JP4811973B2

JP4811973B2 - Adhesive optical film

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Publication number: JP4811973B2
Application number: JP2001014629A
Authority: JP
Inventors: 正之佐竹; 寧高橋; 茂生小林; 宮武　　稔
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-01-23
Filing date: 2001-01-23
Publication date: 2011-11-09
Anticipated expiration: 2021-01-23
Also published as: JP2002212526A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学フィルムの一方の面に光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼着するための粘着層が積層されている粘着型光学フィルムに関する。さらには前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、防眩シートまたはこれらが複数積層されているものがあげられる。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ディスプレイは、その画像形成方式から液晶パネルの最表面を形成するガラス基板の両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが液晶パネルの最表面に貼着されている。また液晶パネルの最表面には偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差フィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。
これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムを液晶パネルの最表面に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムを液晶パネルの最表面に瞬時に固定できること、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片面に予め粘着層として設けられている。すなわち、液晶パネルの最表面への光学フィルムの貼着には粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
【０００４】
前記粘着型光学フィルムは液晶パネルの最表面に貼り合わされる。その際に、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込むような場合には、光学フィルムを液晶パネル最表面から剥離し再利用する。しかし、光学フィルムを剥離する際に剥離が重いと、液晶パネルにセルギャップが生じるなどの損傷を与えたり、液晶パネル面に糊残りが生じる場合がある。また、通常、液晶パネルへ貼り合せた粘着型光学フィルムの粘着層の接着性は時間経過とともに上昇する。また、パネルメーカーでは各工程で温度がかかる条件があり、光学フィルムを貼り合せた液晶パネルは必ずしも一定温度の場所に置かれているわけではない。したがって、粘着型光学フィルムには、液晶パネルに貼り合わせた後、各工程を通過し、長時間経った後においても、光学フィルムを容易に剥せ、再度貼り合わせ（リワーク）が可能であることが要求される。
【０００５】
一方、液晶パネルの最表面に貼り合わせた粘着型光学フィルムは、加熱、加湿条件におかれた使用状態においても発泡や剥がれたりしない耐久性が必要である。このように粘着型光学フィルムには、耐久性と、容易に剥がせるといった性能（リワーク性）の相反する特性を満たすことが要求されている。
【０００６】
従来、粘着型光学フィルムのリワーク性を改良するための手段として粘着層の接着面積を低下させる方法がある。その手段としては、たとえば粘着層の形成を粘着層と非粘着層とを交互にすじ状に塗り分けるような形で接着面積を減少させる方法がある。このようにして接着面積を低下させた場合にはリワークは良好となる。しかし、粘着層の接着面積の低下は、加熱、加湿時の発泡や剥がれに係わる耐久性に関しては不利な方向に働く。そのため、前記方法によりリワーク性を改良すると加熱加湿時に剥がれが生じる。この発泡や剥がれは、加熱、加湿時に光学フィルムが膨張、収縮など変形し、その変形で生じる応力が粘着剤と液晶セルの界面に働くために起きるものと考えられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼着するための粘着層が設けられた粘着型光学フィルムであって、リワーク性と耐久性の両者に優れたものを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意研究したところ、以下に示す粘着型光学フィルムにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、光学フィルムの一方の面に光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼着するための粘着層が積層されている粘着型光学フィルムにおいて、前記光学フィルムが偏光フィルムであり、かつ、前記粘着層が、アクリル系ポリマーを主成分とする樹脂層と微粒子により形成されており、微粒子の粒径は１〜１０μｍ（但し、１μｍの場合を除く）であり、かつ、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、微粒子を１〜５０重量部（但し、前記アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記微粒子が５０重量部を除く）を含有しており、前記粘着層のへイズ値が１０％以下であることを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
【００１０】
本発明の粘着層は、アクリルポリマーを主成分とする樹脂層と微粒子により形成されている。微粒子は樹脂層中で分散しており、当該微粒子によって耐久性とリワーク性を両立させている。すなわち、微粒子は非粘着性であるため、粘着層表面に存在する微粒子によりその部分の粘着性が低下し、粘着層と液晶パネルのガラス基板との接着面積が少なくなって、リワーク性が良好されると考えられる。また、微粒子を粘着層に分散させて接着面積を少なくした場合には、加熱、加湿時に光学フィルムが膨張、収縮などの変形で生じる応力が、微粒子と粘着層界面に分散するために粘着層と液晶セル界面の応力が低減されるため耐久性も満足していると考える。
【００１１】
なお、前記本発明の粘着型光学フィルムにおいて、粘着層の対ガラス接着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着層の対ガラス接着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下の場合にリワーク性が良好であり、また耐久性につても要求性能を満足できる。粘着層の対ガラス接着力は、リワーク性の点からは５Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましい。一方、耐久性の点からは１Ｎ／２５ｍｍ以上とするのが好ましい。
【００１２】
前記粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着層が、樹脂層の主成分であるアクリル系ポリマー１００重量部に対して、微粒子を１〜５０重量部を含有してなることが好ましい。
【００１３】
前記微粒子の含有量は特に制限されないが、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、１〜５０重量部であるのが好適である。微粒子の含有量が少なくなると接着面積の減少の度合いが小さくなるためリワーク性の改善には前記微粒子の含有量は５重量部以上、さらには１０重量部以上とするのが好ましい。一方、微粒子の含有量が多くなると接着面積の減少が著しくなるため耐久性を満たすためには前記微粒子の含有量は４０重量部以下、さらには３０重量部以下とするにが好ましい。微粒子の前記含有量は５〜４０重量部が好ましく、さらに好適には１０〜３０重量部である。
