JP4814534B2 - 構造材の製造方法 - Google Patents
構造材の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4814534B2 JP4814534B2 JP2005054985A JP2005054985A JP4814534B2 JP 4814534 B2 JP4814534 B2 JP 4814534B2 JP 2005054985 A JP2005054985 A JP 2005054985A JP 2005054985 A JP2005054985 A JP 2005054985A JP 4814534 B2 JP4814534 B2 JP 4814534B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium
- titanium oxide
- layer
- carbon
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 140
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 37
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 228
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 227
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 claims description 122
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 81
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 70
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 70
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 70
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 53
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 47
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 40
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 35
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims description 11
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 11
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 190
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 77
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 72
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 65
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 55
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 29
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 28
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 22
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 18
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 18
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 18
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 17
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021652 non-ferrous alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 4
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000883 Ti6Al4V Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 101100258086 Postia placenta (strain ATCC 44394 / Madison 698-R) STS-01 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- 241000602850 Cinclidae Species 0.000 description 1
- 206010010904 Convulsion Diseases 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 101100500493 Mus musculus Eapp gene Proteins 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical class O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238633 Odonata Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKKGMDDPINLFIY-UHFFFAOYSA-N [C+4].[O-2].[Ti+4].[O-2].[O-2].[O-2] Chemical compound [C+4].[O-2].[Ti+4].[O-2].[O-2].[O-2] UKKGMDDPINLFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- -1 acetylene Natural products 0.000 description 1
- 229910002064 alloy oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 208000022362 bacterial infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000009509 drug development Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000002547 new drug Substances 0.000 description 1
- 230000000474 nursing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000006335 response to radiation Effects 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 208000008842 sick building syndrome Diseases 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
まず、本発明の第1及び第2の実施形態に係る構造材の各々に適用される2種類の多機能材について説明する。
第2の多機能材は、表面の少なくとも一部に、酸化チタン又はチタン合金酸化物からなり、炭素ドープされている多数の突起部を有している。この突起部は、例えば、微細柱(微細な柱状構造物)が林立している層であっても良いし、薄膜上に露出している多数の連続した狭幅突起部及び該突起部上に林立している微細柱であっても良い。
また、チタン合金としては、公知の種々のチタン合金を用いることができ、特に制限されることはなく、第1の多機能材におけるのと同様のものが用いられる。
実施例1〜3
アセチレンの燃焼炎を用い、厚さ0.3mmのチタン板をその表面温度が約1100℃となるように加熱処理することにより、表面層として炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層を有するチタン板を形成した。1100℃での加熱処理時間をそれぞれ5秒(実施例1)、3秒(実施例2)、1秒(実施例3)に調整することにより炭素ドープ量及び炭素ドープ酸化チタン層の厚さが異なる炭素ドープ酸化チタン層を有するチタン板を形成した。
市販されている酸化チタンゾル(石原産業製STS−01)を厚さ0.3mmのチタン板にスピンコートした後、加熱して密着性を高めた酸化チタン被膜を有するチタン板を形成した。
比較例2
SUS板上に酸化チタンがスプレーコートされている市販品を比較例2の酸化チタン被膜を有する基体とした。
実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1の酸化チタン被膜について、ナノハードネステスター(NHT)(スイスのCSM Instruments製)により、圧子:ベルコビッチタイプ、試験荷重:2mN、負荷除荷速度:4mN/minの条件下で被膜硬度を測定したところ、実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層はビッカース硬度が1340と高い値であった。一方、比較例1の酸化チタン被膜のビッカース硬度は160であった。
実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1の酸化チタン被膜について、マイクロスクラッチテスター(MST)(スイスのCSM Instruments製)により、圧子:ロックウェル(ダイヤモンド)、先端半径200μm、初期荷重:0N、最終荷重:30N、負荷速度:50N/min、スクラッチ長:6mm、ステージ速度:10.5mm/minの条件下で耐スクラッチ性試験を実施した。スクラッチ痕内に小さな膜の剥離が起こる「剥離開始」荷重及びスクラッチ痕全体に膜の剥離が起こる「全面剥離」荷重を求めた。その結果は第1表に示す通りであった。
実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1の酸化チタン被膜について、高温トライボメーター(HT−TRM)(スイスのCSM Instruments製)により、試験温度:室温及び470℃、ボール:直径12.4mmのSiC球、荷重:1N、摺動速度:20mm/sec、回転半径:1mm、試験回転数:1000回転の条件下で摩耗試験を実施した。
実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層を有するチタン板を1M硫酸水溶液及び1M水酸化ナトリウム水溶液にそれぞれ室温で1週間浸漬した後、上記の被膜硬度、耐摩耗性、及び後記する光電流密度を測定したところ、浸漬の前後で、結果に有意な差は認められなかった。即ち、実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層は高い耐薬品性を有することが認められた。
