JP4772361B2 - Hair cosmetics - Google Patents

Hair cosmetics Download PDF

Info

Publication number
JP4772361B2
JP4772361B2 JP2005113691A JP2005113691A JP4772361B2 JP 4772361 B2 JP4772361 B2 JP 4772361B2 JP 2005113691 A JP2005113691 A JP 2005113691A JP 2005113691 A JP2005113691 A JP 2005113691A JP 4772361 B2 JP4772361 B2 JP 4772361B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hair
weight
carbon atoms
acid
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2005113691A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006290795A (en
Inventor
武史 香春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2005113691A priority Critical patent/JP4772361B2/en
Publication of JP2006290795A publication Critical patent/JP2006290795A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4772361B2 publication Critical patent/JP4772361B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

本発明は、アミドアミンを含有し、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与できる毛髪化粧料に関する。   The present invention provides a hair cosmetic composition containing amidoamine, which gives sufficient smoothness and softness during rinsing after being applied to the hair, and further gives a smooth, cohesive and glossy finish to damaged hair. About.

シャンプー後の毛髪の感触を向上させるためにリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪化粧料が使用されている。これらの毛髪化粧料には毛髪の感触を良好にするために、主成分として第4級アンモニウム塩が配合されており、更に効果感を上げるためにセタノール等の脂肪族アルコールや油剤等を配合し、ゲル状に乳化させた剤形が主に使用されている。しかしながら、これらは毛髪に充分な滑らか感としっとり感を付与するとは言えない。   Hair cosmetics such as rinses, conditioners and treatments are used to improve the feel of the hair after shampooing. These hair cosmetics contain a quaternary ammonium salt as a main component in order to improve the feel of the hair, and in order to further enhance the effect, an aliphatic alcohol such as cetanol or an oil agent is blended. The dosage form emulsified in a gel form is mainly used. However, it cannot be said that these impart sufficient smoothness and moistness to the hair.

近年、特定のアミドアミン化合物又はその酸塩が、毛髪に滑らか感や柔軟性を付与出来ることが見いだされ、アミドアミン化合物又はその酸塩を配合した毛髪化粧料が提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。   In recent years, it has been found that a specific amidoamine compound or an acid salt thereof can impart smoothness and flexibility to hair, and a hair cosmetic compounded with an amidoamine compound or an acid salt thereof has been proposed (for example, Patent Document 1). To 3).

また、上記アミドアミン化合物又はその塩は、安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料を提供できることも知られている(例えば、特許文献4及び非特許文献1)。このような特定のアミドアミンとしてステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが広く知られているが、脂肪族アルコールや油剤を配合した場合のゲル形成性に課題があり、また毛髪に付与される滑らか感やしっとり感は満足できるものではなかった。   It is also known that the amidoamine compound or a salt thereof can provide a hair cosmetic that is highly safe and has a mild action on the skin or the like (for example, Patent Document 4 and Non-Patent Document 1). As such a specific amidoamine, dimethylaminopropylamide stearate is widely known, but there is a problem in gel formation when an aliphatic alcohol or an oil is blended, and the smoothness and moist feeling given to the hair. Was not satisfactory.

更に、分子内にエーテル基を有する第3級アミン又はその塩を含有する毛髪用コンディショニング剤が提案されている(特許文献5)。このコンディショニング剤は、毛髪に対して湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できるが、一部毛髪への施術中に、毛髪や身体のヌルつき/ベタつきを感じるケースがあるなど、使用感に関しては決して満足できるものではなかった。
特開平5−271035号公報 特開平5−271036号公報 国際公開第2004/030646号パンフレット 特開平11−79947号公報 特開2004−2261号公報 FRAGRANSE JOURNAL, 24(12), 106-111(1996)
Furthermore, a hair conditioning agent containing a tertiary amine having an ether group in the molecule or a salt thereof has been proposed (Patent Document 5). This conditioning agent can impart good flexibility and slipperiness to the hair from wet to dry, but there are cases where the hair or body feels null / sticky during treatment on some hair, etc. I was never satisfied with the feeling of use.
Japanese Patent Laid-Open No. 5-271535 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-271636 International Publication No. 2004/030646 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 11-79947 JP 2004-2261 A FRAGRANSE JOURNAL, 24 (12), 106-111 (1996)

本発明の課題は、毛髪への施術中にヌルつきやベタつきといった不利益を与えることなく、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与でき、且つ安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料を提供することにある。   It is an object of the present invention to provide sufficient smoothness and softness during rinsing after applying to the hair, without causing disadvantages such as stickiness and stickiness during the treatment on the hair, and also for damaged hair. Another object of the present invention is to provide a hair cosmetic that can give a smooth, coherent and glossy finish, and has a high safety and a mild action on the skin.

本発明者は、特定の長さの炭化水素鎖長を有するアミドアミンと分子内にエーテル基を有するエーテルアミンを併用することで、毛髪や身体に対するヌルつきやベタつきを抑えながら、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与できることを見出した。   The present inventor uses a combination of an amidoamine having a hydrocarbon chain length of a specific length and an etheramine having an ether group in the molecule for application to the hair while suppressing nulliness and stickiness to the hair and body. The present inventors have found that sufficient slickness and softness can be imparted during the rinsing to wash out the hair, and that the damaged hair can be given a smooth, coherent and glossy finish.

すなわち、本発明は、次の(a)成分及び(b)成分を含有し、(a)成分と(b)成分の重量比(a)/(b)が10/1〜1/10である毛髪化粧料を提供する。
(a)一般式(I)で表されるエーテルアミン(以下エーテルアミン(I)という)
That is, this invention contains the following (a) component and (b) component, and the weight ratio (a) / (b) of (a) component and (b) component is 10/1-1/10. Provide hair cosmetics.
(A) Etheramine represented by general formula (I) (hereinafter referred to as etheramine (I))

Figure 0004772361
Figure 0004772361

[式中、R1は炭素数6〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、R2及びR3は、同一又は異なって、炭素数1〜6のアルキル基、又は−(AO)mH(Aは炭素数2〜4のアルキレン基、mは1〜6の数を示し、m個のAは同一でも異なっても良く、その配列は任意である)を示す。]
(b)一般式(II)で表されるアミドアミン(以下アミドアミン(II)という)
[Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 and R 3 are the same or different, and are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or — (AO ) m H (A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m represents a number of 1 to 6, m m may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary). ]
(B) Amidoamine represented by general formula (II) (hereinafter referred to as amidoamine (II))

Figure 0004772361
Figure 0004772361

[式中、R4COは全脂肪酸残基中、炭素数20以上の脂肪酸残基の割合が60重量%以上、炭素数20の脂肪酸残基の割合が3重量%以上、及び炭素数22の脂肪酸残基の割合が50〜95重量%である脂肪酸残基を示す。] [In the formula, R 4 CO has a proportion of fatty acid residues of 20 or more carbon atoms of 60% by weight or more, a proportion of fatty acid residues of 20 carbon atoms of 3% by weight or more, and 22 carbon atoms in all fatty acid residues. Fatty acid residues having a fatty acid residue ratio of 50 to 95% by weight are shown. ]

本発明の毛髪化粧料は、毛髪や身体に対するヌルつきやベタつきを抑えながら、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention provides sufficient smoothness and softness during rinsing after applying to the hair, while suppressing the stickiness and stickiness on the hair and body, and even the damaged hair is smooth and organized. A glossy finish can be imparted.

