JP4750621B2 - Reflective film laminated metal body - Google Patents
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Description
本発明は、蛍光灯などの照明装置や、表示装置や複写機器などが内蔵する光反射機構(リフレクタ−)等の反射板として用いることのできる反射フィルム積層金属体に関する。 The present invention relates to a reflective film laminated metal body that can be used as a reflector such as a light reflecting mechanism (reflector) incorporated in an illumination device such as a fluorescent lamp, a display device or a copying machine.
プラスチックフィルムからなる反射フィルムは、軽量で且つ可撓性に優れているので、これをアルミニウム製薄板などの金属板と貼り合わせた反射フィルム積層金属体は、プレス加工などを施すことにより、複写機用反射板、蛍光灯用高光反射板、液晶表示装置の光反射機構(リフレクタ−)の反射板などとして利用されている。 A reflective film made of a plastic film is lightweight and excellent in flexibility. Therefore, a reflective film laminated metal body obtained by bonding this to a metal plate such as an aluminum thin plate is subjected to press processing or the like. It is utilized as a reflector for a light reflector, a high light reflector for a fluorescent lamp, a reflector of a light reflector (reflector) of a liquid crystal display device, and the like.
この種の反射フィルムとして、従来は、ポリエチレンテレフタレート樹脂に無機充填剤或いは有機充填剤を添加して延伸発泡させた反射フィルムが、光反射性能やコスト等の点で優れているため多用されてきたが、近年、ディスプレイ装置の高性能化に伴い、一層の高輝度化が求められるようになり、屈折率の低い脂肪族ポリエステル樹脂(例えば乳酸系重合体)に無機充填剤或いは有機充填剤を添加して2軸延伸発泡させた反射フィルムが提案されている(特許文献1参照)。 As this type of reflective film, conventionally, a reflective film obtained by adding an inorganic filler or an organic filler to a polyethylene terephthalate resin and stretched and foamed has been widely used because of its excellent light reflection performance and cost. However, in recent years, with higher performance of display devices, higher brightness has been demanded, and inorganic or organic fillers have been added to aliphatic polyester resins (for example, lactic acid polymers) with a low refractive index. Thus, a reflective film biaxially stretched and foamed has been proposed (see Patent Document 1).
また、反射フィルム積層金属体としては、接着剤を介して、ステンレスやアルミニウム製薄板などの金属板に、白色ポリエステルフィルムを貼り合わせた反射体(板)が知られている。 Moreover, as a reflective film laminated metal body, a reflector (plate) in which a white polyester film is bonded to a metal plate such as a stainless steel plate or an aluminum thin plate via an adhesive is known.
例えば特許文献2には、発泡白色ポリエステルフィルムからなる前記反射層、接着剤及び金属板をこの順に積層し、所定の形状に成型加工してなる反射板が開示されている。 For example, Patent Document 2 discloses a reflecting plate formed by laminating the reflecting layer made of a foamed white polyester film, an adhesive, and a metal plate in this order, and molding them into a predetermined shape.
また、特許文献3には、透明高分子フィルム(A)、銀薄膜層(B)、ガラス転移温度が5℃〜45℃のポリエステル系接着剤からなる接着層(C)、アルミニウムなどからなる金属支持体(D)からなる構成A/B/C/Dの透明高分子フィルム側を反射面とする反射体が開示されている。 Patent Document 3 discloses a transparent polymer film (A), a silver thin film layer (B), an adhesive layer (C) made of a polyester adhesive having a glass transition temperature of 5 ° C. to 45 ° C., a metal made of aluminum or the like. A reflector having a reflective surface on the side of the transparent polymer film having the structure A / B / C / D composed of the support (D) is disclosed.
また、特許文献4には、少なくとも一方の表層が融点160℃〜240℃であるポリエステル樹脂からなる白色ポリエステルフィルムを、当該ポリエステル樹脂面を内面にして金属板と熱融着してなる光反射体が開示されている。 Patent Document 4 discloses a light reflector formed by heat-sealing a white polyester film made of a polyester resin having at least one surface layer having a melting point of 160 ° C. to 240 ° C. with the polyester resin surface as an inner surface. Is disclosed.
ところで、フィルムを金属板に積層する手段として、従来は、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系などの熱硬化型接着剤(溶剤含む)を介して接着する方法が一般的であったが、近年、作業環境の汚染や作業員の健康上の問題などから、溶剤の使用を規制する動きがあり、溶剤を使用しないエマルジョン接着剤に移行しつつある(例えば特許文献5および6参照)。 By the way, as a means for laminating a film on a metal plate, conventionally, a method of bonding via a thermosetting adhesive (including a solvent) such as an epoxy-based resin, a urethane-based resin, or a polyester-based resin has been generally used. There has been a movement to regulate the use of solvents due to contamination of the work environment and health problems of workers, and there is a shift to emulsion adhesives that do not use solvents (see, for example, Patent Documents 5 and 6).
しかし、エマルジョン接着剤を用いて金属板と反射フィルムとを貼り合せて反射フィルム積層金属体を形成した場合、従来のエマルジョン接着剤では、十分な加工性が得られない上、反射板用途で要求される耐湿熱性も十分には得られなかった。 However, when a metal laminate and a reflective film are bonded together using an emulsion adhesive to form a reflective film laminated metal body, the conventional emulsion adhesive does not provide sufficient processability and is required for reflector applications. The sufficient heat and humidity resistance was not obtained.
そこで本発明は、上記課題に鑑み、金属板上に接着剤を介して反射フィルムを積層する構成の反射フィルム積層金属体において、環境負荷を低減することができ、それでいて耐湿熱性の点でも優れた効果を発揮し得る接着剤を用いた反射フィルム積層金属体を提供せんとする。 Therefore, in view of the above problems, the present invention can reduce the environmental burden in a reflective film laminated metal body having a configuration in which a reflective film is laminated on a metal plate via an adhesive, and is excellent in terms of moisture and heat resistance. It is an object of the present invention to provide a reflective film laminated metal body using an adhesive that can exert an effect.
本発明は、金属板(A)の少なくとも片面側に、接着層(B)を介して反射フィルム(C)を積層してなる構成を備えた反射フィルム積層金属体において、接着層(B)の主成分が、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂であることを特徴とする反射フィルム積層金属体を提案する。 The present invention provides a reflective film laminated metal body having a configuration in which a reflective film (C) is laminated on at least one side of a metal plate (A) via an adhesive layer (B). A reflective film-laminated metal body is proposed in which the main component is a polycarbonate diol-based urethane resin.
