JP4814077B2 - Turbine equipment, exhaust heat recovery boiler device, and operation method of turbine equipment - Google Patents

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Description

本発明は、長期連続運転が可能なタービン設備、排熱回収ボイラ装置及びタービン設備の運転方法に関する。   The present invention relates to a turbine facility capable of long-term continuous operation, an exhaust heat recovery boiler device, and a method for operating the turbine facility.

エネルギー資源の有効利用と経済性の観点から、発電設備(発電プラント)では様々な高効率化が図られている。例えば、ガスタービンと蒸気タービンを組み合わせたタービン発電プラント(複合発電プラント)もその一つである。複合発電プラントでは、ガスタービンからの高温の排気ガスが排熱回収ボイラ装置に送られ、排熱回収ボイラ装置内で加熱ユニットを介して蒸気を発生させ、発生した蒸気を蒸気タービンに送って蒸気タービンで仕事をするようになっている。加熱ユニットは節炭器、過熱器、ボイラ(ドラム及び蒸発器)等を有しており、ボイラの熱回収率を向上させるため、複数段(例えば、高圧、中圧、低圧)の加熱ユニットが備えられている。そして、高圧、中圧、低圧の加熱ユニットのそれぞれに過熱器やドラム等が備えられている。   From the viewpoint of effective use of energy resources and economic efficiency, various efficiency improvements have been made in power generation facilities (power generation plants). For example, a turbine power plant (combined power plant) combining a gas turbine and a steam turbine is one of them. In a combined power plant, high-temperature exhaust gas from a gas turbine is sent to an exhaust heat recovery boiler device, steam is generated in the exhaust heat recovery boiler device via a heating unit, and the generated steam is sent to a steam turbine to generate steam. I'm starting to work on a turbine. The heating unit has a economizer, superheater, boiler (drum and evaporator), etc. In order to improve the heat recovery rate of the boiler, multiple stages (for example, high pressure, medium pressure, low pressure) Is provided. Each of the high pressure, medium pressure, and low pressure heating units is provided with a superheater, a drum, and the like.

排熱回収ボイラ装置では、加熱ユニットが圧力別に多重に設けられ、各ユニット間で水や蒸気等が送られる配管が多数設けられ、また、蒸気タービンとの間で蒸気が送られる配管が設けられている。これら配管はリン酸塩処理やアルカリ処理(水処理)が施されて浸食・腐食(エロージョン・コロージョン)等が防止されている。具体的には、加熱ユニットのドラム内にリン酸ナトリウムや苛性ソーダを注入してリン酸塩処理またはアルカリ処理を施し、配管内のエロージョン・コロージョンを防止している。
従来の排熱回収ボイラ装置における水処理では、リン酸塩処理やアルカリ処理により配管内のエロージョン・コロージョンを防止しているが、加熱ユニットが圧力別に多重に設けられた排熱回収ボイラ装置では、注入したリン酸ナトリウムやアルカリが特に高圧ボイラ部で濃縮してアルカリ腐食が発生する問題が生じていた。また、近年は、環境問題等から排出されるリンの規制が問題になってきている。
In the exhaust heat recovery boiler apparatus, multiple heating units are provided for each pressure, a number of pipes through which water, steam, etc. are sent between the units, and a pipe through which steam is sent between the steam turbines are provided. ing. These pipes are subjected to phosphate treatment or alkali treatment (water treatment) to prevent erosion / corrosion. Specifically, sodium phosphate or caustic soda is injected into the drum of the heating unit to perform phosphate treatment or alkali treatment to prevent erosion / corrosion in the piping.
In the water treatment in the conventional exhaust heat recovery boiler device, erosion and corrosion in the piping is prevented by phosphate treatment and alkali treatment, but in the exhaust heat recovery boiler device in which the heating unit is provided in multiple according to pressure, There has been a problem that the injected sodium phosphate and alkali are concentrated particularly in the high-pressure boiler section to cause alkali corrosion. In recent years, the regulation of phosphorus emitted from environmental problems has become a problem.

そこで、本発明者等は前記問題に鑑み、高いpH運用を図ることを提案した(特許文献1)。
この提案に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の全体系統図を図9に示す。図9に示すように、ガスタービン1からの排気ガスが排熱回収ボイラ2に送られるようになっており、排熱回収ボイラ2には高圧加熱ユニット3、中圧加熱ユニット4及び低圧加熱ユニット5が備えられている。排熱回収ボイラ2内では高圧加熱ユニット3、中圧加熱ユニット4及び低圧加熱ユニット5を介して蒸気を発生させ、発生した蒸気を蒸気タービン6に送って蒸気タービン6で仕事をするようになっている。蒸気タービン6の排気は復水器8で凝縮されて復水され、復水ポンプ9により排熱回収ボイラ2に導入される。排熱回収ボイラ装置は、排熱回収ボイラ2及び復水ポンプ9からの給水ライン7(給水系統)によって構成されている。
In view of the above problems, the present inventors have proposed that high pH operation be attempted (Patent Document 1).
An overall system diagram of the turbine equipment provided with the exhaust heat recovery boiler apparatus according to this proposal is shown in FIG. As shown in FIG. 9, the exhaust gas from the gas turbine 1 is sent to the exhaust heat recovery boiler 2, and the exhaust heat recovery boiler 2 includes a high pressure heating unit 3, an intermediate pressure heating unit 4, and a low pressure heating unit. 5 is provided. In the exhaust heat recovery boiler 2, steam is generated via the high-pressure heating unit 3, the intermediate-pressure heating unit 4, and the low-pressure heating unit 5, and the generated steam is sent to the steam turbine 6 to work on the steam turbine 6. ing. Exhaust gas from the steam turbine 6 is condensed and condensed by a condenser 8 and introduced into the exhaust heat recovery boiler 2 by a condensate pump 9. The exhaust heat recovery boiler device is configured by a water supply line 7 (a water supply system) from the exhaust heat recovery boiler 2 and the condensate pump 9.

高圧加熱ユニット3は、高圧過熱器11、高圧ドラム12、高圧蒸発器13及び高圧節炭器14を有している。高圧ドラム12の水は排熱回収ボイラ2内に配された高圧蒸発器13で過熱循環され、高圧ドラム12内で高圧蒸気を発生する。高圧ドラム12で発生した高圧蒸気は排熱回収ボイラ2内に配された高圧過熱器11で過熱されて蒸気タービン6に導入される。   The high pressure heating unit 3 includes a high pressure superheater 11, a high pressure drum 12, a high pressure evaporator 13, and a high pressure economizer 14. Water in the high-pressure drum 12 is superheated and circulated in a high-pressure evaporator 13 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2 to generate high-pressure steam in the high-pressure drum 12. The high-pressure steam generated in the high-pressure drum 12 is heated by the high-pressure superheater 11 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2 and introduced into the steam turbine 6.

中圧加熱ユニット4は、中圧過熱器21、中圧ドラム22、中圧蒸発器23及び中圧節炭器24を有している。中圧ドラム22の水は排熱回収ボイラ2内に配された中圧蒸発器23で過熱循環され、中圧ドラム22内で中圧蒸気を発生する。中圧ドラム22で発生した中圧蒸気は中圧過熱器21を通って再熱器25に導入され、再熱器25で再熱されて蒸気タービン6に導入される。中圧過熱器21からの蒸気はガスタービン1の高温部(燃焼器や翼等)の冷却用としてガスタービン1側に導入される。   The intermediate pressure heating unit 4 includes an intermediate pressure superheater 21, an intermediate pressure drum 22, an intermediate pressure evaporator 23, and an intermediate pressure economizer 24. Water in the intermediate pressure drum 22 is superheated and circulated in an intermediate pressure evaporator 23 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2 to generate intermediate pressure steam in the intermediate pressure drum 22. The medium pressure steam generated in the medium pressure drum 22 is introduced into the reheater 25 through the medium pressure superheater 21, reheated by the reheater 25, and introduced into the steam turbine 6. The steam from the intermediate pressure superheater 21 is introduced to the gas turbine 1 side for cooling the high temperature portion (combustor, blades, etc.) of the gas turbine 1.

