JP4745146B2

JP4745146B2 - Colored photosensitive resin composition

Info

Publication number: JP4745146B2
Application number: JP2006172581A
Authority: JP
Inventors: 勝信太; 満近藤; 哲也加藤; 喜代司内河
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Current assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 2006-06-22
Filing date: 2006-06-22
Publication date: 2011-08-10
Anticipated expiration: 2026-06-22
Also published as: TW200819912A; KR20070121551A; JP2008003298A; CN101093359A

Description

本発明は、着色感光性樹脂組成物に関し、特に、カラーフィルタのブラックマトリクス等に用いられる遮光性の膜を形成するための着色感光性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, and more particularly to a colored photosensitive resin composition for forming a light-shielding film used for a black matrix of a color filter.

従来、顔料を用いたカラーフィルタの製造法としては、染色法、電着法、インクジェット法、顔料分散法などが知られている。顔料分散法の場合、分散剤などにより顔料を分散してなる着色組成物に、バインダー樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー等を添加して感光化した感光性着色樹脂組成物をガラス基板上にコートして乾燥後、露光、現像を行うことにより着色パターンを形成する。その後、加熱し、パターンを固着して画素を形成する。これらの工程を色ごとに繰り返してカラーフィルタを形成する。 Conventionally, as a method for producing a color filter using a pigment, a dyeing method, an electrodeposition method, an ink jet method, a pigment dispersion method, and the like are known. In the case of the pigment dispersion method, a photosensitive colored resin composition obtained by adding a binder resin, a photopolymerization initiator, a photopolymerizable monomer, etc. to a colored composition obtained by dispersing a pigment with a dispersant or the like is sensitized to a glass substrate. A colored pattern is formed by coating and drying on the top and then exposing and developing. Thereafter, heating is performed to fix the pattern to form pixels. These steps are repeated for each color to form a color filter.

このようなカラーフィルタの画像形成に用いられる感光性着色樹脂組成物には、充分な解像性、基板との密着性、低現像残渣などの特性が求められている。また、顔料分散法により形成する場合、光リソグラフィ工程に供される。したがって、現像工程での除去部分に残渣や地汚れが生じないこと、除去部分が充分な溶解性を有すること、パターンエッジのシャープさなどの画素形成性を上げること、が常に求められている。さらに、近年では用いられる基板が大型化しており、現像マージンが大きいことが求められるようになってきている。 The photosensitive colored resin composition used for image formation of such a color filter is required to have characteristics such as sufficient resolution, adhesion to a substrate, and low development residue. Moreover, when forming by a pigment dispersion method, it uses for an optical lithography process. Therefore, it is always required that no residue or background stains occur in the removed portion in the development process, that the removed portion has sufficient solubility, and that pixel forming properties such as pattern edge sharpness are improved. Furthermore, in recent years, the substrate used has been increased in size, and a large development margin has been demanded.

特に、ブラックマトリクスのように光の全波長領域において遮光能力が要求される場合では、露光部分と未露光部分における架橋密度の差をつけることが著しく困難である、露光された部分でも、光照射面側では充分に硬化しても、基底面側では硬化しない等の問題が生じていた。また、現像液に不溶な多量な黒色色材を配合するため現像性の低下が著しいという問題も生じていた。 In particular, when a light blocking capability is required in the entire wavelength region of light, such as a black matrix, it is extremely difficult to make a difference in crosslink density between exposed and unexposed areas. Even if the surface side is sufficiently cured, there has been a problem that it is not cured on the base surface side. Further, since a large amount of a black color material that is insoluble in the developer is blended, there is a problem that the developability is remarkably deteriorated.

そこで、このような問題を解決するために、バインダー樹脂として、カルボキシル基を有するノボラックエポキシアクリレートを使用した感光性着色樹脂組成物が開示されている（特許文献１参照）。 Then, in order to solve such a problem, the photosensitive coloring resin composition using the novolak epoxy acrylate which has a carboxyl group as binder resin is disclosed (refer patent document 1).

また、バインダー樹脂として、カルボキシル基を有するアクリル樹脂と脂環式エポキシ基含有不飽和化合物との反応物を使用した感光性樹脂組成物が開示されている（特許文献２参照）。 Moreover, the photosensitive resin composition using the reaction material of the acrylic resin which has a carboxyl group, and an alicyclic epoxy group containing unsaturated compound as binder resin is disclosed (refer patent document 2).

また、２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物とモノカルボン酸との反応物に酸無水物を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂を含む樹脂組成物が開示されている（特許文献３参照）。
特開平１１−８４１２６号公報特開平１−２８９８２０号公報特開２００４−４３５７３号公報 Also disclosed is a resin composition containing a polycarboxylic acid resin obtained by reacting an acid anhydride with a reaction product of an epoxy compound having two epoxy groups and a monocarboxylic acid (see Patent Document 3).
Japanese Patent Laid-Open No. 11-84126 JP-A-1-289820 JP 2004-43573 A

しかし、上記特許文献１〜３に記載されている樹脂組成物においても、感度が充分でなく、画素への密着性が悪くはがれやすい、残渣が残りやすいなどの問題点があった。また、現像マージンも小さいため、現像時間により、露光部まで剥離してしまい、画素のエッジががたつくなどの問題も解消されていなかった。 However, even the resin compositions described in Patent Documents 1 to 3 have problems such as insufficient sensitivity, poor adhesion to pixels, and easy residue. In addition, since the development margin is small, problems such as peeling to the exposed portion due to the development time and shakiness of the edge of the pixel have not been solved.

本発明は、以上の課題に鑑みてなされたものであり、直線性に優れ、剥がれや残渣がなく、表示コントラストの優れた良好なブラックマトリクスパターンを基板上に容易に形成することができる着色感光性樹脂組成物を提供する。 The present invention has been made in view of the above problems, and is a colored photosensitive material that can easily form a good black matrix pattern with excellent linearity, no peeling or residue, and excellent display contrast on a substrate. A functional resin composition is provided.

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、光に対する感受性に優れた官能基含有樹脂を感光性組成物に適用することで、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by applying a functional group-containing resin excellent in sensitivity to light to a photosensitive composition. The invention has been completed. More specifically, the present invention provides the following.