ここで、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂とは、分子内にカーボネート単位を有するウレタン樹脂であり、これを主成分とする接着層(B)は、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とするエマルジョン接着剤、例えばポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とし、架橋剤及びシランカップリング剤を含有するエマルジョン接着剤等から形成することができる。 Here, the polycarbonate diol-based urethane resin is a urethane resin having a carbonate unit in the molecule, and the adhesive layer (B) mainly composed of this is an emulsion adhesive mainly composed of the polycarbonate diol-based urethane resin, For example, it can be formed from an emulsion adhesive containing a polycarbonate diol urethane resin as a main component and containing a crosslinking agent and a silane coupling agent.
このように、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とするエマルジョン接着剤を用いて金属板(A)と反射フィルム(C)とを貼り合せれば、溶剤を使用することなく金属板(A)と反射フィルム(C)とを貼り合せることができるから、環境負荷の低減を図ることができるばかりか、エマルジョン接着剤であるにもかかわらず、反射フィルム積層金属体の耐湿熱性を優れたものとすることができる。 Thus, if a metal plate (A) and a reflective film (C) are bonded together using the emulsion adhesive which has a polycarbonate diol type urethane resin as a main component, without using a solvent, a metal plate (A) and Since the reflective film (C) can be bonded, it is possible not only to reduce the environmental burden, but also to make the reflective film laminated metal body excellent in moisture and heat resistance despite being an emulsion adhesive. be able to.
なお、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものを称し(日本工業規格JISK6900)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、通常はその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品を称する。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In general, "film" is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll. (Japanese Industrial Standard JISK6900), and “sheet” generally refers to a product that is thin according to the definition in JIS, and whose thickness is usually small instead of length and width. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.
以下、本発明の実施形態の一例について詳しく説明するが、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
また、本発明において、「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含し、特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)は組成物中の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上(100%含む)を占める意を包含するものである。
また、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」を意図し、「Xより大きくYよりも小さいことが好ましい」旨の意図も包含する。
Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described in detail, but the scope of the present invention is not limited to the embodiment described below.
In addition, in the present invention, the expression “main component” includes the intention to allow other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component, unless otherwise specified. Although the content ratio of the components is not specified, the main component (when two or more components are the main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly in the composition. It preferably includes 90% by mass (including 100%).
Further, when “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers) is described, “X to Y” is intended unless otherwise specified, and “it is preferably larger than X and smaller than Y”. Includes intentions.
<本積層金属板>
本実施形態に係る反射フィルム積層金属体(以下「本積層金属板」という)は、金属板(A)の片面側又は両面側に、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とする接着層(B)を介して、反射フィルム(C)を積層してなる構成を備えた反射フィルム積層金属体である。
<This laminated metal plate>
The reflective film laminated metal body (hereinafter referred to as “the present laminated metal plate”) according to this embodiment has an adhesive layer (B) mainly composed of a polycarbonate diol-based urethane resin on one side or both sides of the metal plate (A). It is a reflective film laminated metal body provided with the structure formed by laminating | stacking a reflective film (C).
<金属板(A)>
金属板(A)は、その素材を特に限定するものではなく、例えば、鉄、各種ステンレス、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、錫合金、鋼板、ニッケル、亜鉛などの各種金属を挙げることができる。
<Metal plate (A)>
The material of the metal plate (A) is not particularly limited, and examples thereof include various metals such as iron, various stainless steels, copper, copper alloys, aluminum, aluminum alloys, tin alloys, steel plates, nickel, and zinc. it can.
金属板(A)の表面には、単層めっき、複層めっきまたは合金めっきが施されていてもよいし、また、浸漬クロム酸処理、リン酸クロム酸処理が施されていてもよい。
また、接着層(B)との密着性を向上させる目的で、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等によるカップリング剤処理、酸処理、アルカリ処理、オゾン処理、イオン処理等の化学処理、プラズマ処理、グロー放電処理、アーク放電処理、コロナ処理等の放電処理、紫外線処理、X線処理、ガンマ線処理、レーザー処理等の電磁波照射処理、その他火炎処理等の表面処理やプライマー処理等の各種表面処理が施されていてもよい。
The surface of the metal plate (A) may be subjected to monolayer plating, multilayer plating or alloy plating, or may be subjected to immersion chromic acid treatment or phosphoric acid chromic acid treatment.
In addition, for the purpose of improving the adhesion to the adhesive layer (B), chemical treatment such as coupling agent treatment with silane coupling agent, titanium coupling agent, etc., acid treatment, alkali treatment, ozone treatment, ion treatment, plasma, etc. Various surface treatments such as surface treatments such as discharge treatment such as treatment, glow discharge treatment, arc discharge treatment, corona treatment, ultraviolet ray treatment, X-ray treatment, gamma ray treatment, laser treatment, flame treatment, and primer treatment May be given.
金属板(A)の厚みは、0.05mm〜0.8mmが一応の目安であるが、このような厚みの金属板に限定するものではなく、用途に応じて適宜選択することができる。 The thickness of the metal plate (A) is 0.05 mm to 0.8 mm, but it is not limited to the metal plate having such thickness, and can be appropriately selected depending on the application.
<接着層(B)>
接着層(B)は、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とする接着層であり、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とするウレタン系樹脂エマルジョン接着剤(以下「本エマルジョン接着剤」ともいう)から形成することができる。
<Adhesive layer (B)>
The adhesive layer (B) is an adhesive layer mainly composed of a polycarbonate diol-based urethane resin, and from a urethane-based resin emulsion adhesive (hereinafter also referred to as “the emulsion adhesive”) mainly composed of a polycarbonate diol-based urethane resin. Can be formed.
特に本エマルジョン接着剤は、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分(ベース樹脂)とし、架橋剤及びシランカップリング剤を含有するものが好ましい。 In particular, the emulsion adhesive preferably contains a polycarbonate diol urethane resin as a main component (base resin) and contains a crosslinking agent and a silane coupling agent.
(ベース樹脂)
ベース樹脂としてのポリカーボネート系ウレタン樹脂は、分子内にカーボネート単位を有するウレタン樹脂であり、例えばポリカーボネートジオールと水酸基2個以上とカルボキシル基1個以上を有する化合物、有機ポリイソシアネート、および、必要により鎖伸長剤、および/または、重合停止剤を反応させて得ることができる。
(Base resin)
The polycarbonate-based urethane resin as a base resin is a urethane resin having a carbonate unit in the molecule. For example, a polycarbonate diol, a compound having two or more hydroxyl groups and one or more carboxyl groups, an organic polyisocyanate, and, if necessary, chain extension It can be obtained by reacting an agent and / or a polymerization terminator.
