JP4788210B2 - Transfer foil - Google Patents

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Description

本発明は、基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔に関する。 The present invention relates to a transfer foil obtained by laminating a transfer film having at least a release layer, a decoration layer, and an adhesive layer on a base film.

基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔は知られており、これらの転写箔は基材フィルム側から加熱、加圧して接着層を被転写物に転写した後、基材フィルムを剥離して転写を行うよう構成されている。
この様な転写箔を用いて、紙質材料面への転写を行う場合、紙質材料の表面は紙繊維が折り重なった状態、つまり樹脂表面と比較すると均一ではないことから、転写層と紙質材料との接着性は乏しい。
また、紙質材料は多孔質であることから、転写時に加熱溶融した接着層が紙質材料中に浸透してしまい、接着不良を引き起こす場合がある。
この様な欠点に対応するため、接着層の塗布量を多くすることが行われるが、その場合には、保存の際の転写箔ロールのブロッキングや、転写時における転写箔エッジ部分でのバリ発生(箔切れ不良)という問題が生じる。
また、転写箔を、被転写体として樹脂に転写した場合には、被転写体である樹脂が装飾層の保護層の役割を果たすが、一方、転写箔を紙質材料に転写した場合は、紙質材料は樹脂とは異なり液体を透過し易く、紙質材料側から浸入した水、アルコール、または、酸などの液体による装飾層の劣化が問題となる(例えば、特許文献1参照)。
特許第3140823号公報
There are known transfer foils obtained by laminating a transfer film having at least a release layer, a decoration layer, and an adhesive layer on a base film. These transfer foils are heated and pressed from the base film side to cover the adhesive layer. After transferring to the transfer material, the substrate film is peeled off and transferred.
When transferring to the paper material surface using such a transfer foil, the surface of the paper material is not uniform when compared with the resin fiber surface in which the paper fiber is folded, that is, between the transfer layer and the paper material. Adhesiveness is poor.
Further, since the paper material is porous, the adhesive layer heated and melted at the time of transfer may permeate into the paper material and cause poor adhesion.
In order to deal with such defects, it is necessary to increase the coating amount of the adhesive layer, but in that case, blocking of the transfer foil roll during storage or generation of burrs at the transfer foil edge during transfer The problem of (foil breakage failure) occurs.
In addition, when the transfer foil is transferred to a resin as a transfer target, the resin as the transfer target serves as a protective layer for the decorative layer. On the other hand, when the transfer foil is transferred to a paper quality material, Unlike resin, the material is easy to permeate liquid, and there is a problem of deterioration of the decorative layer due to liquid such as water, alcohol, or acid that has entered from the paper material side (see, for example, Patent Document 1).
Japanese Patent No. 3140823

本発明の課題は、転写箔を紙質材料のような多孔質材料表面へ転写した場合でも、接着性が維持でき、保管時の転写箔ロールのブロッキングが生じることなく、箔切れが良好な転写箔を提供するものである。
また、本発明の課題は、転写箔の接着層と装飾層の間に保護層を設けることによって、装飾層の耐性を改善した転写箔を提供するものである。
An object of the present invention is to provide a transfer foil that can maintain adhesiveness even when the transfer foil is transferred to the surface of a porous material such as a paper-like material, and does not block the transfer foil roll during storage, and has a good foil breakage. Is to provide.
Moreover, the subject of this invention is providing the transfer foil which improved the tolerance of the decoration layer by providing a protective layer between the adhesion layer of a transfer foil, and a decoration layer.

請求項1に記載の発明は、基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、保護層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔において、
前記保護層は、酸化チタンと酸化ケイ素を含有しており、
前記接着層は、アクリル酸エチル/メタクリル酸メチル共重合樹脂中に3種類以上の粒径の異なる無機化合物を含有し、かつ該無機化合物のうち少なくとも1種類の粒径の平均が0.1〜0.5μmで、また、少なくとも他の1種類の粒径の平均が2〜8μmの無機化合物である、
ことを特徴とする転写箔である。
In the transfer foil formed by laminating a transfer layer having at least a release layer, a decoration layer, a protective layer, and an adhesive layer on the base film,
The protective layer contains titanium oxide and silicon oxide,
The adhesive layer contains three or more kinds of inorganic compounds having different particle diameters in the ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer resin, and the average of at least one of the inorganic compounds is 0.1 to An inorganic compound having an average particle size of 2 to 8 μm at 0.5 μm and at least one other particle size,
It is the transfer foil characterized by this.

