JP4815851B2 - Coloring composition - Google Patents
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Description
本発明は、種々の微細な着色パターンの形成に用いられる着色組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、印刷による種々の微細な着色パターンの形成に用いられる着色組成物に関する。 The present invention relates to a coloring composition used for forming various fine coloring patterns. In more detail, this invention relates to the coloring composition used for formation of the various fine coloring pattern by printing.
着色組成物を用い、種々の方法で形成された微細な着色パターンは、エレクトロニクス等の様々な分野で広く利用されている。例えば、液晶カラーディスプレイに利用される着色パターンは、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、および着色剤を含む活性エネルギー線硬化性着色組成物をスピンコーター等で塗工し、露光とアルカリ現像を行うフォトリソ法により形成されている。
しかし、フォトリソ法によるパターニングは、黒、赤、緑、青等のそれぞれの着色パターンにおいて、洗浄・塗布・露光・現像・熱処理を繰り返すため工程が多く、液晶カラーディスプレイの大型化に伴い、より安価かつ精密なパターニングを行うことが求められている。
A fine colored pattern formed by various methods using a colored composition is widely used in various fields such as electronics. For example, a coloring pattern used for a liquid crystal color display is applied with an active energy ray-curable coloring composition containing an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a colorant by a spin coater, and then subjected to exposure and alkali development. It is formed by a photolithography method.
However, patterning by the photolithographic method has many processes because it repeats cleaning, coating, exposure, development, and heat treatment for each colored pattern of black, red, green, blue, etc., and it is cheaper as the liquid crystal color display becomes larger In addition, precise patterning is required.
そこで、近年、低コスト、大型化、高精密化に向け、印刷によるパターニングが行われ始めている。例えば、シリコンブランケットを巻きつけたブランケット胴にインキ皮膜を形成し、樹脂凸版をこれに押圧し、該凸部分のインキをブランケット面から除去するとともに、残されたインキを被印刷体に転写する方法がある。この時、シリコンブランケット上へのインキ皮膜の形成方法には、展色ロールにインキ皮膜を形成し、これをシリコンブランケットに接触させ転移させる方法がある。しかし、シリコンブランケットはインキ皮膜が付着し難く、展色ロール上に形成されたインキ皮膜を完全に転移し、平滑なインキ皮膜をシリコンブランケット上に形成することは困難である。そこで、ブランケット上に均一なインキ皮膜形成するために、ダイコーター等を用いてシリコンブランケット上に直接インキを塗工する方法が用いられる。しかし、この場合にも、シリコンブランケットはハジキを発生しやすいため、均一なインキの塗工が課題であった。
そこで、本発明は、こうした均一塗工が困難なシリコンブランケット上に、着色組成物を直接塗工する方法で均一なインキ塗膜を形成し得る着色組成物を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the coloring composition which can form a uniform ink coating film by the method of coating a coloring composition directly on the silicon blanket which is difficult to apply uniformly.
本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる色素担体と、色素と、レベリング剤と、有機溶剤とを含有する着色組成物であって、前記レベリング剤がポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体であることを特徴とする。本発明の着色組成物において、前記ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体の含有量は、着色組成物の全量を基準として０．０１重量％以上１０．０重量％以下であることが好ましい。また、本発明の着色組成物は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。 The coloring composition of the present invention is a coloring composition comprising a dye carrier comprising a transparent resin, a precursor thereof or a mixture thereof, a dye, a leveling agent, and an organic solvent, wherein the leveling agent is a polyorgano It is a siloxane-polyoxyalkylene block copolymer. In the colored composition of the present invention, the content of the polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymer is 0.01% by weight or more and 10.0% by weight or less based on the total amount of the colored composition. preferable. Moreover, it is preferable that the coloring composition of this invention contains a crosslinking agent further.
本発明の着色組成物は、レベリング剤としてポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体を含むため、塗工が困難なシリコンブランケット上に、ハジキを発生することなく均一に塗工できる。そのため、本発明の着色組成物を用いてシリコンブランケット上にインキ塗膜を形成し、パターニング、基板への転写をすることにより、低コストで大型の微細着色パターンを基板上に形成することができる。 Since the colored composition of the present invention contains a polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymer as a leveling agent, it can be applied uniformly on a silicon blanket that is difficult to apply without causing repelling. Therefore, a large fine colored pattern can be formed on a substrate at low cost by forming an ink coating film on a silicon blanket using the colored composition of the present invention, and patterning and transferring it to the substrate. .
