接着シートの製造方法が開示され、得られた接着シートが耐熱性に優れている記載されている。
【０００８】
ＬＣＤやＰＤＰの製造においては、部材の歩留まり向上の観点から、粘着剤にリペア性（再剥離性）が要求され、ＬＣＤやＰＤＰの使用においては、高温高湿の過酷な条件下でも、膨れや剥がれなどの接着不良を起こさず、長期にわたり安定した粘着特性が粘着剤に要求される。
【０００９】
このような中で、特開昭５９−１１１１１５号公報には、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下であり、Ｍｗが５０万以上であるカルボキシル基を含まないアクリル系感圧接着剤（粘着剤）が設けられた偏光板が、高温高湿下において優れた粘着特性を有することが記載されている。また、特開昭６４−６６２８３号公報の実施例には、溶液重合により製造したアクリル系ポリマーの低分子量ポリマーを除去したアクリル系感圧接着剤（粘着剤）を使用することで、高温高湿下で剥がれや発泡のないが表示能を阻害する程起生しない感圧接着型偏光板が開示されている。
【００１０】
しかしながら、塊状重合により得られる粘着シートにおいて、光学部材、特に貼り付け面積の広い光学部材に要求される耐熱、耐湿熱特性を満足できる粘着剤の製造方法はまだ知られていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、水及び溶剤を使用せずに、応力緩和性に優れ、貼り付け面積の大きい光学部材に使用しても高熱時、高湿熱時の発泡、剥がれが無いアクリル系粘着シートを得るための製造方法を提供することを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の光学部材用アクリル系粘着シートの製造法は、成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体１００重量部と、（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上である高分子量ポリマー５重量部以上２００重量部以下と、（ｃ）光重合開始剤０．０１重量部以上５重量部以下と、（ｄ）架橋剤と、を含有し、水及び溶剤を含有していないアクリル系粘着剤組成物を支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２）の紫外線を照射して光重合を行い、その後、残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行うことを特徴としている。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法に使用するアクリル系粘着剤組成物は、下記成分（ａ）〜（ｄ）を含有している。
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体１００重量部、（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上である高分子量ポリマー５重量部以上２００重量部以下、（ｃ）光重合開始剤０．０１重量部以上５重量部以下、（ｄ）架橋剤、この中で、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより求めた値である。
【００１４】
前記成分（ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１種類の単量体、又は、少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その単量体混合物中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの総量が５０重量％を超える単量体混合物である。
【００１５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等を挙げることができる。
【００１６】
前記単量体混合物は、アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体を混合しても良い。共重合可能な単量体の例としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸；
（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリジコール又はポリプロピレングリコールとのモノエステル等のヒドロキシル基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体；
メタクリロキシプロピルメトキシシラン等のケイ素含有ビニル単量体；
（メタ）アクリロイルアジリジン等のアジリジン基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、メチルスチレン等の芳香属基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体；
その他、酢酸ビニル、塩化ビニル、マクロモノマー、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。尚、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を意味し、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。
【００１７】
成分（ｂ）の高分子量ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以上である。この高分子量ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、前記（ａ）の重合性単量体に記載した単量体と同じものを使用できる。
【００１８】
また、この成分（ｂ）の高分子量ポリマーは、得られる粘着シートの常温以下での粘着特性を向上させるためには、そのＦｏｘの式によるガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。この場合、高分子量ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、炭素数１〜１４のアクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。
【００１９】
さらに、この高分子量ポリマーのＧＰＣ法による重量平均分子量（以下Ｍｗとする）は、５万以上であるが、好ましくは１０万以上２００万以下、特に好ましくは１５万以上１５０万以下である。この高分子量ポリマーのＭｗが１０万未満では、得られる粘着シートの高温高湿下での粘着特性、特に高温下での耐発泡性及び耐剥がれ性が、低下する。また、その重量平均分子量が高くなると得られる粘着シートの粘着特性は良好であるが、組成物としての粘度が高くなるため、支持体への均一な流延が難しくなる。
【００２０】
成分（ｂ）の高分子量ポリマーの配合量は、成分（ａ）の重合性単量体１００重量部に対して、５〜２００重量部であり、特に、１０重量部〜１００重量部が好ましい。成分（ａ）の重合性単量体に対して、成分（ｂ）の高分子量ポリマーの配合量が少ないと、光重合反応時の発熱の増加及び流延した組成物の収縮の増加により、得られる粘着シートの均質性を損なう。この配合量が多いと、組成物としての粘度が増加し支持体への均一な流延が困難になる。
【００２１】