請求項2に記載の発明は、前記の接着層中に2種類以上の組成の異なる無機化合物を含有する請求項1に記載の転写箔である。 The invention according to claim 2 is the transfer foil according to claim 1, wherein the adhesive layer contains two or more inorganic compounds having different compositions .

請求項3に記載の発明は、前記粒径の平均が0.1〜0.5μmの無機化合物が、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、クレーから選ばれることを特徴とする請求項1に記載の転写箔である。 According to a third aspect of the present invention, the inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm is calcium carbonate, silicon oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, barium sulfate, kaolin, clay. The transfer foil according to claim 1 , wherein the transfer foil is selected from.

請求項4に記載の発明は、前記粒径の平均が2〜8μmの無機化合物がナノ粒子の集合体であることを特徴とする請求項1に記載の転写箔である。 The invention according to claim 4 is the transfer foil according to claim 1 , wherein the inorganic compound having an average particle diameter of 2 to 8 μm is an aggregate of nanoparticles .

請求項5に記載の発明は、前記ナノ粒子の集合体が酸化ケイ素またはガラスビーズであることを特徴とする請求項4に記載の転写箔である。 The invention according to claim 5 is the transfer foil according to claim 4 , wherein the aggregate of the nanoparticles is silicon oxide or glass beads .

請求項6に記載の発明は、前記の接着層中にポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂、エチレン、酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂を、接着層の樹脂全体の10〜50重量%の割合で添加したことを特徴とする請求項1または2に記載の転写箔である。 The invention according to claim 6 is the adhesive layer comprising: polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, acrylic resin, ethylene, vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin in the adhesive layer. The transfer foil according to claim 1 , wherein the transfer foil is added at a ratio of 10 to 50% by weight of the total resin .

請求項7に記載の発明は、前記の装飾層が、ホログラムを有することを特徴とする請求項1に記載の転写箔である。 The invention according to claim 7 is the transfer foil according to claim 1 , wherein the decorative layer has a hologram .

請求項8に記載の発明は、前記のホログラムが金属層を有するホログラムであることを特徴とする請求項7に記載の転写箔である。 The invention according to claim 8 is the transfer foil according to claim 7 , wherein the hologram is a hologram having a metal layer .

請求項9に記載の発明は、請求項1乃至請求項8のいずれかに記載された転写箔を紙に転写して形成したことを特徴とする被転写物である。 The invention described in claim 9 is a transfer object formed by transferring the transfer foil described in any one of claims 1 to 8 onto paper .

請求項10に記載の発明は、前記の紙が、画像層を有する紙であることを特徴とする請求項9に記載の被転写物である。 The invention according to claim 10 is the article to be transferred according to claim 9 , wherein the paper is paper having an image layer .

本発明の転写箔では、3種類以上の粒径の異なる無機化合物を接着層に含有することによって、接着層の厚みを一定でなくしたことで、転写箔をロール状に保存する場合にもブロッキングを生じること無く、優れた保存性を発揮するものである。
また、接着層の厚みを一定でなくしたことと、接着層に組成の異なる無機化合物を添加したことで、箔切れを向上させることが可能となる。
また、接着層に使用する樹脂を、メタクリル酸メチルのモル数を100とした場合、アクリル酸エチルの配合がモル数で250〜400となる共重合樹脂とし、その樹脂に前記の無機化合物を添加することにより、特に紙質材料への転写に際して、従来の転写箔よりも良好な接着性を有するようになった。
また、接着層と装飾層の間に酸化チタンと酸化ケイ素を含有する保護層を設けることにより、転写箔を紙質材料に転写した際の装飾層の耐性の向上が可能となる。
In the transfer foil of the present invention, the inorganic layer having three or more different particle diameters is contained in the adhesive layer so that the thickness of the adhesive layer is not constant, so that the transfer foil is also blocked when stored in a roll shape. And exhibiting excellent storage stability.
Moreover, it becomes possible to improve foil cutting by making the thickness of the adhesive layer non-constant and by adding inorganic compounds having different compositions to the adhesive layer.
In addition, when the number of moles of methyl methacrylate is 100, the resin used for the adhesive layer is a copolymer resin in which the blend of ethyl acrylate is 250 to 400 moles, and the inorganic compound is added to the resin. As a result, particularly when transferring to a paper material, it has better adhesion than conventional transfer foils.
Further, by providing a protective layer containing titanium oxide and silicon oxide between the adhesive layer and the decoration layer, it is possible to improve the resistance of the decoration layer when the transfer foil is transferred to a paper material.

