JP4753001B2 - Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element and manufacturing method thereof - Google Patents
Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP4753001B2 JP4753001B2 JP2005026490A JP2005026490A JP4753001B2 JP 4753001 B2 JP4753001 B2 JP 4753001B2 JP 2005026490 A JP2005026490 A JP 2005026490A JP 2005026490 A JP2005026490 A JP 2005026490A JP 4753001 B2 JP4753001 B2 JP 4753001B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- acrylate
- methacrylate
- group
- crystal display
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、積層体により構成される液晶配向膜および液晶表示素子とその製造法に関する。さらに詳しくは、液晶表示素子において、安定性に優れた液晶配向を実現し、そして電圧保持率が高く且つ残留ＤＣ電圧が低い液晶表示素子パネル生産を可能とする液晶配向膜それを備えた液晶表示素子とその製造法に関する。 The present invention relates to a liquid crystal alignment film and a liquid crystal display element constituted by a laminate, and a method for manufacturing the same. More specifically, in a liquid crystal display element, a liquid crystal display film having a liquid crystal alignment film that realizes liquid crystal alignment with excellent stability and enables production of a liquid crystal display element panel having a high voltage holding ratio and a low residual DC voltage. The present invention relates to an element and a manufacturing method thereof.
現在、液晶表示素子としては、透明導電膜が設けられている基板の当該表面にポリアミック酸、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を形成して液晶表示素子用基板とし、その２枚を対向配置してその間隙内に正の誘電異方性を有するネマチック型液晶の層を形成してサンドイッチ構造のセルとし、当該液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるようにした、いわゆるＴＮ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）液晶セルを有するＴＮ型液晶表示素子が知られている。また、最近においては、ＴＮ型液晶表示素子に比してコントラストが高くて、その視角依存性の少ないＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子が開発されている。このＳＴＮ型液晶表示素子は、ネマチック型液晶に光学活性物質であるカイラル剤をブレンドしたものを液晶として用い、当該液晶分子の長軸が基板間で１８０度以上にわたって連続的に捻れる状態となることにより生じる複屈折効果を利用するものである。これらＴＮ型液晶表示素子およびＳＴＮ型液晶表示素子における液晶の配向は、通常、ラビング処理が施された液晶配向膜により発現される。 Currently, as a liquid crystal display element, a liquid crystal alignment film made of polyamic acid, polyimide, or the like is formed on the surface of a substrate on which a transparent conductive film is provided to form a liquid crystal display element substrate, and the two sheets are arranged to face each other. A nematic liquid crystal layer having positive dielectric anisotropy is formed in the gap to form a sandwich cell, and the major axis of the liquid crystal molecules is continuously twisted by 90 degrees from one substrate to the other. A TN type liquid crystal display element having a so-called TN type (Twisted Nematic) liquid crystal cell is known. Recently, an STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal display element has been developed which has a higher contrast than the TN type liquid crystal display element and has less viewing angle dependency. This STN type liquid crystal display element uses nematic liquid crystal blended with a chiral agent which is an optically active substance as liquid crystal, and the major axis of the liquid crystal molecule is continuously twisted over 180 degrees between substrates. The birefringence effect produced by this is utilized. The alignment of liquid crystals in these TN liquid crystal display elements and STN liquid crystal display elements is usually expressed by a liquid crystal alignment film that has been subjected to a rubbing treatment.
これらに対し、非特許文献１および特許文献１に記載されているように、ＩＴＯ上に突起を形成して液晶の配向方向を制御するＭＶＡ方式や、非特許文献２に掲載されているような電極構造を工夫して配向方向を制御するＥＶＡ方式、非特許文献３に掲載されているような光照射によって配向膜を変性して配向方向を制御する光配向方式などの垂直配向型液晶表示素子が提案されている。これらの垂直配向型液晶表示素子は、視野角、コントラストなどに優れ、液晶配向膜の形成においてラビング処理を行わなくてよいなど、製造工程の面でも優れている。しかしながら先に述べたＴＮ型、ＳＴＮ型の液晶表示素子に比較して性能は未だ不十分であり、特に垂直配向性および液晶表示素子の残像消去時間に関する性能向上が求められている。 On the other hand, as described in Non-Patent Document 1 and Patent Document 1, the MVA method for controlling the alignment direction of the liquid crystal by forming protrusions on ITO, as disclosed in Non-Patent Document 2, etc. Vertical alignment type liquid crystal display elements such as an EVA method for controlling the alignment direction by devising an electrode structure, and a photo alignment method for controlling the alignment direction by modifying the alignment film by light irradiation as disclosed in Non-Patent Document 3. Has been proposed. These vertical alignment type liquid crystal display elements are excellent in terms of manufacturing process, such as excellent viewing angle and contrast, and need not be rubbed in forming the liquid crystal alignment film. However, the performance is still insufficient as compared with the above-described TN type and STN type liquid crystal display elements, and in particular, there is a demand for improved performance with respect to vertical alignment and afterimage erasing time of the liquid crystal display elements.
一方、液晶の配向制御において、特に基板面に対して垂直に配向するホメオトロピック配向は、レシチンやヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等の疎水性基を有する化合物を液晶中に混合するかあるいはこれらの溶液に基板を浸漬するだけでラビング処理等の手段を取らずに、簡便に配向制御を達成できることが知られている。
このような垂直配向型液晶表示素子は、特に初期配向を規定する、極角方向への強い配向規制力を与えることが望まれる。
また、一定のフレーム周期で駆動させる場合において、コントラストの良好な表示を得るには、当該液晶表示素子における電圧保持率すなわちフレーム周期間での電圧保持率が高いことが望ましい。
さらに、残像に起因するコントラストの低下および画像の焼き付き現象を防止する観点からは、印加電圧を解除した後に残留する直流電圧（以下、「残留ＤＣ電圧」という）が可及的に低いことが望ましい。
しかしながら、従来の垂直液晶配向膜だけでは、その液晶表示素子において、高いコントラスト、高い電圧保持率、低い残留ＤＣ電圧を十分に満足する液晶表示素子は提供されていないのが現状である。
Such a vertical alignment type liquid crystal display element is desired to give a strong alignment regulating force in the polar angle direction that defines the initial alignment.
Further, in the case of driving with a constant frame period, in order to obtain a display with good contrast, it is desirable that the voltage holding ratio in the liquid crystal display element, that is, the voltage holding ratio between frame periods is high.
Further, from the viewpoint of preventing a decrease in contrast due to an afterimage and an image burn-in phenomenon, it is desirable that a DC voltage remaining after the applied voltage is released (hereinafter referred to as “residual DC voltage”) is as low as possible. .
However, at present, the conventional vertical liquid crystal alignment film alone does not provide a liquid crystal display element that sufficiently satisfies a high contrast, a high voltage holding ratio, and a low residual DC voltage.
本発明は、上記のような事情に基づいてなされたものであって、本発明の目的は、液晶配向の安定性に優れ、コントラストが高く、電圧保持率が高く、しかも残留ＤＣ電圧が低い液晶表示素子を作製することができる液晶配向膜を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記液晶配向膜を備えた液晶表示素子およびその製造方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
The present invention has been made based on the above circumstances, and the object of the present invention is a liquid crystal having excellent stability of liquid crystal alignment, high contrast, high voltage holding ratio, and low residual DC voltage. The object is to provide a liquid crystal alignment film capable of producing a display element.
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment film and a method for manufacturing the same.
Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、積層体からなる液晶配向膜であって、液晶と接する層が下記式（１）で表される化合物の重合体からなることによって達成される。 According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are, firstly, a liquid crystal alignment film composed of a laminate, wherein the layer in contact with the liquid crystal is composed of a polymer of a compound represented by the following formula (1). Is achieved.
ここで、環構造ＡおよびＢは、シクロヘキサン環であり、これらの環はアルキル基、アルコキシル基またはハロゲンにより置換されていてもよく、Ｘは、単結合、炭素数２〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、−（ＣＨ２）ｎＯ−、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−および−（ＣＨ２）ｎＯＣＯ−よりなる群から選ばれる結合基であり、Ｚは、互いに独立に、単結合、メチレン基、炭素数２〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、−（ＣＨ ２ ） ｎ Ｏ−、−（ＣＨ ２ ） ｎ ＣＯＯ−および−（ＣＨ ２ ） ｎ ＯＣＯ−よりなる群から選ばれる結合基であり、ｎは０または１以上の整数でありそしてＲは水素原子またはメチル基である。
Here, the ring structure A and B are cyclo-hexane ring, these rings alkyl group may be substituted by an alkoxyl group or halogen, X is a single bond, an alkylene group having a carbon number of 2 to 10 , alkylidene group having 2 to 10 carbon atoms, - (CH 2) n O -, - (CH 2) n COO- and - (CH 2) n OCO- a linking group selected from the group consisting of, Z is independently of one another, a single bond, a methylene group, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 10 carbon atoms, - (CH 2) n O -, - (CH 2) n COO- and - (CH 2 ) n OCO- a linking group selected from the group consisting of, n is 0 or an integer of 1 or more and R is a hydrogen atom or a methyl group.