【００１４】
前記粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着層のへイズ値が１０％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の粘着型光学フィルムは液晶パネルのガラス基板に貼着されるため、粘着層も透明であることが好ましく、前記粘着層のへイズ値は１０％以下、さらには、５％以下であるのが好適である。
【００１６】
さらに本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、に関する。本発明の粘着型光学フィルムは、液晶パネル最表面のガラス基板に貼り合わせて用いられる。
【００１７】
なお、光学フィルムに係わる粘着層中に微粒子を含有させる技術としては、特開平１１−３０７１４号公報、特開平１１−８０６８８号公報、特開平１１−２２３７１２号公報などが開示されている。しかし、これらの公報に記載の粘着層は、いずれも光学フィルム同士またはその保護フィルムを貼り合わせるための粘着層であり、液晶パネルのガラス基板へ貼着するための粘着層ではない。また、これらの公報に記載の粘着層は粘着層とは異なる屈折率の粒子を含有させ、粘着層に拡散性を付与することを目的としたものであり、粘着層に耐久性とリワーク性を両立させることを意図したものではなく、粘着層として透明性が要求されているものでもない。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着型光学フィルムの粘着層は、アクリル系ポリマーを主成分としてなる粘着剤により樹脂層が形成される。アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとして重合またはこれに他に共重合モノマーを共重合させることにより得られる。また、アクリル系ポリマーは、共重合モノマーのより導入した官能基をさらに変性したものでもよい。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００１９】
アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は１〜１２程度のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を例示でき、これらは単独または組合せて使用できる。
【００２０】
共重合モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を含有モノマー等の官能基を有するモノマー、さらには酢酸ビニル、スチレン等があげられる。これら共重合モノマーのなかでも、架橋剤と反応しうる官能基を含有するモノマー、特にカルボキシル基を有するモノマーを用いるのが好ましい。
【００２１】
アクリル系ポリマー中の前記共重合モノマーユニット（ａ）の割合は、アクリル系ポリマーがリワーク性と耐久性を満足しる粘着性を有する割合であれば特に制限されない。アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。
【００２２】
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用でき、反応温度は通常５０〜８５℃程度、反応時間は１〜８時間程度とされる。また、前記製造法のなかでも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。
【００２３】
粘着剤は、前記アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有する他、架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、前記アクリル系ポリマーに導入したカルボキシル基、水酸基等の官能基と架橋しうる有機系架橋剤や多官能性金属キレートがあげられる。
【００２４】
有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、イミン系架橋剤などのカルボキシル基、水酸基等と反応する官能基を１分子中に２つ以上有しているものがあげられる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００２５】
多官能性金属キレートとしては、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等があげられる。これらのなかでも、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉが好ましい。また、共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等があげられる。
【００２６】
アクリル系ポリマーと架橋剤の配合割合は特に制限されないが、架橋剤を配合する場合には、通常、アクリル系ポリマー (固形分）１００重量部に対して、多官能性化合物（固形分）０．０１〜６重量部程度、好ましくは０．１〜３重量部程度である。
【００２７】
さらには、前記粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。
【００２８】
粘着層を形成する樹脂層中で分散している微粒子としては有機材料、無機材料のいずれも使用可能であり、特に、アクリル系ポリマーへの分散性が優れているものが好ましい。
【００２９】
前記有機系微粒子としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリスチレン、メラミン樹脂、シリコーン等の各種ポリマーからなる架橋物または未架橋物があげられ、無機系微粒子としてはシリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等あげられる。また、微粒子の粒径は粘着層の厚みより小さいものであり、通常１〜１０μｍ程度が好ましく、粒径分布もそろっているほうが好ましい。微粒子の形状は特に制限されないが、真球状であるのが安定した粘着層表目となり特に好ましい。
【００３０】
微粒子の使用量は前述の通りとするのが好ましい。一般に微粒子の含有量が増えればヘイズ値が上昇するが、アクリル系ポリマーと微粒子の屈折率を合わせることによって、ヘイズ値の上昇を抑えられる。したがって、本発明において用いるアクリル系ポリマーと微粒子としては、屈折率の差が小さい組み合わせのものが好適である。また、微粒子として多孔質の微粒子を用いると、微粒子中にアクリル系ポリマーが含浸するため屈折率差がなくなることも期待できる。
【００３１】
本発明の粘着型光学フィルムは、図１に示すように、光学フィルム１に粘着層２が設けられている。また、前記粘着層２には離型シート３を設けることができる。また前記粘着層２は、樹脂層２ａと微粒子２ｂにより形成されている。
【００３２】
光学フィルム１としては液晶表示装置等の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光フィルム、の他に楕円偏光フィルム、光学補償機能を有する偏光フィルム、視角拡大機能を有する偏光フィルム、輝度向上機能を有する偏光フィルムなどが挙げられる。これらは偏光フィルムに位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルムまたは防眩シート等が積層されている。
【００３３】
偏光フィルムを構成する偏光子としては、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルムや部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムの如き親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物の如きポリエン系配向フィルム等があげられる。偏光子の厚さも特に制限されないが、５〜８０μｍ程度が一般的である。