本発明の転写箔について、その実施形態の一例を図1、図2、および、図3に基づいて説明するが、これに限定されるものではない。 An example of the embodiment of the transfer foil of the present invention will be described with reference to FIGS. 1, 2, and 3, but is not limited thereto.

まず、基材2の表面に剥離層4を形成する(図1(a))。 First, the peeling layer 4 is formed on the surface of the base material 2 (FIG. 1A).

基材2の材料としては、剥離層4との剥離性、耐熱性を有するものであればよく、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルや、ポリプロピレン等を用いることができる。
また、基材2の厚みとしては5〜200μmが好ましく、さらには、15〜20μmが好ましい。
As a material of the base material 2, what is necessary is just what has peelability with the peeling layer 4, and heat resistance, Polyester represented by polyethylene terephthalate, a polypropylene, etc. can be used.
Moreover, as thickness of the base material 2, 5-200 micrometers is preferable, Furthermore, 15-20 micrometers is preferable.

剥離層4の材料としては、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、繊維素系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂などを用いることができ、特に、透明性が高いポリメタクリル酸メチルを用いるのが好ましい。
また、必要に応じてワックス等を使用することができる。
剥離層4の厚さとしては10μm以下が好ましく、さらには、1〜3μmが好ましい。
また、剥離を容易ならしめる効果と、剥離層4上に形成される装飾層5を保護する効果を得るため、剥離層4は2層以上に積層してもよい。
As a material for the release layer 4, urethane resin, melamine resin, fiber-based resin, epoxy resin, acrylic resin, butyral resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, and the like can be used. Preference is given to using methyl methacrylate.
Moreover, a wax etc. can be used as needed.
The thickness of the release layer 4 is preferably 10 μm or less, and more preferably 1 to 3 μm.
Moreover, in order to acquire the effect which makes peeling easy, and the effect which protects the decoration layer 5 formed on the peeling layer 4, you may laminate | stack the peeling layer 4 to two or more layers.

剥離層4の塗工方法としては、ロールコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、エアーナイフコート法などの方法を用いることできる。 As a coating method of the release layer 4, methods such as a roll coating method, a gravure coating method, a wire bar coating method, and an air knife coating method can be used.

次に、剥離層4上に装飾層5を形成する(図1(b))。 Next, the decoration layer 5 is formed on the peeling layer 4 (FIG. 1B).

前記の装飾層5は、転写箔の装飾性を向上するために設けられるものであり、通常のインキにより模様、絵柄、図柄等を施した模様層、或いはインキによるベタ印刷層、或いは金属蒸着層、部分金属蒸着層、回折構造を形成したホログラム層、透明着色層等の、各層単独あるいはこれらの層の2層以上から成る。 The decorative layer 5 is provided in order to improve the decorative property of the transfer foil, and is a pattern layer with a pattern, a pattern, a pattern, etc., or a solid print layer with an ink, or a metal vapor deposition layer. Each layer consists of a partial metal deposition layer, a hologram layer having a diffractive structure, a transparent colored layer, etc., or a single layer or two or more of these layers.

次に、装飾層5上に接着層6を形成する(図1(c))。 Next, the adhesive layer 6 is formed on the decorative layer 5 (FIG. 1C).

接着層6の材料としては、アクリル酸エチルとメタクリル酸メチルとの共重合樹脂を用いることができ、メタクリル酸メチルのモル数を100とした場合、アクリル酸エチルの配合がモル数で250〜400であることが好ましい。
また、添加する無機化合物の種類と量によっては、無機化合物の樹脂中への分散が困難な場合もあるが、その場合は、これらの樹脂の他に、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂、エチレン/酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂を、接着層の樹脂全体の10〜50重量%の割合で添加すると分散が容易に行える。
As a material for the adhesive layer 6, a copolymer resin of ethyl acrylate and methyl methacrylate can be used. When the number of moles of methyl methacrylate is 100, the blend of ethyl acrylate is 250 to 400 in moles. It is preferable that
Depending on the type and amount of the inorganic compound added, it may be difficult to disperse the inorganic compound in the resin. In that case, in addition to these resins, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, When nylon, acrylic resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, or vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin is added at a ratio of 10 to 50% by weight of the total resin of the adhesive layer, dispersion can be easily performed.

接着層6に含有される無機化合物は、3種類以上の粒径の異なる無機化合物で、これらのうち少なくとも1種類の粒径の平均が0.1〜0.5μmの無機化合物で、2種類以上の組成の異なる無機化合物であることが好ましい。 The inorganic compound contained in the adhesive layer 6 is an inorganic compound having three or more different particle diameters, and an average of at least one of these particle diameters is 0.1 to 0.5 μm, and two or more inorganic compounds. It is preferable that the inorganic compounds have different compositions.