成分（ｃ）の光重合開始剤としては、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシルアセトフェノン、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モンフォリノプロパノン-1等のアセトフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、2-クロロベンゾフェノン、p,p'-ジクロロベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル-4,4'-ジアミノベンゾフェノン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン等のケトン類、チオキサンソン、2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン等のチオキサンソン類、ビスアシルホスフィンオキサイド、ベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン酸化物、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、カンファン-2,3-ジオン、フェナントレンキノン等のキノン類などを挙げることができる。
【００２２】
成分（ｃ）の光開始剤の配合量は、成分（ａ）の重合性単量体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であり、０．０２〜２重量部がより好ましい。光開始剤が少ないと、光重合が有効に進行せず、多いと反応の進行が急激になるため急激な発熱により均一な塗膜が得られない。
【００２３】
成分（ｄ）の架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、アミノ樹脂等を挙げることができる。中でも、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ架橋剤、及び、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート架橋剤が、好ましい。
【００２４】
この分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ架橋剤としては、1,3-ビス（N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン、N,N,N',N'-テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m-N,N-ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルトルイジン、N,N-ジグリシジルアニリン等のエポキシ基を２個以上有すると共に第３級窒素原子を１個以上有する化合物が好ましい。
【００２５】
また、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げることができる。
【００２６】
この架橋剤の配合量としては、成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対して０．００１〜５重量部である。架橋剤と反応する官能基は、成分（ａ）、（ｂ）の少なくとも一方に有れば良い。例えば、架橋剤として、前記エポキシ化合物を用いる場合には、成分（ａ）としてアクリル酸を１〜１０重量％程度含有した重合性単量体、及び／又は、成分（ｂ）としてアクリル酸１〜１０重量％程度含有した重合性単量体の共重合体を使用すれば良い。
【００２７】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物は、成分（ａ）〜（ｄ）を個別に調製した後に混合しても良く、成分（ａ）及び（ｂ）の混合物については、特開平１１−４９８１１号公報や特開２０００−３１３７０４号公報に開示された方法で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の部分重合物を調製することでも得られる。
【００２８】
本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない程度に、シリカ、チタニア、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、ガラスバルーン、シラスバルーン等の無機中空充填剤、ナイロンビーズ、シリコーン樹脂ビーズ等の有機充填剤、塩化ビニリデンバルーン等の有機中空充填剤、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤などの添加剤を配合しても良い。特に、貼り付け面がガラス或いはガラス基板の場合には、シランカップリング剤等のケイ素含有化合物を添加することが好ましい。
【００２９】
シランカップリング剤としてはビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン，2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン，N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン，N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３０】
本発明の光学部材用アクリル系粘着シートの製造方法は、前記アクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２）の紫外線を照射して光重合を行う工程（Ａ）、次いで、残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程（Ｂ）を含んでいる。
【００３１】
工程（Ａ）は、前記アクリル系粘着剤組成物を支持体に流延し、成分（ａ）の重合性単量体の重合率が８０〜９５％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２）の紫外線を照射し、残存モノマーを５〜２０％に調製する。ここで使用される支持体としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、金属箔、布、不織布、紙等を挙げることができる。これらの支持体は、複数種の積層体でも良く、シリコーン等の剥離剤をコートしたものでも良く、コロナ処理などにより表面エネルギーを変化させたものでも良い。
【００３２】
この工程（Ａ）での紫外線照射は、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２）であり、好ましくは、強度５〜４５０（Ｗ／ｍ^２）である。照射時間は、流延した光学部材用アクリル系粘着剤の厚みにもよるが、通常５〜１８０秒間照射することにより、成分（ａ）の重合性単量体の重合率を８０〜９５％とすることができる。この紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素の影響をできるだけ防ぐために、窒素ガス雰囲気下、或いは、不活性ガス雰囲気下で行うか、支持体に流延したアクリル系粘着剤組成物に、ポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを積層させて行うことが好ましい。
【００３３】
