JP4730984B2 - Polypropylene film and method for producing the same - Google Patents

Polypropylene film and method for producing the same Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系フィルム及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、ロール巻き状態のフィルムに経時収縮による巻締まりが発生した際においても、フィルムにタルミが発生しにくいポリプロピレン系フィルム及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリプロピレン系フィルムは優れた透明性、光沢性などの光学特性、引張特性、ヤング率に代表される機械特性、並びに実質上の無毒性及び無臭性などの点を含めて、多数の望ましい特性を備えている。従って、ポリプロピレン系フィルムは特に食品用の包装材料として広く用いられている。また、酸素ガスや水蒸気等に対するバリアー性やヒートシール性を付与するために、 塩化ビニリデン系共重合体、ビニルアルコール系重合体、エチレン−ビニルアルコール系共重合体、アクリル系共重合体等を表面にコーティングして使用される場合もある。
【0003】
しかしながら、これらのフィルムは、ロール状に巻き上げた状態で出荷され、印刷、ラミネートなどの後加工に供せられるが、保管中に経時収縮することによってロールが巻締まっていく傾向にある。この巻締まりの状況は、長尺ロールを高張力で巻くほど、また芯部に近づくほど顕著になる。このような巻締まりが発生した場合、厚み精度の悪い部分では収縮率の差がフィルムのタルミとして現れる。このようなロールを印刷工程に用いた場合、ピッチずれが発生し、正常な印刷ができなくなる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ポリプロピレン系フィルムの優れた特性を保持しつつ、長期間に亘る保管後においても巻タルミが発生しにくいポリプロピレン系フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリプロピレン系フィルムの表面における凹凸の程度がタルミ発生に大きく関与していることを見出し、本発明を完成した。
【0006】
すなわち、本発明は、層構成が表面層(A)/1又は複数の層で構成されるコア層(C)/表面層(B)である三層以上の層からなるポリプロピレン系フィルムであって、一方の表面層(A)がポリプロピレンの単独重合体で構成され、該表面層(A)は平均粒径Tdが1〜μmの微粒子を1,400〜4,000ppm含有しており、表面層(A)以外の層における微粒子の含有量が2,000ppm以下であり、表面層(A)の厚みTaに対するそれ以外の層の合計厚みTtotalの比Ttotal/Taが4〜60であり、表面層(A)の厚みTaと微粒子の平均粒径Tdとの比Ta/Tdが1/5〜2であり、且つ表面層(A)とは反対側の表面層(B)の上に、塩化ビニリデン系ポリマー、エチレン−ビニルアルコール系ポリマー及びビニルアルコール系ポリマーから選択されたポリマーからなる厚み0.25〜5μmの被覆層が設けられているポリプロピレン系フィルムを提供する。
【0007】
また、本発明は、層構成が表面層(A)/1又は複数の層で構成されるコア層(C)/表面層(B)である三層以上の層からなるポリプロピレン系フィルムの製造方法であって、ポリプロピレンの単独重合体で構成され、平均粒径Tdが1〜μmの微粒子を1,400〜4,000ppm含有する層を表面層(A)として積層する工程、及び、表面層(A)とは反対側の表面層(B)の上に、塩化ビニリデン系ポリマー、エチレン−ビニルアルコール系ポリマー及びビニルアルコール系ポリマーから選択されたポリマーからなる厚み0.25〜5μmの被覆層を設ける工程を含むとともに、表面層(A)の厚みTaに対するそれ以外の層の合計厚みTtotalの比Ttotal/Taを4〜60とし、表面層(A)の厚みTaと微粒子の平均粒径Tdとの比Ta/Tdを1/5〜2とし、且つ表面層(A)以外の層における微粒子の含有量を2,000ppm以下とすることを特徴とするポリプロピレン系フィルムの製造方法を提供する。
なお、本明細書において、「ppm」とは重量基準の百万分率を示す。また、「フィルム」とはシートをも含む意味に用いる。
【0008】
【発明の実施の形態】
ポリプロピレン系フィルムは、光学特性、機械特性及び包装適性に優れるポリプロピレン系樹脂で構成されている。ポリプロピレン系樹脂は結晶性樹脂であるのが好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体であってもよいが、剛性感を失わない範囲であれば、エチレン、ブテン−1、3−メチルペンテン、4−メチルペンテン等の他のオレフィンをコモノマーとする共重合体であってもよい。ポリプロピレン系樹脂のアイソタクチック指数(II)は、フィルムの特性を損なわない範囲であればよいが、90%以上である場合が多く、特に94%以上が好ましい。ポリプロピレン系樹脂の融点は、例えば150℃以上、好ましくは160℃以上であり、MFR(メルトフローレート)は、例えば0.5〜20g/10分、好ましくは1〜15g/10分、より好ましくは2〜10g/10分である。
【0009】
ポリプロピレン系フィルムには、ブリード等が機能上の障害にならない範囲内で、種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、結晶核成長剤、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、クマロニンデン樹脂等のクマロン樹脂、フェノール樹脂、ロジンとその誘導体やそれらの水添樹脂等の炭化水素系重合体、可塑剤、ワックス、充填剤、ブロッキング防止剤などを含んでいてもよい。
【0010】
前記酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤が挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、テトラキス[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(日本チバガイギー社、商品名:イルガノックス1010など)等が好ましい。酸化防止剤の使用量は、製膜性とフィルム物性の安定性に寄与し得る量、例えば、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.01〜0.30重量部、好ましくは0.02〜0.25重量部である。
【0011】
ポリプロピレン系フィルムは二層以上の層で構成されており、例えば、表面層(A)/表面層(B)、表面層(A)/コア層(C)/表面層(B)などの層構成が例示できる。前記コア層(C)は複数の層で構成されていてもよい。
【0012】
本発明の主たる特徴は、フィルムの一方の表面層(A)がポリプロピレンの単独重合体で構成され、該表面層(A)が、平均粒径Tdが1〜10μmの微粒子を1,400〜10,000ppm含有することにある。平均粒径Tdは、好ましくは1〜5μm、さらに好ましくは1〜4μm程度であり、前記微粒子の含有量は、好ましくは1,500〜6,000ppm、さら好ましくは1,800〜4,000ppm程度である。
【0013】
本発明では、表面層(A)に特定粒径の微粒子を特定量含有させるので、ロールフィルムが収縮し巻締まった際に、表面層から突出した微粒子がスペーサーとして作用し、破壊、変形あるいはフィルム内部へ陥没することによって過剰な張力が働くのを防止できる。そのため、巻き戻してもフィルムにタルミが生じにくい。前記微粒子の平均粒径が小さすぎると充分なタルミ防止効果が得られず、逆に多すぎると滑り性が低下したり、印刷時にピンホールが発生しやすくなる。また、前記微粒子の含有量が少なすぎる場合には充分なタルミ防止効果が発揮されず、多すぎる場合にはフィルムの透明性が悪くなる。
【0014】
前記微粒子としては、通常のアンチブロッキング剤が使用できるが、その例としては、シリカ、アルミナ、合成ゼオライト、カオリン、タルク、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、石英粉、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等の無機系微粉末;ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド等の熱可塑性樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、ピニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【0015】
これらの微粒子のなかでも、ロールフィルムが巻締まった時に、破壊や変形またはフィルム内部に陥没しやすいものがよく、特に二次粒子に破壊されるものが好ましい。二次粒子に破壊される場合には、平均粒径が例えば1.0μm以下、特に0.5μm以下、就中0.3μm以下になるのが望ましい。破壊後の粒径が大きすぎる場合には、印刷時にピンホールが発生したり、加工時にロールを汚す可能性がある。このような観点から、前記微粒子として、特に凝集タイプの無機系物質[例えばシリカなどの酸化物(複合酸化物を含む)など]が好ましい。
【0016】
前記の微粒子は単独で又は2種以上組み合わせて使用される。該微粒子は、真球状であっても不定形であってもよいが、球状に近い微粒子を用いると、透明性を低下させることなく、高い耐ブロッキング性を付与しやすい。
【0017】
前記表面層(A)の厚みTaと前記微粒子の平均粒径Tdの比Ta/Tdは、1/5〜2がよく、より好ましくは1/4〜1程度である。この比が小さすぎると微粒子が脱落し易くなり、また大きすぎると微粒子が表面層から突出している確率が小さくなることから充分な巻タルミ防止効果とアンチブロッキング効果が発揮されにくくなる。
【0018】
本発明のポリプロピレン系フィルムにおいて、前記表面層(A)以外の層[例えば、表面層(A)とは反対側の表面層(B)]も前記微粒子(アンチブロッキング剤)を含有していてもよい。その含有量は、フィルムの透明性と耐ブロッキング性とのバランスを考慮して適宜選択でき、例えば2,000ppm以下(例えば500〜2,000ppm程度)、好ましくは1,500ppm以下(例えば800〜1500ppm)である。なお、ポリプロピレン系フィルムが三層以上の層からなる場合、両側の表面層(A)、(B)以外の層(コア層(C)など)は、前記微粒子を含まなくてもよい。前記表面層(A)以外の層に微粒子を含有させる場合、微粒子の種類は表面層(A)と同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0019】
本発明のポリプロピレン系フィルムの総厚みは、用途に応じて適宜選択でき、例えば1〜250μm、好ましくは10〜100μm、さらに好ましくは15〜50μm程度である。また、シートにあっては、例えば、ポリプロピレン系フィルムを基材ポリプロピレン層として用いた場合の該層の厚みは、0.1〜5mm程度であってもよい。
【0020】
ポリプロピレン系フィルムの表面層(A)の厚みTaと、それ以外の層の合計厚みTtotalに関しては、複合化フィルムの特性を損なわない範囲で選択でき、例えばTtotal/Taは4以上(例えば4〜60)、好ましくは5〜50、さらに好ましくは10〜30程度である。上記割合Ttotal/Taが4未満では、フィルム製造時に発生する屑を再利用する場合、フィルムの物性変化が大きくなり安定品質のものを製造することが困難になりやすい。
【0021】
本発明のポリプロピレン系フィルムの23℃における(A)−(A)面間の静摩擦係数(JIS K 7125に準拠)は、0.25〜0.55がよく、好ましくは0.30〜0.50、さらに好ましくは0.35〜0.45である。この値が小さすぎる場合は、表面層(A)とは反対側の表面層(B)の表面の摩擦係数にも依存するが、ワインディング時にフィルムに皺が入りやすく、また大きすぎる場合にも皺が入りやすい上に、印刷、ラミ時にロールとの密着トラブルが発生しやすくなる。前記静摩擦係数は、表面層(A)に含まれる前記微粒子の平均粒径、含有量、あるいはワックス類の添加量などにより調整できる。
【0022】
ポリプロピレン系フィルムは、未延伸であってもよいが、延伸されているほうが好ましい。延伸フィルムは一軸延伸であってもよいが、二軸延伸されているほうが好ましい。また、必要に応じて延伸フィルムは熱処理されていてもよい。
【0023】
また、後加工を考慮してポリプロピレン系フィルムの表面層[例えば、前記表面層(B)]を活性化処理する場合は、36dyne/cm以上、好ましくは37〜45dyne/cm、さらに好ましくは38〜42dyne/cm程度の表面張力を発現させるのが望ましい。表面張力が36dyne/cm未満であると、接着剤、印刷インキや各種コート剤との密着性が発現されにくい。
【0024】
本発明のポリプロピレン系フィルムにおいて、前記表面層(B)の上には、ガスバリア性やヒートシール性などを付与するため、被覆層を設けてもよい。この被覆層に使用するポリマーとしては、用途に応じて選択でき、例えば、塩化ビニリデン系ポリマー、エチレン−ビニルアルコール系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリアクリロニトリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー等のガスバリア性樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特に塩化ビニリデン系ポリマー、エチレン−ビニルアルコール系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマーが好ましい。
【0025】
前記塩化ビニリデン系ポリマーは、塩化ビニリデンと他の重合性モノマーとの共重合体であり、このような重合性モノマーとしては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、クロトン酸、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸や上記アクリレートに対応するメタクリレート等が例示される。これらの塩化ビニリデン系共重合体のうち、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−アクリレート共重合体、塩化ビニリデン−メタクリレート共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体等が特に好ましい。
【0026】
塩化ビニリデン系共重合体における塩化ビニリデン含量は、通常85〜99重量%、好ましくは90〜97重量%程度である。また、被覆層を形成する際に用いるコーティング液としては、共重合体の種類に応じて、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド等の溶媒やその混合液に重合体を溶解した溶液型のものでも、エマルジョン型のものでもよく、被覆層(塗布層)の厚みが所望の特性(例えばガスバリア性)や透明性を損なわない範囲になるように調液されて使用される。
【0027】
エチレン−ビニルアルコール系ポリマーとしては、溶媒可溶性の樹脂が好ましく、そのエチレン含量は、通常5〜50モル%、好ましくは10〜45%、より好ましくは25〜35モル%程度である。また、その分子量は、通常1万〜10万、好ましくは4万〜5万程度であり、ケン化度は99.5%以上であるのが望ましい。このような、溶媒可溶性エチレン−ビニルアルコール系ポリマーは、水や、水とメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール類との混合溶媒に可溶であり、塗布により薄膜(被覆層)を形成できる。
【0028】