低圧加熱ユニット5は、低圧過熱器31、低圧ドラム32、低圧蒸発器33及び低圧節炭器34を有している。低圧ドラム32の水は排熱回収ボイラ2内に配された低圧蒸発器33で過熱循環され、低圧ドラム32内で低圧蒸気を発生する。低圧ドラム32で発生した低圧蒸気は低圧過熱器31を通って蒸気タービン6に導入される。   The low pressure heating unit 5 includes a low pressure superheater 31, a low pressure drum 32, a low pressure evaporator 33, and a low pressure economizer 34. Water in the low-pressure drum 32 is superheated and circulated by a low-pressure evaporator 33 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2, and low-pressure steam is generated in the low-pressure drum 32. The low pressure steam generated in the low pressure drum 32 is introduced into the steam turbine 6 through the low pressure superheater 31.

低圧ドラム32には、復水器8からの復水50が脱気器10及び低圧節炭器34を介して給水される。低圧節炭器34の出口側の流路は高圧ドラム12及び中圧ドラム22につながる給水ライン41が設けられ、給水ライン41からは、高圧給水ポンプ42を介して高圧ドラム12に給水が行われ、中圧給水ポンプ43を介して中圧ドラム22に給水が行われる。即ち、低圧ドラム32及び中圧ドラム22及び高圧ドラム12に並行に給水が行われるようになっており、低圧ドラム32が低圧側ユニットのドラムとされ、中圧ドラム22及び高圧ドラム12が高圧側ユニットのドラムとされている。なお、符号44は低圧節炭器34からの給水を循環する循環ポンプを図示する。   Condensate 50 from the condenser 8 is supplied to the low pressure drum 32 via the deaerator 10 and the low pressure economizer 34. A water supply line 41 connected to the high pressure drum 12 and the intermediate pressure drum 22 is provided in the flow path on the outlet side of the low pressure economizer 34, and water is supplied from the water supply line 41 to the high pressure drum 12 via the high pressure water supply pump 42. The intermediate pressure drum 22 is supplied with water through the intermediate pressure water supply pump 43. That is, water is supplied to the low-pressure drum 32, the intermediate-pressure drum 22 and the high-pressure drum 12 in parallel. The low-pressure drum 32 is a low-pressure unit drum, and the intermediate-pressure drum 22 and the high-pressure drum 12 are the high-pressure side. It is considered as a unit drum. Reference numeral 44 denotes a circulation pump that circulates water supplied from the low-pressure economizer 34.

尚、脱気器10の入口側で復水50の一部が復水器8に戻され、給水ライン41から分岐して脱気器10側に一部の水が戻されるようになっている。排熱回収ボイラ2内の各機器の配置は一例であり、節炭器や過熱器の台数や配置はガスタービン1の性能等により適宜変更されるものである。   A part of the condensate 50 is returned to the condenser 8 on the inlet side of the deaerator 10, and a part of water is returned to the deaerator 10 side by branching from the water supply line 41. . The arrangement of each device in the exhaust heat recovery boiler 2 is an example, and the number and arrangement of the economizers and superheaters are appropriately changed depending on the performance of the gas turbine 1 and the like.

給水系統である給水ライン7にはpH調整剤のアンモニアと脱酸素剤のヒドラジンとの薬剤46を注入する薬剤注入手段45が設けられている。薬剤注入手段45からはpH調整用として給水に所定量のアンモニアが注入され、低圧ドラム32内の給水のpHを9.0以上としていると共にアンモニア濃度を0.5ppm以上となるようにしている。   A water supply line 7 serving as a water supply system is provided with a chemical injection means 45 for injecting a chemical 46 of ammonia as a pH adjusting agent and hydrazine as a deoxidizing agent. A predetermined amount of ammonia is injected into the water supply for adjusting the pH from the chemical injection means 45 so that the pH of the water supply in the low-pressure drum 32 is 9.0 or higher and the ammonia concentration is 0.5 ppm or higher.

一般に、給水のpHが9.0を下回ると流れによるエロージョン・コロージョン(腐食・浸食)の発生が懸念される。このため、低圧ドラム32内の給水のpHを9.0以上としている。低圧ドラム32内の給水の圧力は高圧ドラム12及び中圧ドラム22の給水の圧力よりも低く、アンモニアは蒸発しやすく圧力が低い程気相側に混合しやすい(液相に混合しにくい)ので、即ち、気相と液相との分配率の値が高いので、低圧ドラム32内の給水のpHを9.0以上とすることで高圧ドラム12及び中圧ドラム22の給水のpHを9.0よりも高い値にすることができる。また、高圧ドラム12、中圧ドラム22、低圧ドラム32の薬剤47としては、アンモニアが揮発し易いので、pHの低下を防止する点からリン酸ナトリウムが用いられている。
なお、給水及びボイラ水のpHはJISにおいて基準が定められている(非特許文献1)。
Generally, when the pH of the feed water is less than 9.0, there is a concern that erosion / corrosion (corrosion / erosion) due to flow occurs. For this reason, the pH of the feed water in the low-pressure drum 32 is set to 9.0 or more. The pressure of the feed water in the low-pressure drum 32 is lower than the pressure of the feed water in the high-pressure drum 12 and the intermediate-pressure drum 22, and ammonia is more likely to evaporate. Since the distribution ratio between the gas phase and the liquid phase is high, the pH of the feed water in the low-pressure drum 32 is set to 9.0 or more so that the pH of the feed water in the high-pressure drum 12 and the intermediate pressure drum 22 is 9.0. Can also be high. Moreover, as the chemical | medical agent 47 of the high pressure drum 12, the intermediate pressure drum 22, and the low pressure drum 32, since ammonia tends to volatilize, sodium phosphate is used from the point of preventing pH fall.
In addition, the standard of pH of water supply and boiler water is defined in JIS (nonpatent literature 1).

特開2002−180804号公報JP 2002-180804 A 特開平5−264492号公報)JP-A-5-264492) JIS B8223−1999JIS B8223-1999

ところで、近年では運転効率の向上から高圧ドラムに対して高温高圧給水を行うようになり、その結果、給水の流量が大きく、圧力が高くなるので、高圧ドラムに供給する高温高圧給水の制御の高圧給水制御弁(図示せず)の制御範囲が広いものが要求されている。
よって、前記高温高圧給水の制御の高圧給水制御弁として、例えば図10に示す給水の通過量を調整するための多孔板を単段とした多孔板単段給水制御弁100Aや、図11に示す多孔板を多段とした多孔板多段給水制御弁100B等が使用されているが、連続で運転する場合には、差圧が高くなり、高温高圧給水101中に溶存している鉄成分が弁の孔に付着し、その結果弁開度の90%を超える場合が発生する。
By the way, in recent years, high-temperature high-pressure water supply to high-pressure drums has been performed due to the improvement of operation efficiency. As a result, the flow rate of water supply is large and the pressure is high. What has a wide control range of a water supply control valve (not shown) is required.
Therefore, as the high-pressure water supply control valve for controlling the high-temperature and high-pressure water supply, for example, a perforated plate single-stage water supply control valve 100A having a single-stage perforated plate for adjusting the amount of feed water shown in FIG. A multi-stage perforated plate multi-stage water supply control valve 100B or the like is used. However, when continuously operating, the differential pressure becomes high, and the iron component dissolved in the high-temperature high-pressure water supply 101 is the valve. There are cases where it adheres to the hole and as a result exceeds 90% of the valve opening.