本発明で用いられる(a)成分のエーテルアミン(I)において、R1は炭素数6〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数12〜24、更に炭素数14〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基であることが好ましい。 In the ether amine (I) of the component (a) used in the present invention, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, and has good flexibility from wet to dry In addition, from the viewpoint of imparting slipperiness and excellent slipperiness after drying, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, more preferably 14 to 22 carbon atoms is preferable, and an alkyl group is particularly preferable. It is preferable.

2及びR3はそれぞれ独立に、炭素数1〜6のアルキル基、又は−(AO)mH(A及びmは前記の意味を示す)であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数1〜6のアルキル基又は−(CH2CH2O)nH(nは1〜3、特に1が好ましい)が好ましく、更に炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、その中でもメチル基、エチル基が特に好ましい。 R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or — (AO) m H (A and m are as defined above), and good flexibility from wet to dry In addition, from the viewpoint of providing slipperiness and excellent slipperiness after drying, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or — (CH 2 CH 2 O) n H (n is preferably 1 to 3, particularly preferably 1). Further, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable among them.

本発明に用いられる(b)成分のアミドアミン(II)において、R4COで示される脂肪酸残基の組成は、全脂肪酸残基中、炭素数20以上の脂肪酸残基の割合が60重量%以上、炭素数20の脂肪酸残基の割合が3重量%以上、炭素数22の脂肪酸残基の割合が50〜95重量%であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数20以上の脂肪酸残基の割合は好ましくは75重量%以上、更に好ましくは90重量%以上で、炭素数20の脂肪酸残基の割合は好ましくは4重量%以上、更に好ましくは5重量%以上で、炭素数22の脂肪酸残基の割合は好ましくは55〜95重量%、更に好ましくはは70〜95重量%、特に好ましくは80〜95重量%である。なお、本発明において、脂肪酸残基はR4COの部位を意味する。 In the amidoamine (II) as the component (b) used in the present invention, the composition of fatty acid residues represented by R 4 CO is such that the proportion of fatty acid residues having 20 or more carbon atoms is 60% by weight or more in all fatty acid residues. The ratio of the fatty acid residue having 20 carbon atoms is 3% by weight or more, and the ratio of the fatty acid residue having 22 carbon atoms is 50 to 95% by weight, giving good flexibility and slipperiness from wet to dry. In particular, from the viewpoint of excellent slipperiness after drying, the proportion of fatty acid residues having 20 or more carbon atoms is preferably 75% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and the proportion of fatty acid residues having 20 carbon atoms is The proportion of fatty acid residues having 22 carbon atoms is preferably 4% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, preferably 55 to 95% by weight, more preferably 70 to 95% by weight, and particularly preferably 80 to 95%. % By weight. In the present invention, the fatty acid residue means a site of R 4 CO.

本発明の毛髪化粧料中、(a)成分と(b)成分の合計含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また製品安定性の観点から0.01〜20重量%が好ましく、0.1〜15重量%が更に好ましく、特に0.1〜10重量%が好ましい。また、本発明の毛髪化粧料中の(a)成分、(b)成分の含有量は、それぞれ0.1〜10重量%、更に0.1〜5重量%、特に0.5〜3重量%であることが好ましい。更に、本発明の毛髪化粧料中の(a)成分と(b)成分の重量比率(a)/(b)は、10/1〜1/10であるが、毛髪に施術中の毛髪や身体への不快なヌルつきやベタつきを軽減させるという観点から、7/1〜1/7が好ましい。   In the hair cosmetic composition of the present invention, the total content of the component (a) and the component (b) gives a good feel to the hair, and is preferably 0.01 to 20% by weight from the viewpoint of product stability. 1 to 15% by weight is more preferable, and 0.1 to 10% by weight is particularly preferable. Further, the content of the component (a) and the component (b) in the hair cosmetic composition of the present invention is 0.1 to 10% by weight, further 0.1 to 5% by weight, particularly 0.5 to 3% by weight. It is preferable that Furthermore, the weight ratio (a) / (b) of the component (a) to the component (b) in the hair cosmetic composition of the present invention is 10/1 to 1/10. From the viewpoint of reducing unpleasant nullness and stickiness, 7/1 to 1/7 is preferable.

本発明の毛髪化粧料は、有機酸(以下(c)成分という)を含有することができる。有機酸としては、炭素数10以下の有機酸が好ましく、例えばアルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数10以下の短鎖アルキル基を有する酸、L−グルタミン酸、L−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸;ピログルタミン酸;安息香酸、p−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族酸;ヒドロキシ酸等が挙げられる。ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらすという観点から、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、その中でも特にヒドロキシ酸が好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can contain an organic acid (hereinafter referred to as component (c)). As the organic acid, an organic acid having 10 or less carbon atoms is preferable. For example, an acid having a short-chain alkyl group having 10 or less carbon atoms such as alkylphosphoric acid, alkylsulfonic acid, and alkylsulfuric acid, L-glutamic acid, L-aspartic acid, etc. Acidic amino acids; pyroglutamic acid; aromatic acids such as benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid; and hydroxy acids. Examples of the hydroxy acid include glycolic acid, lactic acid, glyceric acid, gluconic acid, pantothenic acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid. Of these, acidic amino acids, pyroglutamic acid, and hydroxy acids are preferred from the viewpoint of providing moisturizing and softening effects on hair, and among these, hydroxy acids are particularly preferred.

本発明の毛髪化粧料中の(c)成分の含有量は、0.1〜10重量%が好ましく、特に0.1〜5重量%が好ましい。また、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷(毛髪内部の空洞)の修復・抑止効果に優れるという観点から、(c)成分の含有量は、(a)成分と(b)成分の合計量に対して、0.5〜10モル倍が好ましく、1.5〜10モル倍が更に好ましく、1.5〜5モル倍が特に好ましい。   The content of the component (c) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. In addition, from the viewpoint of excellent effect of repairing / suppressing hair damage (cavity inside hair) due to coloring or drying of the hair dryer, the content of component (c) is the total amount of component (a) and component (b). On the other hand, 0.5-10 mol times are preferable, 1.5-10 mol times are further more preferable, and 1.5-5 mol times are especially preferable.

