JP4737848B2

JP4737848B2 - Polypropylene resin composition for automotive exterior materials and automotive side molding formed by molding the same

Info

Publication number: JP4737848B2
Application number: JP2001049651A
Authority: JP
Inventors: 章寛鈴木; 幸仁残華; 三弘村山; 健太郎岩永; 和司神取
Original assignee: Inoac Corp; Japan Polypropylene Corp
Current assignee: Inoac Corp; Japan Polypropylene Corp
Priority date: 2001-02-26
Filing date: 2001-02-26
Publication date: 2011-08-03
Anticipated expiration: 2021-02-26
Also published as: JP2002249635A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高流動性、寸法安定性、成形性、ボイド特性、ウェルド外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる自動車外装部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレンのホモポリマー、エチレン・プロピレンランダム共重合体及びエチレン・プロピレンブロック共重合体などポリプロピレン系樹脂よりなる複合材料は、力学特性、経済性、寸法安定性に優れ、自動車サイドモール等に応用されている。例えば、特開平７−３１４４９０号公報、特開平９−１２８０５号公報、特開平９−２４１４４１号公報、特開２０００−９５９１９号公報などのプロピレン系樹脂組成物が知られている。しかし、近年、生産サイクルの向上、部品コストの合理化に伴い、より高流動、かつ線膨張率が小さく、成形品の中でボイドが少なく、ウェルド外観の良い材料が要求されるようになった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、高流動性、かつ良好な物性、寸法安定性、成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる自動車外装部材を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決することを目的に鋭意検討をおこなった結果、プロピレン・エチレンブロック共重合体と極微量のパーオキサイドを押出機にて溶融混練したポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・オクテンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体及びタルクを配合することにより、高流動性、かつ良好な物性、寸法安定性、成形性、成形外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及び当該組成物を成形してなる自動車外装部材が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、下記に示す（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％及び（Ｄ）成分が２０〜２５重量％であり、かつ、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計として４５重量％以上を含有する樹脂組成物であって、該組成物の物性が、メルトフローレート（ＭＦＲ）４５〜５８ｇ／１０分、曲げ弾性率１５４０〜１６００ＭＰａ、かつ線膨張率５．０×１０ ^-5 〜５．７×１０^-5ｃｍ／ｃｍ・℃であることを特徴とする自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物に存する。
（Ａ）成分：プロピレン単独重合体部分のＭＦＲが２５０〜３５０ｇ／１０分、ブロック共重合体のＭＦＲが１００〜１４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドを０．０００５〜０．００５重量％配合したものを押出機にて溶融混練したダイスウェル比（ＭＥ）が１．０〜１．１のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８７０〜０．８８０であるエチレン・オクテンランダム共重合体
（Ｃ）成分：ＭＦＲが、４〜２０ｇ／１０分で、密度が０．８５５〜０．８６５であるエチレン・ブテンランダム共重合体
（Ｄ）成分：レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下であるタルク
［但し、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定したものであり、
曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定したものであり、
線膨張率は、ＪＩＳＫ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施したものであり、
及び、ダイスウェル比（ＭＥ）は、メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用い、また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置き、この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取し、採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値としたものである。］
【０００６】
以下、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分について説明する。
（Ａ）成分：ポリプロピレン系樹脂
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）で使用するプロピレン・エチレンブロック共重合体は、ＭＦＲが１００〜１４０g／１０分のものが用いられる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が不足する。逆に、プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲を超える場合、ボイド外観が劣る。ボイドとは、成形品の内部に真空の空隙を作る現象で、ボイドの発生は製品不良の問題を生じる。
【０００７】
該プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲは、２５０〜３５０／１０分のものである。プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲが、前記範囲未満であると流動性が不十分となり、またＭＦＲが、前記範囲を超えるとボイド特性が劣る。
該プロピレン・エチレンブロック共重合体中のエチレン含有量は、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
【０００８】
該プロピレン・エチレンブロック共重合体は、ダイスウェル比（ＭＥ：１９０℃、Ｌ／Ｄ＝８）が、１．１以下のものが用いられる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＥが前記範囲を超えると、ウェルド外観が劣る。ここに、ダイスウェル比（ＭＥ）とは、樹脂を細孔からストランド状に押出した時の製品特性の一つであり、詳しくは実施例で説明する。