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の上記液晶配向膜を有することを特徴とする液晶表示素子によって達成される。 According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are secondly achieved by a liquid crystal display element characterized by having the above liquid crystal alignment film of the present invention.
また本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第３に、
ポリアミック酸およびポリイミドから選ばれる少なくとも１種からなる膜が設けられた２枚の基板を該膜面が対向するように間隙を介して配置し、この空間に、液晶ならびに上記式（１）で表わされる化合物を封入し、次いで放射線照射または加熱して該化合物を上記膜上に重合せしめて液晶と接する第２層が上記式（１）で表わされる化合物の重合体からなる積層体を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法によって達成される。
According to the present invention, the above object and advantage of the present invention are thirdly,
Two substrates provided with a film made of at least one selected from polyamic acid and polyimide are arranged with a gap so that the film surfaces face each other. In this space, liquid crystal and the above formula (1) are used. And then irradiating or heating to polymerize the compound on the film to form a laminate in which the second layer in contact with the liquid crystal is composed of a polymer of the compound represented by the above formula (1). It is achieved by a method for manufacturing a liquid crystal display element characterized by the above.
本発明によれば、液晶配向の安定性を改善し、高電圧保持率、低残像型の液晶表示素子を与える液晶配向膜を提供することができる。
本発明の液晶配向膜は、ＭＶＡ型液晶表示素子およびＰＶＡ型液晶表示素子を構成するために好適に使用することができる。また、当該液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼性にも優れ、種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビなどの表示装置として好適に用いることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal alignment film that improves the stability of liquid crystal alignment and provides a liquid crystal display element having a high voltage holding ratio and a low afterimage type.
The liquid crystal alignment film of the present invention can be suitably used for constituting an MVA type liquid crystal display element and a PVA type liquid crystal display element. In addition, the liquid crystal display element provided with the liquid crystal alignment film is excellent in the alignment and reliability of the liquid crystal, and can be used effectively in various devices. For example, a desk calculator, a wristwatch, a table clock, a count display board, a word processor It can be suitably used as a display device such as a personal computer or a liquid crystal television.
以下、本発明について詳細に説明する。
〔積層体からなる液晶配向膜〕
積層体からなる液晶配向膜は、ポリアミック酸およびポリイミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種（以下、「ポリアミック酸等」という）からなる第１層ならびに上記式（１）で表される化合物（以下、「特定化合物」という）の重合体からなる第２層により構成される。
第１層の第１の膜は通常の液晶配向膜形成用液晶配向剤を用いることで形成することができる。その膜厚は好ましくは１００〜５，０００Å、より好ましくは２００〜１０００Åである。
ポリアミック酸等は、テトラカルボン酸二無水物およびジアミンを用いることにより通常の方法で合成することができる（特開２００１−３１１０８０号公報参照）。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Liquid crystal alignment film consisting of a laminate]
The liquid crystal alignment film made of a laminate includes a first layer composed of at least one selected from the group consisting of polyamic acid and polyimide (hereinafter referred to as “polyamic acid etc.”) and a compound represented by the above formula (1) (hereinafter referred to as “polyamic acid”). It is comprised by the 2nd layer which consists of a polymer of a "specific compound".
The first film of the first layer can be formed by using a normal liquid crystal aligning agent for forming a liquid crystal alignment film. The film thickness is preferably 100 to 5,000 mm, more preferably 200 to 1000 mm.
A polyamic acid etc. are compoundable by a normal method by using tetracarboxylic dianhydride and diamine (refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-311080).
第２層である第２の膜は、特定化合物を液晶表示素子のパネル内において液晶の存在下で重合させることで、形成することができる。その膜厚は、好ましくは１０〜２，０００Å、より好ましくは５０〜１，０００Å、さらに好ましくは５０〜７００Åである。 The second film as the second layer can be formed by polymerizing a specific compound in the presence of liquid crystal in the panel of the liquid crystal display element. The film thickness is preferably 10 to 2,000 mm, more preferably 50 to 1,000 mm, and still more preferably 50 to 700 mm.
特定化合物は、上記式（１）で表される化合物であり、具体的には、４，４’−ビスアクリロキシビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−２，２’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−３，３’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−２，２’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−３，３’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−２，２’−ジブチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−３，３’−ジブチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−２，２’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−３，３’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−２，２’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−３，３’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−２，２’−ジブチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−３，３’−ジブチルビシクロヘキシル、ビス（４−アクリロキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−２−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−３−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−２−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−３−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−２−ブチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−３−ブチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−２−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−３−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−２−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−３−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−２−ブチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−３−ブチルシクロヘキシル）エーテルなどが挙げられる。
The specific compound is a compound represented by the above formula (1), specifically, 4,4′-bisacryloxybicyclohexyl, 4,4′-bisacryloxy-2,2′-dimethylbicyclohexyl. 4,4′-bisacryloxy-3,3′-dimethylbicyclohexyl, 4,4′-bisacryloxy-2,2′-diethylbicyclohexyl, 4,4′-bisacryloxy-3,3 ′ -Diethylbicyclohexyl, 4,4'-bisacryloxy-2,2'-dibutylbicyclohexyl, 4,4'-bisacryloxy-3,3'-dibutylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxybi Cyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxy-2,2'-dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxy-3,3'-dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacrylo Xi-2,2′-diethylbicyclohexyl, 4,4′-bismethacryloxy-3,3′-diethylbicyclohexyl, 4,4′-bismethacryloxy-2,2′-dibutylbicyclohexyl, 4,4 '- bis-methacryloxy-3,3'-dibutyl ruby cyclohexyl, bi scan (4-acryloxy cyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-2-methylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-3-methylcyclohexyl) Ether, bis (4-acryloxy-2-ethylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-3-ethylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-2-butylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-3-butyl) (Cyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy) (Rohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-2-methylcyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-3-methylcyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-2-ethylcyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-3) - ethyl cyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-2-butyl cyclohexyl) ether, etc. bis (4-methacryloxy-3-a-butylcyclohexyl) ether and the like.
これらのうち、４，４’−ビスアクリロキシビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−２，２’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−３，３’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−２，２’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−３，３’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−２，２’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−３，３’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−２，２’−ジエチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−３，３’−ジエチルビシクロヘキシル、ビス（４−アクリロキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−２−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−３−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−２−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−アクリロキシ−３−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−２−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−３−メチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−２−エチルシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシ−３−エチルシクロヘキシル）エーテルが好ましく、４，４’−ビスアクリロキシビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−２，２’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスアクリロキシ−３，３’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−２，２’−ジメチルビシクロヘキシル、４，４’−ビスメタクリロキシ−３，３’−ジメチルビシクロヘキシル、ビス（４−アクリロキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（４−メタクリロキシシクロヘキシル）エーテルが、さらに好ましい。
Among these, 4,4'-bisacryloxybicyclohexyl, 4,4'-bisacryloxy-2,2'-dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bisacryloxy-3,3'-dimethylbicyclohexyl 4,4′-bisacryloxy-2,2′-diethylbicyclohexyl, 4,4′-bisacryloxy-3,3′-diethylbicyclohexyl, 4,4′-bismethacryloxybicyclohexyl, 4'-bismethacryloxy-2,2'-dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxy-3,3'-dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxy-2,2'-diethylbi cyclohexyl, 4,4'-bis-methacryloxy-3,3'-diethyl bicyclohexyl, bi scan (4-acryloxy cyclohexyl) ether, bis (4-acrylo Cy-2-methylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-3-methylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-2-ethylcyclohexyl) ether, bis (4-acryloxy-3-ethylcyclohexyl) ether, bis ( 4-methacryloxycyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-2-methylcyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-3-methylcyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy-2-ethylcyclohexyl) ether, bis (4 - methacryloxy-3-ethyl-cyclohexyl) ether are preferable, and 4,4'-bis acryloxy Sibi cyclohexyl, 4,4' Bisuakurirokishi 2,2'-dimethyl bicyclohexyl, 4,4' Bisuakurirokishi -3,3 ' -Dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxybicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxy-2,2'-dimethylbicyclohexyl, 4,4'-bismethacryloxy-3,3'-dimethylbi cyclohexyl, bi scan (4-acryloxy cyclohexyl) ether, bis (4-methacryloxy cyclohexyl) ether is more preferable.