前記被覆層は、慣用の方法、例えばコーティング、ラミネート等の方法を利用して形成できる。被覆層は、所望の特性(例えばガスバリア性)に応じて、単層でも複数の層で構成してもよく、また一つの層が多種類の樹脂を含有していてもよい。コーティングの方法は特に限定されず、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ブレードコーター法、ディップコート法、スプレー法等の慣用の方法を採用できる。樹脂の種類に応じて調製した塗布液を前記表面層(B)の表面にコーティングした後、例えば50〜150℃程度の温度で乾燥することにより、例えばバリアー性樹脂コーティング層を形成できる。
【0029】
前記被覆層の厚みは、例えば0.05〜15μm、好ましくは0.1〜10μm、さらに好ましくは0.25〜5μm程度である。厚みが0.05μm以下では、例えば充分なガスバリア性が得られず、また15μmを越えると経済的に不利になりやすい。
【0030】
本発明のポリプロピレン系フィルムは、平均粒径Tdが1〜10μmの微粒子を1,400〜10,000ppm含有する層を表面層(A)として積層する工程を経ることにより製造できる。
【0031】
フィルムの二層以上の複合化(積層)は、例えばチタン系、ポリエチレンイミン系、ウレタン系等のアンカーコート剤を用いて、基材ポリプロピレン系フィルム層に他の層を複合化するドライラミネート法によっても可能であるが、好ましくは共押出成形法により行うことができる。
【0032】
共押出成形法においては、例えば、表面層(A)を構成するポリプロピレン系樹脂及び平均粒径Tdが1〜10μmの微粒子1,400〜10,000ppm含む樹脂組成物と、他の層を構成するポリプロピレン系樹脂を含む樹脂組成物とを共押出成形に付すことにより複合フィルムを製造できる。そして、前記複合フィルムは、好ましくは延伸工程に供される。共押出成形には、Tダイ、リングダイ等を備えた押出成形機を用いることができる。
【0033】
2層押出機を用いる例では、一方の表面層(A)を構成する樹脂組成物と、他方の表面層(B)を構成する樹脂組成物とを個別に投入して、押出機によりダイ内に溶融押出することにより、ダイ内の流路で各樹脂組成物を合流させて多層化し、ダイ外に押し出す。この多層フィルムを冷却することにより、表面層(A)/表面層(B)の層構成を有する複合フィルムが得られる。表面層(A)/コア層(C)/表面層(B)の層構成を有する複合フィルムや、4層以上の層を有する複合フィルムも上記に準じて製造できる。
【0034】
複合フィルムの延伸は、Tダイ法においては、ダイから押し出した複合フィルムを冷却した後に行うことができ、インフレーション法においては、ダイからの溶融押出と共に行うことができる。
【0035】
延伸法としては、慣用の延伸法、例えばロール延伸、テンター延伸、チューブ延伸やこれらを組み合わせた延伸法等があげられる。延伸倍率は、所望するフィルムの特性に応じて適宜設定でき、少なくとも一方の方向の延伸倍率は、2倍以上、好ましくは5〜10倍程度である。
【0036】
表面層の活性化処理は、慣用の表面処理、例えばコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾンや紫外線照射処理等が採用できる。好ましい表面処理として、コロナ放電処理が挙げられる。表面処理は、フィルムの延伸処理に先だって行なってもよいが、延伸処理後に行う場合が多い。
【0037】
このようにして得られた本発明の複合ポリプロピレン系フィルムは、組成及び構造が簡単であるにもかかわらず、巻タルミ防止に優れた効果を示す。そのため、食品分野、医薬品分野、精密電子部品分野等の各種包装用材料など、広い用途に好適に使用できる。
【0038】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリプロピレン系フィルムが二層以上の層からなり、一方の表面層に特定粒径の微粒子が適量含有されているので、ポリプロピレン系フィルムの優れた特性を維持しつつ、経時的な巻タルミの発生を抑制できる。
【0039】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【0040】
実施例1
表面層(A)、表面層(B)、コア層(C)の原料として、下記組成物を用いた。
表面層(A)の原料:ポリプロピレン系ホモポリマー(MFR=8g/10分、アイソタクティック指数97%、融点163℃)100重量部に、酸化防止剤0.23重量部と、微粒子(アンチブロッキング剤)として平均粒径2.7μmの凝集タイプシリカ0.30重量部を加えた組成物
表面層(B)の原料:エチレン成分2%含有のポリプロピレン系ランダムコポリマー(MFR=15、融点150℃、結晶化度47%)100重量部に、酸化防止剤0.02重量部、アンチブロッキング剤として平均粒径2μmのPMMA(ポリメタクリル酸メチル)0.10重量部を加えた組成物
コア層(C)の原料:ポリプロピレン系ホモポリマー(MFR=2g/10分、アイソタクティック指数97%、融点163℃、)100重量部に、酸化防止剤0.23重量部、アンチブロッキング剤として平均粒径2.2μmのシリカ0.13重量部を加えた組成物。
前記の各層(A)、(B)、(C)の原料をTダイを備えた押出機にそれぞれ供給し、250〜260℃の温度で共押出して成形し、層構造が(A)/(C)/(B)の3種3層のシートを作成した。得られたシートを130〜160℃で縦方向に5倍に延伸し、続いて160℃で横方向に10倍に延伸した後、160℃で10秒間熱処理した。さらに、フィルムの(B)層の表面をコロナ放電処理し、表面濡れ張力40dyne/cmの複層フィルムを作成した。得られたフィルムの総厚みは20μm[(A)層の厚み0.8μm、(B)層の厚み1.2μm、(C)層の厚み18μm]であった。このフィルムのヘイズ(4枚重ね)は8%であり、(A)−(A)間の静摩擦係数(JIS K 7125に準拠)は0.40であった。
【0041】
フィルムの厚み精度(TV)と巻硬度(張力)を変えたロール(幅760mm、長さ4,000m)を作成した。得られたロールを40℃で1ヶ月間放置した後、フィルムを巻き戻しながらタルミの発生状況を観察した。なお、厚み精度を表すTV値は、次式により求めた。
TV(%)=(最大厚み−最小厚み)/平均厚み×100
また、巻硬度はアスカーC型ゴム・プラスチック硬度計(高分子計器株式会社製)により測定した(1cm2当たり50gの荷重をかけて測定)。
その結果を図1に示す。図より明らかなように、極端に厚み精度が悪いか巻硬度が高くない限り、タルミが発生することはなかった。なお、図中、四角印はタルミが認められなかったことを示し、三角印はタルミが認められたことを示す(以下、同じ)。
また40℃で1ヶ月間放置したフィルムの表面層(A)を観察したところ、添加した微粒子の約5%が平均粒径0.1μmの二次粒子に分解されていた。
【0042】
比較例1
表面層(A)の原料における微粒子を平均粒径2.2μのシリカとし、その添加量を0.13重量部とした以外は、実施例1と同様に複層フィルムを作成した。このフィルムのヘイズ(4枚重ね)は7%であり、(A)−(A)間の静摩擦係数は0.56であった。フィルムの厚み精度(TV)と巻硬度(張力)を変えたロール(幅760mm、長さ4,000m)を40℃で1ヶ月間放置した後、フィルムを巻き戻しながらタルミの発生状況を観察した。その結果を図2に示す。図より明らかなように、厚み精度が比較的良好で巻硬度の低いフィルムでもタルミが発生していた。
【0043】
実施例2
実施例1と同じ条件で作成した厚み精度の異なるフィルムの表面層(B)の上に、塩化ビニリデン系ポリマー100重量部に対し平均粒径約2μmのPMMA系微粒子を0.1重量部加えて塗布液としたものをコートし、厚み1μmの塩化ビニリデン系ポリマー層を形成した。このフィルムのヘイズ(4枚重ね)は8%であり、(A)−(A)間の静摩擦係数は0.40であった。得られたフィルムを使用し、巻硬度(張力)を変えたロール(幅760mm、長さ4,000m)を作成した。これらを40℃で1ヶ月間放置した後、フィルムを巻き戻しながらタルミの発生状況を観察した結果、図1と同じプロフィールとなり、ほとんどタルミは発生しなかった。
また40℃で1ヶ月間放置したフィルムの表面層(A)を観察したところ、添加した微粒子の約5%が平均粒径0.1μmの二次粒子に分解されていた。
【0044】
比較例2
比較例1と同じ条件で作成した厚み精度の異なるフィルムの表面層(B)の上に、実施例2と同じ条件で、塩化ビニリデン系ポリマー層を形成した。このフィルムのヘイズ(4枚重ね)は7%であり、(A)−(A)間の静摩擦係数は0.56であった。得られたフィルムを使用し、巻硬度(張力)を変えたロール(幅760mm、長さ4,000m)を作成した。これらを40℃で1ヶ月間放置した後、フィルムを巻き戻しながらタルミの発生状況を観察した結果、図2と同じプロフィールであり、タルミが発生しやすくなっていた。
【0045】
比較例3
表面層(A)の原料のみを用いた単層構成とした以外は、実施例1と同じ条件で厚み精度の異なるフィルムを作成した。このフィルムを用い巻硬度(張力)を変えたロール(幅760mm、長さ4,000m)を作成した。得られたロールを40℃で1ヶ月間放置した後、フィルムを巻き戻しながらタルミの発生状況を観察したところ、若干のタルミ改善効果が得られたものの、フィルムのヘイズ(4枚重ね)が20%以上であり、透明感の欠けるものとなった。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1のフィルムにおける巻硬度及び厚み精度とタルミ発生との関係を示すグラフである。
【図2】比較例1のフィルムにおける巻硬度及び厚み精度とタルミ発生との関係を示すグラフである。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene film and a method for producing the same, and more particularly, to a polypropylene film and a method for producing the same that are less likely to cause tarmi on the film even when roll-tightened due to shrinkage with time. .
[0002]
[Prior art]
Polypropylene film has a number of desirable properties, including excellent optical properties such as transparency and gloss, tensile properties, mechanical properties such as Young's modulus, and virtually non-toxic and odorless properties. ing. Therefore, the polypropylene film is widely used as a packaging material for food. In order to provide barrier properties and heat sealability against oxygen gas, water vapor, etc., vinylidene chloride copolymer, vinyl alcohol polymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylic copolymer, etc. In some cases, it is used as a coating.
[0003]
However, these films are shipped in a roll-up state and are subjected to post-processing such as printing and laminating, but the roll tends to be tightened by shrinking with time during storage. The tightening condition becomes more prominent as the long roll is wound with higher tension and closer to the core. When such winding tightening occurs, a difference in shrinkage ratio appears as a film talmi in a portion with poor thickness accuracy. When such a roll is used in the printing process, pitch deviation occurs and normal printing cannot be performed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polypropylene film and a method for producing the same, which retains the excellent properties of the polypropylene film and hardly causes winding tarmi after storage for a long period of time.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the degree of unevenness on the surface of the polypropylene film is greatly involved in the occurrence of tarmi, and have completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention is a polypropylene film composed of three or more layers whose layer structure is a surface layer (A) / 1 or a core layer (C) / surface layer (B) composed of a plurality of layers. One surface layer (A) is composed of a polypropylene homopolymer, and the surface layer (A) contains 1,400 to 4,000 ppm of fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 4 μm, The content of fine particles in layers other than the surface layer (A) is 2,000 ppm or less, and the ratio Ttotal / Ta of the total thickness Ttotal of the other layers to the thickness Ta of the surface layer (A) is 4 to 60, On the surface layer (B) opposite to the surface layer (A), the ratio Ta / Td of the thickness Ta of the surface layer (A) to the average particle diameter Td of the fine particles is 1/5 to 2. Vinylidene chloride polymer, ethylene-vinyl alcohol polymer and vinyl Providing a polypropylene-based film coating layer having a thickness of 0.25~5μm made from a polymer selected from the alcohol-based polymer is provided.
[0007]
Moreover, this invention is a manufacturing method of the polypropylene-type film which consists of three or more layers whose layer structure is a surface layer (A) / 1 or a core layer (C) / surface layer (B) comprised by several layers. And a step of laminating a layer containing 1,400 to 4,000 ppm of fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 4 μm, which is composed of a polypropylene homopolymer, as a surface layer (A), and a surface On the surface layer (B) opposite to the layer (A), a coating layer having a thickness of 0.25 to 5 μm made of a polymer selected from vinylidene chloride polymer, ethylene-vinyl alcohol polymer and vinyl alcohol polymer together comprising the step of providing, the ratio Ttotal / Ta of total thickness Ttotal of other layers to the thickness Ta of the surface layer (a) and 4 to 60, the average particle diameter Td thickness Ta and fine particles the surface layer (a) The ratio Ta / Td and 1/5 to 2 in, and the content of the fine particles in the layer other than the surface layer (A) provides a method for producing a polypropylene film characterized by the following 2,000 ppm.
In the present specification, “ppm” indicates parts per million based on weight. Further, “film” is used to mean including a sheet.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polypropylene film is composed of a polypropylene resin that is excellent in optical properties, mechanical properties, and packaging suitability. The polypropylene resin is preferably a crystalline resin. The polypropylene resin may be a propylene homopolymer, but other olefins such as ethylene, butene-1,3-methylpentene, 4-methylpentene and the like as long as they do not lose the rigidity. It may be a copolymer. The isotactic index (II) of the polypropylene resin may be in a range that does not impair the film properties, but is often 90% or more, and particularly preferably 94% or more. The melting point of the polypropylene resin is, for example, 150 ° C. or more, preferably 160 ° C. or more, and the MFR (melt flow rate) is, for example, 0.5 to 20 g / 10 minutes, preferably 1 to 15 g / 10 minutes, more preferably 2 to 10 g / 10 min.
[0009]
In the polypropylene film, various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a crystal nucleus growth agent, a styrene resin, and a terpene resin are used as long as bleed does not become a functional obstacle. , Petroleum resins, dicyclopentadiene resins, coumarone resins such as coumarone resin, phenolic resins, rosin and its derivatives and hydrocarbon polymers such as hydrogenated resins, plasticizers, waxes, fillers, anti-blocking agents, etc. May be included.
[0010]
Examples of the antioxidant include phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants. Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl). ) Propionate] Methane (Nippon Ciba Geigy, trade name: Irganox 1010, etc.) is preferred. The amount of the antioxidant used is an amount that can contribute to the stability of film forming properties and film properties, for example, 0.01 to 0.30 parts by weight, preferably 0.02 to 100 parts by weight of polypropylene resin. 0.25 parts by weight.
[0011]
The polypropylene film is composed of two or more layers. For example, surface layer (A) / surface layer (B), surface layer (A) / core layer (C) / surface layer (B), etc. Can be illustrated. The core layer (C) may be composed of a plurality of layers.
[0012]
The main feature of the present invention is that one surface layer (A) of the film is composed of a homopolymer of polypropylene, and the surface layer (A) contains 1,400 to 10 fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 10 μm. , 000 ppm. The average particle diameter Td is preferably about 1 to 5 μm, more preferably about 1 to 4 μm, and the content of the fine particles is preferably about 1,500 to 6,000 ppm, more preferably about 1,800 to 4,000 ppm. It is.
[0013]
In the present invention, since the surface layer (A) contains a specific amount of fine particles having a specific particle size, when the roll film shrinks and tightens, the fine particles protruding from the surface layer act as spacers, and break, deform, or film Excessive tension can be prevented from working by sinking inside. For this reason, even if the film is rewound, it is difficult for the film to be tarnished. If the average particle size of the fine particles is too small, a sufficient effect of preventing talmi cannot be obtained. On the other hand, if the average particle size is too large, slipperiness decreases and pinholes are likely to occur during printing. In addition, when the content of the fine particles is too small, a sufficient effect of preventing talmi is not exhibited, and when the content is too large, the transparency of the film is deteriorated.
[0014]
As the fine particles, ordinary antiblocking agents can be used. Examples thereof include silica, alumina, synthetic zeolite, kaolin, talc, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, quartz powder, Inorganic fine powders such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate; thermoplastic resins such as polyester, polyamide, polycarbonate, polyethersulfone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyamideimide, crosslinked acrylic resin, crosslinked Thermosetting resins such as melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, amino resin, furan resin, epoxy resin, phenol resin, unsaturated polyester, pinyl ester resin, diallyl phthalate resin, polyimide And the like.
[0015]
Among these fine particles, those that are easy to break or deform or sink into the film when the roll film is tightened are preferable, and those that are broken into secondary particles are particularly preferable. In the case of breaking into secondary particles, it is desirable that the average particle size is, for example, 1.0 μm or less, particularly 0.5 μm or less, and in particular 0.3 μm or less. If the particle size after destruction is too large, pinholes may be generated during printing or the roll may be soiled during processing. From such a point of view, the fine particles are particularly preferably agglomerated inorganic substances [for example, oxides (including composite oxides) such as silica].
[0016]
The fine particles are used alone or in combination of two or more. The fine particles may be spherical or indefinite, but if close to spherical particles are used, high blocking resistance is easily imparted without reducing transparency.
[0017]
The ratio Ta / Td between the thickness Ta of the surface layer (A) and the average particle diameter Td of the fine particles is preferably 1/5 to 2, more preferably about 1/4 to 1. If this ratio is too small, the fine particles are likely to fall off, and if it is too large, the probability that the fine particles protrude from the surface layer becomes small, so that it is difficult to exhibit a sufficient wound tarmi-preventing effect and anti-blocking effect.
[0018]
In the polypropylene film of the present invention, layers other than the surface layer (A) [for example, the surface layer (B) opposite to the surface layer (A)] may also contain the fine particles (anti-blocking agent). Good. The content can be appropriately selected in consideration of the balance between transparency and blocking resistance of the film, and is, for example, 2,000 ppm or less (for example, about 500 to 2,000 ppm), preferably 1,500 ppm or less (for example, 800 to 1500 ppm). ). In addition, when a polypropylene film consists of three or more layers, layers (core layer (C) etc.) other than the surface layers (A) and (B) on both sides may not contain the fine particles. When fine particles are contained in a layer other than the surface layer (A), the kind of fine particles may be the same as or different from the surface layer (A).
[0019]
The total thickness of the polypropylene film of the present invention can be appropriately selected depending on the application, and is, for example, 1 to 250 μm, preferably 10 to 100 μm, and more preferably about 15 to 50 μm. In the sheet, for example, when a polypropylene film is used as the base polypropylene layer, the thickness of the layer may be about 0.1 to 5 mm.
[0020]
The thickness Ta of the surface layer (A) of the polypropylene film and the total thickness Ttotal of the other layers can be selected within a range that does not impair the properties of the composite film. For example, Ttotal / Ta is 4 or more (for example, 4 to 60). ), Preferably 5 to 50, more preferably about 10 to 30. When the ratio Ttotal / Ta is less than 4, when the waste generated during film production is reused, the physical property change of the film becomes large and it is difficult to produce a stable quality product.
[0021]
The coefficient of static friction between the (A)-(A) planes at 23 ° C. of the polypropylene film of the present invention (based on JIS K 7125) is preferably 0.25 to 0.55, preferably 0.30 to 0.50. More preferably, it is 0.35-0.45. If this value is too small, it depends on the friction coefficient of the surface layer (B) opposite to the surface layer (A), but the film tends to wrinkle during winding, and if it is too large, In addition to being easy to enter, problems with close contact with the roll are likely to occur during printing and lamination. The static friction coefficient can be adjusted by the average particle diameter, the content of the fine particles contained in the surface layer (A), the added amount of waxes, or the like.
[0022]
The polypropylene film may be unstretched, but is preferably stretched. The stretched film may be uniaxially stretched, but is preferably biaxially stretched. Moreover, the stretched film may be heat-treated as necessary.
[0023]
In addition, when the surface layer of the polypropylene film [for example, the surface layer (B)] is activated in consideration of post-processing, it is 36 dyne / cm or more, preferably 37 to 45 dyne / cm, more preferably 38 to It is desirable to develop a surface tension of about 42 dyne / cm. When the surface tension is less than 36 dyne / cm, adhesion with adhesives, printing inks, and various coating agents is hardly exhibited.
[0024]
In the polypropylene film of the present invention, a coating layer may be provided on the surface layer (B) in order to impart gas barrier properties, heat sealing properties, and the like. The polymer used for this coating layer can be selected according to the application, for example, vinylidene chloride polymer, ethylene-vinyl alcohol polymer, vinyl alcohol polymer, polyamide polymer, polyacrylonitrile polymer, urethane polymer, etc. Examples thereof include a gas barrier resin. Among these, vinylidene chloride polymers, ethylene-vinyl alcohol polymers, and vinyl alcohol polymers are particularly preferable.
[0025]
The vinylidene chloride polymer is a copolymer of vinylidene chloride and other polymerizable monomers. Examples of such polymerizable monomers include vinyl chloride, vinyl acetate, crotonic acid, acrylic acid, methyl acrylate, and ethyl acrylate. Examples include acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, methacrylic acid, and methacrylates corresponding to the above acrylates. Among these vinylidene chloride copolymers, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer, vinylidene chloride-acrylate copolymer, vinylidene chloride-methacrylate copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer Polymers are particularly preferred.
[0026]
The vinylidene chloride content in the vinylidene chloride copolymer is usually 85 to 99% by weight, preferably about 90 to 97% by weight. The coating liquid used for forming the coating layer may be acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl, depending on the type of copolymer. A solution such as a solution of formamide or a polymer dissolved in a mixed solution thereof or an emulsion type may be used, and the thickness of the coating layer (coating layer) does not impair desired characteristics (for example, gas barrier properties) and transparency. It is used after being prepared to be in the range.
[0027]
As the ethylene-vinyl alcohol polymer, a solvent-soluble resin is preferable, and the ethylene content thereof is usually 5 to 50 mol%, preferably 10 to 45%, more preferably about 25 to 35 mol%. The molecular weight is usually 10,000 to 100,000, preferably about 40,000 to 50,000, and the degree of saponification is preferably 99.5% or more. Such a solvent-soluble ethylene-vinyl alcohol polymer is soluble in water or a mixed solvent of water and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and cyclohexanol, and is coated with a thin film (coating layer). Can be formed.
[0028]
The coating layer can be formed using a conventional method such as coating or laminating. The coating layer may be composed of a single layer or a plurality of layers depending on desired properties (for example, gas barrier properties), and one layer may contain many kinds of resins. The coating method is not particularly limited, and conventional methods such as an air knife coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a blade coater method, a dip coating method, and a spray method can be employed. After coating the surface of the surface layer (B) with a coating solution prepared according to the type of resin, for example, a barrier resin coating layer can be formed, for example, by drying at a temperature of about 50 to 150 ° C.
[0029]
The thickness of the said coating layer is 0.05-15 micrometers, for example, Preferably it is 0.1-10 micrometers, More preferably, it is about 0.25-5 micrometers. When the thickness is 0.05 μm or less, for example, sufficient gas barrier properties cannot be obtained, and when it exceeds 15 μm, it tends to be economically disadvantageous.
[0030]
The polypropylene film of the present invention can be produced by a step of laminating a layer containing 1,400 to 10,000 ppm of fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 10 μm as the surface layer (A).
[0031]
Composite (lamination) of two or more layers of film is performed by a dry laminating method in which other layers are combined with a base polypropylene film layer using an anchor coat agent such as titanium, polyethyleneimine, or urethane. However, it can be preferably carried out by a co-extrusion method.
[0032]
In the coextrusion molding method, for example, a polypropylene resin constituting the surface layer (A) and a resin composition containing 1,400 to 10,000 ppm of fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 10 μm and other layers are constituted. A composite film can be produced by subjecting a resin composition containing a polypropylene resin to coextrusion molding. The composite film is preferably subjected to a stretching process. For coextrusion molding, an extrusion molding machine equipped with a T die, a ring die, or the like can be used.
[0033]
In the example using a two-layer extruder, the resin composition constituting one surface layer (A) and the resin composition constituting the other surface layer (B) are individually charged, and the inside of the die is formed by an extruder. By melt extrusion, the resin compositions are combined in a flow path in the die to be multilayered and extruded out of the die. By cooling the multilayer film, a composite film having a layer structure of surface layer (A) / surface layer (B) is obtained. A composite film having a layer structure of surface layer (A) / core layer (C) / surface layer (B) and a composite film having four or more layers can also be produced according to the above.
[0034]
In the T-die method, the composite film can be stretched after cooling the composite film extruded from the die, and in the inflation method, it can be performed together with melt extrusion from the die.
[0035]
Examples of the stretching method include conventional stretching methods such as roll stretching, tenter stretching, tube stretching, and a combination of these. The draw ratio can be appropriately set according to the desired film properties, and the draw ratio in at least one direction is 2 times or more, preferably about 5 to 10 times.
[0036]
As the surface layer activation treatment, a conventional surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone or ultraviolet irradiation treatment can be employed. A preferable surface treatment includes corona discharge treatment. The surface treatment may be performed prior to the stretching process of the film, but is often performed after the stretching process.
[0037]
The composite polypropylene-based film of the present invention thus obtained exhibits an excellent effect in preventing winding tarmi, despite its simple composition and structure. Therefore, it can be suitably used for a wide range of applications such as various packaging materials in the food field, pharmaceutical field, precision electronic component field and the like.
[0038]
【The invention's effect】
According to the present invention, the polypropylene film is composed of two or more layers, and one surface layer contains fine particles having a specific particle size, so that the excellent characteristics of the polypropylene film are maintained over time. Can prevent the occurrence of heavy winding tarmi.
[0039]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0040]
Example 1
The following composition was used as a raw material for the surface layer (A), the surface layer (B), and the core layer (C).
Raw material of surface layer (A): polypropylene homopolymer (MFR = 8 g / 10 min, isotactic index 97%, melting point 163 ° C.) 100 parts by weight, antioxidant 0.23 parts by weight and fine particles (anti-blocking) Raw material of the composition surface layer (B) to which 0.30 part by weight of an aggregation type silica having an average particle size of 2.7 μm was added as an agent): a polypropylene random copolymer containing 2% ethylene component (MFR = 15, melting point 150 ° C., (Crystallinity 47%) A composition core layer in which 0.02 part by weight of an antioxidant and 0.10 part by weight of PMMA (polymethyl methacrylate) having an average particle size of 2 μm as an antiblocking agent are added to 100 parts by weight (C ) Raw material: Polypropylene homopolymer (MFR = 2 g / 10 min, isotactic index 97%, melting point 163 ° C.) 100 parts by weight of antioxidant A composition comprising 0.23 parts by weight of a stopper and 0.13 parts by weight of silica having an average particle size of 2.2 μm as an antiblocking agent.
The raw materials of each of the layers (A), (B), and (C) are respectively supplied to an extruder equipped with a T die, and are coextruded at a temperature of 250 to 260 ° C. to form a layer structure (A) / ( C) / (B) 3 types and 3 layers sheets were prepared. The obtained sheet was stretched 5 times in the longitudinal direction at 130 to 160 ° C., then stretched 10 times in the lateral direction at 160 ° C., and then heat-treated at 160 ° C. for 10 seconds. Furthermore, the surface of the (B) layer of the film was subjected to corona discharge treatment to produce a multilayer film having a surface wetting tension of 40 dyne / cm. The total thickness of the obtained film was 20 μm [(A) layer thickness 0.8 μm, (B) layer thickness 1.2 μm, (C) layer thickness 18 μm]. The haze (4 layers) of this film was 8%, and the coefficient of static friction between (A) and (A) (based on JIS K 7125) was 0.40.
[0041]
Rolls (width 760 mm, length 4,000 m) with varying film thickness accuracy (TV) and winding hardness (tension) were prepared. The obtained roll was allowed to stand at 40 ° C. for 1 month, and then the occurrence of tarmi was observed while the film was rewound. The TV value representing the thickness accuracy was obtained by the following equation.
TV (%) = (maximum thickness−minimum thickness) / average thickness × 100
The winding hardness was measured with an Asker C-type rubber / plastic hardness meter (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) (measured with a load of 50 g per 1 cm 2 ).
The result is shown in FIG. As apparent from the figure, no tarmi was generated unless the thickness accuracy was extremely poor or the winding hardness was not high. In the figure, a square mark indicates that no talmi was observed, and a triangle mark indicates that talmi was observed (hereinafter the same).
Further, when the surface layer (A) of the film left to stand at 40 ° C. for 1 month was observed, about 5% of the added fine particles were decomposed into secondary particles having an average particle diameter of 0.1 μm.
[0042]
Comparative Example 1
A multilayer film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles in the raw material of the surface layer (A) were silica having an average particle diameter of 2.2 μm and the addition amount was 0.13 parts by weight. This film had a haze of 4% and a static friction coefficient between (A) and (A) of 0.56. Rolls with varying thickness accuracy (TV) and winding hardness (tension) (width 760 mm, length 4,000 m) were allowed to stand at 40 ° C. for one month, and then the occurrence of tarmi was observed while the film was rewound. . The result is shown in FIG. As is clear from the figure, tarmi was generated even in a film having a relatively good thickness accuracy and a low winding hardness.
[0043]
Example 2
0.1 parts by weight of PMMA fine particles having an average particle diameter of about 2 μm are added to 100 parts by weight of vinylidene chloride polymer on the surface layer (B) of the film having different thickness accuracy prepared under the same conditions as in Example 1. The coating solution was coated to form a vinylidene chloride polymer layer having a thickness of 1 μm. The haze (4 sheets) of this film was 8%, and the static friction coefficient between (A) and (A) was 0.40. Using the obtained film, rolls (width 760 mm, length 4,000 m) with varying winding hardness (tension) were prepared. After leaving these at 40 ° C. for 1 month, the occurrence of tarmi was observed while rewinding the film. As a result, the same profile as in FIG. 1 was obtained, and almost no tarmi was generated.
Further, when the surface layer (A) of the film left to stand at 40 ° C. for 1 month was observed, about 5% of the added fine particles were decomposed into secondary particles having an average particle diameter of 0.1 μm.
[0044]
Comparative Example 2
A vinylidene chloride polymer layer was formed under the same conditions as in Example 2 on the surface layer (B) of the film having different thickness accuracy prepared under the same conditions as in Comparative Example 1. This film had a haze of 4% and a static friction coefficient between (A) and (A) of 0.56. Using the obtained film, rolls (width 760 mm, length 4,000 m) with varying winding hardness (tension) were prepared. After these were left at 40 ° C. for 1 month, the occurrence of tarmi was observed while rewinding the film. As a result, the profile was the same as in FIG.
[0045]
Comparative Example 3
Films having different thickness accuracy were prepared under the same conditions as in Example 1 except that the single layer configuration using only the raw material of the surface layer (A) was used. Using this film, rolls (width 760 mm, length 4,000 m) with varying winding hardness (tension) were prepared. The obtained roll was left to stand at 40 ° C. for 1 month, and then the occurrence of tarmi was observed while the film was rewound. % Or more and lack of transparency.
[Brief description of the drawings]
1 is a graph showing the relationship between winding hardness and thickness accuracy and occurrence of tarmi in the film of Example 1. FIG.
2 is a graph showing the relationship between the winding hardness and thickness accuracy and the occurrence of tarmi in the film of Comparative Example 1. FIG.

Claims (4)

層構成が表面層(A)/1又は複数の層で構成されるコア層(C)/表面層(B)である三層以上の層からなるポリプロピレン系フィルムであって、一方の表面層(A)がポリプロピレンの単独重合体で構成され、該表面層(A)は平均粒径Tdが1〜μmの微粒子を1,400〜4,000ppm含有しており、表面層(A)以外の層における微粒子の含有量が2,000ppm以下であり、表面層(A)の厚みTaに対するそれ以外の層の合計厚みTtotalの比Ttotal/Taが4〜60であり、表面層(A)の厚みTaと微粒子の平均粒径Tdとの比Ta/Tdが1/5〜2であり、且つ表面層(A)とは反対側の表面層(B)の上に、塩化ビニリデン系ポリマー、エチレン−ビニルアルコール系ポリマー及びビニルアルコール系ポリマーから選択されたポリマーからなる厚み0.25〜5μmの被覆層が設けられているポリプロピレン系フィルム。 It is a polypropylene film composed of three or more layers whose layer structure is a surface layer (A) / 1 or a core layer (C) / surface layer (B) composed of a plurality of layers , one surface layer ( A) is composed of a polypropylene homopolymer, and the surface layer (A) contains 1,400 to 4,000 ppm of fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 4 μm, except for the surface layer (A). The content of fine particles in this layer is 2,000 ppm or less, the ratio Ttotal / Ta of the total thickness Ttotal of the other layers to the thickness Ta of the surface layer (A) is 4 to 60, and the surface layer (A) The ratio Ta / Td between the thickness Ta and the average particle diameter Td of the fine particles is 1/5 to 2, and on the surface layer (B) opposite to the surface layer (A), a vinylidene chloride polymer, ethylene -Vinyl alcohol polymers and vinyl alcohol polymers Polypropylene-based film coating layer having a thickness 0.25~5μm is provided consisting of a polymer selected from the. 23℃における(A)−(A)面間の静摩擦係数が0.25〜0.55である請求項1記載のポリプロピレン系フィルム。   The polypropylene film according to claim 1, wherein the coefficient of static friction between (A) and (A) at 23 ° C is 0.25 to 0.55. 微粒子が凝集タイプの無機系物質からなる請求項1又は2に記載のポリプロピレン系フィルム。The polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the fine particles comprise an agglomerated inorganic material. 層構成が表面層(A)/1又は複数の層で構成されるコア層(C)/表面層(B)である三層以上の層からなるポリプロピレン系フィルムの製造方法であって、ポリプロピレンの単独重合体で構成され、平均粒径Tdが1〜μmの微粒子を1,400〜4,000ppm含有する層を表面層(A)として積層する工程、及び、表面層(A)とは反対側の表面層(B)の上に、塩化ビニリデン系ポリマー、エチレン−ビニルアルコール系ポリマー及びビニルアルコール系ポリマーから選択されたポリマーからなる厚み0.25〜5μmの被覆層を設ける工程を含むとともに、表面層(A)の厚みTaに対するそれ以外の層の合計厚みTtotalの比Ttotal/Taを4〜60とし、表面層(A)の厚みTaと微粒子の平均粒径Tdとの比Ta/Tdを1/5〜2とし、且つ表面層(A)以外の層における微粒子の含有量を2,000ppm以下とすることを特徴とするポリプロピレン系フィルムの製造方法。 A method for producing a polypropylene film comprising three or more layers, wherein the layer structure is a surface layer (A) / 1 or a core layer (C) / surface layer (B) composed of a plurality of layers, A step of laminating a surface layer (A) comprising a layer composed of a homopolymer and containing 1,400 to 4,000 ppm of fine particles having an average particle diameter Td of 1 to 4 μm, and the surface layer (A) And a step of providing a coating layer having a thickness of 0.25 to 5 μm made of a polymer selected from a vinylidene chloride polymer, an ethylene-vinyl alcohol polymer and a vinyl alcohol polymer on the surface layer (B) on the opposite side. , the ratio Ttotal / Ta of total thickness Ttotal of other layers to the thickness Ta of the surface layer (a) and 4 to 60, the ratio Ta / Td between the average particle diameter Td thickness Ta and fine particles the surface layer (a) 1/5 to 2 and then, and method for producing a polypropylene film characterized in that the content of the fine particles in the layer other than the surface layer (A) or less 2,000 ppm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP5130768B2 (en) * 2007-03-30 2013-01-30 大日本印刷株式会社 Protective film for optical member, method for producing protective film for optical member, and protective film raw material for optical member
JP7270430B2 (en) * 2019-03-19 2023-05-10 日本ポリプロ株式会社 Biaxially stretched multilayer film
WO2023176552A1 (en) * 2022-03-16 2023-09-21 株式会社ユポ・コーポレーション Sheet, and paper for printing

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101832106B1 (en) * 2017-09-21 2018-02-23 임현진 Casting polypropylene film comprising ceramic moisture absorbant, preparing method thereof and food package material using the same

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