本発明は、光重合性化合物（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、着色剤（Ｃ）と、を含む着色感光性樹脂組成物において、前記光重合性化合物（Ａ）は、エポキシ化合物（ａ−１）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ−２）との反応物を、さらに多塩基酸無水物（ａ−３）と反応させることにより得られる樹脂を含み、前記樹脂は、ビフェニル骨格を有する化合物である着色感光性樹脂組成物を提供するものである。 The present invention provides a colored photosensitive resin composition comprising a photopolymerizable compound (A), a photopolymerization initiator (B), and a colorant (C), wherein the photopolymerizable compound (A) is an epoxy. A resin obtained by further reacting a reaction product of the compound (a-1) with an unsaturated group-containing carboxylic acid (a-2) with a polybasic acid anhydride (a-3), The present invention provides a colored photosensitive resin composition that is a compound having a biphenyl skeleton.

本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、着色感光性樹脂組成物中の光重合性化合物に含まれる樹脂の原料として、ビフェニル骨格を有する化合物を用いている。したがって着色感光性樹脂組成物中にビフェニル骨格を有するため、感度および溶解性のバランスに優れ、さらに、画素エッジのシャープ性、基材との密着性に優れる着色感光性樹脂組成物を提供することができる。さらに、液晶ディスプレイ用のカラーフィルタをコントラストが高く、Ｒ、Ｇ、Ｂの発色が美しい形態で容易に提供することができる。 According to the colored photosensitive resin composition of the present invention, a compound having a biphenyl skeleton is used as a raw material for the resin contained in the photopolymerizable compound in the colored photosensitive resin composition. Therefore, since the colored photosensitive resin composition has a biphenyl skeleton, it is possible to provide a colored photosensitive resin composition that has excellent balance between sensitivity and solubility, and further has excellent pixel edge sharpness and adhesion to a substrate. Can do. Furthermore, a color filter for a liquid crystal display can be easily provided in a form with high contrast and beautiful color development of R, G, and B.

以下、本発明の実施形態について説明する。本発明に係る着色感光性樹脂組成物（以下、「組成物」ともいう。）は、光重合性化合物（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、着色剤（Ｃ）と、を含む着色感光性樹脂組成物である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The colored photosensitive resin composition according to the present invention (hereinafter also referred to as “composition”) includes a photopolymerizable compound (A), a photopolymerization initiator (B), and a colorant (C). It is a colored photosensitive resin composition.

［光重合性化合物（Ａ）］
光重合性化合物（以下「（Ａ）成分」ともいう。）は、エポキシ化合物（ａ−１）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ−２）との反応物を、さらに多塩基酸無水物（ａ−３）と反応させることにより得られる樹脂を含み、樹脂はビフェニル骨格を有する化合物である。以下、それぞれの成分について説明する。 [Photopolymerizable compound (A)]
A photopolymerizable compound (hereinafter, also referred to as “component (A)”) is a polybasic acid anhydride obtained by further reacting a reaction product of an epoxy compound (a-1) with an unsaturated group-containing carboxylic acid (a-2). Including a resin obtained by reacting with (a-3), the resin is a compound having a biphenyl skeleton. Hereinafter, each component will be described.

＜エポキシ化合物（ａ−１）＞
本発明に用いられるエポキシ化合物（以下「（ａ−１）成分」ともいう。）は、ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物が好ましい。ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物は、主鎖に下記式（５）で表されるビフェニル骨格を少なくとも１つ以上有し、エポキシ基を１つ以上有している。また、この（ａ−１）成分としては、エポキシ基を２個以上有するものが好ましい。ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物を用いることにより、反応後の光重合性化合物中にビフェニル骨格を有するため、感度および溶解性のバランスに優れ、さらには画素エッジのシャープ性、密着性に優れた着色感光性樹脂組成物を提供することができる。 <Epoxy compound (a-1)>
The epoxy compound (hereinafter also referred to as “component (a-1)”) used in the present invention is preferably an epoxy compound having a biphenyl skeleton. The epoxy compound having a biphenyl skeleton has at least one biphenyl skeleton represented by the following formula (5) in the main chain and one or more epoxy groups. Moreover, as this (a-1) component, what has 2 or more of epoxy groups is preferable. By using an epoxy compound having a biphenyl skeleton, it has a biphenyl skeleton in the photopolymerizable compound after the reaction, so it has excellent sensitivity and solubility balance, and also has excellent sensitivity for pixel edge sharpness and adhesion. A functional resin composition can be provided.

（式中、複数のＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよいフェニル基を示し、ｌは１〜４の整数を示す。）

(In the formula, each R ³ independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, or a phenyl group that may have a substituent; Indicates an integer.)

ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、下記式（１）で示されるエポキシ化合物を挙げることができる。 Although it does not specifically limit as an epoxy resin which has a biphenyl skeleton, For example, the epoxy compound shown by following formula (1) can be mentioned.

（式中、複数のＲ^１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよいフェニル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）

(In the formula, each R ¹ independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, or a phenyl group which may have a substituent, and n is 1 to 4) Indicates an integer.)

また、式（１）の中でも、特に下記式（２）で示されるエポキシ化合物が好ましく用いられる。式（２）の化合物を用いることにより、感度および溶解性のバランスに優れた組成物を提供することができる。 Of the formula (1), an epoxy compound represented by the following formula (2) is particularly preferably used. By using the compound of the formula (2), it is possible to provide a composition having an excellent balance between sensitivity and solubility.

なお、式（１）および（２）において、ｍは平均値であって、０〜１０の数を示す。さらに、１未満であることが好ましい。 In the formulas (1) and (2), m is an average value and represents a number from 0 to 10. Further, it is preferably less than 1.

＜不飽和基含有カルボン酸（ａ−２）＞
本発明において用いられる不飽和基含有カルボン酸（以下、「（ａ−２）成分」ともいう。）としては、分子中にアクリル基やメタクリル基等の反応性の不飽和二重結合を含有するモノカルボン酸が好ましい。このような不飽和基含有カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸等を挙げることができる。また、この（ａ−２）成分は、単独または２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 <Unsaturated group-containing carboxylic acid (a-2)>
As unsaturated group containing carboxylic acid (henceforth "(a-2) component") used in this invention, reactive unsaturated double bonds, such as an acryl group and a methacryl group, are contained in a molecule | numerator. Monocarboxylic acids are preferred. Examples of such unsaturated group-containing carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, β-styrylacrylic acid, β-furfurylacrylic acid, α-cyanocinnamic acid, cinnamic acid, and the like. Moreover, you may use this (a-2) component individually or in combination of 2 or more types.