なお、本発明の効果を損なわない範囲において、（メタ）アクリル化合物あるいはマレイミド化合物などの他の感放射線性化合物を併用することができる。とりわけ、特願２００３-３８２３４２号明細書に記載の例えば下記（メタ）アクリル化合物を用いることができる。特定化合物の含有割合は、特定化合物とその他の感放射線性化合物の総量に基づいて、１０〜１００重量％が好ましく、３０〜１００重量％がさらに好ましい。 In addition, in the range which does not impair the effect of this invention, other radiation sensitive compounds, such as a (meth) acryl compound or a maleimide compound, can be used together. In particular, for example, the following (meth) acrylic compounds described in Japanese Patent Application No. 2003-382342 can be used. The content ratio of the specific compound is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 30 to 100% by weight, based on the total amount of the specific compound and other radiation sensitive compounds.
他の感放射線化合物としての（メタ）アクリル化合物としては、例えば２−ブチルフェニル アクリレート、２−ペンチルフェニル アクリレート、２−ヘキシルフェニル アクリレート、２−ヘプチルフェニル アクリレート、２−オクチルフェニル アクリレート、２−ノニルフェニル アクリレート、２−デシルフェニル アクリレート、２−ドデシルフェニル アクリレート、２−ヘキサデシルフェニル アクリレート、２−オクタデシルフェニル アクリレート、２−ブチルフェニル メタクリレート、２−ペンチルフェニル メタクリレート、２−ヘキシルフェニル メタクリレート、２−ヘプチルフェニル メタクリレート、２−オクチルフェニル メタクリレート、２−ノニルフェニル メタクリレート、２−デシルフェニル メタクリレート、２−ドデシルフェニル メタクリレート、２−ヘキサデシルフェニル メタクリレート、２−オクタデシルフェニル メタクリレート、２−ブチロキシフェニル アクリレート、２−ペンチロキシフェニル アクリレート、２−ヘキシロキシフェニル アクリレート、２−ヘプチロキシフェニル アクリレート、２−オクチロキシフェニル アクリレート、２−ノニロキシフェニル アクリレート、２−デシロキシフェニル アクリレート、２−ドデシロキシフェニル アクリレート、２−ヘキサデシロキシフェニル アクリレート、２−オクタデシロキシフェニル アクリレート、２−ブチロキシフェニル メタクリレート、２−ペンチロキシフェニル メタクリレート、２−ヘキシロキシフェニル メタクリレート、２−ヘプチロキシフェニル メタクリレート、２−オクチロキシフェニル メタクリレート、２−ノニロキシフェニル メタクリレート、２−デシロキシフェニル メタクリレート、２−ドデシロキシフェニル メタクリレート、２−ヘキサデシロキシフェニル メタクリレート、２−オクタデシロキシフェニル メタクリレート、２−ブチルシクロヘキシル アクリレート、２−ペンチルシクロヘキシル アクリレート、２−ヘキシルシクロヘキシル アクリレート、２−ヘプチルシクロヘキシル アクリレート、２−オクチルシクロヘキシル アクリレート、２−ノニルシクロヘキシル アクリレート、２−デシルシクロヘキシル アクリレート、２−ドデシルシクロヘキシル アクリレート、２−ヘキサデシルシクロヘキシル アクリレート、２−オクタデシルシクロヘキシル アクリレート、２−ブチルシクロヘキシル メタクリレート、２−ペンチルシクロヘキシル メタクリレート、２−ヘキシルシクロヘキシル メタクリレート、２−ヘプチルシクロヘキシル メタクリレート、２−オクチルシクロヘキシル メタクリレート、２−ノニルシクロヘキシル メタクリレート、２−デシルシクロヘキシル メタクリレート、２−ドデシルシクロヘキシル メタクリレート、２−ヘキサデシルシクロヘキシル メタクリレート、２−オクタデシルシクロヘキシル メタクリレート、２−ブチロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ペンチロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ヘキシロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ヘプチロキシシクロヘキシル アクリレート、２−オクチロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ノニロキシシクロヘキシル アクリレート、２−デシロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ドデシロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ヘキサデシロキシシクロヘキシル アクリレート、２−オクタデシロキシシクロヘキシル アクリレート、２−ブチロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−ペンチロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−ヘキシロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−ヘプチロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−オクチロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−ノニロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−デシロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−ドデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−ヘキサデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、２−オクタデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、 Examples of (meth) acrylic compounds as other radiation sensitive compounds include 2-butylphenyl acrylate, 2-pentylphenyl acrylate, 2-hexylphenyl acrylate, 2-heptylphenyl acrylate, 2-octylphenyl acrylate, and 2-nonylphenyl. Acrylate, 2-decylphenyl acrylate, 2-dodecylphenyl acrylate, 2-hexadecylphenyl acrylate, 2-octadecylphenyl acrylate, 2-butylphenyl methacrylate, 2-pentylphenyl methacrylate, 2-hexylphenyl methacrylate, 2-heptylphenyl methacrylate , 2-octylphenyl methacrylate, 2-nonylphenyl methacrylate, 2-decylphenyl methacrylate Rate, 2-dodecylphenyl methacrylate, 2-hexadecylphenyl methacrylate, 2-octadecylphenyl methacrylate, 2-butyloxyphenyl acrylate, 2-pentyloxyphenyl acrylate, 2-hexyloxyphenyl acrylate, 2-heptyloxyphenyl acrylate, 2-octyloxyphenyl acrylate, 2-nonyloxyphenyl acrylate, 2-decyloxyphenyl acrylate, 2-dodecyloxyphenyl acrylate, 2-hexadecyloxyphenyl acrylate, 2-octadecyloxyphenyl acrylate, 2-butyroxyphenyl Methacrylate, 2-pentyloxyphenyl methacrylate, 2-hexyloxyphenyl methacrylate, 2-heptyloxyphe Methacrylate, 2-octyloxyphenyl methacrylate, 2-nonyloxyphenyl methacrylate, 2-decyloxyphenyl methacrylate, 2-dodecyloxyphenyl methacrylate, 2-hexadecyloxyphenyl methacrylate, 2-octadecyloxyphenyl methacrylate, 2- Butylcyclohexyl acrylate, 2-pentylcyclohexyl acrylate, 2-hexylcyclohexyl acrylate, 2-heptylcyclohexyl acrylate, 2-octylcyclohexyl acrylate, 2-nonylcyclohexyl acrylate, 2-decylcyclohexyl acrylate, 2-dodecylcyclohexyl acrylate, 2-hexadecyl Cyclohexyl acrylate, 2-octadecylcyclohexane Sil acrylate, 2-butyl cyclohexyl methacrylate, 2-pentyl cyclohexyl methacrylate, 2-hexyl cyclohexyl methacrylate, 2-heptyl cyclohexyl methacrylate, 2-octyl cyclohexyl methacrylate, 2-nonyl cyclohexyl methacrylate, 2-decyl cyclohexyl methacrylate, 2-dodecyl cyclohexyl methacrylate , 2-hexadecyl cyclohexyl methacrylate, 2-octadecyl cyclohexyl methacrylate, 2-butoxy cyclohexyl acrylate, 2-pentyloxy cyclohexyl acrylate, 2-hexyl cyclohexyl acrylate, 2-heptyloxy cyclohexyl acrylate, 2-octyloxy cyclohexyl Acrylate, 2-nonyloxycyclohexyl acrylate, 2-decyloxycyclohexyl acrylate, 2-dodecyloxycyclohexyl acrylate, 2-hexadecyloxycyclohexyl acrylate, 2-octadecyloxycyclohexyl acrylate, 2-butyroxycyclohexyl methacrylate, 2-pentyl Roxycyclohexyl methacrylate, 2-hexyloxycyclohexyl methacrylate, 2-heptyloxycyclohexyl methacrylate, 2-octyloxycyclohexyl methacrylate, 2-nonyloxycyclohexyl methacrylate, 2-decyloxycyclohexyl methacrylate, 2-dodecyloxycyclohexyl methacrylate, 2- Hexadecyloxycyclohexyl methacrylate , 2-octadecyloxycyclohexyl methacrylate,