以下に、本発明の着色組成物について具体的に説明する。
本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる色素担体と、色素と、レベリング剤と、有機溶剤とを含有する。そして、レベリング剤は、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体である。
ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体は、ポリオルガノシロキサン部とポリオキシアルキレン部が交互に繰り返し結合した直鎖状のブロック型共重合体である。ポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ポリシロキサン、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリジブチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルアリルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンとしては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等が挙げられる。
Below, the coloring composition of this invention is demonstrated concretely.
The coloring composition of this invention contains the pigment | dye carrier which consists of transparent resin, its precursor, or those mixtures, a pigment | dye, a leveling agent, and an organic solvent. The leveling agent is a polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymer.
The polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymer is a linear block copolymer in which polyorganosiloxane parts and polyoxyalkylene parts are alternately and repeatedly bonded. Examples of the polyorganosiloxane include polysiloxane, polymethylsiloxane, polydimethylsiloxane, polydibutylsiloxane, polydiphenylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polymethylallylsiloxane, polymethylvinylsiloxane, and the like. Examples of polyoxyalkylene include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene and the like.
市販のポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体としては、例えば、日本ユニカー株式会社製のジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体ＦＺ２２０３、ＦＺ２２０７、ＦＺ２２０８等が挙げられる。
これらのポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
Examples of commercially available polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymers include dimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers FZ2203, FZ2207, and FZ2208 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
These polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymers can be used alone or in admixture of two or more.
ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体は、２５℃におけるウデローベ粘度計で測定した粘度が３０００〜３００００ｃＳｔであることが好ましい。
また、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．０１重量％以上であれば特に上限なく効果を発現するが、印刷適正などを考慮すれば１０．０重量％以下であることが好ましく、０．０２重量％以上２．０重量％以下、特に０．０２重量％以上０．６重量％以下であることがより好ましい。
The polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block type copolymer preferably has a viscosity of 3000 to 30000 cSt as measured with a Uderobe viscometer at 25 ° C.
Further, if the content of the polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymer is 0.01% by weight or more based on the total weight of the coloring composition (100% by weight), the effect is exhibited without any particular upper limit. However, considering the printing suitability, it is preferably 10.0% by weight or less, 0.02% by weight to 2.0% by weight, particularly 0.02% by weight or more and 0.6% by weight or less. Is more preferable.
本発明の着色組成物には、この他に、塗膜のムラ防止などの目的で、本発明の効果を妨げない範囲で他のレベリング剤を含有させることができる。他のレベリング剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリジメチルシロキサンーポリオキシアルキレンペンダント型共重合体などのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。他のレベリング剤は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。他のレベリング剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．０１重量％以上０．１重量％以下であることが好ましい。 In addition to this, the leveling agent can be contained in the coloring composition of this invention in the range which does not prevent the effect of this invention for the objective, such as prevention of the nonuniformity of a coating film. Examples of other leveling agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, monoethanol lauryl sulfate. Anionic interfaces such as amines, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Activator: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, Nonionic surfactants such as oxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate, polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene pendant copolymers; alkyl quaternary ammonium salts and their Examples thereof include chaotic surfactants such as ethylene oxide adducts; alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines, and amphoteric surfactants such as alkylimidazolines. Other leveling agents can be used alone or in admixture of two or more. The content of the other leveling agent is preferably 0.01% by weight or more and 0.1% by weight or less based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
有機溶剤としては、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上混合して用いられる。有機溶剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、６０重量％以上９５重量％以下であることが好ましい As organic solvents, 2-heptanone, 4-heptanone, cyclohexanone, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, n-amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl isobutyl Ketone, n-butyl alcohol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol Monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, Pyrene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate N, N-dimethylformamide, 1,2,3-trichloropropane, o-chlorotoluene, o-xylene, m- Xylene, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, diisobutyl ketone, ethylene glycol monobutyl ether , Ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, tri Propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, γ-butyrolactone, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, p-chlorotoluene, o -Diethylbenzene, m-diethylbenzene, p-diethylben Emissions, o- dichlorobenzene, m- dichlorobenzene, n- butylbenzene, sec- butylbenzene, tert- butylbenzene, cyclohexanol, methyl cyclohexanol. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the organic solvent is preferably 60% by weight or more and 95% by weight or less based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
本発明の着色組成物に含まれる色素としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
以下に、本発明の着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
As the dye contained in the colored composition of the present invention, organic or inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more. Among the pigments, pigments having high color developability and high heat resistance, particularly pigments having high heat decomposition resistance are preferred, and organic pigments are usually used.