エポキシ化合物（ａ−１）と不飽和基含有カルボン酸（ａ−２）との反応は、公知の方法により反応させることができる。例えば、エポキシ化合物（ａ−１）と不飽和基含有カルボン酸（ａ−２）とを、トリエチルアミン、ベンジルエチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶剤中、反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させる方法が挙げられる。 Reaction of an epoxy compound (a-1) and unsaturated group containing carboxylic acid (a-2) can be made to react by a well-known method. For example, an epoxy compound (a-1) and an unsaturated group-containing carboxylic acid (a-2) are converted into a tertiary amine such as triethylamine or benzylethylamine, dodecyltrimethylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, benzyltriethyl. Examples thereof include a method of reacting in an organic solvent at a reaction temperature of 50 to 150 ° C. for several to several tens of hours using a quaternary ammonium salt such as ammonium chloride, pyridine, triphenylphosphine and the like as a catalyst.

（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との反応における使用量比は、（ａ−１）成分のエポキシ当量と（ａ−２）成分のカルボン酸当量との比で、通常１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．２５、さらに好ましくは、１：１である。（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との使用量比が、前記の当量比で１：０．５〜１：２であると、架橋効率が向上する傾向があり好ましい。 The ratio of the amount used in the reaction between the component (a-1) and the component (a-2) is the ratio of the epoxy equivalent of the component (a-1) and the carboxylic acid equivalent of the component (a-2), usually 1: 0.5 to 1: 2, preferably 1: 0.8 to 1: 1.25, more preferably 1: 1. When the amount ratio of the component (a-1) to the component (a-2) is 1: 0.5 to 1: 2 in terms of the above equivalent ratio, the crosslinking efficiency tends to be improved, which is preferable.

＜多塩基酸無水物（ａ−３）＞
多塩基酸無水物（以下、「（ａ−３）成分」ともいう。）は、２個以上のカルボキシル基を有するカルボン酸の無水物である。この多塩基酸無水物としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３−エチルテトラヒドロ無水フタル酸、４−エチルテトラヒドロ無水フタル酸、下記式（３）、（４）で表される化合物を挙げることができる。また、この（ａ−３）成分は、単独または２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 <Polybasic acid anhydride (a-3)>
A polybasic acid anhydride (hereinafter also referred to as “component (a-3)”) is an anhydride of a carboxylic acid having two or more carboxyl groups. The polybasic acid anhydride is not particularly limited. For example, maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methyl Tetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3-methylhexahydrophthalic anhydride, 4-methylhexahydrophthalic anhydride, 3-ethylhexahydrophthalic anhydride 4-ethylhexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, 3-methyltetrahydrophthalic anhydride, 4-methyltetrahydrophthalic anhydride, 3-ethyltetrahydrophthalic anhydride, 4-ethyltetrahydrophthalic anhydride, 3) The compound represented by (4) It can gel. Moreover, you may use this (a-3) component individually or in combination of 2 or more types.

（式中、Ｒ^２は炭素数１から１０の置換基を有してもよいアルキレン基を示す。）

(In the formula, R ² represents an alkylene group which may have a substituent having 1 to 10 carbon atoms.)

さらに、（ａ−３）成分としては、ベンゼン環を２個以上有する化合物であることが好ましく、上記化合物の中でも式（３）、（４）で表される化合物の少なくとも一方を含む化合物であることが好ましい。ベンゼン環を２個以上有する多塩基酸無水物から合成された樹脂を用いることにより、感度および溶解性のバランスに優れた着色感光性樹脂組成物を提供することができる。 Furthermore, the component (a-3) is preferably a compound having two or more benzene rings, and is a compound containing at least one of the compounds represented by formulas (3) and (4) among the above compounds. It is preferable. By using a resin synthesized from a polybasic acid anhydride having two or more benzene rings, a colored photosensitive resin composition having an excellent balance between sensitivity and solubility can be provided.

（ａ−１）成分と（ａ−２）成分を反応させた後、（ａ−３）成分を反応させる方法としては公知の方法により反応させることができる。
また、使用量比は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との反応後の成分中のＯＨ基のモル数と、（ａ−３）成分の酸無水物基の当量比で、通常１：１〜１：０．１であり、好ましくは１：０．８〜１：０．２である。上記範囲とすることにより、現像液への溶解性が適度となる傾向があり好ましい。 After reacting the component (a-1) and the component (a-2), the component (a-3) can be reacted by a known method.
Further, the usage ratio is the equivalent ratio of the number of moles of OH groups in the component after the reaction between the component (a-1) and the component (a-2) and the acid anhydride group of the component (a-3). The ratio is usually 1: 1 to 1: 0.1, preferably 1: 0.8 to 1: 0.2. By making it into the above-mentioned range, there is a tendency that the solubility in a developing solution tends to be appropriate.

また、光重合性化合物（ａ−１）成分、（ａ−２）成分、（ａ−３）成分を反応させることにより得られた樹脂の酸価は、樹脂固形分で、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。樹脂の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上にすることにより現像液に対する充分な溶解性が得られ、また、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にすることにより充分な硬化性を得ることができ、表面性を良好にすることができる。 The acid value of the resin obtained by reacting the photopolymerizable compound (a-1) component, (a-2) component, and (a-3) component is 10 mgKOH / g or more and 150 mgKOH in terms of resin solids. / G or less, more preferably 70 mgKOH / g or more and 110 mgKOH / g or less. Sufficient solubility in the developer can be obtained by setting the acid value of the resin to 10 mgKOH / g or more, and sufficient curability can be obtained by setting the acid value to 150 mgKOH / g or less. Can be good.

また、樹脂の重量平均分子量は、１０００以上４００００以下であることが好ましく、より好ましくは、２０００以上３００００以下である。重量平均分子量を１０００以上にすることにより耐熱性、膜強度を向上させることができる。また、４００００以下にすることにより現像液に対する十分な溶解性を得ることができる。 Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of resin are 1000 or more and 40000 or less, More preferably, they are 2000 or more and 30000 or less. By making the weight average molecular weight 1000 or more, heat resistance and film strength can be improved. Moreover, sufficient solubility with respect to a developing solution can be acquired by setting it as 40000 or less.