３−ブチルフェニル アクリレート、３−ペンチルフェニル アクリレート、３−ヘキシルフェニル アクリレート、３−ヘプチルフェニル アクリレート、３−オクチルフェニル アクリレート、３−ノニルフェニル アクリレート、３−デシルフェニル アクリレート、３−ドデシルフェニル アクリレート、３−ヘキサデシルフェニル アクリレート、３−オクタデシルフェニル アクリレート、３−ブチルフェニル メタクリレート、３−ペンチルフェニル メタクリレート、３−ヘキシルフェニル メタクリレート、３−ヘプチルフェニル メタクリレート、３−オクチルフェニル メタクリレート、３−ノニルフェニル メタクリレート、３−デシルフェニル メタクリレート、３−ドデシルフェニル メタクリレート、３−ヘキサデシルフェニル メタクリレート、３−オクタデシルフェニル メタクリレート、３−ブチロキシフェニル アクリレート、３−ペンチロキシフェニル アクリレート、３−ヘキシロキシフェニル アクリレート、３−ヘプチロキシフェニル アクリレート、３−オクチロキシフェニル アクリレート、３−ノニロキシフェニル アクリレート、３−デシロキシフェニル アクリレート、３−ドデシロキシフェニル アクリレート、３−ヘキサデシロキシフェニル アクリレート、３−オクタデシロキシフェニル アクリレート、３−ブチロキシフェニル メタクリレート、３−ペンチロキシフェニル メタクリレート、３−ヘキシロキシフェニル メタクリレート、３−ヘプチロキシフェニル メタクリレート、３−オクチロキシフェニル メタクリレート、３−ノニロキシフェニル メタクリレート、３−デシロキシフェニル メタクリレート、３−ドデシロキシフェニル メタクリレート、３−ヘキサデシロキシフェニル メタクリレート、３−オクタデシロキシフェニル メタクリレート、３−ブチルシクロヘキシル アクリレート、３−ペンチルシクロヘキシル アクリレート、３−ヘキシルシクロヘキシル アクリレート、３−ヘプチルシクロヘキシル アクリレート、３−オクチルシクロヘキシル アクリレート、３−ノニルシクロヘキシル アクリレート、３−デシルシクロヘキシル アクリレート、３−ドデシルシクロヘキシル アクリレート、３−ヘキサデシルシクロヘキシル アクリレート、３−オクタデシルシクロヘキシル アクリレート、３−ブチルシクロヘキシル メタクリレート、３−ペンチルシクロヘキシル メタクリレート、３−ヘキシルシクロヘキシル メタクリレート、３−ヘプチルシクロヘキシル メタクリレート、３−オクチルシクロヘキシル メタクリレート、３−ノニルシクロヘキシル メタクリレート、３−デシルシクロヘキシル メタクリレート、３−ドデシルシクロヘキシル メタクリレート、３−ヘキサデシルシクロヘキシル メタクリレート、３−オクタデシルシクロヘキシル メタクリレート、３−ブチロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ペンチロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ヘキシロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ヘプチロキシシクロヘキシル アクリレート、３−オクチロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ノニロキシシクロヘキシル アクリレート、３−デシロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ドデシロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ヘキサデシロキシシクロヘキシル アクリレート、３−オクタデシロキシシクロヘキシル アクリレート、３−ブチロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−ペンチロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−ヘキシロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−ヘプチロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−オクチロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−ノニロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−デシロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−ドデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−ヘキサデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、３−オクタデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、 3-butylphenyl acrylate, 3-pentylphenyl acrylate, 3-hexylphenyl acrylate, 3-heptylphenyl acrylate, 3-octylphenyl acrylate, 3-nonylphenyl acrylate, 3-decylphenyl acrylate, 3-dodecylphenyl acrylate, 3- Hexadecylphenyl acrylate, 3-octadecylphenyl acrylate, 3-butylphenyl methacrylate, 3-pentylphenyl methacrylate, 3-hexylphenyl methacrylate, 3-heptylphenyl methacrylate, 3-octylphenyl methacrylate, 3-nonylphenyl methacrylate, 3-decyl Phenyl methacrylate, 3-dodecylphenyl methacrylate, 3-hexadecyl Nyl methacrylate, 3-octadecylphenyl methacrylate, 3-butyroxyphenyl acrylate, 3-pentyloxyphenyl acrylate, 3-hexyloxyphenyl acrylate, 3-heptyloxyphenyl acrylate, 3-octyloxyphenyl acrylate, 3-nonyloxyphenyl Acrylate, 3-decyloxyphenyl acrylate, 3-dodecyloxyphenyl acrylate, 3-hexadecyloxyphenyl acrylate, 3-octadecyloxyphenyl acrylate, 3-butyroxyphenyl methacrylate, 3-pentyloxyphenyl methacrylate, 3-hexyl Siloxyphenyl methacrylate, 3-heptyloxyphenyl methacrylate, 3-octyloxyphenyl methacrylate, 3 Nonyloxyphenyl methacrylate, 3-decyloxyphenyl methacrylate, 3-dodecyloxyphenyl methacrylate, 3-hexadecyloxyphenyl methacrylate, 3-octadecyloxyphenyl methacrylate, 3-butylcyclohexyl acrylate, 3-pentylcyclohexyl acrylate, 3- Hexylcyclohexyl acrylate, 3-heptylcyclohexyl acrylate, 3-octylcyclohexyl acrylate, 3-nonylcyclohexyl acrylate, 3-decylcyclohexyl acrylate, 3-dodecylcyclohexyl acrylate, 3-hexadecylcyclohexyl acrylate, 3-octadecylcyclohexyl acrylate, 3-butyl Cyclohexyl methacrylate, 3 -Pentyl cyclohexyl methacrylate, 3-hexyl cyclohexyl methacrylate, 3-heptyl cyclohexyl methacrylate, 3-octyl cyclohexyl methacrylate, 3-nonyl cyclohexyl methacrylate, 3-decyl cyclohexyl methacrylate, 3-dodecyl cyclohexyl methacrylate, 3-hexadecyl cyclohexyl methacrylate, 3- Octadecylcyclohexyl methacrylate, 3-butyroxycyclohexyl acrylate, 3-pentyloxycyclohexyl acrylate, 3-hexyloxycyclohexyl acrylate, 3-heptyloxycyclohexyl acrylate, 3-octyloxycyclohexyl acrylate, 3-nonoxycyclohexyl acrylate, 3-de Roxycyclohexyl acrylate, 3-dodecyloxycyclohexyl acrylate, 3-hexadecyloxycyclohexyl acrylate, 3-octadecyloxycyclohexyl acrylate, 3-butyoxycyclohexyl methacrylate, 3-pentyloxycyclohexyl methacrylate, 3-hexyloxycyclohexyl methacrylate, 3 -Heptyloxycyclohexyl methacrylate, 3-octyloxycyclohexyl methacrylate, 3-nonyloxycyclohexyl methacrylate, 3-decyloxycyclohexyl methacrylate, 3-dodecyloxycyclohexyl methacrylate, 3-hexadecyloxycyclohexyl methacrylate, 3-octadecyloxycyclohexyl Methacrylate,
４−ブチルフェニル アクリレート、４−ペンチルフェニル アクリレート、４−ヘキシルフェニル アクリレート、４−ヘプチルフェニル アクリレート、４−オクチルフェニル アクリレート、４−ノニルフェニル アクリレート、４−デシルフェニル アクリレート、４−ドデシルフェニル アクリレート、４−ヘキサデシルフェニル アクリレート、４−オクタデシルフェニル アクリレート、４−ブチルフェニル メタクリレート、４−ペンチルフェニル メタクリレート、４−ヘキシルフェニル メタクリレート、４−ヘプチルフェニル メタクリレート、４−オクチルフェニル メタクリレート、４−ノニルフェニル メタクリレート、４−デシルフェニル メタクリレート、４−ドデシルフェニル メタクリレート、４−ヘキサデシルフェニル メタクリレート、４−オクタデシルフェニル メタクリレート、４−ブチロキシフェニル アクリレート、４−ペンチロキシフェニル アクリレート、４−ヘキシロキシフェニル アクリレート、４−ヘプチロキシフェニル アクリレート、４−オクチロキシフェニル アクリレート、４−ノニロキシフェニル アクリレート、４−デシロキシフェニル アクリレート、４−ドデシロキシフェニル アクリレート、４−ヘキサデシロキシフェニル アクリレート、４−オクタデシロキシフェニル アクリレート、 4-butylphenyl acrylate, 4-pentylphenyl acrylate, 4-hexylphenyl acrylate, 4-heptylphenyl acrylate, 4-octylphenyl acrylate, 4-nonylphenyl acrylate, 4-decylphenyl acrylate, 4-dodecylphenyl acrylate, 4- Hexadecylphenyl acrylate, 4-octadecylphenyl acrylate, 4-butylphenyl methacrylate, 4-pentylphenyl methacrylate, 4-hexylphenyl methacrylate, 4-heptylphenyl methacrylate, 4-octylphenyl methacrylate, 4-nonylphenyl methacrylate, 4-decyl Phenyl methacrylate, 4-dodecylphenyl methacrylate, 4-hexadecyl Nyl methacrylate, 4-octadecylphenyl methacrylate, 4-butyroxyphenyl acrylate, 4-pentyloxyphenyl acrylate, 4-hexyloxyphenyl acrylate, 4-heptyloxyphenyl acrylate, 4-octyloxyphenyl acrylate, 4-nonyloxyphenyl Acrylate, 4-decyloxyphenyl acrylate, 4-dodecyloxyphenyl acrylate, 4-hexadecyloxyphenyl acrylate, 4-octadecyloxyphenyl acrylate,