Below, the specific example of the organic pigment which can be used for the coloring composition of this invention is shown with a color index number.
赤色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Red ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。 Examples of the red coloring composition include CI Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 97, 122. 123, 146, 149, 168, 177, 178, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240 Red pigments such as 246, 254, 255, 264, and 272 can be used. A yellow pigment and an orange pigment can be used in combination with the red coloring composition.
イエロー色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。 Examples of yellow coloring compositions include CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, It can be used yellow pigments such 73,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199.
オレンジ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
青色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
For the orange coloring composition, for example, an orange pigment such as CI Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61 can be used.
For the green coloring composition, for example, a green pigment such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition.
Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64 can be used for the blue coloring composition. Purple pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50 can be used in combination with the blue coloring composition.
シアン色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を用いることができる。
マゼンタ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet １、１９、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
Blue pigments such as CI Pigment Blue 15: 1, 15: 2, 15: 4, 15: 3, 15: 6, 16, and 81 can be used for the cyan coloring composition.
For the magenta colored composition, for example, purple pigments and red pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, CI Pigment Red 144, 146, 177, 169, 81 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the magenta colored composition.
黒色着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には C.I. Pigment Black１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。 As the black coloring composition, for example, carbon black, aniline black, anthraquinone black pigment, perylene black pigment, specifically C.I. Pigment Black 1, 6, 7, 12, 20, 31, etc. can be used. A mixture of a red pigment, a blue pigment, and a green pigment can also be used for the black coloring composition. As the black pigment, carbon black is preferable from the viewpoint of price and light shielding properties, and the carbon black may be surface-treated with a resin or the like. Moreover, in order to adjust a color tone, a blue pigment and a purple pigment can be used together in a black coloring composition.
無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な印刷性、粘度安定性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明の着色組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
Inorganic pigments include barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic Examples thereof include metal oxide powders such as iron black, titanium oxide, and iron tetroxide, metal sulfide powders, and metal powders. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good printability, viscosity stability and the like while maintaining a balance between saturation and lightness.
The coloring composition of the present invention can contain a dye within a range that does not decrease heat resistance for color matching.
黒以外の色素は、着色組成物の全量を基準（１００重量％）として、１〜２２重量％の割合で含有されることが好ましい。また、黒色色素は、着色組成物の全量を基準（１００重量％）として、３〜３０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、黒以外の色素は、最終の着色パターン中に１０〜６０重量％の割合で含有されることが好ましく、黒色色素は、最終の黒色パターン中に３０〜７０重量％の割合で含有されることが好ましい。なお、最終の着色パターンの残部は、色素担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。 The pigment other than black is preferably contained in a proportion of 1 to 22% by weight based on the total amount of the colored composition (100% by weight). Moreover, it is preferable that a black pigment | dye is contained in the ratio of 3-30 weight% on the basis (100 weight%) of the whole quantity of a coloring composition. Moreover, it is preferable that the pigment | dye other than black is contained in the ratio of 10-60 weight% in the final coloring pattern, and a black pigment | dye is contained in the ratio of 30-70 weight% in the final black pattern. It is preferable. Note that the remainder of the final coloring pattern consists essentially of the resinous binder provided by the dye carrier.
色素担体は、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射または熱により重合して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。これらは、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
色素担体の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、２０重量％以上８０重量％以下であることが好ましい
As described above, the dye carrier is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and the precursor thereof includes a monomer or an oligomer that is polymerized by irradiation or heat to generate a transparent resin. These can be used alone or in admixture of two or more.
The content of the dye carrier is preferably 20% by weight or more and 80% by weight or less based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, silicon resins, alkyd resins, polystyrene, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polyimide resins, and the like.
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.
透明樹脂の前駆体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of transparent resin precursors include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and β-carboxyethyl (meta ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl Glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate Acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like can be mentioned.
これらの透明樹脂およびその前駆体は、分散性、相溶性、塗工性、膜形成性、転写性、熱硬化性付与のため、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性の置換基を持つことが好ましい。
本発明の着色組成物は、１種または２種以上の色素を、色素担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の色素を含む着色組成物は、各色素を別々に色素担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。色素を色素担体および有機溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を色素担体および有機溶剤中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れた着色パターンが得られる。
These transparent resins and their precursors react with hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, isocyanate groups, epoxy groups, etc. to impart dispersibility, compatibility, coating properties, film-forming properties, transferability, and thermosetting properties. It is preferable to have a functional substituent.
