JP4780511B2

JP4780511B2 - Housing interior material and manufacturing method thereof

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Publication number: JP4780511B2
Application number: JP2001134835A
Authority: JP
Inventors: 和宏須賀
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-05-02
Filing date: 2001-05-02
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2021-05-02
Also published as: JP2002326243A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅内装材の技術分野に属し、特に浴室の床面などの滑り転倒を防止すべき部位に使用するのに好適な繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、住宅内装材の一つとして、いわゆる繊維強化プラスチック板が用いられている。この繊維強化プラスチック板は、表面が平滑面か或いは岩肌調凹凸面になったものが一般的である（例えば、特開平７−３１４５９７号公報、特開平８−１１８３８４号公報等参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来の技術で述べた繊維強化プラスチック板は、表面が平滑面の場合、特に浴室床面などの水に濡れる場所では滑りやすいので転倒の恐れがある。また、表面が平滑面であるが故に意匠外観が単調である。一方、表面が岩肌調凹凸面の場合、緩やかな凹凸のため水を介しては滑りにくいが、洗剤や石鹸水を介してだと滑りやすい。また、緩やかな凹凸面でも、体重が軽くて脚力に劣る幼児や高齢者は摩擦力が少ないために滑りやすい。また、表面の凹凸形状を微細化し、形状も半球状突起等の滑り防止機能を目的とした形に設計することも可能ではあるが、そのような微細加工では意匠外観を表現することはできない。
【０００４】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、表面に凹凸模様の意匠外観を十分に有し、かつ表面の滑り防止機能も十分な繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の住宅内装材は、表面にのみ凹凸を有した繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材であって、該凹凸は、相対的に大きな幅及び深さの凹凸からなる大柄凹凸と、相対的に小さな幅及び深さの凹凸の突条部からなる微細凹凸が重畳して構成されており、微小凹凸の凹凸形状は、幅が５０μｍ〜１ｍｍ、深さが３０μｍ〜３００μｍ、繰返し周期が１００μｍ〜５ｍｍであり、大柄凹凸は、微細凹凸よりは大きな幅、深さ及び周期の凹凸を含んだ形状であって幅及び深さとして５００μｍ以上の成分を含んでいることを特徴としている。
【０００６】
そして、上記の住宅内装材の製造方法は、成形用の一対の型における一方の型として、表面に大柄凹凸の逆凹凸を形成した型を使用し、その型における逆凹凸形成面上に、表面に微細凹凸の逆凹凸を形成してなる賦型シートを、その逆凹凸形成面側が型の逆凹凸形成面とは反対側を向くようにして載置し、さらに、その賦型シート上に繊維強化プラスチックの未硬化物を載置し、次いで、一対の型を係合して、加熱加圧することにより、繊維強化プラスチックの未硬化物を硬化せしめるとともに、その表面に大柄凹凸及び微細凹凸を重畳して賦型し、しかる後に、一対の型の係合を開放し、賦型シートを剥離除去する工程からなる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
図１は本発明に係る住宅内装材の一例を模式的に示した断面図であり、本発明の住宅内装材は、繊維強化プラスチック板１０からなり、図示のように、表面に凹凸を有しており、この凹凸は、相対的に大きな幅及び深さの凹凸からなる大柄凹凸１１と、相対的に小さな幅及び深さの凹凸の突条部からなる微細凹凸１２が重畳して形成されたものになっている。
【０００８】
一般的な繊維強化プラスチック板の製法の一例として、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）、ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）、プレリグ等の強化繊維と未硬化の熱硬化型樹脂の未硬化物との複合体を素材とし、これの熱プレス成形を利用する方法がある。以下、これらの中でも代表的なＳＭＣについて詳述しておく。
【０００９】
ＳＭＣは繊維強化プラスチックの未硬化物に相当し、熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂のプレポリマー（乃至はオリゴマー）に、硝子繊維、石英繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド繊維、セルロース繊維などの強化繊維を混合したシート状の成形材料である。このＳＭＣを一対の型の間に入れて熱プレスし、所望の形状に成形した上で硬化させることによって、繊維強化プラスチックの硬化物（これがＦＲＰと呼称される）が得られるものである。
【００１０】
ＳＭＣの製造方法としては、例えば、ポリエチレンフィルム等の第１のセパレーター（離型）フィルムの片面に、上記熱硬化型樹脂のプレポリマー、スチレン単量体等の反応性希釈剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、過酸化ベンゾイル等の硬化触媒、ナフテン酸コバルト等の促進剤、硬化遅延剤、空気乾燥剤等および、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー等の粒子からなる充填剤等を混練してなる樹脂組成物をナイフコート法等により塗布した上に、ガラス繊維を束ねてなるガラスロービングを切断してなるチョップストランドを散布し、別にポリエチレンフィルム等の第２のセパレーターフィルムの片面に、第１のセパレーターフィルムの片面に塗布したのと同様な樹脂コンパウンドを、同様な塗布方法により塗布した後、第１のセパレーターフィルムと第２のセパレーターフィルムを両セパレーターフィルムの樹脂組成物塗布面どうしが散布されたチョップストランドを介して対向するように重ね合わせ、ロール加圧にて加圧することにより樹脂コンパウンドを散布されたチョップストランドに含浸・脱泡し、加湿して養生する方法が採られる。
【００１１】
このＳＭＣを製造する際の樹脂としては、通常、不飽和ポリエステル樹脂が多用される。また、強化繊維としては硝子繊維が多用される。なお、本発明の繊維強化プラスチック板を構成するプラスチック（樹脂）としては、熱硬化性樹脂の他、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂、不飽和多官能アクリレート（或いはメタクリレート）の単量体及び／又はプレポリマーからなる電離放射線硬化型樹脂を用いることもできる。電離放射線としては、通常、紫外線或いは電子線が用いられる。
【００１２】
図２は本発明に係る住宅内装材の製造方法の説明図、図３は図２のＡで示す部分の拡大図である。
【００１３】
図２に示すように、この製造方法では、成形用の一対の型２１，２２を有するプレス成形機を使用するが、その一方の型２１として、表面に大柄凹凸の逆凹凸２１ａを形成した型を用いる。そして、その型２１における逆凹凸形成面上に、図３に示す如く、表面に微細凹凸の逆凹凸３２ａを形成してなる賦型シート３０を、その逆凹凸形成面側が型２１の逆凹凸形成面とは反対側を向くようにして載置し、さらに、その賦型シート３０上にＳＭＣ等の繊維強化プラスチックの未硬化物４０を載置する。
【００１４】
このように一方の型２１の上に賦型シート３０と熱硬化型樹脂からなる繊維強化プラスチックの未硬化物４０をセットした後、一対の型２１，２２を係合して、加熱加圧することにより、繊維強化プラスチックの未硬化物４０を硬化せしめるとともに、その表面に大柄凹凸及び微細凹凸を重畳して賦型する。しかる後に、一対の型２１，２２の係合を開放し、賦型シート３０を剥離除去することで、図１に示す如き繊維強化プラスチック板１０（成形品）が製造される。成形時の金型温度は１００〜１７０℃、圧力は５０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、成形時間は１〜８分が好ましい。通常は、成形された繊維強化プラスチック板を一対の型間で加圧したまま、室温付近まで冷却せしめた後、型を開放する。また、成形用の型２１，２２としては炭素鋼等の金属、或いはセラミックスで作製したものを使用する。また、賦型シート３０は成形毎に交換してもよいし、或いは、一方の型２１に接着しておき、成形毎に離型剤を吹き付けるようにしてもよい。