４−ブチロキシフェニル メタクリレート、４−ペンチロキシフェニル メタクリレート、４−ヘキシロキシフェニル メタクリレート、４−ヘプチロキシフェニル メタクリレート、４−オクチロキシフェニル メタクリレート、４−ノニロキシフェニル メタクリレート、４−デシロキシフェニル メタクリレート、４−ドデシロキシフェニル メタクリレート、４−ヘキサデシロキシフェニル メタクリレート、４−オクタデシロキシフェニル メタクリレート、４−ブチルシクロヘキシル アクリレート、４−ペンチルシクロヘキシル アクリレート、４−ヘキシルシクロヘキシル アクリレート、４−ヘプチルシクロヘキシル アクリレート、４−オクチルシクロヘキシル アクリレート、４−ノニルシクロヘキシル アクリレート、４−デシルシクロヘキシル アクリレート、４−ドデシルシクロヘキシル アクリレート、４−ヘキサデシルシクロヘキシル アクリレート、４−オクタデシルシクロヘキシル アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル メタクリレート、４−ペンチルシクロヘキシル メタクリレート、４−ヘキシルシクロヘキシル メタクリレート、４−ヘプチルシクロヘキシル メタクリレート、４−オクチルシクロヘキシル メタクリレート、４−ノニルシクロヘキシル メタクリレート、４−デシルシクロヘキシル メタクリレート、４−ドデシルシクロヘキシル メタクリレート、４−ヘキサデシルシクロヘキシル メタクリレート、４−オクタデシルシクロヘキシル メタクリレート、４−ブチロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ペンチロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ヘキシロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ヘプチロキシシクロヘキシル アクリレート、４−オクチロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ノニロキシシクロヘキシル アクリレート、４−デシロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ドデシロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ヘキサデシロキシシクロヘキシル アクリレート、４−オクタデシロキシシクロヘキシル アクリレート、４−ブチロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−ペンチロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−ヘキシロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−ヘプチロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−オクチロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−ノニロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−デシロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−ドデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−ヘキサデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−オクタデシロキシシクロヘキシル メタクリレート、４−（４−ブチルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−オクチルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−デシルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−ドデシルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−ヘキサデシルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−オクタデシルシクロヘキシル）フェニル アクリレート、４−（４−ブチルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−オクチルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−デシルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−ドデシルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−ヘキサデシルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、４−（４−オクタデシルシクロヘキシル）フェニル メタクリレート、 4-butyloxyphenyl methacrylate, 4-pentyloxyphenyl methacrylate, 4-hexyloxyphenyl methacrylate, 4-heptyloxyphenyl methacrylate, 4-octyloxyphenyl methacrylate, 4-nonyloxyphenyl methacrylate, 4-decyloxyphenyl methacrylate, 4-dodecyloxyphenyl methacrylate, 4-hexadecyloxyphenyl methacrylate, 4-octadecyloxyphenyl methacrylate, 4-butylcyclohexyl acrylate, 4-pentylcyclohexyl acrylate, 4-hexylcyclohexyl acrylate, 4-heptylcyclohexyl acrylate, 4- Octyl cyclohexyl acrylate, 4-nonyl cyclohexyl acrylate, 4-de Lucyclohexyl acrylate, 4-dodecylcyclohexyl acrylate, 4-hexadecylcyclohexyl acrylate, 4-octadecylcyclohexyl acrylate, 4-butylcyclohexyl methacrylate, 4-pentylcyclohexyl methacrylate, 4-hexylcyclohexyl methacrylate, 4-heptylcyclohexyl methacrylate, 4-octyl Cyclohexyl methacrylate, 4-nonylcyclohexyl methacrylate, 4-decylcyclohexyl methacrylate, 4-dodecylcyclohexyl methacrylate, 4-hexadecylcyclohexyl methacrylate, 4-octadecylcyclohexyl methacrylate, 4-butyoxycyclohexyl acrylate, 4-pentyloxycyclohexyl Xyl acrylate, 4-hexyloxycyclohexyl acrylate, 4-heptyloxycyclohexyl acrylate, 4-octyloxycyclohexyl acrylate, 4-nonyloxycyclohexyl acrylate, 4-decyloxycyclohexyl acrylate, 4-dodecyloxycyclohexyl acrylate, 4-hexahexyl acrylate Decyloxycyclohexyl acrylate, 4-octadecyloxycyclohexyl acrylate, 4-butyloxycyclohexyl methacrylate, 4-pentyloxycyclohexyl methacrylate, 4-hexyloxycyclohexyl methacrylate, 4-heptyloxycyclohexyl methacrylate, 4-octyloxycyclohexyl methacrylate, 4 -Nonyloxy cyclohexyl methacrylate 4-decyloxycyclohexyl methacrylate, 4-dodecyloxycyclohexyl methacrylate, 4-hexadecyloxycyclohexyl methacrylate, 4-octadecyloxycyclohexyl methacrylate, 4- (4-butylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- (4-pentylcyclohexyl) Phenyl acrylate, 4- (4-hexylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- (4-octylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- (4-decylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- (4-dodecylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- ( 4-hexadecylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- (4-octadecylcyclohexyl) phenyl acrylate, 4- ( -Butylcyclohexyl) phenyl methacrylate, 4- (4-pentylcyclohexyl) phenyl methacrylate, 4- (4-hexylcyclohexyl) phenyl methacrylate, 4- (4-octylcyclohexyl) phenyl methacrylate, 4- (4-decylcyclohexyl) phenyl methacrylate 4- (4-dodecylcyclohexyl) phenyl methacrylate, 4- (4-hexadecylcyclohexyl) phenyl methacrylate, 4- (4-octadecylcyclohexyl) phenyl methacrylate,
４−（４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−デシルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−ドデシルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−ヘキサデシルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−オクタデシルシクロヘキシル）シクロヘキシル アクリレート、４−（４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−デシルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−ドデシルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−ヘキサデシルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、４−（４−オクタデシルシクロヘキシル）シクロヘキシル メタクリレート、
コレステリル アクリレート、コレステリル メタクリレート、コレスタリル アクリレート、コレスタリル メタクリレート、３−デヒドロアビエチロキシ−２−ヒドロキシプロピル アクリレート、３−デヒドロアビエチロキシ−２−ヒドロキシプロピル メタクリレートを好ましい化合物として挙げることができる。
4- (4-butylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-hexylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-octylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-decyl) Cyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-dodecylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-hexadecylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-octadecylcyclohexyl) cyclohexyl acrylate, 4- (4-butylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate, 4- (4-pentylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate, 4- (4-hexylcyclohexyl) Cyclohexyl methacrylate, 4- (4-octylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate, 4- (4-decylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate, 4- (4-dodecylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate, 4- (4-hexadecylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate, 4- (4-octadecylcyclohexyl) cyclohexyl methacrylate,
Cholesteryl acrylate, cholesteryl methacrylate, cholesteryl acrylate, cholesteryl methacrylate, 3-dehydroabietyloxy-2-hydroxypropyl acrylate, and 3-dehydroabietyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate can be mentioned as preferable compounds.