工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られたシートの残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う。この加熱乾燥は、熱風乾燥でも良く、赤外線乾燥でも良い。好ましくは、熱風乾燥と赤外線乾燥を併用する。
【００３４】
本発明の粘着シートの製造方法において、アクリル系粘着組成物を支持体に流延するには、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、メイヤーバーコーター等を用いて塗布すれば良い。塗布時のアクリル系粘着剤組成物の粘度は、通常０．１〜５０（Ｐａ・ｓ）、好ましくは１〜３０（Ｐａ・ｓ）の範囲にすれば良く、必要により、加熱又は冷却しながら塗布することもできる。
【００３５】
本発明の粘着シートの製造方法により得られる粘着シートの幅及び長さは、特に制限が無く、紙管などに巻回してテープ状にしても良く、乾燥工程終了後、直ちにガラス基板や偏光フィルムなどと貼り合せても良く、剥離紙などを積層してシート状のままでも良い。
【００３６】
【実施例】
本発明を実施例を示してさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３７】
＜アクリル系粘着剤組成物Ｅ−１の調整＞
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに、アクリル酸2-エチルヘキシル（以下2-ＥＨＡとする）９６０ｇ、アクリル酸（以下ＡＡとする）４０ｇ、ｎ-ドデシルメルカプタン０．１ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃まで加熱した。
【００３８】
次いで、重合開始剤として2,2'-アゾビス（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）０．０２５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後,反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１９℃に達し、その後徐々に下がり始めた。2-ＥＨＡ１９２ｇ及びＡＡ８ｇを投入し反応系の温度を約１００℃に冷却した。さらに、水浴による強制冷却を行い、モノマー濃度７１％、ポリマー濃度２９％、ポリマー分のＭｗが７２万であるアクリル系シロップＡを得た。
【００３９】
このアクリル系シロップＡ１００ｇ、光重合開始剤として、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン（ダロキュア１１７３；チバガイギー（株）製）０．２ｇ、架橋剤として、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン（テトラッドＸ；三菱ガス化学（株）製）０．０５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−１を調製した。
【００４０】
＜アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２の調製＞
前記アクリル系シロップＡ１００ｇ、2-ＥＨＡ１９．２ｇ、ＡＡ０．８ｇ、光開始剤ダロキュア１１７３を０．１８ｇ、架橋剤テトラッドＸ０．０５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２を調製した。
【００４１】
＜アクリル系粘着剤組成物Ｅ−３の調製＞
アクリル酸ブチル（以下ＢＡとする）１９００ｇ、2-ＥＨＡ１００ｇ、及び、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパノン-1（チバガイギー（株）製、商品名イルガキュアー９０７）０．０３ｇを、光重合装置に仕込み、強度５６（Ｗ／ｍ^２）の紫外線を間歇的に照射して、アクリル系シロップＢを得た。このシロップは、モノマー濃度８５重量％、ポリマー濃度１５重量％で、ポリマー分のＭｗは９５万であった。
【００４２】
このアクリル系シロップＢ１００ｇ、光重合開始剤として、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン（ダロキュア１１７３；チバガイギー（株）製）０．２ｇ、架橋剤として、トルエンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるイソシアネート化合物（コロネートＬ；日本ポリウレタン（株））２．５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−３を調製した。
【００４３】
【実施例１】
アクリル系粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍの剥離処理をしたポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ^２）となるように調節した高圧水銀ランプより６（ｋＪ／ｍ^２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、８（ｗｔ％）であった。
【００４４】
さらに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２３００ｐｐｍの粘着シートＥ−１を得た。
【００４５】
【実施例２】
実施例１において、組成物Ｅ−１の代わりに組成物Ｅ−２を使用した以外は同様にして、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２１００ｐｐｍの粘着シートＥ−２を得た。
【００４６】
【実施例３】
実施例１において、組成物Ｅ−１の代わりに組成物Ｅ−３を使用した以外は同様にして、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２４００ｐｐｍの粘着シートＥ−３を得た。
【００４７】
【比較例１〜４】
実施例１において、光照射条件及び加熱条件を表１に示す条件に変えて、粘着剤層の厚さ２５μｍの粘着シートＣ−１〜４を得た。なお、比較例１では、光重合工程の反応時間が７５分間であり、多大な時間を要している。
【００４８】
【表１】

【００４９】
（粘着シートの評価試験）
トリアセチルセルロース／ポリビニルアルコール／トリアセチルセルロースからなる３層積層の偏光板に、前記粘着シートＥ−１〜３，Ｃ−１〜４を転写し、１５０ｍｍ×２００ｍｍに裁断して試験片とした。
試験片をガラス板の片面に貼り付け、９０℃、ＤＲＹで１０００時間、及び、６０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）で１００時間の各条件下で、試験片の外観変化を観察した。評価結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】

【００５１】
【発明の効果】