図11乃至図13を用いて前記多孔板多段給水制御弁100Bを構成する多孔板の多段構造を示す。図11乃至図13に示すように、多孔板の多段構造は、複数の孔110が開口されたセグメントプレート111が多段に積層されてなり、その中央部分にプラグ112を挿入し、流体の流量を調整している。図13はセグメントプレート111の構成を模式化したものであり、高温高圧給水101が複数の孔110を通過する様子を示している。   The multistage structure of the perforated plate constituting the perforated plate multistage water supply control valve 100B will be described with reference to FIGS. As shown in FIG. 11 to FIG. 13, the multi-stage structure of the perforated plate is formed by multi-layered segment plates 111 having a plurality of holes 110 opened, and a plug 112 is inserted into the central portion thereof to control the flow rate of fluid. It is adjusted. FIG. 13 schematically shows the configuration of the segment plate 111 and shows how the high-temperature and high-pressure water supply 101 passes through the plurality of holes 110.

この溶存している鉄成分が析出する現象を図14に示す。図14に示すように、高圧節炭器14から供給される高温高圧給水101が流通する配管102内には、その前流側に設けられた節炭器14内において溶存された鉄イオンが存在しているが、該鉄イオンは不安定な状態であるので、多孔板等の孔のオリフィス部103において急激な圧力低下となり、高温高圧給水101中に溶解している溶存イオン(Fen+)の障壁となって鉄酸化物の結晶(Fe34)104が析出している。この析出した結晶104がスケールとなり、孔を塞ぐ結果、流量が低下するので弁の開度をスケールの付着の程度に応じて開くこととなる。 A phenomenon in which the dissolved iron component is precipitated is shown in FIG. As shown in FIG. 14, in the pipe 102 through which the high-temperature high-pressure water supply 101 supplied from the high-pressure economizer 14 flows, iron ions dissolved in the economizer 14 provided on the upstream side exist. However, since the iron ions are in an unstable state, a sudden pressure drop occurs in the orifice portion 103 of the hole such as a perforated plate, and the dissolved ions (Fe n + ) dissolved in the high-temperature high-pressure feed water 101 Iron oxide crystals (Fe 3 O 4 ) 104 are deposited as a barrier. The deposited crystal 104 becomes a scale and closes the hole. As a result, the flow rate is lowered, so that the opening of the valve is opened according to the degree of adhesion of the scale.

特に、図15の多孔板多段給水制御弁の流れ経路と圧力との関係図に示すように、多孔板多段給水制御弁100Bでは、上流(入口)側の圧力降下が大きく、スケール付着し易いものとなる。そして、上流側が閉塞すると流量域となり、徐々に弁開度を上げるため、下流側多孔板のスケール付着も進行することとなる。   In particular, as shown in the relationship diagram between the flow path and pressure of the perforated plate multi-stage water supply control valve in FIG. 15, in the perforated plate multi-stage water supply control valve 100B, the pressure drop on the upstream (inlet) side is large and the scale easily adheres. It becomes. When the upstream side is closed, the flow rate region is reached, and the valve opening is gradually increased, so that the scale adhesion of the downstream side porous plate also proceeds.

これは、pH9.3における水温度と鉄溶解度との関係を示す図16に示すように、高温高圧給水の温度が200℃の場合に鉄の溶解度が最高状態となり、高温高圧給水中に鉄が過飽和で溶解した状態となる。この場合、平衡論的においては、スケール析出の可能性があるが、図14に示すような大きな径を有する配管内の流速が遅い(〜3m/s)状態の場合では、その平衡状態が崩れないのでスケールの発生はほとんどない。しかし、弁オリフィス部103は局所的に高速流速となり、急激な圧力低下が発生し、速度論的要因により、結晶析出が発生する。 As shown in FIG. 16 showing the relationship between water temperature and iron solubility at pH 9.3, the solubility of iron reaches its maximum when the temperature of the high-temperature high-pressure feed water is 200 ° C. It becomes a dissolved state by supersaturation. In this case, in the equilibrium theory, there is a possibility of scale deposits, in the case of the flow rate is slow (~3m / s) state of the pipe having a larger diameter as shown in Figure 14, collapsed its equilibrium state There is almost no generation of scale. However, the valve orifice portion 103 locally has a high flow velocity, a sudden pressure drop occurs, and crystal precipitation occurs due to kinetic factors.

これは、図16に示すように、約220℃の場合には、高温給水中に1.7ppbの鉄が溶解しているものが、高圧節炭器14の出口における350℃以上となると、0.3ppbしか溶解し得ないので、その差分の1.4ppbは過飽和で溶解した状態になり、平衡論的にはスケール析出の可能性があることになるからである。   As shown in FIG. 16, when the temperature is about 220 ° C., when 1.7 ppb of iron is dissolved in the high-temperature water supply becomes 350 ° C. or higher at the outlet of the high-pressure economizer 14, Since only 3 ppb can be dissolved, the difference of 1.4 ppb is in a supersaturated state and there is a possibility of scale precipitation in equilibrium.

このため、図17に示すように、弁の孔にスケールが付着した場合、給水制御弁開度が90%となるとメンテナンスが必要となるが、メンテナンス費用が増大するので、そのメンテナンスの回数を低減したいという要望がある。特に発電設備(発電プラント)の定期検査と同時期のメンテナンスであれば、一度に点検と検査とを行なうことができるので、プラント稼動率の向上になり、好ましいが未だ実現されていないのが現状である。   For this reason, as shown in FIG. 17, when a scale adheres to the hole of the valve, maintenance is required when the feed water control valve opening reaches 90%, but maintenance costs increase, so the number of maintenance is reduced. There is a request to do. In particular, if maintenance is performed at the same time as periodic inspections of power generation facilities (power generation plants), inspections and inspections can be performed at the same time, which improves the plant operating rate, which is preferable but not yet realized. It is.

特に、コンバインドサイクルプラントの運転の長期化に対応するため、高圧給水制御弁におけるスケール付着率の低減技術の出現が切望されている。   In particular, in order to cope with the prolonged operation of the combined cycle plant, the appearance of a technique for reducing the scale adhesion rate in the high-pressure feed water control valve is eagerly desired.

本発明は、前記問題に鑑み、高圧給水制御弁のスケール付着率の大幅な低減を図ることができるタービン設備、排熱回収ボイラ装置及びタービン設備の運転方法を提供することを課題とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a turbine equipment, an exhaust heat recovery boiler apparatus, and a method for operating the turbine equipment that can significantly reduce the scale adhesion rate of the high-pressure feed water control valve.

