JP4760130B2 - Optical waveguide structure - Google Patents

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Description

本発明は、光導波路構造体に関するものである。   The present invention relates to an optical waveguide structure.

近年、光通信の分野における光部品として、光分岐結合器(光カプラ)、光合分波器等が開発されており、これらに用いる光導波路型素子が有望視されている。この光導波路型素子(以下単に「光導波路」とも言う)としては、従来の石英系光導波路の他、製造(パターニング)が容易で汎用性に富むポリマー系光導波路があり、最近では後者の開発が盛んに行われている。   In recent years, optical branching couplers (optical couplers), optical multiplexers / demultiplexers, and the like have been developed as optical components in the field of optical communications, and optical waveguide devices used for these are promising. As this optical waveguide type element (hereinafter also simply referred to as “optical waveguide”), there are polymer optical waveguides that are easy to manufacture (patterning) and are versatile, in addition to conventional quartz optical waveguides. Has been actively conducted.

このような光導波路は、通常、基板上に所定の配置(パターン)で形成され、光導波路構造体として取り扱われる。この光導波路構造体としては、基板上に所定の配線回路と、コア部およびクラッド部で構成される光導波路とを形成し、さらにこの光導波路に発光素子および受光素子を取り付けたものが開示されている(例えば、特許文献1参照)。   Such an optical waveguide is usually formed in a predetermined arrangement (pattern) on a substrate and handled as an optical waveguide structure. As this optical waveguide structure, a structure in which a predetermined wiring circuit and an optical waveguide composed of a core portion and a cladding portion are formed on a substrate, and a light emitting element and a light receiving element are attached to the optical waveguide is disclosed. (For example, refer to Patent Document 1).

しかしながら、上記特許文献1に記載の光導波路構造体では、次のような問題点がある。
1.光導波路の形成工程が複雑であり、伝送光の光路を構成するコア部のパターン形状の設計、選択の自由度が狭い。
2.コア部のパターン形状の精度や寸法精度が悪い。
3.配線パターンと組み合わせた場合に、該配線パターンの設計における自由度が狭い。
However, the optical waveguide structure described in Patent Document 1 has the following problems.
1. The process of forming the optical waveguide is complicated, and the degree of freedom in designing and selecting the pattern shape of the core part constituting the optical path of the transmitted light is narrow.
2. The core pattern shape accuracy and dimensional accuracy are poor.
3. When combined with a wiring pattern, the degree of freedom in designing the wiring pattern is narrow.

特開2004−146602号公報JP 2004-146602 A

本発明の目的は、パターン形状の設計の自由度が広く、寸法精度の高いコア部(光路)を簡単な方法で形成することができ、また、耐久性に優れる光導波路を備えた光導波路構造体を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical waveguide structure having an optical waveguide with a wide degree of freedom in designing a pattern shape and capable of forming a core portion (optical path) with high dimensional accuracy by a simple method. To provide a body.

このような目的は、下記(1)〜(61)の本発明により達成される。
(1) 基板と、該基板の一方の面側に設けられた互いに屈折率が異なるコア部とクラッド部とを有する光導波路と、前記基板の一方の面側に設けられた、発光部と端子とを有する素子、受光部と端子とを有する素子の少なくとも一方の素子と、を備え、前記発光部および/または前記受光部が前記コア部と光学的に接続されている光導波路構造体であって、
前記コア部は、ノルボルネン系ポリマーを主とするポリマーと、該ポリマーと相溶し、かつ、該ポリマーと異なる屈折率を有するノルボルネン系モノマーを主とするモノマーと、を含む材料であって、活性放射線の照射および加熱により屈折率が変化する材料で構成されたに対し前記活性放射線を選択的に照射することにより得られたコア層内において所望の形状に形成されたものであり
記コア層は、前記層に対して加熱処理を施すことにより、前記活性放射線が照射された照射領域または前記活性放射線の未照射領域のいずれか一方の領域において前記モノマーを反応させ、他方の領域から一方の領域へ未反応の前記モノマーが移動することにより、前記照射領域と前記未照射領域との間に屈折率差を生じさせ、前記照射領域および前記未照射領域のいずれか一方を前記コア部とし、他方を前記クラッド部として得られたものであることを特徴とする光導波路構造体。
Such an object is achieved by the present invention of the following (1) to ( 61 ).
(1) A substrate, an optical waveguide having a core portion and a cladding portion having different refractive indexes provided on one surface side of the substrate, and a light emitting portion and a terminal provided on one surface side of the substrate And an optical waveguide structure in which the light emitting part and / or the light receiving part are optically connected to the core part. And
The core part is a material containing a polymer mainly composed of a norbornene-based polymer and a monomer mainly composed of a norbornene-based monomer that is compatible with the polymer and has a refractive index different from that of the polymer. It is formed in a desired shape in the core layer obtained by selectively irradiating the active radiation to the layer composed of a material whose refractive index changes by irradiation and heating of radiation ,
Before SL core layer, followed by heat treatment to the layer, in one of the regions of the non-irradiated regions of the irradiation region or the active radiation active radiation is irradiated by reacting the monomer, the other The unreacted monomer moves from one region to the other region to cause a refractive index difference between the irradiated region and the unirradiated region, and either the irradiated region or the unirradiated region is An optical waveguide structure characterized in that a core portion is obtained and the other is obtained as the clad portion.

(2) 前記コア部を伝送される伝送光の光路を屈曲させる光路変換部を有する上記(1)に記載の光導波路構造体。   (2) The optical waveguide structure according to (1), further including an optical path conversion unit that bends an optical path of transmission light transmitted through the core unit.

(3) 前記光路変換部は、平面視で前記素子の前記発光部または前記受光部と重なるような位置に形成されている上記(2)に記載の光導波路構造体。   (3) The optical waveguide structure according to (2), wherein the optical path conversion unit is formed at a position overlapping the light emitting unit or the light receiving unit of the element in plan view.

(4) 前記光路変換部は、前記伝送光の少なくとも一部を反射する反射面を有するものである上記(2)または(3)に記載の光導波路構造体。   (4) The optical waveguide structure according to (2) or (3), wherein the optical path conversion unit has a reflection surface that reflects at least a part of the transmission light.

(5) 発光部と端子とを有する素子および受光部と端子とを有する素子を有し、前記発光部から発せられた伝送光が前記コア部を通って前記受光部で受光されるよう構成されており、
前記伝送光は、前記コア部への入射から出射までの間に、前記光路変換部で少なくとも1回屈曲される上記(2)ないし(4)のいずれかに記載の光導波路構造体。
(5) It has an element having a light emitting part and a terminal and an element having a light receiving part and a terminal, and is configured such that transmission light emitted from the light emitting part is received by the light receiving part through the core part. And
5. The optical waveguide structure according to any one of (2) to (4), wherein the transmission light is bent at least once by the optical path changing unit between an incidence to an emission to the core part.

(6) 前記伝送光は、前記コア部への入射直後と、前記コア部からの出射直前の少なくとも一方で前記光路変換部により屈曲される上記(5)に記載の光導波路構造体。   (6) The optical waveguide structure according to (5), wherein the transmission light is bent by the optical path conversion unit at least one of immediately before entering the core unit and immediately before emitting from the core unit.

(7) 発光部と端子とを有する素子と、受光部と端子とを有する素子と、平面視で前記発光部および前記受光部とそれぞれ重なるような位置に形成され、前記コア部を伝送される伝送光の光路を屈曲させる発光部側光路変換部および受光部側光路変換部とを有し、
前記発光部から発せられた伝送光が、前記発光部側光路変換部、前記コア部および前記受光部側光路変換部を順次経て前記受光部で受光されるよう構成されている上記(1)に記載の光導波路構造体。
(7) An element having a light emitting portion and a terminal, an element having a light receiving portion and a terminal, and a position that overlaps the light emitting portion and the light receiving portion in plan view are transmitted through the core portion. A light-emitting unit side optical path conversion unit and a light-receiving unit side optical path conversion unit that bend the optical path of the transmitted light
The transmission light emitted from the light emitting unit is configured to be received by the light receiving unit through the light emitting unit side optical path changing unit, the core unit, and the light receiving unit side optical path changing unit in order. The optical waveguide structure described.

(8) 前記発光部側光路変換部および前記受光部側光路変換部は、それぞれ、前記伝送光の少なくとも一部を反射する反射面を有するものである上記(7)に記載の光導波路構造体。   (8) The optical waveguide structure according to (7), wherein each of the light emitting unit side optical path conversion unit and the light receiving unit side optical path conversion unit has a reflecting surface that reflects at least a part of the transmission light. .

(9) 前記発光部から発せられる伝送光の方向と前記受光部で受光される伝送光の方向とがほぼ逆方向である上記(5)ないし(8)のいずれかに記載の光導波路構造体。   (9) The optical waveguide structure according to any one of (5) to (8), wherein a direction of transmitted light emitted from the light emitting unit and a direction of transmitted light received by the light receiving unit are substantially opposite directions. .

(10) 前記素子は、前記基板上に搭載されている上記(1)ないし(9)のいずれかに記載の光導波路構造体。   (10) The optical waveguide structure according to any one of (1) to (9), wherein the element is mounted on the substrate.

(11) 導体層を有する上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の光導波路構造体。   (11) The optical waveguide structure according to any one of (1) to (10), which includes a conductor layer.

(12) 前記導体層は、前記基板上に形成されている上記(11)に記載の光導波路構造体。   (12) The optical waveguide structure according to (11), wherein the conductor layer is formed on the substrate.

(13) 前記光導波路は、前記基板上および/または前記導体層上に形成されている上記(11)または(12)に記載の光導波路構造体。   (13) The optical waveguide structure according to (11) or (12), wherein the optical waveguide is formed on the substrate and / or the conductor layer.

(14) 前記光導波路は、前記基板と前記少なくとも一方の素子との間に位置している上記(1)ないし(13)のいずれかに記載の光導波路構造体。   (14) The optical waveguide structure according to any one of (1) to (13), wherein the optical waveguide is located between the substrate and the at least one element.

(15) 少なくとも1つの電子回路素子を有する上記(1)ないし(14)のいずれかに記載の光導波路構造体。   (15) The optical waveguide structure according to any one of (1) to (14), which has at least one electronic circuit element.

(16) 前記電子回路素子は、前記素子を駆動するためのものまたは前記素子からの出力信号を処理する機能を有するものである上記(15)に記載の光導波路構造体。   (16) The optical waveguide structure according to (15), wherein the electronic circuit element has a function of driving the element or processing an output signal from the element.

(17) 前記電子回路素子は、前記基板上に直接または導体層を介して搭載されている上記(15)または(16)に記載の光導波路構造体。   (17) The optical waveguide structure according to (15) or (16), wherein the electronic circuit element is mounted directly or via a conductor layer on the substrate.

(18) 前記屈折率が変化する材料は、さらに、前記活性放射線の照射により活性化する第1の物質と、前記モノマーの反応を開始させ得る第2の物質であって、活性化した前記第1の物質の作用により、活性化温度が変化する第2の物質とを含むものであり、
前記コア層は、前記層の前記照射領域において、前記第1の物質を活性化させるとともに、前記第2の物質の活性化温度を変化させ、
次いで、前記層に対して加熱処理を施すことにより、活性化温度が変化していない前記第2の物質または活性化温度が変化した前記第2の物質のいずれか活性化温度の低い方を活性化させ、前記照射領域または前記活性放射線の未照射領域のいずれかにおいて前記モノマーを反応させて得られたものである上記(1)ないし(17)のいずれかに記載の光導波路構造体。
(18) The material whose refractive index changes is further a first substance activated by irradiation with the actinic radiation and a second substance capable of initiating a reaction of the monomer, and the activated first substance And a second substance whose activation temperature changes due to the action of the first substance,
The core layer activates the first substance and changes an activation temperature of the second substance in the irradiated region of the layer,
Next, by applying heat treatment to the layer, the second substance whose activation temperature has not changed or the second substance whose activation temperature has changed is activated, whichever has the lower activation temperature. The optical waveguide structure according to any one of (1) to (17), which is obtained by reacting the monomer in either the irradiated region or the non-irradiated region of the active radiation.

19) 前記第1の物質は、前記活性放射線の照射に伴って、カチオンと弱配位アニオンとを生じる化合物を含むものであり、前記第2の物質は、前記弱配位アニオンの作用により活性化温度が変化するものである上記(18)に記載の光導波路構造体。 ( 19 ) The first substance includes a compound that generates a cation and a weakly coordinating anion upon irradiation with the active radiation, and the second substance is produced by the action of the weakly coordinating anion. The optical waveguide structure according to the above ( 18 ), wherein the activation temperature varies.

20) 前記第2の物質は、活性化した前記第1の物質の作用により活性化温度が低下し、前記加熱処理の温度よりも高い温度での加熱により、前記活性放射線の照射を伴うことなく活性化するものである上記(18)または(19)に記載の光導波路構造体。 ( 20 ) The activation temperature of the second substance is lowered by the action of the activated first substance, and the irradiation with the active radiation is accompanied by heating at a temperature higher than the temperature of the heat treatment. The optical waveguide structure according to ( 18) or (19 ), wherein the optical waveguide structure is activated completely.

21) 前記第2の物質は、下記式Iaで表される化合物を含む上記(20)に記載の光導波路構造体。
(E(R)Pd(Q) ・・・ (Ia)
[式中、E(R)は、第15族の中性電子ドナー配位子を表し、Eは、周期律表の第15族から選択される元素を表し、Rは、水素原子(またはその同位体の1つ)または炭化水素基を含む部位を表し、Qは、カルボキシレート、チオカルボキシレートおよびジチオカルボキシレートから選択されるアニオン配位子を表す。]
( 21 ) The optical waveguide structure according to ( 20 ), wherein the second substance includes a compound represented by the following formula Ia.
(E (R) 3 ) 2 Pd (Q) 2 ... (Ia)
[Wherein E (R) 3 represents a neutral electron donor ligand of Group 15; E represents an element selected from Group 15 of the periodic table; and R represents a hydrogen atom (or One of its isotopes) or a moiety containing a hydrocarbon group, Q represents an anionic ligand selected from carboxylate, thiocarboxylate and dithiocarboxylate. ]

22) 前記第2の物質は、下記式Ibで表される化合物を含む上記(20)または(21)に記載の光導波路構造体。
[(E(R)Pd(Q)(LB)[WCA] ・・・ (Ib)
[式中、E(R)は、第15族の中性電子ドナー配位子を表し、Eは、周期律表の第15族から選択される元素を表し、Rは、水素原子(またはその同位体の1つ)または炭化水素基を含む部位を表し、Qは、カルボキシレート、チオカルボキシレートおよびジチオカルボキシレートから選択されるアニオン配位子を表し、LBは、ルイス塩基を表し、WCAは、弱配位アニオンを表し、aは、1〜3の整数を表し、bは、0〜2の整数を表し、aとbとの合計は、1〜3であり、pおよびrは、パラジウムカチオンと弱配位アニオンとの電荷のバランスをとる数を表す。]
( 22 ) The optical waveguide structure according to ( 20 ) or ( 21 ), wherein the second substance includes a compound represented by the following formula Ib.
[(E (R) 3 ) a Pd (Q) (LB) b ] p [WCA] r (Ib)
[Wherein E (R) 3 represents a neutral electron donor ligand of Group 15; E represents an element selected from Group 15 of the periodic table; and R represents a hydrogen atom (or One of its isotopes) or a moiety containing a hydrocarbon group, Q represents an anionic ligand selected from carboxylate, thiocarboxylate and dithiocarboxylate, LB represents a Lewis base, WCA Represents a weakly coordinating anion, a represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 0 to 2, the sum of a and b is 1 to 3, p and r are This represents the number that balances the charge between the palladium cation and the weakly coordinated anion. ]

23) pおよびrは、それぞれ、1または2の整数から選択される上記(22)に記載の光導波路構造体。 ( 23 ) The optical waveguide structure according to ( 22 ), wherein p and r are each selected from an integer of 1 or 2.

24) 前記コア層は、前記加熱処理の後、前記層を前記加熱処理の温度よりも高い第2の温度で加熱処理することにより得られたものである上記(18)ないし(23)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 24 ) The core layer according to (18) to ( 23 ), wherein the core layer is obtained by heat-treating the layer at a second temperature higher than the temperature of the heat-treatment after the heat-treatment. The optical waveguide structure according to any one of the above.

25) 前記コア層は、前記第2の温度での加熱処理の後、前記層を前記第2の温度よりも高い第3の温度で加熱処理することにより得られたものである上記(24)に記載の光導波路構造体。 ( 25 ) The core layer is obtained by heat-treating the layer at a third temperature higher than the second temperature after the heat treatment at the second temperature ( 24) ).

26) 前記第3の温度は、前記第2の温度より20℃以上高い上記(25)に記載の光導波路構造体。 ( 26 ) The optical waveguide structure according to ( 25 ), wherein the third temperature is 20 ° C. or more higher than the second temperature.

27) 前記モノマーは、架橋性モノマーを含む上記(18)ないし(26)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 27 ) The optical waveguide structure according to any one of (18) to ( 26 ), wherein the monomer includes a crosslinkable monomer.

28) 前記モノマーは、前記架橋性モノマーとして、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シランを含むものである上記(27)に記載の光導波路構造体。 (28) the monomer, in the pre-Symbol crosslinking monomer, the optical waveguide structure according to dimethyl bis above is intended to include (norbornene methoxy) silane (27).

29) 前記ポリマーは、活性化した前記第1の物質の作用により、分子構造の少なくとも一部が主鎖から離脱し得る離脱性基を有し、前記層に対して前記活性放射線を選択的に照射した際に、前記照射領域において、前記ポリマーの前記離脱性基が離脱する上記(18)ないし(28)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 29 ) The polymer has a leaving group capable of leaving at least a part of the molecular structure from the main chain by the action of the activated first substance, and selectively selects the actinic radiation for the layer. The optical waveguide structure according to any one of the above (18) to ( 28 ), wherein the leaving group of the polymer is released in the irradiated region when irradiated with.

30) 前記第1の物質は、前記活性放射線の照射に伴って、カチオンと弱配位アニオンとを生じる化合物を含むものであり、前記離脱性基は、前記カチオンの作用により離脱する酸離脱性基である上記(29)に記載の光導波路構造体。
31) 前記コア部と前記クラッド部とは、前記主鎖に結合した状態の前記離脱性基の数が異なること、および、前記ポリマーと異なる屈折率を有するモノマーの反応物の含有量が異なることにより、それらの屈折率が異なっている上記(29)または(30)に記載の光導波路構造体。
( 30 ) The first substance includes a compound that generates a cation and a weakly coordinating anion upon irradiation with the actinic radiation, and the leaving group is removed by the action of the cation. The optical waveguide structure according to the above ( 29 ), which is a functional group.
( 31 ) The core part and the clad part are different in the number of the leaving groups bonded to the main chain and in the content of the reactant of the monomer having a refractive index different from that of the polymer. The optical waveguide structure according to the above ( 29 ) or ( 30 ), wherein the refractive indexes thereof are different.

32) 基板と、該基板の一方の面側に設けられた互いに屈折率が異なるコア部とクラッド部とを有する光導波路と、前記基板の一方の面側に設けられた、発光部と端子とを有する素子、受光部と端子とを有する素子の少なくとも一方の素子と、を備え、前記発光部および/または前記受光部が前記コア部と光学的に接続されている光導波路構造体であって、
前記コア部は、活性放射線の照射により活性化する物質と、主鎖と該主鎖から分岐し、活性化した前記物質の作用により、分子構造の少なくとも一部が前記主鎖から離脱し得る離脱性基とを有するポリマーと、を含む材料であって、活性放射線の照射により屈折率が変化する材料で構成されたに対し前記活性放射線を選択的に照射することにより得られたコア層内において所望の形状に形成されたものであり、
前記コア層は、前記層に対して前記活性放射線を選択的に照射することにより、前記活性放射線が照射された照射領域において、前記物質を活性化させ、前記ポリマーの前記離脱性基を離脱させて、当該照射領域と前記活性放射線の非照射領域との間に屈折率差を生じさせることにより、前記照射領域および前記非照射領域のいずれか一方を前記コア部とし、他方を前記クラッド部として得られたものであり、
前記離脱性基は、−O−Si−ジフェニル構造を有するものであることを特徴とする光導波路構造体。
( 32 ) An optical waveguide having a substrate, a core portion and a cladding portion having different refractive indexes provided on one surface side of the substrate, and a light emitting portion and a terminal provided on one surface side of the substrate And an optical waveguide structure in which the light emitting part and / or the light receiving part are optically connected to the core part. And
The core part is a substance that is activated by irradiation with actinic radiation, a main chain, a branch from the main chain, and a release from which at least part of the molecular structure can be detached from the main chain by the action of the activated substance A core layer obtained by selectively irradiating the active radiation to a layer composed of a material having a refractive index that changes by irradiation with active radiation . In the desired shape,
The core layer is, by selectively irradiating the actinic radiation for the previous SL layer, the irradiation area irradiated with the active radiation, to activate the material, leaving the cleavable groups of the polymer Then, by causing a refractive index difference between the irradiation region and the non-irradiation region of the active radiation, one of the irradiation region and the non-irradiation region is the core portion, and the other is the cladding portion. Is obtained as
The leaving group has an -O-Si-diphenyl structure.

33) 前記コア層は、前記活性放射線の照射の後、前記層に対して加熱処理を施すことにより得られたものである上記(32)に記載の光導波路構造体。 ( 33 ) The optical waveguide structure according to ( 32 ), wherein the core layer is obtained by subjecting the layer to heat treatment after irradiation with the active radiation.

34) 前記物質は、前記活性放射線の照射に伴って、カチオンと弱配位アニオンとを生じる化合物を含むものであり、前記離脱性基は、前記カチオンの作用により離脱する酸離脱性基である上記(32)または(33)に記載の光導波路構造体。 ( 34 ) The substance includes a compound that generates a cation and a weakly coordinating anion upon irradiation with the actinic radiation, and the leaving group is an acid leaving group that is released by the action of the cation. The optical waveguide structure according to ( 32 ) or ( 33 ) above.

35) 前記離脱性基は、その離脱により前記ポリマーの屈折率に低下を生じさせるものである上記(29)ないし(34)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 35 ) The optical waveguide structure according to any one of ( 29 ) to ( 34 ), wherein the leaving group causes a decrease in the refractive index of the polymer due to the leaving.

36) 前記活性放射線は、200〜450nmの範囲にピーク波長を有するものである上記(18)ないし(35)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 36 ) The optical waveguide structure according to any one of (18) to ( 35 ), wherein the active radiation has a peak wavelength in a range of 200 to 450 nm.

37) 前記活性放射線の照射量は、0.1〜9J/cmである上記(18)ないし(36)のいずれかに記載の光導波路構造体。 (37) the dose of the active radiation, an optical waveguide structure according to any one of (18) to a 0.1~9J / cm 2 (36).

38) 前記活性放射線は、マスクを介して前記層に照射される上記(18)ないし(37)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 38 ) The optical waveguide structure according to any one of (18) to ( 37 ), wherein the actinic radiation is applied to the layer through a mask.

39) 前記層は、さらに、酸化防止剤を含む上記(18)ないし(38)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 39 ) The optical waveguide structure according to any one of (18) to ( 38 ), wherein the layer further includes an antioxidant.

40) 前記層は、さらに、増感剤を含む上記(18)ないし(39)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 40 ) The optical waveguide structure according to any one of (18) to ( 39 ), wherein the layer further includes a sensitizer.

41) 前記ポリマーは、ノルボルネン系ポリマーを主とするものである上記(32)ないし(34)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 41 ) The optical waveguide structure according to any one of ( 32 ) to ( 34 ), wherein the polymer is mainly a norbornene-based polymer.

42) 前記ノルボルネン系ポリマーは、付加重合体である上記(41)に記載の光導波路構造体。 ( 42 ) The optical waveguide structure according to ( 41 ), wherein the norbornene-based polymer is an addition polymer.

43) 前記コア部は、第1のノルボルネン系材料を主材料として構成され、前記クラッド部は、前記第1のノルボルネン系材料より低い屈折率を有する第2のノルボルネン系材料を主材料として構成されている上記(1)ないし(17)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 43 ) The core portion is configured with a first norbornene-based material as a main material, and the cladding portion is configured with a second norbornene-based material having a lower refractive index than the first norbornene-based material. The optical waveguide structure according to any one of the above (1) to (17).

44) 前記第1のノルボルネン系材料と前記第2のノルボルネン系材料とは、いずれも、同一のノルボルネン系ポリマーを含有し、かつ、前記ノルボルネン系ポリマーと異なる屈折率を有するノルボルネン系モノマーの反応物の含有量が異なることにより、それらの屈折率が異なっている上記(43)に記載の光導波路構造体。 ( 44 ) The first norbornene-based material and the second norbornene-based material both contain the same norbornene-based polymer, and a reaction of a norbornene-based monomer having a refractive index different from that of the norbornene-based polymer. The optical waveguide structure according to the above ( 43 ), wherein the refractive indexes thereof are different due to different contents of the objects.

45) 前記反応物は、前記ノルボルネン系モノマーの重合体、前記ノルボルネン系ポリマー同士を架橋する架橋構造、および、前記ノルボルネン系ポリマーから分岐する分岐構造のうちの少なくとも1つである上記(44)に記載の光導波路構造体。 (45) the reactants, the polymer of the norbornene monomer, cross-linked structure to crosslink the norbornene polymer with each other, and, at least is one above of the branch structure that branches from the norbornene-based polymer (44) 2. An optical waveguide structure according to 1.

46) 前記ノルボルネン系ポリマーは、アラルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(44)または(45)に記載の光導波路構造体。 ( 46 ) The optical waveguide structure according to ( 44 ) or ( 45 ), wherein the norbornene-based polymer contains a repeating unit of aralkyl norbornene.

47) 前記ノルボルネン系ポリマーは、ベンジルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(44)または(45)に記載の光導波路構造体。 ( 47 ) The optical waveguide structure according to ( 44 ) or ( 45 ), wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of benzylnorbornene.

48) 前記ノルボルネン系ポリマーは、フェニルエチルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(44)または(45)に記載の光導波路構造体。 ( 48 ) The optical waveguide structure according to ( 44 ) or ( 45 ), wherein the norbornene-based polymer contains a repeating unit of phenylethylnorbornene.

49) 前記ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(44)または(45)に記載の光導波路構造体。 ( 49 ) The optical waveguide structure according to the above ( 44 ) or ( 45 ), wherein the norbornene-based polymer contains an alkylnorbornene repeating unit.

50) 前記ノルボルネン系ポリマーは、ヘキシルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(44)または(45)に記載の光導波路構造体。 ( 50 ) The optical waveguide structure according to ( 44 ) or ( 45 ), wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of hexylnorbornene.

51) 前記ノルボルネン系ポリマーは、付加重合体である上記(44)ないし(50)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 51 ) The optical waveguide structure according to any one of ( 44 ) to ( 50 ), wherein the norbornene-based polymer is an addition polymer.

52) 前記コア層の少なくとも一方の面に接触して設けられ、前記コア部より屈折率の低いクラッド層を有する上記(18)ないし(51)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 52 ) The optical waveguide structure according to any one of (18) to ( 51 ), wherein the optical waveguide structure has a clad layer provided in contact with at least one surface of the core layer and having a refractive index lower than that of the core portion.

53) 前記クラッド層は、ノルボルネン系ポリマーを主材料として構成されている上記(52)に記載の光導波路構造体。 ( 53 ) The optical waveguide structure according to the above ( 52 ), wherein the cladding layer is composed of a norbornene-based polymer as a main material.

54) 前記ノルボルネン系ポリマーは、付加重合体である上記(53)に記載の光導波路構造体。 ( 54 ) The optical waveguide structure according to ( 53 ), wherein the norbornene-based polymer is an addition polymer.

55) 前記ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(53)または(54)に記載の光導波路構造体。 ( 55 ) The optical waveguide structure according to ( 53 ) or ( 54 ), wherein the norbornene-based polymer includes an alkylnorbornene repeating unit.

56) 前記ノルボルネン系ポリマーは、重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含むものである上記(53)ないし(55)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 56 ) The optical waveguide structure according to any one of ( 53 ) to ( 55 ), wherein the norbornene-based polymer includes a norbornene repeating unit having a substituent containing a polymerizable group.

57) 前記重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位は、エポキシ基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、(メタ)アクリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、および、アルコキシシリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位のうちの少なくとも1種である上記(56)に記載の光導波路構造体。 ( 57 ) The norbornene repeating unit having a substituent containing a polymerizable group is a norbornene repeating unit having a substituent containing an epoxy group, a norbornene repeating unit having a substituent containing a (meth) acryl group, and The optical waveguide structure according to ( 56 ), wherein the optical waveguide structure is at least one of repeating units of norbornene having a substituent containing an alkoxysilyl group.

58) 前記ノルボルネン系ポリマーは、その少なくとも一部のものが重合性基において架橋している上記(56)または(57)に記載の光導波路構造体。 ( 58 ) The optical waveguide structure according to ( 56 ) or ( 57 ), wherein at least a part of the norbornene-based polymer is crosslinked at a polymerizable group.

59) 前記ノルボルネン系ポリマーは、アリール基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含む上記(53)ないし(55)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 59 ) The optical waveguide structure according to any one of ( 53 ) to ( 55 ), wherein the norbornene-based polymer includes a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group.

60) 前記ノルボルネン系ポリマーは、その少なくとも一部のものが架橋剤を介して架橋している上記(59)に記載の光導波路構造体。 ( 60 ) The optical waveguide structure according to ( 59 ), wherein at least a part of the norbornene-based polymer is crosslinked through a crosslinking agent.

61) 前記クラッド層の平均は、前記コア層の平均厚さの0.1〜1.5倍である上記(53)ないし(60)のいずれかに記載の光導波路構造体。 ( 61 ) The optical waveguide structure according to any one of ( 53 ) to ( 60 ), wherein an average of the cladding layer is 0.1 to 1.5 times an average thickness of the core layer.

本発明によれば、活性放射線(活性エネルギー光線、電子線、X線等)の照射という簡単な方法でコア部のパターニングをすることができ、コア部のパターン形状の設計の自由度が広く、しかも寸法精度の高いコア部が得られる。   According to the present invention, the core portion can be patterned by a simple method of irradiation with active radiation (active energy ray, electron beam, X-ray, etc.), and the degree of freedom in designing the pattern shape of the core portion is wide. In addition, a core portion with high dimensional accuracy can be obtained.