本発明の光学部材用粘着シートの製造方法は、水及び溶剤を含有していない粘着剤組成物を、光重合で残存モノマーを調節した後に、加熱乾燥により残存モノマーの低い光学部材用粘着シートを得ているために、多大なエネルギーの消費による環境負荷を低減できるとともに、得られる光学部材用の粘着シートの粘着剤層は、残存溶剤等の不純物が無く、分子量分布の低いポリマーの生成が抑制されているため、優れた透明性、耐熱性、耐湿熱性を有している。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical members using an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that does not contain a solvent and water .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, rubber pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, vinyl ether pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, etc. have been used as pressure-sensitive adhesives. Among them, acrylic adhesives mainly composed of (meth) acrylic polymers are excellent in transparency and weather resistance, and are used for attaching antireflection films attached to liquid crystal displays (LCDs) and plasma display panels (PDPs). It is also used for optical applications such as attaching polarizing plates and retardation plates in liquid crystal displays.
[0003]
As a method for producing an acrylic polymer, which is the main component of an acrylic pressure-sensitive adhesive, water-based polymerization such as emulsion polymerization and suspension polymerization, solvent-based polymerization such as solution polymerization, and bulk polymerization without using (utilizing) a medium. Are known.
[0004]
In the case of aqueous polymerization, it is essential to add an emulsifier, a suspension stabilizer, etc., and these additives cause a decrease in adhesive performance under high humidity or high temperature and high humidity. This polymerization method has not been widely adopted. Further, although water as a dispersion medium has to be removed, there is a problem that enormous energy is required to remove water because the latent heat of water is considerably high. Furthermore, it is difficult to copolymerize a large amount of water-soluble monomers.
[0005]
In the case of solution polymerization, there is no problem in monomer selectivity, and the solvent can be removed with less energy than in aqueous polymerization. However, enormous costs and energy are required to recover the solvent in order to reduce the burden on the environment.
[0006]
In bulk polymerization, since water and solvent are not substantially used, there is no problem such as water removal, solvent removal, and solvent recovery. However, it is difficult to control the polymerization rate. It is difficult to carry out the polymerization reaction by controlling the polymerization rate with a reactor used in polymerization or solvent polymerization.
[0007]
Under these circumstances, a method is known in which a monomer is cast on a support such as release paper, and polymerization is performed by heat or light to obtain an adhesive sheet. For example, JP-A-5-117593 discloses photopolymerization (bulk polymerization) by coating on a substrate a composition obtained by partial polymerization (bulk polymerization by light) of a monomer containing a small amount of a polyfunctional monomer. And then a method for producing an adhesive sheet in which heat drying is performed to remove the residual monomer, and the obtained adhesive sheet is described as having excellent heat resistance.
[0008]
In the production of LCDs and PDPs, the adhesive is required to have repairability (removability) from the viewpoint of improving the yield of components. In the use of LCDs and PDPs, swelling and high-temperature conditions are severe even under severe conditions. Adhesives that are stable over a long period of time without causing poor adhesion such as peeling are required for the adhesive.
[0009]
Under such circumstances, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-111115 discloses that the ratio (Mw / Mn) of the number average molecular weight (Mn) to the weight average molecular weight (Mw) is 6 or less, and the Mw is 500,000 or more. It is described that a polarizing plate provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive (adhesive) that does not contain a certain carboxyl group has excellent adhesive properties under high temperature and high humidity. In addition, in the examples of JP-A-64-66283, an acrylic pressure-sensitive adhesive (adhesive) from which a low molecular weight polymer of an acrylic polymer produced by solution polymerization is removed is used. There has been disclosed a pressure-sensitive adhesive polarizing plate which does not peel off or foam below but does not occur to the extent that it impedes display performance.
[0010]
However, in the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by bulk polymerization, a method for producing a pressure-sensitive adhesive capable of satisfying the heat resistance and moisture and heat resistance characteristics required for an optical member, particularly an optical member having a wide application area, is not yet known.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet that does not use water and a solvent, has excellent stress relaxation properties, and has no foaming or peeling at high heat and high humidity heat even when used for an optical member having a large attachment area. It is an object to provide a manufacturing method.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The method for producing the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention comprises components (a) to (d);
(A) 100 parts by weight of a polymerizable monomer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester and (b) a polymerized monomer composed mainly of (meth) acrylic acid alkyl ester A high molecular weight polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, 5 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, (c) a photopolymerization initiator 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less, and (d) a crosslinking agent. Then, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing no water and no solvent is cast on a support, and ultraviolet rays having an intensity of 1 to 500 (W / m 2) are applied so that the amount of residual monomer is 5 to 20% by weight. It is characterized by carrying out photopolymerization by irradiation and then performing heat drying so that the residual monomer is 5000 ppm or less.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention contains the following components (a) to (d) .
(A) 100 parts by weight of a polymerizable monomer having a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, and (b) a polymer of a polymerizable monomer having a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, High molecular weight polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more 5 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, (c) Photopolymerization initiator 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less, (d) a crosslinking agent, The molecular weight is a value obtained by gel permeation chromatography.
[0014]
The component (a) is a polymerizable monomer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, and (meth) acrylic acid alkyl ester is one kind of monomer, or at least one kind of (meth). It is a monomer mixture containing an acrylic acid alkyl ester, wherein the total amount of (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer mixture exceeds 50% by weight.
[0015]
Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) Examples include hexyl acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and the like.
[0016]
The monomer mixture may be mixed with other monomers copolymerizable with alkyl acrylate. Examples of monomers that can be copolymerized include:
Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid;
Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid and a monoester of polyethylene glycolicol or polypropylene glycol;
Epoxy group-containing vinyl monomers such as glycidyl acrylate (meth);
Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, propoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxypropyl (meth) acrylate;
Amide group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylamide, methylol (meth) acrylamide, methoxyethyl (meth) acrylamide;
Silicon-containing vinyl monomers such as methacryloxypropylmethoxysilane;
Aziridine group-containing vinyl monomers such as (meth) acryloylaziridine;
Aromatic group-containing vinyl monomers such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene;
Esters of alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid;
2 (meth) acryloyl groups such as ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Monomers having more than one;
Other examples include vinyl acetate, vinyl chloride, macromonomer, and divinylbenzene. In addition, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid, and (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
[0017]
The high molecular weight polymer of component (b) is a polymer of a polymerizable monomer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, and has a weight average molecular weight of 50,000 or more. As the polymerizable monomer used for obtaining the high molecular weight polymer, the same monomers as those described in the polymerizable monomer (a) can be used.
[0018]
In addition, the high molecular weight polymer of component (b) preferably has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower according to the Fox equation in order to improve the adhesive properties of the obtained adhesive sheet at room temperature or lower. In this case, it is preferable that the polymerizable monomer used to obtain the high molecular weight polymer is mainly composed of an alkyl acrylate ester having 1 to 14 carbon atoms.