上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、複数段の圧力の異なる加熱ユニットを介して発生した蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備において、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入手段と、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入部と、を有し、前記薬剤注入手段は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中の前記ヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、さらに前記アンモニア注入部からアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させることを特徴とするタービン設備にある。 A first invention of the present invention for solving the above-mentioned problems includes a steam turbine that is operated by steam generated through a plurality of stages of different pressure units, a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine, and In a turbine facility comprising a water supply system for supplying condensate condensed in the condenser to the exhaust heat recovery boiler side, the high-temperature high-pressure water supplied to the high-pressure drum of the high-pressure heating unit is controlled in the heating unit A chemical injection means for supplying ammonia and hydrazine to the supply water supplied to the high pressure water supply control valve, and an ammonia injection portion for injecting ammonia between the high pressure economizer and the high pressure water supply control valve of the high pressure heating unit in the heating unit And the medicine injection means injects ammonia and hydrazine into the water supply to set the pH of the water supply to 9.8 or higher and the hydride in the water supply. The Rajin concentration to be not more than 1 ppb, further wherein ammonia is injected from the ammonia injection section, is the iron ions that are dissolved in the water supply to the turbine equipment, characterized in that to precipitate as crystal particles of iron oxide.

の発明は、第の発明において、前記高圧ドラムに供給する高温高圧給水の温度が250℃以上であることを特徴とするタービン設備にある。 A second invention is the turbine equipment according to the first invention, wherein the temperature of the high-temperature high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum is 250 ° C. or higher.

の発明は、第1又は2の発明において、前記高圧給水制御弁が多孔板多段給水制御弁であることを特徴とするタービン設備にある。 A third invention is the turbine equipment according to the first or second invention, wherein the high-pressure feed water control valve is a perforated plate multi-stage feed water control valve.

の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであることを特徴とするタービン設備にある。 A fourth invention is the turbine equipment according to any one of the first to third inventions, wherein the heat from the heat source is a combined plant that is exhaust gas gas.

の発明は、高圧側蒸気を発生させる高圧側ユニット及び低圧側蒸気を発生させる低圧側ユニットからなり熱源からの熱を回収して高圧側蒸気及び低圧側蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラに給水する給水系統と、からなる排熱回収ボイラ装置において、前記高圧側ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入手段と、前記高圧側ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入部と、を有し、前記薬剤注入手段は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中の前記ヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、さらに前記アンモニア注入部からアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させることを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an exhaust heat recovery boiler that includes a high-pressure side unit that generates high-pressure side steam and a low-pressure side unit that generates low-pressure side steam and recovers heat from a heat source to generate high-pressure side steam and low-pressure side steam. In the exhaust heat recovery boiler apparatus comprising: a water supply system for supplying water to the exhaust heat recovery boiler; ammonia and hydrazine are supplied to the supply water supplied to the high pressure water supply control valve for controlling the high temperature and high pressure water supply supplied to the high pressure drum of the high pressure side unit. A medicine injection means for supplying, and an ammonia injection section for injecting ammonia between the high-pressure economizer and the high-pressure water supply control valve of the high-pressure side unit, and the medicine injection means includes ammonia and hydrazine in the water supply. The pH of the feed water is adjusted to 9.8 or more, the hydrazine concentration in the feed water is set to 1 ppb or less, and Ammonia was injected from the pneumoniae injection unit, there iron ions are dissolved in said water in exhaust heat recovery boiler and wherein the precipitating as crystal particles of iron oxide.

の発明は、第の発明において、前記高圧ドラムに供給する高温高圧給水の温度が250℃以上であることを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 A sixth invention is the exhaust heat recovery boiler apparatus according to the fifth invention, wherein the temperature of the high-temperature high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum is 250 ° C. or higher.

の発明は、第5又は6の発明において、前記高圧給水制御弁が多孔板多段給水制御弁であることを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 A seventh invention is the exhaust heat recovery boiler apparatus according to the fifth or sixth invention, wherein the high-pressure feed water control valve is a perforated plate multi-stage feed water control valve.

の発明は、第5乃至7のいずれか一つの発明において、熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであることを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 An eighth invention is the exhaust heat recovery boiler apparatus according to any one of the fifth to seventh inventions, wherein the heat from the heat source is a combined plant that is exhaust of a gas turbine.

の発明は、複数段の圧力の異なる加熱ユニットを介して発生した蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備の運転方法において、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入工程と、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入工程と、を有し、前記薬剤注入工程は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中のヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、前記アンモニア注入工程は、さらに前記給水にアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させつつ運転することを特徴とするタービン設備の運転方法にある。 A ninth aspect of the present invention relates to a steam turbine that is operated by steam generated through a plurality of stages of different pressure units, a condenser that condenses exhaust from the steam turbine, and condensate condensed in the condenser. In the operation method of the turbine equipment comprising a water supply system that supplies to the exhaust heat recovery boiler side, water supply that is supplied to a high-pressure water supply control valve that controls high-temperature high-pressure water supply that is supplied to the high-pressure drum of the high-pressure heating unit in the heating unit A chemical injection step of supplying ammonia and hydrazine to the gas, and an ammonia injection step of injecting ammonia between a high pressure economizer and a high pressure water supply control valve of the high pressure heating unit in the heating unit, The injecting step injects ammonia and hydrazine into the water supply to adjust the pH of the water supply to 9.8 or higher and the hydrazine concentration in the water supply to 1 ppb or lower. To so that the ammonia injection step is further the water supply ammonia was injected, the operation of the turbine iron ions are dissolved in the water, characterized in that driving while precipitated as crystal particles of iron oxide facility Is in the way.

本発明によれば、アンモニア濃度を上昇させて、pH9.8以上とすることで高圧給水制御弁におけるスケールの付着が低減し、メンテナンスの回数を低減することができる。   According to the present invention, by increasing the ammonia concentration to a pH of 9.8 or higher, scale adhesion on the high-pressure water supply control valve is reduced, and the number of maintenance can be reduced.

また、ヒドラジン濃度を1ppb以下とすることで、水素の発生を抑制し、水素による酸化鉄の溶解度抑制を図り、高圧給水制御弁におけるスケールの付着が低減し、メンテナンスの回数を低減することができる。   In addition, by setting the hydrazine concentration to 1 ppb or less, generation of hydrogen can be suppressed, solubility of iron oxide by hydrogen can be suppressed, adhesion of scale in the high-pressure water supply control valve can be reduced, and the number of maintenance can be reduced. .

以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments. In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art or those that are substantially the same.

本発明による実施例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備について、図面を参照して説明する。図1は、実施例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備を示す概略図である。なお、図9に示す従来技術に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備と同一の構成については、同一符号を付して重複して説明は省略する。
図1に示すように、本実施例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備は、熱源からの熱によって高圧加熱ユニット3、中圧加熱ユニット4及び低圧加熱ユニット5を介して蒸気を発生させる排熱回収ボイラ2と、排熱回収ボイラ2の蒸気により作動する蒸気タービン6と、蒸気タービン6の排気を復水する復水器8と、該復水器8で凝縮された復水50を排熱回収ボイラ2側に復水ラインL0を介して送給する給水系統とからなるタービン設備において、前記復水50を供給する復水ラインL0に、薬剤46aとしてアンモニアを薬剤注入手段45より供給し、給水系統を循環する給水のpHを9.8以上とするものである。
A turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a turbine facility including an exhaust heat recovery boiler apparatus according to an embodiment. In addition, about the structure same as the turbine equipment provided with the waste heat recovery boiler apparatus which concerns on the prior art shown in FIG. 9, the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted.
As shown in FIG. 1, the turbine equipment provided with the exhaust heat recovery boiler apparatus according to the present embodiment generates steam through the high pressure heating unit 3, the intermediate pressure heating unit 4, and the low pressure heating unit 5 by heat from the heat source. An exhaust heat recovery boiler 2 to be operated, a steam turbine 6 operated by steam of the exhaust heat recovery boiler 2, a condenser 8 for condensing exhaust gas from the steam turbine 6, and a condensate 50 condensed in the condenser 8. In a turbine facility comprising a water supply system that feeds the waste water to the exhaust heat recovery boiler 2 side via the condensate line L 0 , means for injecting ammonia as a medicine 46 a into the condensate line L 0 that supplies the condensate 50 The pH of the feed water supplied from 45 and circulating through the feed water system is 9.8 or more.