【００１５】
なお、繊維強化プラスチックのプラスチックとして熱可塑性樹脂を用いた場合も、上記の如き加熱加圧を行い、成形品を冷却した後、型を開放して成形品を取り出すことで繊維強化プラスチック板を製造する。ただしこの場合、樹脂は硬化させない。また、プラスチックとして電離放射線硬化型樹脂を用いた場合には、上記の如く加熱加圧、冷却、型開放を行った後、成形品に電離放射線を照射して樹脂を硬化せしめることによって繊維強化プラスチック板を製造する。
【００１６】
この製造方法で使用する賦型シート３０は、図３に示すように、基材シート３１の上に硬化性樹脂で微細凹凸層３２を設けたものである。
【００１７】
賦型シートの基材シートには熱可塑性樹脂シートが用いられる。そして、この熱可塑性樹脂シートとしては次のものが挙げられる。
【００１８】
（１）ポリエチレン（高密度、中密度、或いは低密度）、ポリプロピレン（アイソタクチック型、或いはシンジオタクチック型）、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマーのポリオレフィン樹脂。なお、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン等の結晶質ポリオレフィン樹脂からなるハードセグメントとエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アタクチックポリプロピレン、スチレン−ブタジエンゴム、水素添加スチレン−ブタジエンゴム等のエラストマーからなるソフトセグメントを混合してなる。ハードセグメントとソフトセグメントとの混合比は、〔ソフトセグメント／ハードセグメント〕＝５／９５〜４０／６０（質量比）程度である。必要に応じて、エラストマー成分は、硫黄、過酸化水素等の公知の架橋剤によって架橋する。
【００１９】
（２）ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂〔但し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味〕。
【００２０】
（３）ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、非晶質ポリエステル等のポリエステル樹脂。なお、前記ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントに高結晶で高沸点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにはガラス転移温度が−７０℃以下の非晶性ポリエーテル等を使用したブロックポリマー等があり、該高結晶性で高沸点の芳香族ポリエステルには、例えばポリブチレンテレフタレートが使用され、該非晶性ポリエーテルには、ポリテトラメチレングリコール等が使用される。また、上記非晶質ポリエステルとしては、代表的にはエチレングリコール−１，４−シクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸共重合体がある。
【００２１】
（４）その他の樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。
【００２２】
基材シートは、成形時の熱圧力に耐える耐熱性が必要であり、コスト、耐熱性等に加え、微細凹凸層を積層する加工性を考慮すると、熱可塑性樹脂シートの中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのシートが最適である。また、基材シートの厚さは、成形時における繊維強化プラスチックの未硬化物の流動抵抗によりシワ、破断等を発生しない厚みが必要であり、２５〜５００μｍ程度、好ましくは５０〜２００μｍが好適である。
【００２３】
基材シートの上に微細凹凸層を形成する硬化型樹脂としては、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化樹脂等が用いられる。繊維強化プラスチックとの離型性を向上させるため、シリコン樹脂、フッ素樹脂等の離型剤を添加してもよい。
【００２４】
電離放射線硬化型樹脂の硬化物に凹凸を賦型する方法としては、特開昭５７−８７３１８号公報、特公昭５７−２２７５５号公報、特公昭６３−５００６６号公報、特開平７−３２４７６号公報等に開示されるドラムプリントシステム（ＤＰＳ）がある。この方法は、基本的には図４に示す如き装置を使用し、以下の工程で型（版）の凹凸形状を電離放射線硬化型樹脂の硬化物に賦型する。
【００２５】
（１）目的とする微細凹凸と同形状の凹凸を表面に形成した円筒形状の型である版胴５１を用意し、これを軸芯の回りに回転させる。
（２）巻出ロール５２から長尺帯状の基材シート３１を巻き出して、版胴５１の周速度と同速度で供給する。
（３）基材シート３１と版胴５１とを、その間に電離放射線硬化型樹脂の未硬化液状組成物５３を介して重ね合わせた状態で密着させ、液状組成物５３が版胴５１の微細凹凸部を完全に充填するようにする。
（４）その重ね合わせた状態のままで、電離放射線照射器５４から電離放射線を照射し、液状組成物５３を架橋して硬化させる。
（５）しかる後に、基材シート３１とそれに接着し且つ版胴５１上の微細凹凸と同形状で逆凹凸が賦型された電離放射線硬化型樹脂の硬化物である微細凹凸層３２とを共に版胴５１から剥離する。
【００２６】
この方法において、円筒形状の型である版胴としては、公知の凹版、グラビア版、エンボス版と基本的には同様の材料、同様の構造、同様の製法によるものを用いればよい。版の材料としては、通常は鉄、銅等の金属が用いられる。ただし、版胴の内部から紫外線或いは可視光線を照射する場合には、硝子、石英等の透明な材料を用いる。
【００２７】
版胴の軸芯の回りの回転運動は、通常の輪転式グラビア印刷機、輪転式エンボス機等と同様な機構、方法を用いればよい。また、基材シートの版胴への密着には、ゴム、金属等のローラ（圧着ローラ５５）を用いて圧着する。また、基材シートの版胴からの剥離にも、ゴム、金属等のローラ（剥離ローラ５６）で押さえて剥離する。
【００２８】
基材シートは、長尺で帯状のものを用いる。このような基材シートは、巻出ロール（供給ロール）から巻き出して供給し、賦型後は巻取ロール（排紙ロール、図示略）で巻き取る。
【００２９】
基材シートと版胴とを、その間に電離放射線硬化型樹脂の未硬化液状組成物を介して重ね合わせて密着させる態様としては次のものがある。
【００３０】
（１）まず、基材シート上にロールコーター等により液状組成物を塗布し、次いで、塗布面が版胴表面に向くようにして基材シートを版胴に重ね合わせる。
（２）まず、版胴上にＴダイ型吐出ノズル（図４の符号５７参照）等の塗工ヘッドにより液状組成物を塗布し、次いで、版胴上の塗布面に基材シートを重ね合わせる。
（３）まず、版胴上と基材シート上との各々に液状組成物を塗布し、次いで、基材シートと版胴とを各々の塗布面が対向するようにして重ね合わせる。
【００３１】
版胴と基材シートの間にある未硬化液状組成物への電離放射線の照射の態様としては次のものがある。
【００３２】
（１）電離放射線に対して透明な基材シートを選び（例えば、紫外線に対してポリプロピレン基材シート、電子線に対して薄葉紙を選択）、図４に示す如く電離放射線照射器５４により基材シート側から照射する。
（２）電離放射線に対して透明な版胴を選び（例えば、紫外線に対して石英の版胴を選択）、版胴の内部から照射する（図示略）。
【００３３】
電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合またはエポキシ基等のカチオン重合性不飽和基を有するプレポリマー、単量体、又はポリマー、或いはポリチオール化合物からなり、これらを１種のみ又は２種以上適宜混合した組成物で、未硬化時に液状のものを用いる。
【００３４】
分子中に重合性不飽和結合を有するプレポリマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類と、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類がある。なお本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。
【００３５】