接着層6に含有される粒径の平均が0.1〜0.5μmの無機化合物として、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー等を用いることができる。 Calcium carbonate, silicon oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, barium sulfate, kaolin, clay, or the like is used as an inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm contained in the adhesive layer 6. be able to.

また、少なくとも1種類の無機化合物は、ナノ粒子の集合体で、粒径の平均が2〜8μmの不定形粒子であることが好ましい。
粒径の平均が2〜8μmの無機化合物としては、酸化ケイ素、ガラスビーズ等を用いることができる。
The at least one inorganic compound is preferably an aggregate of nanoparticles, and is an irregular particle having an average particle size of 2 to 8 μm.
As the inorganic compound having an average particle size of 2 to 8 μm, silicon oxide, glass beads, or the like can be used.

また、接着層6に粒径の平均が2〜8μmの無機化合物を添加することで、無機化合物をきっかけとして、接着層が破断され易くなり、粒径の平均が0.1〜0.5μmの無機化合物のみと比較すると、転写時の箔切れが良好となる。 Moreover, by adding an inorganic compound having an average particle diameter of 2 to 8 μm to the adhesive layer 6, the adhesive layer is easily broken by using the inorganic compound as a trigger, and the average particle diameter is 0.1 to 0.5 μm. Compared to inorganic compounds alone, the foil breakage during transfer is better.

また、接着層6に粒径の平均が2〜8μmの無機化合物を添加することで、転写箔を紙質材料に転写した場合、紙質材料表面の多孔質の穴を粒径の平均が2〜8μmの無機化合物が埋めて、転写時に溶融した接着層の樹脂、および、粒径の平均が0.1〜0.5μmの無機化合物の紙質材料中への過度の浸透により起こる接着不良を防ぐことができる。 Further, when the transfer foil is transferred to the paper material by adding an inorganic compound having an average particle size of 2 to 8 μm to the adhesive layer 6, the average particle size of the porous holes on the surface of the paper material is 2 to 8 μm. To prevent adhesion failure caused by excessive penetration of the resin in the adhesive layer melted during transfer and the inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm into the paper material. it can.

ここで、接着層6に粒径の平均が2〜8μmの無機化合物を用いることで、転写時の転写層表面の平滑性が不良となる恐れがある。
転写箔を紙質材料に転写した場合、無機化合物の凹凸は、紙質材料の多孔質や、繊維が折り重なった形状によるクッション性に吸収されて平滑性不良とはならないが、無機化合物が装飾層を傷つける恐れがある。
粒径の平均が2〜8μmの無機化合物をナノ粒子の集合体にすることによって、転写時の衝撃を吸収して装飾層が傷つかないようにすることができる。
Here, by using an inorganic compound having an average particle size of 2 to 8 μm for the adhesive layer 6, there is a risk that the smoothness of the surface of the transfer layer during transfer may be poor.
When the transfer foil is transferred to a paper material, the irregularities of the inorganic compound are absorbed by the porous nature of the paper material and the cushioning property due to the folded shape of the fiber, but the smoothness does not become defective, but the inorganic compound damages the decorative layer There is a fear.
By making an inorganic compound having an average particle diameter of 2 to 8 μm into an aggregate of nanoparticles, it is possible to absorb the impact during transfer and prevent the decorative layer from being damaged.

図2に示す転写箔は、装飾層5と接着層6の間に、装飾層の保護層7を有するものである。
装飾層5に金属蒸着層、部分金属蒸着層が用いられ、これらの層が接着層と隣接している場合、耐水性が問題となる。
本発明転写箔が、紙質材料に転写された場合、水や水蒸気は容易に、金属蒸着層や部分金属蒸着層に到達する。
金属蒸着層や部分金属蒸着層に用いられる金属は酸化によって変色が起こり、水や水蒸気によってこの変色は促進される。
それに対して、装飾層5と接着層6の間に装飾層の保護層7を設けることによって、装飾層5の耐水性を向上させることが可能になる。
The transfer foil shown in FIG. 2 has a decorative layer protective layer 7 between the decorative layer 5 and the adhesive layer 6.
When a metal vapor deposition layer or a partial metal vapor deposition layer is used for the decorative layer 5 and these layers are adjacent to the adhesive layer, water resistance becomes a problem.
When the transfer foil of the present invention is transferred to a paper material, water and water vapor easily reach the metal vapor deposition layer or the partial metal vapor deposition layer.
The metal used for the metal vapor deposition layer or the partial metal vapor deposition layer is discolored by oxidation, and this discoloration is promoted by water or water vapor.
On the other hand, it is possible to improve the water resistance of the decorative layer 5 by providing the protective layer 7 of the decorative layer between the decorative layer 5 and the adhesive layer 6.