図2に、図1の高圧加熱ユニット3部分の概略模式図を示す。図2に示すように、高圧給水ポンプ42から供給される高温高圧給水101は、高圧節炭器14を通過することで350℃以上となり、高圧給水制御弁51を介して高圧ドラム12へ供給する高圧給水量を調整している。   FIG. 2 shows a schematic diagram of a portion of the high-pressure heating unit 3 in FIG. As shown in FIG. 2, the high-temperature high-pressure feed water 101 supplied from the high-pressure feed water pump 42 becomes 350 ° C. or higher by passing through the high-pressure economizer 14 and is supplied to the high-pressure drum 12 through the high-pressure feed water control valve 51. The high-pressure water supply is adjusted.

本実施例では、薬剤注入手段45により注入される薬剤46aのうちのアンモニアの注入量を増大させて、pHを9.8以上となるようにしている。
前記アンモニア供給器から供給されるアンモニアは、アンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれであってもよい。
In this embodiment, the injection amount of ammonia in the medicine 46a injected by the medicine injection means 45 is increased so that the pH becomes 9.8 or more.
The ammonia supplied from the ammonia feeder may be any of ammonia gas, ammonia stock solution, or ammonia dilution solution.

アンモニア濃度を現状のpH9.3からpH9.8に変化させた場合における水と鉄溶解度との関係を図3に示す。
図3に示すように、pHを9.8とすると、pH上昇に伴って、給水中の鉄過飽和度が緩和され、平衡論的にスケールの析出の抑制を図ることができる。
これは、図に示すように、約220℃の場合には、pH9.3においては、高温給水中に1.7ppbの鉄が溶解しているものが、pH9.8に上昇させると、0.6ppbしか溶解しないこととなり、高圧節炭器14の出口における350℃以上となる場合の溶解度が0.3ppbである場合に、その差分が0.4ppbが過飽和で溶解した状態になり、pH9.3の差分の1.4ppbの1/3の量しか過飽和状態となっていないこととなるので、平衡論的にはスケール析出の可能性が小さいものとなるからである。
このように、高温高圧給水の温度が250℃以上、更には300℃以上の場合において、pH濃度を上昇することにより、スケール析出の抑制を図ることができる。
FIG. 3 shows the relationship between water and iron solubility when the ammonia concentration is changed from the current pH 9.3 to pH 9.8.
As shown in FIG. 3, when the pH is 9.8, the iron supersaturation in the feed water is relaxed as the pH is increased, and the precipitation of scale can be suppressed in an equilibrium manner.
As shown in FIG. 3 , when the temperature is about 220 ° C., at pH 9.3, 1.7 ppb of iron dissolved in the high temperature water supply is increased to pH 9.8. .6 ppb is dissolved, and when the solubility at the outlet of the high pressure economizer 14 is 350 ° C. or higher is 0.3 ppb, the difference becomes 0.4 ppb in a supersaturated state, resulting in a pH of 9. This is because only one third of 1.4 ppb of the difference of 3 is in a supersaturated state, so that the possibility of scale precipitation is small in equilibrium.
Thus, in the case where the temperature of the high-temperature high-pressure feed water is 250 ° C. or higher, and further 300 ° C. or higher, scale precipitation can be suppressed by increasing the pH concentration.

よって、図4のプラント運転時間と給水制御弁開度との関係図に示すように、弁開度の上昇を抑制することができるので、運転時間の長期化を図ることができ、定期点検と弁のメンテナンスとの時期を同時期に一度に行なうことが可能となる。これにより、プラント稼動率の大幅な向上を図ることができる。   Therefore, as shown in the relationship diagram between the plant operation time and the feed water control valve opening in FIG. 4, the increase in the valve opening can be suppressed, so that the operation time can be prolonged, It is possible to perform the valve maintenance at the same time. Thereby, the plant operating rate can be significantly improved.

このように、給水中のアンモニア濃度を向上させて、従来のJIS基準値であるpH9.3からpHを9.8以上とすることで、鉄の溶解度を低減し、高圧給水制御弁に孔に付着する酸化鉄の発生量の低減を図るようにしている。これにより、高圧給水制御弁の複数の孔におけるスケール付着量の低減を図り、弁の孔にスケールが付着した場合に給水制御弁開度が90%となる時間を長期化させ、メンテナンス頻度を少なくし、メンテナンス費用の増大を防止するようにしている。
本発明に係る高圧給水制御弁は、特に限定されるものではないが、従来において説明した図10及び図11に示す多孔板単段給水制御弁や多孔板多段給水制御弁を用いた高圧給水制御弁の対策に用いて特に好適なものとなる。
In this way, by improving the ammonia concentration in the feed water and setting the pH from 9.3, which is the conventional JIS standard value, to 9.8 or more, the solubility of iron is reduced, and the high-pressure feed water control valve has a hole. The amount of iron oxide that adheres is reduced. This reduces the amount of scale adhesion in the holes of the high-pressure water supply control valve, prolongs the time when the water supply control valve opening is 90% when scale adheres to the valve holes, and reduces the frequency of maintenance . To reduce the maintenance cost.
The high-pressure water supply control valve according to the present invention is not particularly limited, but the high-pressure water supply control using the perforated plate single-stage water supply control valve and the perforated plate multi-stage water supply control valve shown in FIGS. It is particularly suitable for use as a countermeasure for valves.

図5に本実施例に係る図1に示した高圧加熱ユニット部分の概略模式図を示す。図5に示すように、薬剤注入手段45により注入される薬剤46bのうちのヒドラジンの注入量を極めて少なくさせて、その濃度を1ppb以下となるようにしている。
このように、ヒドラジン濃度を下げることにより、溶存水素の低減を図ることとなり、その結果、鉄溶解度の低減を図ることになる。
FIG. 5 is a schematic diagram of the high-pressure heating unit portion shown in FIG. 1 according to the present embodiment. As shown in FIG. 5, the injection amount of hydrazine in the drug 46b injected by the drug injection means 45 is extremely reduced so that its concentration is 1 ppb or less.
Thus, by reducing the hydrazine concentration, the dissolved hydrogen is reduced, and as a result, the iron solubility is reduced.