【００３４】
前記偏光子の片面または両面には、透明保護層を耐水性等の目的で、ポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設ることができる。透明保護層を形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。透明保護層の厚さは特に制限されないが、１０〜３００μｍ程度が一般的である。
【００３５】
前記透明保護層を形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護層を形成するポリマーの例としてあげられる。
【００３６】
位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーフィルムなどがあげられる。位相差フィルムの厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。位相差板は、二層以上の延伸フィルムの重畳体などとして形成して位相差等の光学特性を制御したものとして形成することもでき、着色防止や視角範囲の拡大等を目的に液晶セルの位相差を補償するためなどに偏光フィルムと積層してなる楕円偏光フィルムとして用いることもできる。
【００３７】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００３８】
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【００３９】
前記偏光フィルム、位相差フィルムは積層して用いることもでき反射型偏光フィルム、半透過層型偏光フィルム、偏光分離偏光フィルム等とすることができる。また、前記例示の光学フィルムは、光学補償フィルム、その他の各種視野角拡大フィルムとして使用することもでき、さらには光学フィルムとしては、輝度向上フィルム等があげられる。また偏光フィルムは、表面上に微細凹凸構造の反射層を設けて防眩シートとすることもできる。
【００４０】
粘着層２の形成は、液晶パネルのガラス基板に貼着する光学フィルム１の片面に行う。形成方法としては、特に制限されず、光学フィルム１に微粒子を含有する粘着剤組成物（溶液）を塗布し乾燥する方法、粘着層２を設けた離型シート３により転写する方法等があげられる。粘着層２（乾燥膜厚）の厚さは、特に限定されないが、１０〜４０μｍ程度とするのが好ましい。
【００４１】
なお、図１では粘着層を１層設けた場合を例示しているが、粘着層は複数層を積層しても良い。その場合は、液晶セルに貼り合せる粘着層（最外層）に微粒子が含有されている粘着層２を設ける。その他の粘着層（中間層）には微粒子を含有させるのは任意である。粘着層（中間層）の厚さは、特に限定されないが、５〜２５μｍ程度とするのが好ましい。
【００４２】
粘着層を複数層とする場合に、光学フィルム１と粘着層２の密着性を考慮すると、光学フィルム１に密着する粘着層（中間層）には微粒子を含ませないのがより好ましい。光学フィルム１と粘着層２の密着性が向上させることにより、粘着層２が欠け落ちたり、はみ出したりすることで生じる不具合を防止することができる。
【００４３】
粘着層２（または粘着層が複数層の場合には中間層）と、光学フィルム１との密着性を改善するために、光学フィルム１にコロナ処理、ＵＶ照射、低圧ＵＶ処理、プラズマ照射、ＥＢ照射、けん化処理を施すことができる。また、粘着層２と光学フィルム１層の間には、熱硬化性または紫外線硬化性の樹脂層を形成したり、イソシアネート化合物、ポリエチレンイミン、エポキシ化合物、シランカップリング剤等によりアンダーコート層を設けることもできる。
【００４４】
離型シート３の構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム等があげられる。離型シート３の表面には、粘着層２からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理な剥離処理が施されていても良い。
【００４５】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中、部および％は重量基準である。
【００４６】
実施例１
（粘着剤組成物の調製）
攪拌羽根、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた4 つ口フラスコに、ブチルアクリレート９４．５部、アクリル酸５部、2 −ヒドロキシエチルアクリレート0 ．5 部を酢酸エチル溶液で希釈してモノマー濃度５０％溶液とし、この溶液にベンゾイルパーオキサイドをモノマー（固形分）１００部に対して0 ．3 部を加えたものを仕込んだ後、窒素置換を行った。その後、攪拌しながら６０℃で７時間反応を行い、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液を得た。上記アクリル系ポリマー（Ａ）溶液１００部（固形分）に対して、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを0 ．8 部、γ−グリシジルプロパントリメトキシシラン0 ．1 部およびシリカ微粒子（サンスフエアＨ３１：平均粒径３μｍ，旭硝子株式会社製）１０部を加えて粘着剤組成物（溶液）を調製した。
【００４７】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記により作製された粘着剤組成物（溶液）を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるようにポリエチレンテレフタレート系セパレータ上に塗布し、乾燥して微粒子含有粘着剤層を形成した。この微粒子含有粘着剤層を厚さ１８０μｍの偏光フィルム（ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を含浸、延伸した後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを接着剤を介して接着したもの）に転写して粘着型偏光フィルムを作製した。
【００４８】
実施例２
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、シリカ微粒子の使用量３０部としたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（溶液）を調製した。また、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）において、偏光フィルムを楕円偏光板（上記偏光フィルムにアクリル系粘着剤層を介してポリカーボネート製の位相差フィルムを貼り合わせることにより作成したもの）とし、その位相差フィルムに微粒子含有粘着剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして粘着型楕円偏光フィルムを作製した。
【００４９】
実施例３
アクリル系ポリマー（Ａ）溶液（固形分）１００部に対して、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを0 ．8 部およびγ−グリシジルプロパントリメトキシシラン0 ．1 部を加えて粘着剤組成物（溶液）を調製した。得られた粘着剤組成物（溶液）を、乾燥後の厚みが１０μｍとなるようにポリエチレンテレフタレート系セパレータ上に塗布し、乾燥して粘着層（中間層用）を形成した。
【００５０】
この粘着剤層（中間層用）を厚さ１８０μｍの偏光フィルム（ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を含浸、延伸した後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを接着剤を介して接着したもの）に貼り合わせた後、この粘着剤層（中間層用）を介して実施例１にて作成した微粒子含有粘着層を貼り合わせて転写して粘着型偏光フィルムを作製した。
【００５１】
参考例１