＜エチレン性不飽和基を有するモノマー＞
本発明の着色感光性樹脂組成物には、エチレン性不飽和基を有するモノマーを添加することが好ましい。
エチレン性不飽和基を有するモノマーは、重合性官能基を複数有することが好ましい。エチレン性不飽和基を有するモノマーを添加したことによって、形成された膜の膜強度や、基板に対する密着性を向上させることが可能となる。 <Monomer having an ethylenically unsaturated group>
It is preferable to add a monomer having an ethylenically unsaturated group to the colored photosensitive resin composition of the present invention.
The monomer having an ethylenically unsaturated group preferably has a plurality of polymerizable functional groups. By adding a monomer having an ethylenically unsaturated group, the film strength of the formed film and the adhesion to the substrate can be improved.

エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、単官能モノマーと多官能モノマー等が挙げられる。
単官能モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、等が挙げられる。また、これらは単独または２種以上組み合わせて用いることが可能である。 Examples of the monomer having an ethylenically unsaturated group include monofunctional monomers and polyfunctional monomers.
Monofunctional monomers include (meth) acrylamide, methylol (meth) acrylamide, methoxymethyl (meth) acrylamide, ethoxymethyl (meth) acrylamide, propoxymethyl (meth) acrylamide, butoxymethoxymethyl (meth) acrylamide, acrylic acid, maleic Acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, crotonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, tert-butylacrylamidesulfonic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth ) Acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydride Xylbutyl (meth) acrylate, 2-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl phthalate, glycerin mono (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dimethylamino (Meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, half (meth) acrylate of phthalic acid derivative , N-methylol (meth) acrylamide, and the like. Moreover, these can be used individually or in combination of 2 or more types.

一方、多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（即ち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート等と２−ビドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能モノマーや、トリアクリルホルマール等が挙げられる。また、これらは単独または２種以上組み合わせて用いることが可能である。 On the other hand, as the polyfunctional monomer, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexane glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol Tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol di (meta Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloxydi Ethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di (meth) Acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, diglycidyl phthalate ester di (meth) acrylate, glycerin triacrylate, glycerin polyglycidyl ether poly (Meth) acrylate, urethane (meth) acrylate (that is, tolylene diisocyanate), reaction product of trimethylhexamethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate and 2-bidoxyethyl (meth) acrylate, methylene bis (meth) acrylamide, (meth) acrylamide methylene Examples thereof include polyfunctional monomers such as ethers, polyhydric alcohols and N-methylol (meth) acrylamide condensates, and triacryl formal. Moreover, these can be used individually or in combination of 2 or more types.

このようなエチレン性不飽和基を有するモノマーの含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。上記の範囲であることにより、感度、現像性、解像性のバランスがとりやすい傾向があり、好ましい。 The content of the monomer having an ethylenically unsaturated group is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the solid content of the colored photosensitive resin composition. preferable. By being in the above range, it tends to be easy to balance sensitivity, developability and resolution, which is preferable.

［光重合開始剤（Ｂ）］
また、光重合開始剤（以下「（Ｂ）成分」ともいう。）としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類や、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類や、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類や、ベンジルジメチルケタール、チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン等のイオウ化合物や、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン類や、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシド等の有機過酸化物や、２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物や、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等のイミダゾリル化合物や、ｐ−メトキシトリアジン等のトリアジン化合物や、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１オン等のアミノケトン化合物が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独または２種以上を組み合わせてもよい。 [Photoinitiator (B)]
Examples of the photopolymerization initiator (hereinafter also referred to as “component (B)”) include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone, trichloroacetophenone, Acetophenones such as p-tert-butylacetophenone, benzophenones such as benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-bisdimethylaminobenzophenone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, etc. Benzoin ethers, benzyldimethyl ketal, thioxanthene, 2-chlorothioxanthene, 2,4-diethylthioxanthene, 2-methylthioxanthene, 2-isopropyl Sulfur compounds such as thioxanthene, anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, cumene peroxide Organic peroxides such as 2-mercaptobenzoimidar, 2-mercaptobenzoxazole and 2-mercaptobenzothiazole, and 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) ) -Imidazolyl dimer and the like, triazine compounds such as p-methoxytriazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) ) -S-triazine, 2- [2- ( -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl)- s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl ] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl) -4, Tones having a halomethyl group such as 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Azine compounds, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - aminoketone compound butane -1 one, and the like. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤の含有量は、溶剤以外の固形成分の合計１００質量部に対し、好ましくは１質量部から１５０質量部、より好ましくは５質量部から１００質量部、さらにより好ましくは１０質量部から５０質量部の範囲である。含有量が１５０質量部以下にすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また１質量部以上にすることにより塗膜形成能を向上させ、光硬化不良を抑制することができる。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 1 part by weight to 150 parts by weight, more preferably 5 parts by weight to 100 parts by weight, and even more preferably 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of solid components other than the solvent. To 50 parts by mass. When the content is 150 parts by mass or less, sufficient heat resistance and chemical resistance can be obtained, and when the content is 1 part by mass or more, the coating film forming ability is improved and photocuring failure is suppressed. Can do.

［着色剤（Ｃ）］
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、着色剤（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）を含有する。 [Colorant (C)]
The colored photosensitive resin composition according to the present invention contains a colorant (hereinafter also referred to as “component (C)”).

着色剤としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；ＴｈｅＳｏｃｉｅｔｙｏｆＤｙｅｒｓａｎｄＣｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを用いることが好ましい。 Examples of the colorant include compounds classified as pigments in the color index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), specifically the following color index (C.I. I.) It is preferable to use those numbered.

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー」は同様で番号のみ記載する）、３、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１７５、１８０、１８５； C. I. Pigment Yellow 1 (hereinafter, “CI Pigment Yellow” is the same and only the number is described) 3, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 55, 60 61, 65, 71, 73, 74, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 119 120, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 166, 167, 168, 175, 180, 185;

Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ」は同様で番号のみ記載する）、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、５５、５９、６１、６３、６４、７１、７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット」は同様で番号のみ記載する）、１９、２３、２９、３０、３２、３６、３７、３８、３９、４０、５０； C. I. Pigment Orange 1 (hereinafter, “CI Pigment Orange” is the same and only the number is described) 5, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 46, 49, 51 55, 59, 61, 63, 64, 71, 73;
C. I. Pigment Violet 1 (hereinafter, “CI Pigment Violet” is the same and only the number is described), 19, 23, 29, 30, 32, 36, 37, 38, 39, 40, 50;

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は同様で番号のみ記載する）、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５７：２、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、２６５； C. I. Pigment Red 1 (hereinafter, “CI Pigment Red” is the same and only the number is described) 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49: 1, 49 : 2, 50: 1, 52: 1, 53: 1, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 2, 58: 4, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 : 1, 83, 88, 90: 1, 97, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 151, 155, 166, 168 170, 171, 172, 174, 175, 176, 177, 178, 1 9, 180, 185, 187, 188, 190, 192, 193, 194, 202, 206, 207, 208, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 242, 243, 245, 254, 255, 264, 265;

Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー」は同様で番号のみ記載する）、２、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。 C. I. Pigment Blue 1 (hereinafter, “CI Pigment Blue” is the same and only numbers are described), 2, 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, 66;
C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 37;
C. I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment brown 25, C.I. I. Pigment brown 26, C.I. I. Pigment brown 28;
C. I. Pigment Black 1 and Pigment Black 7.

また、ブラックマトリクスを形成する際には、（Ｃ）成分として、黒色顔料を用いることが好ましい。また、黒色顔料としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。また、チタンブラック、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属硫酸鉛または金属炭酸塩等の無機顔料等も挙げられる。中でも、高い遮光性を有するカーボンブラックを用いることがより好ましい。上記の光重合性化合物を用いることにより、遮光性の高い黒色顔料を用いたとしても、密着性が高く、現像マージンの優れた着色感光性樹脂組成物を得ることができる。 Moreover, when forming a black matrix, it is preferable to use a black pigment as (C) component. Moreover, it is preferable to use carbon black as a black pigment. In addition, mention may be made of metal pigments such as titanium black, copper, iron, manganese, cobalt, chromium, nickel, zinc, calcium and silver, composite oxides, metal sulfides, inorganic pigments such as metal sulfates and metal carbonates. It is done. Among these, it is more preferable to use carbon black having high light shielding properties. By using the above photopolymerizable compound, a colored photosensitive resin composition having high adhesion and excellent development margin can be obtained even when a black pigment having high light shielding properties is used.

カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラックなど公知のカーボンブラックを用いることができるが、遮光性に優れるチャンネルブラックを用いることが特に好ましい。また、樹脂被覆カーボンブラックを用いてもよい。 As the carbon black, known carbon blacks such as channel black, furnace black, thermal black, and lamp black can be used, and it is particularly preferable to use channel black having excellent light shielding properties. Resin-coated carbon black may also be used.

樹脂被覆カーボンブラックは、樹脂被覆のないカーボンブラックに比べて導電性が低いことから、液晶ディスプレイのような液晶表示素子のブラックマトリクスとして用いた場合に電流のリークが少なく、信頼性の高い低消費電力のディスプレイを製造できる。 Resin-coated carbon black has low conductivity compared to carbon black without resin coating, so there is less current leakage when used as a black matrix for liquid crystal display elements such as liquid crystal displays, and high reliability and low consumption Can produce power displays.

また、カーボンブラックの色調を調整するために、補助顔料として上記の有機顔料を適宜添加してもよい。 Moreover, in order to adjust the color tone of carbon black, you may add said organic pigment suitably as an auxiliary pigment.

また、着色剤を均一に分散させるために分散剤としては、ポリエチレンイミン系、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系の高分子分散剤を用いることが好ましい。特に、着色剤として、カーボンブラックを用いる場合には、分散剤としてアクリル樹脂系の分散剤を用いることが好ましい。 In order to uniformly disperse the colorant, it is preferable to use a polyethyleneimine-based, urethane resin-based, or acrylic resin-based polymer dispersant as the dispersant. In particular, when carbon black is used as the colorant, it is preferable to use an acrylic resin-based dispersant as the dispersant.

また、無機顔料と有機顔料はそれぞれ単独または２種以上併用してもよいが、併用する場合には、無機顔料と有機顔料の総量１００質量部に対して、有機顔料を１０質量部から８０質量部の範囲で用いることが好ましく、２０質量部から４０質量部の範囲であることがより好ましい。上記の無機顔料および有機顔料は、分散剤を用いて適当な濃度で分散させた溶液とした後、着色感光性樹脂組成物に添加することが好ましい。
なお、本発明の着色感光性樹脂組成物における着色剤の使用量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、５質量％以上７０質量％以下が好ましく、２５質量％以上５５質量％以下がより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。上記の範囲にすることにより、目的とするパターンでブラックマトリクスや各着色層を形成することができ、好ましい。
特にブラックマトリクスを形成する場合には、膜厚１μｍあたりのＯＤ値が、４以上となるように着色感光性樹脂組成物における黒色顔料の量を調整することが好ましい。ブラックマトリクスにおける膜厚１μｍあたりのＯＤ値が４以上あれば、液晶ディスプレイのブラックマトリクスに用いた場合に、十分な表示コントラストを得ることができる。 Further, the inorganic pigment and the organic pigment may be used alone or in combination of two or more, but when used in combination, the organic pigment is used in an amount of 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the inorganic pigment and organic pigment. It is preferably used in the range of 20 parts by weight, and more preferably in the range of 20 to 40 parts by weight. The inorganic pigment and the organic pigment are preferably added to the colored photosensitive resin composition after preparing a solution dispersed at an appropriate concentration using a dispersant.
In addition, the usage-amount of the coloring agent in the colored photosensitive resin composition of this invention has 5 to 70 mass% with respect to solid content of a colored photosensitive resin composition, 25 to 55 mass% being preferable. The following is more preferable, and 30 mass% or more and 50 mass% or less are still more preferable. By setting it as the above range, a black matrix and each colored layer can be formed with a target pattern, which is preferable.
In particular, when forming a black matrix, it is preferable to adjust the amount of the black pigment in the colored photosensitive resin composition so that the OD value per 1 μm thickness is 4 or more. If the OD value per film thickness of 1 μm in the black matrix is 4 or more, a sufficient display contrast can be obtained when used in a black matrix of a liquid crystal display.

［その他の成分］
本発明に係る着色感光性樹脂組成物では、必要に応じて添加剤を配合することができる。具体的には、増感剤、硬化促進剤、光架橋剤、光増感剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等が挙げられる。 [Other ingredients]
In the colored photosensitive resin composition according to the present invention, additives can be blended as necessary. Specific examples include sensitizers, curing accelerators, photocrosslinking agents, photosensitizers, dispersion aids, fillers, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and anti-aggregation agents.

また、本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、希釈のための溶剤や、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤などを添加してもよい。 In addition, the colored photosensitive resin composition according to the present invention may be added with a solvent for dilution, a thermal polymerization inhibitor, an antifoaming agent, a surfactant and the like.

ここで、着色感光性樹脂組成物に添加可能な溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの溶剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。 Here, examples of the solvent that can be added to the colored photosensitive resin composition include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether. , Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n -Propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipro (Poly) alkylene glycols such as lenglycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether Monoalkyl ethers; (poly) alkylene glycol monoalkyl such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate Ethereal Tates; other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone; methyl 2-hydroxypropionate, 2-hydroxypropion Lactic acid alkyl esters such as ethyl acetate; ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethoxyacetic acid Ethyl, hydroxyethyl acetate, methyl 2-hydroxy-3-methylbutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxy Butylpropionate, ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-pentyl formate, i-pentyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-butyrate Other esters such as -propyl, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-oxobutanoate; toluene, xylene And aromatic hydrocarbons such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, and N, N-dimethylacetamide. These solvents can be used alone or in admixture of two or more.

中でもプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−メトキシブチルアセテートは、光重合性化合物、光重合開始剤に対して優れた溶解性を示すとともに、黒色顔料などの不溶性成分の分散性を良好にすることができるため、好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートを用いることが特に好ましい。溶剤は、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤の合計１００質量部に対して５０質量部から５００質量部の範囲で用いることができる。 Among them, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, and 3-methoxybutyl acetate are photopolymerizable compounds and photopolymerization starts. It is preferable to use propylene glycol monomethyl ether acetate or 3-methoxybutyl acetate because it exhibits excellent solubility in the agent and can improve the dispersibility of insoluble components such as black pigments. A solvent can be used in 50 mass parts-500 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of a photopolymerizable compound, a photoinitiator, and a coloring agent.

また、熱重合禁止剤としてはヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル等を用いることができる。また、消泡剤としてはシリコーン系、フッ素系化合物を、界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、ノニオン系等の公知の各種熱重合禁止剤を用いることができる。 Moreover, hydroquinone, hydroquinone monoethyl ether, etc. can be used as a thermal polymerization inhibitor. In addition, silicone-based and fluorine-based compounds can be used as antifoaming agents, and various known thermal polymerization inhibitors such as anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used as surfactants.

また、本発明に係る着色感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成する際には、後述するように、基板上に本発明に係る着色感光性樹脂組成物を、塗布・乾燥して膜を形成する。このときの塗布性の改善、光硬化後の物性改善のために、上記成分に加えてさらに結合剤として高分子バインダーを含有してもよい。結合剤は相溶性、被膜形成性、現像性、接着性等改善目的に応じて適宜選択すればよい。 Moreover, when forming a pattern using the colored photosensitive resin composition according to the present invention, as described later, the colored photosensitive resin composition according to the present invention is applied and dried on a substrate to form a film. Form. In order to improve the coating property and the physical properties after photocuring, a polymer binder may be further contained as a binder in addition to the above components. What is necessary is just to select a binder suitably according to the improvement objectives, such as compatibility, film formation property, developability, and adhesiveness.

基板上に形成されたブラックマトリクスの厚みとしては、通常１μｍから１０μｍの範囲内で設定することができ、好ましくは１．５μｍから８μｍ、さらに好ましくは２μｍから５μｍである。膜厚が１．５μｍ以上であれば、通常のカラーフィルタ用ブラックマトリクスとして使用することができるだけではなく、インクジェット方式のカラーフィルタのブラックマトリクスとして使用することができる。 The thickness of the black matrix formed on the substrate can usually be set within the range of 1 μm to 10 μm, preferably 1.5 μm to 8 μm, and more preferably 2 μm to 5 μm. If the film thickness is 1.5 μm or more, it can be used not only as a normal color filter black matrix but also as a black matrix for an ink jet color filter.

本発明に係る着色感光性樹脂組成物の製造方法としては、上述の各成分を攪拌機で混合することにより得られる。なお、得られた混合物が均一なものとなるようフィルターを用いて濾過してもよい。 As a manufacturing method of the colored photosensitive resin composition which concerns on this invention, it is obtained by mixing each above-mentioned component with a stirrer. In addition, you may filter using a filter so that the obtained mixture may become uniform.

［カラーフィルタの形成方法］
以下、本発明に係る着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを形成する方法を説明する。 [Method of forming color filter]
Hereinafter, a method for forming a color filter using the colored photosensitive resin composition according to the present invention will be described.

〔ブラックマトリクス（黒色着色層）の形成〕
まず着色感光性樹脂組成物（黒色の着色剤を含む）を、基板上にロールコータ、リバースコータ、バーコータ等の接触転写型塗布装置やスピンナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコータ等の非接触型塗布装置を用いて塗布する。基板は、光透過性を有する基板が用いられる。 [Formation of black matrix (black colored layer)]
First, a colored photosensitive resin composition (including a black colorant) is contacted on a substrate with a contact transfer type coating device such as a roll coater, reverse coater, bar coater, spinner (rotary coating device), curtain flow coater, etc. Apply using a mold applicator. As the substrate, a substrate having optical transparency is used.

ガラス基板と着色感光性樹脂組成物との密着性を向上させるために、予めガラス基板上にシランカップリング剤を塗布しておいてもよい。あるいは着色感光性樹脂組成物の調製時にシランカップリング剤を添加しておいてもよい。 In order to improve the adhesion between the glass substrate and the colored photosensitive resin composition, a silane coupling agent may be applied on the glass substrate in advance. Alternatively, a silane coupling agent may be added during the preparation of the colored photosensitive resin composition.

この着色感光性樹脂組成物を塗布後、乾燥させて溶剤を除去する。乾燥方法は特に限定されず、例えば（１）ホットプレートにて８０℃から１２０℃、好ましくは９０℃から１００℃の温度にて６０秒間から１２０秒間乾燥する方法、（２）室温にて数時間から数日放置する方法、（３）温風ヒーターや赤外線ヒーター中に数十分から数時間入れて溶剤を除去する方法、のいずれの方法を用いてもよい。 After applying this colored photosensitive resin composition, the solvent is removed by drying. The drying method is not particularly limited. For example, (1) a method of drying on a hot plate at a temperature of 80 ° C. to 120 ° C., preferably 90 ° C. to 100 ° C. for 60 seconds to 120 seconds, (2) several hours at room temperature Any of the following methods may be used: (3) a method of removing the solvent by placing it in a warm air heater or an infrared heater for several tens of minutes to several hours.

次いで、ネガ型のマスクを介して、紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射して部分的に露光する。照射するエネルギー線量は、着色感光性樹脂組成物の組成によっても異なるが、例えば３０ｍＪ／ｃｍ^２から２０００ｍＪ／ｃｍ^２程度が好ましい。 Next, partial exposure is performed by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays and excimer laser light through a negative mask. Energy dose to be irradiated may differ depending on the composition of the colored photosensitive resin composition, for example, 30 mJ / cm ² from 2000 mJ / cm ² is preferably about.

次いで、露光後の膜を、現像液により現像することによって所望の形状にパターニングする。現像方法は特に限定されず、例えば浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。 Next, the exposed film is developed into a desired shape by developing with a developer. The development method is not particularly limited, and for example, an immersion method, a spray method, or the like can be used. Examples of the developer include organic ones such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and aqueous solutions such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, ammonia, and quaternary ammonium salts.

次いで、現像後のパターニングを２００℃程度でポストベークを行うことによりブラックマトリクスを形成する。また、形成されたパターンを全面露光することが好ましい。
この形成されたブラックマトリクスは、そのパターン形状、厚さによっては、スペーサ、インクジェット用隔壁としても使用することができる。 Next, a black matrix is formed by post-baking patterning after development at about 200.degree. Further, it is preferable to expose the entire surface of the formed pattern.
The formed black matrix can also be used as a spacer or an inkjet partition depending on the pattern shape and thickness.

（１）リソグラフィ方式によるカラーフィルタの形成
上記ブラックマトリクスの形成された基板上に、通常Ｒ、Ｇ、Ｂの３原色の着色剤を含む着色感光性樹脂組成物を用いて、一色ごとに、上記ブラックマトリクスの形成と同様にして、順次着色層を形成する。これによりカラーフィルタを形成することができる。 (1) Formation of color filter by lithography method On a substrate on which the black matrix is formed, a colored photosensitive resin composition containing colorants of three primary colors, usually R, G, and B, is used for each color. In the same manner as the formation of the black matrix, the colored layers are sequentially formed. Thereby, a color filter can be formed.

（２）インクジェット方式によるカラーフィルタの形成
インクジェット方式によりカラーフィルタを形成する際には、本発明に係る着色感光性樹脂組成物から形成されたインクジェット方式カラーフィルタ形成用隔壁（以後、単に隔壁と称する）を用いる。この隔壁は、黒色であるため、ブラックマトリクスとしての役割も同時に果たす。
具体的には、まず、Ｒ、Ｇ、Ｂのインクを、上記隔壁に囲まれた部位にインクジェット方式で吐出し、隔壁内に溜める。次いで、溜められたインクを熱あるいは光硬化させる。これにより、カラーフィルタを形成することができる。 (2) Formation of color filter by ink jet method When forming a color filter by the ink jet method, a partition for forming an ink jet color filter formed from the colored photosensitive resin composition according to the present invention (hereinafter simply referred to as a partition). ) Is used. Since this partition wall is black, it also serves as a black matrix.
Specifically, first, R, G, and B inks are ejected to a portion surrounded by the partition wall by an ink jet method and accumulated in the partition wall. Next, the stored ink is cured by heat or light. Thereby, a color filter can be formed.

［実施例１］
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物としてエピコートＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン社製、エポキシ当量１９２）を４００ｇ、トリフェニルホスフィン４ｇ、アクリル酸１５３ｇ、３−メトキシブチルアセテート６００ｇを混合し、９０〜１００℃で反応させた。その後、多塩基酸無水物としてテトラヒドロ無水フタル酸４０ｇおよびビフェニルテトラカルボン酸二無水物３６０ｇを加え、さらに反応させることによりビフェニル骨格を有する樹脂Ａを得た。この樹脂Ａは、ＧＰＣで測定した質量平均分子量が７０００であり、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
上記樹脂Ａ１５０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０ｇ、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２、チバスペシャルティケミカルズ社製）１２ｇ、メルカプトベンズイミダゾール６ｇ、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニルｓ−トリアジン４ｇ、顔料液（商品名：ＣＦブラック、カーボン２４％含有、御国色素社製）７００ｇ、３−メトキシブチルアセテート５００ｇを混合し、着色感光性樹脂組成物を製造した。 [Example 1]
As an epoxy compound having a biphenyl skeleton, 400 g of Epicoat YX4000H (manufactured by Japan Epoxy Resin, epoxy equivalent 192), 4 g of triphenylphosphine, 153 g of acrylic acid, and 600 g of 3-methoxybutyl acetate were mixed and reacted at 90 to 100 ° C. . Thereafter, 40 g of tetrahydrophthalic anhydride and 360 g of biphenyltetracarboxylic dianhydride were added as polybasic acid anhydrides and further reacted to obtain a resin A having a biphenyl skeleton. This resin A had a mass average molecular weight of 7000 measured by GPC and an acid value of 90 mgKOH / g.
150 g of the above resin A, 30 g of dipentaerythritol hexaacrylate, ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) (trade name) : IRGACURE OXE 02, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 12 g, mercaptobenzimidazole 6 g, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (3-bromo-4-methoxy) phenyl s-triazine 4 g, pigment solution (trade name) : CF black, carbon 24% contained, made by Gokoku Dye Co., Ltd.) 700 g and 3-methoxybutyl acetate 500 g were mixed to produce a colored photosensitive resin composition.

［実施例２］
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物としてＮＣ−３０００（日本化薬社製、エポキシ当量１８８）を５２０ｇ用い、３−メトキシブチルアセテートを６５０ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂Ｂを合成した。この樹脂Ｂの分子量は、６０００であり、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。この樹脂Ｂを用いて、着色感光性樹脂組成物を製造した。 [Example 2]
Resin B was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 520 g of NC-3000 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 188) and 650 g of 3-methoxybutyl acetate were used as the epoxy compound having a biphenyl skeleton. The molecular weight of this resin B was 6000, and the acid value was 90 mgKOH / g. Using this resin B, a colored photosensitive resin composition was produced.