分子中に重合性不飽和結合を有する単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体と、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル等の単官能（メタ）アクリル酸エステル類と、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリル酸エステル類と、（メタ）アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類と、（メタ）アクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミドと、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。
【００３６】
分子中にカチオン重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂と、環状エーテル系樹脂と、スピロ系化合物等のフレポリマー等がある。
【００３７】
以上の化合物を必要に応じ１種もしくは２種以上混合して用いるが、樹脂組成物に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、前記単量体及び／又はポリチオールを９５重量％以下とすることが好ましい。
【００３８】
また、硬化物の可撓性、表面硬化度等の物性を調節するために、前記プレポリマー、オリゴマー、単量体の少なくとも１種に対して、ウレタン系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂からなる電離放射線非硬化型樹脂を１〜７０重量％程度混合して用いることができる。
【００３９】
特に、紫外線で硬化させる場合には、前記の電離放射線硬化型樹脂組成物に光重合開始剤を添加する。分子中にラジカル重合性不飽和結合を有する化合物に対しては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルメラウムモノサルファイド、チオキサントン類等がある。分子中にカチオン重合性不飽和基を有する化合物に対しては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、ジアリルヨードシル塩等がある。また、必要に応じてさらに、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００４０】
以上の電離放射線硬化型樹脂組成物の未硬化液状組成物を版胴、或いは基材シートに塗工するには公知の各種方法、例えばロールコート、カーテンフローコート、Ｔダイコート等の方法を用いる。特に、版胴塗工の場合は、インキパン中の液状組成物に、回転する版胴を浸漬させる（所謂ドブ漬け）も可能である。
【００４１】
なお、ここで電離放射線とは電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、可視光線、Ｘ線、電子線、α線等があるが、通常紫外線、又は電子線が使用される。
【００４２】
紫外線源としては超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を使用し、輻射される波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を用いる。電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を使用し、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を照射する。
【００４３】
一方、熱硬化型樹脂の場合、乾燥により溶剤を除去した後のエンボス加工法が挙げられる。金型内での成形のため、熱及び圧力による硬化樹脂の収縮、また成形応力による賦型シートの伸びを考慮すると、賦型層にクラックが起きないよう数％程度伸びる硬化樹脂が好ましい。
【００４４】
繊維強化プラスチック板の表面に形成する微細凹凸は、表面の滑り防止を目的とする凹凸であり、例えば床板の場合であれば、歩行時の滑り転倒防止を目的とする。それゆえ、大柄凹凸による意匠外観を損なわず、かつ十分な滑り防止のためには、図５に示すように、繊維強化プラスチック板１０における微細凹凸１２の凹凸形状は、幅ａが５０μｍ〜１ｍｍ程度、深さｂが３０μｍ〜３００μｍ程度、繰返し周期ｃが１００μｍ〜５ｍｍ程度がよい。より具体的には、平面視形状が、図６（ａ）のような連続平行線形状、図６（ｂ）のような正方格子や斜め格子形状、図６（ｃ）のような亀甲格子等で、断面形状が、図７（ａ）〜（ｄ）に示すような半円形、半楕円形、四角形等からなる突条部であることが好ましい。
【００４５】
繊維強化プラスチック板の表面には微細凹凸が形成されるため、特に浴室床では黴の対策が必要である。１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン等の防黴剤、銀イオン担持ゼオライト等の抗菌剤を予めＳＭＣ成形樹脂に添加してもよく、また表面に付与するには凹凸賦型シートの表面に塗布し、熱圧成形で抗菌剤、防黴層を転写させることも可能である。
【００４６】
繊維強化プラスチック板の表面に形成する大柄凹凸は、微細凹凸よりは大きな幅、深さ及び周期の凹凸を含んだ形状であり、歩行時の滑り転倒防止よりもむしろ、凹凸模様として意匠外観の付与が主目的である。目視で意匠外観を認知し得るためには、幅及び深さとして５００μｍ以上の成分を含む必要がある。なお、大柄凹凸であって、幅、深さ又は周期に分布がある場合は、分布の最大値を以て大柄凹凸の幅、深さ又は周期と定義する。
【００４７】
大柄凹凸（凹凸模様）の形状としては、花崗岩劈開面、砂岩表面等の岩肌調凹凸形状、タイル貼表面凹凸形状、煉瓦積凹凸表面形状、羽目板状凹凸形状、浮造（木目の秋材部の年輪を春材部の年輪よりも突出させた木板）状凹凸形状等が挙げられる。
【００４８】
繊維強化プラスチック板の意匠外観をより向上せしめるために、必要に応じて絵柄層を形成してもよい。絵柄層の形成位置としては、絵柄層を摩耗、汚染、水や薬品による影響等から保護するため、図８に示すように、繊維強化プラスチック層６１の表面に絵柄層６２を介して透明樹脂層６３を積層する形態を採ることが好ましい。
【００４９】
このような絵柄層を形成する具体的方法としては、一例として、図２において一対の型２１，２２のうちの大柄凹凸の逆凹凸２１ａが形成された型２１の上に、まず賦型シート３０を微細凹凸の逆凹凸３２ａが型２１と反対側を向くようにして載置し、その上に未硬化の透明熱硬化型樹脂或いは透明ＳＭＣを載置し、その上に絵柄層６２が形成された樹脂シート（加飾シート）を絵柄層が賦型シート３０側を向くようにして載置し、しかる後にその上にＳＭＣを載置した後，加熱加圧して成形する方法が挙げられる。
【００５０】
或いは、繊維強化プラスチック板上に、絵柄層を転写印刷した後、透明樹脂層を載置してもよい。この場合は、樹脂シートとしては、例えばアクリル樹脂、或いはポリエステル樹脂の厚さ２０〜１００μｍ程度のシートが用いられる。
【００５１】
絵柄層のインキとしては、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の単独或いは混合物をバインダーとし、これにカーボンブラック、弁柄、群青、黄鉛、チタン白、イソインドリノンイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー等の中から選ばれた１種以上の顔料（或いは染料）を着色剤として添加したものが用いられる。
【００５２】
絵柄としては、花崗岩、大理石、砂目等の石目柄、タイル貼や煉瓦積を模した柄、木目柄、幾何学模様、全面ベタ、或いはこれらの２種以上の組合せ等が用いられる。
【００５３】
絵柄の印刷法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷法が挙げられる。
【００５４】
本発明の繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材の形状は、平板、曲面板等とすることができる。また、必要に応じて本発明の成形品の裏面（凹凸の反対面）に各種基材を裏打積層してもよい。この裏打基材としては、合成樹脂、金属、木材、セメント等の板又はシートが適宜使用される。
【００５５】
本発明の繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材は、必要に応じて裏打基材を積層した上で、浴室、厨房、其の他の一般室内の壁、床、天井等の内装材、車輛内装材、家具表面材等の用途に用いることができる。
【００５６】
【実施例】
（実施例）