実施例1の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層について、X線光電子分光分析装置(XPS)で、加速電圧:10kV、ターゲット:Alとし、2700秒間Arイオンスパッタリングを行い、分析を開始した。このスパッタ速度がSiO2膜相当の0.64Å/sとすると、深度は約173nmとなる。そのXPS分析の結果を図2に示す。結合エネルギーが284.6eVである時に最も高いピークが現れる。これはCls分析に一般的に見られるC−H(C)結合であると判断される。次に高いピークが結合エネルギー281.7eVである時に見られる。Ti−C結合の結合エネルギーが281.6eVであるので、実施例1の炭素ドープ酸化チタン層中ではCがTi−C結合としてドープされていると判断される。なお、炭素ドープ酸化チタン層の深さ方向の異なる位置の11点でXPS分析を行った結果、全ての点で281.6eV近傍に同様なピークが現れた。
実施例1〜3の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1、2の酸化チタン被膜の波長応答性をOriel社のモノクロメーターを用いて測定した。具体的には、それぞれの層、被膜に対し、0.05M硫酸ナトリウム水溶液中で対極との間に電圧を0.3V印加し、光電流密度を測定した。
実施例1〜3の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1、2の酸化チタン被膜について、次式によって定義される光エネルギー変換効率ηを求めた。
η=jp(Ews−Eapp)/I
ここで、Ewsは水の理論分解電圧(=1.23V)、Eappは印加電圧(=0.3V)、Iは照射光強度である。この結果を図4に示す。図4は光エネルギー変換効率ηを照射光波長に対して示してある。
実施例1及び2の炭素がTi−C結合の状態でドープされた炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1の酸化チタン被膜について、消臭試験を実施した。具体的には、消臭試験に一般的に用いられるアセトアルデヒドを炭素ドープ酸化チタン層を有する基体と共に1000mlのガラス容器に封入し、初期の吸着による濃度減少の影響が無視できるようになってから、UVカットフィルタ付き蛍光灯にて可視光を照射し、所定の照射時間毎にアセトアルデヒド濃度をガスクロマトグラフィーで測定した。なお、各被膜の表面積は8.0cm2とした。
実施例1の炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1の酸化チタン被膜について、防汚試験を実施した。各被膜を(財)電力中央研究所内の喫煙室内に設置し、145日後の表面の汚れを観察した。なお、この喫煙室内には太陽光の直接の入射はない。
この結果を示す写真を図6に示す。比較例1の酸化チタン被膜の表面には脂が付着し、薄い黄色を呈していたが、実施例1の炭素ドープ酸化チタン層の表面は特に変化がみられず、清浄に保たれており、防汚効果が十分に発揮されたことが認められた。
実施例1〜3と同様にアセチレンの燃焼炎を用い、厚さ0.3mmのチタン板を、第2表に示す表面温度で第2表に示す時間の間加熱処理することにより、表面層として炭素ドープ酸化チタン層を有するチタン板を形成した。
天然ガスの燃焼炎を用い、厚さ0.3mmのチタン板を、第2表に示す表面温度で第2表に示す時間の間加熱処理した。
試験例10
実施例4〜7の炭素ドープ酸化チタン層及び比較例3の被膜について、上記の試験例1と同様にしてビッカース硬度(HV)を測定した。それらの結果を第2表に示す。また、実施例4〜7で形成された炭素ドープ酸化チタン層は、水滴との接触角が2°程度の超親水性であった。
実施例4〜7の炭素ドープ酸化チタン層及び比較例1及び3の酸化チタン被膜について、試験例6と同様に、0.05M硫酸ナトリウム水溶液中で対極との間に電圧を0.3V印加し、300nm〜520nmの光を照射して光電流密度を測定した。その結果を図7に示す。図7には、得られた光電流密度jpを電位ECP(V vs. SSE)に対して示してある。
アセチレンの燃焼炎を用い、厚さ0.3mmのTi−6Al−4V合金板をその表面温度が約1100℃となるように加熱処理することにより、表面層が炭素ドープ酸化チタンを含有するチタン合金からなる合金板を形成した。1100℃での加熱処理時間を60秒とした。このようにして形成された炭素ドープ酸化チタンを含有する層は水滴との接触角が2°程度の超親水性であり、また実施例4で得られた炭素ドープ酸化チタン層と同様な光触媒活性を示した。
厚さ0.3mmのステンレス鋼板(SUS316)の表面にスパッタリングによって膜厚が約500nmのチタン薄膜を形成した。アセチレンの燃焼炎を用い、その表面温度が約900℃となるように加熱処理することにより、表面層として炭素ドープ酸化チタン層を有するステンレス鋼板を形成した。900℃での加熱処理時間を15秒とした。このようにして形成された炭素ドープ酸化チタン層は水滴との接触角が2°程度の超親水性であり、また、実施例4で得られた炭素ドープ酸化チタン層と同様な光触媒活性を示した。
粒径20μmの酸化チタン粉末をアセチレンの燃焼炎中に供給し、燃焼炎中に所定時間滞留させてその表面温度が約1000℃となるように加熱処理することにより、表面層として炭素ドープ酸化チタン層を有するチタン粉末を形成した。1000℃での加熱処理時間を4秒とした。このようにして形成された炭素ドープ酸化チタン層を有するチタン粉末、実施例4で得られた炭素ドープ酸化チタン層と同様な光触媒活性を示した。
厚さ1mmのガラス板(パイレックス(登録商標))の表面にスパッタリングによって膜厚が約100nmのチタン薄膜を形成した。アセチレンの燃焼炎を用い、その表面温度が1100℃(実施例11)、又は1500℃(実施例12)となるように加熱処理することにより、表面層として炭素ドープ酸化チタン層を有するガラス板を形成した。1100℃、又は1500℃での加熱処理時間を10秒とした。このようにして形成された炭素ドープ酸化チタン層は表面温度が1100℃の場合には図8(a)に写真で示すように透明であったが、表面温度が1500℃の場合には図9に示すように海に浮かぶ多数の小島状の起伏が表面に生じており、図8(b)に示すように半透明となった。