保護層7には架橋性の樹脂を用いることができ、架橋剤としてはイソシアナート基、エポキシ基、アミノ基を有するものを用いることができる。
また、水や水蒸気は、アルカリ性や酸性を呈する場合があり、保護層7に酸化チタンと酸化ケイ素を含有することによって十分な耐性を得ることができる。
酸化チタンは、粒径の平均が0.1〜0.3μmで、好ましくは、粒径の平均が0.2μmの不定形粒子を用いることができる。
酸化ケイ素は、粒径の平均が0.1〜0.2μmで、好ましくは、粒径の平均が0.1μmの粒子を用いることができる。
For the protective layer 7, a crosslinkable resin can be used, and as the crosslinking agent, those having an isocyanate group, an epoxy group, or an amino group can be used.
Moreover, water and water vapor may exhibit alkalinity or acidity, and sufficient resistance can be obtained by containing titanium oxide and silicon oxide in the protective layer 7.
As the titanium oxide, amorphous particles having an average particle size of 0.1 to 0.3 μm, and preferably an average particle size of 0.2 μm can be used.
As the silicon oxide, particles having an average particle size of 0.1 to 0.2 [mu] m, preferably particles having an average particle size of 0.1 [mu] m can be used.

図1に示した転写箔は、紙質材料に転写された場合、溶剤、例えば、トルエン、エタノール、メチルエチルケトン、イソプロパノール等は、紙質材料側から装飾層5に容易に到達する。
装飾層5を形成する絵柄層、ベタ印刷層、回折格子を形成したホログラム層などは、これらの溶剤を希釈溶剤として用いて形成されるので、形成した後も、前記の溶剤に対する耐性が低い。
これに対して、装飾層5と接着層6の間に、装飾層5の保護層7を設けることによって、装飾層5の耐溶剤性を向上させることが可能になる。
装飾層5の保護層7は、1層に限らず2層以上積層することも可能であり、図3に示す転写箔の装飾層5の保護層7と接着層6の接着強度が弱い場合などは、装飾層5の保護層7と接着層6の間にアンカー層8を設けることができる。
When the transfer foil shown in FIG. 1 is transferred to a paper material, a solvent such as toluene, ethanol, methyl ethyl ketone, isopropanol, etc. easily reaches the decorative layer 5 from the paper material side.
Since the pattern layer, the solid print layer, the hologram layer on which the diffraction grating is formed, and the like that form the decoration layer 5 are formed using these solvents as dilution solvents, the resistance to the solvent is low even after the formation.
On the other hand, by providing the protective layer 7 of the decoration layer 5 between the decoration layer 5 and the adhesive layer 6, the solvent resistance of the decoration layer 5 can be improved.
The protective layer 7 of the decorative layer 5 is not limited to a single layer, and two or more layers can be laminated. For example, when the adhesive strength between the protective layer 7 of the decorative layer 5 and the adhesive layer 6 of the transfer foil shown in FIG. The anchor layer 8 can be provided between the protective layer 7 and the adhesive layer 6 of the decorative layer 5.

以下、実施例による本発明を具体的に説明するが、本発明は係る実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

まず、厚み19μmの透明ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの表面に、下記組成物から成る透明インキを塗布・乾燥後に膜厚が1μmとなるように剥離層Aを形成した。 First, a release layer A was formed on the surface of a transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 19 μm so that the film thickness would be 1 μm after applying and drying a transparent ink comprising the following composition.

剥離層Aインキ組成物
・ポリメタクリル酸メチル 29重量%
・ポリエチレンパウダー 1重量%
・トルエン 40重量%
・メチルエチルケトン 30重量%
Release layer A ink composition, polymethyl methacrylate 29% by weight
・ Polyethylene powder 1% by weight
・ Toluene 40% by weight
・ Methyl ethyl ketone 30% by weight

次に、下記組成物から成る透明インキを塗布・乾燥後に膜厚が1μmとなるように剥離層Bを形成した。 Next, the release layer B was formed so that the film thickness would be 1 μm after applying and drying a transparent ink comprising the following composition.