また、コア層を所望の材料で構成した場合には、光導波路本体に応力が作用したり変形が生じたりした場合でも、コア部とクラッド部との層間剥離や、コア部内にマイクロクラックが発生すること等の欠陥が生じ難く、その結果、光導波路の光伝送性能が維持され、耐久性に優れる。   In addition, when the core layer is made of a desired material, even if stress is applied to the optical waveguide body or deformation occurs, delamination between the core and cladding and microcracks occur in the core. As a result, the optical transmission performance of the optical waveguide is maintained and the durability is excellent.

さらに、コア部をノルボルネン系樹脂(環状オレフィン系樹脂)を主とする樹脂組成物で構成した場合には、前記変形に対し特に強く欠陥が生じ難いという効果が高い他、コア部とクラッド部との屈折率の差をより大きくすることができ、しかも、耐熱性に優れ、その結果、より高性能で耐久性に優れる光導波路が得られる。   Furthermore, when the core part is composed of a resin composition mainly composed of a norbornene resin (cyclic olefin resin), the core part and the cladding part are highly effective in that they are particularly strong against the deformation and hardly cause defects. The difference in refractive index of the optical waveguide can be further increased, and the optical waveguide is excellent in heat resistance. As a result, an optical waveguide having higher performance and durability is obtained.

また、光導波路構造体が素子(発光素子または受光素子)を有し、光導波路と光学的に接続されているので、素子の発光部から発せられた光を光導波路により他所へ導くことあるいは他所からの光を光導波路により素子の受光部へ導くことができ、小型で集積された光回路を形成することができ、また当該光回路の作動の信頼性も高い。   In addition, since the optical waveguide structure has an element (light emitting element or light receiving element) and is optically connected to the optical waveguide, the light emitted from the light emitting portion of the element is guided to another place by the optical waveguide or the other place. Can be guided to the light receiving portion of the element by the optical waveguide, and a small and integrated optical circuit can be formed, and the operation reliability of the optical circuit is also high.

また、光路変換部を有する場合には、光路を所望の方向へ屈曲させることができるので、光路の設計の自由度が広がり、光回路の集積化にも寄与する。   Further, when the optical path conversion unit is provided, the optical path can be bent in a desired direction, so that the degree of freedom in designing the optical path is widened, which contributes to the integration of the optical circuit.

また、導体層を形成した場合には、前記素子への配線が容易であるとともに、素子の種類(端子の設置箇所)等に係わらずそれに適した配線が可能となり、汎用性に富む。しかも、このような導体層による配線回路のパターンは、設計の自由度(例えば、端子の設置箇所の選択の自由度)が広い。   In addition, when the conductor layer is formed, wiring to the element is easy, and wiring suitable for the element is possible regardless of the type of the element (terminal installation location), and the versatility is high. Moreover, such a wiring circuit pattern using a conductor layer has a wide degree of freedom in design (for example, a degree of freedom in selection of a terminal installation location).

また、電子回路素子を有する場合には、素子を駆動したり素子からの出力信号を処理したりすることができる。   In addition, when an electronic circuit element is included, the element can be driven and an output signal from the element can be processed.

このような本発明の光導波路構造体は、光回路(光導波路のパターン)や電気回路の設計の幅が広く、歩留まりが良く、光伝送性能を高く維持し、信頼性、耐久性に優れ、汎用性に富む。そのため、本発明は、種々の電子部品、電子機器等に対し用いることができる。   Such an optical waveguide structure of the present invention has a wide range of optical circuit (optical waveguide pattern) and electrical circuit design, good yield, high optical transmission performance, excellent reliability and durability, Rich in versatility. Therefore, the present invention can be used for various electronic components, electronic devices, and the like.

以下、本発明の光導波路構造体について添付図面に示す好適実施形態に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, the optical waveguide structure of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.

図1および図2は、それぞれ、本発明の光導波路構造体の実施形態を示す断面図、図3は、図1中のA−A線断面図である。以下これらの図を参照しつつ、光導波路構造体の構成例について説明する。なお、以下の説明では、図1、図2中の上側を「上」または「上方」とし、下側を「下」または「下方」とする。また、各図は、層の厚さ方向(各図の上下方向)が誇張して描かれている。   1 and 2 are cross-sectional views showing an embodiment of the optical waveguide structure of the present invention, respectively, and FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. Hereinafter, a configuration example of the optical waveguide structure will be described with reference to these drawings. In the following description, the upper side in FIGS. 1 and 2 is “upper” or “upper”, and the lower side is “lower” or “lower”. Each figure is exaggerated in the thickness direction of the layer (the vertical direction in each figure).

<第1実施形態:図1>
図1に示すように、本発明の光導波路構造体1は、基板2と、光導波路9と、光導波路9の光路を屈曲させる光路変換部96a、96bと、基板2の上面に接合された導体層5と、発光素子10と、受光素子11と、電子回路素子12、13とを備えている。
<First Embodiment: FIG. 1>
As shown in FIG. 1, an optical waveguide structure 1 of the present invention is bonded to a substrate 2, an optical waveguide 9, optical path conversion parts 96 a and 96 b that bend the optical path of the optical waveguide 9, and the upper surface of the substrate 2. A conductor layer 5, a light emitting element 10, a light receiving element 11, and electronic circuit elements 12 and 13 are provided.

基板2の構成材料としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、トリアゾール樹脂、ポリシアヌレート樹脂、ポリイソシアヌレート樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ノルボルネン樹脂等の樹脂材料や、シリコン、ガリウム・ヒ素、インジウム・リン、ゲルマニウム、シリコンカーバイド、シリコンゲルマニウム等の半導体材料が挙げられる。また、これらの材料は、単独で使用してもよく、複数を混合して使用してもよい。
また、基板2は、例えばガラス繊維、樹脂繊維等の繊維基材(織布、不織布、織物、編物等)に前述したような樹脂材料を含浸させたもの(プリプレグ等)であってもよい。例えば、ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させたものをガラスエポキシ基板と言うが、このようなものを基板2として用いることができる。このような繊維基材を含む基板2は、比較的薄くても高強度で、また、熱膨張率も低いため、基板2に光導波路9や導体層(金属層)を接合した場合に特に有利である。
また、基板2は、複数の層の積層体であってもよい。例えば、それぞれ組成(種類)が異なる樹脂材料からなる第1の層と第2の層とを積層したもの、前記繊維基材に樹脂材料を含浸させた層(シート材)と、樹脂材料からなる層とを積層したものが挙げられる。なお、積層体における層構成は、これに限定されないことは言うまでもない。
Examples of the constituent material of the substrate 2 include epoxy resin, phenol resin, bismaleimide resin, bismaleimide / triazine resin, triazole resin, polycyanurate resin, polyisocyanurate resin, benzocyclobutene resin, polyimide, polybenzoxazole resin. And resin materials such as norbornene resin and semiconductor materials such as silicon, gallium / arsenic, indium / phosphorus, germanium, silicon carbide, and silicon germanium. These materials may be used alone or in combination.
Further, the substrate 2 may be, for example, a fiber base material (woven fabric, non-woven fabric, woven fabric, knitted fabric, etc.) such as glass fiber or resin fiber impregnated with the above-described resin material (prepreg, etc.). For example, a glass cloth impregnated with an epoxy resin is called a glass epoxy substrate, but such a substrate can be used as the substrate 2. The substrate 2 including such a fiber base material is particularly advantageous when the optical waveguide 9 or the conductor layer (metal layer) is bonded to the substrate 2 because the substrate 2 including the fiber base is relatively thin but has high strength and low thermal expansion coefficient. It is.
Moreover, the board | substrate 2 may be a laminated body of a some layer. For example, a laminate of a first layer and a second layer made of resin materials having different compositions (kinds), a layer (sheet material) in which the fiber base material is impregnated with a resin material, and a resin material The thing which laminated | stacked the layer is mentioned. In addition, it cannot be overemphasized that the layer structure in a laminated body is not limited to this.

基板2の厚さは、特に限定されないが、通常、50μm〜1.2mm程度が好ましく、100〜600μm程度がより好ましい。   Although the thickness of the board | substrate 2 is not specifically limited, Usually, about 50 micrometers-1.2 mm are preferable, and about 100-600 micrometers is more preferable.

基板2は、硬質(リジッド)のものでも、可撓性(フレキシブル)を有するものでもよい。また、硬質の基板と可撓性を有する基板の双方を有していてもよい。この場合、後述する光導波路9は、硬質の基板と可撓性を有する基板の少なくとも一方に形成されていればよく、双方にまたがって形成されていてもよい。   The substrate 2 may be hard (rigid) or flexible (flexible). Moreover, you may have both a hard board | substrate and a flexible board | substrate. In this case, the optical waveguide 9 to be described later may be formed on at least one of a hard substrate and a flexible substrate, or may be formed across both.

基板2の上面には、所定の形状にパターンニングされて、所望の配線または回路を構成してなる導体層5が接合されている。図1に示す構成では、導体層5は、部位51、52、53および54を有している。部位51と52とは、導通しておらず(絶縁されており)、部位53と54とは導通していない(絶縁されている)。   On the upper surface of the substrate 2, a conductor layer 5 which is patterned into a predetermined shape and forms a desired wiring or circuit is bonded. In the configuration shown in FIG. 1, the conductor layer 5 has portions 51, 52, 53 and 54. The parts 51 and 52 are not conductive (insulated), and the parts 53 and 54 are not conductive (insulated).

導体層5の構成材料としては、例えば、銅、銅系合金、アルミニウム、アルミニウム系合金等の各種金属材料が挙げられる。導体層5の厚さは、特に限定されないが、通常、3〜120μm程度が好ましく、5〜70μm程度がより好ましい。   Examples of the constituent material of the conductor layer 5 include various metal materials such as copper, a copper-based alloy, aluminum, and an aluminum-based alloy. Although the thickness of the conductor layer 5 is not specifically limited, Usually, about 3-120 micrometers is preferable and about 5-70 micrometers is more preferable.

導体層5は、例えば、金属箔の接合(接着)、金属メッキ、蒸着、スパッタリング等の方法により形成されたものである。導体層5へのパターニングは、例えばエッチング、印刷、マスキング等の方法を用いることができる。   The conductor layer 5 is formed, for example, by a method such as metal foil bonding (adhesion), metal plating, vapor deposition, or sputtering. For patterning on the conductor layer 5, for example, methods such as etching, printing, masking, etc. can be used.

なお、導体層5は、その全部または一部が、図示しない封止材により封止され、光導波路構造体1の外面に露出しないように構成されていてもよい。   The conductor layer 5 may be configured so that all or part of the conductor layer 5 is sealed with a sealing material (not shown) and is not exposed to the outer surface of the optical waveguide structure 1.

基板2の上面の導体層5が形成されていない部分(部位52と53との間)には、光導波路9が形成(設置)されている。   An optical waveguide 9 is formed (installed) in a portion (between the portions 52 and 53) where the conductor layer 5 is not formed on the upper surface of the substrate 2.

光導波路9は、図1中下側からクラッド層91、コア層93およびクラッド層92をこの順に積層してなるものであり、コア層93には、所定パターンのコア部94とクラッド部95とが形成されている(図3参照)。コア部94は、伝送光8の光路を形成する部分であり、クラッド部95は、コア層93に形成されているものの伝送光8の光路を形成せず、クラッド層91、92と同様の機能を果たす部分である。   The optical waveguide 9 is formed by laminating a clad layer 91, a core layer 93, and a clad layer 92 in this order from the lower side in FIG. 1. The core layer 93 includes a core portion 94 and a clad portion 95 having a predetermined pattern. Is formed (see FIG. 3). The core portion 94 is a portion that forms the optical path of the transmission light 8, and the cladding portion 95 does not form the optical path of the transmission light 8 although it is formed in the core layer 93, and has the same function as the cladding layers 91 and 92. It is a part that fulfills.

図1に示す構成では、コア層93の全長に渡り(後述する反射面961a、961b間に)コア部94が形成されている。   In the configuration shown in FIG. 1, a core portion 94 is formed over the entire length of the core layer 93 (between reflective surfaces 961a and 961b described later).

コア層93において、コア部94の図1中前後(図3中左右)には、クラッド部95が存在している。コア部94は、クラッド部95に比べて屈折率が高く、また、クラッド層91、92に対しても屈折率が高い。クラッド層91および92は、それぞれ、コア部94の下部および上部に位置するクラッド部を構成するものである。このような構成により、コア部94は、その外周の全周をクラッド部に囲まれた導光路として機能する。   In the core layer 93, a clad portion 95 exists before and after the core portion 94 in FIG. 1 (left and right in FIG. 3). The core portion 94 has a higher refractive index than that of the cladding portion 95, and also has a higher refractive index than the cladding layers 91 and 92. The clad layers 91 and 92 constitute the clad portions located at the lower part and the upper part of the core part 94, respectively. With such a configuration, the core portion 94 functions as a light guide path surrounded by the clad portion on the entire outer periphery.

コア層93の構成材料としては、活性放射線(活性エネルギー光線、電子線またはX線等)の照射により、あるいはさらに加熱することにより屈折率が変化する材料とされる。このような材料の好ましい例としては、ベンゾシクロブテン系樹ポリマー、ノルボルネン系ポリマー(樹脂)等の環状オレフィン系樹脂を含む樹脂組成物を主材料とするものが挙げられ、ノルボルネン系ポリマーを含む(主材料とする)ものが特に好ましい。   As a constituent material of the core layer 93, a material whose refractive index is changed by irradiation with active radiation (active energy ray, electron beam, X-ray or the like) or further heating is used. Preferable examples of such materials include those mainly composed of a resin composition containing a cyclic olefin-based resin such as a benzocyclobutene-based tree polymer or a norbornene-based polymer (resin), including a norbornene-based polymer ( The main material) is particularly preferred.

このような材料で構成されたコア層93は、曲げ等の変形に対する耐性に優れ、特に繰り返し湾曲変形した場合でも、コア部94とクラッド部95との剥離や、コア層93と隣接する層(クラッド層91、92)との層間剥離が生じ難く、コア部94内やクラッド部95内にマイクロクラックが発生することも防止される。その結果、光導波路9の光伝送性能が維持され、耐久性に優れた光導波路9が得られる。   The core layer 93 made of such a material is excellent in resistance to deformation such as bending, and even when it is repeatedly curved and deformed, the core layer 94 and the clad portion 95 are separated from each other, and the layer adjacent to the core layer 93 ( The delamination with the clad layers 91 and 92) hardly occurs, and the occurrence of microcracks in the core portion 94 and the clad portion 95 is also prevented. As a result, the optical transmission performance of the optical waveguide 9 is maintained, and the optical waveguide 9 having excellent durability is obtained.

また、コア層93の構成材料には、例えば、酸化防止剤、屈折率調整剤、可塑剤、増粘剤、補強剤、増感剤、レベリング剤、消泡剤、密着助剤および難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。酸化防止剤の添加は、高温安定性の向上、耐候性の向上、光劣化の抑制という効果がある。このような酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系、ビスフェノール系、トリフェノール系等のフェノール系や、芳香族アミン系のものが挙げられる。また、可塑剤、増粘剤、補強剤の添加により、曲げに対する耐性をさらに増大させることもできる。   Examples of the constituent material of the core layer 93 include an antioxidant, a refractive index adjuster, a plasticizer, a thickener, a reinforcing agent, a sensitizer, a leveling agent, an antifoaming agent, an adhesion aid, and a flame retardant. The additive may be contained. Addition of an antioxidant has the effect of improving high temperature stability, improving weather resistance, and suppressing light deterioration. Examples of such an antioxidant include phenols such as monophenols, bisphenols, and triphenols, and aromatic amines. Further, the resistance to bending can be further increased by adding a plasticizer, a thickener, and a reinforcing agent.

前記酸化防止剤に代表される添加剤の含有率(2種以上の場合は合計)は、コア層93の構成材料全体に対し、0.5〜40重量%程度が好ましく、3〜30重量%程度がより好ましい。この量が少なすぎると、添加剤の機能を十分に発揮することができず、量が多すぎると、添加剤の種類や特性によっては、コア部94を伝送する光(伝送光)の透過率の低下、パターニング不良、屈折率不安定等を生じるおそれがある。   The content of additives typified by the antioxidant (the total in the case of two or more) is preferably about 0.5 to 40% by weight, and 3 to 30% by weight with respect to the entire constituent material of the core layer 93. The degree is more preferable. If this amount is too small, the function of the additive cannot be sufficiently exhibited. If the amount is too large, the transmittance of light (transmitted light) transmitted through the core portion 94 depends on the type and characteristics of the additive. Decrease, patterning failure, refractive index instability and the like.

コア層93の形成方法としては、塗布法が挙げられる。塗布法としては、コア層形成用組成物(ワニス等)を塗布し硬化(固化)させる方法、硬化性を有するモノマー組成物を塗布し硬化(固化)させる方法が挙げられる。また、塗布法以外の方法、例えば、別途製造されたシート材を接合する方法を採用することもできる。   An example of a method for forming the core layer 93 is a coating method. Examples of the coating method include a method in which a core layer forming composition (varnish or the like) is applied and cured (solidified), and a method in which a curable monomer composition is applied and cured (solidified). In addition, a method other than the coating method, for example, a method of joining separately manufactured sheet materials may be employed.

以上のようにして得られたコア層93に対し、マスクを用いて活性放射線を選択的に照射し、所望の形状のコア部94をパターニングする。   The core layer 93 obtained as described above is selectively irradiated with actinic radiation using a mask to pattern the core portion 94 having a desired shape.

露光に用いる活性放射線としては、可視光、紫外光、赤外光、レーザ光等の活性エネルギー光線や電子線、X線等が挙げられる。電子線は、例えば50〜2000KGy程度の照射量で照射することができる。   Examples of the active radiation used for exposure include active energy rays such as visible light, ultraviolet light, infrared light, and laser light, electron beams, and X-rays. The electron beam can be irradiated with an irradiation amount of, for example, about 50 to 2000 KGy.

コア層93において、活性放射線が照射された部位は、その屈折率が変化し(コア層93の材料により、屈折率が増大する場合と減少する場合とがある)、活性放射線が照射されなかった部位との間で屈折率の差が生じる。例えば、コア層93の活性放射線が照射された部位がクラッド部954となり、照射されなかった部位がコア部94となる。また、この逆の場合もある。クラッド部95の屈折率は、クラッド層91、92の屈折率とほぼ等しい。   In the core layer 93, the refractive index of the portion irradiated with the active radiation changes (the refractive index may increase or decrease depending on the material of the core layer 93), and the active radiation is not irradiated. A difference in refractive index occurs between the parts. For example, the portion of the core layer 93 that has been irradiated with active radiation becomes the cladding portion 954, and the portion that has not been irradiated becomes the core portion 94. The reverse is also true. The refractive index of the cladding part 95 is substantially equal to the refractive index of the cladding layers 91 and 92.

また、コア層93に対し活性放射線を所定のパターンで照射した後、加熱することにより、コア部94を形成する場合もある。この加熱工程を付加することにより、コア部94とクラッド部95との屈折率の差がより大きくなるので好ましい。なお、この原理等については、後に詳述する。   Moreover, the core part 94 may be formed by irradiating the core layer 93 with actinic radiation in a predetermined pattern and then heating. By adding this heating step, the difference in refractive index between the core portion 94 and the cladding portion 95 becomes larger, which is preferable. This principle will be described later in detail.

形成されるコア部94のパターン形状としては、特に限定されず、直線状、湾曲部を有する形状、異形、光路の分岐部、合流部または交差部を有する形状、集光部(幅等が減少している部分)または光拡散部(幅等が増大している部分)、あるいはこれらのうちの2以上を組み合わせた形状等、いかなるものでもよい。活性放射線の照射パターンの設定により、いかなる形状のコア部94をも容易に形成することができる点が、本発明の特徴である。   The pattern shape of the core portion 94 to be formed is not particularly limited, and is a straight shape, a shape having a curved portion, an irregular shape, a shape having a branching portion of a light path, a merging portion or a crossing portion, a condensing portion (a width etc. is reduced). Or a light diffusing part (a part where the width or the like is increased), or a combination of two or more of these. The feature of the present invention is that the core portion 94 having any shape can be easily formed by setting the irradiation pattern of the active radiation.

光導波路9の各部の構成材料およびコア部94の形成方法等については、後に詳述する。   The constituent material of each part of the optical waveguide 9 and the method of forming the core part 94 will be described in detail later.

図1に示す構成では、基板2上に直接光導波路9が形成されているが、基板2と光導波路9との間に、何らかの中間層(図示せず)が存在していてもよい。この中間層としては、例えば、接着層が挙げられる。接着層としては、シート材(ボンディングシート)を用いることができ、その構成材料としては、例えば、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、シアネート樹脂系接着剤、マレイミド樹脂系接着剤等が挙げられる。特に、酸化防止等のために、フラックス活性を有する材料で構成されているのが好ましい。接着層としてシート材を用いず、基板2の上面または光導波路9の下面に塗膜による接着層を形成してもよい。また、接着層は、2層以上を積層したものでもよい。接着層の厚さは、特に限定されないが、0.5〜150μm程度が好ましく、10〜70μm程度がより好ましい。   In the configuration shown in FIG. 1, the optical waveguide 9 is formed directly on the substrate 2, but some intermediate layer (not shown) may exist between the substrate 2 and the optical waveguide 9. Examples of the intermediate layer include an adhesive layer. As the adhesive layer, a sheet material (bonding sheet) can be used, and examples of the constituent material thereof include an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, a phenol resin adhesive, a cyanate resin adhesive, and a maleimide resin adhesive. An adhesive etc. are mentioned. In particular, it is preferably made of a material having flux activity for preventing oxidation or the like. Instead of using a sheet material as the adhesive layer, an adhesive layer made of a coating film may be formed on the upper surface of the substrate 2 or the lower surface of the optical waveguide 9. The adhesive layer may be a laminate of two or more layers. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 150 μm, and more preferably about 10 to 70 μm.

光導波路9の上部には、発光素子10と、受光素子11とが設置されている。発光素子10は、図1中下面側に発光部101と端子103とを有し、上面側に端子105を有している。端子103と105との間に通電する(電位差を与える)ことにより、発光部101が発光する。   A light emitting element 10 and a light receiving element 11 are installed on the upper portion of the optical waveguide 9. The light emitting element 10 has a light emitting portion 101 and a terminal 103 on the lower surface side in FIG. 1 and a terminal 105 on the upper surface side. When the terminals 103 and 105 are energized (given a potential difference), the light emitting unit 101 emits light.

発光素子10における発光部101は、1つの発光点で構成されているものの他、発光点が複数個集合したものでもよい。発光点が複数個集合したものとしては、例えば、発光点が列状(例えば発光点が1×4個、1×12個)または行列状(例えば発光点がn×m個:n、mは2以上の整数)に配置されたものや、複数の発光点がランダム(不規則)に配置されたもの等が挙げられる。後述する受光素子11における受光部111についても同様である。   The light emitting unit 101 in the light emitting element 10 may be composed of a single light emitting point, or may be a group of a plurality of light emitting points. As a set of a plurality of light emitting points, for example, the light emitting points are arranged in a row (for example, 1 × 4, 1 × 12) or in a matrix (for example, n × m: n, m And those in which a plurality of light emitting points are arranged randomly (irregularly). The same applies to a light receiving portion 111 in the light receiving element 11 described later.

受光素子11は、図1中下面側に受光部111と端子113とを有し、上面側に端子115を有している。受光部111が受光すると、端子115に電気信号が出力される(端子113、115間に電位差が生じる)。   The light receiving element 11 has a light receiving portion 111 and a terminal 113 on the lower surface side in FIG. 1, and a terminal 115 on the upper surface side. When the light receiving unit 111 receives light, an electric signal is output to the terminal 115 (a potential difference is generated between the terminals 113 and 115).

電子回路素子12および13は、それぞれ、例えば半導体素子(半導体チップ)で構成されている。電子回路素子12の機能は特に限定されないが、一例として、発光素子10を駆動するための回路を構成するものが挙げられる。電子回路素子13の機能は特に限定されないが、一例として、受光素子11の出力信号を処理する(例えば増幅する)ための回路を構成するものが挙げられる。   The electronic circuit elements 12 and 13 are each composed of, for example, a semiconductor element (semiconductor chip). Although the function of the electronic circuit element 12 is not particularly limited, an example is one that constitutes a circuit for driving the light emitting element 10. Although the function of the electronic circuit element 13 is not particularly limited, an example is one that constitutes a circuit for processing (for example, amplifying) the output signal of the light receiving element 11.

電子回路素子12は、図1中下面側に端子123を有し、上面側に端子125を有している。電子回路素子13は、図1中下面側に端子133を有し、上面側に端子135を有している。電子回路素子12の端子123は、導体層5の部位51と電気的に接続され、電子回路素子13の端子133は、導体層5の部位54と電気的に接続されている。   The electronic circuit element 12 has a terminal 123 on the lower surface side in FIG. 1 and a terminal 125 on the upper surface side. The electronic circuit element 13 has a terminal 133 on the lower surface side in FIG. 1 and a terminal 135 on the upper surface side. The terminal 123 of the electronic circuit element 12 is electrically connected to the part 51 of the conductor layer 5, and the terminal 133 of the electronic circuit element 13 is electrically connected to the part 54 of the conductor layer 5.

発光素子10の端子103は、半田(ろう材)4を介して導体層5の部位52と電気的に接続されている。導体層5の部位52は、グランドに接続されている。また、発光素子10の端子105と、電子回路素子12の端子125とは、ワイヤ(導線)6により結線(電気的に接続)されている。   The terminal 103 of the light emitting element 10 is electrically connected to the portion 52 of the conductor layer 5 through the solder (brazing material) 4. The part 52 of the conductor layer 5 is connected to the ground. The terminal 105 of the light emitting element 10 and the terminal 125 of the electronic circuit element 12 are connected (electrically connected) by a wire (conductive wire) 6.

受光素子11の端子113は、半田(ろう材)4を介して導体層5の部位53と電気的に接続されている。導体層5の部位53は、グランドに接続されている。また、受光素子11の端子115と、電子回路素子13の端子135とは、ワイヤ(導線)7により結線(電気的に接続)されている。   The terminal 113 of the light receiving element 11 is electrically connected to the portion 53 of the conductor layer 5 via the solder (brazing material) 4. A portion 53 of the conductor layer 5 is connected to the ground. Further, the terminal 115 of the light receiving element 11 and the terminal 135 of the electronic circuit element 13 are connected (electrically connected) by a wire (conductive wire) 7.

ワイヤ6、7としては、例えば金、銀、銅またはこれらを含む合金で構成されたものが挙げられる。また、ワイヤ6の端子105、125への接合、ワイヤ7の端子115、135への接合は、それぞれ、通常のワイヤボンディング技術により行うことができる。   Examples of the wires 6 and 7 include gold, silver, copper, or an alloy containing these. Further, the bonding of the wire 6 to the terminals 105 and 125 and the bonding of the wire 7 to the terminals 115 and 135 can be performed by ordinary wire bonding techniques, respectively.

光導波路9は、コア部94の光路を屈曲させる光路変換部(発光部側光路変換部)96aおよび光路変換部(受光部側光路変換部)96bを有している。本実施形態では、コア部94の図1中両端部にそれぞれ光路変換部96a、96bが形成されている。   The optical waveguide 9 includes an optical path conversion unit (light emitting unit side optical path conversion unit) 96a and an optical path conversion unit (light receiving unit side optical path conversion unit) 96b for bending the optical path of the core portion 94. In the present embodiment, optical path conversion sections 96a and 96b are formed at both ends of the core section 94 in FIG.

光路変換部96a、96bは、それぞれ、伝送光8の少なくとも一部を反射する反射面(ミラー)961a、961bで構成されている。反射面961a、961bは、それぞれ、発光部101の真下の位置および受光部111の真下の位置に設けられている。すなわち、光路変換部96aは、平面視で発光部101と重なるような位置に形成され、光路変換部96bは、平面視で受光部111と重なるような位置に形成されている。   Each of the optical path conversion units 96a and 96b includes reflection surfaces (mirrors) 961a and 961b that reflect at least a part of the transmission light 8. The reflecting surfaces 961a and 961b are provided at a position directly below the light emitting unit 101 and a position directly below the light receiving unit 111, respectively. That is, the optical path conversion unit 96a is formed at a position that overlaps the light emitting unit 101 in a plan view, and the optical path conversion unit 96b is formed at a position that overlaps the light receiving unit 111 in a plan view.

コア部94の一端部の反射面961aと発光部101、およびコア部94の他端部の反射面961bと受光部111とは、それぞれ、比較的接近した位置にあり、しかもクラッド層92は伝送光8に対する透光性を有する。これにより、発光部101および受光部111は、それぞれ、反射面961a、961bを介してコア部94と光学的に接続されており、伝送光8の授受を行うことができる。   The reflecting surface 961a and the light emitting unit 101 at one end of the core part 94, and the reflecting surface 961b and the light receiving part 111 at the other end of the core part 94 are relatively close to each other, and the cladding layer 92 is transmitted. It has translucency for light 8. Thus, the light emitting unit 101 and the light receiving unit 111 are optically connected to the core unit 94 via the reflecting surfaces 961a and 961b, respectively, and can transmit and receive the transmission light 8.

反射面961a、961bは、それぞれ、光導波路9の光路、すなわちコア部94の長手方向に対しほぼ45°傾斜しており、伝送光8の大半(例えば90%以上)を反射する機能(全反射ミラーとしての機能)を有している。   The reflecting surfaces 961a and 961b are inclined by approximately 45 ° with respect to the optical path of the optical waveguide 9, that is, the longitudinal direction of the core portion 94, respectively, and reflect most of the transmitted light 8 (for example, 90% or more) (total reflection). Function as a mirror).

このような光路変換部96a、96bは、例えば、光導波路9の一部(端部)を斜めに切断(除去)して傾斜面を形成し、該傾斜面を反射面961a、961bとして用いることができる。反射面961a、961bは、例えば多層光学薄膜や金属薄膜(例えばアルミ蒸着膜)のような反射膜あるいは反射増加膜を有していてもよい。また、図示しないが、光路変換部96の傾斜面には、充填材、特にコア部94と屈折率の異なる充填材が充填または接合されていてもよい。   Such optical path conversion units 96a and 96b are formed by, for example, partially cutting (removing) a part (end) of the optical waveguide 9 to form an inclined surface, and using the inclined surface as the reflecting surfaces 961a and 961b. Can do. The reflection surfaces 961a and 961b may have a reflection film or a reflection enhancement film such as a multilayer optical thin film or a metal thin film (for example, an aluminum vapor deposition film). Although not shown, the inclined surface of the optical path conversion unit 96 may be filled or joined with a filler, particularly a filler having a refractive index different from that of the core 94.