すなわち、配管腐食防止剤として注入するヒドラジンは、熱分解により、下記に示すように、水素が発生する。
2N24→2NH32+N2+H2
That is, hydrazine injected as a pipe corrosion inhibitor generates hydrogen as shown below by thermal decomposition.
2N 2 H 42NH 3 2 + N 2 + H 2

ここで、図6及び図7に給水中の水素濃度を変化させた場合における高温高圧給水の温度と鉄の溶解度との関係を示す。図6は水素濃度が10ppbの時のpH9.0〜pH9.8に0.2刻みでpHを変化させたときの温度と鉄溶解度の関係図である。図7は水素濃度が1ppbの時のpH9.0〜pH9.8に0.2刻みでpHを変化させたときの温度と鉄溶解度の関係図である。
図6及び図7から明らかなように、水素濃度を10ppbから1ppbに低減させると、鉄の溶解度が極めて低くなることが判明した。
よって、給水中の水素が低いほうが鉄の溶解度を下げる効果があるので、ヒドラジン43bの濃度を1pb以下に下げるようにしている。
なお、ヒドラジンは脱酸素剤としてJISにおいて、その濃度を10ppb以上と規定されているが、これは、給水中の溶存酸素を7ppb以下に維持するためであるが、近年においては、プラントにおける漏れもないし、溶存酸素の混入がないのが現状であるので、ヒドラジン濃度を低減する場合でも運転に支障がでることはない。
よって、ヒドラジン濃度を1ppb以下とすることで鉄溶解度の低減を図るので、高圧給水制御弁51に付着する鉄発生量の低減が図られ、弁へのスケール付着量の低減を図ることができる。
Here, FIG. 6 and FIG. 7 show the relationship between the temperature of the high-temperature high-pressure feed water and the solubility of iron when the hydrogen concentration in the feed water is changed. FIG. 6 is a relationship diagram of temperature and iron solubility when the pH is changed in increments of 0.2 from pH 9.0 to pH 9.8 when the hydrogen concentration is 10 ppb. FIG. 7 is a graph showing the relationship between temperature and iron solubility when the pH is changed in increments of 0.2 from pH 9.0 to pH 9.8 when the hydrogen concentration is 1 ppb.
As is apparent from FIGS. 6 and 7, it was found that when the hydrogen concentration is reduced from 10 ppb to 1 ppb, the solubility of iron becomes extremely low.
Therefore, since the lower hydrogen in the feed water has the effect of lowering the solubility of iron, the concentration of hydrazine 43b is lowered to 1 pb or less.
Hydrazine is defined as a deoxygenating agent in JIS with a concentration of 10 ppb or more. This is to maintain dissolved oxygen in feed water at 7 ppb or less, but in recent years, leakage in plants has also occurred. In addition, since there is no mixing of dissolved oxygen, the operation is not hindered even when the hydrazine concentration is reduced.
Therefore, since the iron solubility is reduced by setting the hydrazine concentration to 1 ppb or less, the amount of iron generated attached to the high-pressure water supply control valve 51 can be reduced, and the amount of scale attached to the valve can be reduced.

また、図6及び図7に示すように、給水中のpHを9.8以上とすることにより低減効果があるので、アンモニア濃度の上昇によりpHを9.8以上とすると共に、ヒドラジン43b濃度を1ppb以下とすることの併用による相乗効果により、さらに、高圧給水制御弁51に付着する鉄発生量の低減が図られ、弁へのスケール付着量の低減を図ることができる。 Further, as shown in FIGS. 6 and 7, since the pH in the feed water is particularly reduction effect than 9.8 or higher, with a the pH 9.8 or more by an increase in ammonia concentration, hydrazine 43b Concentration Due to the synergistic effect of the combined use of 1 ppb or less, the amount of iron generated on the high-pressure water supply control valve 51 can be further reduced, and the amount of scale attached to the valve can be reduced.

図8に本実施例に係る図1に示した高圧加熱ユニット部分の概略模式図を示す。図8に示すように、実施例3において、さらに、高圧節炭器14と高圧給水制御弁51との間に、薬剤注入手段45により薬剤43aであるアンモニアをさらに注入し、高圧節炭器14にて発生した鉄イオンに対して、pHを上昇させることにより粒子として積極的に析出させるようにしている。なお、析出した粒子は弁の孔を通り抜けるのでスケール付着の問題はない。   FIG. 8 shows a schematic diagram of the high-pressure heating unit portion shown in FIG. 1 according to the present embodiment. As shown in FIG. 8, in Example 3, further, ammonia as the medicine 43 a is further injected between the high-pressure economizer 14 and the high-pressure feed water control valve 51 by the chemical injection means 45, and the high-pressure economizer 14 With respect to the iron ions generated in, the particles are positively precipitated as particles by raising the pH. The deposited particles pass through the hole of the valve, so there is no problem of scale adhesion.

すなわち、弁の複数の孔で障壁によるスケールの付着をさせる代わりに、配管内部において積極的に粒子をして顕在化させることで、オリフィス部でのスケール発生による付着を防止するようにしている。   That is, instead of causing the scale to adhere to the barrier through the plurality of holes of the valve, particles are positively made visible inside the pipe to prevent the scale from adhering due to the generation of the scale in the orifice portion.

供給するアンモニア46aは、現状のpH値である9.3よりも高い、pHが9.5以上、好ましくは9.8以上となるように注入するのがよい。
なお、高圧節炭器14と高圧給水制御弁51との間において、酸化鉄の粒子を積極的に析出させるためには、pH9.5で1.5ppm、pH9.6で2.2ppm、pH9.8で5.0ppm、pH10で12ppm程度注入する必要がある。
なお、プラントから排出される排水においては、排水基準内に合致するように別途pH調整するようにすればよい。
The ammonia 46a to be supplied is preferably injected so that the pH is 9.5 or higher, preferably 9.8 or higher, which is higher than the current pH value of 9.3.
In order to actively precipitate iron oxide particles between the high pressure economizer 14 and the high pressure water supply control valve 51, the pH 9.5 is 1.5 ppm, the pH 9.6 is 2.2 ppm, and the pH 9. It is necessary to inject about 5.0 ppm at 8 and about 12 ppm at pH 10.
In the drainage discharged from the plant, the pH may be adjusted separately so as to meet the drainage standard.

以上説明したように、本発明のタービン設備は、複数段の圧力の異なる加熱ユニットを介して発生した蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備において、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入手段と、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入部と、を有し、前記薬剤注入手段は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中の前記ヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、さらに前記アンモニア注入部からアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させるので、高圧給水制御弁におけるスケールの付着が低減し、メンテナンスの回数を低減することが可能となる。 As described above, the turbine equipment of the present invention includes a steam turbine that is operated by steam generated through a plurality of stages of different pressure units, a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine, and a condenser. High pressure water supply control valve for controlling high-temperature high-pressure water supply to be supplied to the high-pressure drum of the high-pressure heating unit within the heating unit in a turbine facility comprising a water supply system for supplying the condensate condensed in step 1 to the exhaust heat recovery boiler side A chemical injection means for supplying ammonia and hydrazine to the feed water supplied to the water supply , and an ammonia injection section for injecting ammonia between the high pressure economizer of the high pressure heating unit and the high pressure water supply control valve in the heating unit. The medicine injection means injects ammonia and hydrazine into the water supply to set the pH of the water supply to 9.8 or higher, and the hydrazine in the water supply. The concentration be equal to or smaller than 1 ppb, further ammonia was injected from the ammonia injection section, because the precipitating iron ions are dissolved in the said water supply as a crystalline iron oxide particles, the adhesion of scale in the high pressure feed water control valve And the number of maintenance can be reduced.

また、熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであるので、ガスタービンと蒸気タービンを組み合わせたコンバインドプラントで高圧給水制御弁のスケール付着の問題をなくして長期間に亙って連続して運転することが可能となる。   In addition, since the heat from the heat source is a combined plant that is the exhaust of the gas turbine, the combined plant that combines the gas turbine and the steam turbine eliminates the problem of scale adhesion of the high-pressure feedwater control valve and continues for a long period of time. Driving.