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、シリカ微粒子に代えてシリコーン微粒子（平均粒径３μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（溶液）を調製した。また、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）において、偏光フィルムを楕円偏光板（上記偏光フィルムにアクリル系粘着剤層を介してポリカーボネート製の位相差フィルムを貼り合わせることにより作成したもの）とし、その位相差フィルムに微粒子含有粘着剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして粘着型楕円偏光フィルムを作製した。
【００５２】
比較例１
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、シリカ微粒子を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（溶液）を調製した。また、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）と同様にして粘着型偏光フィルムを作製した。
【００５３】
比較例２
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、シリカ微粒子を用いなかったこと、またトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートの使用量を３部としたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物（溶液）を調製した。また、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）と同様にして粘着型偏光フィルムを作製した。
【００５４】
上記実施例および比較例で得られた粘着型偏光フィルム、粘着型楕円偏光フィルム（サンプル）について以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５５】
（加熱耐久性）
サンプルを１２インチサイズに切断し、ガラス板に貼り付け、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ×１５分間）を行った。その後、９０℃（乾燥）の雰囲気下に５００時間投入し、不具合の発生を以下の基準で確認した。
【００５６】
○：不具合発生なし。
×：発泡、剥がれなどの不具合が見られる。
【００５７】
（加湿耐久性）
サンプルを１２インチサイズに切断し、ガラス板に貼り付け、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ×１５分間）を行った。その後、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間投入し、不具合の発生を以下の基準で確認した。
○：不具合発生なし。
×：発泡、剥がれなどの不具合が見られる。
【００５８】
（対ガラス接着力）
サンプルを２５ｍｍ幅に切断し、無アルカリガラス板（コーニング社製造：コーニング１７３７）に貼り付け、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ×15分間）を行った。その後、引っ張り試験機を用いて９０°の剥離角度、室温雰囲気（２５℃）にて、３００ｍ／分の剥離速度で剥離応時力を測定し接着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。対ガラス接着力は１０Ｎ／２５ｍｍ以下の場合にリワーク性が良好である。
【００５９】
（ヘイズ値）
サンプルの粘着層のヘイズ値をＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、須賀試験機社製ヘイズメーターにより測定した。へイズ値が１０％以下の場合に透明性が良好である。粘着層のヘイズ値は、ポリエチレンテレフタレート製のセパレータで粘着層を挟み、粘着層を挟んだセパレータごとヘイズ値を測定し、その後にセパレータのヘイズ値を除いた値である。
【００６０】
【表１】

表１に示す通り、本発明（実施例）は、耐久性がよく、また対ガラス接着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下でリワーク性もよい。また、透明性も良好である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着型光学フィルムの断面図である。
【符号の説明】
１光学フィルム
２ａ樹脂層
２ｂ微粒子
３離型シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive optical film in which an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel is laminated on one surface of the optical film. Furthermore, the present invention relates to a liquid crystal display device using the adhesive optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, an antiglare sheet, or a film in which a plurality of these films are laminated.
[0002]
[Prior art]
In the liquid crystal display, it is indispensable to arrange polarizing elements on both sides of the glass substrate that forms the outermost surface of the liquid crystal panel because of its image forming method. Generally, a polarizing film is attached to the outermost surface of the liquid crystal panel. ing. In addition to the polarizing film, various optical elements have been used on the outermost surface of the liquid crystal panel in order to improve the display quality of the display. For example, a retardation film for preventing coloring, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used.
These films are collectively called optical films.
[0003]
When sticking the optical film on the outermost surface of the liquid crystal panel, an adhesive is usually used. In addition, since the optical film can be instantly fixed to the outermost surface of the liquid crystal panel and has a merit such that a drying process is not required to fix the optical film, the adhesive is preliminarily attached to one side of the optical film. It is provided as. That is, an adhesive optical film is generally used for attaching the optical film to the outermost surface of the liquid crystal panel.
[0004]
The adhesive optical film is bonded to the outermost surface of the liquid crystal panel. At that time, if the bonding position is wrong or a foreign object bites into the bonding surface, the optical film is peeled off from the outermost surface of the liquid crystal panel and reused. However, when the optical film is peeled off, if the peeling is heavy, the liquid crystal panel may be damaged such as a cell gap, or an adhesive residue may be left on the liquid crystal panel surface. Moreover, the adhesiveness of the adhesive layer of the adhesive optical film bonded to a liquid crystal panel usually increases with time. In addition, panel manufacturers have a condition in which temperature is applied in each process, and a liquid crystal panel on which an optical film is bonded is not necessarily placed at a constant temperature. Therefore, the adhesive optical film can be easily peeled off and pasted (reworked) again after passing through each process and after a long time after being bonded to the liquid crystal panel. Is required.
[0005]
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive optical film bonded to the outermost surface of the liquid crystal panel needs to be durable so as not to be foamed or peeled even in use under heating and humidification conditions. As described above, the pressure-sensitive adhesive optical film is required to satisfy the contradictory properties of durability and performance (reworkability) such as easy peeling.
[0006]
Conventionally, as a means for improving the reworkability of the pressure-sensitive adhesive optical film, there is a method of reducing the adhesion area of the pressure-sensitive adhesive layer. As a means for that, there is a method of reducing the adhesion area in such a manner that the adhesive layer is formed by alternately coating the adhesive layer and the non-adhesive layer in a streaked pattern. When the adhesion area is reduced in this way, the rework is good. However, a decrease in the adhesion area of the pressure-sensitive adhesive layer works in a disadvantageous direction with respect to durability related to foaming and peeling during heating and humidification. Therefore, if reworkability is improved by the above method, peeling occurs during heating and humidification. This foaming or peeling is considered to occur because the optical film is deformed by expansion or contraction when heated or humidified, and stress generated by the deformation acts on the interface between the adhesive and the liquid crystal cell.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention aims to provide an adhesive optical film provided with an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel, which is excellent in both reworkability and durability. To do.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems. As a result, they have found that the above object can be achieved by the adhesive optical film shown below, and have completed the present invention.
[0009]
That is, the present invention provides an adhesive optical film in which an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel is laminated on one surface of the optical film, The optical film is a polarizing film, and The adhesive layer is formed of a resin layer mainly composed of an acrylic polymer and fine particles, the particle size of the fine particles is 1 to 10 μm (except for the case of 1 μm), and the acrylic polymer is 100 wt. 1 to 50 parts by weight of fine particles per part (However, 50 parts by weight of the fine particles are excluded with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer) And a haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 10% or less.
[0010]
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed of a resin layer mainly composed of an acrylic polymer and fine particles. The fine particles are dispersed in the resin layer, and both the durability and the reworkability are achieved by the fine particles. That is, since the fine particles are non-tacky, the fine particles existing on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer reduce the adhesion of the portion, and the adhesion area between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass substrate of the liquid crystal panel is reduced, and the reworkability is improved. It is thought. When the adhesion area is reduced by dispersing the fine particles in the adhesive layer, the stress generated by deformation such as expansion and contraction of the optical film during heating and humidification is dispersed at the interface between the fine particles and the adhesive layer. Since the stress at the liquid crystal cell interface is reduced, the durability is also satisfied.
[0011]
In the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force to glass of 10 N / 25 mm or less. The reworkability is good when the adhesive layer has an adhesive strength to glass of 10 N / 25 mm or less, and the required performance can be satisfied in terms of durability. The adhesion strength of the adhesive layer to glass is more preferably 5 N / 25 mm or less from the viewpoint of reworkability. On the other hand, from the viewpoint of durability, it is preferably 1 N / 25 mm or more.
[0012]
In the pressure-sensitive adhesive optical film, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains 1 to 50 parts by weight of fine particles with respect to 100 parts by weight of an acrylic polymer that is a main component of the resin layer.
[0013]
The content of the fine particles is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. When the content of the fine particles is reduced, the degree of decrease in the adhesion area is reduced. Therefore, the content of the fine particles is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more for improving reworkability. On the other hand, when the content of the fine particles increases, the adhesion area decreases remarkably. Therefore, in order to satisfy the durability, the content of the fine particles is preferably 40 parts by weight or less, and more preferably 30 parts by weight or less. The content of the fine particles is preferably 5 to 40 parts by weight, and more preferably 10 to 30 parts by weight.
[0014]
In the pressure-sensitive adhesive optical film, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10% or less.
[0015]
Since the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is attached to a glass substrate of a liquid crystal panel, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably transparent, and the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 10% or less, and further 5% or less. Is preferred.
[0016]
Furthermore, the present invention relates to a liquid crystal display device using the adhesive optical film. The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is used by being bonded to a glass substrate on the outermost surface of a liquid crystal panel.
[0017]
In addition, as a technique for incorporating fine particles into the adhesive layer related to the optical film, JP-A-11-30714, JP-A-11-80688, JP-A-11-223712, and the like are disclosed. However, the pressure-sensitive adhesive layers described in these publications are all pressure-sensitive adhesive layers for bonding optical films to each other or their protective films, and are not pressure-sensitive adhesive layers for bonding to a glass substrate of a liquid crystal panel. The adhesive layer described in these publications contains particles having a refractive index different from that of the adhesive layer, and is intended to impart diffusibility to the adhesive layer. The adhesive layer has durability and reworkability. It is not intended to be compatible, nor is transparency required for the adhesive layer.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, a resin layer is formed from a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an acrylic polymer. The acrylic polymer is obtained by polymerization using an alkyl (meth) acrylate as a main monomer, or by copolymerizing another copolymerizable monomer. Further, the acrylic polymer may be a polymer obtained by further modifying a functional group introduced from a copolymerization monomer. (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
[0019]
The average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer is about 1 to 12, and specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination.
[0020]
Examples of the copolymerization monomer include monomers having carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid, and hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and N-methylol (meth) acrylamide. Monomers, monomers having a functional group such as a monomer containing an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene and the like can be mentioned. Among these copolymer monomers, it is preferable to use a monomer containing a functional group capable of reacting with a crosslinking agent, particularly a monomer having a carboxyl group.
[0021]
The ratio of the copolymerization monomer unit (a) in the acrylic polymer is not particularly limited as long as the acrylic polymer has a tackiness that satisfies reworkability and durability. The average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million.
[0022]
The acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo and peroxide compounds can be used, and the reaction temperature is usually about 50 to 85 ° C. and the reaction time is about 1 to 8 hours. Among the above production methods, the solution polymerization method is preferable, and a polar solvent such as ethyl acetate or toluene is generally used as the solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
[0023]
In addition to containing the acrylic polymer as a base polymer, the pressure-sensitive adhesive can contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates capable of crosslinking with functional groups such as carboxyl groups and hydroxyl groups introduced into the acrylic polymer.
[0024]
Examples of the organic crosslinking agent include those having two or more functional groups that react with carboxyl groups, hydroxyl groups, and the like, such as epoxy crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, and imine crosslinking agents. As the organic crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent is preferable.
[0025]
As the polyfunctional metal chelate, a polyvalent metal is a covalent bond or coordinate bond with an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. can give. Among these, Al, Zr, and Ti are preferable. Examples of the atom in the organic compound that is covalently or coordinately bonded include an oxygen atom, and the organic compound includes an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, a ketone compound, and the like.
[0026]
The blending ratio of the acrylic polymer and the cross-linking agent is not particularly limited. However, when the cross-linking agent is blended, the polyfunctional compound (solid content) is usually 0. The amount is about 01 to 6 parts by weight, preferably about 0.1 to 3 parts by weight.
[0027]
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive includes various tackifiers, plasticizers, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, etc., as necessary, without departing from the object of the present invention. These additives can also be used as appropriate.
[0028]
As the fine particles dispersed in the resin layer forming the adhesive layer, either an organic material or an inorganic material can be used, and those having excellent dispersibility in an acrylic polymer are particularly preferable.
[0029]
Examples of the organic fine particles include cross-linked or non-cross-linked products made of various polymers such as polymethyl methacrylate, polyurethane, polystyrene, melamine resin, and silicone, and inorganic fine particles include silica, alumina, calcium oxide, titania, Examples include zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide. The particle size of the fine particles is smaller than the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and is usually preferably about 1 to 10 μm and preferably has a uniform particle size distribution. The shape of the fine particles is not particularly limited, but a true spherical shape is particularly preferable because it provides a stable adhesive layer surface.
[0030]
The amount of fine particles used is preferably as described above. In general, the haze value increases as the content of fine particles increases, but the increase in the haze value can be suppressed by combining the refractive index of the acrylic polymer and the fine particles. Therefore, as the acrylic polymer and fine particles used in the present invention, a combination having a small difference in refractive index is preferable. Further, when porous fine particles are used as the fine particles, it can be expected that the refractive index difference is eliminated because the acrylic polymer is impregnated in the fine particles.
[0031]
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is provided with a pressure-sensitive adhesive layer 2 on an optical film 1. A release sheet 3 can be provided on the adhesive layer 2. The adhesive layer 2 is formed of a resin layer 2a and fine particles 2b.
[0032]
As the optical film 1, one used for forming a liquid crystal display device or the like is used, and the type thereof is not particularly limited. Examples of the optical film include a polarizing film, an elliptically polarizing film, a polarizing film having an optical compensation function, a polarizing film having a viewing angle expansion function, and a polarizing film having a brightness enhancement function. In these films, a retardation film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, an antiglare sheet or the like is laminated on a polarizing film.
[0033]
It does not restrict | limit especially as a polarizer which comprises a polarizing film, Various things can be used. Examples of the polarizer include dichroic substances such as iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include a polyene-based oriented film such as a stretched product obtained by adsorbing a substance, a dehydrated polyvinyl alcohol product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
[0034]
On one side or both sides of the polarizer, a transparent protective layer can be provided as a coating layer of a polymer or a laminate layer of a film for the purpose of water resistance. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective layer, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Although the thickness in particular of a transparent protective layer is not restrict | limited, About 10-300 micrometers is common.
[0035]
Examples of the material for forming the transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of the polymer that forms the transparent protective layer.
[0036]
Examples of the retardation film include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer film, and the like. The thickness of the retardation film is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm. The retardation plate can also be formed as a superposed body of stretched films of two or more layers and controlled optical characteristics such as retardation, and the liquid crystal cell is used for the purpose of preventing coloring and expanding the viewing angle range. It can also be used as an elliptically polarizing film formed by laminating with a polarizing film in order to compensate for the phase difference.
[0037]
Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, or binary, ternary copolymers, graft copolymers, blends Things are given. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.
[0038]
Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of the main chain type liquid crystalline polymer include, for example, a nematic alignment polyester liquid crystalline polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogen group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. . Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. These liquid crystalline polymers are prepared by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment surface such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or by obliquely depositing silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.
[0039]
The polarizing film and the retardation film can be laminated and used, for example, a reflective polarizing film, a semi-transmissive layer polarizing film, and a polarized light separating polarizing film. Moreover, the optical film of the said illustration can also be used as an optical compensation film and other various viewing angle expansion films, Furthermore, a brightness improvement film etc. are mention | raise | lifted as an optical film. Moreover, a polarizing film can also provide an anti-glare sheet | seat by providing the reflection layer of a fine uneven structure on the surface.
[0040]
The pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed on one side of the optical film 1 to be attached to the glass substrate of the liquid crystal panel. The forming method is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition (solution) containing fine particles to the optical film 1 and drying, a method of transferring with a release sheet 3 provided with the pressure-sensitive adhesive layer 2, and the like. . Although the thickness of the adhesion layer 2 (dry film thickness) is not specifically limited, It is preferable to set it as about 10-40 micrometers.
[0041]
In addition, although FIG. 1 illustrates a case where one adhesive layer is provided, a plurality of adhesive layers may be laminated. In that case, the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing fine particles is provided in the pressure-sensitive adhesive layer (outermost layer) to be bonded to the liquid crystal cell. The other adhesive layer (intermediate layer) may contain fine particles. Although the thickness of an adhesion layer (intermediate layer) is not specifically limited, It is preferable to set it as about 5-25 micrometers.
[0042]
In the case where a plurality of adhesive layers are used, in consideration of the adhesion between the optical film 1 and the adhesive layer 2, it is more preferable that the adhesive layer (intermediate layer) in close contact with the optical film 1 does not contain fine particles. By improving the adhesion between the optical film 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2, it is possible to prevent problems caused by the pressure-sensitive adhesive layer 2 being dropped or protruding.
[0043]
In order to improve the adhesion between the adhesive layer 2 (or an intermediate layer when there are multiple adhesive layers) and the optical film 1, the optical film 1 is subjected to corona treatment, UV irradiation, low-pressure UV treatment, plasma irradiation, EB Irradiation and saponification can be performed. Further, a thermosetting or ultraviolet curable resin layer is formed between the adhesive layer 2 and the optical film 1 layer, or an undercoat layer is provided with an isocyanate compound, polyethyleneimine, epoxy compound, silane coupling agent, or the like. You can also.
[0044]
Examples of the constituent material of the release sheet 3 include paper, synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate. The surface of the release sheet 3 may be subjected to a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment, if necessary, in order to enhance the peelability from the adhesive layer 2.
[0045]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, parts and% are based on weight.
[0046]
Example 1
(Preparation of adhesive composition)
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a cooling tube, a nitrogen introducing tube and a thermometer, 94.5 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate 0. 5 parts were diluted with an ethyl acetate solution to give a 50% monomer concentration solution. To this solution, benzoyl peroxide was added in an amount of 0. After adding 3 parts, nitrogen substitution was performed. Then, reaction was performed at 60 degreeC for 7 hours, stirring, and the acrylic polymer (A) solution was obtained. Trimethylolpropane tolylene diisocyanate was added to 100 parts (solid content) of the acrylic polymer (A) solution by 0. 8 parts γ-glycidylpropane trimethoxysilane 0. An adhesive composition (solution) was prepared by adding 1 part and 10 parts of silica fine particles (Sunsphere H31: average particle size 3 μm, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
[0047]
(Preparation of adhesive optical film)
The pressure-sensitive adhesive composition (solution) produced as described above was applied onto a polyethylene terephthalate separator so that the thickness after drying was 25 μm, and dried to form a fine particle-containing pressure-sensitive adhesive layer. This fine particle-containing pressure-sensitive adhesive layer is transferred to a 180 μm-thick polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine and stretched, and then a triacetyl cellulose film bonded to both sides via an adhesive) to transfer the pressure-sensitive adhesive film Was made.
[0048]
Example 2
In Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition), a pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of silica fine particles used was 30 parts. In Example 1 (production of an adhesive optical film), the polarizing film was an elliptically polarizing plate (prepared by attaching a polycarbonate retardation film to the polarizing film via an acrylic adhesive layer). A pressure-sensitive adhesive elliptically polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a fine particle-containing pressure-sensitive adhesive layer was formed on the retardation film.
[0049]
Example 3
To 100 parts of the acrylic polymer (A) solution (solid content), trimethylolpropane tolylene diisocyanate was added in an amount of 0. 8 parts and γ-glycidylpropane trimethoxysilane 0. One part was added to prepare an adhesive composition (solution). The obtained pressure-sensitive adhesive composition (solution) was applied onto a polyethylene terephthalate separator so that the thickness after drying was 10 μm, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer (for an intermediate layer).
[0050]
After this pressure-sensitive adhesive layer (for the intermediate layer) is bonded to a polarizing film having a thickness of 180 μm (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine and stretched, and then a triacetyl cellulose film bonded to both sides via an adhesive) Through this pressure-sensitive adhesive layer (for intermediate layer), the fine particle-containing pressure-sensitive adhesive layer prepared in Example 1 was bonded and transferred to produce a pressure-sensitive adhesive polarizing film.
[0051]
Reference example 1
In Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition), a pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that silicone fine particles (average particle size 3 μm) were used instead of silica fine particles. . In Example 1 (production of an adhesive optical film), the polarizing film was an elliptically polarizing plate (prepared by attaching a polycarbonate retardation film to the polarizing film via an acrylic adhesive layer). A pressure-sensitive adhesive elliptically polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a fine particle-containing pressure-sensitive adhesive layer was formed on the retardation film.
[0052]
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica fine particles were not used in Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition). In addition, an adhesive polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 (Preparation of adhesive optical film).
[0053]
Comparative Example 2
In Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition), the pressure-sensitive adhesive composition was the same as Example 1 except that silica fine particles were not used and the amount of trimethylolpropane tolylene diisocyanate was 3 parts. A product (solution) was prepared. In addition, an adhesive polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 (Preparation of adhesive optical film).
[0054]
The following evaluation was performed about the adhesive polarizing film and adhesive elliptical polarizing film (sample) obtained by the said Example and the comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.
[0055]
(Heating durability)
The sample was cut into a 12-inch size, attached to a glass plate, and autoclaved (50 ° C. × 0.5 MPa × 15 minutes). Then, it was put in an atmosphere of 90 ° C. (dry) for 500 hours, and the occurrence of defects was confirmed according to the following criteria.
[0056]
○: No failure occurred.
X: Problems such as foaming and peeling are observed.
[0057]
(Humidification durability)
The sample was cut into a 12-inch size, attached to a glass plate, and autoclaved (50 ° C. × 0.5 MPa × 15 minutes). Then, it was put in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, and the occurrence of defects was confirmed according to the following criteria.
○: No failure occurred.
X: Problems such as foaming and peeling are observed.
[0058]
(Adhesion to glass)
The sample was cut into a width of 25 mm, attached to a non-alkali glass plate (manufactured by Corning: Corning 1737), and autoclaved (50 ° C. × 0.5 MPa × 15 minutes). Thereafter, using a tensile tester, the peel response force was measured at a peel rate of 300 m / min at a peel angle of 90 ° and a room temperature atmosphere (25 ° C.) to obtain an adhesive force (N / 25 mm). Reworkability is good when the adhesion to glass is 10 N / 25 mm or less.
[0059]
(Haze value)
The haze value of the adhesive layer of the sample was measured with a haze meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. according to JIS-K7105. The transparency is good when the haze value is 10% or less. The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is a value obtained by sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer with a separator made of polyethylene terephthalate, measuring the haze value for each separator sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer, and then removing the haze value of the separator.
[0060]
[Table 1]

As shown in Table 1, the present invention (Examples) has good durability and good reworkability with an adhesion to glass of 10 N / 25 mm or less. Moreover, transparency is also favorable.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an adhesive optical film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Optical film
2a Resin layer
2b fine particles
3 Release sheet

Claims

In an adhesive optical film in which an adhesive layer for adhering the optical film to the glass substrate of the liquid crystal panel is laminated on one surface of the optical film,
The optical film is a polarizing film, and
The adhesive layer is being formed by the resin layer and the fine particle mainly comprising acrylic polymer, the particle size of the fine particles is 1 to 10 [mu] m (except in the case of 1 [mu] m), the resin layer, an alkyl ( It is formed of a pressure-sensitive adhesive containing a meth) acrylate, an acrylic polymer obtained by copolymerizing a copolymer monomer containing a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer, a crosslinking agent, and a silane coupling agent. And 1 to 50 parts by weight of fine particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (however, the fine particles exclude 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer),
A pressure-sensitive adhesive optical film , wherein the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesion to glass of 10 N / 25 mm or less, and a haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 10% or less.

A liquid crystal display device using the pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 1.