〔液晶配向膜、その液晶配向膜の製造方法、およびこれを用いた液晶表示素子〕
本発明の積層体からなる液晶配向膜（以下積層配向膜ということがある）およびこれを用いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって製造することができる。
パターニングされた透明導電膜が設けられている基板の片面あるいは両面上に有機材料により形成した突起状構造物を形成する。突起状構造物が、基板の片面上のみに形成される場合、基板の他面上の導電性膜は、スリット状のパターンを有する必要がある。また、突起状構造物を形成しない場合は、基板の両面上の透明導電膜をスリット状にパターニングしてもよい。突起状構造物を構成する有機材料としては、パターニングできることが好ましく、この点からフォトレジスト材料が好ましい。さらに、ポジ型レジストを使用すると、突起状構造物の形状が制御しやすく、配向制御の点からも好ましい。使用するポジ型レジストのバインダー樹脂としては、例えばノボラック樹脂、アクリレート樹脂を挙げることができる。基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明基板を用いることができる。基板の片面上に設けられる透明導電膜としては、例えば酸化スズ（ＳｎＯ２）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）からなるＩＴＯ膜などを用いることができる。これらの透明導電膜のパターニングには、例えばフォト・エッチング法や予めマスクを用いる方法が用いられる。突起を形成した基板上に、通常の液晶配向膜形成用液晶配向剤を例えばロールコーター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布し、次いで、塗布面を加熱することにより塗膜を形成する。該液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め塗布することもできる。該液晶配向剤塗布後の加熱温度は、好ましくは８０〜３００℃であり、より好ましくは１２０〜２５０℃である。なお、ポリアミック酸を含有する液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向膜となる塗膜に形成することができるが、さらに加熱することによって脱水閉環を進行させ、イミド化された塗膜とすることもできる。形成される第１層である第１膜の膜厚は、上述の通り、好ましくは１０〜２，０００Å、より好ましくは５０〜１，０００Å、さらに好ましくは５０〜７００Åである。
[Liquid crystal alignment film, method for producing the liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element using the same]
A liquid crystal alignment film (hereinafter sometimes referred to as a “stacked alignment film”) composed of the laminate of the present invention and a liquid crystal display element obtained using the same can be produced, for example, by the following method.
A protruding structure formed of an organic material is formed on one or both sides of a substrate on which a patterned transparent conductive film is provided. When the protruding structure is formed only on one side of the substrate, the conductive film on the other side of the substrate needs to have a slit-like pattern. Moreover, when not forming a protrusion-like structure, you may pattern the transparent conductive film on both surfaces of a board | substrate in slit shape. The organic material constituting the protruding structure is preferably capable of patterning, and from this point, a photoresist material is preferable. Furthermore, when a positive resist is used, the shape of the protruding structure is easy to control, which is preferable from the viewpoint of orientation control. Examples of the positive resist binder resin used include novolac resins and acrylate resins. As the substrate, for example, glass such as float glass or soda glass; a transparent substrate made of a plastic such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethersulfone, or polycarbonate can be used. As the transparent conductive film provided on one surface of the substrate, for example, an NESA film (registered trademark of US PPG) made of tin oxide (SnO 2 ), an ITO film made of indium oxide-tin oxide (In 2 O 3 —SnO 2 ) Etc. can be used. For patterning these transparent conductive films, for example, a photo-etching method or a method using a mask in advance is used. A normal liquid crystal aligning agent for forming a liquid crystal alignment film is applied to the substrate on which the protrusions are formed by a method such as a roll coater method, a spinner method, or a printing method, and then the coating surface is heated to form a coating film. . In applying the liquid crystal aligning agent, in order to further improve the adhesion between the substrate surface and the transparent conductive film and the coating film, a functional silane-containing compound, a functional titanium-containing compound, or the like is previously applied to the surface of the substrate. It can also be applied. The heating temperature after application of the liquid crystal aligning agent is preferably 80 to 300 ° C, more preferably 120 to 250 ° C. In addition, although the liquid crystal aligning agent containing a polyamic acid can be formed in the coating film used as an alignment film by removing an organic solvent after application | coating, dehydration ring closure advances by heating and it was imidized. It can also be set as a coating film. As described above, the thickness of the first film, which is the first layer to be formed, is preferably 10 to 2,000 mm, more preferably 50 to 1,000 mm, and further preferably 50 to 700 mm.
上記のようにして第１層が形成された基板を２枚作製し、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせる。
シール剤としては、例えば熱硬化剤或いは感光性硬化剤、およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いることができる。
Two substrates on which the first layer is formed as described above are produced, the two substrates are arranged opposite to each other with a gap (cell gap) therebetween, and the periphery of the two substrates is sealed with a sealant. to paste together.
As the sealing agent, for example, a thermosetting agent or a photosensitive curing agent, and an epoxy resin containing aluminum oxide spheres as a spacer can be used.
基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に、液晶と特定化合物、場合により、さらに複数の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成する。
用いることのできる液晶としては、例えばネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を挙げることができる。その中でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができる。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤などを添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用することができる。
In the cell gap defined by the substrate surface and the sealing agent, liquid crystal and a specific compound, and optionally (meth) acrylic ester having a plurality of (meth) acrylic groups are injected and filled, and the injection hole is sealed. A liquid crystal cell is constructed.
Examples of liquid crystals that can be used include nematic liquid crystals and smectic liquid crystals. Among them, nematic liquid crystal is preferable, for example, Schiff base liquid crystal, azoxy liquid crystal, biphenyl liquid crystal, phenyl cyclohexane liquid crystal, ester liquid crystal, terphenyl liquid crystal, biphenyl cyclohexane liquid crystal, pyrimidine liquid crystal, dioxane liquid crystal, bicyclooctane. Type liquid crystal, cubane type liquid crystal and the like can be used. Further, for these liquid crystals, for example, cholesteric liquid crystals such as cholestyl chloride, cholesteryl nonate, cholesteryl carbonate, and chiral agents such as those sold under the trade names “C-15” and “CB-15” (manufactured by Merck). Etc. can also be used. Furthermore, a ferroelectric liquid crystal such as p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate can also be used.
特定化合物と液晶を混合し、液晶表示素子内に注入した後に、放射線を液晶表示素子に照射することで、第２層である第２の膜が第１層上に形成される。 After the specific compound and the liquid crystal are mixed and injected into the liquid crystal display element, the liquid crystal display element is irradiated with radiation, whereby a second film as the second layer is formed on the first layer.
液晶中の不飽和二重結合基を有する化合物の濃度は、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。濃度が１０重量％を超えると、透過光の散乱が起きるために良好な画像を得ることが困難になる。 The concentration of the compound having an unsaturated double bond group in the liquid crystal is, for example, 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, and more preferably 3% by weight or less. When the concentration exceeds 10% by weight, it becomes difficult to obtain a good image because scattered light is scattered.
特定化合物を重合させる放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができる。波長が１５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲にある放射線が好ましく、中でも２４０ｎｍ〜５００ｎｍの波長を有する放射線が特に好ましい。
前記光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザー等が使用できる。
露光量としては、０．０１〜５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、０．１〜２０Ｊ／ｃｍ２が更に好ましい。また、使用する液晶が液晶相を示す温度にて露光することが好ましい。
As the radiation for polymerizing the specific compound, for example, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray or the like can be used. Radiation having a wavelength in the range of 150 nm to 800 nm is preferable, and radiation having a wavelength of 240 nm to 500 nm is particularly preferable.
As the light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a deuterium lamp, a metal halide lamp, an argon resonance lamp, a xenon lamp, an excimer laser, or the like can be used.
The exposure amount is preferably 0.01~50J / cm 2, more preferably 0.1~20J / cm 2. Moreover, it is preferable to expose at the temperature which the liquid crystal to be used shows a liquid crystal phase.
そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その偏光方向が互いに直交するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得られる。
液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板を挙げることができる。
And a liquid crystal display element is obtained by bonding a polarizing plate to the outer surface of a liquid crystal cell, ie, the other surface side of each substrate which comprises a liquid crystal cell, so that the polarization direction may mutually orthogonally cross.