厚さ0.3mmのチタン板の表面を、アセチレンの燃焼炎により、第3表に示す表面層温度で第3表に示す時間加熱処理した。その後その燃焼炎を当てた表面を厚さ30mmのステンレスブロックの平らな面と接触させて冷却すると、チタン板表面の大部分に白色の酸化チタンからなる微細柱が林立している層が露出している部材と、薄膜上に白色の酸化チタンからなる多数の連続した狭幅突起部及び該突起部上に林立している微細柱が露出している小片部材とに分離した。即ち、加熱処理で表面層内部に形成された酸化チタンからなる微細柱が林立している層がその後の冷却で該微細柱が林立している層が該表面層に沿う方向で切断された。このようにして実施例13〜16の多機能材を得た。
厚さ0.3mmのTi−6Al−4V合金板の表面を、アセチレンの燃焼炎により、第3表に示す表面層温度で第3表に示す時間加熱処理した。その後その燃焼炎を当てた表面を厚さ30mmのステンレスブロックの平らな面と接触させて冷却すると、チタン合金板表面の大部分にチタン合金酸化物からなる微細柱が林立している層が露出している部材と、薄膜上にチタン合金酸化物からなる多数の連続した狭幅突起部及び該突起部上に林立している微細柱が露出している小片部材とに分離した。
厚さ0.3mmのステンレス鋼板(SUS316)の表面に電子ビーム蒸着によって膜厚が約3μmのチタン薄膜を形成した。その薄膜表面を、アセチレンの燃焼炎により、第3表に示す表面層温度で第3表に示す時間加熱処理した。その後その燃焼炎を当てた表面を厚さ30mmのステンレスブロックの平らな面と接触させて冷却すると、ステンレス鋼板表面の大部分に白色の酸化チタンからなる微細柱が林立している層が露出している部材と、薄膜上に白色の酸化チタンからなる多数の連続した狭幅突起部及び該突起部上に林立している微細柱が露出している小片部材とに分離した。
市販されている酸化チタンゾル(石原産業製STS−01)を厚さ0.3mmのチタン板にスピンコートした後、加熱して密着性を高めた酸化チタン被膜を有するチタン板を形成した。
実施例13〜18で得られた基板表面に微細柱が林立している層が露出している部材の微細柱側表面について、JIS K 5600−5−4(1999)に基づき、三菱鉛筆株式会社製ユニ1H〜9H鉛筆を用いて鉛筆引っかき硬度試験を実施した。その結果は第3表に示す通りであった。即ち、全ての試験片について9Hの鉛筆を用いた場合にも損傷は認められなかった。
実施例13〜18で得られた基板表面に微細柱が林立している層が露出している部材を1M硫酸水溶液及び1M水酸化ナトリウム水溶液にそれぞれ室温で1週間浸漬し、水洗し、乾燥させた後、上記の引っかき硬度試験:鉛筆法を実施した。その結果は第3表に示す通りであった。即ち、全ての試験片について9Hの鉛筆を用いた場合にも損傷は認められず、高い耐薬品性を有することが認められた。
実施例13〜18で得られた基板表面に微細柱が林立している層が露出している部材を管状炉内に入れ、大気雰囲気下で室温から1時間かけて500℃まで昇温させ、500℃の恒温で2時間保持し、更に1時間かけて室温まで静置冷却した後、上記の引っかき硬度試験:鉛筆法を実施した。その結果は第3表に示す通りであった。即ち、全ての試験片について9Hの鉛筆を用いた場合にも損傷は認められず、高い耐熱性を有することが認められた。
試料として、実施例16で得られた基板表面に微細柱が林立している層が露出している表面積8cm2の部材及び比較例4で得られた酸化チタン皮膜を有する表面積8cm2のチタン板を用いて防汚試験を実施した。具体的には、それらの試料をそれぞれ、約10μmol/Lの濃度に調整したメチレンブルー水溶液80mL中に浸漬し、初期の吸着による濃度減少の影響が無視できるようになってから、松下電器産業株式会社製のUVカットフィルター付き蛍光灯により可視光を照射し、所定の照射時間毎に波長660nmにおけるメチレンブルー水溶液の吸光度をHACH社製水質検査装置DR/2400で測定した。その結果は図14に示す通りであった。
実施例15で得られた基板表面に微細柱が林立している層が露出している部材の微細柱から得た試料についてX線解析(XRD)を行った結果、ルチル型の結晶構造を有することが判明した。
試験片として直径32mm、厚さ0.3mmの円板を用い、その表面を表面温度が約1150℃に維持されるようにアセチレンの燃焼炎により加熱した。第一の試験片については加熱時間120秒の時点で加熱を止めて放冷した。第二の試験片については180秒の時点で加熱を止めて放冷した。第三の試験片については480秒間加熱し、直ちにその燃焼炎を当てた表面を厚さ30mmのステンレスブロックの平らな面と接触させて冷却した。この冷却によりチタン板表面から薄膜が剥離し、その下から白色の酸化チタンからなる微細柱が林立している層が露出している部材が得られた。これらの3枚の試験片について、セイコーインスツルメンツ社製FIB−SEM装置SMI8400SEを用いて試験片表面に3μm×12μmで深さ10μmの穴を掘り、その側面及び底面をキーエンス社製SEM装置VE7800により観察を行った。120秒後の試験片のSEM写真は図16であり、180秒後の試験片のSEM写真は図17であり、480秒後の試験片のSEM写真は図18である。180秒後の図17では皮膜下部に微細柱構造の兆候が現れ始めており、更に火炎処理を続けることで微細柱長く伸びて本発明で目的とするような微細柱構造が形成されると考えられる。
適用例(1−1)