[0019]
Furthermore, the weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) of this high molecular weight polymer by GPC is 50,000 or more, preferably 100,000 or more and 2,000,000 or less, particularly preferably 150,000 or more and 1,500,000 or less. When the Mw of the high molecular weight polymer is less than 100,000, the pressure-sensitive adhesive properties of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet under high temperature and high humidity, particularly, the foaming resistance and peeling resistance under high temperature are lowered. Moreover, when the weight average molecular weight becomes high, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained has good pressure-sensitive adhesive properties. However, since the viscosity of the composition increases, it becomes difficult to uniformly cast the support.
[0020]
The compounding quantity of the high molecular weight polymer of a component (b) is 5-200 weight part with respect to 100 weight part of polymerizable monomers of a component (a), and 10 weight part-100 weight part is especially preferable. If the blending amount of the high molecular weight polymer of component (b) is small relative to the polymerizable monomer of component (a), it can be obtained due to an increase in heat generation during the photopolymerization reaction and an increase in shrinkage of the cast composition. The homogeneity of the pressure-sensitive adhesive sheet is impaired. When this compounding quantity is large, the viscosity as a composition will increase and the uniform casting to a support body will become difficult.
[0021]
As the photopolymerization initiator of component (c), acetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, α-hydroxy-α, α ′ -Acetophenones such as dimethylacetophenone, 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-montforinopropanone-1, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether Benzoin ethers such as benzoin isopropyl butyl ether, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl Ketones such as (2-hydroxy-2-propyl) ketone, thioxanthone, 2-chloro Thioxanthones such as oxanthone and 2-methylthioxanthone, phosphine oxides such as bisacylphosphine oxide and benzoylphosphine oxide, ketals such as benzyldimethyl ketal, quinones such as camphane-2,3-dione and phenanthrenequinone Can be mentioned.
[0022]
The compounding amount of the photoinitiator of component (c) is 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer of component (a). . When the amount of photoinitiator is small, photopolymerization does not proceed effectively, and when it is large, the reaction proceeds rapidly, and a uniform coating cannot be obtained due to rapid heat generation.
[0023]
Examples of the crosslinking agent for component (d) include epoxy compounds, isocyanate compounds, metal chelate compounds, amino resins, and the like. Of these, an epoxy crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule and an isocyanate crosslinking agent having two or more isocyanate groups in the molecule are preferable.
[0024]
Examples of the epoxy crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylyl. Range amine, N, N, N ', N'-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, mN, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N, N-diglycidyl toluidine, N, N-diglycidyl A compound having two or more epoxy groups such as aniline and one or more tertiary nitrogen atoms is preferred.
[0025]
Examples of isocyanate crosslinking agents having two or more isocyanate groups in the molecule include tolylene diisocyanate (TDI), chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane. Isocyanate monomers such as diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like, isocyanate compounds obtained by adding these isocyanate monomers with trimethylolpropane, isocyanurates, burette type compounds, and further known polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadienes Urethane prepolymer type isocyanine such as polyol and polyisoprene polyol Mention may be made of a door or the like.
[0026]
As a compounding quantity of this crosslinking agent, it is 0.001-5 weight part with respect to a total of 100 weight part of component (a) and (b). The functional group that reacts with the crosslinking agent may be present in at least one of the components (a) and (b). For example, when the epoxy compound is used as a crosslinking agent, a polymerizable monomer containing about 1 to 10% by weight of acrylic acid as the component (a) and / or acrylic acid 1 to 1 as the component (b). What is necessary is just to use the copolymer of the polymerizable monomer contained about 10weight%.
[0027]
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention may be mixed after individually preparing the components (a) to (d), and the mixture of the components (a) and (b) is disclosed in JP-A-11 It can also be obtained by preparing a partial polymer of a polymerizable monomer having (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component by the methods disclosed in JP-A-49811 and JP-A-2000-313704.
[0028]
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention includes inorganic fillers such as silica, titania, calcium carbonate, and aluminum hydroxide, and inorganic hollows such as glass balloons and shirasu balloons, to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Additives such as fillers, organic fillers such as nylon beads and silicone resin beads, organic hollow fillers such as vinylidene chloride balloons, foaming agents, dyes, pigments, antioxidants, UV absorbers, flame retardants, etc. Also good. In particular, when the attachment surface is glass or a glass substrate, it is preferable to add a silicon-containing compound such as a silane coupling agent.