賦型シートの基材シートとして、厚さ１００μｍの透明な２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのシート（三菱ポリエステル製）を用いることとし、その表面にコロナ放電処理を施した。一方、賦型シートの微細凹凸層を形成する電離放射線硬化型樹脂として、３官能ポリエステルポリオールプレポリマーにトリメチロールプロパントリアクリレートとシリコンアクリレートを添加してなる紫外線硬化型樹脂を用いることとした。
【００５７】
そして、図４に示す如き装置を使用し、版胴上にて紫外線硬化型樹脂の未硬化物を間に介して基材シートを密着せしめた状態で、水銀燈からなる電離放射線照射器から紫外線を照射することで、紫外線硬化型樹脂を架橋、硬化せしめることにより、断面の直径が３０μｍの半円筒状凹部（幅及び深さとも３０μｍ）を１００μｍの周期で平行配列させた凹凸形状の逆凹凸を付与してなる賦型シートを得た。
【００５８】
一方、ＳＭＣとして、不飽和ポリエステル樹脂（日本ライヒーホールド製「ポリライトＫＣ−３８」）：３０重量部、スチレン単量体：１２重量部、炭酸カルシウム粉末：４０重量部、ガラス繊維：３０重量部、メチルエチルケトンパーオキサイド：１重量部、ステアリン酸亜鉛：１．５重量部、収縮防止用ポリマー溶液：１０重量部からなる計１２４．５重量部の成分のものを準備した。
【００５９】
そして、前記の賦型シートを用い、図２に示す如きプレス成形機によりＳＭＣ成形を行った。具体的には、花崗岩の岩肌調からなる大柄凹凸の逆凹凸２１ａ（幅の最大値１０ｍｍ、深さの最大値１．５ｍｍ）を有する（下）金型２１上に、賦型シート３０をその凹凸面を上向きにして載置し、その上に繊維強化プラスチックの未硬化物４０（ＳＭＣ成形樹脂）を図２の如く載せ、金型温度１５０℃、成形時間５分間、圧力７０ｋｇ／ｃｍ²の熱圧で成形し、凹凸面を成形樹脂面に転写した。得られた成形品の表面は、一見岩肌調であるが、さらに微細な凹凸形状が形成されていた。
【００６０】
（比較例）
上記実施例において、賦型シートなしの条件で、同一の金型によりＳＭＣ成形して得られた成形品を比較例とした。これで得られた成形品の表面も岩肌調に形成されていた。
【００６１】
（評価）
実施例と比較例で得られた各ＳＭＣ成形品の表面を水及び石鹸水で濡らし、表面を手のひらで往復して滑り具合を調べたところ、実施例の成形品は水、石鹸水ともに滑りにくく良好であったのに対し、比較例の成形品の場合、水では比較的滑りにくいが石鹸水では良く滑った。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の住宅内装材は、表面にのみ凹凸を有した繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材であって、該凹凸は、相対的に大きな幅及び深さの凹凸からなる大柄凹凸と、相対的に小さな幅及び深さの凹凸の突条部からなる微細凹凸が重畳して構成されており、微小凹凸の凹凸形状は、幅が５０μｍ〜１ｍｍ、深さが３０μｍ〜３００μｍ、繰返し周期が１００μｍ〜５ｍｍであり、大柄凹凸は、微細凹凸よりは大きな幅、深さ及び周期の凹凸を含んだ形状であって幅及び深さとして５００μｍ以上の成分を含んでいることを特徴としているので、微細凹凸により床面と足との間に存在する水、洗剤水、石鹸水等の流れが良くなり、また摩擦抵抗も上がることから、表面が滑りにくいという利点があり、大柄凹凸により所望の意匠外観を呈するものである。
【００６３】
また、本発明の住宅内装材の製造方法は、成形用の一対の型における一方の型として、表面に大柄凹凸の逆凹凸を形成した型を使用し、その型における逆凹凸形成面上に、表面に微細凹凸の逆凹凸を形成してなる賦型シートを、その逆凹凸形成面側が型の逆凹凸形成面とは反対側を向くようにして載置し、さらに、その賦型シート上に繊維強化プラスチックの未硬化物を載置し、次いで、一対の型を係合して、加熱加圧することにより、繊維強化プラスチックの未硬化物を硬化せしめるとともに、その表面に大柄凹凸及び微細凹凸を重畳して賦型し、しかる後に、一対の型の係合を開放し、賦型シートを剥離除去する工程からなることを特徴としているので、表面に大柄凹凸の逆凹凸を形成した型を準備し、成形時に賦型シートを型内に挿入するだけで、従来と同様のプレス成形機により、上記構成の繊維強化プラスチック板からなる住宅内装材を簡単に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る住宅内装材の一例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る住宅内装材の製造方法の説明図である。
【図３】図２のＡで示す部分の拡大図である。
【図４】賦型シートの形成装置を示す説明図である。
【図５】微細凹凸の説明図である。
【図６】微細凹凸のパターンを示す説明図である。
【図７】微細凹凸の断面形状を示す説明図である。
【図８】本発明に係る住宅内装材の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１０繊維強化プラスチック板
１１大柄凹凸
１２微細凹凸
２１，２２型
３０賦型シート
３１基材シート
３２微細凹凸層
３２ａ逆凹凸
４０繊維強化プラスチックの未硬化物
５１版胴
５２巻出ロール
５３電離放射線硬化型樹脂の未硬化液状組成物
５４電離放射線照射器
５５圧着ローラ
５６剥離ローラ
５７Ｔダイ型吐出ノズル
６１繊維強化プラスチック層
６２絵柄層
６３透明樹脂層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention belongs to the technical field of house interior materials, and is particularly a fiber-reinforced plastic plate suitable for use in a portion that should be prevented from slipping over, such as a bathroom floor surface. Housing interior material consisting of And a manufacturing method thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a so-called fiber-reinforced plastic plate has been used as one of the housing interior materials. The fiber reinforced plastic plate is generally one having a smooth surface or a rocky textured surface (see, for example, JP-A-7-314597 and JP-A-8-118384).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The fiber-reinforced plastic plate described in the prior art is slippery when the surface is a smooth surface, particularly in a place wet with water such as a bathroom floor surface, and may fall over. Moreover, since the surface is a smooth surface, the design appearance is monotonous. On the other hand, when the surface is a rock-like uneven surface, it is difficult to slip through water due to the gentle unevenness, but it is slippery through detergent or soapy water. In addition, infants and elderly people who are light in weight and inferior in leg strength tend to slip even on a gentle uneven surface due to low frictional force. Further, it is possible to make the surface irregularities finer and to design the shape so as to have an anti-slip function such as a hemispherical protrusion, but such fine processing cannot express the design appearance.