本実施形態に係る構造材は、工業用や実験用の炉の内壁に適用することができる。炉のように、高温や特殊な物質の雰囲気中に晒される特殊設備には、耐熱性は勿論、高い防汚性能及び耐食性が求められる。その点、先にも述べたように、第1又は第2の多機能材における炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層は、効率の良い光触媒機能により、高い防汚性能を有している。また、図19に示すように、この構造体は、チタン等の基体の一部を炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層に変化させているので、心材層101と表面層102との間に光電流の流れを妨げる明確な界面は存在せず、電気的コンダクタンスは高い。従って、基体の電位を低下させて孔食や腐食を抑制したり、酸化力により汚れを分解する効果が、非常に効率良く発現する。さらに、この表面層は、高い耐薬品性を有している(試験例4参照)。従って、本実施形態に係る構造材は、炉等の特殊設備の構成材料として適している。なお、炉内のメンテナンスは、紫外線を用いたクリーニング装置により、簡単に行うことができる。
また、本実施形態に係る構造材は、林間小屋の材料として用いることができる。ここで、森や山中に設置される小屋においては、苔やカビを含む様々な動植物及び微生物による汚れが付着し易く、それが原因となって腐食が生じ易い。そこで、そのような小屋を構成する屋根部材や外壁や締結部材等を、本実施形態に係る構造材を用いて形成することにより、光触媒機能によって生じる防汚効果を得ることができる。それにより、それらの部材及びその周囲への汚れの付着や、腐食の発生が抑制されるので、メンテナンスに手間をかけることなく、長期に渡って小屋を使用することが可能となる。
本実施形態に係る構造材は、一般的な建築用構造材として用いることができる。具体的な用途としては、壁構成部材、床構成部材、屋根構成部材、連結金具、建具用部材、ベランダ、バルコニー、窓用さく、固定金具、吊り具、継ぎ手、カーテンレール等が挙げられる。本実施形態に係る構造材は、紫外線の波長域だけでなく、400nm以上の可視光域においても有効に作用するので(試験例6参照)、室内においても高い光触媒機能を発揮すると共に、シックハウス症候群の原因となるアセトアルデヒドを、従来の光触媒製品より高速に分解する。従って、本実施形態に係る構造材は、外装用構造材に加えて、内装用構造材としても適切である。また、先にも述べたように、本実施形態に係る構造材は、熱処理時における処理温度や処理時間を制御することにより、表面の質感や色を変化させることができるので、装飾用の部材として用いることもできる。
本実施形態に係る構造材は、組立物置や組立車庫、或いは、園芸又は農業分野において用いられる組立温室やビニールハウスの枠や支柱や連結具の構造材として用いることができる。この場合には、本実施形態に係る構造材が有する光触媒機能によって生じる防汚効果や耐食性により、長期に渡ってそれらの機材を使用できるのに加えて、軽量であるために、組立及び分解、並びに、持ち運びが容易となる等の利点がある。
本実施形態に係る構造材は、塗装工事現場において使用される足場用部材(例えば、足場板、支柱、締結部材等)に適用できる。ここで、塗装業においては、足場の組立及び分解が頻繁に行われる。足場用部材は、牽強であることが必須の要件であるが、一般的にそのような部材は重い。しかしながら、本実施形態に係る構造材は、主にチタンやチタン合金によって形成されているので、軽量且つ機械的強度が高い。また、塗装工事現場においては、足場用部材等に汚れが付着しやすい半面、除去し難く、さらに、有機溶剤が直接触れる場合も多いので腐食を生じ易いという問題がある。そこで、そのような足場用部材に本実施形態に係る構造材を適用することにより、足場用部材に高い耐薬品性を付与することができると共に、構造材が有する光触媒機能によって生じる防汚効果を得ることができる。
本実施形態に係る構造材は、汎用規格部品に適用することができる。具体的には、定格寸法に切り出された上記構造材の板に、取り付け穴、ブラケット、「ヘム構造」等を配設した規格部品が挙げられる。それらの規格部品に上記構造材を適用することにより、それらの規格部品の取り付け部分やその周囲において、光触媒機能によって生じる防汚効果を得ることが可能となる。また、上記構造材は高い耐久性を有しているので、そのような構造材が適用された規格部品を含む製品全体の耐用年数が延びることも期待される。
本実施形態に係る構造材は、取り付け用ビス、ボルト、ナットを含むボルト類やベアリング等の部品に適用することができる。ここで、ボルト類やベアリングにおいては、かじりが問題となっている。かじりとは、滑り面等に生じる微小な焼付きの集成によって生じる表面の損傷のことである。例えば、ボルトのねじ山にかじりが生じると、締め付けたボルトが動かなくなってしまう。或いは、ベアリングにおいては、精密な動作が妨げられてしまう。その点、第1の多機能材における炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層は、表面が極めて平滑であるので、精密機器の構成部品の表面形成層に適していると共に、耐スクラッチ性を含む機械的強度が極めて高いので、かじりの発生を抑制できる。さらに、本実施形態に係る構造材の防汚効果により、汚れの付着に起因する部品の劣化を防止することができる。
さらに、本実施形態に係る構造材を、一般に金属が用いられる工具や治具等に適用しても良い。上記構造材によって形成された工具や治具においては、高い防汚効果及び耐久性を得ることができる。特に、第1の多機能材における炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層は、表面が極めて平滑であると共に、高いセルフクリーニング効果を有しているので、そのような層が形成されている工具等は、汚れが付着し難く、水洗いのみで手入れが済むという利点がある。従って、簡単なメンテナンスで、使用感の低下を招くことなく、長期に渡ってそれらの工具等を使用することができる。
適用例(2−1)