［実施例３］
多塩基酸無水物としてビフェニルテトラカルボン酸二無水物を４２０ｇのみを用いた以外は、実施例１と同様にして、樹脂Ｃを合成した。この樹脂Ｃの分子量は、２９０００であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。この樹脂Ｃを用いて、着色感光性樹脂組成物を製造した。 [Example 3]
Resin C was synthesized in the same manner as in Example 1 except that only 420 g of biphenyltetracarboxylic dianhydride was used as the polybasic acid anhydride. The molecular weight of this resin C was 29000, and the acid value was 100 mgKOH / g. Using this resin C, a colored photosensitive resin composition was produced.

［比較例１］
エポキシ化合物として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２８（ジャパンエポキシレジン社製、エポキシ当量１９０）を３９０ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂Ｄを合成した。この樹脂Ｄの分子量は、４０００であった。この樹脂Ｄを用いて、着色感光性樹脂組成物を製造した。 [Comparative Example 1]
Resin D was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 390 g of Epicoat 828 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., epoxy equivalent 190), which is a bisphenol A type epoxy resin, was used as the epoxy compound. The molecular weight of this resin D was 4000. Using this resin D, a colored photosensitive resin composition was produced.

［比較例２］
エポキシ化合物として、下記式（６）で表されるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２８３）を５００ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂Ｅを合成した。この樹脂Ｅの分子量は、４５００であった。この樹脂Ｅを用いて、着色感光性樹脂組成物を製造した。 [Comparative Example 2]
Resin E was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 500 g of a dicyclopentadiene type epoxy resin (epoxy equivalent 283) represented by the following formula (6) was used as the epoxy compound. The molecular weight of this resin E was 4500. Using this resin E, a colored photosensitive resin composition was produced.

ブラックマトリクスの形成は、以下のとおりである。
実施例および比較例の着色感光性樹脂組成物をガラス基板に塗布して、９０℃で１２０秒間ベークし、厚さ１．５μｍの膜を形成した。その後、形成された膜を、マスクを介して露光（露光量を５０〜１２０ｍＪ／ｃｍ^２で変化させた）し、アルカリ現像液（商品名：Ｎ−Ａ３Ｋ、東京応化工業社製）で現像（現像時間を４５〜７０秒で変化させた）してパターンを形成した。その後、形成されたパターンを、２２０℃３０分間循環式オーブンにてポストベークを行うことにより、線幅１０μｍのブラックマトリクスを形成した。
なお、ブラックマトリクスの形成においては、表１に示す露光量、現像時間にて行った。 Formation of the black matrix is as follows.
The colored photosensitive resin compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a glass substrate and baked at 90 ° C. for 120 seconds to form a film having a thickness of 1.5 μm. Thereafter, the formed film was exposed through a mask (exposure amount was changed at 50 to 120 mJ / cm ² ) and developed with an alkali developer (trade name: N-A3K, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.). The development time was changed from 45 to 70 seconds) to form a pattern. Thereafter, the formed pattern was post-baked in a circulation oven at 220 ° C. for 30 minutes to form a black matrix having a line width of 10 μm.
The black matrix was formed with the exposure amount and development time shown in Table 1.

（評価）
上記実施例および比較例で調製した着色感光性樹脂組成物、ならびに形成されたブラックマトリクスについて、パターン直進性、密着性、着色感光性樹脂組成物を塗布した時の異物発生の確認をした。結果は表１に示す。
なお、評価方法は、以下のとおりである。
パターン直進性（直進性）：形成された１０μｍラインのエッジにがたつきがあるかどうかを目視で判定し、がたつきのないものを○、がたつきのあるものを×とした。
密着性：露光部に剥れおよび欠けがないものを○、あるものを×とした。
残渣：現像後の未露光部における残渣の無いものを○、あるものを×とした。
塗布時の異物発生：着色感光性樹脂組成物をガラス基板（５５０ｍｍ×６５０ｍｍ）に塗布した直後に、形成された膜上の異物の数をカウントとし、２０枚のガラス基板に塗布した際の平均値を求めた。 (Evaluation)
Regarding the colored photosensitive resin compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples, and the formed black matrix, pattern straightness, adhesion, and the occurrence of foreign matter when the colored photosensitive resin composition was applied were confirmed. The results are shown in Table 1.
The evaluation method is as follows.
Straightness of pattern (straightness): It was visually determined whether or not the edge of the formed 10 μm line had rattling.
Adhesiveness: A case where there was no peeling or chipping in the exposed area was indicated by ◯, and a case where there was a case by ×.
Residue: A residue having no residue in an unexposed portion after development was marked with ◯, and a certain residue was marked with ×.
Foreign matter generation at the time of application: Immediately after the colored photosensitive resin composition is applied to a glass substrate (550 mm × 650 mm), the number of foreign matters on the formed film is counted and averaged when applied to 20 glass substrates. The value was determined.

表１よりビフェニル骨格を有する光重合性化合物を用いた着色感光性樹脂組成物は、現像マージンをとることができ、感度が高く、かつ、パターンの直進性のよい遮光膜を形成することが可能であることが示された。
From Table 1, the colored photosensitive resin composition using the photopolymerizable compound having a biphenyl skeleton can take a development margin, has a high sensitivity, and can form a light-shielding film having good pattern straightness. It was shown that.

Claims

In a colored photosensitive resin composition comprising a photopolymerizable compound (A), a photopolymerization initiator (B), and a colorant (C),
In the photopolymerizable compound (A), a reaction product of the epoxy compound (a-1) and the unsaturated group-containing carboxylic acid (a-2) is further reacted with a polybasic acid anhydride (a-3). A resin obtained by
The epoxy compound (a-1) includes a compound represented by the following formula (1),
The colored photosensitive resin composition, wherein the colorant (C) is a black pigment .

(In the formula, each R ¹ independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, or a phenyl group that may have a substituent, and m represents an average value. And n represents an integer of 1 to 4.

The epoxy compound (a-1), colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the compound represented by the following formula (2).

(In formula, m is an average value and shows the number of 0-10.)

The colored photosensitive resin composition according to claim 1 or 2 , wherein m is less than 1 in the epoxy compound (a-1).

The colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polybasic acid anhydride (a-3) is a compound having at least two benzene rings.

The colored photosensitive resin composition according to claim 4, wherein the polybasic acid anhydride (a-3) contains at least one of compounds represented by the following formula (3) or (4).

The colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin has a weight average molecular weight of 1000 or more and 40000 or less.

The photopolymerizable compound (A), colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 6 including a monomer having an ethylenically unsaturated group.