本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する際のpH(25℃での毛髪化粧料5重量%水溶液としてのpH)は、毛髪の良好な感触、また製品の安定性の観点から、2〜7が好ましく、更に2〜6、特に2〜5が好ましい。pH調整剤としては、有機酸として記載されている成分のほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。   The pH when applying the hair cosmetic composition of the present invention to the hair (pH as a 5% by weight aqueous solution of the hair cosmetic composition at 25 ° C.) is 2 to 7 from the viewpoint of good hair feel and product stability. Is preferable, and 2 to 6, particularly 2 to 5 is preferable. As a pH adjuster, a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or ammonium chloride may be used in addition to the components described as organic acids.

また、本発明の毛髪化粧料は、炭素数8〜30の脂肪族アルコールを含有することができる。このうち、毛髪へ塗布する際の指通り性や滑らかさの観点から、炭素数10〜26の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、分岐鎖のアルキル基を有する脂肪族アルコールが更に好ましい。特に、炭素数10〜26の直鎖アルコールが好ましく、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特に、ステアリルアルコールが好ましい。これら脂肪族アルコールは、2種以上を併用してもよい。   Moreover, the hair cosmetics of this invention can contain a C8-C30 aliphatic alcohol. Of these, aliphatic alcohols having a straight-chain alkyl group or alkenyl group having 10 to 26 carbon atoms or a branched-chain alkyl group are more preferred from the viewpoints of fingering and smoothness when applied to hair. In particular, a linear alcohol having 10 to 26 carbon atoms is preferable, and examples thereof include cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, and behenyl alcohol, and stearyl alcohol is particularly preferable. Two or more of these aliphatic alcohols may be used in combination.

本発明の毛髪化粧料中の脂肪族アルコールの含有量は0.1〜20重量%、更に0.1〜15重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。   The content of the aliphatic alcohol in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight.

本発明の毛髪化粧料は、更に、有機溶剤を含有することにより、塗布/濯ぎ時の滑らかさ、滑り感を向上させ、更には乾燥後の毛髪に柔らかさを付与し、かつ、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷(毛髪内部の空洞)を修復し、また抑止することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention further contains an organic solvent, thereby improving the smoothness and slipping feeling during application / rinsing, further imparting softness to the hair after drying, and coloring, Hair damage (cavity inside hair) due to drying of a dryer or the like can be repaired and suppressed.

有機溶剤としては、次の(1)〜(5)から選ばれる有機溶剤が挙げられる。   Examples of the organic solvent include organic solvents selected from the following (1) to (5).

(1) 一般式(III)で表される化合物   (1) Compound represented by general formula (III)

Figure 0004772361
Figure 0004772361

〔式中、R5は水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は基R6−Ph−R7−(R6;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R7;結合手又は炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基,Ph;パラフェニレン基)を示し、Y及びZはそれぞれ独立に水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrはそれぞれ独立に0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Zは水酸基であり、またR5は水素原子及び基R6−Ph−のいずれでもない。〕
(2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN−アルキルピロリドン
(3) アルキレン基の炭素数2〜4のアルキレンカーボネート
(4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(5) 一般式(IV)、(V)又は(VI)で表されるラクトン又は環状ケトン
[Wherein R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group R 6 —Ph—R 7 — (R 6 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 7 ; 1-3, a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group, Ph (paraphenylene group), Y and Z each independently represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q, and r each independently represent 0 to 0. An integer of 5 is shown. However, when p = q = 0, Z is a hydroxyl group, and R 5 is neither a hydrogen atom nor a group R 6 —Ph—. ]
(2) N-alkylpyrrolidone having a C1-18 alkyl group bonded to a nitrogen atom
(3) alkylene carbonate having 2 to 4 carbon atoms of alkylene group
(4) Polypropylene glycol with a molecular weight of 200-5000
(5) Lactone or cyclic ketone represented by general formula (IV), (V) or (VI)

Figure 0004772361
Figure 0004772361

〔式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示し、R8及びR9は相異なる置換基を示し、s及びtは0又は1を示す。〕
(1)としては、例えばp=q=0でかつZが水酸基ものとして、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価のアルコール類が挙げられる。また、基R6−Ph−R7−を有するものとして、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p−アニシルアルコール、p−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類が挙げられる。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
[Wherein, X represents a methylene group or an oxygen atom, R 8 and R 9 represent different substituents, and s and t represent 0 or 1. ]
Examples of (1) include monovalent alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, and isobutanol, where p = q = 0 and Z is a hydroxyl group. In addition, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol and the like having the group R 6 —Ph—R 7 — Kind. Furthermore, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, glycerin, methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol mono And butyl ether.

(2)としては、N−メチルピロリドン、N−オクチルピロリドン、N−ラウリルピロリドン等が挙げられる。   Examples of (2) include N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like.

(3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。   Examples of (3) include ethylene carbonate and propylene carbonate.

(4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。   The polypropylene glycol (4) preferably has a molecular weight of 200 to 1000.

(5)において、一般式(IV)〜(VI)中のR8及びR9としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、一般式(IV)〜(VI)で表される化合物の水溶性を増大させたい場合には、R8又はR9としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(5)のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。 In (5), R 8 and R 9 in the general formulas (IV) to (VI) are linear, branched or cyclic alkyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, carboxy groups, phenyl groups. , A sulfoalkyl group, an alkyl phosphate group, a carboxyalkyl group, and the like are preferable. In particular, in the case of γ-lactone, the γ-position is substituted, and in the case of δ-lactone, the δ-position (that is, the methylene adjacent to the hetero oxygen atom) is substituted. C1-C6 linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl groups are preferred. In addition, when it is desired to increase the water solubility of the compounds represented by the general formulas (IV) to (VI), an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a carboxy group or the like may be used as R 8 or R 9. It preferably has a substituted alkyl group. Among (5), examples of the lactone include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, and the like, from the viewpoint of lactone stability. , Γ-lactone, particularly γ-butyrolactone and γ-caprolactone are preferred. Examples of cyclic ketones include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, and 4-methylcycloheptanone.

これらの有機溶剤のうち、特に(1)の芳香族アルコール、多価アルコール、(3)のアルキレンカーボネート、(4)のポリプロピレングリコールが好ましい。これらの有機溶剤は2種類以上を併用してもよい。   Among these organic solvents, (1) aromatic alcohol, polyhydric alcohol, (3) alkylene carbonate, and (4) polypropylene glycol are particularly preferable. Two or more kinds of these organic solvents may be used in combination.

本発明の毛髪化粧料中の有機溶剤の含有量は、剤の吸着性や、毛髪への弾力性付与の点から、0.1〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。   The content of the organic solvent in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably from 0.1 to 20% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, from the viewpoint of adsorbability of the agent and imparting elasticity to the hair.

本発明の毛髪化粧料は、乾燥後のさらさらした滑り感や柔軟性、或いは光沢性を付与するなど毛髪保護効果を高める目的で、高級アルコール以外の油性成分を含有することができる。油性成分としては、シリコーン類やエステル油のほかに、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類等が挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention can contain an oily component other than a higher alcohol for the purpose of enhancing the hair protection effect such as imparting a smooth slipperiness, flexibility or glossiness after drying. As oily components, in addition to silicones and ester oils, higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearic acid, isopalmitic acid, Examples thereof include hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin, petrolatum, squalene and squalane, waxes such as beeswax, whale wax, lanolin and carnauba wax.