ポリカーボネートジオールの具体例としては、例えばポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどを挙げることができる。
ポリカーボネートジオールの数平均分量は、好ましくは300〜5000であり、より好ましくは500〜3000である。
Specific examples of the polycarbonate diol include polyhexamethylene carbonate diol.
The number average quantity of polycarbonate diol becomes like this. Preferably it is 300-5000, More preferably, it is 500-3000.
また、水酸基2個以上とカルボキシル基1個以上を有する化合物としては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などのジメチロールアルカン酸が挙げられる。中でも好ましいのは、ジメチロールプロピオン酸である。
この化合物は、ポリカーボネートジオールに対し5質量%以下、より好ましくは0.1〜4質量%程度含まれるようにするのが好ましい。
Examples of the compound having two or more hydroxyl groups and one or more carboxyl groups include dimethylol alkanoic acids such as dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, and dimethylol butyric acid. Of these, dimethylolpropionic acid is preferred.
This compound is preferably contained in an amount of 5% by mass or less, more preferably about 0.1 to 4% by mass with respect to the polycarbonate diol.
水分散性をさらに高めるため、ウレタンポリマー骨格中にスルホン酸塩基又はカルボン酸塩基を導入(共重合)することができるが、スルホン酸塩基は強酸性であり、その吸湿性能により高温耐湿性を維持することが困難であるため、本エマルジョン接着剤においては、弱酸性であるカルボン酸塩基を導入するのが特に好適である。
塩形成剤の具体例としては、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミンなどのトリアルキルアミン類、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリンなどのN−アルキルモルホリン類、N−ジメチルエタノールアミン、N−ジエチルエタノールアミンなどのN−ジアルキルアルカノールアミン類が挙げられる。これらは単独で使用できるし、2種以上併用することもできる。
To further enhance water dispersibility, sulfonate groups or carboxylate groups can be introduced (copolymerized) into the urethane polymer skeleton, but sulfonate groups are strongly acidic and maintain high-temperature moisture resistance due to their moisture absorption performance. Therefore, it is particularly preferable to introduce a weakly acidic carboxylate group in the present emulsion adhesive.
Specific examples of the salt forming agent include trialkylamines such as ammonia, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, N such as N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine. -N-dialkylalkanolamines such as alkylmorpholines, N-dimethylethanolamine, N-diethylethanolamine and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
有機ポリイソシアネートは、分子中にNCO基を有する有機化合物であって、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、または、脂環式ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートおよびピーレット変性ポリイシシアネートなどが挙げられるが、これらの中では、脂肪族或い脂環式系のイソシアネートが、耐黄変性の点から好ましい。
脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。脂環式ジイソシアネートの具体例としては、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、脂肪族ジイソシアネートまたは脂環式ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートおよびピーレット変性ポリイソシアネートも、同様に好ましい。
An organic polyisocyanate is an organic compound having an NCO group in the molecule, and isocyanurate and pyret derived from aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, araliphatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, or alicyclic diisocyanate. Modified polyisocyanates and the like can be mentioned. Among these, aliphatic or alicyclic isocyanates are preferable from the viewpoint of yellowing resistance.
Specific examples of the aliphatic diisocyanate include hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate. Specific examples of the alicyclic diisocyanate include cyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and the like. Likewise preferred are isocyanurates and pyret-modified polyisocyanates derived from aliphatic or alicyclic diisocyanates.
鎖伸長剤の具体例としては、低分子ポリオールおよびポリアミンが挙げられる。
低分子ポリオールとしては、例えば、2価アルコール、およびそのアルキレンオキシド低モル付加物、ビスフェノールのアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコール、およびそのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。
ポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン類、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなどの脂環式ポリアミン類、キシリレンジアミン、α
,α ,α',α'− テトラメチルキシリレンジアミンなどの芳香環を有する脂肪族ポリアミン類、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、ベンヂジン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン類が挙げられる。
これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。
Specific examples of the chain extender include low molecular polyols and polyamines.
Examples of the low-molecular polyol include dihydric alcohols and their alkylene oxide low-mole adducts, bisphenol alkylene oxide low-mole adducts, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and their low alkylene oxides. Mole adducts and the like can be mentioned.
Specific examples of the polyamine include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, N-hydroxyethylethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, and diethylenetriamine, 4,4′-diaminodicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, and the like. Alicyclic polyamines, xylylenediamine, α
, Α 1, α ′, α′- aliphatic polyamines having an aromatic ring such as tetramethylxylylenediamine, and aromatic polyamines such as 4,4′-diaminodiphenylmethane, tolylenediamine, benzidine and phenylenediamine. .
These may be used alone or in combination of two or more.
重合停止剤としては、メタノール、ブタノール、シクロヘキサノールなどの低分子モノアルコール類、モノ−およびジ−エチルアミン、モノ−およびジ−ブチルアミンなどのアルカノールアミン類が挙げられる。 Examples of the polymerization terminator include low-molecular monoalcohols such as methanol, butanol and cyclohexanol, and alkanolamines such as mono- and di-ethylamine, mono- and di-butylamine.
(架橋剤)
本エマルジョン接着剤においては、架橋剤として、ポリイソシアネートとポリカルボジイミドとを併用するのが好ましい。この際、ポリイソシアネートを併用することで、ウレタン樹脂のカルボキシル基やヒドロキシル基を失活させ、高温耐湿性を向上させることができる。
架橋剤の添加量としては、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂100質量部に対して6〜50部、特に5〜30部とするのが好ましい。6部未満になると耐湿熱性の改良効果を得られ難くなり、また50部を超えても耐湿熱性の改良効果を得られ難くなる。
(Crosslinking agent)
In the present emulsion adhesive, it is preferable to use polyisocyanate and polycarbodiimide in combination as a crosslinking agent. In this case, by using polyisocyanate together, the carboxyl group and hydroxyl group of the urethane resin can be deactivated, and the high-temperature moisture resistance can be improved.
The addition amount of the crosslinking agent is preferably 6 to 50 parts, more preferably 5 to 30 parts with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate diol urethane resin. If it is less than 6 parts, it becomes difficult to obtain the effect of improving the heat and moisture resistance, and if it exceeds 50 parts, it is difficult to obtain the effect of improving the heat and humidity resistance.
架橋剤としてのポリイソシアネートとしては、有機ポリイソシアネート、すなわち、分子中にNCO基を有する有機化合物が好ましく、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、または、脂環式ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート、及びピーレット変性ポリイシシアネートなどを挙げることができるが、これらの中でも、脂肪族或い脂環式系のイソシアネートが、耐黄変性の点から好ましい。 The polyisocyanate as the crosslinking agent is preferably an organic polyisocyanate, that is, an organic compound having an NCO group in the molecule. For example, aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, araliphatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, or fatty acid. Examples thereof include isocyanurates derived from cyclic diisocyanates and pyret-modified polyisocyanates. Among these, aliphatic or alicyclic isocyanates are preferred from the viewpoint of yellowing resistance.
脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。脂環式ジイソシアネートの具体例としては、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、脂肪族ジイソシアネートまたは脂環式ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレートおよびピーレット変性ポリイソシアネートも、同様に好ましい。 Specific examples of the aliphatic diisocyanate include hexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate. Specific examples of the alicyclic diisocyanate include cyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and the like. Likewise preferred are isocyanurates and pyret-modified polyisocyanates derived from aliphatic or alicyclic diisocyanates.
架橋剤としてのポリイソシアネートの具体例としては、日本ポリウレタン工業社製のアクアネート(商品名)、旭化成デュラネート(商品名)、日華化学社製NKアシスト(商品名)、三井タケダケミカル社製タケネート(製品名)、第一工業製薬社製エラストロン(商品名)などが挙げられる。 Specific examples of the polyisocyanate as a crosslinking agent include Aquanate (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Asahi Kasei Duranate (trade name), NK Assist (trade name) manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., Takenate manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. (Product name), Elastolon (trade name) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the like.
架橋剤としてのポリイソシアネートの添加量は、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂100質量部に対して5〜30部とするのが好ましい。5部より少ないと耐湿性の改良効果がなく、30部を超えても、それ以上の耐湿性の改良効果は得られないばかりか、加工性が低下するようになる。 The addition amount of the polyisocyanate as the crosslinking agent is preferably 5 to 30 parts with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate diol urethane resin. If it is less than 5 parts, there is no effect of improving the moisture resistance, and if it exceeds 30 parts, not only a further improvement effect of the moisture resistance can be obtained, but the workability is lowered.
架橋剤としてのポリカルボジイミドとしては、カルボジイミド基を有する化合物を用いることができ、その市販品として、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を原料としたモノカルボジイミドとして,BASF(株)社製のルプラネート(商品名)、住友バイエルウレタン(株)社製のスタバクゾール(商品名)、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを原料としたポリカルボジイミドとして、日清紡(株)社製のカルボジライト(商品名)等が挙げられる。
ポリカルボジイミド系化合物の添加量は、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂100質量部に対して1部〜20部とするのが好ましい。1部より少ないと耐湿熱性の改良効果がなく、20部を超えても、それ以上の耐湿熱性の改良効果は得られないばかりか、加工性が低下するようになる。
As the polycarbodiimide as the cross-linking agent, a compound having a carbodiimide group can be used, and as a commercially available product, for example, as monocarbodiimide using diphenylmethane diisocyanate (MDI) as a raw material, lupranate manufactured by BASF Corp. (product) Name), Stavaxol (trade name) manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., and polycarbodiimide using tetramethylxylylene diisocyanate as raw materials include Carbodilite (trade name) manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.
The addition amount of the polycarbodiimide compound is preferably 1 to 20 parts with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate diol urethane resin. When the amount is less than 1 part, there is no effect of improving the heat and moisture resistance. When the amount exceeds 20 parts, not only a further improvement effect of the heat and moisture resistance can be obtained, but the workability is lowered.
(シランカップリング剤)
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルメトキシシラン、3−アミノプリピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルペンタメチルジシロキサン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、(γ−グリシドキシプロピル)−ビス−(トリメチルシロキシ)メチルシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのうち、反応基としてグリシジル基またはアミノ基を有するシラン化合物が好ましい。これらシランカップリング剤は、多数市販されており、容易に入手可能である。
シランカップリング剤の添加量は、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂100質量部に対して1部〜5部とするのが好ましい。1部より少ないと耐湿熱性の改良効果が少なく、5部を超えると加工性が悪くなる。
(Silane coupling agent)
Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-aminoethyl) -3-aminopropylmethylmethoxy. Silane, 3-aminopropyl triethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltri Methoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylpentamethyldisiloxane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxy Propyldimethylethoxysilane, (Γ-glycidoxypropyl) -bis- (trimethylsiloxy) methylsilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. Of these, silane compounds having a glycidyl group or an amino group as a reactive group are preferred. Many of these silane coupling agents are commercially available and are readily available.
The addition amount of the silane coupling agent is preferably 1 to 5 parts with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate diol urethane resin. When the amount is less than 1 part, the effect of improving the moist heat resistance is small, and when it exceeds 5 parts, the workability is deteriorated.
(配合例)
ここで、上記のように、硬化剤として、ポリイソシアネート、ポリカルボジイミド及びシランカップリング剤を配合する場合の配合割合としては、ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂100質量部に対して、質量割合において、ポリイソシアネート5部〜30部、ポリカルボジイミド1部〜20部、シランカップリング剤1〜5部含有されるように調整するのが好ましい。
(Formulation example)
Here, as mentioned above, as a blending ratio when blending polyisocyanate, polycarbodiimide and silane coupling agent as the curing agent, the polyisocyanate is in a mass ratio with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate diol-based urethane resin. It is preferable to adjust so as to contain 5 to 30 parts, 1 to 20 parts of polycarbodiimide, and 1 to 5 parts of a silane coupling agent.
(調製)
ウレタンエマルジョンの調製は、例えば有機溶剤の存在下または不存在下で、ポリカーボネート系ジオール、水酸基2個以上とカルボキシル基2個以上を有する化合物、有機ポリイソシアネート、必要に応じて鎖伸長剤および/または重合停止剤を、一段法または多段法によって反応させて、カルボキシル基含有ポリカーボネートジオール系ウレタン系樹脂を作製し、次に得られたカルボキシル基含有ウレタン系樹脂を、塩形成剤によって中和した後、または、中和しながら水と混合して分散体(エマルジョン)とする。この後、必要に応じて溶剤を除去し、自己乳化型のウレタン系樹脂エマルジョンとして得ることができる。
この際、反応を促進させるため、通常のウレタン系樹脂形成反応に使用されるアミン系触媒、または、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫オキシド、ビス(トリ−n−ブチル錫オキシド)などの錫系触媒を使用することができる。また、有機溶剤を使用する場合の溶剤としては、水溶性で水と同程度ないしそれ以下の沸点を有するものが好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどが挙げられる。
これらのエマルジョン接着剤として、市販品を用いることもできる。例えば日華化学社製のエバファノール(商品名)、第一工業製薬社製のスーパーフレックス(商品名)、三洋化成工業社製のユーコート、パーマリン(いずれも商品名)、大日本インキ社製のボンディック(商品名)などを挙げることができる。
(Preparation)
The preparation of the urethane emulsion is, for example, in the presence or absence of an organic solvent, a polycarbonate diol, a compound having two or more hydroxyl groups and two or more carboxyl groups, an organic polyisocyanate, and optionally a chain extender and / or A polymerization terminator is reacted by a one-step method or a multi-step method to prepare a carboxyl group-containing polycarbonate diol-based urethane resin, and then neutralizing the obtained carboxyl group-containing urethane-based resin with a salt-forming agent, Alternatively, it is mixed with water while neutralizing to form a dispersion (emulsion). Thereafter, the solvent can be removed as necessary to obtain a self-emulsifying urethane resin emulsion.
At this time, in order to promote the reaction, an amine catalyst used in a usual urethane resin forming reaction, or dioctyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate, stannous octylate, dibutyltin oxide, bis (tri-n- Tin-based catalysts such as butyl tin oxide) can be used. In the case of using an organic solvent, a solvent that is water-soluble and has a boiling point comparable to or lower than that of water is preferable. Specific examples include acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and dioxane.
Commercial products can also be used as these emulsion adhesives. For example, Evaphanol (trade name) manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., Superflex (trade name) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Yu Coat manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Dick (trade name) can be listed.
必要に応じて、公知の添加剤を含有させることもできる。添加剤として、例えば顔料、充填剤、骨材、分散剤、分散安定剤、湿潤剤、増粘剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有機溶剤、防腐剤、pH調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。 If necessary, a known additive may be contained. Examples of additives include pigments, fillers, aggregates, dispersants, dispersion stabilizers, wetting agents, thickeners, leveling agents, rheology control agents, antifoaming agents, plasticizers, film-forming aids, organic solvents, antiseptics Agents, pH adjusters, rust inhibitors, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like.
(接着剤の特性)
本エマルジョン接着剤は、加工性及び耐湿熱性の点から、伸度(JIS K 7127)が300%以上、特に400%以上であるのが好ましい。伸度が300%より低いと、プレス成形加工時において、シートの剥離が起き易くなる。
本エマルジョン接着剤の伸度を300%以上とするには、カーボネートジオール成分、イソシアネート成分の分子量などや、カーボネート系ジオール系ウレタン樹脂に対する架橋剤としてのポリイソシアネート、ポリカルボジイミドの添加量などを調整すればよい。
(Adhesive properties)
The emulsion adhesive preferably has an elongation (JIS K 7127) of 300% or more, particularly 400% or more, from the viewpoint of processability and heat-and-moisture resistance. If the elongation is lower than 300%, peeling of the sheet tends to occur during press molding.
In order to increase the elongation of the emulsion adhesive to 300% or more, the molecular weight of the carbonate diol component and isocyanate component, and the addition amount of polyisocyanate and polycarbodiimide as a crosslinking agent for the carbonate diol urethane resin should be adjusted. That's fine.
また、本エマルジョン接着剤の酸価は、5mg/g以上10mg/g未満であるのが好ましい。酸価が5mg/gより小さいと、水分散させることができず、酸価が10mg/g以上では樹脂の親水性が高すぎて、高温高湿の環境化では吸湿しやすくなり、耐久試験に耐えられなくなる。
また、水酸基価については、15mg/g以下であるのが好ましい。
Moreover, it is preferable that the acid value of this emulsion adhesive is 5 mg / g or more and less than 10 mg / g. If the acid value is less than 5 mg / g, it cannot be dispersed in water, and if the acid value is 10 mg / g or more, the hydrophilicity of the resin is too high. Unbearable.
Further, the hydroxyl value is preferably 15 mg / g or less.
<反射フィルム(C)>
反射フィルム(C)は、反射フィルムとして機能し得るフィルムであれば特にその材料及び構成が限定するものではない。
例えば、反射フィルム(C)のベース樹脂に酸化チタン等の充填剤を添加し、ベース樹脂と充填剤との屈折率差による屈折散乱から反射性能を得る構成の反射フィルムであっても、また、延伸や発泡等によってフィルム内に空隙を設け、ベース樹脂と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱からも反射性能を得る構成の反射フィルムであっても、また、それら両方の構成を備えた反射フィルムであっても、その他の反射フィルムであってもよい。
<Reflection film (C)>
The material and structure of the reflective film (C) are not particularly limited as long as the film can function as a reflective film.
For example, even if the reflective film has a structure in which a filler such as titanium oxide is added to the base resin of the reflective film (C) and the reflective performance is obtained from refractive scattering due to the refractive index difference between the base resin and the filler, Even if it is a reflective film that has a structure in which a gap is provided in the film by stretching, foaming, etc., and the reflection performance is obtained from refractive scattering due to the difference in refractive index between the base resin and the gap (air), both of these structures are provided. It may be a reflective film or other reflective film.
反射フィルム(C)のベース樹脂(主成分)としては、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート、その他の透明樹脂等を挙げることができるが、これらに限定するものではない。 Examples of the base resin (main component) of the reflective film (C) include, but are not limited to, polyester resins, polyolefins, polycarbonates, and other transparent resins.
中でも、ポリエステル樹脂は、反射フィルム(C)のベース樹脂として好ましい樹脂の一つであり、そのポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.4シクロヘキサンジメタノール、などのグリコールとを重縮合して得られる芳香族系ポリエステル樹脂、ポリε−カプロラクタム等、ラクトンを開環重合して得られる脂肪族ポリエステル樹脂、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸/シクロヘキサンジメタノール縮合体等、二塩基酸とジオールとを重合して得られる脂肪族ポリエステル樹脂、乳酸系重合体、ポリグリコール等ヒドロキシカルボン酸を重合して得られる脂肪族ポリエステル樹脂、前記脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部、例えば全エステル結合の50%以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル樹脂として、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等を挙げることができる。
なお、分子鎖中に芳香環を含まない脂肪族ポリエステル樹脂であれば、紫外線吸収を起こさないから、紫外線に晒されることによって、或いは、液晶表示装置等の光源から発せられた紫外線を受けることによって劣化したり、黄変したりすることがなく、光反射性が経時的に低下するのを抑えることができる。
Among them, the polyester resin is one of resins preferable as the base resin of the reflective film (C), and as the polyester resin, aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or an ester thereof, Ring opening of lactone such as aromatic polyester resin obtained by polycondensation with glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1.4 cyclohexanedimethanol, poly-ε-caprolactam, etc. Polymerized aliphatic polyester resin, polyethylene adipate, polyethylene azelate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, polybutylene azelate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate Polymerizing hydroxycarboxylic acid such as polytetramethylene succinate, cyclohexanedicarboxylic acid / cyclohexanedimethanol condensate, aliphatic polyester resin obtained by polymerizing dibasic acid and diol, lactic acid polymer, polyglycol, etc. Examples thereof include aliphatic polyester resins obtained and aliphatic polyesters in which part of ester bonds of the aliphatic polyester, for example, 50% or less of all ester bonds are replaced with amide bonds, ether bonds, urethane bonds, and the like.