本実施形態に係る構造材は、医薬品製造工場設備用の構成材料に適用することができる。ここで、医薬品製造業の現場においては、細菌感染や異物混入等の不測の事態が生じないように、厳しい衛生管理が求められている。また、活発な新薬開発競争の下、より高度な衛生状態を維持しなければならない。その点、本実施形態に係る構造材は、炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層が有する光触媒機能により、高い防汚性能を発揮する。そこで、このような構造材を用いて工場設備を構成することにより、通常の汚れはもとより、設備の表面に付着した生菌の繁殖を抑制したり、殺菌することが可能となる。その結果、工場の信頼性を高度に維持することができる。この場合に、構造材の心材(図21に示す心材201)としては、用途に応じて種々の材料を用いることができる。例えば、製造装置の部品の材料や作業台の材料として用いる場合には、心材としてステンレスが用いられる。また、施設の内壁パネルの材料として用いる場合には、心材としてアルミニウムが用いられる。さらに、水回りの壁面に用いる場合には、心材としてセラミックスが用いられる。
また、本実施形態に係る構造材は、プラント建設用の構成材料に適用することができる。例えば、石油関連製品を製造する工場においては、そこで使用される設備に、様々な腐食ガスに対する耐食性及び耐候性が求められる。その点、本実施形態に係る構造材においては、炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層が高い耐食性及び耐候性を有している。そこで、そのような構造材を用いてプラントを建設することにより、プラントの長寿命化及び耐久性の向上を図ることが可能となる。なお、この場合には、構造材の心材として、例えば、種々の鉄鉱部材を用いることができる。
さらに、本実施形態に係る構造材は、舗装工事において用いられる機械、器具、治具等の構成材料に適用することができる。具体的には、アスファルトフィニッシャやタイヤローラ等の機械を構成する部品の材料、つるはし、シャベル、トンボ(アスファルトをならす道具)等の器具の材料が挙げられる。ここで、舗装工事においては、アスファルト等の汚れが機械に付着し易い半面、除去するのが困難である。そのため、保守のためのコストが問題となっている。その点、本実施形態に係る構造材は、光触媒機能によって生じる高い防汚性能を有している。そこで、そのような構造材を用いて舗装工事用機械等を作製することにより、機械等のメンテナンスの手間を軽減することが可能となる。特に、先に述べた第1の多機能材における炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層は、表面が極めて平滑であると共に、高いセルフクリーニング効果を有しているので、物理的にも汚れが付着し難く、付着した汚れを簡単に除去できるという利点を有している。
本実施形態に係る構造材は、浚渫工事において用いられる浚泥機やディッパー等の機械や器具の構成材料に適用できる。ここで、航路やダムの浚渫工事においては、浚渫用機械や器具に汚泥や残渣等の汚れが付着する。この汚れを放置しておくと、浚渫用機械や器具において孔食や全面腐食が生じ、破損を招くおそれがある。そのため、浚渫用機械等の耐用年数を短期化させないためには、汚れの除去等のメンテナンスが重要であるが、大型の機械にこびりついた汚れを除去することは大変な手間であり、除去しきれないのが問題となっている。
本実施形態に係る構造材は、自動車整備工場において用いられる作業用ベッド、工具台、及び、各種の工具の構成材料に適用できる。ここで、自動車整備工場において用いられる種々の器具や工具には、自動車の排気、排気が混入した汚れ、及び、機械油等の汚れが付着する。しかしながら、そのような汚れを放置しておくと、器具や工具において腐食が生じ、器具や工具の寿命が縮まってしまう。ところが、そのような汚れは非常に除去し難く、メンテナンスに大変な手間を要している。
本実施形態に係る構造材は、病院や介護施設において用いられる衛生ベッドの構成材料に適用することができる。このような施設においては、特に高い衛生環境が求められる。そこで、本実施形態に係る構造材を用いてベッド等の備品を作製することにより、備品に防汚性能を付与することができる。その結果、施設内の衛生環境を高めることが可能となる。
本実施形態に係る構造材は、車両用デッキ、壁面、床面等の構成材料に適用できる。ここで、車両用デッキの跨ぎ板(車両の連結部分)、床面、内壁等は、乗客によってしばしば汚される。しかしながら、車両の運行中は大掛かりな清掃を行うことはできない。そこで、本実施形態に係る構造材を用いてそれらの部材を構成することにより、その防汚効果により車両内に汚れが付着し難くなると共に、セルフクリーニング効果により付着した汚れを落とし易くなる。その結果、常に車両内の衛生を保つことが可能となる。さらに、本実施形態に係る構造材を用いて車両の外面を形成することにより、構造材が有する防汚性能により、車両のメンテナンスの手間を低減することが可能となる。
本実施形態に係る構造材は、屋上広告塔や、マンホールや、高速道路の防音壁や、パーキング用の制御板のように、屋外に設置される様々な設備の構成材料に適用することができる。そのような設備は、通常風雨に晒されているため汚れが付着し易い反面、清掃し難い場所に設置されていたり、設置箇所が多い等の理由により、メンテナンスに大変手間がかかっている。そこで、それらの設備を本実施形態に係る構造材を用いて作製することにより、光触媒機能によって生じる防汚効果を得ることができる。それにより、メンテナンスの手間を要することなく、それらの設備をクリーンに保つことが可能となる。
さらに、本実施形態に係る構造材は、遊戯施設における備品の構成材料に適用することができる。ここで、パチンコ等の遊戯施設の施設内環境は、利用客の喫煙によって汚染されている場合が多い。そこで、パチンコ台の外ケース等を本実施形態に係る構造材を用いて作製することにより、光触媒機能によって生じる空気清浄効果及び消臭効果を得ることができるので、施設内の空気をリフレッシュすることが可能となる。