シリコーン類とは、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーン等を含み、例えば以下の(i)〜(viii)等のシリコーンが挙げられる。   Silicones include silicone rubber, silicone oil, functional group-modified silicone and the like, and examples include silicones such as the following (i) to (viii).

(i)高重合ジメチルポリシロキサン;
例えば、BY11−026、BY22−19(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))、FZ−3125(日本ユニカー(株))等が挙げられる。
(I) highly polymerized dimethylpolysiloxane;
For example, BY11-026, BY22-19 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), FZ-3125 (Nihon Unicar Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油(例えば、下記ジメチルポリシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油)に溶解又は分散したものも使用することができる。   As the highly polymerized dimethylpolysiloxane, those dissolved or dispersed in a liquid oil (for example, the following dimethylpolysiloxane oil, a liquid silicone oil such as cyclic silicone, or a liquid hydrocarbon oil such as isoparaffin) can be used.

(ii)一般式(VII)で表されるジメチルポリシロキサンオイル:   (Ii) Dimethylpolysiloxane oil represented by general formula (VII):

Figure 0004772361
Figure 0004772361

(式中、aは0〜650の整数を示す。)
具体的には、SH200Cシリーズ、粘度1cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))等の市販品が含まれる。
(In the formula, a represents an integer of 0 to 650.)
Specifically, commercially available products such as SH200C series, viscosities 1 cs, 50 cs, 200 cs, 1000 cs, 5000 cs (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) are included.

(iii)一般式(VIII)で表される環状シリコーン;   (Iii) a cyclic silicone represented by the general formula (VIII);

Figure 0004772361
Figure 0004772361

(式中、bは3〜7の整数を示す)
具体的にはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))が挙げられる。
(Wherein b represents an integer of 3 to 7)
Specific examples include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and the like. Examples of commercially available products include SH244 and SH245 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.).

(iv)一般式(IX)で表されるアミノ変性シリコーン;   (Iv) an amino-modified silicone represented by the general formula (IX);

Figure 0004772361
Figure 0004772361

[式中、R10はメチル基、R11はR12と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、R12は−R13−W(ここでR13は炭素数3〜6の2価炭化水素基、Wは1〜3級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。)で表される反応性官能基を示し、c及びdはそれぞれ正の整数で、c+dは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。]
例えば、SS−3551、SF8452C、DC8500、DC929(以上東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))、KT 1989(GE東芝社)が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量%が好ましく、30〜50重量%が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))等が挙げられる。
[Wherein R 10 represents a methyl group, R 11 represents the same group as R 12 , a methyl group or a hydroxyl group, R 12 represents —R 13 —W (where R 13 represents a divalent carbon atom having 3 to 6 carbon atoms, Hydrogen group, W represents a primary to tertiary amino group-containing group or an ammonium group-containing group.), C and d are each a positive integer, and c + d depends on the molecular weight. A preferable average molecular weight is 3000 to 100,000. ]
For example, SS-3551, SF8452C, DC8500, DC929 (above Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), KT 1989 (GE Toshiba Corporation) can be mentioned. When amino-modified silicone is used as an aqueous emulsion, the amount of amino-modified silicone contained in the aqueous emulsion is preferably 20 to 60% by weight, and more preferably 30 to 50% by weight. Preferred amino-modified silicone aqueous emulsions include SM8704C (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like.

(v)ポリエーテル変性シリコーン;
例えば、SH3771M(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))、SILSOFT A−843、SILSOFT SHINE(ともに日本ユニカー(株))等が挙げられる。
(V) polyether-modified silicone;
Examples include SH3771M (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), SILSOFT A-843, SILSOFT SHINE (both Nippon Unicar Co., Ltd.), and the like.

(vi)フッ素変性シリコーン
(vii)アルキル変性シリコーン
(viii)アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
一般式(X)で表される共重合体が好ましく、例えばFZ−3789(日本ユニカー(株))等が挙げられる。
(Vi) Fluorine-modified silicone (vii) Alkyl-modified silicone (viii) Amino-modified siloxane-polyoxyalkylene block copolymer A copolymer represented by the general formula (X) is preferable, for example, FZ-3789 (Nippon Unicar Corporation) )) And the like.

Figure 0004772361
Figure 0004772361

[式中、R13は水素原子又は炭素数1〜6の1価の炭化水素基を示し、R14はR13と同一の基又はEのいずれかを示し、Eは−R15−G(ここでR15は直接結合手又は炭素数1〜20の2価の炭化水素基を示し、Gは1〜3級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。)で表される反応性官能基を示し、eは2以上の数を示し、fは1以上の数を示し、jは2〜10の数を示し、g個のjは同一でも異なっていてもよく、gは4以上の数を示し、hは2以上の数を示し、Dは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している2価の有機基を示す。なお、複数個のR13、R14及びEは同一でも異なっていても良い。]
これらシリコーン類のうち、(i)高重合ジメチルポリシロキサン、(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン、(iv)アミノ変性シリコーン、(viii)アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体、或いはそれらの混合物が好ましく、その中でも(iv)アミノ変性シリコーン、(viii)アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が特に好ましい。
[Wherein, R 13 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 14 represents either the same group as R 13 or E, and E represents —R 15 —G ( Here, R 15 represents a direct bond or a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and G represents a primary to tertiary amino group-containing group or an ammonium group-containing group. E represents a number of 2 or more, f represents a number of 1 or more, j represents a number of 2 to 10, g of j may be the same or different, g is 4 or more H represents a number of 2 or more, and D represents a divalent organic group bonded to an adjacent silicon atom by a carbon-silicon atom and to a polyoxyalkylene block chain by an oxygen atom. A plurality of R 13 , R 14 and E may be the same or different. ]
Among these silicones, (i) highly polymerized dimethylpolysiloxane, (ii) dimethylpolysiloxane oil, (iii) cyclic silicone, (iv) amino-modified silicone, (viii) amino-modified siloxane-polyoxyalkylene block copolymer Or a mixture thereof, among which (iv) amino-modified silicone and (viii) amino-modified siloxane-polyoxyalkylene block copolymer are particularly preferable.

シリコーン類は、2種類以上を併用してもよい。シリコーン類の含有量は、毛髪に良好な感触を与える点で、毛髪化粧料中0.1〜20重量%、更に0.5〜10重量%、特に1.0〜5重量%が好ましい。   Two or more types of silicones may be used in combination. The content of silicones is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, and particularly preferably 1.0 to 5% by weight in the hair cosmetic because it gives a good feel to the hair.