The coloring composition of the present invention finely disperses one or more dyes in a dye carrier and an organic solvent using various dispersing means such as a three roll mill, a two roll mill, a sand mill, a kneader, and an attritor. Can be manufactured. Moreover, the coloring composition containing 2 or more types of pigment | dyes can also mix and manufacture what each disperse | distributed separately in the pigment | dye carrier and the organic solvent separately. When the dye is dispersed in the dye carrier and the organic solvent, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, or a dye derivative can be appropriately contained. Since the dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion, a coloring composition obtained by dispersing the pigment in a dye carrier and an organic solvent using the dispersion aid is used. If so, a colored pattern having excellent transparency can be obtained.
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンや、これらの変性物、例えばエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル化物等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 The resin-type pigment dispersant has a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the dye carrier, and adsorbs to the pigment to stabilize the dispersion of the pigment on the dye carrier. It works. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, amides and salts thereof formed by the reaction of poly (lower alkylene imines) with polyesters having free carboxyl groups, (meth) acrylic Acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and modified products thereof such as ethylene oxide / propylene oxide addition Product, phosphate ester Thing, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物であり、有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 The dye derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic dye, and the organic dye includes a light yellow aromatic polycyclic compound such as a naphthalene-based or anthraquinone-based compound that is not generally called a dye. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の着色組成物には、シリコンブランケットに塗工された塗膜に転写性を持たせるため、および硬化後の塗膜強度を確保するために、架橋剤を含有させることが好ましい。架橋剤としては、アルキル化メラミン樹脂、ジアリルフタレート、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられ、これらは単独または2種類以上混合して用いることができる。
架橋剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、１０重量％以上６０重量％以下であることが好ましい。
アルキル化メラミン樹脂としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン等が挙げられる。
The colored composition of the present invention preferably contains a crosslinking agent in order to impart transferability to the coating film applied to the silicon blanket and to ensure the coating film strength after curing. Examples of the crosslinking agent include alkylated melamine resins, diallyl phthalates, epoxy compounds, isocyanate compounds, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the crosslinking agent is preferably 10% by weight or more and 60% by weight or less based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
Examples of the alkylated melamine resin include hexamethoxymethylol melamine and hexabutoxymethylol melamine.
エポキシ化合物としては、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。 Epoxy compounds include bisphenol fluorenediglycidyl ether, biscresol fluorenediglycidyl ether, bisphenoxyethanol fluorenediglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether Glycidyl ethers of polyols such as sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl terephthalate, diglycidyl o-phthalate, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether, polyglycidyl iso Cyanurate, and the like.
イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４‘−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４‘−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）およびイソシアネート残基を有するウレトジオン等が挙げられる。イソシアネート化合物は、着色組成物の粘度安定性のために、ブロック化されたものが好ましい。
ブロック剤としては、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、活性メチレン（１００〜１２０℃）等が挙げられる。
Diisocyanates such as hexamethylenediisocyanate, isophorone diisocyanate, toluidine isocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, tetramethylxylylene diisocyanate And isocyanurates of these diisocyanates, trimethylolpropane adducts, biurets, prepolymers having isocyanate residues (low polymers obtained from diisocyanates and polyols), uretdiones having isocyanate residues, and the like. The isocyanate compound is preferably a blocked one because of the viscosity stability of the coloring composition.
Examples of the blocking agent include phenol (dissociation temperature of 180 ° C. or higher), ε-caprolactam (dissociation temperature of 160 to 180 ° C.), oxime (dissociation temperature of 130 to 160 ° C.), active methylene (100 to 120 ° C.), and the like.
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。また、本発明の着色組成物には、塗膜性能向上などを目的としてパターン形成システムに応じて、熱架橋剤、光硬化剤などを添加することもできる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
The colored composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity of the composition over time, and an adhesion improver such as a silane coupling agent in order to improve the adhesion to the transparent substrate. It can also be contained. Moreover, a thermal crosslinking agent, a photocuring agent, etc. can also be added to the coloring composition of this invention according to a pattern formation system for the purpose of a coating-film performance improvement.
Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and organic acids such as methyl ether, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Examples thereof include phosphine and phosphite.
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類、イミダゾールシラン等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β ( Aminoethyl) γ-aminopro Lutriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N Examples include aminosilanes such as -phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and imidazolesilane.
着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、フレキソ印刷用インキの形態で調製することができる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
The coloring composition can be prepared in the form of gravure offset printing ink, waterless offset printing ink, silk screen printing ink, flexographic printing ink.
The coloring composition of the present invention is mixed with coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more and coarse particles by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove dust.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、実施例中、「部」および 「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
[アクリル樹脂の合成]
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を取り付けた２０００ｍｌフラスコにシクロヘキサノン５００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら９０℃に加熱して、同温度でシクロヘキサノン２００部、メチルメタクリレート７５部、ｎ−ブチルメタクリレート７５部、スチレン７５部、メタクリル酸４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、およびアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を２時間かけて滴下し、更に９０℃で４時間反応させ、アクリル樹脂を合成した。室温まで冷却し、不揮発分を２０％になるように調整しアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は３００００であった。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[Synthesis of acrylic resin]
In a 2000 ml flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and nitrogen inlet tube, 500 parts of cyclohexanone is placed and heated to 90 ° C. while injecting nitrogen gas into the container. At the same temperature, 200 parts of cyclohexanone, 75 parts of methyl methacrylate, n -A mixture of 75 parts of butyl methacrylate, 75 parts of styrene, 45 parts of methacrylic acid, 30 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 6 parts of azobisisobutyronitrile is added dropwise over 2 hours, and further reacted at 90 ° C for 4 hours. An acrylic resin was synthesized. The mixture was cooled to room temperature, and the non-volatile content was adjusted to 20% to obtain an acrylic resin solution. The weight average molecular weight of the acrylic resin was 30000.
[黒色顔料分散体の調製]
黒色顔料（三菱化学社製「カーボンブラック＃４７」）１４部、樹脂型顔料分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」）１部、アクリル樹脂溶液２６部、シクロヘキサノン６１部の混合物にジルコニアビーズを加え、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて４時間分散し、シクロヘキサノンを添加して不揮発分１９．８％の黒色顔料分散体を得た。
[Preparation of black pigment dispersion]
Add zirconia beads to a mixture of 14 parts of black pigment (“Carbon Black # 47” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 1 part of a resin-type pigment dispersant (“Solspers 20000” manufactured by Zeneca), 26 parts of acrylic resin solution, and 61 parts of cyclohexanone. The mixture was dispersed for 4 hours with a paint shaker (manufactured by Red Devil), and cyclohexanone was added to obtain a black pigment dispersion having a nonvolatile content of 19.8%.
（実施例１〜７および比較例１〜４）
表１に示す割合（組成物の全量を１００とした重量比）の黒色顔料分散体、アクリル樹脂溶液、架橋剤としてメラミン樹脂（日本サイテックインダストリーズ株式会社製「マイコート５０６」）、有機溶剤、および表１に示すレベリング剤からなる混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、インキ（着色組成物）を得た。得られたインキについて、下記の方法で塗工性を評価した。結果を表１に示す。また、実施例および比較例で用いたレベリング剤の一覧を表２に示す。
(Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4)
A black pigment dispersion, an acrylic resin solution, a melamine resin (“My Coat 506” manufactured by Nippon Cytec Industries Co., Ltd.) as a crosslinking agent, an organic solvent, and a proportion shown in Table 1 (weight ratio with the total amount of the composition being 100) The mixture of leveling agents shown in Table 1 was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain an ink (coloring composition). About the obtained ink, coating property was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1. Table 2 shows a list of leveling agents used in Examples and Comparative Examples.
［インキ塗工性評価］
シリコーンゴム製のオフセットブランケット（ゴム硬度（ＪＩＳ Ａ：５０°）、表面粗度(十点平均粗さ：０．３μｍ)をシリンダー部に巻きつけ、ＣＡＰコーターにて乾燥塗膜厚が１〜２μｍとなるように適宜塗工速度を調節して塗工を行い、下記の基準でインキハジキ性の評価を行った。
＜評価基準＞
◎：インキがブランケット上でハジクことなく均一な塗工面ができる。
○：塗工されたインキの端部に、わずかなハジキが発生する。
△：塗工面に細かなハジキが数点発生する。
×：塗工面に大きなハジキが発生する。
[Evaluation of ink coatability]
Silicone rubber offset blanket (rubber hardness (JIS A: 50 °), surface roughness (10-point average roughness: 0.3 μm) is wound around the cylinder part, and the dry coating thickness is 1-2 μm with a CAP coater. The coating speed was adjusted as appropriate so that coating was performed, and ink repellent properties were evaluated according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
(Double-circle): A uniform coating surface can be formed without ink repelling on a blanket.
○: Slight repellency occurs at the edge of the coated ink.
Δ: Fine repellency occurs on the coated surface.
X: Large repelling occurs on the coated surface.
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