本発明の排熱回収ボイラ装置は、高圧側蒸気を発生させる高圧側ユニット及び低圧側蒸気を発生させる低圧側ユニットからなり熱源からの熱を回収して高圧側蒸気及び低圧側蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラに給水する給水系統と、からなる排熱回収ボイラ装置において、前記高圧側ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入手段と、前記高圧側ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入部と、を有し、前記薬剤注入手段は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中の前記ヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、さらに前記アンモニア注入部からアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させるので、高圧給水制御弁におけるスケールの付着が低減し、メンテナンスの回数を低減することが可能となる。 The exhaust heat recovery boiler apparatus of the present invention comprises a high-pressure side unit that generates high-pressure side steam and a low-pressure side unit that generates low-pressure side steam, and recovers heat from a heat source to generate high-pressure side steam and low-pressure side steam. a heat recovery boiler, a water supply system for supplying water to the exhaust heat recovery boiler, in the exhaust heat recovery boiler apparatus consisting, in water supplies to the high pressure feed water control valve for controlling the high-temperature high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum of the high pressure side unit A chemical injection means for supplying ammonia and hydrazine; and an ammonia injection section for injecting ammonia between the high-pressure economizer and the high-pressure water supply control valve of the high-pressure side unit; Inject ammonia and hydrazine into the feed water so that the pH of the feed water is 9.8 or more and the hydrazine concentration in the feed water is 1 ppb or less. Further wherein the ammonia is injected from the ammonia injection section, because the precipitating iron ions are dissolved in the said water supply as a crystalline iron oxide particles, and deposition of scale reduction in the high-pressure feed water control valve, reducing the number of maintenance It becomes possible to do.

本発明の水処理方法は、複数段の圧力の異なる加熱ユニットを介して発生した蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備の運転方法において、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入工程と、前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入工程と、を有し、前記薬剤注入工程は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中のヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、前記アンモニア注入工程は、さらに前記給水にアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させつつ運転するので、高圧給水制御弁におけるスケールの付着が低減し、メンテナンスの回数を低減することが可能となる。 The water treatment method of the present invention includes a steam turbine that is operated by steam generated through a plurality of stages of different pressure units, a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine, and a condenser that is condensed in the condenser. In a method for operating a turbine facility comprising a water supply system that supplies water to the exhaust heat recovery boiler side, supply to a high-pressure water supply control valve that controls high-temperature high-pressure water supply supplied to the high-pressure drum of the high-pressure heating unit in the heating unit A chemical injection step of supplying ammonia and hydrazine to the feed water , and an ammonia injection step of injecting ammonia between the high pressure economizer of the high pressure heating unit and the high pressure feed water control valve in the heating unit, In the chemical injection step, ammonia and hydrazine are injected into the water supply so that the pH of the water supply is 9.8 or higher, and the hydrazine concentration in the water supply is 1 pp. As the following, the ammonia injection step, since further ammonia was injected into the water supply is operated while precipitated iron ions are dissolved in the said water supply as a crystalline iron oxide particles, in the high-pressure feed water control valve Scale adhesion is reduced, and the number of maintenance can be reduced.

以上のように、本発明では、高圧給水制御弁におけるスケールの付着が低減し、メンテナンスの回数を低減することができ連続したタービン設備の運転が可能となる。   As described above, according to the present invention, scale adhesion in the high-pressure feed water control valve is reduced, the number of maintenance can be reduced, and continuous operation of the turbine equipment becomes possible.

実施例1に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備を示す概略図である。It is the schematic which shows the turbine installation provided with the waste heat recovery boiler apparatus which concerns on Example 1. FIG. 実施例1に係る図1の高圧加熱ユニット部分の概略模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a high-pressure heating unit portion in FIG. 1 according to Example 1. pH9.3からpH9.8に変化させた場合における水と鉄溶解度との関係図である。It is a related figure of water and iron solubility at the time of changing from pH9.3 to pH9.8. プラント運転時間と給水制御弁開度との関係図である。It is a related figure of plant operation time and feed water control valve opening. 実施例2に係る図1の高圧加熱ユニット部分の概略模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram of a high-pressure heating unit portion in FIG. 1 according to a second embodiment. 水素濃度が10ppbの時のpHを変化させたときの温度と鉄溶解度の関係図である。It is a related figure of temperature and iron solubility when changing pH when hydrogen concentration is 10 ppb. 水素濃度が1ppbの時のpHを変化させたときの温度と鉄溶解度の関係図である。It is a related figure of temperature and iron solubility when changing pH when hydrogen concentration is 1 ppb. 実施例3に係る図1の高圧加熱ユニット部分の概略模式図である。It is a schematic diagram of the high-pressure heating unit part of FIG. 排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の全体系統概略図である。It is a whole system schematic diagram of turbine equipment provided with a waste heat recovery boiler device. 多孔板単段給水制御弁の模式図である。It is a schematic diagram of a perforated plate single-stage water supply control valve. 多孔板多段給水制御弁の模式図である。It is a schematic diagram of a perforated plate multistage water supply control valve. 多孔板多段給水制御弁を構成する多孔板の構造図である。It is a block diagram of the perforated plate which comprises a perforated plate multistage water supply control valve. 多孔板多段給水制御弁を構成する多孔板の一部切欠き解構造図である。FIG. 3 is a partially cutaway structural view of a perforated plate constituting a perforated plate multistage water supply control valve. 高圧給水制御弁のスケール付着模式図である。It is a scale adhesion schematic diagram of a high-pressure water supply control valve. 多孔板多段給水制御弁の流れ経路と圧力との関係図である。It is a related figure of the flow path and pressure of a perforated plate multistage water supply control valve. pH9.3における水と鉄溶解度との関係図である。It is a related figure of water and iron solubility in pH9.3. 従来技術におけるプラント運転時間と給水制御弁開度との関係図である。It is a related figure of the plant operation time and feed water control valve opening degree in a prior art.

符号の説明Explanation of symbols

1 ガスタービン
2 排熱回収ボイラ
3 高圧加熱ユニット
4 中圧加熱ユニット
5 低圧加熱ユニット
6 蒸気タービン
7 給水ライン
8 復水器
9 復水ポンプ
10 脱気器
11 高圧過熱器
12 高圧ドラム
13 高圧蒸発器
14 高圧節炭器
45 薬剤注入手段
46 薬剤
46a アンモニア
46b ヒドラジン
50 復水
51 高圧給水制御弁
100A 多孔板単段給水制御弁
100B 多孔板多段給水制御弁
101 高温高圧給水
103 オリフィス
104 結晶(Fe34
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas turbine 2 Waste heat recovery boiler 3 High pressure heating unit 4 Medium pressure heating unit 5 Low pressure heating unit 6 Steam turbine 7 Water supply line 8 Condenser 9 Condensate pump 10 Deaerator 11 High pressure superheater 12 High pressure drum 13 High pressure evaporator 14 High pressure economizer 45 Chemical injection means 46 Chemical 46a Ammonia 46b Hydrazine 50 Condensate 51 High pressure water supply control valve 100A Perforated plate single stage water supply control valve 100B Perforated plate multistage water supply control valve 101 High temperature high pressure water supply 103 Orifice 104 Crystal (Fe 3 O 4 )

Claims (9)