As a polarizing plate to be bonded to the outer surface of the liquid crystal cell, a polarizing film called an H film that absorbs iodine while stretching and aligning polyvinyl alcohol is sandwiched between cellulose acetate protective films or the H film itself. The polarizing plate which can be mentioned can be mentioned.
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例および比較例によって作製された液晶表示素子についての測定方法および評価方法は、以下のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measuring method and evaluation method about the liquid crystal display element produced by the following Examples and Comparative Examples are as follows.
〔積層配向膜の第２層の膜厚〕
液晶表示素子を分解し、アセトンで液晶を除去した後に、カッターで配向膜を傷つけて基板表面を露出させ、生じた段差を接触式膜厚測定計で測定することで積層型配向膜の膜厚を測定した。
特定化合物に由来する第２層の膜厚（Å）は次式にて算出した（第１層の膜厚が８００Åの場合）。
（第２層の膜厚）＝（積層型配向膜の膜厚）−８００
[Thickness of the second layer of the laminated alignment film]
After disassembling the liquid crystal display element and removing the liquid crystal with acetone, the alignment film is damaged with a cutter to expose the substrate surface, and the resulting step is measured with a contact-type film thickness meter to measure the film thickness of the laminated alignment film Was measured.
The film thickness (Å) of the second layer derived from the specific compound was calculated by the following formula (when the film thickness of the first layer was 800Å).
(Film thickness of second layer) = (film thickness of laminated alignment film) −800
〔液晶の配向安定性〕
液晶表示素子に直流１．０Ｖを重畳した３０Ｈｚ、３．０Ｖの矩形波を２５℃の環境温度で２４時間印加し、異常ドメインの有無を偏光顕微鏡で観察し、異常ドメインのない場合を「良好」と判定した。
〔電圧保持率〕
液晶表示素子に室温で５Ｖの電圧、６０マイクロ秒の印加時間、１６．７ミリ秒のスパンで印加した際、５Ｖ印加解除から１６．７ミリ秒後の保持電圧を、（株）東陽テクニカ製ＶＨＲ−１を用いて測定し、電圧保持率を求めた。
[Alignment stability of liquid crystal]
A 30 Hz, 3.0 V rectangular wave with 1.0 V DC superimposed on the liquid crystal display element was applied for 24 hours at an ambient temperature of 25 ° C., and the presence or absence of an abnormal domain was observed with a polarizing microscope. Was determined.
[Voltage holding ratio]
When applied to a liquid crystal display element at room temperature with a voltage of 5V, an application time of 60 microseconds, and a span of 16.7 milliseconds, the holding voltage 16.7 milliseconds after the release of 5V is applied, manufactured by Toyo Corporation Measurement was performed using VHR-1, and the voltage holding ratio was determined.
〔残留ＤＣ〕
液晶表示素子に直流１．０Ｖを重畳した３０Ｈｚ、３．０Ｖの矩形波を２５℃の環境温度で２時間印加し、直流電圧を切った直後の液晶セル内に残留した電圧をフリッカ−消去法により残留ＤＣ電圧を求めた。
[Residual DC]
A 30 Hz, 3.0 V rectangular wave with 1.0 V DC superimposed on the liquid crystal display element is applied for 2 hours at an ambient temperature of 25 ° C., and the voltage remaining in the liquid crystal cell immediately after the DC voltage is turned off is flicker-erased. To determine the residual DC voltage.
実施例１
（１）液晶混合物の調製：
４，４’−ビスアクリロキシビシクロヘキサン２０ｍｇを、ネガ型液晶ＭＬＣ−６６０８（メルク社製）１ｇに溶解させ混合物を調製した。
（２）第１層形成用液晶配向剤の製造
ｐ−フェニレンジアミン９．７ｇ（９０ｍｍｏｌ）とコレステリル ３，５−ジアミノベンゾエート５．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１−メチル−２−ピロリドン２００ｍｌに溶解させ、これに２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物６．７ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ピロメリット酸二無水物１５ｇ（７０ｍｍｏｌ）を加えて、６０℃で６時間反応を行った。その後、反応溶液をメタノール５，０００ｍｌに注いで白色の沈殿物を得、これを減圧下に室温で乾燥することで、固有粘度１．０ｄｌ／ｇ（１−メチル−２−ピロリドン中、２５℃）の白色のポリアミック酸粉末を得た。このポリアミック酸粉末を１−メチル−２−ピロリドンに溶解させて固形分濃度３％の液晶配向剤を得た。
Example 1
(1) Preparation of liquid crystal mixture:
A mixture was prepared by dissolving 20 mg of 4,4′-bisacryloxybicyclohexane in 1 g of negative liquid crystal MLC-6608 (manufactured by Merck).
(2) Production of liquid crystal aligning agent for forming the first layer 9.7 g (90 mmol) of p-phenylenediamine and 5.2 g (10 mmol) of cholesteryl 3,5-diaminobenzoate were dissolved in 200 ml of 1-methyl-2-pyrrolidone, To this, 6.7 g (30 mmol) of 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride and 15 g (70 mmol) of pyromellitic dianhydride were added and reacted at 60 ° C. for 6 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into 5,000 ml of methanol to obtain a white precipitate, which was dried at room temperature under reduced pressure to give an intrinsic viscosity of 1.0 dl / g (in 1-methyl-2-pyrrolidone at 25 ° C. ) White polyamic acid powder was obtained. This polyamic acid powder was dissolved in 1-methyl-2-pyrrolidone to obtain a liquid crystal aligning agent having a solid content concentration of 3%.
（３）液晶表示素子の作製：
［１］ 厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜基板上に、（２）で作製した液晶配向剤をスピンコート法により塗布し、１８０℃で１時間焼成することにより乾燥膜厚８００Åの塗膜を形成した。
［２］ 上記のようにして第１層である第１の膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径５μｍの酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂系接着剤をスクリーン印刷法により塗布した後、２枚の基板を間隙を介して対向配置して外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬化させた。
(3) Production of liquid crystal display element:
[1] The liquid crystal aligning agent prepared in (2) is applied by spin coating on a transparent conductive film substrate made of an ITO film provided on one surface of a 1 mm thick glass substrate, and baked at 180 ° C. for 1 hour. As a result, a coating film having a dry film thickness of 800 mm was formed.
[2] Epoxy resin-based adhesive containing two substrates on which the first film as the first layer is formed as described above, and containing aluminum oxide spheres having a diameter of 5 μm at the outer edge of each substrate After the coating by the screen printing method, the two substrates were arranged to face each other with a gap between them, and the outer edge portions were brought into contact with each other and pressed to cure the adhesive.
［３］ 基板の表面および外縁部の接着剤により区画されたセルギャップ内に、上記の通り調製されたネマティック型液晶「ＭＬＣ−６６０８」（メルク社製）の混合物を注入充填し、次いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成した。この液晶表示素子に、フォトマスクを介して、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、４３６ｎｍの光を含む紫外光を１０Ｊ／ｃｍ２を照射し、特定化合物を液晶中で重合させた。その後、液晶セルの外表面に、偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を作製した。
［４］上記のようにして作製された液晶表示素子について、第２層の膜厚、配向安定性、電圧保持率および残留ＤＣ電圧を測定した。結果を表１に示す。
[3] A mixture of nematic liquid crystal “MLC-6608” (manufactured by Merck) prepared as described above is injected and filled in the cell gap defined by the adhesive on the surface and outer edge of the substrate, and then injected. The holes were sealed with an epoxy adhesive to form a liquid crystal cell. The liquid crystal display element was irradiated with ultraviolet light containing light having wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm through a photomask at 10 J / cm 2 to polymerize the specific compound in the liquid crystal. Then, the liquid crystal display element was produced by bonding a polarizing plate on the outer surface of the liquid crystal cell.
[4] With respect to the liquid crystal display device manufactured as described above, the film thickness, alignment stability, voltage holding ratio, and residual DC voltage of the second layer were measured. The results are shown in Table 1.
実施例２〜７
下記表１に示す処方に従って、（メタ）アクリル酸エステル（II）、（III）、（VI）、（VII）を用いて実施例１と同様にして液晶混合物を調製した。なお、特定化合物以外の化合物を使用した場合は、特定化合物１０ｍｇと特定化合物以外の化合物１０ｍｇを、ネガ型液晶ＭＬＣ−６６０８（メルク社製）１ｇに溶解させて混合物を調製した。次いで、このようにして調製された液晶混合物の各々を用い、実施例１と同様にして液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子の各々について、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に併せて示す。
Example 2-7
A liquid crystal mixture was prepared in the same manner as in Example 1 using (meth) acrylic acid esters (II ), (III), (VI), and (VII ) according to the formulation shown in Table 1 below. When a compound other than the specific compound was used, 10 mg of the specific compound and 10 mg of the compound other than the specific compound were dissolved in 1 g of negative liquid crystal MLC-6608 (manufactured by Merck) to prepare a mixture. Next, a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 using each of the thus prepared liquid crystal mixtures. Each of the manufactured liquid crystal display elements was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 1.