[0004]
The present invention has been made in view of the above-described problems, and the object of the present invention is to have a fiber reinforced structure that has a sufficiently rough design appearance on the surface and has a sufficient anti-slip function on the surface. Plastic plate Housing interior material consisting of And a manufacturing method thereof.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention Housing interior materials On the surface only Have irregularities The Fiber reinforced plastic board Housing interior material consisting of The unevenness is formed by superimposing a large pattern unevenness having relatively large width and depth unevenness and a fine unevenness having a relatively small width and depth unevenness. The uneven shape of the minute unevenness has a width of 50 μm to 1 mm, a depth of 30 μm to 300 μm, a repetition period of 100 μm to 5 mm, and the large pattern unevenness includes unevenness of a larger width, depth and period than the fine unevenness. It is an ellipse shape and contains more than 500μm in width and depth It is characterized by being.
[0006]
And above Housing interior materials In this manufacturing method, as one of the pair of molds for molding, a mold having large irregularities on the surface is formed, and on the reverse irregularity forming surface of the mold, the irregular irregularities on the surface are formed. The formed molding sheet is placed so that the reverse concavo-convex forming surface side faces away from the reverse concavo-convex forming surface of the mold, and an uncured fiber reinforced plastic is further placed on the shaping sheet. Place, then engage and heat-press the pair of molds to cure the uncured fiber reinforced plastic, and mold the surface with large pattern irregularities and fine irregularities superimposed on it. Later, it consists of a step of releasing the engagement of the pair of molds and peeling and removing the shaping sheet.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 relates to the present invention. Housing interior materials Is a cross-sectional view schematically showing an example of the present invention, Housing interior materials Fiber reinforced plastic plate 10 Consist of As shown in the figure, the surface has irregularities, and the irregularities are large pattern irregularities 11 composed of irregularities with a relatively large width and depth, and protrusions with irregularities with a relatively small width and depth. It is formed by superimposing fine irregularities 12 made of
[0008]
As an example of a general fiber reinforced plastic plate manufacturing method, a composite of reinforced fibers such as SMC (Sheet Molding Compound), BMC (Bulk Molding Compound), Prerig and uncured thermosetting resin And there is a method using this hot press molding. Hereinafter, typical SMCs among these will be described in detail.
[0009]
SMC corresponds to an uncured fiber reinforced plastic, and is a prepolymer (or oligomer) of unsaturated polyester resin, epoxy resin, phenol resin, etc., which is a thermosetting resin, glass fiber, quartz fiber, carbon fiber. , A sheet-like molding material in which reinforcing fibers such as aramid fiber, polyamide fiber, and cellulose fiber are mixed. This SMC is put between a pair of molds, hot pressed, molded into a desired shape, and cured to obtain a cured product of fiber reinforced plastic (referred to as FRP).
[0010]
As a method for producing SMC, for example, on one side of a first separator (release) film such as a polyethylene film, a prepolymer of the thermosetting resin, a reactive diluent such as a styrene monomer, methyl ethyl ketone peroxide, A resin formed by kneading a curing catalyst such as benzoyl peroxide, an accelerator such as cobalt naphthenate, a curing retarder, an air drying agent, and a filler composed of particles such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, talc, and clay. After the composition is applied by a knife coating method or the like, a chop strand formed by cutting a glass roving formed by bundling glass fibers is sprayed, and the first separator is separately applied to one side of a second separator film such as a polyethylene film. Apply the same resin compound as applied to one side of the film using the same application method. Then, the first separator film and the second separator film are laminated so as to face each other through the chop strands on which the resin composition application surfaces of both separator films are dispersed, and are pressed by roll pressurization. A method of impregnating and defoaming a chop strand sprayed with a resin compound, humidifying, and curing is employed.
[0011]
As the resin for producing this SMC, an unsaturated polyester resin is usually used frequently. Further, glass fibers are frequently used as reinforcing fibers. The plastic (resin) constituting the fiber reinforced plastic plate of the present invention includes a thermosetting resin, a thermoplastic resin such as polypropylene and polybutylene terephthalate, and a monomer of an unsaturated polyfunctional acrylate (or methacrylate). An ionizing radiation curable resin made of a prepolymer can also be used. As ionizing radiation, ultraviolet rays or electron beams are usually used.
[0012]
FIG. 2 relates to the present invention. Housing interior materials FIG. 3 is an enlarged view of a portion indicated by A in FIG.
[0013]
As shown in FIG. 2, in this manufacturing method, a press molding machine having a pair of molds 21 and 22 is used. As one mold 21, a mold having reverse irregularities 21a having large irregularities on the surface is formed. Is used. Then, on the reverse unevenness forming surface of the mold 21, as shown in FIG. 3, a shaping sheet 30 formed with the reverse unevenness 32 a of fine unevenness on the surface is formed, and the reverse unevenness forming surface side of the mold 21 is formed with the reverse unevenness of the mold 21. The product is placed so as to face the opposite side of the surface, and an uncured product 40 of fiber reinforced plastic such as SMC is placed on the shaping sheet 30.
[0014]
Thus, after setting the shaping | molding sheet | seat 30 and the uncured material 40 of the fiber reinforced plastic which consists of a thermosetting resin on one type | mold 21, it engages with a pair of type | molds 21 and 22 and heat-presses. As a result, the uncured product 40 of fiber reinforced plastic is cured, and the surface is shaped by superimposing large irregularities and fine irregularities on the surface. Thereafter, the engagement between the pair of molds 21 and 22 is released, and the shaping sheet 30 is peeled and removed, whereby the fiber-reinforced plastic plate 10 (molded product) as shown in FIG. 1 is manufactured. Mold temperature during molding is 100-170 ° C, pressure is 50-200 kg / cm ² The molding time is preferably 1 to 8 minutes. Normally, the molded fiber-reinforced plastic plate is cooled to near room temperature while being pressed between a pair of molds, and then the mold is opened. Further, as the molds 21 and 22, moldings made of metal such as carbon steel or ceramics are used. Further, the shaping sheet 30 may be replaced every time it is molded, or it may be bonded to one mold 21 and sprayed with a release agent every time it is molded.
[0015]
Even when a thermoplastic resin is used as the fiber reinforced plastic, the fiber reinforced plastic plate is manufactured by heating and pressurizing as described above, cooling the molded product, then opening the mold and taking out the molded product. To do. In this case, however, the resin is not cured. In addition, when ionizing radiation curable resin is used as plastic, after heating and pressing, cooling and mold opening as described above, fiber reinforced plastic is obtained by irradiating the molded product with ionizing radiation to cure the resin. Manufacture a board.
[0016]
As shown in FIG. 3, the shaping sheet 30 used in this manufacturing method is obtained by providing a fine uneven layer 32 with a curable resin on a base sheet 31.
[0017]
A thermoplastic resin sheet is used for the base sheet of the shaping sheet. And as this thermoplastic resin sheet, the following are mentioned.