剥離層Bインキ組成物
・アクリル樹脂 35重量%
・トリレンジイソシアナート 5重量%
・トルエン 40重量%
・メチルエチルケトン 20重量%
Release layer B ink composition / acrylic resin 35% by weight
・ Tolylene diisocyanate 5% by weight
・ Toluene 40% by weight
・ Methyl ethyl ketone 20% by weight

次に、下記組成物から成るインキを塗布して、150℃10秒間の焼付け乾燥後の膜厚が1μmとなるように回折構造形成層を形成し、さらに、ロールエンボス法によりOptical(ly) variable devaiceレリーフパターンを形成し、その後に真空蒸着法にてアルミニウムを50nmの膜厚と成るように形成した。 Next, an ink composed of the following composition is applied to form a diffractive structure forming layer so that the film thickness after baking and drying at 150 ° C. for 10 seconds is 1 μm, and further optical (ly) variable by roll embossing. A device relief pattern was formed, and then aluminum was formed to a thickness of 50 nm by vacuum deposition.

装飾層インキ組成物
・ニトロセルロース 20重量%
・ポリビニルピロリドン 15重量%
・ウレタン樹脂 5重量%
・トルエン 30重量%
・メチルエチルケトン 20重量%
・イソプロピルアルコール 10重量%
Decorative layer ink composition 20% by weight of nitrocellulose
・ Polyvinylpyrrolidone 15% by weight
・ Urethane resin 5% by weight
・ Toluene 30% by weight
・ Methyl ethyl ketone 20% by weight
・ Isopropyl alcohol 10% by weight

次に、下記組成物からなるインキをパターン印刷し、乾燥後の膜厚が1μmとなるように形成した。 Next, the ink which consists of the following composition was pattern-printed, and it formed so that the film thickness after drying might be set to 1 micrometer.

保護層インキ組成物
・ポリ酢酸ビニル 13重量%
・ヘキサメチレンジイソシアネート 2重量%
・酸化チタン 3重量%
・酸化ケイ素 2重量%
・トルエン 40重量%
・メチルエチルケトン 40重量%
Protective layer ink composition / polyvinyl acetate 13% by weight
・ Hexamethylene diisocyanate 2% by weight
・ Titanium oxide 3% by weight
・ Silicon oxide 2% by weight
・ Toluene 40% by weight
・ Methyl ethyl ketone 40% by weight

次に、50℃に加熱された1.5Nの水酸化ナトリウム溶液が入った浴槽に10秒間浸漬して、アルミニウムをエッチングしたのち、0.1Nの塩酸溶液にて中和し、その後水洗・乾燥を行って部分金属蒸着層、回折構造を形成した層を有する装飾層および、部分金属蒸着層を保護する耐水性の樹脂層である装飾層の保護層を形成した。 Next, it is immersed in a bath containing 1.5N sodium hydroxide solution heated to 50 ° C. for 10 seconds, etched aluminum, neutralized with 0.1N hydrochloric acid solution, then washed with water and dried. To form a partial metal vapor-deposited layer, a decorative layer having a layer having a diffractive structure, and a decorative layer protective layer which is a water-resistant resin layer protecting the partial metal vapor-deposited layer.

最後に、下記組成物から成るインキを塗布して、乾燥後の膜厚の平均が5.5μmとなるように接着層を形成して転写箔を得た。 Finally, an ink composed of the following composition was applied, and an adhesive layer was formed so that the average thickness after drying was 5.5 μm to obtain a transfer foil.

接着層インキ組成物
・アクリル酸エチル/メタクリル酸メチル共重合樹脂(モル比100/30)10重量%
・塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂 10重量%
・酸化ケイ素(平均粒径3μm) 5重量%
・酸化ケイ素(平均粒径0.1μm) 2重量%
・硫酸バリウム 3重量%
・トルエン 40重量%
・メチルエチルケトン 30重量%
Adhesive layer ink composition 10% by weight of ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer resin (molar ratio 100/30)
・ Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin 10% by weight
・ Silicon oxide (average particle size 3μm) 5% by weight
・ Silicon oxide (average particle size 0.1 μm) 2% by weight
・ Barium sulfate 3% by weight
・ Toluene 40% by weight
・ Methyl ethyl ketone 30% by weight

<比較例1>
接着層の酸化ケイ素(平均粒径3μm)を添加しなかった以外は、実施例1と同様に転写箔を形成して、転写性(箔切れ)および密着性を調べた。
実施例1の転写箔と、実施例2の転写箔を同条件で紙に転写したところ、転写性が実施例1と比較して比較例1では低下していた。
<Comparative Example 1>
A transfer foil was formed in the same manner as in Example 1 except that the silicon oxide (average particle size 3 μm) of the adhesive layer was not added, and the transferability (foil breakage) and adhesion were examined.
When the transfer foil of Example 1 and the transfer foil of Example 2 were transferred to paper under the same conditions, transferability was lower in Comparative Example 1 than in Example 1.