まず、図23の(a)に示すように、チタン、チタン合金、酸化チタン、又は、チタン合金酸化物を含む薄板301を用意する。或いは、薄板の代わりに薄膜を用意しても良い。次に、チタン等の薄板301に対して、第1又は第2の多機能材の製造方法において説明したのと同様に、所定の条件の下で熱処理を施すことにより、炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層を形成する。なお、この炭素ドープ酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層は、薄板301の少なくとも一部に形成されていれば良い。さらに、熱処理された薄板に対して必要に応じて後処理を施すことにより、図23の(b)に示す多機能材302が作製される。
或いは、図23の(b)に示す多機能材302を作製する代わりに、先に説明した第2の多機能材を作製し、基体から剥離された薄膜側の部材を心材に接合しても良い。
まず、粉末状の多機能材を作製する。例えば、粉末状の第1の多機能材は、チタンを含む粉末状の基体に所定の条件の下で熱処理を施すことにより得られる。また、粉末状の第2の多機能材は、薄板等の基体を用いて第2の多機能材を作製し、基体から剥離された薄膜側の部材を粉砕することにより得られる。
2 微細柱が林立している層
3 狭幅突起部が露出している小片部材
101、111、201、501、303、402 心材
102、112、202、302、402、502 表面層
301、401 心材層
301 薄板
302 多機能材
401 多機能材の粉末
Claims (7)
- チタン、チタン合金、酸化チタン、又は、チタン合金酸化物によって形成されている心材を準備する工程(a)と、
工程(a)において準備された心材の表面を、炭化水素を主成分とするガスの燃焼炎を用いて前記心材の表面温度が900℃〜1500℃となる条件で400秒以下の加熱時間だけ加熱処理するか、又は、炭化水素を主成分とするガスの燃焼ガス雰囲気中で前記心材の表面温度が900℃〜1500℃となる条件で400秒以下の加熱時間だけ加熱処理することにより、前記心材の少なくとも一部にTi−C結合の状態で炭素がドープされている酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層を形成する工程(b)と、
を具備する構造材の製造方法。 - 心材の表面に、チタン、チタン合金、酸化チタン、又は、チタン合金酸化物を含む被膜を形成する工程(a)と、
工程(a)において形成された被膜の表面を、炭化水素を主成分とするガスの燃焼炎を用いて前記被膜の表面温度が900℃〜1500℃となる条件で400秒以下の加熱時間だけ加熱処理するか、又は、炭化水素を主成分とするガスの燃焼ガス雰囲気中で前記被膜の表面温度が900℃〜1500℃となる条件で400秒以下の加熱時間だけ加熱処理することにより、前記被膜の少なくとも一部にTi−C結合の状態で炭素がドープされている酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層を形成する工程(b)と、
を具備する構造材の製造方法。 - 工程(a)が、前記心材の表面に、チタン、チタン合金、酸化チタン、又は、チタン合金酸化物を含む被膜を、スパッタリング、蒸着、溶射、酸化チタンゾルのスプレーコーティング、スピンコーティング、ディッピングスパッタリング、又は、メッキを含む成膜方法によって形成することを含む、請求項2記載の構造材の製造方法。
- 工程(a)が、前記心材に、チタン、チタン合金、酸化チタン、又は、チタン合金酸化物を含む板材又は薄膜を接合することを含む、請求項2記載の構造材の製造方法。
- チタン、チタン合金、酸化チタン、又は、チタン合金酸化物を含む板材又は薄膜の表面を、炭化水素を主成分とするガスの燃焼炎を用いて前記板材又は薄膜の表面温度が900℃〜1500℃となる条件で400秒以下の加熱時間だけ加熱処理するか、又は、炭化水素を主成分とするガスの燃焼ガス雰囲気中で前記板材又は薄膜の表面温度が900℃〜1500℃となる条件で400秒以下の加熱時間だけ加熱処理することにより、前記板材又は薄膜の少なくとも一部にTi−C結合の状態で炭素がドープされている酸化チタン又はチタン合金酸化物を含む層を形成する工程(a)と、
工程(a)において加熱処理された板材又は薄膜を心材に接合する工程(b)と、
を具備する構造材の製造方法。 - 前記心材が、金属、合金、又は、非金属によって形成されている、請求項2〜5のいずれか1項記載の構造材の製造方法。
- 前記心材が、セラミックスによって形成されている、請求項6記載の構造材の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005054985A JP4814534B2 (ja) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | 構造材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005054985A JP4814534B2 (ja) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | 構造材の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006241485A JP2006241485A (ja) | 2006-09-14 |
JP4814534B2 true JP4814534B2 (ja) | 2011-11-16 |
Family
ID=37048184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005054985A Expired - Fee Related JP4814534B2 (ja) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | 構造材の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4814534B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4995425B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2012-08-08 | 一般財団法人電力中央研究所 | 灌漑装置及び灌漑用部材及びそれらの製造方法、並びに、灌漑システム |