[0018]
(1) Polyethylene (high density, medium density, or low density), polypropylene (isotactic or syndiotactic), polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, olefin Polyolefin resin of thermoplastic elastomer. Examples of olefinic thermoplastic elastomers include hard segments made of crystalline polyolefin resins such as high-density polyethylene and isotactic polypropylene, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, atactic polypropylene, styrene-butadiene rubber, hydrogen A soft segment made of an elastomer such as an added styrene-butadiene rubber is mixed. The mixing ratio of the hard segment and the soft segment is about [soft segment / hard segment] = 5/95 to 40/60 (mass ratio). If necessary, the elastomer component is crosslinked by a known crosslinking agent such as sulfur or hydrogen peroxide.
[0019]
(2) Acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer [however, (meth) Acrylate means acrylate or methacrylate].
[0020]
(3) Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, ethylene-terephthalate-isophthalate copolymer, polyethylene naphthalate, polyester thermoplastic elastomer, and amorphous polyester. Examples of the polyester-based thermoplastic elastomer include a highly crystalline and high-boiling aromatic polyester in the hard segment, and a block polymer using amorphous polyether having a glass transition temperature of −70 ° C. or lower in the soft segment. For example, polybutylene terephthalate is used for the highly crystalline aromatic polyester having a high boiling point, and polytetramethylene glycol is used for the amorphous polyether. The amorphous polyester typically includes an ethylene glycol-1,4-cyclohexanedimethanol-terephthalic acid copolymer.
[0021]
(4) Other resins such as polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone and the like can be mentioned.
[0022]
The base sheet is required to have heat resistance that can withstand the heat pressure at the time of molding. In addition to cost, heat resistance, and the like, considering the processability of laminating fine uneven layers, among the thermoplastic resin sheets, biaxially stretched polyethylene terephthalate The sheet is the best. Further, the thickness of the base sheet needs to be a thickness that does not cause wrinkles or breakage due to the flow resistance of the uncured fiber reinforced plastic during molding, and is preferably about 25 to 500 μm, preferably 50 to 200 μm. is there.
[0023]
As the curable resin for forming the fine uneven layer on the base sheet, an ionizing radiation curable resin, a thermosetting resin, or the like is used. In order to improve the releasability from the fiber reinforced plastic, a release agent such as silicon resin or fluororesin may be added.
[0024]
As methods for forming irregularities in the cured product of ionizing radiation curable resin, JP-A-57-87318, JP-B-57-22755, JP-B-63-50066, JP-A-7-32476 There is a drum print system (DPS) disclosed in the above. In this method, basically, an apparatus as shown in FIG. 4 is used, and the concavo-convex shape of a mold (plate) is formed into a cured product of an ionizing radiation curable resin by the following steps.
[0025]
(1) A plate cylinder 51, which is a cylindrical mold having surface irregularities having the same shape as the target fine irregularities, is prepared, and this is rotated around the axis.
(2) The long belt-like base sheet 31 is unwound from the unwinding roll 52 and supplied at the same speed as the peripheral speed of the plate cylinder 51.
(3) The substrate sheet 31 and the plate cylinder 51 are closely attached to each other with an uncured liquid composition 53 of an ionizing radiation curable resin therebetween, so that the liquid composition 53 has fine irregularities on the plate cylinder 51. Fill the part completely.
(4) Irradiating with ionizing radiation from the ionizing radiation irradiator 54 in the superposed state, the liquid composition 53 is crosslinked and cured.
(5) After that, the base sheet 31 and the fine uneven layer 32, which is a cured product of an ionizing radiation curable resin that is bonded to the base sheet 51 and has the same shape as the fine unevenness on the plate cylinder 51 and the reverse unevenness is formed. Peel from the plate cylinder 51.
[0026]
In this method, as a plate cylinder which is a cylindrical mold, a material having the same material, the same structure and the same manufacturing method as those of known intaglio plates, gravure plates and embossed plates may be used. As the plate material, metals such as iron and copper are usually used. However, when ultraviolet rays or visible rays are irradiated from the inside of the plate cylinder, a transparent material such as glass or quartz is used.
[0027]
For the rotational motion around the axis of the plate cylinder, a mechanism and method similar to those of a normal rotary gravure printing machine, rotary embossing machine, etc. may be used. In addition, for adhesion of the base material sheet to the plate cylinder, rubber or metal rollers (compression rollers 55) are used for pressure bonding. Also, the base sheet is peeled off from the plate cylinder by pressing with a roller such as rubber or metal (peeling roller 56).
[0028]
A long and strip-shaped base sheet is used. Such a base sheet is unwound and supplied from an unwinding roll (supply roll), and is wound up by a winding roll (discharge roll, not shown) after shaping.
[0029]
As an aspect in which the base material sheet and the plate cylinder are overlapped and closely adhered via an uncured liquid composition of an ionizing radiation curable resin between them, there are the following.
[0030]
(1) First, a liquid composition is applied onto a substrate sheet by a roll coater or the like, and then the substrate sheet is overlaid on the plate cylinder so that the coated surface faces the plate cylinder surface.
(2) First, a liquid composition is applied onto the plate cylinder by a coating head such as a T-die type discharge nozzle (see reference numeral 57 in FIG. 4), and then a substrate sheet is superimposed on the application surface on the plate cylinder. .
(3) First, the liquid composition is applied to each of the plate cylinder and the base sheet, and then the base sheet and the plate cylinder are overlapped so that the respective application surfaces face each other.
[0031]
Examples of the mode of irradiation of ionizing radiation to the uncured liquid composition between the plate cylinder and the base sheet include the following.
[0032]
(1) A substrate sheet transparent to ionizing radiation is selected (for example, a polypropylene substrate sheet is selected for ultraviolet rays and a thin paper is selected for electron beams), and the substrate is irradiated by an ionizing radiation irradiator 54 as shown in FIG. Irradiate from the sheet side.
(2) A plate cylinder transparent to ionizing radiation is selected (for example, a quartz plate cylinder is selected for ultraviolet rays) and irradiated from the inside of the plate cylinder (not shown).
[0033]
As an ionizing radiation curable resin, a prepolymer, a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group or a cationic polymerizable unsaturated group such as epoxy group in the molecule, Alternatively, it is composed of a polymer or a polythiol compound, and a composition in which only one kind or two or more kinds thereof are appropriately mixed, and a liquid form is used when uncured.
[0034]
Examples of prepolymers having a polymerizable unsaturated bond in the molecule include unsaturated polyesters such as a condensation product of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy ( There are (meth) acrylates such as (meth) acrylate and melamine (meth) acrylate. In this specification, (meth) acrylate is used in the meaning of acrylate or methacrylate.
[0035]
Examples of the monomer having a polymerizable unsaturated bond in the molecule include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Monofunctional (meth) acrylic esters such as methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol Di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Sensuality (meta) Rylic acid esters, (meth) acrylic acid-2- (N, N-diethylamino) ethyl, (meth) acrylic acid-2- (N, N-dimethylamino) ethyl, (meth) acrylic acid-2- ( Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids such as (N, N-dibenzylamino) ethyl, unsaturated carboxylic acid amides such as (meth) acrylamide, and polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, such as , Trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol and the like.
[0036]
The prepolymer having a cation polymerizable unsaturated group in the molecule includes epoxy resins such as bisphenol type epoxy resin, novolac type epoxy resin, aliphatic type epoxy resin, and alicyclic type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic There are vinyl ether resins such as vinyl ethers, urethane vinyl ethers and ester vinyl ethers, cyclic ether resins, and frapolymers such as spiro compounds.
[0037]
The above compounds are used alone or in combination of two or more as required. In order to impart ordinary coating suitability to the resin composition, 5% by weight or more of the prepolymer or oligomer, the monomer and It is preferable that the polythiol is 95% by weight or less.
[0038]
In addition, in order to adjust the physical properties such as flexibility and surface curing degree of the cured product, at least one of the prepolymer, oligomer, and monomer is urethane-based, fiber-based, polyester-based, acrylic-based. In addition, an ionizing radiation non-curable resin made of a thermoplastic resin such as butyral, polyvinyl chloride, or polyvinyl acetate can be used in a mixture of about 1 to 70% by weight.
[0039]
In particular, when curing with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added to the ionizing radiation curable resin composition. Examples of the compound having a radically polymerizable unsaturated bond in the molecule include acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethylmelaum monosulfide, thioxanthones and the like. For compounds having a cationically polymerizable unsaturated group in the molecule, there are aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metatheron compounds, benzoin sulfonic acid esters, diallyl iodosyl salts and the like. Further, if necessary, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, etc. can be mixed and used as a photosensitizer.
[0040]
In order to apply the uncured liquid composition of the ionizing radiation curable resin composition to the plate cylinder or the base sheet, various known methods such as roll coating, curtain flow coating, and T-die coating are used. In particular, in the case of plate cylinder coating, it is possible to immerse the rotating plate cylinder in a liquid composition in an ink pan (so-called soaking).
[0041]
Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, and includes ultraviolet rays, visible rays, X-rays, electron beams, α rays, etc. Ultraviolet rays or electron beams are used.
[0042]
As an ultraviolet ray source, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, or a metal halide lamp is used, and a radiated ultraviolet ray having a wavelength of 190 to 380 nm is used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. are used, preferably 100 to 1000 keV. Irradiates electrons having energy of 100 to 300 keV.
[0043]
On the other hand, in the case of a thermosetting resin, there is an embossing method after removing the solvent by drying. Considering the shrinkage of the cured resin due to heat and pressure and the elongation of the shaped sheet due to molding stress for molding in the mold, a cured resin that stretches about several percent so that cracks do not occur in the molded layer is preferable.
[0044]
The fine unevenness formed on the surface of the fiber reinforced plastic plate is an unevenness intended to prevent the surface from slipping. For example, in the case of a floorboard, the purpose is to prevent slipping and falling during walking. Therefore, as shown in FIG. 5, the uneven shape of the fine unevenness 12 in the fiber reinforced plastic plate 10 has a width “a” of about 50 μm to 1 mm, as shown in FIG. The depth b is preferably about 30 μm to 300 μm, and the repetition period c is preferably about 100 μm to 5 mm. More specifically, the planar view shape is a continuous parallel line shape as shown in FIG. 6A, a square lattice or an oblique lattice shape as shown in FIG. 6B, a turtle shell lattice as shown in FIG. And it is preferable that a cross-sectional shape is a protrusion part which consists of a semicircle, a semi-elliptical shape, a quadrangle | tetragon etc. as shown to Fig.7 (a)-(d).
[0045]
Since fine irregularities are formed on the surface of the fiber reinforced plastic plate, it is necessary to take measures against wrinkles particularly on the bathroom floor. An antibacterial agent such as 10,10′-oxybisphenoxyarsine and an antibacterial agent such as silver ion-supported zeolite may be added to the SMC molding resin in advance. It is also possible to transfer the antibacterial agent and the fender layer by hot pressing.
[0046]
The large pattern irregularities formed on the surface of the fiber reinforced plastic plate include irregularities with a larger width, depth, and period than the fine irregularities, giving the appearance of the design as an uneven pattern rather than preventing slipping over during walking. Is the main purpose. In order to visually recognize the appearance of the design, it is necessary to include a component having a width and depth of 500 μm or more. In addition, when it is large pattern unevenness | corrugation and distribution exists in width, depth, or a period, it defines as the width | variety, depth, or period of a large pattern unevenness | corrugation by the maximum value of distribution.
[0047]
As for the shape of large unevenness (irregularity pattern), granite crevice surface, sandstone surface and other rock-like unevenness shape, tiled surface unevenness shape, brickwork unevenness surface shape, siding plate-like unevenness shape, floatation (annual rings of wood grain autumn wood part) Wood-like projections) that protrude from the annual rings of the spring wood part.
[0048]
In order to further improve the design appearance of the fiber reinforced plastic plate, a pattern layer may be formed as necessary. As a formation position of the pattern layer, a transparent resin layer is provided on the surface of the fiber reinforced plastic layer 61 via the pattern layer 62, as shown in FIG. It is preferable to adopt a form in which 63 are laminated.
[0049]
As a specific method for forming such a pattern layer, as an example, first, the shaping sheet 30 is formed on the mold 21 in which the large irregularities 21a of the pair of molds 21 and 22 are formed in FIG. Is placed so that the reverse irregularities 32a of the fine irregularities face the side opposite to the mold 21, and an uncured transparent thermosetting resin or transparent SMC is placed thereon, and the pattern layer 62 is formed thereon. There is a method in which the resin sheet (decorative sheet) is placed with the pattern layer facing the shaping sheet 30, and then SMC is placed thereon, followed by heating and pressurizing.
[0050]
Alternatively, the transparent resin layer may be placed on the fiber reinforced plastic plate after the pattern layer is transferred and printed. In this case, as the resin sheet, for example, an acrylic resin or polyester resin sheet having a thickness of about 20 to 100 μm is used.
[0051]
As the ink for the pattern layer, an acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, urethane resin or the like alone or a mixture is used as a binder, and carbon black, petal, ultramarine, yellow lead, titanium white, What added 1 or more types of pigments (or dye) chosen from indolinone yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, etc. as a coloring agent is used.
[0052]
As the pattern, a grain pattern such as granite, marble, or grain, a pattern imitating tiling or brickwork, a grain pattern, a geometric pattern, a solid pattern, or a combination of two or more of these may be used.
[0053]
Examples of the pattern printing method include known printing methods such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, and inkjet printing.
[0054]
The fiber-reinforced plastic plate of the present invention Housing interior material consisting of The shape can be a flat plate, a curved plate or the like. Moreover, you may back-laminate various base materials on the back surface (opposite surface of an unevenness | corrugation) of the molded article of this invention as needed. As this backing substrate, a plate or sheet of synthetic resin, metal, wood, cement or the like is used as appropriate.
[0055]
The fiber-reinforced plastic plate of the present invention Housing interior material consisting of Can be used for interior materials such as bathrooms, kitchens, other interior walls, floors, ceilings, vehicle interior materials, furniture surface materials, etc. it can.
[0056]
【Example】
(Example)
As a base sheet of the shaping sheet, a transparent biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet (manufactured by Mitsubishi Polyester) having a thickness of 100 μm was used, and its surface was subjected to corona discharge treatment. On the other hand, as the ionizing radiation curable resin for forming the fine uneven layer of the shaping sheet, an ultraviolet curable resin obtained by adding trimethylolpropane triacrylate and silicon acrylate to a trifunctional polyester polyol prepolymer was used.
[0057]
Then, using an apparatus as shown in FIG. 4, ultraviolet rays are emitted from an ionizing radiation irradiator made of mercury soot in a state where the base sheet is brought into close contact with the uncured product of the ultraviolet curable resin on the plate cylinder. By irradiating, the UV curable resin is cross-linked and cured, so that the concave-convex reverse irregularities in which the semicylindrical concave portions (30 μm in both width and depth) having a cross-sectional diameter of 30 μm are arranged in parallel at a period of 100 μm An imparted sheet was obtained.
[0058]
On the other hand, as SMC, unsaturated polyester resin (“polylite KC-38” manufactured by Nippon Reihold): 30 parts by weight, styrene monomer: 12 parts by weight, calcium carbonate powder: 40 parts by weight, glass fiber: 30 parts by weight, A total of 124.5 parts by weight of components consisting of methyl ethyl ketone peroxide: 1 part by weight, zinc stearate: 1.5 parts by weight, and a polymer solution for shrinkage prevention: 10 parts by weight were prepared.
[0059]
Then, SMC molding was performed using a press molding machine as shown in FIG. Specifically, it has a reverse irregularity 21a (maximum width 10 mm, maximum depth 1.5 mm) of large irregularities made of granite texture (lower) on the mold 21 with the shaping sheet 30 Placed with the concavo-convex surface facing upward, a fiber reinforced plastic uncured product 40 (SMC molding resin) is placed thereon as shown in FIG. 2, a mold temperature of 150 ° C., a molding time of 5 minutes, and a pressure of 70 kg / cm. ² The uneven surface was transferred to the molding resin surface. The surface of the obtained molded product seemed to be a rock surface, but a finer uneven shape was formed.
[0060]
(Comparative example)
In the above examples, a molded product obtained by SMC molding with the same mold under the condition of no molding sheet was used as a comparative example. The surface of the molded product thus obtained was also formed with a rock surface.
[0061]
(Evaluation)
The surface of each SMC molded product obtained in the examples and comparative examples was wetted with water and soapy water, and the surface was reciprocated with the palm to examine the sliding condition. While it was good, in the case of the molded product of the comparative example, it was relatively difficult to slip with water, but it slipped well with soapy water.
[0062]
【The invention's effect】
Of the present invention Housing interior materials On the surface only Have irregularities The Fiber reinforced plastic board Housing interior material consisting of The unevenness is formed by superimposing a large pattern unevenness having relatively large width and depth unevenness and a fine unevenness having a relatively small width and depth unevenness. The uneven shape of the minute unevenness has a width of 50 μm to 1 mm, a depth of 30 μm to 300 μm, a repetition period of 100 μm to 5 mm, and the large pattern unevenness includes unevenness of a larger width, depth and period than the fine unevenness. It is an ellipse shape and contains more than 500μm in width and depth The feature is that the flow of water, detergent water, soapy water, etc. existing between the floor surface and the feet is improved by the fine unevenness, and the frictional resistance also increases, so the surface is less slippery. Yes, it has a desired design appearance due to large pattern irregularities.
[0063]
In addition, the present invention Residential interior materials The manufacturing method uses a mold with large irregularities on the surface as one of the pair of molds, and forms irregular irregularities on the surface on the reverse irregularity forming surface of the mold. The molded sheet is placed with the reverse uneven surface side facing away from the reverse uneven surface of the mold, and an uncured fiber reinforced plastic is placed on the molded sheet. Then, by engaging and heating and pressing a pair of molds, the uncured material of fiber reinforced plastic is cured, and overlaid with large pattern irregularities and fine irregularities on the surface, and then molded It is characterized by comprising the steps of releasing the engagement of a pair of molds and peeling off the shaping sheet, so that a mold having large irregularities on the surface is prepared and the shaping sheet is molded at the time of molding. Just insert it into the The scan molding machine, fiber-reinforced plastic plate having the above structure Housing interior material consisting of Can be easily manufactured.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 relates to the present invention. Housing interior materials It is sectional drawing which shows an example.
FIG. 2 relates to the present invention. Housing interior materials It is explanatory drawing of this manufacturing method.
FIG. 3 is an enlarged view of a portion indicated by A in FIG. 2;
FIG. 4 is an explanatory view showing a forming sheet forming apparatus.
FIG. 5 is an explanatory diagram of fine irregularities.
FIG. 6 is an explanatory diagram showing a pattern of fine irregularities.
FIG. 7 is an explanatory view showing a cross-sectional shape of fine irregularities.
FIG. 8 relates to the present invention. Housing interior materials It is sectional drawing which shows other examples.
[Explanation of symbols]
10 Fiber reinforced plastic board
11 Large irregularities
12 Fine irregularities
21 and 22 type
30 Molding sheet
31 Substrate sheet
32 Fine relief layer
32a Reverse irregularities
40 Uncured fiber reinforced plastic
51 version cylinder
52 Unwinding roll
53 Uncured liquid composition of ionizing radiation curable resin
54 Ionizing radiation irradiator
55 Pressure roller
56 Peeling roller
57 T-die discharge nozzle
61 Fiber reinforced plastic layer
62 Pattern layer
63 Transparent resin layer

Claims

A housing interior material made of a fiber reinforced plastic plate having irregularities only on the surface, the irregularities having large irregularities with relatively large width and depth, and relatively small width and depth. The concave and convex shape of the concave and convex portions is composed of overlapping convex and concave portions, and the concave and convex shape of the minute concave and convex has a width of 50 μm to 1 mm, a depth of 30 μm to 300 μm, a repetition period of 100 μm to 5 mm, A house interior material characterized in that it has a shape including unevenness having a larger width, depth, and period than fine unevenness, and includes a component having a width and depth of 500 μm or more .

The method for producing a housing interior material according to claim 1, wherein a mold having large irregularities formed on the surface is used as one of the pair of molds, and the irregularities forming surface of the mold is used. On top of this, a shaping sheet formed with reverse irregularities of fine irregularities on the surface is placed with the reverse irregularity forming surface side facing away from the reverse irregularity forming surface of the mold, and further the shaping The uncured product of fiber reinforced plastic is placed on the sheet, and then the uncured product of fiber reinforced plastic is cured by engaging a pair of molds and applying heat and pressure, and the surface has large irregularities and A method for producing a housing interior material comprising a step of forming by superimposing fine irregularities, and then releasing a pair of molds and peeling and removing the shaping sheet.