また、実施例1の転写箔と実施例2の転写箔を同条件で紙に転写した後、それぞれをエポキシ樹脂に包埋後、ウルトラミクロトームにて断面出しをして光学顕微鏡にて観察を行ったところ、実施例1では接着層の最も薄い部分が1μmに対して、比較例1では接着層の最も薄い部分が0.5μm未満と、実施例1と比較すると比較例1の接着層の厚みは少なく、密着性は低下していた。 Also, after transferring the transfer foil of Example 1 and the transfer foil of Example 2 to paper under the same conditions, each was embedded in an epoxy resin, then the cross-section was taken out with an ultramicrotome and observed with an optical microscope As a result, in Example 1, the thinnest part of the adhesive layer was 1 μm, and in Comparative Example 1, the thinnest part of the adhesive layer was less than 0.5 μm. There were few, and adhesiveness fell.

また、実施例1の転写箔の接着層表面と、比較例1の転写箔の接着層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、比較例1と比較して実施例1は明らかに凹凸が大きく、これらの転写箔をロールの状態で保存したところ、実施例1は比較例1と比較するとブロッキングが起こり難かった。 Further, when the surface of the adhesive layer of the transfer foil of Example 1 and the surface of the adhesive layer of the transfer foil of Comparative Example 1 were observed with a scanning electron microscope, Example 1 was clearly larger in unevenness than Comparative Example 1, When these transfer foils were stored in the state of rolls, blocking was less likely to occur in Example 1 than in Comparative Example 1.

<比較例2>
保護層の酸化チタンと酸化ケイ素を添加せず、硫酸バリウムを5重量%添加した以外は、実施例1と同様に転写箔を形成して、装飾層の耐水性と耐溶剤性を調べた。
実施例1の転写箔と比較例2の転写箔を同条件で紙に転写した後、それぞれを100℃の蒸留水中に30分間浸漬した後の転写箔を観察したところ、比較例2では実施例1と比較して白濁、アルミ光沢の消失が多く認められ、実施例1は比較例2よりも耐水性が高いことが確認された。
<Comparative example 2>
A transfer foil was formed in the same manner as in Example 1 except that 5% by weight of barium sulfate was added without adding titanium oxide and silicon oxide of the protective layer, and the water resistance and solvent resistance of the decorative layer were examined.
After the transfer foil of Example 1 and the transfer foil of Comparative Example 2 were transferred to paper under the same conditions, each of the transfer foils after being immersed in distilled water at 100 ° C. for 30 minutes was observed. Compared with 1, the cloudiness and disappearance of aluminum luster were observed, and it was confirmed that Example 1 had higher water resistance than Comparative Example 2.

また、実施例1の転写箔と比較例2の転写箔を同条件で紙に転写した後、エタノールに浸漬した後の転写箔を観察したところ、比較例2では実施例1と比較して白濁、アルミ光沢の消失、発泡が多く認められ、実施例1は比較例2よりも耐溶剤性が高いことが確認された。 In addition, when the transfer foil of Example 1 and the transfer foil of Comparative Example 2 were transferred to paper under the same conditions, the transfer foil after being immersed in ethanol was observed. Disappearance of aluminum luster and foaming were observed, and Example 1 was confirmed to have higher solvent resistance than Comparative Example 2.

<比較例3>
接着層の硫酸バリウムを添加しなかった以外は、実施例1と同様に転写箔を形成して、転写性(箔切れ)を調べた。
実施例1の転写箔と、比較例3の転写箔を同条件で紙に転写したところ、転写性が実施例1と比較して比較例3では低下していた。
<Comparative Example 3>
A transfer foil was formed in the same manner as in Example 1 except that the barium sulfate of the adhesive layer was not added, and the transferability (foil breakage) was examined.
When the transfer foil of Example 1 and the transfer foil of Comparative Example 3 were transferred to paper under the same conditions, the transferability was reduced in Comparative Example 3 as compared with Example 1.