[0029]
Examples of silane coupling agents include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyl. Silicon compounds having an epoxy structure such as dimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, Examples thereof include amino group-containing silicon compounds such as N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.
[0030]
The method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member according to the present invention is produced by casting the acrylic pressure-sensitive adhesive composition on a support, and having a strength of 1 to 500 ( A step (A) of performing photopolymerization by irradiating W / m ² ) ultraviolet rays, and then a step (B) of performing heat drying so that the residual monomer is 5000 ppm or less.
[0031]
In the step (A), the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is cast on a support, and the strength is 1 to 500 (W) so that the polymerization rate of the polymerizable monomer of the component (a) is 80 to 95%. / M ² ) of ultraviolet rays to prepare a residual monomer of 5 to 20%. Examples of the support used here include polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film, polyester films such as polyethylene terephthalate, metal foil, cloth, nonwoven fabric, and paper. These supports may be a plurality of types of laminates, may be coated with a release agent such as silicone, or may have a surface energy changed by corona treatment or the like.
[0032]
The ultraviolet irradiation in this step (A) has an intensity of 1 to 500 (W / m ² ), and preferably an intensity of 5 to 450 (W / m ² ). The irradiation time depends on the thickness of the cast acrylic pressure-sensitive adhesive for optical members, but the polymerization rate of the polymerizable monomer of component (a) is usually 80 to 95% by irradiation for 5 to 180 seconds. can do. This ultraviolet irradiation is performed in a nitrogen gas atmosphere or an inert gas atmosphere to prevent the influence of oxygen having a polymerization inhibiting action as much as possible, or an acrylic pressure-sensitive adhesive composition cast on a support is coated with polyethylene terephthalate. It is preferable to carry out by laminating a film that passes ultraviolet rays such as but blocks oxygen.
[0033]
In the step (B), heat drying is performed so that the residual monomer of the sheet obtained in the step (A) is 5000 ppm or less. This heat drying may be hot air drying or infrared drying. Preferably, hot air drying and infrared drying are used in combination.
[0034]
In the production method of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, in order to cast the acrylic pressure-sensitive adhesive composition onto a support, it can be applied using a roll coater, die coater, bar coater, knife coater, gravure coater, Mayer bar coater, etc. good. The viscosity of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition at the time of application is usually 0.1 to 50 (Pa · s), preferably 1 to 30 (Pa · s), and is heated or cooled as necessary. It can also be applied.
[0035]
The width and length of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are not particularly limited, and may be wound around a paper tube or the like to form a tape. Immediately after the drying step, a glass substrate or a polarizing film Or may be laminated with release paper or the like.
[0036]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0037]
<Adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-1>
In a two-liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube and cooling tube, 960 g of 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter referred to as 2-EHA) and 40 g of acrylic acid (hereinafter referred to as AA) Then, 0.1 g of n-dodecyl mercaptan was added, and the flask was heated to 50 ° C. while the air in the flask was replaced with nitrogen.
[0038]
Next, 0.025 g of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator was added under stirring and mixed uniformly. After the polymerization initiator was added, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 119 ° C. and then gradually began to decrease. 192 g of 2-EHA and 8 g of AA were added and the temperature of the reaction system was cooled to about 100 ° C. Further, forced cooling with a water bath was performed to obtain an acrylic syrup A having a monomer concentration of 71%, a polymer concentration of 29%, and a polymer content Mw of 720,000.
[0039]
100 g of this acrylic syrup A, 0.2 g of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173; manufactured by Ciba Geigy Co.) as a photopolymerization initiator, and N, N as a crosslinking agent , N ′, N′-tetraglycyl-m-xylylenediamine (Tetrad X; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0.05 g was mixed to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-1.
[0040]
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-2>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-2 was prepared by mixing 100 g of the acrylic syrup A, 19.2 g of 2-EHA, 0.8 g of AA, 0.18 g of photoinitiator Darocur 1173, and 0.05 g of the cross-linking agent Tetrad X.