Examples of aliphatic polyester resins fermented and synthesized by microorganisms include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate, and the like.
In addition, since an aliphatic polyester resin that does not contain an aromatic ring in the molecular chain does not cause ultraviolet absorption, it is exposed to ultraviolet rays or by receiving ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device. It does not deteriorate or yellow, and it is possible to suppress a decrease in light reflectivity over time.
反射フィルム(C)のベース樹脂は、屈折散乱を利用して光反射性を得るため、空気や充填剤との屈折率の差が大きい樹脂を用いるのが好ましい。この点から、充填剤との屈折率差を主として利用する場合には、ベース樹脂の屈折率は小さい方が好ましく、屈折率(n)が1.46未満である乳酸系重合体は特に好適である。 As the base resin of the reflective film (C), it is preferable to use a resin having a large difference in refractive index from air or a filler in order to obtain light reflectivity using refractive scattering. From this point, when mainly utilizing the refractive index difference from the filler, the base resin preferably has a smaller refractive index, and a lactic acid polymer having a refractive index (n) of less than 1.46 is particularly suitable. is there.
好ましい反射フィルム(C)として、例えば、上記ベース樹脂に充填剤を添加し、公知の方法により製膜および延伸して得られる、発泡樹脂からなる反射フィルムを挙げることができる。このような反射フィルムは、ベース樹脂と充填剤との屈折率差による屈折散乱と共に、ベース樹脂と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱の両方から反射性能を得ることができ、優れた光反射性能を実現することができる。
この際、充填剤として、硫酸酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム等の無機顔料や、スチレン等の中空粒子や、オレフィン樹脂などの有機系充填剤を挙げることができる。中でも、光反射性をより一層向上させる観点から、ポリエステル樹脂との屈折率差がより大きい炭酸カルシウムや硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などが特に好ましい。
As a preferable reflective film (C), for example, a reflective film made of a foamed resin obtained by adding a filler to the base resin, and forming and stretching the film by a known method can be exemplified. Such a reflective film can obtain reflection performance from both the refractive scattering due to the refractive index difference between the base resin and the filler and the refractive scattering due to the refractive index difference between the base resin and the air gap (air). Light reflection performance can be realized.
In this case, examples of the filler include inorganic pigments such as barium sulfate, calcium carbonate, titanium oxide, alumina, zinc oxide, and magnesium hydroxide, hollow particles such as styrene, and organic fillers such as olefin resin. it can. Of these, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide and the like having a larger refractive index difference from the polyester resin are particularly preferable from the viewpoint of further improving light reflectivity.
必要に応じて、上記ベース樹脂に公知の添加剤を含有させることもできる。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等を含有させてもよい。 If necessary, the base resin may contain a known additive. For example, a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improver, and the like may be contained.
反射フィルム(C)の製膜及び延伸方法は、公知の方法を採用すればよい。例えば、Tダイより溶融押し出した末延伸のフィルムをロール式延伸機で縦方向に延伸した後、テンター式延伸機で横方向に延伸する方法(逐次2軸延伸法)を採用することも可能であるし、又、末延伸フィルムをテンター式同時二軸延伸機で縦横同時に延伸する方法(同時2軸延伸法)を採用することも可能である。又、チューブ状に溶融押し出したフィルムを気体の圧力で膨張させ延伸する方法(インフレーション法)、その他の方法を採用することも可能である。 A known method may be adopted as the method for forming and stretching the reflective film (C). For example, it is possible to adopt a method (sequential biaxial stretching method) in which a film stretched by extrusion from a T-die is stretched in the longitudinal direction with a roll-type stretching machine and then stretched in the transverse direction with a tenter-type stretching machine. In addition, it is also possible to adopt a method (simultaneous biaxial stretching method) in which the end-stretched film is stretched simultaneously in the vertical and horizontal directions by a tenter type simultaneous biaxial stretching machine. It is also possible to employ a method (inflation method) in which a film melt-extruded in a tube shape is expanded by gas pressure and stretched, or other methods.
反射フィルム(C)は、反射率などの表面特性をさらに向上させる目的で複層構成とすることもできる。例えばAg、Al、Sn等を含有する高反射性の金属薄膜層を積層するようにしてもよい。
また、接着性や濡れ性を良くするために、コロナ処理、コーティング処理又は火炎処理等の表面処理を行ってもよい。
The reflective film (C) may have a multilayer structure for the purpose of further improving surface characteristics such as reflectance. For example, a highly reflective metal thin film layer containing Ag, Al, Sn or the like may be laminated.
Moreover, in order to improve adhesiveness and wettability, surface treatment such as corona treatment, coating treatment, or flame treatment may be performed.
反射フィルム(C)として、市販品を用いることも可能である。例えば、東レ社製のルミラーE60LやE60V(商品名)、帝人・デュポン社製のメリネックス(商品名)、東洋紡績社製のクリスパー(商品名)、きもと社製のレフホワイト(商品名)、三菱樹脂製のエコロージュSW(商品名)などの白色ポリエステルフィルムを挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。 A commercially available product can also be used as the reflective film (C). For example, Lumirror E60L and E60V (trade name) manufactured by Toray Industries, Melinex (trade name) manufactured by Teijin DuPont, Crisper (trade name) manufactured by Toyobo Co., Ltd., Ref White (trade name) manufactured by Kimoto, Mitsubishi A white polyester film such as resin ecolog SW (trade name) can be used. However, it is not limited to these.
反射フィルム(C)の厚みは、特に制限するものではないが、例えば10μm〜500μmの範囲であれば、成形性及び積層性の点で好ましい。 The thickness of the reflective film (C) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 μm to 500 μm, for example, in terms of moldability and laminateability.