【０００９】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造には、高立体規則性触媒が用いられる。前記触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせる方法（特開昭５６―１００８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各公報参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７−６３３１０号、特開昭６３−４３９１５号、特開昭６３−８３１１６号の各公報参照）等の方法を例示することができる。前記触媒の存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて重合することにより得られる。
【００１０】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量は、本発明のプロピレン系樹脂組成物中に３０〜５５重量％である。該配合量が上記範囲未満であると流動性が劣り、逆に上記範囲を超える場合は、剛性が高くなり、かつ線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるといった不具合を生じる。
【００１１】
（Ａ）成分の調製において、プロピレン・エチレンブロック共重合体に添加配合して使用するパーオキサイドとしては、有機過酸化物又は無機過酸化物を例示できる。有機過酸化物として具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどを例示できる。これらは、１種単独でも２種以上を任意に組み合わせて使用することも可能である。この中で好ましいのは、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンであり、特に好ましいのは、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。無機過酸化物として具体的には、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化バリウムなどが使用できるが、熱分解温度の点から有機過酸化物が好ましい。
【００１２】
上記パーオキサイドの配合量は、０．０００５〜０．００５重量％に調整される。該配合量が０．００５重量％を超えると、得られる自動車外装材用ポリプロピレン樹脂組成物の流動性は向上するが、ボイド特性が劣り、０．０００５重量％未満では、ウェルド外観が劣るので、本発明では上記の特に限られた範囲から選択される。
【００１３】
（Ｂ）成分：エチレン・オクテンランダム共重合体
エチレン・オクテンランダム共重合体としては、エチレン・オクテンエラストマー又はエチレン・オクテン共重合ゴムとも呼ばれるエチレン系共重合体が使用され、エチレン含有量６０〜７０重量％、オクテン含有量３０〜４０重量％のものが好ましい。
【００１４】
エチレン・オクテンランダム共重合体の密度は、０．８７０〜０．８８０ｇ／ｃｍ³である。密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定された値である。０．８８０ｇ／ｃｍ³を超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。ＭＦＲは、得られる自動車外装部材の流動性と射出成形時の成形性のバランスを図る観点から、４〜２０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、流動性が向上する反面、ボイド特性が劣る。４ｇ／１０分未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。また上記エチレン・オクテンランダム共重合体の使用は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物であっても良い。
【００１５】
エチレン・オクテンランダム共重合体の製造には、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、バナジウム化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム錯体のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に記載のメタロセン化合物によって重合できるが、とりわけバナジウム化合物、及びメタロセン化合物を用いて重合した場合、より好ましい共重合体が得られる。重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して重合することができる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物へのエチレン・オクテンランダム共重合体の配合量は、１５〜２５重量％に調整される。１５重量％未満では、流動性の低下が少ない反面、剛性が高く、かつ線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００１７】
（Ｃ）成分：エチレン・ブテンランダム共重合体
エチレン・ブテンランダム共重合体としては、エチレン・ブテンエラストマー又はエチレン・ブテン共重合ゴムとも呼ばれるエチレン系共重合体が使用され、エチレン含有量６５〜７５重量％、ブテン含有量２５〜３５重量％のものが好ましい。
【００１８】
エチレン・ブテンランダム共重合体の密度は、０．８５５〜０．８６５ｇ／ｃｍ³である。０．８６５ｇ／ｃｍ³を超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合が生じる。ＭＦＲは、得られる自動車外装部材の流動性と射出成形時の成形性のバランスを図る観点から、４〜２０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、流動性が向上する反面、ボイド特性が劣る。４ｇ／１０分未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。また上記エチレン・ブテンランダム共重合体の使用は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物であっても良い。エチレン・ブテンランダム共重合体の製造法については、前記したエチレン・オクテンランダム共重合体の場合と同様である。
【００１９】
エチレン・ブテンランダム共重合体（Ｃ）の配合量は、５〜１５重量％に調整される。１５重量％を超えると、得られる自動車外装材用樹脂組成物の剛性では優れているが、流動性が低下する。５重量％未満では、流動性の低下が少ない反面、剛性が高くなりかつ、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２０】
（Ｄ）タルク
レーザー回折法によって測定した平均粒径が１０μｍ以下のタルクが使用される。該平均粒径の測定は、ＪＩＳＲ１６２０に準拠して測定されるもので、粒度分析計（例えば、堀場製作所製ＬＡ９２０Ｗ）により求めることができる。平均粒径が１０μｍを超えると、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２１】
タルクの配合量は、２０〜２５重量％に調整される。２５重量％を超えると、得られる自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物の寸法安定性は良好になるものの、材料自体の剛性が高すぎる。２０重量％未満では、線膨張係数が大きくなり寸法安定性に欠けるという不具合を生じる。
【００２２】
平均粒径が１０μｍ以下のタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化し、これを更に精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものを更に分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、サイクロンエアセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回又は繰り返し、湿式又は乾式分級する。特に、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うことが好ましい。
これらのタルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。
【００２３】
本発明の自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物中の、各（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合量は、上記した通り、（Ａ）成分が３５〜５５重量％、（Ｂ）成分が１５〜２５重量％、（Ｃ）成分が５〜１５重量％の範囲から選択されるが、本発明においては、更に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計の配合量が４５重量％以上となるように調製される。４５重量％未満では、線膨張率が大きくなり寸法安定性に欠けるといった不具合を生じる。
【００２４】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分を、必要に応じて、任意に添加することができる。この様な付加的成分としては、フェノール系及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤、有機リン化合物等の核剤、ステアリン酸の金属塩に代表される分散剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示できる。
【００２５】
以下、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法について説明する。
（１）混練
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記した構成成分（Ａ）〜（Ｄ）を均一に混合、混練することによって得られる。その手法は特に限定はないが、一般に行われているヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機でドライブレンドを行い、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて、設定温度１８０〜２５０℃にて混練することにより製造される。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
【００２６】
（２）成形加工
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は、特に限定されるものではないが、合成樹脂分野において一般的に実施されている射出成形法、射出圧縮成形法、中空成形法のごとき成形法を適用して成形される。奏される発明の効果からみて、射出成形法を用いることが適している。特に流動性に優れているので薄肉長尺形状を有する製品の製造に有利に応用される。
【００２７】
上記方法によって製造される本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、線膨張率の優れた下記の物性を示し、かつ良好な成形外観を実現する。
（ａ）ＭＦＲ：４５ｇ／１０分以上
（ｂ）曲げ弾性率：１６００ＭＰａ以下
（ｃ）線膨張率：５．７×１０^-5ｃｍ／ｃｍ・℃以下
【００２８】
また、本発明の自動車外装部材は、上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に射出成形などの各種成型法を適用することにより得られるものである。具体的には、厚さｔに対する長さＬの比（Ｌ／ｔ）が２００以上である薄肉長尺形状を有する自動車用サイドモール（フロントサイドモール及びリアサイドモール）、オーバーフェンダーなどとして広く使用される。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例あげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における測定法及び実施例で用いた原材料は、以下の通りである。
［Ｉ］測定法
（１）ダイスウェル比（ＭＥ）：
メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定する。オリフィスとして、長さ８．００ｍｍ、内径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のものを用いる。また、オリフィス直下にエタノールを入れたメスシリンダーを、オリフィスとエタノール液面との距離が２０±２ｍｍとなる位置に置く。この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が０．１±０．０３ｇになるように荷重を調節する。６分後から７分後の押出物をエタノール中に落とし、固化してから採取する。採取した押出物のストランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分と、下端から１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値とした。
【００３０】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定した。
（３）密度：
ＪＩＳＫ７１１２に準拠
（４）曲げ弾性率：
ＪＩＳＫ７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した
（５）線膨張率：
ＪＩＳＫ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施した（単位：×１０^-5ｃｍ／ｃｍ・℃）。本評価では、線膨張係数が小さいほど、寸法安定性が優れていると言える。
【００３１】
（６）ウェルド外観：
図１に示すような開口部を設けた肉厚４ｍｍの平板モデル成形品を２２０℃で射出成形して、Ａ部分のウェルド外観の目立ち安さを目視で判定した。判定基準は、下記３ランクとした。
○：ウェルド部が目立たない
△：ウェルド部が若干目立つ
×：ウェルド部がかなり目立つ
（７）ボイド特性：
図１に示すような開口部を設けた肉厚４ｍｍの平板モデル成形品を２２０℃で射出成形して、そこに発生したボイドの個数を判定した。
【００３２】
［II］原料
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
ＭＦＲ及びエチレン含有量の異なるプロピレン・エチレンブロック共重合体に、パーオキサイドとして、所定量の１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンをスーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した後、連続混練機（神戸製鋼社製ＫＣＭ５０）と押出機（神戸製鋼社製ＫＥ６５）を接続し、２１０℃（ＫＣＭ５０）と２５０℃（ＫＥ６５）の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。出発原料の物性及びパーオキサイドとの溶融混練後のダイスウェル比（ＭＥ）を表１に示す。
【００３３】
【表１】

【００３４】
（２）エチレン・α―オレフィンランダム共重合体
エチレン・オクテンランダム共重合体（（Ｂ）成分）及び、エチレン・ブテンランダム共重合体（（Ｃ）成分）を総称して、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体とする。エチレン・オクテンランダム共重合体は、α―オレフィンをオクテンと示し、エチレン・ブテンランダム共重合体は、α―オレフィンをブテンと示す。各成分のＭＦＲ及び密度を表２に示す。
【００３５】
【表２】

【００３６】
（３）タルク（Ｄ）の平均粒径を表３に示す。
【００３７】
【表３】

【００３８】
［実施例１〜３及び比較例１〜１０］
表１〜３に示す原料を、表４に示す組成の割合で配合した。更に組成物１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３´５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、ステアリン酸マグネシウム０．３重量部を配合して、スーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した後、二軸混練機（神戸製鋼社製ＫＣＭ５０）にて２１０℃の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。その後、型締め圧１００トンの射出成形機にて成形温度２１０℃で各種試験片を作成し、上記各種測定法に従って測定を行った。評価結果を表５に示す。
【００３９】
【表４】

【００４０】
【表５】

【００４１】
表５の評価結果から明らかな通り、本発明の実施例に比べ、比較例１，６はＭＦＲが小さく流動性に劣り、比較例３は、曲げ弾性率が高すぎ、比較例２，７，９，１０は線膨張率が大きく、寸法安定性に劣る。また、比較例４は、ウェルド外観に劣り、比較例５，８はボイド特性に劣る。これらの原因は、配合成分のいずれか一つ以上が本件請求項記載の要件を外れており、該要件の必要性が分かる。
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・オクテンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体、タルクを適切に選択して使用することとしたため、成形性、成形外観に優れる自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することができる。即ち、本発明の自動車外装材用樹脂組成物は、かかる優れた特性を有するため、これを原料とした成形品は、図７に示したような自動車サイドモールの製造に有利に応用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ウェルド外観及びボイド特性の測定用成形品である。
【図２】自動車サイドモールの射出成形に用いた金型を示す断面図である。
【図３】自動車サイドモールの射出成形に用いたキャビティ金型の斜視図である。
【図４】自動車サイドモールの底面図である。
【図５】自動車サイドモールの断面図である。
【図６】自動車サイドモールの上面図である。
【図７】自動車サイドモールを使用した自動車を示す側面図である。
【符号の説明】
１．平板モデル成形品
２．ゲート
３．開口部
４．キャビティ金型
５．コア金型
６．キャビティ部
７．ゲート部
８．ランナー部
９．ホットランナー部
１０．リブ部
１１．フェンダーサイドモール
１２．フロントドアサイドモール
１３．リアドアサイドモール
Ａ．ウェルドライン[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene resin composition excellent in high fluidity, dimensional stability, moldability, void characteristics, and weld appearance, and an automobile exterior member formed by molding the composition.
[0002]
[Prior art]
Composite materials made of polypropylene resin such as propylene homopolymer, ethylene / propylene random copolymer and ethylene / propylene block copolymer are excellent in mechanical properties, economy and dimensional stability, and are applied to automobile side moldings, etc. Yes. For example, propylene-based resin compositions such as JP-A-7-314490, JP-A-9-12805, JP-A-9-241441, and JP-A-2000-95919 are known. However, in recent years, with the improvement of the production cycle and rationalization of parts costs, a material having a higher flow, a smaller linear expansion coefficient, fewer voids in the molded product, and a good weld appearance has been demanded.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the object of the present invention is a polypropylene system having high fluidity and excellent physical properties, dimensional stability, moldability, and molded appearance. The object is to provide a resin composition and an automobile exterior member formed by molding the composition.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations aimed at solving the above-mentioned problems, the inventors of the present invention specified that a polypropylene resin obtained by melt-kneading a propylene / ethylene block copolymer and an extremely small amount of peroxide in an extruder is specified. By blending an ethylene / octene random copolymer, an ethylene / butene random copolymer and talc, a polypropylene resin composition excellent in high fluidity and good physical properties, dimensional stability, moldability, and molding appearance, and the like It discovered that the automotive exterior member formed by shape | molding a composition was obtained, and came to complete this invention.
[0005]
That is, the present invention includes the following component (A) of 35 to 55% by weight, component (B) of 15 to 25% by weight, component (C) of 5 to 15% by weight and component (D) of 20 to 25%. And a resin composition containing 45% by weight or more as a total of the component (B), the component (C) and the component (D), wherein the physical properties of the composition are the melt flow rate (MFR). ) 45 to 58 g / 10 min, flexural modulus of 1540 to 1600 MPa, and linear expansion coefficient of 5.0 × 10 ⁻⁵ to 5.7 × 10 ⁻⁵ cm / cm · ° C. The present invention resides in a polypropylene resin composition.
Component (A): A propylene / ethylene block copolymer having a MFR of the propylene homopolymer portion of 250 to 350 g / 10 min and an MFR of the block copolymer of 100 to 140 g / 10 min is added with 0.0005 peroxide. A polypropylene resin (B) component having a die swell ratio (ME) of 1.0 to 1.1 obtained by melt-kneading a blended product of ˜0.005 wt% with an extruder: MFR is 4 to 20 g / 10 min. Ethylene / octene random copolymer (C) component having a density of 0.870 to 0.880: ethylene butene random having an MFR of 4 to 20 g / 10 min and a density of 0.855 to 0.865 Copolymer (D) component: Talc having an average particle size of 10 μm or less measured by laser diffraction method
[However, the melt flow rate (MFR) is measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM-D1238,
The flexural modulus is measured in accordance with JIS K7203 at a bending speed of 2 mm / min at 23 ° C.
The linear expansion coefficient was carried out according to the method defined in JIS K7197, at a heating rate of 2 ° C./min, a load of 4 kPa, and a measurement range of 25 to 80 ° C.
The die swell ratio (ME) is set to 190 ° C. in the cylinder of the melt indexer, and the orifice is 8.00 mm in length, 1.00 mmφ in inside diameter, and L / D = 8. Place a graduated cylinder containing ethanol directly under the orifice at a position where the distance between the orifice and the ethanol liquid surface is 20 ± 2 mm. In this state, the sample is put into the cylinder, and the extrusion amount per minute is 0.1 ±. Adjust the load to 0.03 g, drop the extrudate after 6 to 7 minutes into ethanol, solidify it, collect it, and measure the diameter of the strand sample of the collected extrudate 1 cm from the top The maximum value and the minimum value are measured at three locations from the lower end to the 1 cm portion and the central portion, and the average value of the diameters measured at a total of six locations is used as the ME value. ]
[0006]
Hereinafter, the components (A) to (D) will be described.
Component (A): Polypropylene resin The propylene / ethylene block copolymer used in the polypropylene resin (A) has an MFR of 100 to 140 g / 10 min. When the MFR of the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the fluidity is insufficient. Conversely, when the MFR of the propylene / ethylene block copolymer exceeds the above range, the void appearance is inferior. Void is a phenomenon that creates a vacuum gap inside a molded product. The generation of voids causes a problem of product defects.
[0007]
The MFR of the propylene homopolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer is from 250 to 350/10 minutes. When the MFR of the propylene homopolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the fluidity becomes insufficient, and when the MFR exceeds the above range, the void characteristics are inferior.
The ethylene content in the propylene / ethylene block copolymer is usually 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight.
[0008]
The propylene / ethylene block copolymer having a die swell ratio (ME: 190 ° C., L / D = 8) of 1.1 or less is used. When the ME of the propylene / ethylene block copolymer exceeds the above range, the weld appearance is inferior. Here, the die swell ratio (ME) is one of the product characteristics when the resin is extruded into a strand shape from the pores, and will be described in detail in the examples.
[0009]
A highly stereoregular catalyst is used for the production of the propylene / ethylene block copolymer. As the catalyst, a titanium trichloride composition obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and further treating with various electron donors and electron acceptors is combined with an organoaluminum compound and an aromatic carboxylic acid ester. Method (see JP-A-56-100806, JP-A-56-120712, JP-A-58-104907), and support for contacting magnesium tetrachloride with various electron donors to magnesium halide Examples of the type catalyst method (see JP-A-57-63310, JP-A-63-43915, and JP-A-63-83116) can be exemplified. In the presence of the catalyst, it is obtained by polymerization using propylene and ethylene by applying a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method or a slurry method.
[0010]
The amount of the propylene / ethylene block copolymer is 30 to 55% by weight in the propylene resin composition of the present invention. If the blending amount is less than the above range, the fluidity is inferior. On the other hand, if it exceeds the above range, the rigidity becomes high and the coefficient of linear expansion increases, resulting in lack of dimensional stability.
[0011]
In the preparation of the component (A), examples of the peroxide used by being added to the propylene / ethylene block copolymer include organic peroxides and inorganic peroxides. Specific examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoyl) Peroxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexyne-3, t-butyl-di-peradipate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethyl Hexanoate, methyl-ethylketone peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) Hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis- (t-butyl Luperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, 1,1-bis- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis- (t-butylperoxy) Cyclohexane, 2,2-bis- (t-butylperoxy) butane, p-menthane hydroperoxide, di-isopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, p-

cymene hydroperoxide

1,1,3,3-tetra-methylbutyl hydroperoxide, 2,5-di-methyl-2,5-di- (hydroperoxy) hexane and the like. These can be used alone or in any combination of two or more. Among these, 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) is preferable. ) Hexin-3,1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, particularly preferably 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene. Specifically, potassium persulfate, ammonium persulfate, barium peroxide and the like can be used as the inorganic peroxide, but organic peroxides are preferable from the viewpoint of thermal decomposition temperature.
[0012]
The compounding quantity of the said peroxide is adjusted to 0.0005 to 0.005 weight%. If the blending amount exceeds 0.005% by weight, the fluidity of the resulting polypropylene resin composition for automotive exterior materials is improved, but the void characteristics are poor, and if it is less than 0.0005% by weight, the weld appearance is poor, In this invention, it selects from the said especially limited range.
[0013]
Component (B): Ethylene / octene random copolymer As the ethylene / octene random copolymer, an ethylene copolymer called ethylene / octene elastomer or ethylene / octene copolymer rubber is used, and the ethylene content is 60 to 70. Those having a weight percent and an octene content of 30 to 40 weight percent are preferred.
[0014]
The density of the ethylene / octene random copolymer is 0.870 to 0.880 g / cm ³ . The density is a value measured according to JIS-K7112. If it exceeds 0.880 g / cm ³ , the linear expansion coefficient increases and the dimensional stability is poor. The MFR is in the range of 4 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of balancing the fluidity of the obtained automobile exterior member and the moldability at the time of injection molding. If the MFR exceeds 20 g / 10 min, the fluidity is improved, but the void characteristics are inferior. If it is less than 4 g / 10 minutes, the linear expansion coefficient becomes large and the problem of lacking in dimensional stability occurs. The use of the ethylene / octene random copolymer is not limited to one type, and may be a mixture of two or more types having different densities and MFRs.
[0015]
For the production of ethylene / octene random copolymer, titanium compound such as titanium halide, vanadium compound, organoaluminum-magnesium complex such as alkylaluminum-magnesium complex, alkylalkoxyaluminum complex, alkylaluminum, or alkylaluminum chloride. The polymer can be polymerized by a so-called Ziegler type catalyst such as a metallocene compound described in WO-91 / 04257, but a more preferable copolymer can be obtained particularly when polymerized using a vanadium compound and a metallocene compound. As the polymerization method, polymerization can be performed by applying a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method, or a slurry method.
[0016]
The blending amount of the ethylene / octene random copolymer in the resin composition of the present invention is adjusted to 15 to 25% by weight. If it is less than 15% by weight, the fluidity is hardly lowered, but the rigidity is high and the linear expansion coefficient is increased, resulting in a problem that the dimensional stability is lacking.
[0017]
Component (C): Ethylene / Butene Random Copolymer As the ethylene / butene random copolymer, an ethylene copolymer called ethylene / butene elastomer or ethylene / butene copolymer rubber is used, and the ethylene content is 65 to 75. Those having a weight percent and butene content of 25 to 35 weight percent are preferred.
[0018]
The density of the ethylene / butene random copolymer is 0.855 to 0.865 g / cm ³ . If it exceeds 0.865 g / cm ³ , the linear expansion coefficient increases and the dimensional stability is poor. The MFR is in the range of 4 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of balancing the fluidity of the obtained automobile exterior member and the moldability at the time of injection molding. If the MFR exceeds 20 g / 10 min, the fluidity is improved, but the void characteristics are inferior. If it is less than 4 g / 10 minutes, the linear expansion coefficient becomes large and the problem of lacking in dimensional stability occurs. The use of the ethylene / butene random copolymer is not limited to one type, and may be a mixture of two or more types having different densities and MFRs. The method for producing the ethylene / butene random copolymer is the same as that for the ethylene / octene random copolymer.
[0019]
The blending amount of the ethylene / butene random copolymer (C) is adjusted to 5 to 15% by weight. When it exceeds 15% by weight, the rigidity of the resulting resin composition for automobile exterior materials is excellent, but the fluidity decreases. If it is less than 5% by weight, the fluidity is hardly lowered, but the rigidity becomes high and the coefficient of linear expansion becomes large, resulting in lack of dimensional stability.
[0020]
(D) A talc having an average particle diameter measured by a talc laser diffraction method of 10 μm or less is used. The average particle diameter is measured according to JIS R1620, and can be determined by a particle size analyzer (for example, LA920W manufactured by Horiba, Ltd.). When the average particle size exceeds 10 μm, the linear expansion coefficient increases and the dimensional stability is poor.
[0021]
The blending amount of talc is adjusted to 20 to 25% by weight. If it exceeds 25% by weight, the resulting polypropylene-based resin composition for automobile exterior materials has good dimensional stability, but the rigidity of the material itself is too high. If it is less than 20% by weight, the linear expansion coefficient becomes large, resulting in a problem of lacking dimensional stability.
[0022]
Talc having an average particle size of 10 μm or less can be obtained by mechanically pulverizing naturally-produced talc and further classifying it. Moreover, what was once coarsely classified may be further classified. As a mechanical pulverization method, pulverization can be performed using a pulverizer such as a jaw crusher, a hammer crusher, a roll crusher, a screen mill, a jet pulverizer, a colloid mill, a roller mill, or a vibration mill. These pulverized talcs are adjusted once or repeatedly in an apparatus such as a cyclone, a cyclone air separator, a micro separator, a cyclone air separator, or a sharp cut separator to adjust to the average particle size shown in the present invention. Classify. In particular, it is preferable to perform classification operation with a sharp cut separator.
These talcs are modified polyolefins grafted with various organic titanate coupling agents, organic silane coupling agents, unsaturated carboxylic acids, or anhydrides for the purpose of improving the adhesion or dispersibility with the polymer. What was surface-treated with a fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester, or the like may be used.
[0023]
In the polypropylene resin composition for automobile exterior materials of the present invention, the blending amounts of the components (A) to (D) are 35 to 55% by weight for the component (A) and 15 for the component (B) as described above. In the present invention, the total blending amount of the component (B), the component (C) and the component (D) is It is prepared to be 45% by weight or more. If it is less than 45% by weight, the linear expansion coefficient increases and the dimensional stability is poor.
[0024]
In the polypropylene resin composition of the present invention, in addition to the essential components (A) to (D) described above, other additional components can be optionally added as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Can be added. Examples of such additional components include phenolic and phosphorous antioxidants, hindered amine, benzophenone and benzotriazole weathering deterioration inhibitors, nucleating agents such as organic phosphorus compounds, and metal salts of stearic acid. Dispersants, coloring materials such as quinacridone, perylene, phthalocyanine, titanium oxide, carbon black, fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate, calcium carbonate whiskers, carbon fibers, glass fibers, etc. Substances can be exemplified.
[0025]
Hereinafter, the manufacturing method of a polypropylene resin composition is demonstrated.
(1) Kneading The polypropylene resin composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing and kneading the above-described components (A) to (D). The method is not particularly limited, but dry blending is performed with a general mixer such as a Henschel mixer or tumbler, and a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, roll, Brabender plastograph, kneader, etc. It is manufactured by kneading at a preset temperature of 180 to 250 ° C. Among these, it is preferable to produce using an extruder, particularly a twin screw extruder.
[0026]
(2) Molding The molding process of the polypropylene resin composition of the present invention is not particularly limited, but is generally performed by an injection molding method, an injection compression molding method, and a hollow molding method in the synthetic resin field. Molded by applying a molding method such as From the viewpoint of the effect of the present invention, it is suitable to use the injection molding method. In particular, since it is excellent in fluidity, it is advantageously applied to the manufacture of products having a thin and long shape.
[0027]
The polypropylene resin composition of the present invention produced by the above method has good workability at the time of injection molding, exhibits the following physical properties excellent in flexural modulus and linear expansion coefficient, and realizes a good molded appearance. .
(A) MFR: 45 g / 10 min or more (b) Flexural modulus: 1600 MPa or less (c) Linear expansion coefficient: 5.7 × 10 ⁻⁵ cm / cm · ° C. or less
Moreover, the automobile exterior member of the present invention can be obtained by applying various molding methods such as injection molding to the above-described polypropylene resin composition of the present invention. Specifically, it is widely used as an automobile side molding (front side molding and rear side molding), over fender, etc. having a thin and long shape with a ratio of length L to thickness t (L / t) of 200 or more. The
[0029]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In addition, the measuring method in an Example and the raw material used in the Example are as follows.
[I] Measurement method (1) Die swell ratio (ME):
The temperature in the cylinder of the melt indexer is set to 190 ° C. An orifice having a length of 8.00 mm, an inner diameter of 1.00 mmφ, and L / D = 8 is used. Further, a graduated cylinder in which ethanol is placed directly under the orifice is placed at a position where the distance between the orifice and the ethanol liquid surface is 20 ± 2 mm. In this state, the sample is put into the cylinder, and the load is adjusted so that the extrusion amount per minute becomes 0.1 ± 0.03 g. The extrudate after 6 to 7 minutes is dropped into ethanol and solidified before being collected. Measure the maximum and minimum values of the diameter of the strand sample of the collected extrudates at 3 locations, 1 cm from the top, 1 cm from the bottom, and the center. It was.
[0030]
(2) Melt flow rate (MFR):
Based on ASTM-D1238, it was measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg.
(3) Density:
Conforms to JIS K7112 (4) Flexural modulus:
According to JIS K7203, measured at a bending speed of 2 mm / min at 23 ° C. (5) Linear expansion coefficient:
In accordance with the method defined in JIS K7197, the heating rate was 2 ° C./min, the load was 4 kPa, and the measurement range was 25 to 80 ° C. (unit: × 10 ⁻⁵ cm / cm · ° C.). In this evaluation, it can be said that the smaller the linear expansion coefficient, the better the dimensional stability.
[0031]
(6) Weld appearance:
A flat plate model molded product having a thickness of 4 mm provided with an opening as shown in FIG. 1 was injection-molded at 220 ° C., and the conspicuousness of the weld appearance of the portion A was visually determined. Judgment criteria were the following three ranks.
○: The weld portion is not conspicuous Δ: The weld portion is slightly conspicuous ×: The weld portion is quite conspicuous (7) Void characteristics:
A flat plate model molded product having a thickness of 4 mm provided with openings as shown in FIG. 1 was injection molded at 220 ° C., and the number of voids generated there was determined.
[0032]
[II] Raw material (1) Polypropylene resin (A)
A predetermined amount of 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene as a peroxide was mixed for 5 minutes with a super mixer (manufactured by Kawada Seisakusho) to propylene / ethylene block copolymers having different MFR and ethylene contents. After that, a continuous kneader (Kobe Steel KCM50) and an extruder (Kobe Steel KE65) were connected and kneaded and granulated at a set temperature of 210 ° C. (KCM 50) and 250 ° C. (KE 65) to obtain a polypropylene resin. A composition was obtained. Table 1 shows the physical properties of the starting materials and the die swell ratio (ME) after melt-kneading with the peroxide.
[0033]
[Table 1]