本発明の転写箔は、紙基材に対しての優れた転写安定性と、紙転写後に優れた耐性を示すことから、様々な紙製品、例えば、カートン、包装紙、玩具、文房具などの転写箔として利用できる。
また、印刷の他に金属薄膜やホログラムなど様々なデザイン設計が可能なことから、有価証券、商品券、認証マーク、紙幣、宝くじ、パスポート、会員券、航空券などの偽造防止用転写箔として利用できる。
The transfer foil of the present invention exhibits excellent transfer stability to paper substrates and excellent resistance after paper transfer, so transfer of various paper products such as cartons, wrapping paper, toys, stationery, etc. Can be used as a foil.
In addition to printing, various design designs such as metal thin films and holograms are possible, so it can be used as a counterfeit prevention transfer foil for securities, gift certificates, authentication marks, banknotes, lotteries, passports, membership tickets, air tickets, etc. it can.

本発明転写箔の1例を示す断面図Sectional drawing which shows one example of this invention transfer foil 本発明転写箔の他の例を示す断面図Sectional drawing which shows the other example of this invention transfer foil 本発明転写箔のその他の例を示す断面図Sectional drawing which shows the other example of this invention transfer foil

符号の説明Explanation of symbols

1 転写箔
2 基材
3 転写層
4 剥離層
5 装飾層
6 接着層
7 装飾層の保護層
8 アンカー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer foil 2 Base material 3 Transfer layer 4 Release layer 5 Decoration layer 6 Adhesive layer 7 Protection layer 8 of decoration layer Anchor layer

Claims (10)

基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、保護層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔において、
前記保護層は、酸化チタンと酸化ケイ素を含有しており、
前記接着層は、アクリル酸エチル/メタクリル酸メチル共重合樹脂中に3種類以上の粒径の異なる無機化合物を含有し、かつ該無機化合物のうち少なくとも1種類の粒径の平均が0.1〜0.5μmで、また、少なくとも他の1種類の粒径の平均が2〜8μmの無機化合物である、
ことを特徴とする転写箔。
In the transfer foil formed by laminating a transfer layer having at least a release layer, a decoration layer, a protective layer, and an adhesive layer on the base film,
The protective layer contains titanium oxide and silicon oxide,
The adhesive layer contains three or more kinds of inorganic compounds having different particle diameters in the ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer resin, and the average of at least one of the inorganic compounds is 0.1 to An inorganic compound having an average particle size of 2 to 8 μm at 0.5 μm and at least one other particle size,
A transfer foil characterized by that.
前記の接着層中に2種類以上の組成の異なる無機化合物を含有する請求項1に記載の転写箔。 The transfer foil according to claim 1, wherein the adhesive layer contains two or more inorganic compounds having different compositions . 前記粒径の平均が0.1〜0.5μmの無機化合物が、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、クレーから選ばれることを特徴とする請求項1に記載の転写箔。 The inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 0.5 µm is selected from calcium carbonate, silicon oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, barium sulfate, kaolin, and clay. Item 2. The transfer foil according to Item 1 . 前記粒径の平均が2〜8μmの無機化合物がナノ粒子の集合体であることを特徴とする請求項1に記載の転写箔。 The transfer foil according to claim 1 , wherein the inorganic compound having an average particle diameter of 2 to 8 μm is an aggregate of nanoparticles . 前記ナノ粒子の集合体が酸化ケイ素またはガラスビーズであることを特徴とする請求項4に記載の転写箔。 The transfer foil according to claim 4 , wherein the aggregate of nanoparticles is silicon oxide or glass beads . 前記の接着層中にポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂、エチレン、酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂を、接着層の樹脂全体の10〜50重量%の割合で添加したことを特徴とする請求項1または2に記載の転写箔。 In the adhesive layer, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, acrylic resin, ethylene, vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, 10 to 50% by weight of the total resin of the adhesive layer The transfer foil according to claim 1 , wherein the transfer foil is added at a ratio of 前記の装飾層が、ホログラムを有することを特徴とする請求項1に記載の転写箔。 The transfer foil according to claim 1 , wherein the decorative layer has a hologram . 前記のホログラムが金属層を有するホログラムであることを特徴とする請求項7に記載の転写箔。 The transfer foil according to claim 7 , wherein the hologram is a hologram having a metal layer . 請求項1乃至請求項8のいずれかに記載された転写箔を紙に転写して形成したことを特徴とする被転写物。An object to be transferred, which is formed by transferring the transfer foil according to any one of claims 1 to 8 onto paper. 前記の紙が、画像層を有する紙であることを特徴とする請求項9に記載の被転写物。 The material to be transferred according to claim 9 , wherein the paper is paper having an image layer .
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