エステル油としては、モノエステル油、又は分子内に2以上のエステル結合を有するエステル油、油脂類の1種又は2種以上の混合物が好ましい。かかるエステル油としては、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボガド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステルなどが挙げられる。   As ester oil, monoester oil, ester oil which has two or more ester bonds in a molecule | numerator, and 1 type, or 2 or more types of mixtures of fats and oils are preferable. Such ester oils include camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil, meadow foam, isopropyl myristate, palmitic acid Isopropyl acid, myristyl myristate, octyl palmitate, stearyl stearate, isocetyl stearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, stearic acid hydrogenated castor oil, hydroxystearic acid hardened castor oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tetra-2 -Pentaerythritol ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, diglyceryl diisostearate, dipentaerythritol and hydroxystearic acid / stearic acid / rosin An ester of a mixed fatty acids and the like.

これらは2種以上を併用しても良い。エステル油の含有量は、毛髪化粧料中0.1〜20重量%が好ましく、0.1〜5重量%が更に好ましく、0.1〜2重量%が特に好ましい。   Two or more of these may be used in combination. The content of the ester oil is preferably 0.1 to 20% by weight in the hair cosmetic, more preferably 0.1 to 5% by weight, and particularly preferably 0.1 to 2% by weight.

本発明の毛髪化粧料中の高級アルコール以外の油性成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与える点で0.1〜20重量%が好ましく、更に0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。   The content of the oily component other than the higher alcohol in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, especially 0. 5 to 5 weight% is preferable.

本発明の毛髪化粧料には、更に毛髪補修成分、界面活性剤、水等を配合することができる。毛髪補修成分とは、毛髪の補修効果を有する化合物であり、アミノ酸又はアミノ酸誘導体、ビタミン類、スフィンゴシン類、セラミド類が好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention may further contain a hair repair component, a surfactant, water and the like. The hair repair component is a compound having a hair repair effect, and amino acids or amino acid derivatives, vitamins, sphingosines, and ceramides are preferable.

アミノ酸としては、アルギニン、リジン、ヒスチジン、プロリン、システイン、メチオニン、セリン、スレオニン、チロシン、グルタミン、イソロイシン等を挙げることができる。特に好ましいのはアルギニン、リジンである。アミノ酸誘導体としては、トリメチルグリシンの他、アシル化されたアミノ酸、アシルアルキルアミノ酸、ジペプチド及びトリペプチド等のペプチド類等があげられる。更に、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α(β)−ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン等の動物由来のタンパク質やこれらの加水分解物、小麦、麦芽、大豆、シルク等の植物由来のタンパク質やこれらの加水分解物も含まれる。なかでもケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン及びこれらの加水分解物、小麦タンパク質、大豆タンパク質、シルクタンパク質及びこれらの加水分解物が好ましい。本発明においては、これらのアミノ酸及びアミノ酸誘導体は、単独でまたは2種以上組み合わせて使用される。またその含有量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、0.01〜7重量%、特に0.05〜2重量%が好ましい。   Examples of amino acids include arginine, lysine, histidine, proline, cysteine, methionine, serine, threonine, tyrosine, glutamine, and isoleucine. Particularly preferred are arginine and lysine. Examples of amino acid derivatives include trimethylglycine, peptides such as acylated amino acids, acylalkylamino acids, dipeptides and tripeptides. Furthermore, proteins derived from animals such as keratin, elastin, collagen, lactoferrin, casein, α (β) -lactalbumin, globulins, ovalbumin and their hydrolysates, plants such as wheat, malt, soybean, silk Proteins and their hydrolysates are also included. Of these, keratin, elastin, collagen, casein and hydrolysates thereof, wheat protein, soybean protein, silk protein and hydrolysates thereof are preferable. In the present invention, these amino acids and amino acid derivatives are used alone or in combination of two or more. Moreover, the content is 0.01-7 weight% with respect to the hair cosmetics whole quantity of this invention, Especially 0.05-2 weight% is preferable.

ビタミン類としては、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、ビタミンB1、ビタミンB5、ビタミンD、ビタミンA、ニコチン酸アミド、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等が挙げられ、中でも酢酸トコフェロール、パンテノール、パントテニルエチルエーテルが好ましい。ビタミン類を含有させる場合、その配合量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、0.01〜2重量%が好ましく、0.05〜1重量%が特に好ましい。   Vitamins include tocopherol acetate, ascorbic acid, vitamin B1, vitamin B5, vitamin D, vitamin A, nicotinic acid amide, panthenol, pantothenyl ethyl ether, etc., among which tocopherol acetate, panthenol, pantothenyl ethyl ether Is preferred. When vitamins are contained, the blending amount is preferably 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, based on the total amount of the hair cosmetic composition of the present invention.

スフィンゴシン類としては、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等が挙げられる。セラミド類としては、合成により又は天然物からの抽出により得られるN−アシル化スフィンゴシン類、N−アシル化フィトスフィンゴシン類、N−アシル化ジヒドロスフィンゴシン類等が挙げられる。スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンにアシル置換されている置換基は、炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、当該基の水素原子の1〜5個が水酸基により置換されていてもよい。具体的には、セラミド1、セラミド2、セラミド3、セラミド1A、セラミド6II、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシンのほか、スフィンゴリピッドEX(特開平11−209248号公報)、スフィンゴリピッドE(特公平01−042934号公報)等の合成擬似セラミドも使用できる。スフィンゴシン類及びセラミド類は、1種以上を使用することができ、その含有量は毛髪化粧料全量に対して、0.01〜5重量%、更に0.05〜2重量%、特に0.1〜1重量%が好ましい。   Examples of sphingosines include dihydrosphingosine and phytosphingosine. Examples of ceramides include N-acylated sphingosines, N-acylated phytosphingosines, N-acylated dihydrosphingosines obtained by synthesis or extraction from natural products. The substituent substituted with sphingosine, dihydrosphingosine, or phytosphingosine is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and 1 to 5 hydrogen atoms of the group are substituted by a hydroxyl group. May be substituted. Specifically, in addition to ceramide 1, ceramide 2, ceramide 3, ceramide 1A, ceramide 6II, hydroxycaproylphytosphingosine, sphingolipid EX (Japanese Patent Laid-Open No. 11-209248), sphingolipid E (Japanese Patent Publication No. 01-042934). Synthetic pseudoceramides such as No. 1) can also be used. One or more sphingosines and ceramides can be used, and the content thereof is 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, particularly 0.1%, based on the total amount of the hair cosmetic. ˜1% by weight is preferred.

本発明に用いられる界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、一般式(XI)で表される化合物が好ましい。
Examples of the surfactant used in the present invention include a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
As the cationic surfactant, a compound represented by the general formula (XI) is preferable.

Figure 0004772361
Figure 0004772361

〔式中、R16及びR17は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素原子又はベンジル基となる場合を除く。An-はアニオンを示す。〕
ここでR16、R17がアルキル基である場合は、炭素数16〜24、特に22のものが好ましく、また直鎖アルキル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。カチオン性界面活性剤としては、モノ長鎖四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
[Wherein, R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group, except for the case of simultaneously forming a hydrogen atom or a benzyl group. An represents an anion. ]
Here, when R 16 and R 17 are alkyl groups, those having 16 to 24 carbon atoms, particularly 22 carbon atoms, are preferred, and linear alkyl groups are preferred. Examples of the anion An include halide ions such as chloride ions and bromide ions, organic anions such as ethyl sulfate ions and methyl carbonate ions, and halide ions, particularly chloride ions are preferable. As the cationic surfactant, mono long-chain quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples include behenyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, and aralkyltrimethylammonium chloride. Behenyltrimethylammonium is preferred.

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylenes Examples include alkylphenyl ethers, polyoxyalkylene (cured) castor oils, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, and alkyl glycosides.

このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン(C8〜C20)脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系及びカルボン酸系のものが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
Of these, alkylglycosides, polyoxyalkylene (C 8 -C 20 ) fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and fatty acid alkanolamides are preferred. As the fatty acid alkanolamide, those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms are preferable. The fatty acid alkanolamide may be either a monoalkanolamide or a dialkanolamide, and preferably has a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, such as oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil. Fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, etc. Anionic surfactants include sulfuric acid Sulfonic acid type and carboxylic acid type. Specifically, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, alkane Examples include sulfonates and higher fatty acid salts. Examples of amphoteric surfactants include betaine surfactants. Of these, betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and fatty acid amidopropyl betaine are more preferred, and fatty acid amidopropyl betaine is particularly preferred. The fatty acid amidopropyl betaine preferably has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and in particular, lauric acid amidopropyl betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and the like. preferable.

界面活性剤の含有量は毛髪化粧料全量に対して、0.05〜20重量%、更に0.1〜10重量%、特に0.1〜5重量%が好ましい。   The content of the surfactant is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, and particularly preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the total amount of the hair cosmetic.

本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物;ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤;パール化剤;液晶形成剤;ユーカリの極性溶媒抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類;キレート剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤;防腐剤;着色剤;香料等を配合することもできる。   In addition to the above-mentioned components, the hair cosmetic of the present invention can be blended with components used in ordinary hair cosmetics. For example, polymer compounds such as cationized cellulose, hydroxylated cellulose, and highly polymerized polyethylene oxide; anti-dandruff agents such as zinc pyrithione and benzalkonium chloride; pearlizing agents; liquid crystal forming agents; Eucalyptus polar solvent extract, ginseng extract , Rice germ extract, hibamata extract, aloe extract, moon peach leaf extract, chlorella extract, etc .; chelating agent; UV absorber; antioxidant; preservative; coloring agent; You can also.

本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。   The hair cosmetic composition of the present invention can be formed into a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, and an aerosol.

本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、リーブオントリートメント等に用いることができる。本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention can be used for hair rinses, hair conditioners, hair treatments, hair packs, hair creams, leave-on treatments, and the like. The hair cosmetic composition of the present invention can be produced by a conventional method.

以下、%で示すものはすべて重量%である。   In the following, all items in% are by weight.

製造例1:エーテルアミン(I)の調製例
ステアリルアルコール(花王(株)カルコール8098)に、水酸化カリウム触媒下、アクリロニトリルを反応させ、ステアロキシプロピオニトリルとした後、ラネーニッケル触媒を用いて水素化することにより、ステアロキシプロピルアミンを得た。更にこのステアロキシプロピルアミンにパラジウム炭素触媒存在下、3級化剤(ホルムアルデヒドと水素)を反応させて、ステアロキシプロピルジメチルアミンを得た。純度は90%で、その他成分として、未反応原料のステアリルアルコールや、ステアロキシプロピルアミン、ジステアロキシプロピルメチルアミン、水分などを含む。
Production Example 1: Preparation Example of Etheramine (I) Stearyl alcohol (Kao Co., Ltd., Calcoal 8098) was reacted with acrylonitrile under a potassium hydroxide catalyst to form stearoxypropionitrile, and then hydrogenated using a Raney nickel catalyst. As a result, stearoxypropylamine was obtained. Further, this stearoxypropylamine was reacted with a tertiary agent (formaldehyde and hydrogen) in the presence of a palladium carbon catalyst to obtain stearoxypropyldimethylamine. The purity is 90%, and other components include unreacted raw material stearyl alcohol, stearoxypropylamine, distearoxypropylmethylamine, moisture and the like.

製造例2:アミドアミン(II)の調製例
ベヘン酸(花王(株)ルナックBA)とジメチルアミノプロピルアミンを原料にアミド化反応して、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドを得た。純度は98%で、その他成分として、未反応原料のベヘン酸、アミン、水分などを含む。脂肪酸残基(R4CO)の組成は、C1735CO/C1939CO/C2143CO/C2347CO=1%/9%/88%/2%であった。
Production Example 2: Preparation Example of Amidoamine (II) Behenic acid dimethylaminopropylamide was obtained by amidation reaction using behenic acid (Lunac BA, Kao Corporation) and dimethylaminopropylamine as raw materials. The purity is 98%, and other components include unreacted raw materials behenic acid, amine, moisture, and the like. The composition of the fatty acid residue (R 4 CO) was C 17 H 35 CO / C 19 H 39 CO / C 21 H 43 CO / C 23 H 47 CO = 1% / 9% / 88% / 2%. .

実施例1〜7及び比較例1〜3
表1に示す組成の毛髪化粧料(ヘアコンディショナー)を以下の方法で調製し、以下の方法で粘度を測定し、以下の方法で官能評価を行った。結果を表1に示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3
A hair cosmetic composition (hair conditioner) having the composition shown in Table 1 was prepared by the following method, the viscosity was measured by the following method, and sensory evaluation was performed by the following method. The results are shown in Table 1.

<調製方法>
1)100mlのビーカーにイオン交換水、酸以外の成分を、最終製造量が300gとなる所要量を入れ70℃に加熱して、均一に溶解させた。
2)500mlのビーカーにイオン交換水、酸を最終製造量が300gとなる所要量を入れ、55℃に加熱し、1)で得た混合物を添加して乳化して、ヘアコンディショナーを調製した。
<Preparation method>
1) In a 100 ml beaker, components other than ion-exchanged water and acid were added in a required amount to give a final production amount of 300 g, and heated to 70 ° C. to be uniformly dissolved.
2) A 500 ml beaker was charged with ion-exchanged water and a required amount of acid to a final production amount of 300 g, heated to 55 ° C., and the mixture obtained in 1) was added and emulsified to prepare a hair conditioner.

<粘度測定方法>
粘度は、東機産業(株)のVISCOMETER TV−10を用い、30℃にて測定した。
<Viscosity measurement method>
The viscosity was measured at 30 ° C. using VISCOMETER TV-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.

<官能評価法>
毛髪束(パーマネントウェーブ処理を1回行った日本人女性毛髪20g、20cm)をシャンプー3gを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル(C12)エーテル硫酸ナトリウム(エチレンオキシド平均付加モル数2.5)15%、ジエタノールアミド3%、残部は水である。その後、調製したヘアコンディショナー2gを塗布し、およそ30秒間約40℃の流水下で濯ぎ、この毛髪に塗布してから濯ぎまで(湿潤時)について、塗布時の髪全体への行き渡りやすさ、濯ぎ時の滑らかさ、柔らかさ、毛髪や身体に対するベタつき/ヌルつきのなさの評価を行った。ついでタオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に、滑らかさ、まとまり、つやの評価を行った。評価はパネラー10名が行い、下記の基準でランクづけした。
・評価基準
A;7人以上が効果あると回答
B;5〜6人が効果あると回答
C;3〜4人が効果あると回答
D;2人以下が効果あると回答
<Sensory evaluation method>
A hair bundle (Japanese female hair 20 g, 20 cm subjected to permanent wave treatment once) was washed with 3 g of shampoo. This shampoo composition is 15% polyoxyethylene alkyl (C12) ether sodium sulfate (ethylene oxide average addition mole number 2.5) 15%, diethanolamide 3%, and the balance is water. Thereafter, 2 g of the prepared hair conditioner is applied, rinsed under running water of about 40 ° C. for about 30 seconds, and after being applied to this hair until rinsing (when wet), it is easy to reach the entire hair at the time of application, rinsing The smoothness of time, softness, and the stickiness / nullness of hair and body were evaluated. Next, towel drying was performed, and after drying with a dryer, smoothness, unity, and gloss were evaluated. The evaluation was conducted by 10 panelists and ranked according to the following criteria.
・ Evaluation criteria A: Answer B when 7 or more people are effective; Answer C when 5 to 6 people are effective; Response D when 3 to 4 people are effective; Answer D when 2 or less people are effective

Figure 0004772361
Figure 0004772361

実施例8
下記組成のヘアコンディショナーを調製した。
Example 8
A hair conditioner having the following composition was prepared.

<コンディショナー組成>
製造例1のエーテルアミン(I) 1.7%
製造例2のアミドアミン(II) 0.3%
ステアリルアルコール 5.6%
乳酸 2.0%
グリコール酸 0.2%
ベンジルオキシエタノール 0.8%
ジプロピレングリコール 5.0%
シリコーン*1 2.0%
シリコーン*2 1.5%
アミノ変性シリコーン*3 0.5%
アミノ変性シリコーン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体*4 0.2%
ヒドロキシエチルセルロース*5 0.3%
香料 適量
精製水 残量
(pH3.3)
*1:東レ・ダウコーニング・シリコーン(株) BY00−003
*2:信越化学工業(株) KHS−3
*3:東レ・ダウコーニング・シリコーン(株) SM8704C
*4:日本ユニカー(株) FZ−3789
*5:ダイセル化学工業(株) SE−850
このヘアコンディショナーは、毛髪への施術中のヌルつき/ベタつきが抑制されるとともに、塗布時、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
<Conditioner composition>
Etheramine (I) of Production Example 1 1.7%
Amidoamine (II) of Production Example 2 0.3%
Stearyl alcohol 5.6%
Lactic acid 2.0%
Glycolic acid 0.2%
Benzyloxyethanol 0.8%
Dipropylene glycol 5.0%
Silicone * 1 2.0%
Silicone * 2 1.5%
Amino-modified silicone * 3 0.5%
Amino-modified silicone-polyoxyalkylene block copolymer * 4 0.2%
Hydroxyethyl cellulose * 5 0.3%
Perfume Appropriate amount Purified water remaining amount (pH 3.3)
* 1: Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. BY00-003
* 2: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KHS-3
* 3: Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SM8704C
* 4: Nippon Unicar Co., Ltd. FZ-3789
* 5: Daicel Chemical Industries, Ltd. SE-850
In this hair conditioner, nulliness / stickiness during treatment on hair was suppressed, and flexibility during application and rinsing, smoothness, softness after drying, and combing feeling were also good.

実施例9
下記組成のトリートメント剤を調製した。
Example 9
A treatment agent having the following composition was prepared.

<トリートメント剤組成>
製造例1のエーテルアミン(I) 2.1%
製造例2のアミドアミン(II) 0.7%
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.5%
ステアリルアルコール 6.0%
ベヘニルアルコール 1.5%
ヒマワリ油(ハイオレイックヒマワリ油)*6 0.5%
シリコーン(KHS−3)*2 3.0%
アミノ変性シリコーン(SM8704C)*3 1.0%
乳酸 1.0%
グリコール酸 1.0%
ジプロピレングリコール 2.0%
ベンジルアルコール 0.5%
アルギニン 0.1%
パントテニルエチルエーテル 0.1%
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
(pH3.7)
*6:横関油脂工業(株)
このヘアトリートメント剤は、毛髪への施術中のヌルつき/ベタつきが抑制されるとともに、塗布時、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
<Composition of treatment agent>
Etheramine (I) of Production Example 1 2.1%
Amidoamine (II) of Production Example 2 0.7%
Behenyltrimethylammonium chloride 0.5%
Stearyl alcohol 6.0%
Behenyl alcohol 1.5%
Sunflower oil (high oleic sunflower oil) * 6 0.5%
Silicone (KHS-3) * 2 3.0%
Amino-modified silicone (SM8704C) * 3 1.0%
Lactic acid 1.0%
Glycolic acid 1.0%
Dipropylene glycol 2.0%
Benzyl alcohol 0.5%
Arginine 0.1%
Pantothenyl ethyl ether 0.1%
Fragrance, methyl paraben Appropriate amount of purified water Remaining amount (pH 3.7)
* 6: Yokoseki Oil & Fat Co., Ltd.
This hair treatment agent was suppressed from stickiness / stickiness during treatment on the hair, and also had good flexibility during application and rinsing, smoothness, softness after drying, and combing feeling.

実施例10
下記組成のヘアコンディショナーを調製した。
Example 10
A hair conditioner having the following composition was prepared.

<コンディショナー組成>
製造例1のエーテルアミン(I) 1.7%
製造例2のアミドアミン(II) 0.3%
ステアリルアルコール 5.0%
プロピレングリコール 0.5%
ベンジルオキシエタノール 0.5%
シリコーン(BY00−003)*1 3.0%
アミノ変性シリコーン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体*4 0.5%
乳酸 0.7%
オレイン酸グリセリド 0.2%
セラミド1*7 0.1%
小麦タンパク加水分解物*8 0.2%
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
(pH4.5)
*7:Gist-brocades/Cosmoferm社 Phytoceramide 1
*8:セイワ化成(株) プロモイストWG
このヘアコンディショナーは、毛髪への施術中のヌルつき/ベタつきが抑制されるとともに、塗布時、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
<Conditioner composition>
Etheramine (I) of Production Example 1 1.7%
Amidoamine (II) of Production Example 2 0.3%
Stearyl alcohol 5.0%
Propylene glycol 0.5%
Benzyloxyethanol 0.5%
Silicone (BY00-003) * 1 3.0%
Amino-modified silicone-polyoxyalkylene block copolymer * 4 0.5%
Lactic acid 0.7%
Oleic acid glyceride 0.2%
Ceramide 1 * 7 0.1%
Wheat protein hydrolyzate * 8 0.2%
Fragrance, methyl paraben Appropriate amount of purified water Remaining amount (pH 4.5)
* 7: Gist-brocades / Cosmoferm Phytoceramide 1
* 8: Seiwa Kasei Co., Ltd. Promoted WG
In this hair conditioner, nulliness / stickiness during treatment on hair was suppressed, and flexibility during application and rinsing, smoothness, softness after drying, and combing feeling were also good.

Claims (7)

次の(a)成分及び(b)成分を含有し、(a)成分と(b)成分の重量比(a)/(b)が10/1〜1/10である毛髪化粧料。
(a)一般式(I)で表されるエーテルアミン
Figure 0004772361
[式中、R1は炭素数6〜24の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、R2及びR3は、同一又は異なって、炭素数1〜6のアルキル基、又は−(AO)mH(Aは炭素数2〜4のアルキレン基、mは1〜6の数を示し、m個のAは同一でも異なっても良く、その配列は任意である)を示す。]
(b)一般式(II)で表されるアミドアミン
Figure 0004772361
[式中、R4COは全脂肪酸残基中、炭素数20以上の脂肪酸残基の割合が90重量%以上、炭素数20の脂肪酸残基の割合が3重量%以上、及び炭素数22の脂肪酸残基の割合が70〜95重量%である脂肪酸残基を示す。]
A hair cosmetic comprising the following components (a) and (b), wherein the weight ratio (a) / (b) of the components (a) and (b) is 10/1 to 1/10.
(A) Etheramine represented by the general formula (I)
Figure 0004772361
[Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 and R 3 are the same or different, and are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or — (AO ) m H (A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m represents a number of 1 to 6, m m may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary). ]
(B) Amidoamine represented by general formula (II)
Figure 0004772361
[In the formula, R 4 CO has a proportion of fatty acid residues of 20 or more carbon atoms of 90 % by weight or more, a proportion of fatty acid residues of 20 carbon atoms of 3% by weight or more, and 22 carbon atoms in all fatty acid residues. Fatty acid residues having a fatty acid residue ratio of 70 to 95% by weight are shown. ]
毛髪化粧料中の(a)成分と(b)成分の合計含有量が0.01〜20重量%である請求項1記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1, wherein the total content of the component (a) and the component (b) in the hair cosmetic is 0.01 to 20% by weight. 更に、有機酸を含有する請求項1又は2記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2, further comprising an organic acid. 更に、炭素数8〜30の脂肪族アルコールを含有する請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics in any one of Claims 1-3 containing a C8-C30 aliphatic alcohol. 更に、有機溶剤を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics in any one of Claims 1-4 containing an organic solvent. 更に、炭素数8〜30の脂肪族アルコール以外の油性成分を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の毛髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics in any one of Claims 1-5 containing oil-based components other than C8-C30 aliphatic alcohol. 25℃での毛髪化粧料5重量%水溶液としてのpHが2〜7である請求項1〜6のいずれかに記載の毛髪化粧料。The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, which has a pH of 2 to 7 as a 5% by weight aqueous solution of the hair cosmetic composition at 25 ° C.
JP2005113691A 2005-04-11 2005-04-11 Hair cosmetics Active JP4772361B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005113691A JP4772361B2 (en) 2005-04-11 2005-04-11 Hair cosmetics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005113691A JP4772361B2 (en) 2005-04-11 2005-04-11 Hair cosmetics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006290795A JP2006290795A (en) 2006-10-26
JP4772361B2 true JP4772361B2 (en) 2011-09-14

Family

ID=37411755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005113691A Active JP4772361B2 (en) 2005-04-11 2005-04-11 Hair cosmetics

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4772361B2 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4943980B2 (en) * 2007-09-14 2012-05-30 東邦化学工業株式会社 Hair composition
JP5496456B2 (en) * 2007-12-28 2014-05-21 花王株式会社 Hair cosmetics
JP5502273B2 (en) * 2007-12-28 2014-05-28 花王株式会社 Second agent composition for hair dyeing or hair bleaching
JP4863408B2 (en) * 2009-03-06 2012-01-25 株式会社 資生堂 Hair treatment composition
EP2512424B1 (en) * 2009-12-18 2019-12-11 L'Oréal Process for treating keratin fibers
JP5751808B2 (en) * 2010-11-18 2015-07-22 花王株式会社 Hair cosmetics
JP5725652B2 (en) * 2011-02-18 2015-05-27 クラシエホームプロダクツ株式会社 Hair rinse composition
JP5725653B2 (en) * 2011-02-18 2015-05-27 クラシエホームプロダクツ株式会社 Hair rinse composition
JP5779438B2 (en) * 2011-07-28 2015-09-16 花王株式会社 Hair cosmetics

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338438A (en) * 2001-05-18 2002-11-27 Kao Corp Hair-treatment agent composition
JP4745548B2 (en) * 2001-07-12 2011-08-10 花王株式会社 Hair treatment composition
JP3740100B2 (en) * 2001-08-06 2006-01-25 花王株式会社 Conditioning agent
TW200503762A (en) * 2003-05-09 2005-02-01 Toho Chem Ind Co Ltd Cation-modified galactomannan polysaccharide and cosmetic composition containing the same
JP2005022983A (en) * 2003-06-30 2005-01-27 Lion Corp Method for producing shampoo composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006290795A (en) 2006-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4964428B2 (en) Hair cosmetics
JP4184312B2 (en) Hair cosmetics
JP5325494B2 (en) Hair cosmetics
JP4931374B2 (en) Hair cosmetics
JP4772361B2 (en) Hair cosmetics
JP4719575B2 (en) Hair cosmetic and method for producing the same
JP4559392B2 (en) Hair cosmetics
JP4559393B2 (en) Hair cosmetics
JP5087244B2 (en) Hair cosmetics
JP4563083B2 (en) Hair cosmetics
JP4198641B2 (en) Hair cosmetics
JP2006347996A (en) Hair cosmetic
JP4469874B2 (en) Hair cosmetics
JP2008297218A (en) Hair cosmetic
JP2010070507A (en) Hair cosmetic
JP5952590B2 (en) Hair composition
JP4198642B2 (en) Hair cosmetics
JP5094216B2 (en) Hair cosmetics
JP2007186474A (en) Hair cosmetic
JP4469875B2 (en) Hair cosmetics
JP2008069085A (en) Hair cosmetic
JP2009120556A (en) Hair cosmetic
JP5698528B2 (en) Hair cosmetics
JP2007186473A (en) Hair cosmetic
JP2012102064A (en) Hair cosmetic and method for using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080208

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100601

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100727

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110621

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110622

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140701

Year of fee payment: 3

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4772361

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140701

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250