[0034]
(2) Ethylene / α-olefin random copolymer Ethylene / octene random copolymer (component (B)) and ethylene / butene random copolymer (component (C)) are collectively referred to as ethylene / α-olefin. A random copolymer is used. The ethylene-octene random copolymer shows α-olefin as octene, and the ethylene-butene random copolymer shows α-olefin as butene. Table 2 shows the MFR and density of each component.
[0035]
[Table 2]

[0036]
(3) Table 3 shows the average particle size of talc (D).
[0037]
[Table 3]

[0038]
[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 10]
The raw materials shown in Tables 1 to 3 were blended at the composition ratio shown in Table 4. Furthermore, 0.1 part by weight of tetrakis [methylene-3- (3′5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane (IRGANOX1010 manufactured by Ciba Geigy) for 100 parts by weight of the composition, stearin Mix 0.3 parts by weight of magnesium oxide, mix for 5 minutes with a super mixer (manufactured by Kawada Seisakusho), and knead and granulate with a twin-screw kneader (KCM50 manufactured by Kobe Steel) at a set temperature of 210 ° C. Thus, a polypropylene resin composition was obtained. Then, various test pieces were created at a molding temperature of 210 ° C. with an injection molding machine having a clamping pressure of 100 tons, and measurements were performed according to the above various measurement methods. The evaluation results are shown in Table 5.
[0039]
[Table 4]

[0040]
[Table 5]

[0041]
As is apparent from the evaluation results in Table 5, Comparative Examples 1 and 6 have a small MFR and inferior fluidity compared to the Examples of the present invention, and Comparative Example 3 has a bending elastic modulus that is too high. Nos. 9 and 10 have a large linear expansion coefficient and are inferior in dimensional stability. Comparative Example 4 is inferior in weld appearance, and Comparative Examples 5 and 8 are inferior in void characteristics. As for these causes, any one or more of the components are out of the requirements described in the claims, and the necessity of the requirements can be understood.
[0042]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a specific ethylene / octene random copolymer, an ethylene / butene random copolymer, and talc are appropriately selected and used for the polypropylene resin. In addition, a polypropylene resin composition for automobile exterior materials having an excellent molded appearance can be provided. That is, since the resin composition for automobile exterior materials of the present invention has such excellent characteristics, a molded product using this as a raw material can be advantageously applied to the production of an automobile side molding as shown in FIG.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a molded product for measuring weld appearance and void characteristics.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a mold used for injection molding of an automobile side molding.
FIG. 3 is a perspective view of a cavity mold used for injection molding of an automobile side molding.
FIG. 4 is a bottom view of the automobile side molding.
FIG. 5 is a cross-sectional view of an automobile side molding.
FIG. 6 is a top view of the automobile side molding.
FIG. 7 is a side view showing an automobile using an automobile side molding.
[Explanation of symbols]
1. Flat plate model molded product2. Gate 3. Opening 4. 4. Cavity mold Core mold 6. Cavity part 7. Gate part 8. Runner part9. 10. Hot runner part Rib part 11. Fender side mall 12. Front door side molding 13. Rear door side mall Weld line

Claims

(A) component shown below is 35 to 55 wt%, (B) component is 15 to 25 wt%, (C) component is 5 to 15 wt%, and (D) component is 20 to 25 wt%, and , (B) component, (C) component, and (D) component as a total of 45% by weight or more of the resin composition, the physical properties of the composition having a melt flow rate (MFR) of 45 to 58 g / A polypropylene resin composition for automobile exterior materials, characterized by a 10-minute bending elastic modulus of 1540 to 1600 MPa and a linear expansion coefficient of 5.0 × 10 ⁻⁵ to 5.7 × 10 ⁻⁵ cm / cm · ° C. .
Component (A): A propylene / ethylene block copolymer having a MFR of the propylene homopolymer portion of 250 to 350 g / 10 min and an MFR of the block copolymer of 100 to 140 g / 10 min is added with 0.0005 peroxide. A polypropylene resin (B) component having a die swell ratio (ME) of 1.0 to 1.1 obtained by melt-kneading a blended product of ˜0.005 wt% with an extruder: MFR is 4 to 20 g / 10 min. Ethylene / octene random copolymer (C) component having a density of 0.870 to 0.880: ethylene butene random having an MFR of 4 to 20 g / 10 min and a density of 0.855 to 0.865 Copolymer (D) component: Talc having an average particle size of 10 μm or less measured by laser diffraction method
[However, the melt flow rate (MFR) is measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM-D1238,
The flexural modulus is measured in accordance with JIS K7203 at a bending speed of 2 mm / min at 23 ° C.
The linear expansion coefficient was carried out according to the method defined in JIS K7197, at a heating rate of 2 ° C./min, a load of 4 kPa, and a measurement range of 25 to 80 ° C.
The die swell ratio (ME) is set to 190 ° C. in the cylinder of the melt indexer, and the orifice is 8.00 mm in length, 1.00 mmφ in inside diameter, and L / D = 8. Place a graduated cylinder containing ethanol directly under the orifice at a position where the distance between the orifice and the ethanol liquid surface is 20 ± 2 mm. In this state, the sample is put into the cylinder, and the extrusion amount per minute is 0.1 ±. Adjust the load to 0.03 g, drop the extrudate after 6 to 7 minutes into ethanol, solidify it, collect it, and measure the diameter of the strand sample of the collected extrudate 1 cm from the top The maximum value and the minimum value are measured at three locations from the lower end to the 1 cm portion and the central portion, and the average value of the diameters measured at a total of six locations is used as the ME value. ]

An automotive exterior member formed by injection molding the polypropylene resin composition for automotive exterior materials according to claim 1.

A side molding for automobiles having a thin and long shape in which a ratio (L / t) of length L to thickness t formed by molding the polypropylene resin composition for automobile exterior materials according to claim 1 is 200 or more.