複数段の圧力の異なる加熱ユニットを介して発生した蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備において、
前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入手段と、
前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入部と、
を有し、
前記薬剤注入手段は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中の前記ヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、さらに前記アンモニア注入部からアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させることを特徴とするタービン設備。
A steam turbine that is activated by steam generated through heating units with different pressures in multiple stages, a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine, and the condensate condensed in the condenser is placed on the exhaust heat recovery boiler side. In turbine equipment consisting of a feed water system
A chemical injection means for supplying ammonia and hydrazine to the feed water supplied to the high-pressure feed water control valve for controlling the high-temperature and high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum of the high-pressure heating unit in the heating unit ;
An ammonia injection part for injecting ammonia between the high pressure economizer of the high pressure heating unit and the high pressure feed water control valve in the heating unit;
Have
The medicine injection means injects ammonia and hydrazine into the water supply so that the pH of the water supply is 9.8 or higher, the hydrazine concentration in the water supply is 1 ppb or lower, and further from the ammonia injection section. A turbine equipment characterized by injecting ammonia and precipitating iron ions dissolved in the feed water as iron oxide crystal particles .
請求項において、
前記高圧ドラムに供給する高温高圧給水の温度が250℃以上であることを特徴とするタービン設備。
In claim 1 ,
Turbine equipment characterized in that the temperature of the high-temperature high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum is 250 ° C. or higher.
請求項1又は2において、
前記高圧給水制御弁が多孔板多段給水制御弁であることを特徴とするタービン設備。
In claim 1 or 2 ,
The high-pressure water supply control valve is a perforated plate multi-stage water supply control valve.
請求項1乃至3のいずれか一つにおいて、
熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであることを特徴とするタービン設備。
In any one of Claims 1 thru | or 3 ,
A turbine facility characterized in that the heat from the heat source is a combined plant that is exhaust of a gas turbine.
高圧側蒸気を発生させる高圧側ユニット及び低圧側蒸気を発生させる低圧側ユニットからなり熱源からの熱を回収して高圧側蒸気及び低圧側蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラに給水する給水系統と、からなる排熱回収ボイラ装置において、
前記高圧側ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入手段と、
前記高圧側ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入部と、
を有し、
前記薬剤注入手段は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中の前記ヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、さらに前記アンモニア注入部からアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させることを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
Exhaust heat recovery boiler that consists of a high-pressure side unit that generates high-pressure side steam and a low-pressure side unit that generates low-pressure side steam to recover heat from the heat source and generate high-pressure side steam and low-pressure side steam, and an exhaust heat recovery boiler In an exhaust heat recovery boiler device comprising a water supply system for supplying water,
A chemical injection means for supplying ammonia and hydrazine to the feed water supplied to the high-pressure feed water control valve for controlling the high-temperature and high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum of the high-pressure side unit ;
An ammonia injection part for injecting ammonia between the high-pressure economizer of the high-pressure side unit and the high-pressure feed water control valve;
Have
The medicine injection means injects ammonia and hydrazine into the water supply so that the pH of the water supply is 9.8 or higher, the hydrazine concentration in the water supply is 1 ppb or lower, and further from the ammonia injection section. An exhaust heat recovery boiler apparatus in which ammonia is injected and iron ions dissolved in the water supply are precipitated as iron oxide crystal particles .
請求項において、
前記高圧ドラムに供給する高温高圧給水の温度が250℃以上であることを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In claim 5 ,
The exhaust heat recovery boiler apparatus, wherein the temperature of the high-temperature high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum is 250 ° C or higher.
請求項5又は6において、
前記高圧給水制御弁が多孔板多段給水制御弁であることを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In claim 5 or 6 ,
The exhaust heat recovery boiler apparatus, wherein the high-pressure feed water control valve is a perforated plate multi-stage feed water control valve.
請求項5乃至7いずれか一つにおいて、
熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであることを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In any one of Claims 5 thru | or 7 ,
An exhaust heat recovery boiler apparatus characterized in that the heat from the heat source is a combined plant that is exhaust of a gas turbine.
複数段の圧力の異なる加熱ユニットを介して発生した蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備の運転方法において、
前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧ドラムに供給する高温高圧給水を制御する高圧給水制御弁に供給する給水にアンモニア及びヒドラジンを供給する薬剤注入工程と、
前記加熱ユニットの内で高圧加熱ユニットの高圧節炭器と高圧給水制御弁との間にアンモニアを注入するアンモニア注入工程と、
を有し、
前記薬剤注入工程は、前記給水にアンモニア及びヒドラジンを注入し、前記給水のpHを9.8以上とすると共に、前記給水中のヒドラジン濃度を1ppb以下となるようにし、
前記アンモニア注入工程は、さらに前記給水にアンモニアを注入し、前記給水中に溶存している鉄イオンを酸化鉄の結晶粒子として析出させつつ運転することを特徴とするタービン設備の運転方法。
A steam turbine that is activated by steam generated through heating units with different pressures in multiple stages, a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine, and the condensate condensed in the condenser is placed on the exhaust heat recovery boiler side. In the operation method of the turbine equipment consisting of the water supply system to supply,
A chemical injection step of supplying ammonia and hydrazine to the feed water supplied to the high-pressure feed water control valve for controlling the high-temperature and high-pressure feed water supplied to the high-pressure drum of the high-pressure heating unit in the heating unit ;
An ammonia injection step of injecting ammonia between the high pressure economizer of the high pressure heating unit and the high pressure feed water control valve in the heating unit;
Have
In the chemical injection step, ammonia and hydrazine are injected into the water supply so that the pH of the water supply is 9.8 or more and the hydrazine concentration in the water supply is 1 ppb or less,
The method for operating a turbine facility, wherein the ammonia injection step is further performed by injecting ammonia into the feed water and depositing iron ions dissolved in the feed water as iron oxide crystal particles .
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021060456A1 (en) * 2019-09-25 2021-04-01 三菱パワー株式会社 Method for determining solute concentration and water quality control method for steam turbine plants
US12025305B2 (en) 2019-09-25 2024-07-02 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Solute concentration decision method and water quality management method for steam turbine plant

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100300218A1 (en) * 2009-06-02 2010-12-02 Electric Power Research Institute, Inc. Dispersant application for clean-up of recirculation paths of a power producing facility during start-up
JP7443008B2 (en) 2019-09-25 2024-03-05 三菱重工業株式会社 Steam turbine plant, control device, and water quality management method for steam turbine plant
JP2023058359A (en) * 2021-10-13 2023-04-25 野村マイクロ・サイエンス株式会社 Medicament injection system, pure water production system, and pure water production method
WO2023157708A1 (en) * 2022-02-18 2023-08-24 三菱重工業株式会社 Steam turbine system

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH076606B2 (en) * 1985-05-08 1995-01-30 株式会社日立製作所 Water treatment method for combined cycle power plant
JP2635798B2 (en) * 1990-04-27 1997-07-30 株式会社東芝 Waste heat recovery boiler feed water treatment method
JP2904766B1 (en) * 1998-02-25 1999-06-14 工装株式会社 High differential pressure valve
JP4233746B2 (en) * 2000-12-08 2009-03-04 三菱重工業株式会社 Turbine equipment, exhaust heat recovery boiler apparatus, and water treatment method
JP2004198006A (en) * 2002-12-17 2004-07-15 Kansai Electric Power Co Inc:The Iron ion crystallization restricting system and superheated steam plant

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021060456A1 (en) * 2019-09-25 2021-04-01 三菱パワー株式会社 Method for determining solute concentration and water quality control method for steam turbine plants
JPWO2021060456A1 (en) * 2019-09-25 2021-04-01
JP7249429B2 (en) 2019-09-25 2023-03-30 三菱重工業株式会社 SOLUTION CONCENTRATION DETERMINATION METHOD AND STEAM TURBINE PLANT WATER QUALITY CONTROL METHOD
US12025305B2 (en) 2019-09-25 2024-07-02 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Solute concentration decision method and water quality management method for steam turbine plant

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