JP4716215B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-07-06 | 財団法人電力中央研究所 | 表示材 |
JP7280083B2 (ja) * | 2019-03-26 | 2023-05-23 | シチズン時計株式会社 | チタン合金、チタン合金装飾部材、およびチタン合金の製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07310513A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-28 | Aisan Ind Co Ltd | エンジンバルブ |
JPH09231821A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-09-05 | Toto Ltd | 照明器具及び照度維持方法 |
JP2941260B1 (ja) * | 1998-05-19 | 1999-08-25 | 株式会社田中 | チタン金属製腕時計用外装部品およびその表面処理方法 |
JP4303821B2 (ja) * | 1999-01-29 | 2009-07-29 | 勝 小林 | TiC分散チタン合金複合材料の形成方法及びTiC分散チタン合金複合層の形成方法 |
JP2002028998A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-29 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 防汚材およびタッチパネル |
JP2002370034A (ja) * | 2001-06-15 | 2002-12-24 | Andes Denki Kk | 無機金属化合物を用いた酸化物光触媒材料およびその応用品 |
JP2003073799A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Fuji Oozx Inc | チタン系材料の表面処理方法 |
JP4135921B2 (ja) * | 2002-09-18 | 2008-08-20 | コバレントマテリアル株式会社 | 二酸化チタン微粒子およびその製造方法 |
JP4493282B2 (ja) * | 2003-04-28 | 2010-06-30 | 財団法人かがわ産業支援財団 | 新規な可視光励起型光触媒の製造方法 |
-
2005
- 2005-02-28 JP JP2005054985A patent/JP4814534B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006241485A (ja) | 2006-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4814534B2 (ja) | 構造材の製造方法 | |
JP4763316B2 (ja) | 資器材 | |
JP4822245B2 (ja) | 電力供給機器 | |
JP4716309B2 (ja) | 熱交換器 | |
JP4399851B2 (ja) | 有機物分解システム | |
JP4541928B2 (ja) | 厨房システム | |
JP4368315B2 (ja) | 産業用機械 | |
JP4814535B2 (ja) | 鉄鋼製品の製造方法 | |
JP2006238921A (ja) | トイレクリーニングシステム | |
JP4450320B2 (ja) | 通信用機器乃至設備 | |
JP2006239477A (ja) | サニタリー製品および炭素ドープ酸化チタン表層を備えたサニタリー製品の洗浄システム | |
JP4915635B2 (ja) | パネル | |
JP4756574B2 (ja) | 空調機 | |
JP2006238940A (ja) | 手洗具 | |
JP4831634B2 (ja) | 有機物分解システム | |
JP5344444B2 (ja) | 作業用機械 | |
JP4915634B2 (ja) | 防汚建築物 | |
JP4958029B2 (ja) | 建築用資材 | |
JP2006241477A (ja) | 鉄道車両 | |
JP4814536B2 (ja) | 非鉄金属製品の製造方法 | |
JP4578274B2 (ja) | 畜産用器具 | |
JP4807722B2 (ja) | 耐環境性機器の製造方法 | |
JP4807725B2 (ja) | エネルギー発生設備の製造方法 | |
JP2006241697A (ja) | フェンス | |
JP4807726B2 (ja) | 測定・測量器具 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070123 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100126 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100325 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101221 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110607 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110816 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110826 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |