JP5019495B2

JP5019495B2 - Adhesive optical film and optical film adhesive

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Publication number: JP5019495B2
Application number: JP2001075977A
Authority: JP
Inventors: 晶子小笠原; 正之佐竹; 茂生小林; 寧高橋
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-03-16
Filing date: 2001-03-16
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2021-03-16
Also published as: JP2002277634A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学フィルムの一方の面に光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼着するための粘着層が積層されている粘着型光学フィルム及び当該粘着型光学フィルムに用いる光学フィルム用粘着剤に関する。さらには前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、防眩シートまたはこれらが複数積層されているものがあげられる。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ディスプレイは、その画像形成方式から液晶パネルの最表面を形成するガラス基板の両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが液晶パネルの最表面に貼着されている。また液晶パネルの最表面には偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差フィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムを液晶パネルの最表面に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムを液晶パネルの最表面に瞬時に固定できること、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片面に予め粘着剤層として設けられている。すなわち、液晶パネルの最表面への光学フィルムの貼着には粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
【０００４】
前記粘着剤に要求される必要特性としては、（１）貼合せ（リワーク）が可能であること、（２）環境促進試験として通常行われる加熱および加湿等による耐久試験に対して粘着剤に起因する不具合が発生しないこと、（３）応力緩和性を有すること等が挙げられる。（１）に関しては光学フィルムを液晶パネルの最表面に貼り合わせる際に、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込むことが多く、このような場合にも光学フィルムを液晶パネル最表面から剥離し、再度貼り合わせを可能とするため要求される特性である。なお、この場合液晶パネルは高価であるため再利用するが、比較的安価である光学フィルムは廃棄される。前記（２）に関しては光学フィルムの寸法変化により光学フィルムに積層された粘着剤と液晶パネル最表面のガラスとの界面で剥がれが生じる問題があった。
【０００５】
（３）に関しては、加熱による光学フィルムを形成する基材の寸法変化により表示ムラが生じるという問題がある。表示ムラを防止すべく、従来の粘着剤では引張り弾性率を低下させた比較的柔らかい粘着剤組成を用いて応力を緩和させることにより上記の問題を解決してきた。柔らかい粘着剤組成とする方法の１つの方法として、たとえば架橋度を低下、すなわち架橋点を減少させる方法がある。しかし、架橋点を減少させるとともに、一般的に低分子量ポリマーの含有量が増加する。低分子量ポリマーが多いほどガラスに対する接着性が上昇するため、リワーク作業が困難になるという問題があった。このように光学フィルムに用いる粘着剤では、リワーク性と応力緩和性を両立させることが困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼着するための粘着層が設けられた粘着型光学フィルムであって、リワーク性と応力緩和性の両者に優れたものを提供すること、さらには当該粘着型光学フィルムに用いられる光学フィルム用粘着剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意研究したところ、光学フィルムに下記に示す粘着層を設けることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、光学フィルムの一方の面に光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼着するための粘着層が積層されている粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着層がアルキル（メタ）アクリレートのモノマーユニットを主骨格とし、かつω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートのモノマーユニットを含有してなるアクリル系ポリマーが多官能性化合物により架橋されているものを含有してなり、かつ、前記粘着層は２３℃／６５％Ｒ．Ｈ．における引張り弾性率が５ＭＰａ以下、ゲル分率が４０〜１００％であることを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
【０００９】
本発明では、粘着層を形成するベースポリマーであるアクリル系ポリマーが、前記一般式（１）で表されるカルボキシル基を有するモノマーユニットを含有しているため、架橋度を高くして、低分子量ポリマーの含有量を低下させてガラスに対する接着力を低くすることによりリワーク性を向上させた場合にも、粘着層は低い引張り弾性率を示す。そのため応力緩和性にも優れており、表示ムラが少ない。
【００１０】
前記粘着型光学フィルムにおいて、多官能性化合物が多官能性金属キレートであることが好ましい。通常多官能性化合物は2 〜３官能であるが、多官能性金属キレートは、４〜６官能とすることもでき、高架橋度の粘着層を形成することができ耐久性のうえで好適である。
【００１１】
また、前記粘着型光学フィルムは、当該粘着型光学フィルムを液晶パネルの両面のガラス基板に貼り合せたときの液晶パネルの面内の輝度分布の標準偏差が０．０４以下であることが好ましい。
【００１２】
液晶パネルの面内の輝度分布の標準偏差が０．０４以下と非常に小さいものは表示ムラが少なく、応力緩和性に優れている。またリワークに適した接着性を有している。前記標準偏差は０．１０以下とするのが好ましい。
【００１３】
なお、上記本発明の粘着型光学フィルムに設けられている粘着層は、上記輝度分布の標準偏差の値を有する他、２３℃／６５％Ｒ．Ｈ．の常温における引張り弾性率が５ＭＰａ以下、さらには２ＭＰａ以下であるのが応力緩和性の点で好ましい。また、粘着層のゲル分率が４０〜１００％、さらには６０〜１００％であるのがリワーク性の点で好ましい。また、ガラスに対する接着力が、２３℃／６５％Ｒ．Ｈ．の常温において１５Ｎ／２５ｍｍ以下、さらには７Ｎ／２５ｍｍ以下であるのリワーク性の点で好適である。
【００１４】
また本発明は、アルキル（メタ）アクリレートのモノマーユニットを主骨格とし、かつ一般式（１）：
【化４】

（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を示し、Ａは−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−または単結合を示し、Ｘは炭化水素基として炭素数２〜１５を有する有機基を示す。）で表されるカルボキシル基を有するモノマーユニットを含有してなるアクリル系ポリマーおよび多官能性化合物を含有してなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物、に関する。また、前記光学フィルム用粘着剤組成物において、多官能性化合物が多官能性金属キレートであることが好ましい。かかる粘着剤を光学フィルムに積層することにより、前記粘着型光学フィルムを得られる。
【００１５】
さらに本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、に関する。本発明の粘着型光学フィルムは、液晶パネル最表面のガラス基板に貼り合わせて用いられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着型光学フィルムの粘着層を形成する粘着剤は、アルキル（メタ）アクリレートのモノマーユニットを主骨格とし、かつ一般式（１）：
【化５】

（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を示し、Ａは−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−または単結合を示し、Ｘは炭化水素基として炭素数２〜１５を有する有機基を示す。）で表されるカルボキシル基を有するモノマーユニットを含有してなるアクリル系ポリマーをベースポリマーとしてなるものである。有機基は、炭化水素基としてアルキレン基、アリーレン基等を含むものであり、これら炭化水素基は−ＣＯＯ−基、−ＯＣＯ−基、−ＣＯＮＨ−基等の結合基により結合されていてもよい。有機基は前記炭化水素基として炭素数２〜１５を有するものであり、前記炭化水素基が結合している場合には前記炭化水素基の合計が炭素数２〜１５である。これらアクリル系ポリマーと多官能性金属キレートは粘着層において架橋している。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００１７】
アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は１〜１２程度のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を例示でき、これらは単独または組合せて使用できる。
【００１８】
前記一般式（１）で表されるカルボキシル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸とカプロラクトン等のラクトン類とから得られるラクトン変性（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリル酸とカプロラクタム等のラクタム類とから得られるラクタム変性（メタ）アクリレート等があげられる。これらラクトン変性（メタ）アクリレート等は、ラクトン類等が二量化または三量化したω−カルボキシ−カプロラクトンモノアクリレートになっているものを含む。また、前記一般式（１）で表されるカルボキシル基を有するモノマーは、モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとフタル酸等の芳香族二塩基酸や脂肪族二塩基酸またはその無水物を反応させたものを例示できる。さらには、（メタ）アクリル酸のマイケル付加物である（メタ）アクリル酸ダイマー、さらにはオリゴマー付加物等があげられる。
【００１９】
その他、アクリル系ポリマーには、粘着剤の性能を損なわない範囲で、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を含有モノマー等の官能基を有するモノマー、さらには酢酸ビニル、スチレン等を用いることもできる。
【００２０】
アクリル系ポリマー中の前記一般式（１）で表されるカルボキシル基を有するモノマーユニット（ａ）の割合は特に制限されないが、アクリル系ポリマーを構成するモノマーユニット（Ａ）（但し、前記モノマーユニット（ａ）を除く）との重量比（ａ／Ａ）で、０．００５〜０．１２程度となるように調整するのが、接着性（リワーク性）と応力緩和性のバランスの点で好ましい。特に、０．０１〜０．０８とするのが好ましい。
【００２１】
アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。
【００２２】
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用でき、反応温度は通常５０〜８５℃程度、反応時間は１〜８時間程度とされる。また、前記製造法のなかでも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。なお、一般式（１）で表されるカルボキシル基を有するモノマーユニットは当該モノマーユニットに対応するモノマーを重合することによりアクリル系ポリマー中に導入することができる他、アルキル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸を共重合して得られたポリマーにラクトン類を反応させる方法などにより、アクリル系ポリマー中に導入することもでき、アルキル（メタ）アクリレートとモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを共重合して得られたポリマーに二塩基酸またはその無水物を反応させる方法などにより、アクリル系ポリマー中に導入することもできる。
【００２３】
多官能性化合物としては、前記アクリル系ポリマーと架橋しうる有機系架橋剤や多官能性金属キレートがあげられる。特に、多官能性金属キレートは、ベースポリマーである前記アクリル系ポリマーの架橋剤として機能するとともに、かつガラスとの化学結合が生じ、ある程度の接着性が得られるため、液晶パネル上に固着されている光学フィルムの寸法変化を低く抑えられる。
【００２４】
有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、イミン系架橋剤などのカルボキシル基等と反応する官能基を１分子中に２つ以上有しているものがあげられる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００２５】
多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｔ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等があげられる。これらのなかでも、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉが好ましい。また、共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等があげられる。
【００２６】
アクリル系ポリマーと多官能性化合物の配合割合は特に制限されないが、通常、アクリル系ポリマー (固形分）１００重量部に対して、多官能性金属キレート（固形分）０．０１〜６重量部程度、好ましくは０．１〜３重量部程度である。
【００２７】
さらには、前記粘着剤組成物には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。
【００２８】
本発明の粘着型光学フィルムは、図１に示すように、光学フィルム１に前記粘着剤組成物による粘着層２が設けられている。また、粘着層２には離型シート３を設けることができる。
【００２９】
光学フィルム１としては液晶表示装置等の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルムまたは防眩シート等があげられる。
【００３０】
偏光フィルムを構成する偏光子としては、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルムや部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムの如き親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物の如きポリエン系配向フィルム等があげられる。偏光子の厚さも特に制限されないが、５〜８０μｍ程度が一般的である。
【００３１】
前記偏光子の片面または両面には、透明保護層を耐水性等の目的で、ポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設ることができる。透明保護層を形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。透明保護層の厚さは特に制限されないが、１０〜３００μｍ程度が一般的である。
【００３２】
前記透明保護層を形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護層を形成するポリマーの例としてあげられる。
【００３３】
位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーフィルムなどがあげられる。位相差フィルムの厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。位相差板は、二層以上の延伸フィルムの重畳体などとして形成して位相差等の光学特性を制御したものとして形成することもでき、着色防止や視角範囲の拡大等を目的に液晶セルの位相差を補償するためなどに偏光フィルムと積層してなる楕円偏光フィルムとして用いることもできる。
【００３４】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００３５】
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【００３６】
前記偏光フィルム、位相差フィルムは積層して用いることもでき反射型偏光フィルム、半透過層型偏光フィルム、偏光分離偏光フィルム等とすることができる。また、前記例示の光学フィルムは、光学補償フィルム、その他の各種視野角拡大フィルムとして使用することもでき、さらには光学フィルムとしては、輝度向上フィルム等があげられる。また偏光フィルムは、表面上に微細凹凸構造の反射層を設けて防眩シートとすることもできる。
【００３７】
粘着層２の形成は、液晶パネルのガラス基板に貼着する光学フィルム１の片面に行う。形成方法としては、特に制限されず、光学フィルム１に粘着剤組成物（溶液）を塗布し乾燥する方法、粘着層２を設けた離型シート３により転写する方法等があげられる。粘着層２（乾燥膜厚）は厚さ、特に限定されないが、１０〜４０μｍ程度とするのが好ましい。
【００３８】
なお、離型シート３の構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム等があげられる。離型シート３の表面には、粘着剤層２からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理な剥離処理が施されていても良い。
【００３９】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中、部は重量部である。
【００４０】
実施例１
（粘着剤組成物の調製）
ブチルアクリレート１００部、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成製，アロニックスＭ−５３００）４部、アゾビスイソブチロニトリル０．４部および酢酸エチル２２０部を攪拌しながら６０℃近傍で６時間反応を行い、重量平均分子量１７０万のアクリル系ポリマー溶液を得た。上記アクリル系ポリマー溶液に多官能性金属キレートである川研ファインケミカル製アルミキレートＡをポリマー固形分１００部に対して０．５部加え、粘着剤組成物（溶液）を調製した。
【００４１】
（粘着型光学フィルムの作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で５倍に延伸したのち乾燥させ，両側にトリアセチルセルロースフィルムを接着剤を介して接着し、偏光フィルムを得た。上記により作製された粘着剤組成物（溶液）を、３５μｍの厚みを有する離型紙上に乾燥後の厚みが２５μｍとなるよう塗布し、これを上記により作製された偏光フィルムにラミネートし粘着型偏光フィルムを得た。
【００４２】
実施例２
実施例１の（粘着剤組成物の調製）において、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートの代わりに、アクリル酸ダイマーを用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製した。以降は、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）と同様にして得られた粘着剤組成物（溶液）を用いて、粘着型偏光フィルムを作製した。
【００４３】
実施例３
実施例１の（粘着剤組成物の調製）において、多官能性金属キレートの代わりに、コロネートＬ（イソシアネート系架橋剤，日本ポリウレタン製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製した。以降は、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）と同様にして得られた粘着剤組成物（溶液）を用いて、粘着型偏光フィルムを作製した。
【００４４】
比較例１
（粘着剤組成物の調製）
ブチルアクリレート１００部、アクリル酸２４部、アゾビスイソブチロニトリル０．４部および酢酸エチル２２０部を攪拌しながら６０℃近傍で６時間反応を行い、重量平均分子量１９０万のアクリル系ポリマー溶液を得た。上記アクリル系ポリマー溶液にコロネートＬ（イソシアネート系架橋剤，日本ポリウレタン製）をポリマー固形分１００部に対して０．１部加え、粘着剤組成物（溶液）を調製した。以降は、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）と同様にして得られた粘着剤組成物（溶液）を用いて、粘着型偏光フィルムを作製した。
【００４５】
比較例２
比較例１において、コロネートＬの使用量を０．０１部に変えた以外は比較例１と同様にして粘着剤組成物（溶液）を調製した。以降は、実施例１（粘着型光学フィルムの作製）と同様にして得られた粘着剤組成物（溶液）を用いて、粘着型偏光フィルムを作製した。
【００４６】
上記実施例および比較例で得られた粘着剤組成物および粘着型偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４７】
（粘着型偏光フィルムの面内の輝度分布の標準偏差の測定）
上記により作製された粘着剤付偏光フィルムを所定の軸角度（４５°）、サイズ（１００ｍｍ×１５０ｍｍ）に切断し、ＴＦＴ−ＬＣＤセルの両面に貼り合わせた後、８０℃雰囲気下に１６時間放置した。このＬＣＤパネルを点灯して黒表示とし１時間放置後に、ミノルタ株式会社製液晶色分布測定装置ＣＡ−１０００を用いて面内の輝度分布を測定し、面内輝度の標準偏差を求めた。
【００４８】
（粘着剤組成物の５００％引張り弾性率の測定）
上記により調製された粘着剤組成物（溶液）を３５μｍの厚みを有する離型紙上に乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した。この状態で１００ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り出し、長さ３０ｍｍ、断面積２ｍｍ² となるよう粘着剤を丸めてサンプルとした。このサンプルを引張試験機（ミネベア（株）製，ＴＣＭ−ＩＫＮＢ）にてチャック間１０ｍｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分で５００％延伸時の引張り強度を測定した。この際、２３℃／６５％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下で行った。引張り強度値をサンプルの断面積で割ることにより各々の５００％引張り弾性率値（ＭＰａ）を算出した。
【００４９】
（粘着剤組成物のゲル成分の測定）
上記と同様にして作製された厚さ２０μｍの粘着層を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出し、テフロン膜に包み、そのサンプルの重量を測定した。次いで、酢酸エチル溶液中に１週間浸漬、放置した後、サンプルを引き上げ、乾燥して再びサンプルの重量を測定した。そして、下記式：
溶剤不溶分（重量％）＝｛（浸漬、乾燥後のサンプル重量（ｇ））／サンプル重量（ｇ）｝×１００、に従ってゲル分を算出した。
【００５０】
（粘着型偏光フィルムのガラスヘの接着力測定）
粘着型偏光フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットした後、剥離紙を剥離してから、コーニング製無アルカリガラス板＃１７３７上に貼り合わせ、５０℃×０．５Ｍｐａの雰囲気下に１５分放置した。このサンプルを引張試験機にて９０°の剥離角度、３００ｍ／分の剥離速度で剥離時応力を測定（２３℃）し接着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
【００５１】
【表１】

表１に示す通り、実施例では、ゲル分を多くして架橋度を高めて、接着力（リワーク性）を確保している場合にも引張り弾性率は小さく、応力緩和性に優れるため表示ムラ（輝度標準偏差）が小さい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着型光学フィルムの断面図である。
【符号の説明】
１光学フィルム
２粘着層
３離型シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive optical film in which an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel is laminated on one surface of the optical film, and an optical film adhesive used for the adhesive optical film. . Furthermore, the present invention relates to a liquid crystal display device using the adhesive optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, an antiglare sheet, or a film in which a plurality of these films are laminated.
[0002]
[Prior art]
In the liquid crystal display, it is indispensable to arrange polarizing elements on both sides of the glass substrate that forms the outermost surface of the liquid crystal panel because of its image forming method. Generally, a polarizing film is attached to the outermost surface of the liquid crystal panel. ing. In addition to the polarizing film, various optical elements have been used on the outermost surface of the liquid crystal panel in order to improve the display quality of the display. For example, a retardation film for preventing coloring, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used. These films are collectively called optical films.
[0003]
When sticking the optical film on the outermost surface of the liquid crystal panel, an adhesive is usually used. In addition, since the optical film can be instantly fixed to the outermost surface of the liquid crystal panel and has a merit that a drying process is not required to fix the optical film, the adhesive is preliminarily applied to one side of the optical film. It is provided as a layer. That is, an adhesive optical film is generally used for attaching the optical film to the outermost surface of the liquid crystal panel.
[0004]
Necessary properties required for the pressure-sensitive adhesive include (1) that bonding (rework) is possible, and (2) due to the pressure-sensitive adhesive with respect to durability tests such as heating and humidification normally performed as environmental promotion tests. And (3) having stress relaxation properties. With regard to (1), when the optical film is bonded to the outermost surface of the liquid crystal panel, the bonding position is often wrong, or a foreign object is often caught in the bonding surface. It is a characteristic required to peel off from the surface and to allow pasting again. In this case, the liquid crystal panel is expensive and reused, but the relatively inexpensive optical film is discarded. Regarding (2), there is a problem that peeling occurs at the interface between the pressure-sensitive adhesive laminated on the optical film and the glass on the outermost surface of the liquid crystal panel due to the dimensional change of the optical film.
[0005]
Regarding (3), there is a problem that display unevenness occurs due to dimensional changes of the base material on which the optical film is formed by heating. In order to prevent display unevenness, the conventional adhesive has solved the above problem by relaxing the stress using a relatively soft adhesive composition having a reduced tensile elastic modulus. As one method for obtaining a soft pressure-sensitive adhesive composition, for example, there is a method in which the degree of crosslinking is reduced, that is, the number of crosslinking points is reduced. However, the content of low molecular weight polymers generally increases as the cross-linking points decrease. As the amount of the low molecular weight polymer increases, the adhesion to the glass increases, so that there is a problem that the rework work becomes difficult. Thus, with the pressure-sensitive adhesive used for the optical film, it has been difficult to achieve both reworkability and stress relaxation properties.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides an adhesive optical film provided with an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel, which provides both excellent reworkability and stress relaxation properties, An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive for optical films used in the pressure-sensitive adhesive optical film.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have intensively studied to solve the above-mentioned problems. As a result, they have found that the above object can be achieved by providing the following adhesive layer on the optical film, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides an adhesive optical film in which an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel is laminated on one surface of the optical film, wherein the adhesive layer is made of an alkyl (meth) acrylate. the monomer unit as a main skeleton, and ω- carboxy - and also contains what acrylic polymer comprising a monomer unit of the monoacrylate is crosslinked by a polyfunctional compound, and the adhesive layer Of 23 ° C./65% H. It is related with the adhesive optical film characterized by having a tensile elastic modulus of 5 MPa or less and a gel fraction of 40 to 100%.
[0009]
In the present invention, the acrylic polymer, which is the base polymer for forming the adhesive layer, contains a monomer unit having a carboxyl group represented by the general formula (1). Even when the reworkability is improved by reducing the polymer content to reduce the adhesion to glass, the adhesive layer exhibits a low tensile modulus. Therefore, it is excellent in stress relaxation property and there is little display unevenness.
[0010]
In the adhesive optical film, the polyfunctional compound is preferably a polyfunctional metal chelate. Usually, the polyfunctional compound has 2 to 3 functions, but the polyfunctional metal chelate can also have 4 to 6 functions, and can form an adhesive layer with a high degree of cross-linking, which is preferable in terms of durability. .
[0011]
The adhesive optical film preferably has a standard deviation of the in-plane luminance distribution of the liquid crystal panel of 0.04 or less when the adhesive optical film is bonded to the glass substrates on both sides of the liquid crystal panel.
[0012]
When the standard deviation of the luminance distribution in the surface of the liquid crystal panel is as small as 0.04 or less, display unevenness is small and stress relaxation is excellent. Moreover, it has adhesiveness suitable for rework. The standard deviation is preferably 0.10 or less.
[0013]
The pressure-sensitive adhesive layer provided in the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention has a standard deviation value of the luminance distribution and is 23 ° C./65% R.D. H. The tensile elastic modulus at room temperature is preferably 5 MPa or less, more preferably 2 MPa or less from the viewpoint of stress relaxation. Moreover, it is preferable from the point of rework property that the gel fraction of an adhesion layer is 40 to 100%, Furthermore, it is 60 to 100%. Moreover, the adhesive force with respect to glass is 23 degreeC / 65% R. H. In view of reworkability, it is preferably 15 N / 25 mm or less, more preferably 7 N / 25 mm or less at room temperature.
[0014]
Further, the present invention has an alkyl (meth) acrylate monomer unit as a main skeleton, and has the general formula (1):
[Formula 4]

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, A represents a —COO— group, —CONH— or a single bond, and X represents an organic group having 2 to 15 carbon atoms as a hydrocarbon group.) It is related with the adhesive composition for optical films characterized by containing the acrylic polymer and polyfunctional compound which contain the monomer unit which has a carboxyl group represented by these. Moreover, in the said adhesive composition for optical films, it is preferable that a polyfunctional compound is a polyfunctional metal chelate. The pressure-sensitive adhesive optical film can be obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive on the optical film.
[0015]
Furthermore, the present invention relates to a liquid crystal display device using the adhesive optical film. The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is used by being bonded to a glass substrate on the outermost surface of a liquid crystal panel.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention has an alkyl (meth) acrylate monomer unit as a main skeleton, and has the general formula (1):
[Chemical formula 5]

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, A represents a —COO— group, —CONH— or a single bond, and X represents an organic group having 2 to 15 carbon atoms as a hydrocarbon group.) An acrylic polymer comprising a monomer unit having a carboxyl group represented by the formula is used as a base polymer. The organic group includes an alkylene group, an arylene group, and the like as a hydrocarbon group, and these hydrocarbon groups may be bonded by a bonding group such as a —COO— group, a —OCO— group, a —CONH— group. . The organic group has 2 to 15 carbon atoms as the hydrocarbon group, and when the hydrocarbon groups are bonded, the total of the hydrocarbon groups is 2 to 15 carbon atoms. These acrylic polymers and polyfunctional metal chelates are crosslinked in the adhesive layer. (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
[0017]
The average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer is about 1 to 12, and specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination.
[0018]
Examples of the monomer having a carboxyl group represented by the general formula (1) include lactone-modified (meth) acrylate obtained from (meth) acrylic acid and lactones such as caprolactone, or (meth) acrylic acid and caprolactam. And lactam-modified (meth) acrylate obtained from lactams. These lactone-modified (meth) acrylates and the like include those in which lactones and the like are dimerized or trimerized into ω-carboxy-caprolactone monoacrylate. The monomer having a carboxyl group represented by the general formula (1) includes monohydroxyalkyl (meth) acrylate such as monohydroxyethyl (meth) acrylate and aromatic dibasic acid or aliphatic dibasic such as phthalic acid. The thing which reacted the acid or its anhydride can be illustrated. Furthermore, (meth) acrylic acid dimer which is a Michael adduct of (meth) acrylic acid, further an oligomer adduct and the like can be mentioned.
[0019]
In addition, acrylic polymers include monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N as long as the performance of the adhesive is not impaired. -A hydroxyl group-containing monomer such as methylol (meth) acrylamide, a monomer having a functional group such as an epoxy group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene, or the like can also be used.
[0020]
Although the ratio of the monomer unit (a) having a carboxyl group represented by the general formula (1) in the acrylic polymer is not particularly limited, the monomer unit (A) constituting the acrylic polymer (however, the monomer unit ( It is preferable in terms of the balance between adhesiveness (reworkability) and stress relaxation that the weight ratio (a / A) to (excluding a)) is about 0.005 to 0.12. In particular, 0.01 to 0.08 is preferable.
[0021]
The average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million.
[0022]
The acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo and peroxide compounds can be used, and the reaction temperature is usually about 50 to 85 ° C. and the reaction time is about 1 to 8 hours. Among the above production methods, the solution polymerization method is preferable, and a polar solvent such as ethyl acetate or toluene is generally used as the solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight. The monomer unit having a carboxyl group represented by the general formula (1) can be introduced into an acrylic polymer by polymerizing a monomer corresponding to the monomer unit, as well as alkyl (meth) acrylate and (meta ) It can also be introduced into an acrylic polymer by a method such as reacting a lactone with a polymer obtained by copolymerizing acrylic acid, and an alkyl (meth) acrylate and a monohydroxyalkyl (meth) acrylate are copolymerized. It can also be introduced into an acrylic polymer by a method of reacting a dibasic acid or an anhydride thereof with the polymer obtained.
[0023]
Examples of the multifunctional compound include organic crosslinking agents and multifunctional metal chelates that can be crosslinked with the acrylic polymer. In particular, the polyfunctional metal chelate functions as a cross-linking agent for the acrylic polymer, which is the base polymer, and also forms a chemical bond with glass and provides a certain degree of adhesion. The dimensional change of the existing optical film can be kept low.
[0024]
Examples of the organic crosslinking agent include those having two or more functional groups in one molecule that react with a carboxyl group, such as an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. As the organic crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent is preferable.
[0025]
A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, St, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. . Among these, Al, Zr, and Ti are preferable. Examples of the atom in the organic compound that is covalently or coordinately bonded include an oxygen atom, and the organic compound includes an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, a ketone compound, and the like.
[0026]
The blending ratio of the acrylic polymer and the polyfunctional compound is not particularly limited. Usually, the polyfunctional metal chelate (solid content) is about 0.01 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content). The amount is preferably about 0.1 to 3 parts by weight.
[0027]
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition contains a tackifier, a plasticizer, a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like, if necessary, and various additives without departing from the object of the present invention. Can also be used as appropriate.
[0028]
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is provided with a pressure-sensitive adhesive layer 2 made of the pressure-sensitive adhesive composition on an optical film 1. A release sheet 3 can be provided on the adhesive layer 2.
[0029]
As the optical film 1, one used for forming a liquid crystal display device or the like is used, and the type thereof is not particularly limited. For example, examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and an antiglare sheet.
[0030]
It does not restrict | limit especially as a polarizer which comprises a polarizing film, Various things can be used. Examples of the polarizer include dichroic substances such as iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include a polyene-based oriented film such as a stretched product obtained by adsorbing a substance, a dehydrated polyvinyl alcohol product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
[0031]
On one side or both sides of the polarizer, a transparent protective layer can be provided as a coating layer of a polymer or a laminate layer of a film for the purpose of water resistance. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective layer, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Although the thickness in particular of a transparent protective layer is not restrict | limited, About 10-300 micrometers is common.
[0032]
Examples of the material for forming the transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of the polymer that forms the transparent protective layer.
[0033]
Examples of the retardation film include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer film, and the like. The thickness of the retardation film is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm. The retardation plate can also be formed as a superposed body of stretched films of two or more layers and controlled optical characteristics such as retardation, and the liquid crystal cell is used for the purpose of preventing coloring and expanding the viewing angle range. It can also be used as an elliptically polarizing film formed by laminating with a polarizing film in order to compensate for the phase difference.
[0034]
Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, or binary, ternary copolymers, graft copolymers, blends Things are given. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.
[0035]
Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of the main chain type liquid crystalline polymer include, for example, a nematic-oriented polyester-based liquid crystalline polymer having a structure in which a mesogenic group is bonded at a spacer portion imparting flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. These liquid crystalline polymers are prepared by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment surface such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or by obliquely depositing silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.
[0036]
The polarizing film and the retardation film can be laminated and used, for example, a reflective polarizing film, a semi-transmissive layer polarizing film, and a polarized light separating polarizing film. Moreover, the optical film of the said illustration can also be used as an optical compensation film and other various viewing angle expansion films, Furthermore, a brightness improvement film etc. are mention | raise | lifted as an optical film. Moreover, a polarizing film can also provide an anti-glare sheet | seat by providing the reflection layer of a fine uneven structure on the surface.
[0037]
The pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed on one side of the optical film 1 to be attached to the glass substrate of the liquid crystal panel. The forming method is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition (solution) to the optical film 1 and drying, a method of transferring with a release sheet 3 provided with the pressure-sensitive adhesive layer 2, and the like. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 (dry film thickness) is not particularly limited, but is preferably about 10 to 40 μm.
[0038]
In addition, as a constituent material of the release sheet 3, synthetic resin films, such as paper, polyethylene, a polypropylene, a polyethylene terephthalate, etc. are mention | raise | lifted. The surface of the release sheet 3 may be subjected to a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment, if necessary, in order to enhance the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer 2.
[0039]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, parts are parts by weight.
[0040]
Example 1
(Preparation of adhesive composition)
While stirring 100 parts of butyl acrylate, 4 parts of ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-5300), 0.4 part of azobisisobutyronitrile and 220 parts of ethyl acetate, A time reaction was performed to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1.7 million. 0.5 parts of aluminum chelate A manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., which is a polyfunctional metal chelate, was added to 100 parts of the polymer solid content to the acrylic polymer solution to prepare an adhesive composition (solution).
[0041]
(Preparation of adhesive optical film)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was stretched 5 times in an aqueous iodine solution and then dried, and a triacetyl cellulose film was adhered to both sides via an adhesive to obtain a polarizing film. The pressure-sensitive adhesive composition (solution) prepared as described above was applied onto a release paper having a thickness of 35 μm so that the thickness after drying was 25 μm, and this was laminated on the polarizing film prepared as described above, and pressure-sensitive adhesive polarized light. A film was obtained.
[0042]
Example 2
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that acrylic acid dimer was used instead of ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate in (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition) of Example 1. Thereafter, an adhesive polarizing film was prepared using the adhesive composition (solution) obtained in the same manner as in Example 1 (Preparation of adhesive optical film).
[0043]
Example 3
In Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition), a pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that coronate L (isocyanate-based crosslinking agent, manufactured by Nippon Polyurethane) was used instead of the polyfunctional metal chelate. A composition was prepared. Thereafter, an adhesive polarizing film was prepared using the adhesive composition (solution) obtained in the same manner as in Example 1 (Preparation of adhesive optical film).
[0044]
Comparative Example 1
(Preparation of adhesive composition)
While stirring 100 parts of butyl acrylate, 24 parts of acrylic acid, 0.4 part of azobisisobutyronitrile and 220 parts of ethyl acetate, the reaction is carried out at around 60 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1.9 million. Obtained. To the acrylic polymer solution, 0.1 part of coronate L (isocyanate-based crosslinking agent, manufactured by Nippon Polyurethane) was added to 100 parts of polymer solids to prepare an adhesive composition (solution). Thereafter, an adhesive polarizing film was prepared using the adhesive composition (solution) obtained in the same manner as in Example 1 (Preparation of adhesive optical film).
[0045]
Comparative Example 2
A pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of coronate L used in Comparative Example 1 was changed to 0.01 part. Thereafter, an adhesive polarizing film was prepared using the adhesive composition (solution) obtained in the same manner as in Example 1 (Preparation of adhesive optical film).
[0046]
The following evaluation was performed about the adhesive composition and adhesive polarizing film obtained by the said Example and comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.
[0047]
(Measurement of standard deviation of in-plane luminance distribution of adhesive polarizing film)
The pressure-sensitive adhesive film prepared as described above is cut into a predetermined axial angle (45 °) and size (100 mm × 150 mm), and bonded to both sides of the TFT-LCD cell, and then left in an 80 ° C. atmosphere for 16 hours. did. The LCD panel was turned on to display black and left for 1 hour, and then the in-plane luminance distribution was measured using a liquid crystal color distribution measuring apparatus CA-1000 manufactured by Minolta Co., Ltd., and the standard deviation of the in-plane luminance was obtained.
[0048]
(Measurement of 500% tensile modulus of adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive composition (solution) prepared as described above was applied onto a release paper having a thickness of 35 μm so that the thickness after drying was 20 μm. In this state, the sample was cut into a size of 100 mm × 30 mm, and the pressure-sensitive adhesive was rounded so as to have a length of 30 mm and a cross-sectional area of 2 mm ² to prepare a sample. The tensile strength at the time of 500% stretching of this sample was measured with a tensile tester (manufactured by Minebea Co., Ltd., TCM-IKNB) at a chuck distance of 10 mm and a pulling speed of 300 mm / min. Under the present circumstances, 23 degreeC / 65% R. H. Performed in an atmosphere of Each 500% tensile modulus value (MPa) was calculated by dividing the tensile strength value by the cross-sectional area of the sample.
[0049]
(Measurement of gel component of adhesive composition)
An adhesive layer having a thickness of 20 μm produced in the same manner as above was cut into a size of 100 mm × 50 mm, wrapped in a Teflon film, and the weight of the sample was measured. Subsequently, after being immersed in an ethyl acetate solution for 1 week and left to stand, the sample was pulled up, dried, and the weight of the sample was measured again. And the following formula:
The gel content was calculated according to the following formula: Solvent insoluble content (% by weight) = {(Sample weight after immersion and drying (g)) / Sample weight (g)} × 100.
[0050]
(Measurement of adhesive strength of adhesive polarizing film to glass)
After the adhesive polarizing film is cut to a size of 25 mm × 150 mm, the release paper is peeled off, and then bonded onto a Corning non-alkali glass plate # 1737 and left in an atmosphere of 50 ° C. × 0.5 Mpa for 15 minutes. did. For this sample, the stress at the time of peeling (23 ° C.) was measured with a tensile tester at a peeling angle of 90 ° and a peeling speed of 300 m / min to obtain an adhesive force (N / 25 mm).
[0051]
[Table 1]

As shown in Table 1, in the examples, even when the gel content is increased to increase the degree of crosslinking and the adhesive strength (reworkability) is ensured, the tensile elastic modulus is small and the stress relaxation property is excellent. (Luminance standard deviation) is small.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an adhesive optical film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Optical film 2 Adhesive layer 3 Release sheet

Claims

In an adhesive optical film in which an adhesive layer for adhering an optical film to a glass substrate of a liquid crystal panel is laminated on one surface of the optical film, the adhesive layer has an alkyl (meth) acrylate monomer unit as a main skeleton. and ω- carboxy - and also contains what acrylic polymer comprising a monomer unit of the monoacrylate is crosslinked by a polyfunctional compound, and the adhesive layer is 23 ° C. / 65% R. H. A pressure-sensitive adhesive optical film having a tensile elastic modulus of 5 MPa or less and a gel fraction of 40 to 100%.

The pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 1, wherein the polyfunctional compound is a polyfunctional metal chelate.

The pressure-sensitive adhesive optical system according to claim 2, wherein the blending ratio of the polyfunctional metal chelate (solid content) is 0.01 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content). the film.

The weight of the monomer unit (a) of the ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate in the acrylic polymer is the weight of the monomer unit (A) constituting the acrylic polymer (excluding the monomer unit (a)). The pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 1, wherein the ratio (a / A) is 0.005 to 0.12.

It is an adhesive composition for optical films used for formation of the adhesion layer of the adhesion type optical film in any one of Claims 1-4, Comprising: The monomer unit of alkyl (meth) acrylate is a main skeleton, and ( omega)- carboxy - polycaprolactone acrylic comprising monomer units of mono- acrylate polymers and polyfunctional compounds optical film pressure-sensitive adhesive composition characterized by containing a.

A liquid crystal display device using the pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 1.