[0041]
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-3>
1900 g of butyl acrylate (hereinafter referred to as BA), 100 g of 2-EHA, and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (product name: Irgacure, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) 907) 0.03 g was charged into a photopolymerization apparatus and irradiated with ultraviolet rays having an intensity of 56 (W / m ² ) intermittently to obtain acrylic syrup B. This syrup had a monomer concentration of 85% by weight, a polymer concentration of 15% by weight, and a polymer content Mw of 950,000.
[0042]
100 g of this acrylic syrup B, 0.2 g of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173; manufactured by Ciba Geigy Co.) as a photopolymerization initiator, and toluene diisocyanate as a crosslinking agent An acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-3 was prepared by mixing 2.5 g of an isocyanate compound (Coronate L; Nippon Polyurethane Co., Ltd.) made of trimethylolpropane.
[0043]
[Example 1]
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-1 was applied on a polyester film subjected to a release treatment with a thickness of 25 μm. This was photopolymerized under a nitrogen gas atmosphere by irradiating 6 (kJ / m ² ) of light from a high-pressure mercury lamp adjusted to have a maximum intensity of 400 (W / m ² ). The unreacted monomer at this time was 8 (wt%).
[0044]
Further, this was put into a hot air circulating dryer and heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes to remove unreacted monomers, and an adhesive sheet E-1 having an adhesive layer thickness of 25 μm and a residual monomer of 2300 ppm was obtained. .
[0045]
[Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet E-2 having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm and a residual monomer of 2100 ppm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition E-2 was used instead of the composition E-1.
[0046]
[Example 3]
A pressure-sensitive adhesive sheet E-3 having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm and a residual monomer of 2400 ppm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition E-3 was used instead of the composition E-1.
[0047]
[Comparative Examples 1-4]
In Example 1, the light irradiation conditions and the heating conditions were changed to the conditions shown in Table 1, and pressure-sensitive adhesive sheets C-1 to C-4 having a thickness of 25 μm were obtained. In Comparative Example 1, the reaction time of the photopolymerization step is 75 minutes, which requires a lot of time.
[0048]
[Table 1]

[0049]
(Evaluation test of adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheets E-1 to C3 and C-1 to C-4 were transferred to a three-layer polarizing plate composed of triacetyl cellulose / polyvinyl alcohol / triacetyl cellulose, and cut into 150 mm × 200 mm to obtain test pieces.
The test piece was affixed on one side of a glass plate, and the appearance change of the test piece was observed under the conditions of 90 ° C. and DRY for 1000 hours and 60 ° C. and 90% RH (relative humidity) for 100 hours. The evaluation results are shown in Table 2.
[0050]
[Table 2]

[0051]
【The invention's effect】
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member according to the present invention is a method for preparing a pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member having a low residual monomer by heat drying after adjusting a residual monomer by photopolymerization of a pressure-sensitive adhesive composition containing no water and a solvent. As a result, it is possible to reduce the environmental burden due to the consumption of enormous energy, and the pressure-sensitive adhesive layer of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet for optical members has no impurities such as residual solvent and suppresses the production of polymers with a low molecular weight distribution. Therefore, it has excellent transparency, heat resistance, and heat and humidity resistance.

Claims

The following components (a) to (d) ;
(A) 100 parts by weight of a polymerizable monomer having a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, and (b) a polymer of a polymerizable monomer having a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, High molecular weight polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more 5 to 200 parts by weight, (c) 0.01 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator, (d) a crosslinking agent, water and solvent A pressure-sensitive adhesive composition containing no silane is cast on a support and subjected to photopolymerization by irradiating with ultraviolet rays having an intensity of 1 to 500 (W / m 2) so that the amount of residual monomer is 5 to 20% by weight, Then, heat drying is performed so that a residual monomer may be 5000 ppm or less, The manufacturing method of the acrylic adhesive sheet for optical members characterized by the above-mentioned.

2. The method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical members according to claim 1, wherein the high molecular weight polymer of component (b) has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.