<製法>
本積層金属板の製造は、例えば金属板(A)の片面に接着剤を塗布し、該金属板(A)を加熱し、例えばニップロールなどで該接着剤側に反射フィルム(C)を圧着するようにしてもよいし、又、反射フィルム(C)の片面に接着剤を塗布し、この接着剤側に、加熱した金属板(A)を圧着するようにしてもよい。
いずれにしても、接着剤の塗布方法については、公知の方法を採用することができ、例えばエアーレス法、スプレーコート、浸漬法、グラビアコート、ロールコート法、バーコート、刷毛塗り法、その他の公知の方法を適宜採用することができる。
また、接着剤の塗布量は、乾燥後の厚みが0.5μm〜10μm、特に1μm〜5μmとなるように塗布するのが好ましい。
さらに、金属板(A)の加熱は、150℃〜230℃の温度範囲に加熱するのが好ましい。150℃未満であると、密着強度が弱過ぎて反射フィルムが剥離する可能性がある。逆に230℃より高いと、接着剤が熱劣化して密着強度が低下し、加工時の衝撃等により反射フィルムが割れたり剥離したりする原因となるほか、反射フィルムへの熱ダメージにより反射性能が低下する原因となる。
<Production method>
In the production of the laminated metal plate, for example, an adhesive is applied to one side of the metal plate (A), the metal plate (A) is heated, and the reflective film (C) is pressure-bonded to the adhesive side with, for example, a nip roll. Alternatively, an adhesive may be applied to one side of the reflective film (C), and the heated metal plate (A) may be pressure-bonded to the adhesive side.
In any case, a known method can be adopted as a method for applying the adhesive, such as an airless method, spray coating, dipping method, gravure coating, roll coating method, bar coating, brush coating method, and other known methods. These methods can be employed as appropriate.
The adhesive is preferably applied so that the thickness after drying is 0.5 μm to 10 μm, particularly 1 μm to 5 μm.
Furthermore, it is preferable to heat the metal plate (A) to a temperature range of 150 ° C to 230 ° C. If it is lower than 150 ° C., the adhesion strength is too weak and the reflective film may peel off. On the other hand, when the temperature is higher than 230 ° C., the adhesive deteriorates due to heat and the adhesion strength decreases, and the reflective film is cracked or peeled off due to impact during processing, and the reflective performance due to thermal damage to the reflective film. Cause a drop.
<用途>
本積層金属板は、蛍光灯などの照明装置の反射板や、表示装置や複写機器などが内蔵する光反射機構(リフレクタ−)の反射板等として好適に用いることができる。
例えば、図1に示すように、本積層金属板の一側部分を、反射フィルム(C)を内側として丸く折り返すように曲げ加工することにより、断面J字状を呈する冷陰極管用反射板を形成することができる。この冷陰極管用反射板は、その折り返し部の内部に、冷陰極管を収納すると共に、折り返し部分の開口から内側に導光板の端部を接触挿入するように導光板を配置するようにして、液晶表示装置のバックライト機構(導光板方式)を構成することができる。
<Application>
This laminated metal plate can be suitably used as a reflecting plate of a lighting device such as a fluorescent lamp, a reflecting plate of a light reflecting mechanism (reflector) incorporated in a display device, a copying machine, or the like.
For example, as shown in FIG. 1, a cold cathode fluorescent lamp having a J-shaped cross section is formed by bending one side portion of the laminated metal plate so as to be folded back with the reflective film (C) inside. can do. The cold cathode tube reflector is configured such that the cold cathode tube is accommodated inside the folded portion, and the light guide plate is disposed so that the end portion of the light guide plate is in contact with the inside from the opening of the folded portion, A backlight mechanism (light guide plate method) of a liquid crystal display device can be configured.
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
先ず、実施例及び比較例に示す測定値及び評価の測定方法及び評価方法について説明する。
Examples of the present invention will be described below and will be described in more detail. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention.
First, measurement values and evaluation measurement methods and evaluation methods shown in Examples and Comparative Examples will be described.
<伸度>
表1に示したエマルジョン接着剤を、室温で15時間予備乾燥した後、80℃で6時間、120℃で20分間乾燥して、厚み500μmのシートを作製した。そして、JIS K 7127に従い、破断伸びを測定した。
<Elongation>
The emulsion adhesive shown in Table 1 was pre-dried at room temperature for 15 hours, and then dried at 80 ° C. for 6 hours and at 120 ° C. for 20 minutes to prepare a sheet having a thickness of 500 μm. And elongation at break was measured according to JIS K7127.
<井形エリクセン加工性>
JIS K 6744に準じて、押出量=4mmで井形エリクセン加工したときに、頂部に反射フィルムの浮きなどの剥がれがある場合は×、わずかに剥離がある場合は△、全く剥がれがない○と評価した。
<Igata Eriksen workability>
According to JIS K 6744, when the extrusion amount is 4 mm and the well-shaped Erichsen process is performed, it is evaluated as x when there is peeling such as floating of the reflection film on the top, Δ when there is slight peeling, and ○ when there is no peeling. did.
<曲げ加工性>
金属板(A)上に接着層(B)を介して反射フィルム(C)を積層してなる積層板を30mm×120mmに裁断し、反射シート面側からフェザー刃でノッチを入れたものを試験片とした。反射シート面を外面側にして、JIS K 5400に準じて、0℃で180度曲げ加工した。
曲げ加工後に、反射シート面の剥がれを目視確認し、剥がれ面において、接着剤と反射フィルム界面又は金属板と接着剤界面で剥がれている部分の面積が、全体の30%以上の場合は×、全体の5%以上30%未満の場合は△、全体の5%未満である場合は○と評価した。
<Bending workability>
A laminated plate made by laminating a reflective film (C) on a metal plate (A) through an adhesive layer (B) was cut into 30 mm x 120 mm, and a notch was made with a feather blade from the reflective sheet surface side. It was a piece. The reflective sheet surface was turned to the outer surface side, and bending was performed 180 ° at 0 ° C. according to JIS K 5400.
After bending, visually check the peeling of the reflective sheet surface, and when the area of the peeled surface is peeled off at the interface between the adhesive and the reflective film or at the metal plate and the adhesive interface is 30% or more, When it was 5% or more and less than 30% of the whole, it was evaluated as Δ, and when it was less than 5% of the whole, it was evaluated as ○.
<耐湿熱性>
金属板(A)上に接着層(B)を介して反射フィルム(C)を積層してなる積層板を60mm×60mmに裁断し、沸騰水中に10時間浸漬した。10時間後に取り出して、試験片の剥離している部分の面積が、全体の10%以上である場合は×、全体の5%以上10%未満の場合は△、全体の5%未満の場合は○と評価した。
<Heat and heat resistance>
A laminated plate obtained by laminating the reflective film (C) on the metal plate (A) via the adhesive layer (B) was cut into 60 mm × 60 mm and immersed in boiling water for 10 hours. Take out after 10 hours, if the area of the peeled part of the test piece is 10% or more of the whole, ×, if it is 5% or more and less than 10% of the whole, Δ, if it is less than 5% of the whole Evaluated as ○.
(反射フィルム(C)の作製)
重量平均分子量20万の乳酸系重合体(D体含有量0.5%、ガラス転移温度65℃)のペレットと、平均粒径0.25μmの酸化チタンとを、質量割合50:50で混合し、二軸押出機を用いてペレット化してマスターバッチを作製した。
このマスターバッチと前記乳酸系重合体とを、質量割合40:60で混合して樹脂組成物を作製した。その後、この樹脂組成物を、一軸押出機を用いて、220℃でTダイより押し出し、冷却固化してフィルムを形成した。得られたフィルムを温度65℃で、MD方向に3倍、TD方向に3倍の二軸延伸した後、140℃で熱処理し、厚さ80μmの2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルムを得た。
(Preparation of reflective film (C))
A pellet of a lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 200,000 (D-form content: 0.5%, glass transition temperature: 65 ° C.) and titanium oxide having an average particle diameter of 0.25 μm are mixed at a mass ratio of 50:50. A master batch was prepared by pelletizing using a twin screw extruder.
The master batch and the lactic acid polymer were mixed at a mass ratio of 40:60 to prepare a resin composition. Thereafter, this resin composition was extruded from a T die at 220 ° C. using a single screw extruder, and cooled and solidified to form a film. The obtained film was biaxially stretched 3 times in the MD direction and 3 times in the TD direction at a temperature of 65 ° C. and then heat treated at 140 ° C. to obtain a biaxially stretched aliphatic polyester reflective film having a thickness of 80 μm.
(試験例)
表1に示したウレタン系樹脂(ベース樹脂)を表2に示す硬化剤と配合してエマルジョン接着剤を調製し、ステンレス板(SUS304)0.1mm上に、乾燥後塗布厚みが3μmとなるように前記接着剤を塗布し、80℃で乾燥させた後、1対のラミネートロールにより、180℃に加熱焼付けるようにして、上記の2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルムをステンレス板にラミネートして反射フィルム積層金属体を得た。
得られた反射フィルム積層金属体について、上記の評価を行い、結果を表3に示した。
(Test example)
An emulsion adhesive is prepared by blending the urethane-based resin (base resin) shown in Table 1 with the curing agent shown in Table 2, so that the coating thickness after drying is 3 μm on a stainless steel plate (SUS304) 0.1 mm. After the adhesive is applied to the substrate and dried at 80 ° C., the biaxially stretched aliphatic polyester reflective film is laminated on a stainless steel plate so as to be baked at 180 ° C. by a pair of laminating rolls. A reflective film laminated metal body was obtained.
Said evaluation was performed about the obtained reflective film laminated metal body, and the result was shown in Table 3.
なお、ポリイソソイアネートには、三井タケダケミカル タケネートWB420(商品名)を使用し、シランカップリング剤には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製のTSL8350(商品名)を使用し、カルボジイミドには、日清紡のカルボジライトE01(商品名)を使用し、オキサゾリンには、日華化学社製の日本触媒のエポクロスWS500(商品名)を使用した。 In addition, Mitsui Takeda Chemical Takenate WB420 (trade name) is used as the polyisosoyanate, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (TSL8350 (trade name, manufactured by GE Toshiba Silicone) is used as the silane coupling agent. ), Nisshinbo's Carbodilite E01 (trade name) was used for the carbodiimide, and Nihon Kagaku's Epocross WS500 (trade name) manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd. was used for the oxazoline.
表3の結果から以下のことが明らかになった。
ポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を主成分とする接着剤を使用した場合(実施例1−13)は、ポリエステル系ウレタンエマルジョンを使用した場合(比較例1)に比べ、耐湿熱性に優れていた。
ただし、伸度が300%より低いウレタン系エマルジョン接着剤を使用した場合(実施例13)、井形エリクセン密着性及びノッチ曲げ加工性が低下する傾向がみられた。
これに対し、伸度が300%以上であるウレタン系エマルジョン接着剤を使用し、且つ、所定量のポリイソシアネート、カルボジイミド、シランカップリング剤を配合した接着剤を使用した場合(実施例1−5)は、井形エリクセン密着性、曲げ加工性、耐湿熱性のいずれも優れていた。
From the results in Table 3, the following became clear.
When an adhesive mainly composed of a polycarbonate diol-based urethane resin was used (Example 1-13), the heat and moisture resistance was superior to that when a polyester-based urethane emulsion was used (Comparative Example 1).
However, when a urethane-based emulsion adhesive having an elongation lower than 300% was used (Example 13), there was a tendency for well-shaped Erichsen adhesion and notch bending workability to decrease.
In contrast, when a urethane emulsion adhesive having an elongation of 300% or more is used and an adhesive containing a predetermined amount of polyisocyanate, carbodiimide, and silane coupling agent is used (Example 1-5) ) Was excellent in all well-shaped Erichsen adhesion, bending workability, and moisture and heat resistance.
実施例1−5の態様は、イソシアネート添加量が少ないもの(実施例6)、シランカップリング剤添加量が少ないもの(実施例7)、カルボジイミド添加量が少ないもの(実施例8)と比べると、耐湿熱性の点において優れていた。 The mode of Example 1-5 is less than that with a small amount of isocyanate added (Example 6), a small amount of silane coupling agent added (Example 7), and a small amount of carbodiimide added (Example 8). It was excellent in terms of heat and humidity resistance.
実施例1−5の態様は、イソシアネート添加量が多いもの(実施例9)、カルボジイミド添加量が多いもの(実施例11)と比べると、耐湿熱性の点において優れており、シランカップリング剤添加量が多いもの(実施例10)に比べて、井形エリクセン密着性及びノッチ曲げ加工性の点において優れていた。
また、実施例1−5の態様は、カルボジイミドの替わりに、オキサゾリン基を持つ硬化剤を添加したもの(実施例12)に比べても、耐湿熱性の点において優れていた。
The aspect of Example 1-5 is superior in terms of moisture and heat resistance as compared with that having a large amount of isocyanate added (Example 9) and that having a large amount of carbodiimide added (Example 11), and adding a silane coupling agent Compared with a large amount (Example 10), it was excellent in terms of well-shaped Erichsen adhesion and notch bending workability.
Moreover, the aspect of Example 1-5 was excellent in terms of moisture and heat resistance, as compared with a case where a curing agent having an oxazoline group was added instead of carbodiimide (Example 12).
Claims (6)
接着層(B)は、主成分としてポリカーボネートジオール系ウレタン樹脂を含有し、且つ架橋剤としてポリイソシアネートとポリカルボジイミドを含有することを特徴とする反射フィルム積層金属体。 A reflective film laminated metal body having a configuration in which a reflective film (C) is laminated on at least one side of a metal plate (A) via an adhesive layer (B),
Adhesive layer (B) contains a polycarbonate diol-based urethane resin as a main component, and the reflective film laminated metal body characterized by containing polyisocyanate and polycarbodiimide as cross-linking agent.
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