基板2の上部に搭載されている光導波路9、発光素子10、受光素子11、電子回路素子12および13等のそれぞれは、例えば絶縁性を有する樹脂材料で構成された図示しない封止材(充填材)により封止されていてもよい。これにより、光導波路9、発光素子10、受光素子11、電子回路素子12および13は、光導波路構造体1の外面に露出することなく封止材により覆われるので、汚れ、損傷、酸化劣化等から保護され、電子部品の信頼性向上に寄与する。   Each of the optical waveguide 9, the light emitting element 10, the light receiving element 11, the electronic circuit elements 12 and 13, etc. mounted on the upper portion of the substrate 2 is a sealing material (not shown) made of, for example, an insulating resin material. The material may be sealed. As a result, the optical waveguide 9, the light emitting element 10, the light receiving element 11, and the electronic circuit elements 12 and 13 are covered with the sealing material without being exposed to the outer surface of the optical waveguide structure 1, so that dirt, damage, oxidation deterioration, etc. It contributes to improving the reliability of electronic components.

本実施形態の光導波路構造体1では、電子回路素子12が作動し、端子123、125およびワイヤ6等を介して発光素子10の端子103、105間に通電がなされると、発光部101が点灯し、図1中下方へ向かって発せられた伝送光8は、クラッド層92を透過し、反射面961aで反射されて90°屈曲し、光導波路9のコア部94に入り、クラッド部(クラッド層91、92および側方のクラッド部95)との界面で反射を繰り返しながら、コア部94内をその長手方向(図1中右方向)に沿って進む。このコア部94内を進んだ伝送光8は、反射面961bで反射されて90°屈曲し、上方へ向かい、クラッド層92を透過し、受光部111で受光される。この受光された光は光電変換され、端子115から電気信号が出力される。この電気信号はワイヤ7等を介して端子133、135より電子回路素子13に入力され、所定の信号処理がなされる。   In the optical waveguide structure 1 of the present embodiment, when the electronic circuit element 12 is activated and energization is performed between the terminals 103 and 105 of the light emitting element 10 through the terminals 123 and 125 and the wires 6, the light emitting unit 101 is The transmission light 8 that is turned on and emitted downward in FIG. 1 passes through the cladding layer 92, is reflected by the reflecting surface 961a, bends 90 °, enters the core portion 94 of the optical waveguide 9, and enters the cladding portion ( While repeating reflection at the interfaces with the cladding layers 91 and 92 and the side cladding portions 95), the core portion 94 proceeds along the longitudinal direction (right direction in FIG. 1). The transmitted light 8 traveling through the core portion 94 is reflected by the reflecting surface 961b and bent by 90 °, travels upward, passes through the cladding layer 92, and is received by the light receiving portion 111. The received light is photoelectrically converted and an electric signal is output from the terminal 115. This electric signal is input to the electronic circuit element 13 from the terminals 133 and 135 via the wire 7 and the like, and predetermined signal processing is performed.

発光部101から発せられた伝送光8は、コア部94への入射から出射までの間に、反射面961a、961bでそれぞれ屈曲される。この場合、伝送光8は、コア部94への入射直後と、コア部94からの出射直前のそれぞれで屈曲される。本実施形態では、反射面961aと反射面961bとの角度は90°異なっているため、受光部111で受光される伝送光8の方向(上向き)は、発光部101から発せられる伝送光8の方向(下向き)と逆方向である。   The transmission light 8 emitted from the light emitting unit 101 is bent at the reflecting surfaces 961a and 961b during the period from the incident to the core unit 94 until the emission. In this case, the transmission light 8 is bent immediately after being incident on the core portion 94 and immediately before being emitted from the core portion 94. In the present embodiment, the angle between the reflecting surface 961a and the reflecting surface 961b is different by 90 °, and therefore the direction (upward) of the transmission light 8 received by the light receiving unit 111 is the direction of the transmission light 8 emitted from the light emitting unit 101. The direction (downward) is the opposite direction.

また、本発明では、図示と異なり、受光部111で受光される伝送光8の方向と、発光部101から発せられる伝送光8の方向とが同方向(共に上向きまたは下向き)であってもよく、あるいは捻じれに位置の関係にあってもよい。   Further, in the present invention, unlike the figure, the direction of the transmission light 8 received by the light receiving unit 111 and the direction of the transmission light 8 emitted from the light emitting unit 101 may be the same direction (both upward or downward). Alternatively, the position may be related to twisting.

また、本発明では、光路変換部(反射面)の位置は、コア部94の端部に限らず、コア部94の途中に前記と同様の光路変換部(反射面)が設けられ、伝送光8がコア部94の途中で屈曲してもよい。そして、屈曲の方向も特に限定されない。   In the present invention, the position of the optical path conversion unit (reflective surface) is not limited to the end of the core unit 94, and an optical path conversion unit (reflective surface) similar to the above is provided in the middle of the core unit 94 to transmit light. 8 may be bent in the middle of the core portion 94. The direction of bending is not particularly limited.

また、例えば、反射面961aと反射面961bの傾斜角度を等しくすることで、発光部から発せられる伝送光の方向と受光部で受光される伝送光の方向(上向き)を同方向とすることができる。さらに、これらの方向が90°異なるような構成であってもよい。   Further, for example, by making the inclination angles of the reflecting surface 961a and the reflecting surface 961b equal, the direction of the transmitted light emitted from the light emitting unit and the direction of the transmitted light received by the light receiving unit (upward) can be the same direction. it can. Further, a configuration in which these directions are different by 90 ° may be employed.

<第2実施形態:図2>
図2には、本発明の光導波路構造体1の第2実施形態が示されている。以下、この光導波路構造体1について説明するが、前記第1実施形態と同様の事項(構成、作動等)についてはその説明を省略し、相違点を中心に説明する。
Second Embodiment: FIG. 2
FIG. 2 shows a second embodiment of the optical waveguide structure 1 of the present invention. Hereinafter, although this optical waveguide structure 1 is demonstrated, about the matter (a structure, an operation | movement, etc.) similar to the said 1st Embodiment, the description is abbreviate | omitted and it demonstrates centering around difference.

第2実施形態の光導波路構造体1は、基板2上に光導波路9が導体層5を介して形成されている点が異なり、それ以外は前記第1実施形態と同様である。すなわち、基板2の上面に所定の形状にパターンニングされて形成された導体層5は、前記と同様の部位51、52、53および54を有するとともに、部位52と53との間に部位55を有し、この部位55上に前記と同様の光導波路9が形成(設置)されている。   The optical waveguide structure 1 according to the second embodiment is the same as the first embodiment except that an optical waveguide 9 is formed on a substrate 2 via a conductor layer 5. That is, the conductor layer 5 formed by patterning in a predetermined shape on the upper surface of the substrate 2 has the same portions 51, 52, 53 and 54 as described above, and the portion 55 between the portions 52 and 53. The optical waveguide 9 similar to the above is formed (installed) on the portion 55.

なお、第1および第2実施形態に限らず、光導波路9は、その一部分が基板2の表面に直接形成され、他の部分が導体層5上に形成されていてもよい。   In addition, not only in the first and second embodiments, a part of the optical waveguide 9 may be formed directly on the surface of the substrate 2 and the other part may be formed on the conductor layer 5.

以上、各実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、発明の要旨を変更しない限り、他の構成のものでもよい。   Although the embodiments have been described above, the present invention is not limited to these embodiments, and other configurations may be used as long as the gist of the invention is not changed.

次に、前記各実施形態における、光導波路9の製造方法および各部の構成材料等について説明するが、特にコア部94の形成方法について詳細に説明する。   Next, the manufacturing method of the optical waveguide 9 and the constituent materials of each part in each of the above embodiments will be described. In particular, the method for forming the core part 94 will be described in detail.

<第1の製造方法>
まず、光導波路9の第1の製造方法について説明する。
<First manufacturing method>
First, the 1st manufacturing method of the optical waveguide 9 is demonstrated.

図4−A〜図4−Eは、それぞれ、光導波路の第1の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。   FIG. 4-A to FIG. 4-E are cross-sectional views schematically showing a process example of the first manufacturing method of the optical waveguide.

[1A] まず、支持基板951上に、層910を形成する(図4−A参照)。
層910は、コア層形成用材料(ワニス)900を塗布し硬化(固化)させる方法により形成される。
[1A] First, a layer 910 is formed over a supporting substrate 951 (see FIG. 4-A).
The layer 910 is formed by a method in which a core layer forming material (varnish) 900 is applied and cured (solidified).

具体的には、層910は、支持基板951上にコア層形成用材料900を塗布して液状被膜を形成した後、この支持基板951を換気されたレベルテーブルに置いて、液状被膜表面の不均一な部分を水平化するとともに、溶媒を蒸発(脱溶媒)することにより形成する。   Specifically, the layer 910 is formed by applying the core layer forming material 900 on the support substrate 951 to form a liquid film, and then placing the support substrate 951 on a ventilated level table so that the surface of the liquid film is not coated. It is formed by leveling the uniform part and evaporating (desolving) the solvent.

層910を塗布法で形成する場合、例えば、ドクターブレード法、スピンコート法、ディッピング法、テーブルコート法、スプレー法、アプリケーター法、カーテンコート法、ダイコート法等の方法が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   When the layer 910 is formed by a coating method, examples thereof include a doctor blade method, a spin coating method, a dipping method, a table coating method, a spray method, an applicator method, a curtain coating method, a die coating method, and the like. It is not done.

支持基板951には、例えば、シリコン基板、二酸化ケイ素基板、ガラス基板、石英基板、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等が用いられる。   As the support substrate 951, for example, a silicon substrate, a silicon dioxide substrate, a glass substrate, a quartz substrate, a polyethylene terephthalate (PET) film, or the like is used.

コア層形成用材料900は、ポリマー915と、添加剤920(本実施形態では、少なくともモノマー、助触媒および触媒前駆体を含む)とで構成される光誘発熱現像性材料(PITDM)を含有し、活性放射線の照射および加熱により、ポリマー915中において、モノマーの反応が生じる材料である。   The core layer forming material 900 contains a light-induced heat-developable material (PITDM) composed of a polymer 915 and an additive 920 (in this embodiment, including at least a monomer, a promoter, and a catalyst precursor). It is a material in which a monomer reaction occurs in the polymer 915 by irradiation with actinic radiation and heating.

そして、得られた層910中では、ポリマー(マトリックス)915は、いずれも、実質的に一様かつランダムに分配され、添加剤920は、ポリマー915内に実質的に一様かつランダムに分散されている。これにより、層910中には、添加剤920が実質的に一様かつ任意に分散されている。   In the resulting layer 910, any polymer (matrix) 915 is distributed substantially uniformly and randomly, and the additive 920 is substantially uniformly and randomly dispersed within the polymer 915. ing. Thereby, the additive 920 is substantially uniformly and arbitrarily dispersed in the layer 910.

このような層910の平均厚さは、形成すべきコア層93の厚さに応じて適宜設定され、特に限定されないが、5〜200μm程度であるのが好ましく、10〜100μm程度であるのがより好ましく、15〜65μm程度であるのがさらに好ましい。   The average thickness of the layer 910 is appropriately set according to the thickness of the core layer 93 to be formed, and is not particularly limited, but is preferably about 5 to 200 μm, and preferably about 10 to 100 μm. More preferably, it is about 15 to 65 μm.

ポリマー915には、透明性が十分に高く(無色透明であり)、かつ、後述するモノマーと相溶性を有するもの、さらに、その中で後述するようにモノマーが反応(重合反応や架橋反応)可能であり、モノマーが重合した後においても、十分な透明性を有するものが好適に用いられる。   The polymer 915 has sufficiently high transparency (colorless and transparent) and is compatible with the monomer described later, and the monomer can react (polymerization reaction or crosslinking reaction) as described later. Even after the monomers are polymerized, those having sufficient transparency are preferably used.

ここで、「相溶性を有する」とは、モノマーが少なくとも混和して、コア層形成用材料900中や層910中においてポリマー915と相分離を起こさないことを言う。   Here, “having compatibility” means that the monomer is at least mixed and does not cause phase separation with the polymer 915 in the core layer forming material 900 or the layer 910.

このようなポリマー915としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やベンゾシクロブテン系樹脂等の環状オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて(ポリマーアロイ、ポリマーブレンド(混合物)、共重合体など)用いることができる。   Examples of such polymers 915 include cyclic olefin resins such as norbornene resins and benzocyclobutene resins, acrylic resins, methacrylic resins, polycarbonates, polystyrenes, epoxy resins, polyamides, polyimides, polybenzoxazoles, and the like. Among them, one or a combination of two or more thereof (polymer alloy, polymer blend (mixture), copolymer, etc.) can be used.

これらの中でも、特に、ノルボルネン系樹脂(ノルボルネン系ポリマー)を主とするものが好ましい。ポリマー915としてノルボルネン系ポリマーを用いることにより、優れた光伝送性能や耐熱性を有するコア層93を得ることができる。   Among these, those mainly composed of norbornene resins (norbornene polymers) are preferable. By using a norbornene-based polymer as the polymer 915, the core layer 93 having excellent optical transmission performance and heat resistance can be obtained.

また、ノルボルネン系ポリマーは、高い疎水性を有するため、吸水による寸法変化等を生じ難いコア層93を得ることができる。   Moreover, since norbornene-type polymer has high hydrophobicity, the core layer 93 which cannot produce the dimensional change by water absorption etc. easily can be obtained.

ノルボルネン系ポリマーとしては、単独の繰り返し単位を有するもの(ホモポリマー)、2つ以上のノルボルネン系繰り返し単位を有するもの(コポリマー)のいずれであってもよい。   The norbornene polymer may be either one having a single repeating unit (homopolymer) or one having two or more norbornene repeating units (copolymer).

このようなノルボルネン系ポリマーとしては、例えば、(1)ノルボルネン型モノマーを付加(共)重合して得られるノルボルネン型モノマーの付加(共)重合体、(2)ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との付加共重合体、(3)ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、および必要に応じて他のモノマーとの付加共重合体のような付加重合体、(4)ノルボルネン型モノマーの開環(共)重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加した樹脂、(5)ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との開環共重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加した樹脂、(6)ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、または他のモノマーとの開環共重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加したポリマーのような開環重合体が挙げられる。これらの重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体等が挙げられる。   Examples of such norbornene-based polymers include (1) addition (co) polymers of norbornene monomers obtained by addition (co) polymerization of norbornene monomers, and (2) norbornene monomers and ethylene or α-olefins. (3) addition polymers such as addition copolymers with norbornene-type monomers and non-conjugated dienes, and other monomers as required, (4) ring opening of norbornene-type monomers ( A (co) polymer, and a resin obtained by hydrogenating the (co) polymer if necessary, (5) a ring-opening copolymer of a norbornene-type monomer and ethylene or α-olefins, and ( (Co) polymer hydrogenated resin, (6) ring-opening copolymer of norbornene type monomer and non-conjugated diene or other monomer, and (co) polymerization if necessary And a ring-opening polymer such as a polymer obtained by hydrogenating the body. Examples of these polymers include random copolymers, block copolymers, and alternating copolymers.

これらのノルボルネン系ポリマーは、例えば、開環メタセシス重合(ROMP)、ROMPと水素化反応との組み合わせ、ラジカルまたはカチオンによる重合、カチオン性パラジウム重合開始剤を用いた重合、これ以外の重合開始剤(例えば、ニッケルや他の遷移金属の重合開始剤)を用いた重合等、公知のすべての重合方法で得ることができる。   These norbornene-based polymers include, for example, ring-opening metathesis polymerization (ROMP), combination of ROMP and hydrogenation reaction, polymerization by radical or cation, polymerization using a cationic palladium polymerization initiator, and other polymerization initiators ( For example, it can be obtained by any known polymerization method such as polymerization using a polymerization initiator of nickel or another transition metal).

これらの中でも、ノルボルネン系ポリマーとしては、下記化1(構造式B)で表される少なくとも1個の繰り返し単位を有するもの、すなわち、付加(共)重合体が好ましい。このものは、透明性、耐熱性および可撓性に富むことからも好ましい。   Among these, as the norbornene-based polymer, those having at least one repeating unit represented by the following chemical formula 1 (Structural Formula B), that is, an addition (co) polymer is preferable. This is preferable because it is rich in transparency, heat resistance and flexibility.

Figure 0004760130
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かかるノルボルネン系ポリマーは、例えば、後述するノルボルネン系モノマー(後述する化3で表されるノルボルネン系モノマーや、架橋性ノルボルネン系モノマー)を用いることにより好適に合成される。   Such a norbornene polymer is suitably synthesized by using, for example, a norbornene monomer described later (a norbornene monomer represented by Chemical Formula 3 described below or a crosslinkable norbornene monomer).

なお、比較的高い屈折率を有するポリマー915を得るためには、分子構造中に、芳香族環(芳香族基)、窒素原子、臭素原子や塩素原子を有するモノマーを一般的に選択して、ポリマー915が合成(重合)される。一方、比較的低い屈折率を有するポリマー915を得るためには、分子構造中に、アルキル基、フッ素原子やエーテル構造(エーテル基)を有するモノマーを一般的に選択して、ポリマー915が合成(重合)される。   In order to obtain a polymer 915 having a relatively high refractive index, a monomer having an aromatic ring (aromatic group), a nitrogen atom, a bromine atom or a chlorine atom in the molecular structure is generally selected, A polymer 915 is synthesized (polymerized). On the other hand, in order to obtain a polymer 915 having a relatively low refractive index, a monomer having an alkyl group, a fluorine atom or an ether structure (ether group) is generally selected in the molecular structure, and the polymer 915 is synthesized ( Polymerization).

比較的高い屈折率を有するノルボルネン系ポリマーとしては、アラルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものが好ましい。かかるノルボルネン系ポリマーは、特に高い屈折率を有する。   As the norbornene-based polymer having a relatively high refractive index, those containing a repeating unit of aralkylnorbornene are preferable. Such norbornene-based polymers have a particularly high refractive index.

アラルキルノルボルネンの繰り返し単位が有するアラルキル基(アリールアルキル基)としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、フルオレニルエチル基、フルオレニルプロピル基等が挙げられるが、ベンジル基やフェニルエチル基が特に好ましい。   Examples of the aralkyl group (arylalkyl group) of the aralkylnorbornene repeating unit include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, naphthylethyl group, naphthylpropyl group, fluorenylethyl group, fluorene group, and the like. Examples thereof include a nylpropyl group, and a benzyl group and a phenylethyl group are particularly preferable.

かかる繰り返し単位を有するノルボルネン系ポリマーは、極めて高い屈折率を有するものであることから好ましい。   A norbornene-based polymer having such a repeating unit is preferable because it has a very high refractive index.

また、ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものが好ましい。アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーは、柔軟性が高いため、かかるノルボルネン系ポリマーを用いることにより、光導波路9に高いフレキシビリティ(可撓性)を付与することができる。   Further, the norbornene-based polymer preferably contains an alkylnorbornene repeating unit. Since a norbornene-based polymer containing an alkylnorbornene repeating unit has high flexibility, high flexibility (flexibility) can be imparted to the optical waveguide 9 by using such norbornene-based polymer.

アルキルノルボルネンの繰り返し単位が有するアルキル基としては、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられるが、ヘキシル基が特に好ましい。なお、これらのアルキル基は、直鎖状または分岐状のいずれであってもよい。   Examples of the alkyl group that the alkylnorbornene repeating unit has include a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group, and a hexyl group is particularly preferable. These alkyl groups may be either linear or branched.

ヘキシルノルボルネンの繰り返し単位を含むことにより、ノルボルネン系ポリマー全体の屈折率が低下するのを防止し、かつ、高い柔軟性を保持することができる。   By including the repeating unit of hexyl norbornene, it is possible to prevent the refractive index of the entire norbornene-based polymer from being lowered and to maintain high flexibility.

ここで、光導波路9は、例えば、600〜1550nm程度の波長領域の光を使用したデータ通信において好適に使用されるが、ヘキシル(アルキル)ノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーは、前述したような波長領域(特に、850nm付近の波長領域)の光に対する透過率が優れることから好ましい。   Here, for example, the optical waveguide 9 is preferably used in data communication using light in a wavelength region of about 600 to 1550 nm. However, the norbornene-based polymer including a repeating unit of hexyl (alkyl) norbornene is as described above. It is preferable because it has excellent transmittance for light in a large wavelength region (particularly, a wavelength region near 850 nm).

このようなノルボルネン系ポリマーの好ましい具体例としては、ヘキシルノルボルネンのホモポリマー、フェニルエチルノルボルネンのホモポリマー、ベンジルノルボルネンのホモポリマー、ヘキシルノルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとベンジルノルボルネンとのコポリマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Preferred examples of such norbornene polymers include hexyl norbornene homopolymer, phenylethyl norbornene homopolymer, benzyl norbornene homopolymer, hexyl norbornene and phenylethyl norbornene copolymer, and hexyl norbornene and benzyl norbornene copolymer. However, it is not limited to these.

本実施形態のコア層形成用材料900は、添加剤920として、モノマー、助触媒(第1の物質)および触媒前駆体(第2の物質)を含んでいる。   The core layer forming material 900 of this embodiment includes a monomer, a promoter (first substance), and a catalyst precursor (second substance) as the additive 920.

モノマーは、後述する活性放射線に照射により、活性放射線の照射領域において反応して反応物を形成し、この反応物の存在により、層910において照射領域と、活性放射線の未照射領域とにおいて、屈折率差を生じさせ得るような化合物である。   The monomer reacts in the active radiation irradiated region by irradiation with actinic radiation, which will be described later, and forms a reactant. Due to the presence of this reactant, the monomer refracts in the irradiated region in the layer 910 and in the non-active radiation irradiated region. It is a compound that can cause a rate difference.

ここで、この反応物としては、モノマーがポリマー(マトリックス)915中で重合して形成されたポリマー(重合体)、ポリマー915同士を架橋する架橋構造、および、ポリマー915に重合してポリマー915から分岐した分岐構造(ブランチポリマーや側鎖(ペンダントグループ))のうちの少なくとも1つが挙げられる。   Here, as this reaction product, a polymer (polymer) formed by polymerizing a monomer in a polymer (matrix) 915, a crosslinked structure that cross-links the polymers 915, and a polymer 915 that is polymerized from the polymer 915 Examples thereof include at least one of branched structures (branch polymer and side chain (pendant group)).

ここで、層910において、照射領域の屈折率が高くなることが望まれる場合には、比較的低い屈折率を有するポリマー915と、このポリマー915に対して高い屈折率を有するモノマーとが組み合わせて使用され、照射領域の屈折率が低くなることが望まれる場合には、比較的高い屈折率を有するポリマー915と、このポリマー915に対して低い屈折率を有するモノマーとが組み合わせて使用される。   Here, in the layer 910, when it is desired that the refractive index of the irradiated region is high, a polymer 915 having a relatively low refractive index and a monomer having a high refractive index with respect to the polymer 915 are combined. When used and it is desired that the refractive index of the irradiated region be low, a polymer 915 having a relatively high refractive index and a monomer having a low refractive index for this polymer 915 are used in combination.

なお、屈折率が「高い」または「低い」とは、屈折率の絶対値を意味するものではなく、ある材料同士の相対的な関係を意味する。   Note that “high” or “low” in the refractive index does not mean the absolute value of the refractive index but means a relative relationship between certain materials.

そして、モノマーの反応(反応物の生成)により、層910において照射領域の屈折率が低下する場合、当該部分がクラッド部95となり、照射領域の屈折率が上昇する場合、当該部分がコア部94となる。   When the refractive index of the irradiated region in the layer 910 decreases due to the monomer reaction (reactant generation), the portion becomes the cladding portion 95, and when the refractive index of the irradiated region increases, the portion becomes the core portion 94. It becomes.

このようなモノマーとしては、重合可能な部位を有する化合物であればよく、特に限定されないが、例えば、ノルボルネン系モノマー、アクリル酸(メタクリル酸)系モノマー、エポキシ系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Such a monomer is not particularly limited as long as it is a compound having a polymerizable site, and examples thereof include norbornene monomers, acrylic acid (methacrylic acid) monomers, epoxy monomers, styrene monomers, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、モノマーとしては、ノルボルネン系モノマーを用いるのが好ましい。ノルボルネン系モノマーを用いることにより、光伝送性能に優れ、かつ、耐熱性および柔軟性に優れるコア層93(光導波路9)が得られる。   Among these, it is preferable to use a norbornene-based monomer as the monomer. By using the norbornene-based monomer, the core layer 93 (optical waveguide 9) having excellent optical transmission performance and excellent heat resistance and flexibility can be obtained.

ここで、ノルボルネン系モノマーとは、下記化2(構造式A)で示されるノルボルネン骨格を少なくとも1つ含むモノマーを総称し、例えば、下記化3(構造式C)で表される化合物が挙げられる。   Here, the norbornene-based monomer is a generic term for monomers containing at least one norbornene skeleton represented by the following chemical formula 2 (structural formula A), and examples thereof include compounds represented by the following chemical formula 3 (structural formula C). .

Figure 0004760130
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Figure 0004760130
[式中、aは、単結合または二重結合を表し、R〜Rは、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは無置換の炭化水素基、または官能置換基を表し、mは、0〜5の整数を表す。ただし、aが二重結合の場合、RおよびRのいずれか一方、RおよびRのいずれか一方は存在しない。]
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[Wherein, a represents a single bond or a double bond, R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, or a functional substituent; Represents an integer of 0 to 5; However, when a is a double bond, either one of R 1 and R 2 or one of R 3 and R 4 does not exist. ]

無置換の炭化水素基(ハイドロカルビル基)としては、例えば、直鎖状または分岐状の炭素数1〜10(C〜C10)のアルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C〜C10のアルケニル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C〜C10)のアルキニル基、炭素数4〜12(C〜C12)のシクロアルキル基、炭素数4〜12(C〜C12)のシクロアルケニル基、炭素数6〜12(C〜C12)のアリール基、炭素数7〜24(C〜C24)のアラルキル基(アリールアルキル基)等が挙げられ、その他、RおよびR、RおよびRが、それぞれ炭素数1〜10(C〜C10)のアルキリデニル基であってもよい。 Examples of the unsubstituted hydrocarbon group (hydrocarbyl group) include, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (C 1 to C 10 ), a linear or branched carbon number of 2 -10 (C 2 -C 10 alkenyl group, linear or branched alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms (C 2 -C 10 ), cycloalkyl having 4 to 12 carbon atoms (C 4 -C 12 ) Group, C 4-12 (C 4 -C 12 ) cycloalkenyl group, C 6-12 (C 6 -C 12 ) aryl group, C 7-24 (C 7 -C 24 ) aralkyl group In addition, R 1 and R 2 , R 3 and R 4 may each be an alkylidenyl group having 1 to 10 carbon atoms (C 1 to C 10 ).

アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. , Nonyl and decyl groups, but are not limited thereto.

アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基およびシクロヘキセニル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the alkenyl group include, but are not limited to, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a cyclohexenyl group.

アルキニル基の具体例としては、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基および2−ブチニル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the alkynyl group include, but are not limited to, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group and 2-butynyl group.

シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the cycloalkyl group include, but are not limited to, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group.

アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基およびアントラセニル(anthracenyl)基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the aryl group include, but are not limited to, a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.

アラルキル(aralkyl)基の具体例としては、ベンジル基およびフェニルエチル(フェネチル:phenethyl)基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the aralkyl group include, but are not limited to, a benzyl group and a phenylethyl (phenethyl) group.

また、アルキリデニル(alkylidenyl)基の具体例としては、メチリデニル(methylidenyl)基およびエチリデニル(ethylidenyl)基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Further, specific examples of the alkylidenyl group include, but are not limited to, a methylidenyl group and an ethylidenyl group.

置換された炭化水素基としては、前記の炭化水素基が有する水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されたもの、すなわち、ハロハイドロカルビル(halohydrocarbyl)基、パーハロハイドロカルビル(perhalohydrocarbyl)基であるか、パーハロカルビル(perhalocarbyl)基のようなハロゲン化炭化水素基が挙げられる。   Examples of the substituted hydrocarbon group include those in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group are substituted with halogen atoms, that is, halohydrocarbyl groups, perhalohydrocarbyl groups. Or halogenated hydrocarbon groups such as perhalocarbyl groups.

これらのハロゲン化炭化水素基において、水素原子に置換するハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素および臭素から選択される少なくとも1種が好ましく、フッ素原子がより好ましい。   In these halogenated hydrocarbon groups, the halogen atom substituted with a hydrogen atom is preferably at least one selected from a chlorine atom, fluorine and bromine, more preferably a fluorine atom.

このうち、パーハロゲン化された炭化水素基(パーハロハイドロカルビル基、パーハロカルビル基)の具体例としては、例えば、パーフルオロフェニル基、パーフルオロメチル基(トリフルオロメチル基)、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。   Among these, specific examples of the perhalogenated hydrocarbon group (perhalohydrocarbyl group, perhalocarbyl group) include, for example, a perfluorophenyl group, a perfluoromethyl group (trifluoromethyl group), and a perfluoroethyl group. Perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group and the like.

なお、ハロゲン化アルキル基には、炭素数1〜10のもの以外に、炭素数11〜20のものも好適に用いることができる。すなわち、ハロゲン化アルキル基には、部分的または完全にハロゲン化され、直鎖状または分岐状をなし、一般式:−CX’’2Z+1で表される基を選択することができる。ここで、X’’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または水素原子を表し、Zは、1〜20の整数を表す。 As the halogenated alkyl group, those having 11 to 20 carbon atoms can be suitably used in addition to those having 1 to 10 carbon atoms. That is, as the halogenated alkyl group, a group that is partially or completely halogenated, linear or branched, and represented by the general formula: —C Z X ″ 2Z + 1 can be selected. Here, X '' represents a halogen atom or a hydrogen atom each independently, and Z represents the integer of 1-20.

また、置換された炭化水素基としては、ハロゲン原子の他、直鎖状または分岐状の炭素数1〜5(C〜C)のアルキル基またはハロアルキル基、アリール基およびシクロアルキル基で更に置換された、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基(アラアルキル基)等が挙げられる。 In addition to the halogen atom, the substituted hydrocarbon group may be a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C 1 to C 5 ), a haloalkyl group, an aryl group, and a cycloalkyl group. Examples thereof include a substituted cycloalkyl group, aryl group and aralkyl group (aralkyl group).

また、官能置換基としては、例えば、−(CH−CH(CF−O−Si(Me)、−(CH−CH(CF−O−CH−O−CH、−(CH−CH(CF−O−C(O)−O−C(CH、−(CH−C(CF−OH、−(CH−C(O)−NH、−(CH−C(O)−Cl、−(CH−C(O)−O−R、−(CH)n−O−R、−(CH−O−C(O)−R、−(CH−C(O)−R、−(CH−O−C(O)−OR、−(CH−Si(R、−(CH−Si(OR、−(CH−O−Si(Rおよび−(CH−C(O)−OR等が挙げられる。 Moreover, as a functional substituent, for example, — (CH 2 ) n —CH (CF 2 ) 2 —O—Si (Me) 3 , — (CH 2 ) n —CH (CF 3 ) 2 —O—CH 2 —O—CH 3 , — (CH 2 ) n —CH (CF 3 ) 2 —O—C (O) —O—C (CH 3 ) 3 , — (CH 2 ) n —C (CF 3 ) 2 — OH, — (CH 2 ) n —C (O) —NH 2 , — (CH 2 ) n —C (O) —Cl, — (CH 2 ) n —C (O) —O—R 5 , — ( CH 2) n-O-R 5, - (CH 2) n -O-C (O) -R 5, - (CH 2) n -C (O) -R 5, - (CH 2) n -O —C (O) —OR 5 , — (CH 2 ) n —Si (R 5 ) 3 , — (CH 2 ) n —Si (OR 5 ) 3 , — (CH 2 ) n —O—Si (R 5) ) 3 and-(C H 2) n -C (O) -OR 6 , and the like.

ここで、前記各式において、それぞれ、nは、0〜10の整数を示し、Rは、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数1〜20(C〜C20)アルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数1〜20(C〜C20)のハロゲン化もしくはパーハロゲン化アルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C〜C10)のアルケニル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C〜C10)のアルキニル基、炭素数5〜12(C〜C12)のシクロアルキル基、炭素数6〜14(C〜C14)のアリール基、炭素数6〜14(C〜C14)のハロゲン化もしくはパーハロゲン化アリール基または炭素数7〜24(C〜C24)のアラルキル基を表す。 Here, in each of the formulas above, each, n is an integer of 0, R 5 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched C 1 to 20 (C 1 -C 20) alkyl group, a linear or branched halogenated or perhalogenated alkyl group having a carbon number 1 to 20 (C 1 -C 20) linear or branched C 2 to 10 (C 2 ~ alkenyl group of C 10), a linear or branched alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms (C 2 ~C 10), a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms (C 5 ~C 12), to 6 carbon atoms -14 (C 6 -C 14 ) aryl group, C 6-14 (C 6 -C 14 ) halogenated or perhalogenated aryl group or C 7-24 (C 7 -C 24 ) aralkyl group Represents.

なお、Rで示される炭化水素基は、R〜Rで示されるものと同一の炭化水素基を示す。R〜Rで示すように、Rで示される炭化水素基は、ハロゲン化またはパーハロゲン化されていてもよい。 Incidentally, the hydrocarbon group represented by R 5 represents the same hydrocarbon groups as those represented by R 1 to R 4. As represented by R 1 to R 4 , the hydrocarbon group represented by R 5 may be halogenated or perhalogenated.

例えば、Rが炭素数1〜20(C〜C20)のハロゲン化またはパーハロゲン化アルキル基である場合、Rは、一般式:−CX’’2Z+1で表される。ここで、zおよびX’’は、それぞれ、上記の定義と同じであり、X’’の少なくとも1つは、ハロゲン原子(例えば、臭素原子、塩素原子またはフッ素原子)である。 For example, when R 5 is a halogenated or perhalogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (C 1 to C 20 ), R 5 is represented by the general formula: —C Z X ″ 2Z + 1 . Here, z and X ″ are the same as defined above, and at least one of X ″ is a halogen atom (for example, a bromine atom, a chlorine atom, or a fluorine atom).

ここで、パーハロゲン化アルキル基とは、前記一般式において、すべてのX’’がハロゲン原子である基であり、その具体例としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、−C15、−C1123が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Here, the perhalogenated alkyl group is a group in which all X ″ are halogen atoms in the above general formula, and specific examples thereof include a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, —C 7 F 15. Although -C 11 F 23 and the like, but are not limited to.

パーハロゲン化アリール基の具体例としては、ペンタクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of the perhalogenated aryl group include, but are not limited to, a pentachlorophenyl group and a pentafluorophenyl group.

また、Rとしては、例えば、−C(CH、−Si(CH、−CH(R)−O−CHCH、−CH(R)OC(CHおよび下記化4の環状基等が挙げられる。 Examples of R 6 include —C (CH 3 ) 3 , —Si (CH 3 ) 3 , —CH (R 7 ) —O—CH 2 CH 3 , —CH (R 7 ) OC (CH 3 ). 3 and the cyclic group of the following chemical formula 4 and the like.

Figure 0004760130
Figure 0004760130

ここで、Rは、水素原子、あるいは直鎖状または分岐状の炭素数1〜5(C〜C)のアルキル基を表す。 Here, R 7 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C 1 to C 5 ).

アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル、ペンチル基、t−ペンチル基、ネオペンチル基が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group, i-butyl group, t-butyl, pentyl group, t-pentyl group, and neopentyl group.

なお、上記化4で表される環状基では、環構造から延びる単結合と酸置換基との間でエステル結合が形成される。   In the cyclic group represented by Chemical Formula 4, an ester bond is formed between the single bond extending from the ring structure and the acid substituent.

の具体例としては、例えば、1−メチル−1−シクロヘキシル基、イソボルニル(isobornyl)基、2−メチル−2−イソボルニル基、2−メチル−2−アダマンチル基、テトラヒドロフラニル(tetrahydrofuranyl)基、テトラヒドロピラノイル(tetrahydropyranoyl)基、3−オクソシクロヘキサノイル(3−oxocyclohexanonyl)基、メバロンラクトニル(mevalonic lactonyl)基、1−エトキシエチル基、1−t−ブトキシエチル基等が挙げられる。 Specific examples of R 6 include, for example, a 1-methyl-1-cyclohexyl group, an isobornyl group, a 2-methyl-2-isobornyl group, a 2-methyl-2-adamantyl group, a tetrahydrofuranyl group, Examples thereof include a tetrahydropyranoyl group, a 3-oxocyclohexanoyl group, a mevalonic lactonyl group, a 1-ethoxyethyl group, and a 1-t-butoxyethyl group.

また、他のRとしては、例えば、下記化5で表されるジシクロプロピルメチル基(Dcpm)、ジメチルシクロプロピルメチル基(Dmcp)等が挙げられる。 Other examples of R 6 include a dicyclopropylmethyl group (Dcpm) and a dimethylcyclopropylmethyl group (Dmcp) represented by the following chemical formula 5.

Figure 0004760130
Figure 0004760130

また、モノマーには、上記のモノマーに代えて、または、上記のモノマーとともに架橋性モノマー(架橋剤)を用いることもできる。この架橋性モノマーは、後述する触媒前駆体の存在下で、架橋反応を生じ得る化合物である。   Moreover, it can replace with said monomer for a monomer, or can also use a crosslinkable monomer (crosslinking agent) with said monomer. This crosslinkable monomer is a compound capable of causing a crosslinking reaction in the presence of a catalyst precursor described later.

架橋性モノマーを用いることにより、次のような利点がある。すなわち、架橋性モノマーは、より速く重合するので、コア層93(光導波路9)の形成(プロセス)に要する時間を短縮することができる。また、架橋性モノマーは、加熱しても蒸発し難くいので、蒸気圧の上昇を抑えることができる。さらに、架橋性モノマーは、耐熱性に優れるため、コア層93の耐熱性を向上させることができる。   The use of the crosslinkable monomer has the following advantages. That is, since the crosslinkable monomer is polymerized faster, the time required for the formation (process) of the core layer 93 (optical waveguide 9) can be shortened. Moreover, since the crosslinkable monomer is difficult to evaporate even when heated, an increase in vapor pressure can be suppressed. Furthermore, since the crosslinkable monomer is excellent in heat resistance, the heat resistance of the core layer 93 can be improved.

このうち、架橋性ノルボルネン系モノマーは、前記化2(構造式A)で表されるノルボルネン系部位(ノルボルネン系二重結合)を含む化合物である。   Among these, the crosslinkable norbornene-based monomer is a compound including a norbornene-based moiety (norbornene-based double bond) represented by Formula 2 (Structural Formula A).

架橋性ノルボルネン系モノマーとしては、連続多環環系(fused multicyclic ring systems)の化合物と、連結多環環系(linked multicyclic ring systems)の化合物とがある。   As the crosslinkable norbornene-based monomer, there are a compound of a continuous polycyclic ring system and a compound of a linked multicyclic ring system.

連続多環環系の化合物(連続多環環系の架橋性ノルボルネン系モノマー)としては、下記化6で表される化合物が挙げられる。   Examples of the continuous polycyclic ring-based compound (continuous polycyclic ring-based crosslinkable norbornene-based monomer) include compounds represented by the following chemical formula (6).

Figure 0004760130
[式中、Yは、メチレン(−CH−)基を表し、mは、0〜5の整数を表わす。ただし、mが0である場合、Yは、単結合である。]
Figure 0004760130
[Wherein Y represents a methylene (—CH 2 —) group, and m represents an integer of 0 to 5. However, when m is 0, Y is a single bond. ]

なお、簡略化のため、ノルボルナジエン(norbornadiene)は、連続多環環系に含まれ、重合性ノルボルネン系二重結合を含むものと考えることとする。   For simplicity, norbornadiene is considered to be included in a continuous polycyclic ring system and includes a polymerizable norbornene double bond.

この連続多環環系の化合物の具体例としては、下記化7で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of this continuous polycyclic compound include, but are not limited to, compounds represented by the following chemical formula (7).

Figure 0004760130
Figure 0004760130

一方、連結多環環系の化合物(連結多環環系の架橋性ノルボルネン系モノマー)としては、下記化8で表される化合物が挙げられる。   On the other hand, examples of the linked polycyclic ring-based compound (linked polycyclic ring-based crosslinkable norbornene monomer) include compounds represented by the following chemical formula (8).

Figure 0004760130
[式中、aは、それぞれ独立して、単結合または二重結合を表し、mは、それぞれ独立して、0〜5の整数を表し、Rは、それぞれ独立して二価の炭化水素基、二価のエーテル基または二価のシリル基を表す。また、nは、0または1である。]
Figure 0004760130
[Wherein, a independently represents a single bond or a double bond; m independently represents an integer of 0 to 5; and R 9 independently represents a divalent hydrocarbon. Represents a group, a divalent ether group or a divalent silyl group. N is 0 or 1. ]

ここで、二価の置換基とは、端部にノルボルネン構造に結合し得る結合手を2つ有する基のことを言う。   Here, the divalent substituent refers to a group having two bonds that can be bonded to the norbornene structure at the end.

二価の炭化水素基(ハイドロカルビル基)の具体例としては、一般式:−(C2d)−で表されるアルキレン基(dは、好ましくは1〜10の整数を表す。)と、二価の芳香族基(アリール基)とが挙げられる。 Specific examples of the divalent hydrocarbon group (hydrocarbyl group) include an alkylene group represented by the general formula:-(C d H 2d )-(d is preferably an integer of 1 to 10). And a divalent aromatic group (aryl group).

二価のアルキレン基としては、直鎖状または分岐状の炭素数1〜10(C〜C10)のアルキレン基が好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が挙げられる。 The divalent alkylene group is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (C 1 to C 10 ), such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, Examples include a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, and a decylene group.

なお、分岐アルキレン基は、主鎖の水素原子が、直鎖状または分岐状のアルキル基で置換されたものである。
一方、二価の芳香族基としては、二価のフェニル基、二価のナフチル基が好ましい。
The branched alkylene group is one in which a main chain hydrogen atom is substituted with a linear or branched alkyl group.
On the other hand, the divalent aromatic group is preferably a divalent phenyl group or a divalent naphthyl group.

また、二価のエーテル基は、−R10−O−R10−で表される基である。
ここで、R10は、それぞれ独立して、Rと同じものを表す。
The divalent ether group is a group represented by —R 10 —O—R 10 —.
Here, R 10 independently represents the same as R 9 .

この連結多環環系の化合物の具体例としては、下記化9、化10、化11、化12、化13で表される化合物の他、化14、化15で表されるフッ素含有化合物(フッ素含有架橋性ノルボルネン系モノマー)が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。   Specific examples of this linked polycyclic ring compound include compounds represented by the following chemical formula 9, chemical formula 10, chemical formula 11, chemical formula 12, chemical formula 13, and fluorine-containing compounds represented by chemical formulas 14 and 15 ( Fluorine-containing crosslinkable norbornene-based monomer), but is not limited thereto.

Figure 0004760130
Figure 0004760130

Figure 0004760130
Figure 0004760130

この化10で表される化合物は、ジメチルビス[ビシクロ[2.2.1]へプト−2−エン−5−メトキシ]シランであり、またの命名では、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(「SiX」と略される。)と呼ばれる。   The compound represented by the chemical formula 10 is dimethylbis [bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5-methoxy] silane, and is named dimethylbis (norbornenemethoxy) silane (“ Abbreviated as “SiX”).

Figure 0004760130
[式中、nは、0〜4の整数を表す。]
Figure 0004760130
[Wherein, n represents an integer of 0 to 4. ]

Figure 0004760130
Figure 0004760130

Figure 0004760130
[式中、mおよびnは、それぞれ、1〜4の整数を表す。]
Figure 0004760130
[Wherein, m and n each represent an integer of 1 to 4. ]

Figure 0004760130
Figure 0004760130

Figure 0004760130
Figure 0004760130

各種の架橋性ノルボルネン系モノマーの中でも、特に、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(SiX)が好ましい。SiXは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位および/またはアラルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーに対して十分に低い屈折率を有する。このため、後述する活性放射線を照射する照射領域の屈折率を確実に低くして、クラッド部95とすることができる。また、コア部94とクラッド部95との間における屈折率差を大きくすることができ、コア層93(光導波路9)の特性(光伝送性能)の向上を図ることができる。   Among various crosslinkable norbornene monomers, dimethylbis (norbornenemethoxy) silane (SiX) is particularly preferable. SiX has a sufficiently low refractive index with respect to a norbornene-based polymer containing a repeating unit of alkylnorbornene and / or a repeating unit of aralkylnorbornene. For this reason, the refractive index of the irradiation region irradiated with actinic radiation, which will be described later, can be reliably lowered to form the clad portion 95. Moreover, the refractive index difference between the core part 94 and the clad part 95 can be increased, and the characteristics (optical transmission performance) of the core layer 93 (optical waveguide 9) can be improved.

なお、以上のようなモノマーは、単独または任意に組み合わせて用いるようにしてもよい。   In addition, you may make it use the above monomers individually or in arbitrary combinations.

触媒前駆体(第2の物質)は、前記のモノマーの反応(重合反応、架橋反応等)を開始させ得る物質であり、後述する活性放射線の照射により活性化した助触媒(第1の物質)の作用により、活性化温度が変化する物質である。   The catalyst precursor (second substance) is a substance capable of initiating the above-described monomer reaction (polymerization reaction, crosslinking reaction, etc.), and is a promoter (first substance) activated by irradiation with actinic radiation described later. It is a substance whose activation temperature changes by the action of.

この触媒前駆体(プロカタリスト:procatalyst)としては、活性放射線の照射に伴って活性化温度が変化(上昇または低下)するものであれば、いかなる化合物を用いてもよいが、特に、活性放射線の照射に伴って活性化温度が低下するものが好ましい。これにより、比較的低温による加熱処理でコア層93(光導波路9)を形成することができ、他の層に不要な熱が加わって、光導波路9の特性(光伝送性能)が低下するのを防止することができる。   As the catalyst precursor (procatalyst), any compound may be used as long as the activation temperature changes (increases or decreases) with irradiation of actinic radiation. Those whose activation temperature decreases with irradiation are preferred. As a result, the core layer 93 (optical waveguide 9) can be formed by heat treatment at a relatively low temperature, and unnecessary heat is applied to the other layers, so that the characteristics (optical transmission performance) of the optical waveguide 9 are degraded. Can be prevented.

このような触媒前駆体としては、下記式(Ia)および(Ib)で表わされる化合物の少なくとも一方を含む(主とする)ものが好適に用いられる。   As such a catalyst precursor, a catalyst precursor containing (mainly) at least one of the compounds represented by the following formulas (Ia) and (Ib) is preferably used.

Figure 0004760130
[式Ia、Ib中、それぞれ、E(R)は、第15族の中性電子ドナー配位子を表し、Eは、周期律表の第15族から選択される元素を表し、Rは、水素原子(またはその同位体の1つ)または炭化水素基を含む部位を表し、Qは、カルボキシレート、チオカルボキシレートおよびジチオカルボキシレートから選択されるアニオン配位子を表す。また、式Ib中、LBは、ルイス塩基を表し、WCAは、弱配位アニオンを表し、aは、1〜3の整数を表し、bは、0〜2の整数を表し、aとbとの合計は、1〜3であり、pおよびrは、パラジウムカチオンと弱配位アニオンとの電荷のバランスをとる数を表す。]
Figure 0004760130
[In the formulas Ia and Ib, E (R) 3 represents a neutral electron donor ligand of group 15, respectively, E represents an element selected from group 15 of the periodic table, and R represents , Represents a moiety containing a hydrogen atom (or one of its isotopes) or a hydrocarbon group, and Q represents an anionic ligand selected from carboxylate, thiocarboxylate and dithiocarboxylate. In Formula Ib, LB represents a Lewis base, WCA represents a weakly coordinating anion, a represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 0 to 2, and a and b , P and r represent numbers that balance the charge of the palladium cation and the weakly coordinated anion. ]

式Iaに従う典型的な触媒前駆体としては、Pd(OAc)(P(i−Pr)、Pd(OAc)(P(Cy)、Pd(OCCMe(P(Cy)、Pd(OAc)(P(Cp)、Pd(OCCF(P(Cy)、Pd(OCC(P(Cy)が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ここで、Cpは、シクロペンチル(cyclopentyl)基を表し、Cyは、シクロヘキシル基を表す。 Typical catalyst precursors according to Formula Ia include Pd (OAc) 2 (P (i-Pr) 3 ) 2 , Pd (OAc) 2 (P (Cy) 3 ) 2 , Pd (O 2 CCMe 3 ) 2 (P (Cy) 3 ) 2 , Pd (OAc) 2 (P (Cp) 3 ) 2 , Pd (O 2 CCF 3 ) 2 (P (Cy) 3 ) 2 , Pd (O 2 CC 6 H 5 ) 3 (P (Cy) 3 ) 2 may be mentioned, but is not limited thereto. Here, Cp represents a cyclopentyl group, and Cy represents a cyclohexyl group.

また、式Ibで表される触媒前駆体としては、pおよびrが、それぞれ1および2の整数から選択される化合物が好ましい。   The catalyst precursor represented by the formula Ib is preferably a compound in which p and r are each selected from integers of 1 and 2.

このような式Ibに従う典型的な触媒前駆体としては、Pd(OAc)(P(Cy)が挙げられる。ここで、Cyは、シクロヘキシル基を表し、Acは、アセチル基を表す。 Typical catalyst precursors according to such formula Ib include Pd (OAc) 2 (P (Cy) 3 ) 2 . Here, Cy represents a cyclohexyl group, and Ac represents an acetyl group.

これらの触媒前駆体は、モノマーを効率よく反応(ノルボルネン系モノマーの場合、付加重合反応によって効率よく重合反応や架橋反応等)することができる。   These catalyst precursors can efficiently react with a monomer (in the case of a norbornene-based monomer, an efficient polymerization reaction, a crosslinking reaction, etc. by an addition polymerization reaction).

また、活性化温度が低下した状態(活性潜在状態)において、触媒前駆体としては、その活性化温度が本来の活性化温度よりも10〜80℃程度(好ましくは、10〜50℃程度)低くなるものが好ましい。これにより、コア部94とクラッド部95との間の屈折率差を確実に生じさせることができる。   In the state where the activation temperature is lowered (active latent state), the catalyst precursor has an activation temperature lower by about 10 to 80 ° C. (preferably about 10 to 50 ° C.) than the original activation temperature. Is preferred. Thereby, the refractive index difference between the core part 94 and the clad part 95 can be produced reliably.

かかる触媒前駆体としては、Pd(OAc)(P(i−Pr)およびPd(OAc)(P(Cy)のうちの少なくとも一方を含む(主とする)ものが好適である。 Such a catalyst precursor includes (mainly) one containing at least one of Pd (OAc) 2 (P (i-Pr) 3 ) 2 and Pd (OAc) 2 (P (Cy) 3 ) 2. Is preferred.

なお、以下では、Pd(OAc)(P(i−Pr)を「Pd545」と、また、Pd(OAc)(P(Cy)を「Pd785」と略すことがある。 Hereinafter, Pd (OAc) 2 (P (i-Pr) 3 ) 2 may be abbreviated as “Pd545”, and Pd (OAc) 2 (P (Cy) 3 ) 2 may be abbreviated as “Pd785”. .

助触媒(第1の物質)は、活性放射線の照射によって活性化して、前記の触媒前駆体(プロカタリスト)の活性化温度(モノマーに反応を生じさせる温度)を変化させ得る物質である。   The cocatalyst (first substance) is a substance that can be activated by irradiation with actinic radiation to change the activation temperature of the catalyst precursor (procatalyst) (the temperature at which the monomer reacts).

この助触媒(コカタリスト:cocatalyst)としては、活性放射線の照射により、その分子構造が変化(反応または分解)して活性化する化合物であれば、いかなるものでも用いることができるが、特定波長の活性放射線の照射によって分解し、プロトンや他の陽イオン等のカチオンと、触媒前駆体の脱離基に置換し得る弱配位アニオン(WCA)とを発生する化合物(光開始剤)を含む(主とする)ものが好適に用いられる。   As the cocatalyst (cocatalyst), any compound can be used as long as it has a molecular structure that changes (reacts or decomposes) when activated by irradiation with actinic radiation. A compound (photoinitiator) that decomposes upon irradiation with actinic radiation and generates a cation such as a proton or other cation and a weakly coordinated anion (WCA) that can be substituted with a leaving group of the catalyst precursor ( (Mainly) is preferably used.

弱配位アニオンとしては、例えば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン(FABA)、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン(SbF )等が挙げられる。 Examples of the weak coordination anion include tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion (FABA ), hexafluoroantimonate ion (SbF 6 ), and the like.

この助触媒(光酸発生剤または光塩基発生剤)としては、例えば、下記化17で表されるテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩やヘキサフルオロアンチモン酸塩の他、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ガリウム酸塩、アルミン酸塩類、アンチモン酸塩類、他のホウ酸塩類、ガリウム酸塩類、カルボラン類、ハロカルボラン類等が挙げられる。   Examples of the cocatalyst (photoacid generator or photobase generator) include tetrakis (pentafluorophenyl) borate and hexafluoroantimonate represented by the following chemical formula 17, tetrakis (pentafluorophenyl) Examples include gallates, aluminates, antimonates, other borates, gallates, carboranes, halocarboranes, and the like.

Figure 0004760130
Figure 0004760130

このような助触媒の市販品としては、例えば、ニュージャージ州クランベリーのRhodia USA社から入手可能な「RHODORSIL(登録商標、以下同様である。) PHOTOINITIATOR 2074(CAS番号第178233−72−2番)」、日本国東京の東洋インキ製造株式会社から入手可能な「TAG−372R((ジメチル(2−(2−ナフチル)−2−オキソエチル)スルフォニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート:CAS番号第193957−54−9番))、日本国東京のみどり化学株式会社から入手可能な「MPI−103(CAS番号第87709−41−9番)」、日本国東京の東洋インキ製造株式会社から入手可能な「TAG−371(CAS番号第193957−53−8番)」、日本国東京の東洋合成工業株式会社から入手可能な「TTBPS−TPFPB(トリス(4−tert−ブチルフェニル)スルフォニウムテトラキス(ペンタペンタフルオロフェニル)ボレート)」、日本国東京のみどり化学工業株式会社より入手可能な「NAI−105(CAS番号第85342−62−7番)」等が挙げられる。   As a commercial product of such a promoter, for example, “RHODORSIL (registered trademark, the same applies hereinafter) PHOTOINITIATOR 2074 (CAS No. 178233-72-2) available from Rhodia USA, Cranberry, NJ "TAG-372R ((dimethyl (2- (2-naphthyl) -2-oxoethyl) sulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate: CAS No. 193957) available from Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Tokyo, Japan" -54-9)), "MPI-103 (CAS No. 87709-41-9)" available from Midori Chemical Co., Tokyo, Japan, available from Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Tokyo, Japan "TAG-371 (CAS No. 193957-53-8 “TTBPS-TPFPB (tris (4-tert-butylphenyl) sulfonium tetrakis (pentapentafluorophenyl) borate)”, available from Toyo Gosei Co., Ltd., Tokyo, Midori Chemical Industries, Tokyo, Japan Examples thereof include “NAI-105 (CAS No. 85342-62-7)” available from a corporation.

なお、助触媒(第1の物質)として、RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074を用いる場合、後述する活性放射線(化学線)としては、紫外線(UV光)が好適に用いられ、紫外線の照射手段としては、水銀灯(高圧水銀ランプ)が好適に用いられる。これにより、層910に対して、300nm未満の十分なエネルギーの紫外線(活性放射線)を供給することができ、RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074を効率よく分解して、上記のカチオンおよびWCAを発生させることができる。   When RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074 is used as the cocatalyst (first substance), ultraviolet rays (UV light) are preferably used as actinic radiation (chemical rays) described later, and mercury lamps ( A high-pressure mercury lamp) is preferably used. Thereby, ultraviolet rays (active radiation) having sufficient energy of less than 300 nm can be supplied to the layer 910, and RHODOLSIL PHOTOINITIATOR 2074 can be efficiently decomposed to generate the above-described cation and WCA.

また、コア層形成用材料(ワニス)900中には、必要に応じて、増感剤を添加するようにしてもよい。   Moreover, you may make it add a sensitizer in the core layer forming material (varnish) 900 as needed.

増感剤は、活性放射線に対する助触媒の感度を増大して、助触媒の活性化(反応または分解)に要する時間やエネルギーを減少させる機能や、助触媒の活性化に適する波長に活性放射線の波長を変化させる機能を有するものである。   The sensitizer increases the sensitivity of the cocatalyst to actinic radiation, reduces the time and energy required for the activation (reaction or decomposition) of the cocatalyst, and the wavelength of the actinic radiation to a wavelength suitable for the activation of the cocatalyst. It has a function of changing the wavelength.

このような増感剤としては、助触媒の感度や増感剤の吸収のピーク波長等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、例えば、9,10−ジブトキシアントラセン(CAS番号第76275−14−4番)のようなアントラセン類、キサントン類、アントラキノン類、フェナントレン類、クリセン類、ベンツピレン類、フルオラセン類(fluoranthenes)、ルブレン類、ピレン類、インダンスリーン類、チオキサンテン−9−オン類(thioxanthen−9−ones)等が挙げられ、これらを単独または混合物として用いられる。   Such a sensitizer is appropriately selected depending on the sensitivity of the promoter and the peak wavelength of absorption of the sensitizer, and is not particularly limited. For example, 9,10-dibutoxyanthracene (CAS No. 76275) is selected. 14-4) anthracenes, xanthones, anthraquinones, phenanthrenes, chrysenes, benzpyrenes, fluoranthenes, rubrenes, pyrenes, indanthrines, thioxanthen-9-ones (Thioxanthen-9-ones) and the like, and these are used alone or as a mixture.

増感剤の具体例としては、2−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、4−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、フェノチアジン(phenothiazine)またはこれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of the sensitizer include 2-isopropyl-9H-thioxanthen-9-one, 4-isopropyl-9H-thioxanthen-9-one, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, phenothiazine, and these Of the mixture.

なお、9,10−ジブトキシアントラセン(DBA)は、日本国神奈川県の川崎化成工業株式会社から入手が可能である。   9,10-dibutoxyanthracene (DBA) can be obtained from Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., Kanagawa, Japan.

コア層形成用材料900中の増感剤の含有量は、特に限定されないが、0.01重量%以上であるのが好ましく、0.5重量%以上であるのがより好ましく、1重量%以上であるのがさらに好ましい。なお、上限値は、5重量%以下であるのが好ましい。   The content of the sensitizer in the core layer forming material 900 is not particularly limited, but is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and 1% by weight or more. More preferably. In addition, it is preferable that an upper limit is 5 weight% or less.

さらに、コア層形成用材料900中には、酸化防止剤を添加することができる。これにより、望ましくないフリーラジカルの発生や、ポリマー915の自然酸化を防止することができる。その結果、得られたコア層93(光導波路9)の特性の向上を図ることができる。   Furthermore, an antioxidant can be added to the core layer forming material 900. Thereby, generation | occurrence | production of an undesired free radical and the natural oxidation of the polymer 915 can be prevented. As a result, the characteristics of the obtained core layer 93 (optical waveguide 9) can be improved.

この酸化防止剤としては、ニューヨーク州タリータウンのCiba Specialty Chemicals社から入手可能なCiba(登録商標、以下同様である。) IRGANOX(登録商標、以下同様である。) 1076およびCiba IRGAFOS(登録商標、以下同様である。) 168が好適に用いられる。   Examples of the antioxidant include Ciba (registered trademark, the same applies hereinafter) IRGANOX (registered trademark, the same applies hereinafter) 1076 and Ciba IRGAFOS (registered trademark, available) from Ciba Specialty Chemicals of Tarrytown, New York. The same applies hereinafter.) 168 is preferably used.

また、他の酸化防止剤としては、例えば、Ciba Irganox(登録商標、以下同様である。) 129、Ciba Irganox 1330、Ciba Irganox 1010、Ciba Cyanox(登録商標、以下同様である。) 1790、Ciba Irganox(登録商標) 3114、Ciba Irganox 3125等を用いることもできる。   Other antioxidants include, for example, Ciba Irganox (registered trademark, hereinafter the same) 129, Ciba Irganox 1330, Ciba Irganox 1010, Ciba Cyanox (registered trademark, the same shall apply hereinafter) 1790, Ciba Irg. (Registered trademark) 3114, Ciba Irganox 3125, etc. can also be used.

なお、このような酸化防止剤は、例えば、層910が酸化条件に曝されない場合や、曝される期間が極めて短い場合等には、省略することもできる。   Note that such an antioxidant can be omitted, for example, when the layer 910 is not exposed to oxidation conditions or when the exposure period is extremely short.

コア層形成用材料(ワニス)900の調製に用いる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン(THP)、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグリム)、ジエチレングリコールエチルエーテル(カルビトール)等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等の硫黄化合物系溶媒等の各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。   Examples of the solvent used for preparing the core layer forming material (varnish) 900 include diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP). ), Ether solvents such as anisole, diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), diethylene glycol ethyl ether (carbitol), cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbons such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane Solvent, aromatic hydrocarbon solvent such as toluene, xylene, benzene, mesitylene, aromatic heterocyclic compound solvent such as pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, thiophene, methylpyrrolidone, Amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and N, N-dimethylacetamide (DMA), halogen compound solvents such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate, etc. Examples thereof include various organic solvents such as ester solvents, sulfur compound solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO) and sulfolane, and mixed solvents containing these.

さて、支持基板951上に形成された液状被膜中から溶媒を除去(脱溶媒)する方法としては、例えば、自然乾燥、加熱、減圧下での放置、不活性ガスの吹付け(ブロー)などによる強制乾燥等の方法が挙げられる。   As a method for removing (desolving) the solvent from the liquid film formed on the support substrate 951, for example, natural drying, heating, leaving under reduced pressure, or blowing of an inert gas (blow) or the like is performed. Examples include forced drying.

以上のようにして、支持基板951上には、コア層形成用材料900のフィルム状の固化物(または硬化物)である層910が形成される。   As described above, the layer 910 that is a film-like solidified product (or cured product) of the core layer forming material 900 is formed on the support substrate 951.

このとき、層(PITDMの乾燥フィルム)910は、第1の屈折率(RI)を有している。この第1の屈折率は、層910中に一様に分散(分布)するポリマー915およびモノマーの作用による。   At this time, the layer (dry film of PITDM) 910 has a first refractive index (RI). This first refractive index is due to the action of the polymer 915 and monomers that are uniformly dispersed (distributed) in the layer 910.

[2A] 次に、開口(窓)9351が形成されたマスク(マスキング)935を用意し、このマスク935を介して、層910に対して活性放射線930を照射する(図4−B参照)。   [2A] Next, a mask (masking) 935 in which an opening (window) 9351 is formed is prepared, and the layer 910 is irradiated with active radiation 930 through the mask 935 (see FIG. 4-B).

以下では、モノマーとして、ポリマー915より低い屈折率を有するものを用い、また、触媒前駆体として、活性放射線930の照射に伴って活性化温度が低下するものを用いる場合を一例に説明する。   Hereinafter, a case where a monomer having a refractive index lower than that of the polymer 915 is used as a monomer, and a catalyst precursor whose activation temperature decreases with irradiation of the active radiation 930 will be described as an example.

すなわち、ここで示す例では、活性放射線930の照射領域925がクラッド部95となる。   That is, in the example shown here, the irradiation region 925 of the active radiation 930 becomes the clad portion 95.

したがって、ここで示す例では、マスク935には、形成すべきクラッド部95のパターンと等価な開口(窓)9351が形成される。この開口9351は、照射する活性放射線930が透過する透過部を形成するものである。   Therefore, in the example shown here, an opening (window) 9351 equivalent to the pattern of the clad portion 95 to be formed is formed in the mask 935. This opening 9351 forms a transmission part through which the active radiation 930 to be irradiated passes.

マスク935は、予め形成(別途形成)されたもの(例えばプレート状のもの)でも、層910上に例えば気相成膜法や塗布法により形成されたものでもよい。   The mask 935 may be formed in advance (separately formed) (for example, plate-shaped) or may be formed on the layer 910 by, for example, a vapor deposition method or a coating method.

マスク935として好ましいものの例としては、石英ガラスやPET基材等で作製されたフォトマスク、ステンシルマスク、気相成膜法(蒸着、スパッタリング等)により形成された金属薄膜等が挙げられるが、これらの中でもフォトマスクやステンシルマスクを用いるのが特に好ましい。微細なパターンを精度良く形成することができるとともに、ハンドリングがし易く、生産性の向上に有利であるからである。   Preferred examples of the mask 935 include a photomask made of quartz glass or a PET base material, a stencil mask, a metal thin film formed by a vapor deposition method (evaporation, sputtering, etc.), etc. Among these, it is particularly preferable to use a photomask or a stencil mask. This is because a fine pattern can be formed with high accuracy, and handling is easy, which is advantageous in improving productivity.

また、図4−Bにおいては、形成すべきクラッド部95のパターンと等価な開口(窓)9351は、活性放射線930の未照射領域940のパターンに沿ってマスクを部分的に除去したものを示したが、前記石英ガラスやPET基材等で作製されたフォトマスクを用いる場合、該フォトマスク上に例えばクロム等の金属による遮蔽材で構成された活性放射線930の遮蔽部を設けたものを用いることもできる。このマスクでは、遮蔽部以外の部分が前記窓(透過部)となる。   Further, in FIG. 4-B, an opening (window) 9351 equivalent to the pattern of the clad portion 95 to be formed shows that the mask is partially removed along the pattern of the non-irradiated region 940 of the active radiation 930. However, when using a photomask made of quartz glass, PET base material, or the like, a photomask provided with a shielding portion of active radiation 930 made of a shielding material made of metal such as chromium is used. You can also. In this mask, the part other than the shielding part is the window (transmission part).

用いる活性放射線930は、助触媒に対して、光化学的な反応(変化)を生じさせ得るものであればよく、例えば、可視光、紫外光、赤外光、レーザ光の他、電子線やX線等を用いることもできる。   The actinic radiation 930 to be used is not particularly limited as long as it can cause a photochemical reaction (change) to the promoter. For example, in addition to visible light, ultraviolet light, infrared light, and laser light, an electron beam or X Lines or the like can also be used.

これらの中でも、活性放射線930は、助触媒の種類、増感剤を含有する場合には、増感剤の種類等によって適宜選択され、特に限定されないが、波長200〜450nmの範囲にピーク波長を有するものであるのが好ましい。これにより、助触媒を比較的容易に活性化させることができる。   Among these, the actinic radiation 930 is appropriately selected depending on the type of co-catalyst and the type of sensitizer when it contains a sensitizer, and is not particularly limited, but has a peak wavelength in the range of 200 to 450 nm. It is preferable to have it. Thereby, a cocatalyst can be activated comparatively easily.

また、活性放射線930の照射量は、0.1〜9J/cm程度であるのが好ましく、0.2〜6J/cm程度であるのがより好ましく、0.2〜3J/cm程度であるのがさらに好ましい。これにより、助触媒を確実に活性化させることができる。 The irradiation dose of the actinic radiation 930 is preferably in the range of about 0.1~9J / cm 2, more preferably about 0.2~6J / cm 2, 0.2~3J / cm 2 of about More preferably. Thereby, a promoter can be activated reliably.

前記マスク935の構成材料としては、照射する活性放射線930により適宜選定される。具体的には、マスク935の構成材料としては、活性放射線930を遮光し得る材料とされる。このような特性を有するものであれば、マスク935の材料自体は、公知のいずれのものも使用することができる。   The constituent material of the mask 935 is appropriately selected according to the active radiation 930 to be irradiated. Specifically, the constituent material of the mask 935 is a material that can block the active radiation 930. Any known material may be used for the mask 935 as long as it has such characteristics.

マスク935を介して、活性放射線930を層910に照射すると、活性放射線930が照射された照射領域925内に存在する助触媒(第1の物質:コカタリスト)は、活性放射線930の作用により反応(結合)または分解して、カチオン(プロトンまたは他の陽イオン)と、弱配位アニオン(WCA)とを遊離(発生)する。   When the layer 910 is irradiated with the active radiation 930 through the mask 935, the cocatalyst (first substance: cocatalyst) present in the irradiation region 925 irradiated with the active radiation 930 reacts by the action of the active radiation 930. (Binding) or decomposition to release (generate) cations (protons or other cations) and weakly coordinating anions (WCA).

そして、これらのカチオンや弱配位アニオンは、照射領域925内に存在する触媒前駆体(第2の物質:プロカタリスト)の分子構造に変化(分解)を生じさせ、これを活性潜在状態(潜在的活性状態)に変化させる。   These cations and weakly coordinating anions cause a change (decomposition) in the molecular structure of the catalyst precursor (second substance: procatalyst) present in the irradiation region 925, and this changes the active latent state (latent potential). Active state).

ここで、活性潜在状態(または潜在的活性状態)の触媒前駆体とは、本来の活性化温度より活性化温度が低下しているが、温度上昇がないと、すなわち、室温程度では、照射領域925内においてモノマーの反応を生じさせることができない状態にある触媒前駆体のことを言う。   Here, the catalyst precursor in the active latent state (or the latent active state) has an activation temperature lower than the original activation temperature, but there is no temperature increase, that is, at about room temperature, the irradiation region. It refers to a catalyst precursor that is in a state where a monomer reaction cannot occur within 925.

したがって、活性放射線930照射後においても、例えば−40℃程度で、層910を保管すれば、モノマーの反応を生じさせることなく、その状態を維持することができる。このため、活性放射線930照射後の層910を複数用意しておき、これらに一括して加熱処理を施すことにより、コア層93を得ることができ、利便性が高い。   Therefore, even after irradiation with the active radiation 930, if the layer 910 is stored at, for example, about −40 ° C., the state can be maintained without causing a monomer reaction. For this reason, the core layer 93 can be obtained by preparing a plurality of layers 910 after irradiation with the active radiation 930 and subjecting them to heat treatment at once, which is highly convenient.

なお、活性放射線930として、レーザ光のように指向性の高い光を用いる場合には、マスク935の使用を省略してもよい。   Note that in the case where light having high directivity such as laser light is used as the active radiation 930, the use of the mask 935 may be omitted.

[3A] 次に、層910に対して加熱処理(第1の加熱処理)を施す。
これにより、照射領域925内では、活性潜在状態の触媒前駆体が活性化して(活性状態となって)、モノマーの反応(重合反応や架橋反応)が生じる。
[3A] Next, the layer 910 is subjected to heat treatment (first heat treatment).
Thereby, in the irradiation region 925, the catalyst precursor in the active latent state is activated (becomes active), and monomer reaction (polymerization reaction or cross-linking reaction) occurs.

そして、モノマーの反応が進行すると、照射領域925内におけるモノマー濃度が徐々に低下する。これにより、照射領域925と未照射領域940との間には、モノマー濃度に差が生じ、これを解消すべく、未照射領域940からモノマーが拡散(モノマーディフュージョン)して照射領域925に集まってくる。   As the monomer reaction proceeds, the monomer concentration in the irradiation region 925 gradually decreases. As a result, a difference in monomer concentration occurs between the irradiated region 925 and the unirradiated region 940, and in order to eliminate this, the monomer diffuses from the unirradiated region 940 (monomer diffusion) and collects in the irradiated region 925. come.

その結果、照射領域925では、モノマーやその反応物(重合体、架橋構造や分岐構造)が増加し、当該領域の屈折率にモノマー由来の構造が大きく影響を及ぼすようになり、第1の屈折率より低い第2の屈折率へと低下する。なお、モノマーの重合体としては、主に付加(共)重合体が生成する。   As a result, in the irradiated region 925, the monomer and its reaction product (polymer, cross-linked structure or branched structure) increase, and the structure derived from the monomer greatly affects the refractive index of the region, so that the first refraction The second refractive index lower than the refractive index. As the monomer polymer, an addition (co) polymer is mainly produced.

一方、未照射領域940では、当該領域から照射領域925にモノマーが拡散することにより、モノマー量が減少するため、当該領域の屈折率にポリマー915の影響が大きく現れるようになり、第1の屈折率より高い第3の屈折率へと上昇する。   On the other hand, in the unirradiated region 940, the amount of monomer decreases due to the diffusion of the monomer from the region to the irradiated region 925, so that the influence of the polymer 915 greatly appears on the refractive index of the region, and the first refraction The third refractive index is higher than the refractive index.

このようにして、照射領域925と未照射領域940との間に屈折率差(第2の屈折率<第3の屈折率)が生じて、コア部94(未照射領域940)とクラッド部95(照射領域925)とが形成される(図4−C参照)。   In this way, a refractive index difference (second refractive index <third refractive index) occurs between the irradiated region 925 and the non-irradiated region 940, and the core portion 94 (non-irradiated region 940) and the cladding portion 95. (Irradiation region 925) is formed (see FIG. 4-C).

この加熱処理における加熱温度は、特に限定されないが、30〜80℃程度であるのが好ましく、40〜60℃程度であるのがより好ましい。   Although the heating temperature in this heat processing is not specifically limited, It is preferable that it is about 30-80 degreeC, and it is more preferable that it is about 40-60 degreeC.

また、加熱時間は、照射領域925内におけるモノマーの反応がほぼ完了するように設定するのが好ましく、具体的には、0.1〜2時間程度であるのが好ましく、0.1〜1時間程度であるのがより好ましい。   The heating time is preferably set so that the reaction of the monomer in the irradiation region 925 is almost completed. Specifically, the heating time is preferably about 0.1 to 2 hours, and 0.1 to 1 hour. More preferred is the degree.

ここで、コア部94は、その横断面形状が、図示のように、正方形または矩形(長方形)のような四角形に形成されるが、その幅および高さは、それぞれ、好ましくは1〜200μm程度、より好ましくは5〜100μm程度、さらに好ましくは10〜60μm程度とされる。   Here, the core section 94 is formed in a square shape such as a square or a rectangle (rectangle) as shown in the figure, but the width and the height are preferably about 1 to 200 μm, respectively. More preferably, it is about 5-100 micrometers, More preferably, it is about 10-60 micrometers.

[4A] 次に、層910に対して第2の加熱処理を施す。
これにより、未照射領域940および/または照射領域925に残存する触媒前駆体を、直接または助触媒の活性化を伴って、活性化させる(活性状態とする)ことにより、各領域925、940に残存するモノマーを反応させる。
[4A] Next, the layer 910 is subjected to a second heat treatment.
As a result, the catalyst precursor remaining in the unirradiated region 940 and / or the irradiated region 925 is activated (activated) directly or with activation of the cocatalyst, thereby causing the regions 925 and 940 to be activated. The remaining monomer is reacted.

このように、各領域925、940に残存するモノマーを反応させることにより、得られるコア部94およびクラッド部95の安定化を図ることができる。   In this way, by reacting the monomers remaining in the regions 925 and 940, the core portion 94 and the clad portion 95 obtained can be stabilized.

この第2の加熱処理における加熱温度は、触媒前駆体または助触媒を活性化し得る温度であればよく、特に限定されないが、70〜100℃程度であるのが好ましく、80〜90℃程度であるのがより好ましい。   The heating temperature in the second heat treatment is not particularly limited as long as it can activate the catalyst precursor or the cocatalyst, but is preferably about 70 to 100 ° C, and is about 80 to 90 ° C. Is more preferable.

また、加熱時間は、0.5〜2時間程度であるのが好ましく、0.5〜1時間程度であるのがより好ましい。   The heating time is preferably about 0.5 to 2 hours, more preferably about 0.5 to 1 hour.

[5A] 次に、層910に対して第3の加熱処理を施す。
これにより、得られるコア層93に生じる内部応力の低減や、コア部94およびクラッド部95の更なる安定化を図ることができる。
[5A] Next, the layer 910 is subjected to a third heat treatment.
Thereby, the internal stress generated in the obtained core layer 93 can be reduced, and the core portion 94 and the cladding portion 95 can be further stabilized.

この第3の加熱処理における加熱温度は、第2の加熱処理における加熱温度より20℃以上高く設定するのが好ましく、具体的には、90〜180℃程度であるのが好ましく、120〜160℃程度であるのがより好ましい。   The heating temperature in the third heat treatment is preferably set to 20 ° C. or more higher than the heating temperature in the second heat treatment, specifically, preferably about 90 to 180 ° C., 120 to 160 ° C. More preferred is the degree.

また、加熱時間は、0.5〜2時間程度であるのが好ましく、0.5〜1時間程度であるのがより好ましい。
以上の工程を経て、コア層93が得られる。
The heating time is preferably about 0.5 to 2 hours, more preferably about 0.5 to 1 hour.
The core layer 93 is obtained through the above steps.

なお、例えば、第2の加熱処理や第3の加熱処理を施す前の状態で、コア部94とクラッド部95との間に十分な屈折率差が得られている場合等には、本工程[5A]や前記工程[4A]を省略してもよい。   For example, when a sufficient refractive index difference is obtained between the core portion 94 and the clad portion 95 in a state before the second heat treatment or the third heat treatment is performed, this step is performed. [5A] and the step [4A] may be omitted.

[6A] 次に、支持基板952上に、クラッド層91(92)を形成する(図4−D参照)。   [6A] Next, the cladding layer 91 (92) is formed on the support substrate 952 (see FIG. 4-D).

クラッド層91(92)の形成方法としては、クラッド材を含むワニス(クラッド層形成用材料)を塗布し硬化(固化)させる方法、硬化性を有するモノマー組成物を塗布し硬化(固化)させる方法等、いかなる方法でもよい。   As a method for forming the clad layer 91 (92), a method in which a varnish containing a clad material (clad layer forming material) is applied and cured (solidified), and a method in which a curable monomer composition is applied and cured (solidified). Any method may be used.

クラッド層91(92)を塗布法で形成する場合、例えば、スピンコート法、ディッピング法、テーブルコート法、スプレー法、アプリケーター法、カーテンコート法、ダイコート法等の方法が挙げられる。
支持基板952には、支持基板951と同様のものを用いることができる。
When the clad layer 91 (92) is formed by a coating method, examples thereof include a spin coating method, a dipping method, a table coating method, a spray method, an applicator method, a curtain coating method, and a die coating method.
As the support substrate 952, a substrate similar to the support substrate 951 can be used.

クラッド層91(92)の構成材料としては、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ベンゾシクロブテン系樹脂やノルボルネン系樹脂等の環状オレフィン系樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて(ポリマーアロイ、ポリマーブレンド(混合物)、共重合体、複合体(積層体)など)用いることができる。   Examples of the constituent material of the clad layer 91 (92) include acrylic resins, methacrylic resins, polycarbonate, polystyrene, epoxy resins, polyamides, polyimides, polybenzoxazoles, benzocyclobutene resins, and norbornene resins. These resins can be used, and one or more of these can be used in combination (polymer alloy, polymer blend (mixture), copolymer, composite (laminate), etc.).

これらのうち、特に耐熱性に優れるという点で、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ベンゾシクロブテン系樹脂やノルボルネン系樹脂等の環状オレフィン系樹脂、またはそれらを含むもの(主とするもの)を用いるのが好ましく、特に、ノルボルネン系樹脂(ノルボルネン系ポリマー)を主とするものが好ましい。   Of these, epoxy resins, polyimides, polybenzoxazoles, cyclic olefin resins such as benzocyclobutene resins and norbornene resins, and those containing them (mainly) in terms of particularly excellent heat resistance It is preferable to use, and particularly, those mainly composed of norbornene-based resins (norbornene-based polymers) are preferable.

ノルボルネン系ポリマーは、耐熱性に優れるため、これをクラッド層91(92)の構成材料として使用する光導波路9では、光導波路9に導体層を形成する際、導体層を加工して配線を形成する際、光学素子を実装する等に加熱されたとしても、クラッド層91(92)が軟化して、変形するのを防止することができる。   Since the norbornene-based polymer is excellent in heat resistance, in the optical waveguide 9 that uses this as a constituent material of the cladding layer 91 (92), when the conductor layer is formed on the optical waveguide 9, the conductor layer is processed to form a wiring. At this time, even when the optical element is heated to mount it, the clad layer 91 (92) can be prevented from being softened and deformed.

また、高い疎水性を有するため、吸水による寸法変化等を生じ難いクラッド層91(92)を得ることができる。   Moreover, since it has high hydrophobicity, it is possible to obtain the clad layer 91 (92) that is less likely to undergo dimensional changes due to water absorption.

また、ノルボルネン系ポリマーまたはその原料であるノルボルネン系モノマーは、比較的安価であり、入手が容易であることからも好ましい。   Norbornene-based polymers or norbornene-based monomers that are raw materials thereof are also preferable because they are relatively inexpensive and easily available.

さらに、クラッド層91(92)の材料として、ノルボルネン系ポリマーを主とするものを用いると、曲げ等の変形に対する耐性に優れ、繰り返し湾曲変形した場合でも、クラッド層91、92とコア層93との層間剥離が生じ難く、クラッド層91、93の内部にマイクロクラックが発生することも防止される。しかも、コア層93の構成材料として好適に用いられる材料と同種となるため、コア層93との密着性がさらに高いものとなり、クラッド層91(92)とコア層93との間での層間剥離を防止することができる。このようなことから、光導波路9の光伝送性能が維持され、耐久性に優れた光導波路9が得られる。   Furthermore, when a material mainly composed of a norbornene-based polymer is used as the material of the clad layer 91 (92), the clad layers 91 and 92 and the core layer 93 are excellent in resistance to deformation such as bending, even when repeatedly bent and deformed. The delamination is difficult to occur, and the occurrence of microcracks in the clad layers 91 and 93 is also prevented. In addition, since it is the same kind of material that is suitably used as the constituent material of the core layer 93, the adhesion with the core layer 93 is further increased, and delamination between the clad layer 91 (92) and the core layer 93 is achieved. Can be prevented. For this reason, the optical transmission performance of the optical waveguide 9 is maintained, and the optical waveguide 9 having excellent durability can be obtained.

このようなノルボルネン系ポリマーとしては、例えば、(1)ノルボルネン型モノマーを付加(共)重合して得られるノルボルネン型モノマーの付加(共)重合体、(2)ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との付加共重合体、(3)ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、および必要に応じて他のモノマーとの付加共重合体のような付加重合体、(4)ノルボルネン型モノマーの開環(共)重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加した樹脂、(5)ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との開環共重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加した樹脂、(6)ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、または他のモノマーとの開環共重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加したポリマーのような開環重合体が挙げられる。これらの重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体等が挙げられる。   Examples of such norbornene-based polymers include (1) addition (co) polymers of norbornene monomers obtained by addition (co) polymerization of norbornene monomers, and (2) norbornene monomers and ethylene or α-olefins. (3) addition polymers such as addition copolymers with norbornene-type monomers and non-conjugated dienes, and other monomers as required, (4) ring opening of norbornene-type monomers ( A (co) polymer, and a resin obtained by hydrogenating the (co) polymer if necessary, (5) a ring-opening copolymer of a norbornene-type monomer and ethylene or α-olefins, and ( (Co) polymer hydrogenated resin, (6) ring-opening copolymer of norbornene type monomer and non-conjugated diene or other monomer, and (co) polymerization if necessary And a ring-opening polymer such as a polymer obtained by hydrogenating the body. Examples of these polymers include random copolymers, block copolymers, and alternating copolymers.

これらのノルボルネン系ポリマーは、例えば、開環メタセシス重合(ROMP)、ROMPと水素化反応との組み合わせ、ラジカルまたはカチオンによる重合、カチオン性パラジウム重合開始剤を用いた重合、これ以外の重合開始剤(例えば、ニッケルや他の遷移金属の重合開始剤)を用いた重合等、公知のすべての重合方法で得ることができる。   These norbornene-based polymers include, for example, ring-opening metathesis polymerization (ROMP), combination of ROMP and hydrogenation reaction, polymerization by radical or cation, polymerization using a cationic palladium polymerization initiator, and other polymerization initiators ( For example, it can be obtained by any known polymerization method such as polymerization using a polymerization initiator of nickel or another transition metal).

これらの中でも、ノルボルネン系ポリマーとしては、付加(共)重合体が好ましい。このものは、透明性、耐熱性および可撓性に富むことからも好ましい。   Among these, as the norbornene-based polymer, an addition (co) polymer is preferable. This is preferable because it is rich in transparency, heat resistance and flexibility.

特に、ノルボルネン系ポリマーは、重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位や、アリール基を含む置換基を有するノルボンネンの繰り返し単位を含むものが好ましい。   In particular, the norbornene-based polymer preferably includes a norbornene repeating unit having a substituent containing a polymerizable group or a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group.

重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含むことにより、クラッド層91(92)において、ノルボルネン系ポリマーの少なくとも一部のものの重合性基同士を、直接または架橋剤を介して架橋させることができる。また、重合性基の種類、架橋剤の種類、コア層93に用いるポリマーの種類等によっては、このノルボルネン系ポリマーとコア層93に用いるポリマーとを架橋させることもできる。換言すれば、かかるノルボルネン系ポリマーは、その少なくとも一部のものが重合性基において架橋しているのが好ましい。   By including a norbornene repeating unit having a substituent containing a polymerizable group, in the cladding layer 91 (92), the polymerizable groups of at least some of the norbornene-based polymers are crosslinked directly or via a crosslinking agent. be able to. Depending on the type of polymerizable group, the type of crosslinking agent, the type of polymer used for the core layer 93, the norbornene-based polymer and the polymer used for the core layer 93 can be cross-linked. In other words, it is preferable that at least a part of the norbornene-based polymer is crosslinked at the polymerizable group.

その結果、クラッド層91(92)自体の強度や、クラッド層91(92)とコア層93との密着性の更なる向上を図ることができる。   As a result, the strength of the clad layer 91 (92) itself and the adhesion between the clad layer 91 (92) and the core layer 93 can be further improved.

このような重合性基を含むノルボルネンの繰り返し単位としては、エポキシ基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、(メタ)アクリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、および、アルコキシシリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位がのうちの少なくとも1種が好適である。これらの重合性基は、各種重合性基の中でも、反応性が高いことから好ましい。   Examples of the norbornene repeating unit containing a polymerizable group include a norbornene repeating unit having a substituent containing an epoxy group, a norbornene repeating unit having a substituent containing a (meth) acryl group, and an alkoxysilyl group. At least one of the repeating units of norbornene having a substituent to be included is preferable. These polymerizable groups are preferable because of their high reactivity among various polymerizable groups.

また、このような重合性基を含むノルボルネンの繰り返し単位を、2種以上含むものを用いれば、架橋密度をさらに向上させることができ、前記効果がより顕著となる。   Moreover, if the thing containing 2 or more types of norbornene repeating units containing such a polymeric group is used, a crosslinking density can be improved further and the said effect will become more remarkable.

一方、アリール基を含む置換基を有するノルボンネンの繰り返し単位を含むことにより、アリール基は、疎水性が極めて高いため、クラッド層91(92)の吸水による寸法変化等をより確実に防止することができる。また、アリール基は、脂溶性(親油性)に優れ、前述したようなコア層93に用いられるポリマーとの親和性が高いため、クラッド層91(92)とコア層93との間での層間剥離をより確実に防止することができ、より耐久性に優れた光導波路9が得られる。   On the other hand, by including a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group, the aryl group has extremely high hydrophobicity, so that the dimensional change due to water absorption of the cladding layer 91 (92) can be more reliably prevented. it can. In addition, since the aryl group is excellent in fat solubility (lipophilicity) and has a high affinity with the polymer used in the core layer 93 as described above, an interlayer between the clad layer 91 (92) and the core layer 93 is used. Separation can be prevented more reliably, and an optical waveguide 9 with higher durability can be obtained.

さらに、ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものが好ましい。なお、アルキル基は、直鎖状または分岐状のいずれであってもよい。   Furthermore, the norbornene-based polymer preferably contains an alkylnorbornene repeating unit. The alkyl group may be linear or branched.

アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むことにより、ノルボルネン系ポリマーは、柔軟性が高くなるため、クラッド層91、92(光導波路9)に高いフレキシビリティ(可撓性)を付与することができる。   By including the repeating unit of alkyl norbornene, the norbornene-based polymer has high flexibility, so that high flexibility (flexibility) can be imparted to the clad layers 91 and 92 (optical waveguide 9).

また、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーは、前述したような波長領域(特に、850nm付近の波長領域)の光に対する透過率が優れることからも好ましい。   A norbornene-based polymer containing an alkylnorbornene repeating unit is also preferable because of its excellent transmittance for light in the wavelength region as described above (particularly in the wavelength region near 850 nm).

なお、クラッド層91(92)に用いるノルボルネン系ポリマーは、比較的屈折率の低いものが好適であるのに対して、アリール基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含むと、一般に屈折率が高くなる傾向を示すが、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むことにより、屈折率の上昇を防止することもできる。   The norbornene-based polymer used for the clad layer 91 (92) is preferably a polymer having a relatively low refractive index, but generally contains a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group, the refractive index is generally However, an increase in the refractive index can be prevented by including an alkyl norbornene repeating unit.

このようなことから、クラッド層91(92)に用いるノルボルネン系ポリマーとしては、下記化18〜21や、化25で表されるものが好適である。   Therefore, as the norbornene-based polymer used for the clad layer 91 (92), those represented by the following chemical formulas 18 to 21 and chemical formula 25 are preferable.

Figure 0004760130
[式中、Rは、炭素数1〜10のアルキル基を表し、aは、0〜3の整数を表し、bは、1〜3の整数を表し、p/qが20以下である。]
Figure 0004760130
[Wherein R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a represents an integer of 0 to 3, b represents an integer of 1 to 3, and p / q is 20 or less. ]

なお、化18で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、特に、Rが炭素数4〜10のアルキル基であり、aおよびbがそれぞれ1である化合物、例えば、ブチルボルネンとメチルグリシジルエーテルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとメチルグリシジルエーテルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとメチルグリシジルエーテルノルボルネンとのコポリマー等が好ましい。   Among the norbornene-based polymers represented by Chemical formula 18, a compound in which R is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and a and b are each 1, for example, a copolymer of butylbornene and methylglycidyl ether norbornene A copolymer of hexyl norbornene and methyl glycidyl ether norbornene, a copolymer of decyl norbornene and methyl glycidyl ether norbornene, and the like are preferable.

Figure 0004760130
[式中、Rは、炭素数1〜10のアルキル基を表し、Rは、水素原子またはメチル基を表し、aは、0〜3の整数を表し、p/qが20以下である。]
Figure 0004760130
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 0 to 3, and p / q is 20 or less. ]

なお、化19で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、特に、Rが炭素数4〜10のアルキル基であり、aが1である化合物、例えば、ブチルボルネンとアクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとアクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルとのコポリマー、デシルノルボルネンとアクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルとのコポリマー等が好ましい。   Among the norbornene-based polymers represented by Chemical formula 19, compounds in which R is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and a is 1, for example, butylbornene and 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate And a copolymer of hexylnorbornene and 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate, a copolymer of decylnorbornene and 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate, and the like.

Figure 0004760130
[式中、Rは、炭素数1〜10のアルキル基を表し、Xは、それぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基を表し、aは、0〜3の整数を表し、p/qが20以下である。]
Figure 0004760130
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X represents each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a represents an integer of 0 to 3, and p / q is 20 or less. ]

なお、化20で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、特に、Rが炭素数4〜10のアルキル基であり、aが1または2、Xがメチル基またはエチル基である化合物、例えば、ブチルボルネンとノルボルネニルエチルトリメトキシシランとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとノルボルネニルエチルトリメトキシシランとのコポリマー、デシルノルボルネンとノルボルネニルエチルトリメトキシシランとのコポリマー、ブチルボルネンとトリエトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとトリエトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとトリエトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、ブチルボルネンとトリメトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとトリメトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとトリメトキシシリルノルボルネンとのコポリマー等が好ましい。   Among the norbornene-based polymers represented by Chemical Formula 20, in particular, compounds in which R is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, a is 1 or 2, and X is a methyl group or an ethyl group, such as butylbornene Copolymer of norbornenylethyltrimethoxysilane, copolymer of hexylnorbornene and norbornenylethyltrimethoxysilane, copolymer of decylnorbornene and norbornenylethyltrimethoxysilane, copolymer of butylbornene and triethoxysilylnorbornene, hexyl Copolymers of norbornene and triethoxysilyl norbornene, copolymers of decyl norbornene and triethoxysilyl norbornene, copolymers of butylbornene and trimethoxysilyl norbornene, hexyl norbornene and tri Copolymers of butoxy silyl norbornene copolymer and the like of decyl norbornene and trimethoxysilyl norbornene are preferred.

Figure 0004760130
[式中、Rは、炭素数1〜10のアルキル基を表し、AおよびAは、それぞれ独立して、下記化22〜24で表される置換基を表すが、同時に同一の置換基であることはない。また、p/q+rが20以下である。]
Figure 0004760130
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and A 1 and A 2 each independently represent a substituent represented by the following chemical formulas 22 to 24, but at the same time, the same substituent Never. Moreover, p / q + r is 20 or less. ]

Figure 0004760130
[式中、aは、0〜3の整数を表し、bは、1〜3の整数を表す。]
Figure 0004760130
[Wherein, a represents an integer of 0 to 3, and b represents an integer of 1 to 3. ]

Figure 0004760130
[式中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、aは、0〜3の整数を表す。]
Figure 0004760130
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and a represents an integer of 0 to 3. ]

Figure 0004760130
[式中、Xは、それぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基を表し、aは、0〜3の整数を表す。]
Figure 0004760130
[In formula, X represents a C1-C3 alkyl group each independently, and a represents the integer of 0-3. ]

なお、化21で表されるノルボルネン系ポリマーとしては、例えば、ブチルボルネン、ヘキシルノルボルネンまたはデシルノルボルネンのいずれかと、アクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルと、ノルボルネニルエチルトリメトキシシラン、トリエトキシシリルノルボルネンまたはトリメトキシシリルノルボルネンのいずれかとのターポリマー、ブチルボルネン、ヘキシルノルボルネンまたはデシルノルボルネンのいずれかと、アクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルと、メチルグリシジルエーテルノルボルネンとのターポリマー、ブチルボルネン、ヘキシルノルボルネンまたはデシルノルボルネンのいずれかと、メチルグリシジルエーテルノルボルネン、ノルボルネニルエチルトリメトキシシラン、トリエトキシシリルノルボルネンまたはトリメトキシシリルノルボルネンのいずれかとのターポリマー等が挙げられる。   As the norbornene-based polymer represented by Chemical formula 21, for example, any of butylbornene, hexylnorbornene or decylnorbornene, 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate, norbornenylethyltrimethoxysilane, triethoxysilyl Terpolymers with either norbornene or trimethoxysilyl norbornene, terpolymers of either butylbornene, hexyl norbornene or decyl norbornene with 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate and methylglycidyl ether norbornene, butylbornene, hexyl norbornene or One of decyl norbornene, methyl glycidyl ether norbornene, norbornenyl ethyl trimethoxysilane, triethoxysilyl norbornene Terpolymers, etc. with either Nen or trimethoxysilyl norbornene.

Figure 0004760130
[式中、Rは、炭素数1〜10のアルキル基を表し、Rは、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Arは、アリール基を表し、Xは、酸素原子またはメチレン基を表し、Xは、炭素原子またはシリコン原子を表し、aは、0〜3の整数を表し、cは、1〜3の整数を表し、p/qが20以下である。]
Figure 0004760130
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, Ar represents an aryl group, and X 1 represents an oxygen atom or a methylene group. X 2 represents a carbon atom or a silicon atom, a represents an integer of 0 to 3, c represents an integer of 1 to 3, and p / q is 20 or less. ]

なお、化25で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、特に、Rが炭素数4〜10のアルキル基であり、Xが酸素原子、Xがシリコン原子、Arがフェニル基、Rがメチル基、aが1、cが2である化合物、例えば、ブチルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマー、デシルノルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマー等や、Rが炭素数4〜10のアルキル基であり、Xがメチレン基、Xが炭素原子、Arがフェニル基、Rが水素原子、aが0、cが1である化合物、例えば、ブチルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー等が好ましい。 Of the norbornene polymers represented by Chemical Formula 25, in particular, R is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, X 1 is an oxygen atom, X 2 is a silicon atom, Ar is a phenyl group, and R 2 is methyl. A group in which a is 1 and c is 2, for example, a copolymer of butylbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane, a copolymer of hexylnorbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane, a copolymer of decylnorbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane, etc. Or R is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, X 1 is a methylene group, X 2 is a carbon atom, Ar is a phenyl group, R 2 is a hydrogen atom, a is 0, and c is 1, for example, , A copolymer of butylbornene and phenylethylnorbornene, hexylnorbornene and Copolymers of E sulfonyl ethyl norbornene copolymer, etc. of decyl norbornene and phenyl ethyl norbornene are preferred.

また、p/qまたはp/q+rは、20以下であればよいが、15以下であるのが好ましく、0.1〜10程度がより好ましい。これにより、複数種のノルボルネンの繰り返し単位を含む効果が如何なく発揮される。   Moreover, although p / q or p / q + r should just be 20 or less, it is preferable that it is 15 or less, and about 0.1-10 is more preferable. Thereby, the effect including the repeating unit of multiple types of norbornene is exhibited.

以上のようなノルボルネン系ポリマーは、前述した特性に加えて、比較的低い屈折率のものであり、かかるノルボルネン系ポリマーを主材料としてクラッド層91(92)を構成することにより、光導波路9の光伝送性能をより向上させることができる。   The norbornene-based polymer as described above has a relatively low refractive index in addition to the above-described characteristics. By forming the clad layer 91 (92) using such a norbornene-based polymer as a main material, the optical waveguide 9 The optical transmission performance can be further improved.

なお、ノルボルネン系ポリマーが、(メタ)アクリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含む場合、(メタ)アクリル基同士は、加熱により比較的容易に架橋(重合)させることができるが、クラッド層形成用材料中に、ラジカル発生剤を混合することにより、(メタ)アクリル基同士の架橋反応を促進することができる。   When the norbornene-based polymer includes a norbornene repeating unit having a substituent containing a (meth) acryl group, the (meth) acryl groups can be crosslinked (polymerized) relatively easily by heating. By mixing a radical generator in the cladding layer forming material, the cross-linking reaction between (meth) acrylic groups can be promoted.

ラジカル発生剤としては、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1,1−ビス(t−ブチルペロキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等が好適に用いられる。   As the radical generator, for example, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like are preferably used. .

また、ノルボルネン系ポリマーが、エポキシ基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位や、アルコキシシリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含む場合、これらの重合性基同士を直接架橋させるためには、クラッド層形成用材料中に、前述した助触媒と同種の物質(光酸発生剤または光塩基発生剤)を混合しておき、この物質の作用により、エポキシ基やアルコキシシリル基を架橋させればよい。   In addition, when the norbornene-based polymer includes a norbornene repeating unit having a substituent containing an epoxy group or a norbornene repeating unit having a substituent containing an alkoxysilyl group, in order to directly crosslink these polymerizable groups In the clad layer forming material, the same kind of substance (photoacid generator or photobase generator) as the above-mentioned promoter is mixed, and the epoxy group or alkoxysilyl group is crosslinked by the action of this substance. Just do it.

一方、エポキシ基同士、(メタ)アクリル基同士やアルコキシシリル基同士を架橋剤を介して架橋させるためには、さらに、クラッド層形成用材料中に、架橋剤として、各重合性基に対応する重合性基を少なくとも1つを有する化合物を混合するようにすればよい。   On the other hand, in order to crosslink epoxy groups, (meth) acrylic groups, or alkoxysilyl groups via a crosslinking agent, it corresponds to each polymerizable group as a crosslinking agent in the cladding layer forming material. A compound having at least one polymerizable group may be mixed.

エポキシ基を有する架橋剤としては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(γ−GPS)、シリコーンエポキシ樹脂等が好適に用いられる。   As the crosslinking agent having an epoxy group, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (γ-GPS), silicone epoxy resin, and the like are preferably used.

(メタ)アクリル基を有する架橋剤としては、例えば、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラントリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等が好適に用いられる。 As a crosslinking agent having a (meth) acryl group, for example, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane dimethanol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and the like are preferable. Used for.

アルコキシシリル基を有する架橋剤としては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシランのようなシランカップリング剤等が好適に用いられる。   As the crosslinking agent having an alkoxysilyl group, for example, a silane coupling agent such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane or 3-aminopropyltrimethoxysilane is preferably used.

これらの重合性基同士の架橋反応は、本工程[6A]の最終段階で行うようにしてもよいし、次工程[7A]において光導波路9を得た後に行うようにしてもよい。   The crosslinking reaction between these polymerizable groups may be performed at the final stage of this step [6A], or may be performed after obtaining the optical waveguide 9 in the next step [7A].

また、クラッド層形成用材料中には、各種の添加剤を添加(混合)するようにしてもよい。   Further, various additives may be added (mixed) to the cladding layer forming material.

例えば、クラッド層形成用材料中には、前記コア層形成用材料で挙げたモノマー、触媒前駆体および助触媒を混合してもよい。これにより、クラッド層91(92)中において、前述したのと同様にして、モノマーを反応させて、クラッド層91(92)の屈折率を変化させることができる。   For example, the monomer, the catalyst precursor, and the co-catalyst mentioned in the material for forming the core layer may be mixed in the material for forming the cladding layer. Thereby, in the clad layer 91 (92), the refractive index of the clad layer 91 (92) can be changed by reacting the monomer in the same manner as described above.

特に、モノマーとしては、架橋性モノマーを含むものを用いると、クラッド層91(92)において、ノルボルネン系ポリマーの少なくとも一部のもののを、架橋性モノマーを介して架橋させることができる。また、架橋剤の種類、コア層93に用いるポリマーの種類等によっては、このノルボルネン系ポリマーとコア層93に用いるポリマーとを架橋させることもできる。   In particular, when a monomer containing a crosslinkable monomer is used as the monomer, at least a part of the norbornene-based polymer in the clad layer 91 (92) can be crosslinked via the crosslinkable monomer. Depending on the type of crosslinking agent, the type of polymer used for the core layer 93, the norbornene-based polymer and the polymer used for the core layer 93 can be cross-linked.

また、この場合、クラッド層91(92)中において、屈折率の差を設けることが要求されないので、助触媒を省略して、加熱により容易に活性化する触媒前駆体を用いることもできる。   In this case, since it is not required to provide a difference in refractive index in the clad layer 91 (92), it is possible to omit the promoter and use a catalyst precursor that is easily activated by heating.

かかる触媒前駆体としては、例えば、[Pd(PCy(OCCH)(NCCH)]テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、[2−methallyl Pd(PCy3)2]テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、[Pd(PCy3)2H(NCCH3)]テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、[Pd(P(iPr)3)2(OCOCH3)(NCCH3)]テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。 Examples of such catalyst precursors include [Pd (PCy 3 ) 2 (O 2 CCH 3 ) (NCCH 3 )] tetrakis (pentafluorophenyl) borate, [2-methylly Pd (PCy3) 2] tetrakis (pentafluorophenyl). ) Borate, [Pd (PCy3) 2H (NCCH3)] tetrakis (pentafluorophenyl) borate, [Pd (P (iPr) 3) 2 (OCOCH3) (NCCH3)] tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the like.

その他の添加剤としては、前述したような酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤を混合することにより、クラッド材(ノルボルネン系ポリマー)の酸化による劣化を防止することができる。
以上のようにして、支持基板952上に、クラッド層91(92)が形成される。
Examples of other additives include the antioxidants described above. By mixing the antioxidant, it is possible to prevent deterioration of the clad material (norbornene polymer) due to oxidation.
As described above, the clad layer 91 (92) is formed on the support substrate 952.

クラッド層91、92の平均厚さは、コア層93の平均厚さの0.1〜1.5倍程度であるのが好ましく、0.3〜1.25倍程度であるのがより好ましく、具体的には、クラッド層91、92の平均厚さは、特に限定されないが、それぞれ、通常、1〜200μm程度であるのが好ましく、5〜100μm程度であるのがより好ましく、10〜60μm程度であるのがさらに好ましい。これにより、光導波路9が不要に大型化(圧膜化)するのを防止しつつ、クラッド層としての機能が好適に発揮される。   The average thickness of the clad layers 91 and 92 is preferably about 0.1 to 1.5 times the average thickness of the core layer 93, more preferably about 0.3 to 1.25 times, Specifically, the average thickness of the clad layers 91 and 92 is not particularly limited, but it is usually preferably about 1 to 200 μm, more preferably about 5 to 100 μm, and about 10 to 60 μm. More preferably. Thereby, the function as a clad layer is suitably exhibited while preventing the optical waveguide 9 from becoming unnecessarily large (pressure film).

[7A] 次に、支持基板951からコア層93を剥離し、このコア層93を、クラッド層91が形成された支持基板952と、クラッド層92が形成された支持基板952とで挟持する(図4−E参照)。   [7A] Next, the core layer 93 is peeled from the support substrate 951, and the core layer 93 is sandwiched between the support substrate 952 on which the cladding layer 91 is formed and the support substrate 952 on which the cladding layer 92 is formed ( (See FIG. 4-E).

そして、図4−E中の矢印で示すように、クラッド層92が形成された支持基板952の上面側から加圧し、クラッド層91、92とコア層93とを圧着する。
これにより、クラッド層91、92とコア層93とが接合、一体化される。
And as shown by the arrow in FIG. 4-E, it pressurizes from the upper surface side of the support substrate 952 in which the cladding layer 92 was formed, and the cladding layers 91 and 92 and the core layer 93 are crimped | bonded.
Thereby, the clad layers 91 and 92 and the core layer 93 are joined and integrated.

また、この圧着作業は、加熱下で行われるのが好ましい。加熱温度は、クラッド層91、92やコア層93の構成材料等により適宜決定されるが、通常は、80〜200℃程度が好ましく、120〜180℃程度がより好ましい。   Further, this crimping operation is preferably performed under heating. The heating temperature is appropriately determined depending on the constituent materials of the clad layers 91 and 92 and the core layer 93, and is usually preferably about 80 to 200 ° C, more preferably about 120 to 180 ° C.

次いで、クラッド層91、92から、それぞれ、支持基板952を剥離、除去する。これにより、光導波路9が得られる。   Next, the support substrate 952 is peeled off and removed from the cladding layers 91 and 92, respectively. Thereby, the optical waveguide 9 is obtained.

このような光導波路9の好ましい例では、コア層93において、コア部94が第1のノルボルネン系材料を主材料として構成され、クラッド部95が第1のノルボルネン系材料より低い屈折率を有する第2のノルボルネン系材料を主材料として構成され、クラッド層91、92が、それぞれ、第1のノルボルネン系材料(コア層93のコア部94)より屈折率が低いノルボルネン系ポリマーを主材料として構成される。   In a preferable example of such an optical waveguide 9, in the core layer 93, the core portion 94 is configured with the first norbornene-based material as a main material, and the cladding portion 95 has a lower refractive index than the first norbornene-based material. 2 is composed mainly of a norbornene-based polymer having a refractive index lower than that of the first norbornene-based material (core portion 94 of the core layer 93). The

そして、第1のノルボルネン系材料と前記第2のノルボルネン系材料とは、いずれも、同一のノルボルネン系ポリマーを含有するが、このノルボルネン系ポリマーと異なる屈折率を有するノルボルネン系モノマーの反応物の含有量が異なることにより、互いに屈折率が異なっている。   The first norbornene-based material and the second norbornene-based material both contain the same norbornene-based polymer, but contain a reaction product of a norbornene-based monomer having a refractive index different from that of the norbornene-based polymer. Due to the different amounts, the refractive indices are different from each other.

ノルボルネン系ポリマーは、透明性が高いため、かかる構成の光導波路9では、高い光伝送性能が得られる。   Since the norbornene-based polymer has high transparency, the optical waveguide 9 having such a configuration can provide high optical transmission performance.

また、このような構成により、コア部94とクラッド部95との間の高い密着性のみならず、コア層93とクラッド層91およびクラッド層92との間の高い密着性が得られ、光導波路9に曲げ等の変形が生じた場合でも、コア部94とクラッド部95との剥離や、コア層93とクラッド層91、92との層間剥離が生じ難く、コア部94内やクラッド部95内にマイクロクラックが発生することも防止される。その結果、光導波路9の光伝送性能が維持される。   Further, with such a configuration, not only high adhesion between the core portion 94 and the clad portion 95 but also high adhesion between the core layer 93, the clad layer 91, and the clad layer 92 can be obtained. 9, even when deformation such as bending occurs, peeling between the core portion 94 and the clad portion 95 and delamination between the core layer 93 and the clad layers 91 and 92 hardly occur. It is also possible to prevent micro cracks from occurring. As a result, the optical transmission performance of the optical waveguide 9 is maintained.

さらに、ノルボルネン系ポリマーは、高い耐熱性、高い疎水性を有するため、かかる構成の光導波路9では、耐久性に優れたものとなる。   Further, since the norbornene-based polymer has high heat resistance and high hydrophobicity, the optical waveguide 9 having such a configuration has excellent durability.

また、光導波路9に高い耐熱性や高い疎水性を付与することができるため、その特性の低下(劣化)を防止しつつ、前述したような各種の方法を採用して導体層を確実に形成することができる。特に、光の伝送に重要なコア部94と重なるように、導体層を形成した場合でも、コア部94の変質・劣化を防止することができる。   In addition, since the optical waveguide 9 can be imparted with high heat resistance and high hydrophobicity, the conductor layer can be reliably formed by adopting various methods as described above while preventing deterioration (deterioration) of its characteristics. can do. In particular, even when the conductor layer is formed so as to overlap the core portion 94 important for light transmission, the core portion 94 can be prevented from being deteriorated or deteriorated.

また、以上のような製造方法によれば、簡単な処理で、しかも短時間に、所望の形状を有し、かつ、寸法精度の高いコア部94を有する光導波路9を得ることができる。   Further, according to the manufacturing method as described above, the optical waveguide 9 having the core portion 94 having a desired shape and high dimensional accuracy can be obtained by a simple process and in a short time.

<第2の製造方法>
次に、光導波路9の第2の製造方法について説明する。
<Second production method>
Next, a second manufacturing method of the optical waveguide 9 will be described.

以下、第2の製造方法について説明するが、前記第1の製造方法との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。   Hereinafter, the second manufacturing method will be described, but the description will focus on differences from the first manufacturing method, and description of similar matters will be omitted.

第2の製造方法では、コア層形成用材料900の組成が異なり、それ以外は、前記第1の製造方法と同様である。   In the second manufacturing method, the composition of the core layer forming material 900 is different, and the rest is the same as the first manufacturing method.

すなわち、第2の製造方法で用いられるコア層形成用材料900は、活性放射線の照射により活性化する離脱剤(物質)と、主鎖と該主鎖から分岐し、活性化した離脱剤の作用により、分子構造の少なくとも一部が主鎖から離脱し得る離脱性基(離脱性ぺンダントグループ)とを有するポリマー915とを含有している。
離脱剤には、前記第1の製造方法で挙げた助触媒と同様のものを用いることができる。
That is, the core layer forming material 900 used in the second production method is a release agent (substance) that is activated by irradiation with actinic radiation and the action of the release agent activated by branching from the main chain and the main chain. Thus, at least a part of the molecular structure contains a polymer 915 having a leaving group (leaving pendant group) that can leave from the main chain.
As the releasing agent, the same promoter as that mentioned in the first production method can be used.

第2の製造方法において用いられるポリマー915としては、前記第1の製造方法で挙げたポリマー915が有する置換基を離脱性基で置換したものや、前記第1の製造方法で挙げたポリマー915に離脱性基を導入したもの等が挙げられる。   Examples of the polymer 915 used in the second production method include those obtained by substituting the substituents of the polymer 915 exemplified in the first production method with a leaving group, and polymers 915 exemplified in the first production method. The thing which introduce | transduced the leaving group is mentioned.

かかるポリマー915は、離脱性基の離脱(切断)により、その屈折率が変化(上昇または低下)する。   The refractive index of the polymer 915 changes (increases or decreases) due to the leaving (cleavage) of the leaving group.

離脱性基は、カチオン、アニオンまたはフリーラジカルの作用により離脱するもの、すなわち、酸(カチオン)脱離性基、塩基(アニオン)脱離性基、フリーラジカル脱離性基のいずれであってもよいが、好ましくはカチオン(プロトン)の作用により離脱するもの(酸基離脱性基)である。   The leaving group may be any of those leaving by the action of a cation, anion or free radical, that is, any of an acid (cation) leaving group, a base (anion) leaving group, and a free radical leaving group. Although it is good, it is preferably a group capable of leaving by the action of a cation (proton) (acid group leaving group).

酸離脱性基としては、その分子構造中に、−O−構造、−Si−アリール構造および−O−Si−構造のうちの少なくとも1つを有するものが好ましい。かかる酸離脱性基は、カチオンの作用により比較的容易に離脱する。   As the acid leaving group, those having at least one of an —O— structure, an —Si—aryl structure and an —O—Si— structure in its molecular structure are preferable. Such an acid leaving group is released relatively easily by the action of a cation.

このうち、離脱によりポリマー915の屈折率に低下を生じさせる酸離脱性基としては、−Si−ジフェニル構造および−O−Si−ジフェニル構造の少なくとも一方が好ましい。   Among these, as the acid leaving group that causes a decrease in the refractive index of the polymer 915 by leaving, at least one of a -Si-diphenyl structure and a -O-Si-diphenyl structure is preferable.

なお、フリーラジカルの作用により離脱するフリーラジカル脱離性基としては、例えば、末端にアセトフェノン構造を有する置換基等が挙げられる。   In addition, as a free radical leaving group which leaves | separates by the action of a free radical, the substituent etc. which have an acetophenone structure at the terminal are mentioned, for example.

また、ポリマー915は、前記第1の製造方法で説明したのと同様の理由から、ノルボルネン系ポリマーを用いるのが好ましく、アルキル(特にヘキシル)ノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーを用いるのがより好ましい。   The polymer 915 is preferably a norbornene polymer for the same reason as described in the first production method, and more preferably a norbornene polymer containing a repeating unit of alkyl (particularly hexyl) norbornene. preferable.

以上のことを考慮した場合、離脱性基の離脱により屈折率が低下するポリマー915としては、ジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランのホモポリマーや、ヘキシルノルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマーが好適に用いられる。   In consideration of the above, as the polymer 915 whose refractive index decreases due to the leaving group leaving, a homopolymer of diphenylmethylnorbornenemethoxysilane or a copolymer of hexylnorbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane is preferably used. .

以下では、ポリマー915として、離脱性基(特に酸離脱性基)の離脱により屈折率が低下するものを用いる場合を一例に説明する。   Hereinafter, as an example, a case where the polymer 915 has a refractive index that decreases due to the removal of a leaving group (particularly, an acid leaving group) will be described.

すなわち、ここで示す例では、活性放射線930の照射領域925がクラッド部95となる。   That is, in the example shown here, the irradiation region 925 of the active radiation 930 becomes the clad portion 95.

[1B] 前記工程[1A]と同様の工程を行う。
このとき、層(PITDMの乾燥フィルム)910は、第1の屈折率(RI)を有している。この第1の屈折率は、層910中に一様に分散(分布)するポリマー915の作用による。
[1B] A step similar to the step [1A] is performed.
At this time, the layer (dry film of PITDM) 910 has a first refractive index (RI). This first refractive index is due to the action of the polymer 915 that is uniformly dispersed (distributed) in the layer 910.

[2B] 前記工程[2A]と同様の工程を行う。
マスク935を介して、活性放射線930を層910に照射すると、活性放射線930が照射された照射領域925内に存在する離脱剤は、活性放射線930の作用により反応(結合)または分解して、カチオン(プロトンまたは他の陽イオン)と、弱配位アニオン(WCA)とを遊離(発生)する。
[2B] A step similar to the step [2A] is performed.
When the layer 910 is irradiated with the actinic radiation 930 through the mask 935, the release agent present in the irradiation region 925 irradiated with the actinic radiation 930 reacts (bonds) or decomposes by the action of the actinic radiation 930, and becomes a cation. Liberate (generate) protons (or other cations) and weakly coordinating anions (WCA).

そして、カチオンは、離脱性基そのものを主鎖から離脱させるか、または、離脱性基の分子構造の途中から切断する(フォトブリーチ)。   Then, the cation causes the leaving group itself to leave the main chain, or cleaves from the middle of the molecular structure of the leaving group (photo bleach).

これにより、照射領域925では、未照射領域940よりも完全な状態の離脱性基の数が減少し、第1の屈折率より低い第2の屈折率へと低下する。なお、このとき、未照射領域940の屈折率は、第1の屈折率が維持される。   As a result, in the irradiated region 925, the number of leaving groups in a complete state is decreased as compared with the unirradiated region 940, and the second refractive index is lower than the first refractive index. At this time, the refractive index of the unirradiated region 940 is maintained at the first refractive index.

このようにして、照射領域925と未照射領域940との間に屈折率差(第2の屈折率<第1の屈折率)が生じて、コア部94(未照射領域940)とクラッド部95(照射領域925)とが形成される。   In this way, a refractive index difference (second refractive index <first refractive index) occurs between the irradiated region 925 and the non-irradiated region 940, and the core portion 94 (non-irradiated region 940) and the cladding portion 95. (Irradiation region 925) is formed.

なお、この場合、活性放射線930の照射量は、0.1〜9J/cm程度であるのが好ましく、0.3〜6J/cm程度であるのがより好ましく、0.6〜6J/cm程度であるのがさらに好ましい。これにより、離脱剤を確実に活性化させることができる。 In this case, the irradiation dose of the actinic radiation 930 is preferably in the range of about 0.1~9J / cm 2, more preferably about 0.3~6J / cm 2, 0.6~6J / More preferably, it is about cm 2 . Thereby, a release agent can be activated reliably.

[3B] 次に、層910に対して加熱処理を施す。
これにより、ポリマー915から離脱(切断)された離脱性基が、例えば、照射領域925から除去されたり、ポリマー915内において再配列または架橋する。
[3B] Next, the layer 910 is subjected to heat treatment.
As a result, the leaving group detached (cut) from the polymer 915 is removed from the irradiated region 925 or rearranged or cross-linked in the polymer 915.

さらに、このとき、クラッド部95(照射領域925)に残存する離脱性基の一部がさらに離脱(切断)すると考えられる。   Further, at this time, it is considered that a part of the leaving group remaining in the cladding part 95 (irradiation region 925) is further detached (cut).

したがって、このような加熱処理を施すことにより、コア部94とクラッド部95との間の屈折率差をより大きくすることができる。   Therefore, the refractive index difference between the core portion 94 and the cladding portion 95 can be further increased by performing such heat treatment.

この加熱処理における加熱温度は、特に限定されないが、70〜195℃程度であるのが好ましく、85〜150℃程度であるのがより好ましい。   Although the heating temperature in this heat processing is not specifically limited, It is preferable that it is about 70-195 degreeC, and it is more preferable that it is about 85-150 degreeC.

また、加熱時間は、照射領域925から離脱(切断)された離脱性基を十分に除去し得るに設定され、特に限定されないが、0.5〜3時間程度であるのが好ましく、0.5〜2時間程度であるのがより好ましい。   Further, the heating time is set so as to sufficiently remove the leaving group detached (cut) from the irradiation region 925, and is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 3 hours, More preferably, it is about 2 hours.

なお、例えば、加熱処理を施す前の状態で、コア部94とクラッド部95との間に十分な屈折率差が得られている場合等には、本工程[3B]を省略してもよい。   For example, when a sufficient refractive index difference is obtained between the core portion 94 and the cladding portion 95 in a state before the heat treatment, this step [3B] may be omitted. .

また、必要に応じて、1回または複数回の加熱処理(例えば、150〜200℃×1〜8時間程度)の工程を追加することもできる。
以上の工程を経て、コア層93が得られる。
Moreover, the process of 1 time or several times of heat processing (for example, about 150-200 degreeC x about 1 to 8 hours) can also be added as needed.
The core layer 93 is obtained through the above steps.

[4B] 前記工程[6A]と同様の工程を行う。
[5B] 前記工程[7A]と同様の工程を行う。
以上のようにして、光導波路9が完成する。
[4B] A step similar to the step [6A] is performed.
[5B] A step similar to the step [7A] is performed.
The optical waveguide 9 is completed as described above.

このような光導波路9の好ましい例では、コア層93がノルボルネン系材料を主材料として構成され、クラッド層91、92が、それぞれ、コア層93のコア部94より屈折率が低いノルボルネン系ポリマーを主材料として構成される。   In a preferred example of such an optical waveguide 9, the core layer 93 is made of a norbornene-based material as a main material, and the cladding layers 91 and 92 are made of a norbornene-based polymer having a refractive index lower than that of the core portion 94 of the core layer 93. Constructed as the main material.

そして、コア部94とクラッド部95とは、主鎖と主鎖から分岐し、分子構造の少なくとも一部が主鎖から離脱し得る離脱性基とを有するノルボルネン系ポリマーを主材料として構成され、コア部94とクラッド部95とは、主鎖に結合した状態の離脱性基の数が異なることにより、それらの屈折率が異なっている。   The core portion 94 and the clad portion 95 are mainly composed of a norbornene-based polymer having a main chain and a main chain branched from the main chain and having a leaving group capable of leaving at least a part of the molecular structure from the main chain. The core part 94 and the clad part 95 have different refractive indexes due to the difference in the number of leaving groups bonded to the main chain.

ノルボルネン系ポリマーは、透明性が高いため、かかる構成の光導波路9では、高い光伝送性能が得られる。   Since the norbornene-based polymer has high transparency, the optical waveguide 9 having such a configuration can provide high optical transmission performance.

また、このような構成により、コア部94とクラッド部95との間の高い密着性のみならず、コア層93とクラッド層91およびクラッド層92との間の高い密着性が得られ、光導波路9に曲げ等の変形が生じた場合でも、コア部94とクラッド部95との剥離や、コア層93とクラッド層91、92との層間剥離が生じ難く、コア部94内やクラッド部95内にマイクロクラックが発生することも防止される。その結果、光導波路9の光伝送性能が維持される。   Further, with such a configuration, not only high adhesion between the core portion 94 and the clad portion 95 but also high adhesion between the core layer 93, the clad layer 91, and the clad layer 92 can be obtained. 9, even when deformation such as bending occurs, peeling between the core portion 94 and the clad portion 95 and delamination between the core layer 93 and the clad layers 91 and 92 hardly occur. It is also possible to prevent micro cracks from occurring. As a result, the optical transmission performance of the optical waveguide 9 is maintained.

さらに、ノルボルネン系ポリマーは、高い耐熱性、高い疎水性を有するため、かかる構成の光導波路9では、耐久性に優れたものとなる。   Further, since the norbornene-based polymer has high heat resistance and high hydrophobicity, the optical waveguide 9 having such a configuration has excellent durability.

また、光導波路9に高い耐熱性や高い疎水性を付与することができるため、その特性の低下(劣化)を防止しつつ、前述したような各種の方法を採用して導体層を確実に形成することができる。特に、光の伝送に重要なコア部94と重なるように、導体層を形成した場合でも、コア部94の変質・劣化を防止することができる。   In addition, since the optical waveguide 9 can be imparted with high heat resistance and high hydrophobicity, the conductor layer can be reliably formed by adopting various methods as described above while preventing deterioration (deterioration) of its characteristics. can do. In particular, even when the conductor layer is formed so as to overlap the core portion 94 important for light transmission, the core portion 94 can be prevented from being deteriorated or deteriorated.

また、以上のような製造方法によれば、簡単な処理で、しかも短時間に、所望の形状を有し、かつ、寸法精度の高いコア部94を有する光導波路9を得ることができる。   Further, according to the manufacturing method as described above, the optical waveguide 9 having the core portion 94 having a desired shape and high dimensional accuracy can be obtained by a simple process and in a short time.

特に、第2の製造方法によれば、少なくとも活性放射線をすればよく、極めて簡単な処理で、コア層93を形成することができる。   In particular, according to the second manufacturing method, at least actinic radiation may be used, and the core layer 93 can be formed by an extremely simple process.

<第3の製造方法>
次に、光導波路9の第3の製造方法について説明する。
<Third production method>
Next, the 3rd manufacturing method of the optical waveguide 9 is demonstrated.

以下、第3の製造方法について説明するが、前記第1および第2の製造方法との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。   Hereinafter, the third manufacturing method will be described, but the description will focus on differences from the first and second manufacturing methods, and the description of the same matters will be omitted.

第3の製造方法では、コア層形成用材料900として、第1および第2の製造方法で用いたコア層形成用材料を組み合わせたものを用い、それ以外は、前記第1または第2の製造方法と同様である。   In the third manufacturing method, a combination of the core layer forming materials used in the first and second manufacturing methods is used as the core layer forming material 900. Otherwise, the first or second manufacturing method is used. It is the same as the method.

すなわち、第3の製造方法で用いられるコア層形成用材料900は、前述したような離脱性基を有するポリマー915と、モノマーと、助触媒(第1の物質)と、触媒前駆体(第2の物質)とを含有している。また、助触媒は、前記第2の製造方法における離脱剤と同じものであり、離脱剤を離脱させる機能も有する。   That is, the core layer forming material 900 used in the third manufacturing method includes a polymer 915 having a leaving group as described above, a monomer, a promoter (first substance), and a catalyst precursor (second Substance). The cocatalyst is the same as the release agent in the second production method, and has a function of releasing the release agent.

このようなコア層形成用材料900では、選択する離脱性基と、選択するモノマーとの組み合わせにより、得られるコア層93において、コア部94とクラッド部95との間の屈折率差をより多段階に調整することが可能となる。   In such a core layer forming material 900, the refractive index difference between the core portion 94 and the clad portion 95 is more increased in the obtained core layer 93 due to the combination of the selected leaving group and the selected monomer. It becomes possible to adjust in stages.

なお、前述したように、モノマーとして、ポリマー915より低い屈折率を有するものを用い、また、触媒前駆体として、活性放射線930の照射に伴って活性化温度が低下するものを用い、ポリマー915として、離脱性基の離脱により屈折率が低下するものを用いると、照射領域925をクラッド部95とし、コア部94との屈折率差が極めて大きいコア層93を得ることができる。   As described above, a monomer having a refractive index lower than that of the polymer 915 is used as a monomer, and a catalyst precursor whose activation temperature is reduced with irradiation of the active radiation 930 is used as a polymer 915. If a material whose refractive index is lowered by the removal of the leaving group is used, the irradiation region 925 can be used as the cladding portion 95, and the core layer 93 having a very large refractive index difference from the core portion 94 can be obtained.

以下では、このような組み合わせのポリマー915、モノマーおよび触媒前駆体を用いる場合を一例に説明する。   Hereinafter, a case where such a combination of the polymer 915, the monomer, and the catalyst precursor is used will be described as an example.

すなわち、ここで示す例では、活性放射線930の照射領域925がクラッド部95となる。   That is, in the example shown here, the irradiation region 925 of the active radiation 930 becomes the clad portion 95.

[1C] 前記工程[1A]と同様の工程を行う。
このとき、層(PITDMの乾燥フィルム)910は、第1の屈折率(RI)を有している。この第1の屈折率は、層910中に一様に分散(分布)するポリマー915およびモノマーの作用による。
[1C] A step similar to the step [1A] is performed.
At this time, the layer (dry film of PITDM) 910 has a first refractive index (RI). This first refractive index is due to the action of the polymer 915 and monomers that are uniformly dispersed (distributed) in the layer 910.

[2C] 前記工程[2A]と同様の工程を行う。
マスク935を介して、活性放射線930を層910に照射すると、活性放射線930が照射された照射領域925内に存在する助触媒(第1の物質:コカタリスト)は、活性放射線930の作用により反応または分解して、カチオン(プロトンまたは他の陽イオン)と、弱配位アニオン(WCA)とを遊離(発生)する。
[2C] A step similar to the step [2A] is performed.
When the layer 910 is irradiated with the active radiation 930 through the mask 935, the cocatalyst (first substance: cocatalyst) present in the irradiation region 925 irradiated with the active radiation 930 reacts by the action of the active radiation 930. Alternatively, it decomposes to liberate (generate) cations (protons or other cations) and weakly coordinating anions (WCA).

そして、これらのカチオンや弱配位アニオンは、照射領域925内に存在する触媒前駆体(第2の物質:プロカタリスト)の分子構造に変化(分解)を生じさせ、これを活性潜在状態(潜在的活性状態)に変化させる。   These cations and weakly coordinating anions cause a change (decomposition) in the molecular structure of the catalyst precursor (second substance: procatalyst) present in the irradiation region 925, and this changes the active latent state (latent potential). Active state).

また、カチオンは、離脱性基そのものを主鎖から離脱させるか、または、離脱性基の分子構造の途中から切断する。   In addition, the cation causes the leaving group itself to leave the main chain, or cleaves from the middle of the molecular structure of the leaving group.

これにより、照射領域925では、未照射領域940よりも完全な状態の離脱性基の数が減少し、屈折率が低下して第1の屈折率より低くなる。なお、このとき、未照射領域940の屈折率は、第1の屈折率が維持される。   As a result, in the irradiated region 925, the number of leaving groups in a complete state is reduced as compared with the unirradiated region 940, and the refractive index is lowered to be lower than the first refractive index. At this time, the refractive index of the unirradiated region 940 is maintained at the first refractive index.

なお、この場合、活性放射線930の照射量は、0.1〜9J/cm程度であるのが好ましく、0.2〜5J/cm程度であるのがより好ましく、0.2〜4J/cm程度であるのがさらに好ましい。これにより、助触媒を確実に活性化させることができる。 In this case, the irradiation dose of the actinic radiation 930 is preferably in the range of about 0.1~9J / cm 2, more preferably about 0.2~5J / cm 2, 0.2~4J / More preferably, it is about cm 2 . Thereby, a promoter can be activated reliably.

[3C] 前記工程[3A]と同様の工程を行う。
これにより、照射領域925内では、活性潜在状態の触媒前駆体が活性化して(活性状態となって)、モノマーの反応(重合反応や架橋反応)が生じる。
[3C] The same step as the above step [3A] is performed.
Thereby, in the irradiation region 925, the catalyst precursor in the active latent state is activated (becomes active), and monomer reaction (polymerization reaction or cross-linking reaction) occurs.

そして、モノマーの反応が進行すると、照射領域925内におけるモノマー濃度が徐々に低下する。これにより、照射領域925と未照射領域940との間には、モノマー濃度に差が生じ、これを解消すべく、未照射領域940からモノマーが拡散して照射領域925に集まってくる。   As the monomer reaction proceeds, the monomer concentration in the irradiation region 925 gradually decreases. As a result, there is a difference in monomer concentration between the irradiated region 925 and the unirradiated region 940, and the monomer diffuses from the unirradiated region 940 and collects in the irradiated region 925 in order to eliminate this.

また、この加熱処理により、ポリマー915から離脱(切断)された離脱性基が、例えば、照射領域925から除去されたり、ポリマー915内において再配列または架橋する。   In addition, by this heat treatment, the leaving group detached (cut) from the polymer 915 is removed from, for example, the irradiation region 925, or rearranged or crosslinked in the polymer 915.

その結果、照射領域925では、モノマーやその反応物(重合体、架橋構造や分岐構造)が増加し、当該領域の屈折率にモノマー由来の構造が大きく影響を及ぼすようになること、ポリマー915から離脱(切断)された離脱性基が減少すること等により、さらに屈折率が低下して第2の屈折率となる。   As a result, in the irradiated region 925, the monomer and its reactant (polymer, cross-linked structure and branched structure) increase, and the structure derived from the monomer greatly affects the refractive index of the region. The refractive index is further lowered to the second refractive index due to a decrease in the leaving (cleaved) leaving group.

一方、未照射領域940では、当該領域から照射領域925にモノマーが拡散することにより、モノマー量が減少するため、当該領域の屈折率にポリマー915の影響が大きく現れるようになり、第1の屈折率より高い第3の屈折率へと上昇する。   On the other hand, in the unirradiated region 940, the amount of monomer decreases due to the diffusion of the monomer from the region to the irradiated region 925, so that the influence of the polymer 915 greatly appears on the refractive index of the region, and the first refraction The third refractive index is higher than the refractive index.

このようにして、照射領域925と未照射領域940との間に屈折率差(第2の屈折率<第3の屈折率)が生じて、コア部94(未照射領域940)とクラッド部95(照射領域925)とが形成される。   In this way, a refractive index difference (second refractive index <third refractive index) occurs between the irradiated region 925 and the non-irradiated region 940, and the core portion 94 (non-irradiated region 940) and the cladding portion 95. (Irradiation region 925) is formed.

[4C] 前記工程[4A]と同様の工程を行う。
[5C] 前記工程[5A]と同様の工程を行う。
[6C] 前記工程[6A]と同様の工程を行う。
[7C] 前記工程[7A]と同様の工程を行う。
以上のようにして、光導波路9が完成する。
[4C] A step similar to the step [4A] is performed.
[5C] A step similar to the step [5A] is performed.
[6C] The same step as the above step [6A] is performed.
[7C] The same step as the above step [7A] is performed.
The optical waveguide 9 is completed as described above.

このような光導波路9の好ましい例では、コア層93は、主鎖とこの主鎖から分岐し、分子構造の少なくとも一部が主鎖から離脱し得る離脱性基とを有するノルボルネン系ポリマーを含有しており、コア部94とクラッド部95とは、主鎖に結合した状態の離脱性基の数が異なること、および、ノルボルネン系ポリマーと異なる屈折率を有するノルボルネン系モノマーの反応物の含有量が異なることにより、それらの屈折率が異なっており、また、クラッド層91、92が、それぞれ、コア層93のコア部94より屈折率が低いノルボルネン系ポリマーを主材料として構成される。   In a preferred example of such an optical waveguide 9, the core layer 93 includes a norbornene-based polymer having a main chain and a leaving group that is branched from the main chain and at least a part of the molecular structure can be detached from the main chain. The core portion 94 and the clad portion 95 are different in the number of leaving groups bonded to the main chain, and the content of the norbornene monomer reactant having a different refractive index from that of the norbornene polymer. Are different in refractive index, and the clad layers 91 and 92 are mainly composed of a norbornene-based polymer whose refractive index is lower than that of the core portion 94 of the core layer 93.

ノルボルネン系ポリマーは、透明性が高いため、かかる構成の光導波路9では、高い光伝送性能が得られる。   Since the norbornene-based polymer has high transparency, the optical waveguide 9 having such a configuration can provide high optical transmission performance.

また、このような構成により、コア部94とクラッド部95との間の高い密着性のみならず、コア層93とクラッド層91およびクラッド層92との間の高い密着性が得られ、光導波路9に曲げ等の変形が生じた場合でも、コア部94とクラッド部95との剥離や、コア層93とクラッド層91、92との層間剥離が生じ難く、コア部94内やクラッド部95内にマイクロクラックが発生することも防止される。その結果、光導波路9の光伝送性能が維持される。   Further, with such a configuration, not only high adhesion between the core portion 94 and the clad portion 95 but also high adhesion between the core layer 93, the clad layer 91, and the clad layer 92 can be obtained. 9, even when deformation such as bending occurs, peeling between the core portion 94 and the clad portion 95 and delamination between the core layer 93 and the clad layers 91 and 92 hardly occur. It is also possible to prevent micro cracks from occurring. As a result, the optical transmission performance of the optical waveguide 9 is maintained.

さらに、ノルボルネン系ポリマーは、高い耐熱性、高い疎水性を有するため、かかる構成の光導波路9では、耐久性に優れたものとなる。   Further, since the norbornene-based polymer has high heat resistance and high hydrophobicity, the optical waveguide 9 having such a configuration has excellent durability.

また、光導波路9に高い耐熱性や高い疎水性を付与することができるため、その特性の低下(劣化)を防止しつつ、前述したような各種の方法を採用して導体層を確実に形成することができる。特に、光の伝送に重要なコア部94と重なるように、導体層を形成した場合でも、コア部94の変質・劣化を防止することができる。   In addition, since the optical waveguide 9 can be imparted with high heat resistance and high hydrophobicity, the conductor layer can be reliably formed by adopting various methods as described above while preventing deterioration (deterioration) of its characteristics. can do. In particular, even when the conductor layer is formed so as to overlap the core portion 94 important for light transmission, the core portion 94 can be prevented from being deteriorated or deteriorated.

また、以上のような製造方法によれば、簡単な処理で、しかも短時間に、所望の形状を有し、かつ、寸法精度の高いコア部94を有する光導波路9を得ることができる。   Further, according to the manufacturing method as described above, the optical waveguide 9 having the core portion 94 having a desired shape and high dimensional accuracy can be obtained by a simple process and in a short time.

特に、第3の製造方法によれば、コア部94とクラッド部95との間の屈折率差を多段階に設定することが可能となる。   In particular, according to the third manufacturing method, the refractive index difference between the core portion 94 and the cladding portion 95 can be set in multiple stages.

<第4の製造方法>
次に、光導波路9の第4の製造方法について説明する。
<Fourth manufacturing method>
Next, the 4th manufacturing method of the optical waveguide 9 is demonstrated.

図5−A〜図5−Eは、それぞれ、光導波路の第4の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。   FIG. 5-A to FIG. 5-E are cross-sectional views schematically showing a process example of the fourth manufacturing method of the optical waveguide.

以下、第4の製造方法について説明するが、前記第1〜第3の製造方法との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。   Hereinafter, although the 4th manufacturing method is explained, it explains centering on difference with the 1st-3rd manufacturing methods, and omits the explanation about the same matter.

第4の製造方法では、コア層形成用材料900やクラッド層形成用材料には、前記第1〜第3の製造方法で説明したのと同様のものを用いることができる。   In the fourth manufacturing method, the same material as described in the first to third manufacturing methods can be used for the core layer forming material 900 and the cladding layer forming material.

なお、以下では、コア層形成用材料として、前記第1の製造方法で挙げたものを用いる場合を代表に説明する。   In the following description, the case where the materials described in the first manufacturing method are used as the core layer forming material will be described as a representative.

[1D] まず、支持基板1000上に、クラッド層形成用材料(第1のワニス)を前述したのと同様の方法を用いて塗布して、第1の層1110を形成する(図5−A参照)。
支持基板1000には、支持基板951と同様のものを用いることができる。
[1D] First, a clad layer forming material (first varnish) is applied onto the support substrate 1000 using the same method as described above to form the first layer 1110 (FIG. 5-A). reference).
As the support substrate 1000, a substrate similar to the support substrate 951 can be used.

第1の層1110の平均厚さは、特に限定されないが、5〜200μm程度であるのが好ましく、10〜100μm程度であるのがより好ましく、15〜65μm程度であるのがさらに好ましい。   The average thickness of the first layer 1110 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 200 μm, more preferably about 10 to 100 μm, and still more preferably about 15 to 65 μm.

[2D] 次に、第1の層1110上に、コア層形成用材料(第2のワニス)を前述したのと同様の方法を用いて塗布して、第2の層1120を形成する(図5−B参照)。   [2D] Next, a core layer forming material (second varnish) is applied onto the first layer 1110 using the same method as described above to form the second layer 1120 (FIG. (See 5-B).

コア層形成用材料は、第1の層1110をほぼ完全に乾燥させた後に塗布するようにしてもよいし、第1の層1110が乾燥する前に塗布するようにしてもよい。   The core layer forming material may be applied after the first layer 1110 is almost completely dried, or may be applied before the first layer 1110 is dried.

後者の場合、第1の層1110と第2の層1120とは、それらの界面において相互に混ざり合った状態となる。この場合、得られた光導波路9において、クラッド層91とコア層93との密着性の向上を図ることができる。   In the latter case, the first layer 1110 and the second layer 1120 are mixed with each other at the interface between them. In this case, in the obtained optical waveguide 9, the adhesion between the clad layer 91 and the core layer 93 can be improved.

また、この場合、第1のワニスおよび第2のワニスは、それぞれ、粘度(常温)が好ましくは100〜10000cP程度、より好ましくは150〜5000cP程度、さらに好ましくは200〜3500cP程度に調製される。これにより、第1の層1110と第2の層1120とが、それらの界面において必要以上に混ざり合うのを防止することができるとともに、第1の層1110および第2の層1120の厚さが不均一となるのを防止することができる。   In this case, each of the first varnish and the second varnish is prepared so that the viscosity (normal temperature) is preferably about 100 to 10000 cP, more preferably about 150 to 5000 cP, and further preferably about 200 to 3500 cP. Thus, the first layer 1110 and the second layer 1120 can be prevented from being mixed more than necessary at the interface between them, and the thicknesses of the first layer 1110 and the second layer 1120 can be reduced. Nonuniformity can be prevented.

なお、第2のワニスの粘度は、第1のワニスの粘度より高くするのが好ましい。これにより、第1の層1110と第2の層1120とが、それらの界面において必要以上に混ざり合うのを確実に防止することができる。   The viscosity of the second varnish is preferably higher than that of the first varnish. Accordingly, it is possible to reliably prevent the first layer 1110 and the second layer 1120 from being mixed more than necessary at the interface between them.

第2の層1120の平均厚さは、特に限定されないが、5〜200μm程度であるのが好ましく、15〜125μm程度であるのがより好ましく、25〜100μm程度であるのがさらに好ましい。   The average thickness of the second layer 1120 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 200 μm, more preferably about 15 to 125 μm, and still more preferably about 25 to 100 μm.

[3D] 次に、第2の層1120上に、クラッド層形成用材料(第3のワニス)を前述したのと同様の方法を用いて塗布して、第3の層1130を形成する(図5−C参照)。
第3の層1130は、前記第2の層1120と同様にして形成することができる。
[3D] Next, a clad layer forming material (third varnish) is applied onto the second layer 1120 using the same method as described above to form the third layer 1130 (FIG. (See 5-C).
The third layer 1130 can be formed in the same manner as the second layer 1120.

第3の層1130の平均厚さは、特に限定されないが、5〜200μm程度であるのが好ましく、10〜100μm程度であるのがより好ましく、15〜65μm程度であるのがさらに好ましい。
これにより、積層体2000が得られる。
The average thickness of the third layer 1130 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 200 μm, more preferably about 10 to 100 μm, and still more preferably about 15 to 65 μm.
Thereby, the laminated body 2000 is obtained.

[4D] 次に、積層体2000中の溶媒を除去(脱溶媒)する。
脱溶媒の方法としては、例えば、加熱、大気圧または減圧下での放置、不活性ガス等の噴き付け(ブロー)等の方法が挙げられるが、加熱による方法が好ましい。これにより、比較的容易かつ短時間での脱溶媒が可能である。
[4D] Next, the solvent in the laminate 2000 is removed (desolvent).
Examples of the method for removing the solvent include methods such as heating, leaving under atmospheric pressure or reduced pressure, and spraying (blowing) an inert gas, etc., but a method using heating is preferred. Thereby, it is possible to remove the solvent relatively easily and in a short time.

この加熱の温度は、25〜60℃程度であるのが好ましく、30〜45℃程度であるのがより好ましい。   The heating temperature is preferably about 25 to 60 ° C, and more preferably about 30 to 45 ° C.

また、加熱の時間は、15〜60分程度であるのが好ましく、15〜30分程度であるのがより好ましい。   The heating time is preferably about 15 to 60 minutes, and more preferably about 15 to 30 minutes.

[5D] 次に、開口(窓)9351が形成されたマスク(マスキング)935を用意し、このマスク935を介して、積層体2000に対して活性放射線930を照射する(図5−D参照)。   [5D] Next, a mask (masking) 935 in which an opening (window) 9351 is formed is prepared, and the stacked body 2000 is irradiated with active radiation 930 through the mask 935 (see FIG. 5-D). .

マスク935を介して、活性放射線930を積層体2000に照射すると、第2の層1120の活性放射線930が照射された照射領域925内に存在する助触媒(第1の物質:コカタリスト)は、活性放射線930の作用により反応または分解して、カチオン(プロトンまたは他の陽イオン)と、弱配位アニオン(WCA)とを遊離(発生)する。   When the stacked body 2000 is irradiated with the active radiation 930 through the mask 935, the promoter (first substance: cocatalyst) present in the irradiation region 925 irradiated with the active radiation 930 of the second layer 1120 is: It reacts or decomposes by the action of actinic radiation 930 to liberate (generate) cations (protons or other cations) and weakly coordinating anions (WCA).

そして、これらのカチオンや弱配位アニオンは、照射領域925内に存在する触媒前駆体(第2の物質:プロカタリスト)の分子構造に変化(分解)を生じさせ、これを活性潜在状態(潜在的活性状態)に変化させる。   These cations and weakly coordinating anions cause a change (decomposition) in the molecular structure of the catalyst precursor (second substance: procatalyst) present in the irradiation region 925, and this changes the active latent state (latent potential). Active state).

[6D] 次に、積層体2000に対して加熱処理(第1の加熱処理)を施す。
これにより、照射領域925内では、活性潜在状態の触媒前駆体が活性化して(活性状態となって)、モノマーの反応(重合反応や架橋反応)が生じる。
[6D] Next, heat treatment (first heat treatment) is performed on the stacked body 2000.
Thereby, in the irradiation region 925, the catalyst precursor in the active latent state is activated (becomes active), and monomer reaction (polymerization reaction or cross-linking reaction) occurs.

そして、モノマーの反応が進行すると、照射領域925内におけるモノマー濃度が徐々に低下する。これにより、照射領域925と未照射領域940との間には、モノマー濃度に差が生じ、これを解消すべく、未照射領域940からモノマーが拡散して照射領域925に集まってくる。   As the monomer reaction proceeds, the monomer concentration in the irradiation region 925 gradually decreases. As a result, there is a difference in monomer concentration between the irradiated region 925 and the unirradiated region 940, and the monomer diffuses from the unirradiated region 940 and collects in the irradiated region 925 in order to eliminate this.

その結果、照射領域925では、モノマーやその反応物(重合体、架橋構造や分岐構造)が増加し、当該領域の屈折率にモノマー由来の構造が大きく影響を及ぼすようになり、第1の屈折率より低い第2の屈折率へと低下する。   As a result, in the irradiated region 925, the monomer and its reaction product (polymer, cross-linked structure or branched structure) increase, and the structure derived from the monomer greatly affects the refractive index of the region, so that the first refraction The second refractive index lower than the refractive index.

一方、未照射領域940では、当該領域から照射領域925にモノマーが拡散することにより、モノマー量が減少するため、当該領域の屈折率にポリマー915の影響が大きく現れるようになり、第1の屈折率より高い第3の屈折率へと上昇する。   On the other hand, in the unirradiated region 940, the amount of monomer decreases due to the diffusion of the monomer from the region to the irradiated region 925, so that the influence of the polymer 915 greatly appears on the refractive index of the region, and the first refraction The third refractive index is higher than the refractive index.

このようにして、照射領域925と未照射領域940との間に屈折率差(第2の屈折率<第3の屈折率)が生じて、コア部94(未照射領域940)とクラッド部95(照射領域925)とが形成される(図5−E参照)。   In this way, a refractive index difference (second refractive index <third refractive index) occurs between the irradiated region 925 and the non-irradiated region 940, and the core portion 94 (non-irradiated region 940) and the cladding portion 95. (Irradiation region 925) is formed (see FIG. 5-E).

[7D] 次に、積層体2000に対して第2の加熱処理を施す。
これにより、未照射領域940および/または照射領域925に残存する触媒前駆体を、直接または助触媒の活性化を伴って、活性化させる(活性状態とする)ことにより、各領域925、940に残存するモノマーを反応させる。
[7D] Next, the stacked body 2000 is subjected to a second heat treatment.
As a result, the catalyst precursor remaining in the unirradiated region 940 and / or the irradiated region 925 is activated (activated) directly or with activation of the cocatalyst, thereby causing the regions 925 and 940 to be activated. The remaining monomer is reacted.

このように、各領域925、940に残存するモノマーを反応させることにより、得られるコア部94およびクラッド部95の安定化を図ることができる。   In this way, by reacting the monomers remaining in the regions 925 and 940, the core portion 94 and the clad portion 95 obtained can be stabilized.

[8D] 次に、積層体2000に対して第3の加熱処理を施す。
これにより、得られるコア層93に生じる内部応力の低減や、コア部94およびクラッド部95の更なる安定化を図ることができる。
以上の工程を経て、光導波路9が得られる。
[8D] Next, the stacked body 2000 is subjected to a third heat treatment.
Thereby, the internal stress generated in the obtained core layer 93 can be reduced, and the core portion 94 and the cladding portion 95 can be further stabilized.
The optical waveguide 9 is obtained through the above steps.

かかる方法では、第1の加熱処理の後、積層体2000内にコア部94が目視で確認することができるようになる。   In such a method, the core portion 94 can be visually confirmed in the stacked body 2000 after the first heat treatment.

また、第1のワニスおよび第3のワニスとして、第2のワニスと同様の組成、すなわち、ポリマー915、モノマー、助触媒および触媒前駆体を含有するものを用いるようにしてもよい。これにより、モノマーの反応が、第1の層1110および第3の層1130と、第2の層1120の界面、および/または、かかる界面を越えて第1の層1110および第3の層1130内で生じて、クラッド層91、92とコア層93との剥離をより確実に防止することができる。   Further, as the first varnish and the third varnish, the same composition as that of the second varnish, that is, one containing a polymer 915, a monomer, a promoter and a catalyst precursor may be used. Accordingly, the monomer reaction causes the interface between the first layer 1110 and the third layer 1130 and the second layer 1120, and / or beyond the interface, in the first layer 1110 and the third layer 1130. And the peeling between the clad layers 91 and 92 and the core layer 93 can be prevented more reliably.

また、この場合、例えば、I:第1の層1110および第3の層1130のポリマー915として、第2の層1120のポリマー915の屈折率より相対的に低い屈折率(RI)のものを選択したり、II:第1の層1110および第3の層1130のモノマーとして、第2の層1120のモノマーと同じものを用いるが、第1の層1110および第3の層1130における触媒前駆体およびモノマーの比率を、第2の層1120のそれより低くなるように調節するようにしたりすればよい。   Further, in this case, for example, I: As the polymer 915 of the first layer 1110 and the third layer 1130, one having a refractive index (RI) relatively lower than the refractive index of the polymer 915 of the second layer 1120 is selected. II: The same monomer as the second layer 1120 is used as the monomer of the first layer 1110 and the third layer 1130, but the catalyst precursor in the first layer 1110 and the third layer 1130 and The monomer ratio may be adjusted to be lower than that of the second layer 1120.

これにより、活性放射線930を照射しても、クラッド層91、92内に、コア層93のコア部94より高い屈折率を有する領域が形成されるのを防止することができる。   Accordingly, even when the active radiation 930 is irradiated, it is possible to prevent the formation of a region having a refractive index higher than that of the core portion 94 of the core layer 93 in the cladding layers 91 and 92.

なお、コア層形成用材料(第2のワニス)として、離脱性基を有するポリマー915を含有するものを用いる場合、クラッド層形成用材料(第1のワニス、第3のワニス)としては、脱離性基を有しないポリマー915を用いて調製したものを用いるか、離脱性基を有するポリマー915を用いるが、離脱剤を含有しないものを用いるようにすればよい。   When a material containing a polymer 915 having a leaving group is used as the core layer forming material (second varnish), the cladding layer forming material (first varnish, third varnish) A polymer prepared using a polymer 915 having no releasing group is used, or a polymer 915 having a releasing group is used, but a polymer containing no releasing agent may be used.

これにより、第1の層1110および第3の層1130において、ポリマー915から離脱性基が離脱(分解)することを防止することができる。   Thereby, in the first layer 1110 and the third layer 1130, it is possible to prevent the leaving group from leaving (decomposing) from the polymer 915.

また、この場合、助触媒には、コア層93を形成する際には、活性化しないものを選択するようにしてもよい。例えば、第2のワニスが含有する助触媒の活性化に適した活性放射線を吸収しないか、または、活性放射線に代わって熱の作用により活性化される助触媒を選択するようにすればよい。   In this case, a promoter that is not activated when the core layer 93 is formed may be selected. For example, a cocatalyst that does not absorb actinic radiation suitable for activating the cocatalyst contained in the second varnish or is activated by the action of heat in place of the actinic radiation may be selected.

このような助触媒としては、例えば、非吸収性光塩基発生剤(PBG)や熱塩基発生剤(TBG)等が挙げられる。   Examples of such a co-catalyst include a non-absorbing photobase generator (PBG) and a thermal base generator (TBG).

なお、本発明において、光導波路構造体の基本構造、層構成、各部の形状、数、配置等は、図示のものに限定されないことは言うまでもない。   In the present invention, it goes without saying that the basic structure, layer structure, shape, number, arrangement, etc. of the optical waveguide structure are not limited to those shown in the drawings.

また、前記各実施形態において、素子として、発光素子10および受光素子11の双方を備える構成について説明したが、発光素子10および受光素子11のいずれか一方を搭載した構成であってもよい。もちろん、発光素子と受光素子の双方を2組以上搭載するものでもよい。また、電子回路素子12、13についても同様である。   In each of the above-described embodiments, the configuration including both the light-emitting element 10 and the light-receiving element 11 as the element has been described. However, either one of the light-emitting element 10 and the light-receiving element 11 may be mounted. Of course, two or more sets of both the light emitting element and the light receiving element may be mounted. The same applies to the electronic circuit elements 12 and 13.

以上、本発明を図示の各実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、各部の構成は、同様の機能を発揮し得る任意の構成と置換することができ、また、任意の構成が付加されていてもよい。   The present invention has been described based on the illustrated embodiments. However, the present invention is not limited to these embodiments, and the configuration of each part can be replaced with any configuration that can exhibit the same function. In addition, an arbitrary configuration may be added.

本発明の光導波路構造体の第1実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 1st Embodiment of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第2実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 2nd Embodiment of the optical waveguide structure of this invention. 図1中のA−A線断面図である。It is the sectional view on the AA line in FIG. 本発明の光導波路構造体の第1の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the process example of the 1st manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第1の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the process example of the 1st manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第1の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the process example of the 1st manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第1の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the process example of the 1st manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第1の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the process example of the 1st manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第4の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of a process of the 4th manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第4の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of a process of the 4th manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第4の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of a process of the 4th manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第4の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of a process of the 4th manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention. 本発明の光導波路構造体の第4の製造方法の工程例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of a process of the 4th manufacturing method of the optical waveguide structure of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 光導波路構造体
2 基板
4 半田
5 導体層
51、52、53、54、55 部位
6、7 ワイヤ(導線)
8 伝送光
9 光導波路
91 クラッド層
92 クラッド層
93 コア層
94 コア部
95 クラッド部
96a、96b 光路変換部
961a、961b 反射面
10 発光素子
101 発光部
103、105 端子
11 受光素子
111 受光部
113、115 端子
12 電子回路素子(半導体素子)
123、125 端子
13 電子回路素子(半導体素子)
133、135 端子
900 コア層形成用材料
910 層
915 ポリマー
920 添加剤
925 照射領域
930 活性放射線
935 マスク
9351 開口
940 未照射領域
951、952 支持基板
1000 支持基板
1110 第1の層
1120 第2の層
1130 第3の層
2000 積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Optical waveguide structure 2 Board | substrate 4 Solder 5 Conductor layer 51,52,53,54,55 Site | part 6,7 Wire (conductor)
8 Transmission light 9 Optical waveguide 91 Cladding layer 92 Cladding layer 93 Core layer 94 Core part 95 Cladding part 96a, 96b Optical path changing part 961a, 961b Reflecting surface 10 Light emitting element 101 Light emitting part 103, 105 Terminal 11 Light receiving element 111 Light receiving part 113, 115 terminal 12 electronic circuit element (semiconductor element)
123, 125 terminal 13 Electronic circuit element (semiconductor element)
133, 135 Terminal 900 Core layer forming material 910 Layer 915 Polymer 920 Additive 925 Irradiated region 930 Actinic radiation 935 Mask 9351 Open 940 Unirradiated region 951, 952 Support substrate 1000 Support substrate 1110 First layer 1120 Second layer 1130 Third layer 2000 Laminate

Claims (61)

基板と、該基板の一方の面側に設けられた互いに屈折率が異なるコア部とクラッド部とを有する光導波路と、前記基板の一方の面側に設けられた、発光部と端子とを有する素子、受光部と端子とを有する素子の少なくとも一方の素子と、を備え、前記発光部および/または前記受光部が前記コア部と光学的に接続されている光導波路構造体であって、
前記コア部は、ノルボルネン系ポリマーを主とするポリマーと、該ポリマーと相溶し、かつ、該ポリマーと異なる屈折率を有するノルボルネン系モノマーを主とするモノマーと、を含む材料であって、活性放射線の照射および加熱により屈折率が変化する材料で構成されたに対し前記活性放射線を選択的に照射することにより得られたコア層内において所望の形状に形成されたものであり
記コア層は、前記層に対して加熱処理を施すことにより、前記活性放射線が照射された照射領域または前記活性放射線の未照射領域のいずれか一方の領域において前記モノマーを反応させ、他方の領域から一方の領域へ未反応の前記モノマーが移動することにより、前記照射領域と前記未照射領域との間に屈折率差を生じさせ、前記照射領域および前記未照射領域のいずれか一方を前記コア部とし、他方を前記クラッド部として得られたものであることを特徴とする光導波路構造体。
A substrate, an optical waveguide provided on one surface side of the substrate and having a core portion and a cladding portion having different refractive indexes, and a light emitting portion and a terminal provided on one surface side of the substrate An optical waveguide structure comprising: an element; at least one element having a light receiving part and a terminal; and the light emitting part and / or the light receiving part optically connected to the core part,
The core part is a material containing a polymer mainly composed of a norbornene-based polymer and a monomer mainly composed of a norbornene-based monomer that is compatible with the polymer and has a refractive index different from that of the polymer. It is formed in a desired shape in the core layer obtained by selectively irradiating the active radiation to the layer composed of a material whose refractive index changes by irradiation and heating of radiation ,
Before SL core layer, followed by heat treatment to the layer, in one of the regions of the non-irradiated regions of the irradiation region or the active radiation active radiation is irradiated by reacting the monomer, the other The unreacted monomer moves from one region to the other region to cause a refractive index difference between the irradiated region and the unirradiated region, and either the irradiated region or the unirradiated region is An optical waveguide structure characterized in that a core portion is obtained and the other is obtained as the clad portion.
前記コア部を伝送される伝送光の光路を屈曲させる光路変換部を有する請求項1に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 1, further comprising an optical path conversion unit that bends an optical path of transmission light transmitted through the core unit. 前記光路変換部は、平面視で前記素子の前記発光部または前記受光部と重なるような位置に形成されている請求項2に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 2, wherein the optical path conversion unit is formed at a position overlapping the light emitting unit or the light receiving unit of the element in plan view. 前記光路変換部は、前記伝送光の少なくとも一部を反射する反射面を有するものである請求項2または3に記載の光導波路構造体。   4. The optical waveguide structure according to claim 2, wherein the optical path conversion unit has a reflection surface that reflects at least a part of the transmission light. 5. 発光部と端子とを有する素子および受光部と端子とを有する素子を有し、前記発光部から発せられた伝送光が前記コア部を通って前記受光部で受光されるよう構成されており、
前記伝送光は、前記コア部への入射から出射までの間に、前記光路変換部で少なくとも1回屈曲される請求項2ないし4のいずれかに記載の光導波路構造体。
It has an element having a light emitting part and a terminal and an element having a light receiving part and a terminal, and transmitted light emitted from the light emitting part is received by the light receiving part through the core part,
5. The optical waveguide structure according to claim 2, wherein the transmission light is bent at least once by the optical path changing unit between an incidence to an emission to the core part. 6.
前記伝送光は、前記コア部への入射直後と、前記コア部からの出射直前の少なくとも一方で前記光路変換部により屈曲される請求項5に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 5, wherein the transmission light is bent by the optical path conversion unit at least one of immediately before entering the core part and immediately before exiting from the core part. 発光部と端子とを有する素子と、受光部と端子とを有する素子と、平面視で前記発光部および前記受光部とそれぞれ重なるような位置に形成され、前記コア部を伝送される伝送光の光路を屈曲させる発光部側光路変換部および受光部側光路変換部とを有し、
前記発光部から発せられた伝送光が、前記発光部側光路変換部、前記コア部および前記受光部側光路変換部を順次経て前記受光部で受光されるよう構成されている請求項1に記載の光導波路構造体。
An element having a light emitting portion and a terminal, an element having a light receiving portion and a terminal, and formed in a position overlapping each of the light emitting portion and the light receiving portion in plan view, and transmitted light transmitted through the core portion It has a light emitting unit side optical path conversion unit and a light receiving unit side optical path conversion unit that bends the optical path,
The transmission light emitted from the light emitting unit is configured to be received by the light receiving unit through the light emitting unit side optical path conversion unit, the core unit, and the light receiving unit side optical path conversion unit in order. Optical waveguide structure.
前記発光部側光路変換部および前記受光部側光路変換部は、それぞれ、前記伝送光の少なくとも一部を反射する反射面を有するものである請求項7に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 7, wherein each of the light emitting unit side optical path conversion unit and the light receiving unit side optical path conversion unit has a reflection surface that reflects at least a part of the transmission light. 前記発光部から発せられる伝送光の方向と前記受光部で受光される伝送光の方向とがほぼ逆方向である請求項5ないし8のいずれかに記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to any one of claims 5 to 8, wherein a direction of transmitted light emitted from the light emitting unit and a direction of transmitted light received by the light receiving unit are substantially opposite to each other. 前記素子は、前記基板上に搭載されている請求項1ないし9のいずれかに記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 1, wherein the element is mounted on the substrate. 導体層を有する請求項1ないし10のいずれかに記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 1, comprising a conductor layer. 前記導体層は、前記基板上に形成されている請求項11に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 11, wherein the conductor layer is formed on the substrate. 前記光導波路は、前記基板上および/または前記導体層上に形成されている請求項11または12に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 11 or 12, wherein the optical waveguide is formed on the substrate and / or the conductor layer. 前記光導波路は、前記基板と前記少なくとも一方の素子との間に位置している請求項1ないし13のいずれかに記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 1, wherein the optical waveguide is located between the substrate and the at least one element. 少なくとも1つの電子回路素子を有する請求項1ないし14のいずれかに記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 1, comprising at least one electronic circuit element. 前記電子回路素子は、前記素子を駆動するためのものまたは前記素子からの出力信号を処理する機能を有するものである請求項15に記載の光導波路構造体。   16. The optical waveguide structure according to claim 15, wherein the electronic circuit element has a function of driving the element or processing an output signal from the element. 前記電子回路素子は、前記基板上に直接または導体層を介して搭載されている請求項15または16に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 15 or 16, wherein the electronic circuit element is mounted on the substrate directly or via a conductor layer. 前記屈折率が変化する材料は、さらに、前記活性放射線の照射により活性化する第1の物質と、前記モノマーの反応を開始させ得る第2の物質であって、活性化した前記第1の物質の作用により、活性化温度が変化する第2の物質とを含むものであり、
前記コア層は、前記層の前記照射領域において、前記第1の物質を活性化させるとともに、前記第2の物質の活性化温度を変化させ、
次いで、前記層に対して加熱処理を施すことにより、活性化温度が変化していない前記第2の物質または活性化温度が変化した前記第2の物質のいずれか活性化温度の低い方を活性化させ、前記照射領域または前記活性放射線の未照射領域のいずれかにおいて前記モノマーを反応させて得られたものである請求項1ないし17のいずれかに記載の光導波路構造体。
The material whose refractive index is changed is further a first substance activated by irradiation of the actinic radiation and a second substance capable of initiating a reaction of the monomer, and the activated first substance And a second substance whose activation temperature changes by the action of
The core layer activates the first substance and changes an activation temperature of the second substance in the irradiated region of the layer,
Next, by applying heat treatment to the layer, the second substance whose activation temperature has not changed or the second substance whose activation temperature has changed is activated, whichever has the lower activation temperature. The optical waveguide structure according to any one of claims 1 to 17, wherein the optical waveguide structure is obtained by reacting the monomer in either the irradiated region or the non-irradiated region of the active radiation.
前記第1の物質は、前記活性放射線の照射に伴って、カチオンと弱配位アニオンとを生じる化合物を含むものであり、前記第2の物質は、前記弱配位アニオンの作用により活性化温度が変化するものである請求項18に記載の光導波路構造体。   The first substance includes a compound that generates a cation and a weakly coordinating anion upon irradiation with the active radiation, and the second substance has an activation temperature due to the action of the weakly coordinating anion. The optical waveguide structure according to claim 18, wherein is changed. 前記第2の物質は、活性化した前記第1の物質の作用により活性化温度が低下し、前記加熱処理の温度よりも高い温度での加熱により、前記活性放射線の照射を伴うことなく活性化するものである請求項18または19に記載の光導波路構造体。   The activation temperature of the second substance is lowered by the action of the activated first substance, and the second substance is activated without being irradiated with the actinic radiation by heating at a temperature higher than the temperature of the heat treatment. The optical waveguide structure according to claim 18 or 19, wherein 前記第2の物質は、下記式Iaで表される化合物を含む請求項20に記載の光導波路構造体。
(E(R)Pd(Q) ・・・ (Ia)
[式中、E(R)は、第15族の中性電子ドナー配位子を表し、Eは、周期律表の第15族から選択される元素を表し、Rは、水素原子(またはその同位体の1つ)または炭化水素基を含む部位を表し、Qは、カルボキシレート、チオカルボキシレートおよびジチオカルボキシレートから選択されるアニオン配位子を表す。]
21. The optical waveguide structure according to claim 20, wherein the second substance includes a compound represented by the following formula Ia.
(E (R) 3 ) 2 Pd (Q) 2 ... (Ia)
[Wherein E (R) 3 represents a neutral electron donor ligand of Group 15; E represents an element selected from Group 15 of the periodic table; and R represents a hydrogen atom (or One of its isotopes) or a moiety containing a hydrocarbon group, Q represents an anionic ligand selected from carboxylate, thiocarboxylate and dithiocarboxylate. ]
前記第2の物質は、下記式Ibで表される化合物を含む請求項20または21に記載の光導波路構造体。
[(E(R)Pd(Q)(LB)[WCA] ・・・ (Ib)
[式中、E(R)は、第15族の中性電子ドナー配位子を表し、Eは、周期律表の第15族から選択される元素を表し、Rは、水素原子(またはその同位体の1つ)または炭化水素基を含む部位を表し、Qは、カルボキシレート、チオカルボキシレートおよびジチオカルボキシレートから選択されるアニオン配位子を表し、LBは、ルイス塩基を表し、WCAは、弱配位アニオンを表し、aは、1〜3の整数を表し、bは、0〜2の整数を表し、aとbとの合計は、1〜3であり、pおよびrは、パラジウムカチオンと弱配位アニオンとの電荷のバランスをとる数を表す。]
The optical waveguide structure according to claim 20 or 21, wherein the second substance includes a compound represented by the following formula Ib.
[(E (R) 3 ) a Pd (Q) (LB) b ] p [WCA] r (Ib)
[Wherein E (R) 3 represents a neutral electron donor ligand of Group 15; E represents an element selected from Group 15 of the periodic table; and R represents a hydrogen atom (or One of its isotopes) or a moiety containing a hydrocarbon group, Q represents an anionic ligand selected from carboxylate, thiocarboxylate and dithiocarboxylate, LB represents a Lewis base, WCA Represents a weakly coordinating anion, a represents an integer of 1 to 3, b represents an integer of 0 to 2, the sum of a and b is 1 to 3, p and r are This represents the number that balances the charge between the palladium cation and the weakly coordinated anion. ]
pおよびrは、それぞれ、1または2の整数から選択される請求項22に記載の光導波路構造体。   23. The optical waveguide structure according to claim 22, wherein p and r are each selected from an integer of 1 or 2. 前記コア層は、前記加熱処理の後、前記層を前記加熱処理の温度よりも高い第2の温度で加熱処理することにより得られたものである請求項18ないし23のいずれかに記載の光導波路構造体。   The optical core according to any one of claims 18 to 23, wherein the core layer is obtained by heat-treating the layer at a second temperature higher than the temperature of the heat-treatment after the heat-treatment. Waveguide structure. 前記コア層は、前記第2の温度での加熱処理の後、前記層を前記第2の温度よりも高い第3の温度で加熱処理することにより得られたものである請求項24に記載の光導波路構造体。   The core layer is obtained by heat-treating the layer at a third temperature higher than the second temperature after the heat-treatment at the second temperature. Optical waveguide structure. 前記第3の温度は、前記第2の温度より20℃以上高い請求項25に記載の光導波路構造体。   The optical waveguide structure according to claim 25, wherein the third temperature is 20 ° C or higher than the second temperature. 前記モノマーは、架橋性モノマーを含む請求項18ないし26のいずれかに記載の光導波路構造体。   27. The optical waveguide structure according to claim 18, wherein the monomer includes a crosslinkable monomer. 前記モノマーは、前記架橋性モノマーとして、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シランを含むものである請求項27に記載の光導波路構造体。 The monomer, as pre-Symbol crosslinking monomer, the optical waveguide structure according to claim 27 in which comprises dimethyl bis (norbornene methoxy) silane. 前記ポリマーは、活性化した前記第1の物質の作用により、分子構造の少なくとも一部が主鎖から離脱し得る離脱性基を有し、前記層に対して前記活性放射線を選択的に照射した際に、前記照射領域において、前記ポリマーの前記離脱性基が離脱する請求項18ないし28のいずれかに記載の光導波路構造体。 The polymer has a leaving group capable of leaving at least a part of the molecular structure from the main chain by the action of the activated first substance, and the layer is selectively irradiated with the actinic radiation. when, in the irradiation region, the optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 28, wherein the cleavable groups of the polymer is disengaged. 前記第1の物質は、前記活性放射線の照射に伴って、カチオンと弱配位アニオンとを生じる化合物を含むものであり、前記離脱性基は、前記カチオンの作用により離脱する酸離脱性基である請求項29に記載の光導波路構造体。 The first substance includes a compound that generates a cation and a weakly coordinating anion upon irradiation with the actinic radiation, and the leaving group is an acid leaving group that is released by the action of the cation. 30. An optical waveguide structure according to claim 29 . 前記コア部と前記クラッド部とは、前記主鎖に結合した状態の前記離脱性基の数が異なること、および、前記ポリマーと異なる屈折率を有するモノマーの反応物の含有量が異なることにより、それらの屈折率が異なっている請求項29または30に記載の光導波路構造体。 The core part and the clad part are different from each other in the number of the leaving groups bonded to the main chain, and different in the content of a reactant of a monomer having a refractive index different from that of the polymer. The optical waveguide structure according to claim 29 or 30 , wherein the refractive indexes thereof are different. 基板と、該基板の一方の面側に設けられた互いに屈折率が異なるコア部とクラッド部とを有する光導波路と、前記基板の一方の面側に設けられた、発光部と端子とを有する素子、受光部と端子とを有する素子の少なくとも一方の素子と、を備え、前記発光部および/または前記受光部が前記コア部と光学的に接続されている光導波路構造体であって、
前記コア部は、活性放射線の照射により活性化する物質と、主鎖と該主鎖から分岐し、活性化した前記物質の作用により、分子構造の少なくとも一部が前記主鎖から離脱し得る離脱性基とを有するポリマーと、を含む材料であって、活性放射線の照射により屈折率が変化する材料で構成されたに対し前記活性放射線を選択的に照射することにより得られたコア層内において所望の形状に形成されたものであり、
前記コア層は、前記層に対して前記活性放射線を選択的に照射することにより、前記活性放射線が照射された照射領域において、前記物質を活性化させ、前記ポリマーの前記離脱性基を離脱させて、当該照射領域と前記活性放射線の非照射領域との間に屈折率差を生じさせることにより、前記照射領域および前記非照射領域のいずれか一方を前記コア部とし、他方を前記クラッド部として得られたものであり、
前記離脱性基は、−O−Si−ジフェニル構造を有するものであることを特徴とする光導波路構造体。
A substrate, an optical waveguide provided on one surface side of the substrate and having a core portion and a cladding portion having different refractive indexes, and a light emitting portion and a terminal provided on one surface side of the substrate An optical waveguide structure comprising: an element; at least one element having a light receiving part and a terminal; and the light emitting part and / or the light receiving part optically connected to the core part,
The core part is a substance that is activated by irradiation with actinic radiation, a main chain, a branch from the main chain, and a release from which at least part of the molecular structure can be detached from the main chain by the action of the activated substance A core layer obtained by selectively irradiating the active radiation to a layer composed of a material having a refractive index that changes by irradiation with active radiation . In the desired shape,
The core layer is, by selectively irradiating the actinic radiation for the previous SL layer, the irradiation area irradiated with the active radiation, to activate the material, leaving the cleavable groups of the polymer Then, by causing a refractive index difference between the irradiation region and the non-irradiation region of the active radiation, one of the irradiation region and the non-irradiation region is the core portion, and the other is the cladding portion. Is obtained as
The leaving group has an -O-Si-diphenyl structure.
前記コア層は、前記活性放射線の照射の後、前記層に対して加熱処理を施すことにより得られたものである請求項32に記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to claim 32 , wherein the core layer is obtained by subjecting the layer to a heat treatment after the irradiation with the active radiation. 前記物質は、前記活性放射線の照射に伴って、カチオンと弱配位アニオンとを生じる化合物を含むものであり、前記離脱性基は、前記カチオンの作用により離脱する酸離脱性基である請求項32または33に記載の光導波路構造体。 The substance includes a compound that generates a cation and a weakly coordinating anion upon irradiation with the actinic radiation, and the leaving group is an acid leaving group that is released by the action of the cation. The optical waveguide structure according to 32 or 33 . 前記離脱性基は、その離脱により前記ポリマーの屈折率に低下を生じさせるものである請求項29ないし34のいずれかに記載の光導波路構造体。 The leaving group is, the optical waveguide structure according to any one of claims 29 is intended to cause a decrease in the refractive index of the polymer by its withdrawal 34. 前記活性放射線は、200〜450nmの範囲にピーク波長を有するものである請求項18ないし35のいずれかに記載の光導波路構造体。 36. The optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 35 , wherein the active radiation has a peak wavelength in a range of 200 to 450 nm. 前記活性放射線の照射量は、0.1〜9J/cmである請求項18ないし36のいずれかに記載の光導波路構造体。 37. The optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 36 , wherein an irradiation amount of the active radiation is 0.1 to 9 J / cm < 2 >. 前記活性放射線は、マスクを介して前記層に照射される請求項18ないし37のいずれかに記載の光導波路構造体。 38. The optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 37 , wherein the active radiation is applied to the layer through a mask. 前記層は、さらに、酸化防止剤を含む請求項18ないし38のいずれかに記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 38 , wherein the layer further contains an antioxidant. 前記層は、さらに、増感剤を含む請求項18ないし39のいずれかに記載の光導波路構造体。 The layer further optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 39 including a sensitizer. 前記ポリマーは、ノルボルネン系ポリマーを主とするものである請求項32ないし34のいずれかに記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to any one of claims 32 to 34 , wherein the polymer is mainly a norbornene-based polymer. 前記ノルボルネン系ポリマーは、付加重合体である請求項41に記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to claim 41 , wherein the norbornene-based polymer is an addition polymer. 前記コア部は、第1のノルボルネン系材料を主材料として構成され、前記クラッド部は、前記第1のノルボルネン系材料より低い屈折率を有する第2のノルボルネン系材料を主材料として構成されている請求項1ないし17のいずれかに記載の光導波路構造体。   The core part is composed of a first norbornene-based material as a main material, and the cladding part is composed of a second norbornene-based material having a lower refractive index than that of the first norbornene-based material. The optical waveguide structure according to any one of claims 1 to 17. 前記第1のノルボルネン系材料と前記第2のノルボルネン系材料とは、いずれも、同一のノルボルネン系ポリマーを含有し、かつ、前記ノルボルネン系ポリマーと異なる屈折率を有するノルボルネン系モノマーの反応物の含有量が異なることにより、それらの屈折率が異なっている請求項43に記載の光導波路構造体。 The first norbornene-based material and the second norbornene-based material both contain the same norbornene-based polymer and contain a reaction product of a norbornene-based monomer having a refractive index different from that of the norbornene-based polymer. 44. The optical waveguide structure according to claim 43 , wherein the refractive indexes thereof are different due to different amounts. 前記反応物は、前記ノルボルネン系モノマーの重合体、前記ノルボルネン系ポリマー同士を架橋する架橋構造、および、前記ノルボルネン系ポリマーから分岐する分岐構造のうちの少なくとも1つである請求項44に記載の光導波路構造体。 45. The light according to claim 44 , wherein the reactant is at least one of a polymer of the norbornene-based monomer, a crosslinked structure that crosslinks the norbornene-based polymers, and a branched structure that branches from the norbornene-based polymer. Waveguide structure. 前記ノルボルネン系ポリマーは、アラルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項44または45に記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to claim 44 or 45 , wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of aralkyl norbornene. 前記ノルボルネン系ポリマーは、ベンジルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項44または45に記載の光導波路構造体。 46. The optical waveguide structure according to claim 44 or 45 , wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of benzylnorbornene. 前記ノルボルネン系ポリマーは、フェニルエチルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項44または45に記載の光導波路構造体。 The norbornene polymer, the optical waveguide structure according to claim 44 or 45 is intended to include repeating units of phenylethyl norbornene. 前記ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項44または45に記載の光導波路構造体。 46. The optical waveguide structure according to claim 44 or 45 , wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of alkyl norbornene. 前記ノルボルネン系ポリマーは、ヘキシルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項44または45に記載の光導波路構造体。 46. The optical waveguide structure according to claim 44 or 45 , wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of hexyl norbornene. 前記ノルボルネン系ポリマーは、付加重合体である請求項44ないし50のいずれかに記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to any one of the norbornene polymer according to claim 44 to 50 is an addition polymer. 前記コア層の少なくとも一方の面に接触して設けられ、前記コア部より屈折率の低いクラッド層を有する請求項18ないし51のいずれかに記載の光導波路構造体。 52. The optical waveguide structure according to any one of claims 18 to 51 , further comprising a cladding layer that is provided in contact with at least one surface of the core layer and has a refractive index lower than that of the core portion. 前記クラッド層は、ノルボルネン系ポリマーを主材料として構成されている請求項52に記載の光導波路構造体。 53. The optical waveguide structure according to claim 52 , wherein the cladding layer is composed of a norbornene-based polymer as a main material. 前記ノルボルネン系ポリマーは、付加重合体である請求項53に記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to claim 53 , wherein the norbornene-based polymer is an addition polymer. 前記ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項53または54に記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to claim 53 or 54 , wherein the norbornene-based polymer includes a repeating unit of alkyl norbornene. 前記ノルボルネン系ポリマーは、重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含むものである請求項53ないし55のいずれかに記載の光導波路構造体。 56. The optical waveguide structure according to claim 53 , wherein the norbornene-based polymer includes a norbornene repeating unit having a substituent containing a polymerizable group. 前記重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位は、エポキシ基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、(メタ)アクリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、および、アルコキシシリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位のうちの少なくとも1種である請求項56に記載の光導波路構造体。 The repeating unit of norbornene having a substituent containing a polymerizable group is a repeating unit of norbornene having a substituent containing an epoxy group, a repeating unit of norbornene having a substituent containing a (meth) acryl group, and an alkoxysilyl group 57. The optical waveguide structure according to claim 56 , which is at least one of repeating units of norbornene having a substituent containing. 前記ノルボルネン系ポリマーは、その少なくとも一部のものが重合性基において架橋している請求項56または57に記載の光導波路構造体。 58. The optical waveguide structure according to claim 56 or 57 , wherein at least a part of the norbornene-based polymer is crosslinked at a polymerizable group. 前記ノルボルネン系ポリマーは、アリール基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含む請求項53ないし55のいずれかに記載の光導波路構造体。 The optical waveguide structure according to any one of claims 53 to 55 , wherein the norbornene-based polymer includes a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group. 前記ノルボルネン系ポリマーは、その少なくとも一部のものが架橋剤を介して架橋している請求項59に記載の光導波路構造体。 60. The optical waveguide structure according to claim 59 , wherein at least a part of the norbornene-based polymer is crosslinked through a crosslinking agent. 前記クラッド層の平均は、前記コア層の平均厚さの0.1〜1.5倍である請求項53ないし60のいずれかに記載の光導波路構造体。 61. The optical waveguide structure according to claim 53 , wherein an average of the cladding layer is 0.1 to 1.5 times an average thickness of the core layer.
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JPH1152198A (en) * 1997-08-08 1999-02-26 Kyocera Corp Optical connecting structure
JP4270414B2 (en) * 1998-11-16 2009-06-03 大日本印刷株式会社 Volume hologram laminate and label for producing volume hologram laminate
JP4211018B2 (en) * 1999-09-24 2009-01-21 富士通株式会社 Optical circuit module
JP5218713B2 (en) * 2000-07-28 2013-06-26 住友ベークライト株式会社 Polymer compositions for forming optical waveguides; optical waveguides formed therefrom; and methods for making the same
JP2002311270A (en) * 2001-04-16 2002-10-23 Hitachi Cable Ltd Vertical transmission type optical waveguide and production method therefor
JP4205374B2 (en) * 2002-07-05 2009-01-07 大阪瓦斯株式会社 Composition for optical element and optical element
JP4381050B2 (en) * 2002-07-26 2009-12-09 大日本印刷株式会社 Volume hologram transfer foil
JP2004333922A (en) * 2003-05-08 2004-11-25 Sharp Corp Photoelectric wiring board and its manufacturing method
JP2005070158A (en) * 2003-08-28 2005-03-17 Ngk Spark Plug Co Ltd Optical waveguide substrate and manufacturing method therefor
JP2005128513A (en) * 2003-09-29 2005-05-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Manufacturing method of optical waveguide, and optical waveguide

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