比較例１〜２
下記表１に示す処方に従って、本発明における特定化合物を含まない液晶により、実施例１と同様にして液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子の各々について、実施例１と同様に評価を行った。
Comparative Examples 1-2
In accordance with the formulation shown in Table 1 below, a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 using a liquid crystal containing no specific compound in the present invention. Each of the manufactured liquid crystal display elements was evaluated in the same manner as in Example 1.
Claims (5)
Two substrates provided with a film made of at least one selected from polyamic acid and polyimide are arranged with a gap so that the film surfaces face each other. In this space, liquid crystal and the above formula (1) are used. And then irradiating or heating to polymerize the compound on the film to form a laminate in which the second layer in contact with the liquid crystal is composed of a polymer of the compound represented by the above formula (1). A method for producing a liquid crystal display element, comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005026490A JP4753001B2 (en) | 2005-02-02 | 2005-02-02 | Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005026490A JP4753001B2 (en) | 2005-02-02 | 2005-02-02 | Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006215184A JP2006215184A (en) | 2006-08-17 |
| JP4753001B2 true JP4753001B2 (en) | 2011-08-17 |
Family
ID=36978486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005026490A Expired - Fee Related JP4753001B2 (en) | 2005-02-02 | 2005-02-02 | Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4753001B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102077134B (en) * | 2008-06-27 | 2013-11-27 | 夏普株式会社 | Liquid crystal display device and manufacturing method therefor |
| CN102356350B (en) * | 2009-03-30 | 2014-09-17 | 夏普株式会社 | Liquid crystal display device, process for producing liquid crystal display device, composition for forming polymer layer, and composition for forming liquid crystal layer |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2087067B1 (en) * | 2006-11-24 | 2012-06-27 | Merck Patent GmbH | Cyclohexylene reactive mesogens and their applications |
| JP4999574B2 (en) * | 2007-04-06 | 2012-08-15 | 株式会社Ａｄｅｋａ | Polymerizable composition and polymer |
| TWI366597B (en) * | 2007-09-05 | 2012-06-21 | Au Optronics Corp | Liquid crystal medium for polymer stability alignment process and method for manufacturing liquid crystal display having the same |
| CN101952390B (en) | 2008-02-22 | 2013-10-16 | 株式会社艾迪科 | Liquid crystal composition containing polymerizable compound, and liquid crystal display element comprising the liquid crystal composition |
| KR101481703B1 (en) | 2008-03-24 | 2015-01-12 | 삼성디스플레이 주식회사 | A photo-based alignment material, a display substrate having a alignment layer formed using the same and method of manufacturing the display substrate |
| KR101484250B1 (en) | 2008-05-21 | 2015-01-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | A photo-based alignment material, a display substrate having a alignment layer formed using the same and a method of manufacturing the display substrate |
| EP2305777A4 (en) * | 2008-06-30 | 2011-11-02 | Asahi Glass Co Ltd | Optically anisotropic material, optical device and optical information recorder/reproducer |
| CN102138099B (en) * | 2008-09-03 | 2014-09-03 | 夏普株式会社 | Alignment film, alignment film material, liquid crystal display device comprising alignment film, and method for manufacturing same |
| KR20100032324A (en) | 2008-09-17 | 2010-03-25 | 삼성전자주식회사 | Liquid crystal display and manufacturing method of the same |
| JP5198580B2 (en) | 2008-11-27 | 2013-05-15 | シャープ株式会社 | Alignment film, liquid crystal display device having alignment film, and method of forming alignment film |
| CN102224450B (en) * | 2008-11-27 | 2014-10-08 | 夏普株式会社 | Liquid crystal display and method for producing the same |
| KR101056683B1 (en) * | 2009-01-19 | 2011-08-12 | 주식회사 엘지화학 | Optical film, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device comprising the same |
| DE102010012900A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-11-25 | Merck Patent Gmbh | liquid-crystal display |
| US8663497B2 (en) | 2009-11-18 | 2014-03-04 | Adeka Corporation | Liquid crystal composition comprising polymerizable compound, and liquid crystal display element using said liquid crystal composition |
| WO2012050178A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | シャープ株式会社 | Liquid crystal display device |
| US9557605B2 (en) | 2010-10-14 | 2017-01-31 | Merck Patent Gmbh | Method of producing liquid crystal display device |
| CN103031132A (en) * | 2012-12-10 | 2013-04-10 | 珠海彩珠实业有限公司 | Preparation method of polyimide liquid crystal alignment agent and liquid crystal box thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2820099B2 (en) * | 1996-01-12 | 1998-11-05 | 日本電気株式会社 | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
| JPH09146068A (en) * | 1995-11-27 | 1997-06-06 | Asahi Glass Co Ltd | Liquid crystal display device |
| JP4175826B2 (en) * | 2002-04-16 | 2008-11-05 | シャープ株式会社 | Liquid crystal display |
| JP4580188B2 (en) * | 2004-05-27 | 2010-11-10 | 富士通株式会社 | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
| JP4549819B2 (en) * | 2004-11-12 | 2010-09-22 | シャープ株式会社 | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
-
2005
- 2005-02-02 JP JP2005026490A patent/JP4753001B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102077134B (en) * | 2008-06-27 | 2013-11-27 | 夏普株式会社 | Liquid crystal display device and manufacturing method therefor |
| CN102356350B (en) * | 2009-03-30 | 2014-09-17 | 夏普株式会社 | Liquid crystal display device, process for producing liquid crystal display device, composition for forming polymer layer, and composition for forming liquid crystal layer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006215184A (en) | 2006-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4753001B2 (en) | Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element and manufacturing method thereof | |
| JP4453814B2 (en) | Polymerizable compound and mixture, and method for producing liquid crystal display device | |
| JP4592005B2 (en) | Polarizing element, liquid crystal panel, liquid crystal television, liquid crystal display device, and manufacturing method of polarizing element | |
| JP5057056B2 (en) | Liquid crystal aligning agent, method for producing liquid crystal aligning film, polyamic acid, polyimide and diamine compound | |
| JP4924801B2 (en) | Liquid crystal aligning agent, alignment film, liquid crystal display element and optical member | |
| JP2009058584A (en) | Liquid crystal aligning agent and method of forming liquid crystal alignment layer | |
| JP2003307736A (en) | Liquid crystal aligning agent, method of forming liquid crystal alignment film and liquid crystal display element | |
| JP4094764B2 (en) | Liquid crystal alignment agent | |
| JP5041134B2 (en) | Liquid crystal aligning agent, alignment film, and liquid crystal display element | |
| US10824017B2 (en) | Thermal crosslink material, manufacture method of liquid crystal display panel and liquid crystal display panel | |
| JP2005258428A (en) | Liquid crystal display element | |
| TWI518420B (en) | Method for producing liquid crystal display element and liquid crystal display element | |
| TW201807067A (en) | Liquid crystal aligning agent liquid crystal alignment film and manufacturing method therefor liquid crystal device polymer and compound | |
| JP2011158835A (en) | Liquid crystal aligning agent | |
| JP2013109151A (en) | Liquid crystal aligning agent | |
| TWI633375B (en) | Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and method for manufacturing the same, liquid crystal display device, phase difference film and method for manufacturing the same, polymer and compound | |
| TWI529242B (en) | Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device | |
| JP5105108B2 (en) | Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element | |
| KR101021705B1 (en) | Liquid Crystal Alignment Film and Process for Preparing the Same | |
| TWI711671B (en) | Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal element, liquid crystal alignment film and liquid crystal element manufacturing method | |
| KR100436575B1 (en) | Triazine based polymeric composite material for photoinduced liquid crystal alignment, the method of making liquid crystal alignment layer comprising the same and a liquid crystal device | |
| JP2016136247A (en) | Manufacturing method of liquid crystal display device | |
| JP4553499B2 (en) | Liquid crystal alignment agent | |
| JP4243652B2 (en) | Liquid crystal alignment agent | |
| JP2004117878A (en) | Liquid crystal alignment layer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071018 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101201 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110427 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110510 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4753001 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |