JP4719081B2 - Wet-heat adhesive composite fiber and filler-fixed fiber, fiber structure - Google Patents

Wet-heat adhesive composite fiber and filler-fixed fiber, fiber structure Download PDF

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本発明は、おむつ、ナプキン部材等の衛生材料、フィルター、ワイパー、農業用資材、食品包材、ゴミ袋、内装材、産業用資材等において、金属材料、無機材料、樹脂材料(プラスチック、発泡体等)、セルロース材料(木材等)等の異種物体との接着に適用することが可能な湿熱接着性複合繊維に関する。特に、フィラーを繊維表面に固着したフィラー固着繊維及びフィラー固着繊維を有する繊維構造物に関する。   The present invention relates to sanitary materials such as diapers and napkin members, filters, wipers, agricultural materials, food packaging materials, garbage bags, interior materials, industrial materials, etc., metal materials, inorganic materials, resin materials (plastics, foams) And the like, and a wet heat adhesive composite fiber that can be applied to adhesion to different kinds of objects such as cellulose materials (wood, etc.). In particular, the present invention relates to a filler fixing fiber in which a filler is fixed to the fiber surface and a fiber structure having the filler fixing fiber.

低融点熱接着性繊維は様々な分野で使用されている。例えば、低メルトポリマー繊維又は二成分繊維の低融点部分を含む低メルト基材と、粘着付与材を含有するバインダーであって、粘着付与剤が、ロジン、ロジンエステル、テルペンベース化合物、ピペリレンベース化合物及び炭化水素ベース化合物から選択されるものが提案されている(特許文献1)。また、更に粘着促進剤として、マレイン酸若しくは無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、エチレン−アクリル酸コポリマー、又はこれらの組み合わせから選択されるものも提案されている。   Low melting point heat-bonding fibers are used in various fields. For example, a low-melt polymer fiber or a low-melt base material containing a low-melting part of a bicomponent fiber and a binder containing a tackifier, wherein the tackifier is rosin, rosin ester, terpene base compound, piperylene base Those selected from compounds and hydrocarbon-based compounds have been proposed (Patent Document 1). Further, as adhesion promoters, those selected from maleic acid or maleic anhydride grafted polyolefins, ethylene-acrylic acid copolymers, or combinations thereof have also been proposed.

また、エチレン酢酸ビニル系樹脂(EVA)とロジンからなるホットメルト成分の繊維が多量に積層されて不織布に成形されてなるホットメルト接着材が提案されている(特許文献2)。ここではEVA樹脂の融点は70〜100℃と開示されている。ロジンは、EVAの粘着性付与の目的で使用されている。   In addition, a hot melt adhesive is proposed in which a large amount of hot melt component fibers made of ethylene vinyl acetate resin (EVA) and rosin are laminated into a non-woven fabric (Patent Document 2). Here, the melting point of EVA resin is disclosed as 70 to 100 ° C. Rosin is used for the purpose of imparting tackiness of EVA.

また、複雑な構成のプロピレン系共重合体樹脂の混合物に、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン/フェノール樹脂、ポリテルペン、ロジン、エステルガム等を含むホットメルト接着性ポリオレフィン組成物が提案されている(特許文献3)。上記テルペン/フェノール樹脂等は粘着付与材の目的で使用されている。また、粘着促進として、官能基を有するモノマー(アクリル酸、マレイン酸、ビニルアセテート)を用いてもよいと記載されている。   Further, a hot melt adhesive polyolefin composition containing an aliphatic hydrocarbon resin, a terpene / phenol resin, a polyterpene, a rosin, an ester gum and the like in a mixture of propylene-based copolymer resins having a complicated structure has been proposed (patent) Reference 3). The terpene / phenolic resin and the like are used for the purpose of tackifiers. Further, it is described that a monomer having a functional group (acrylic acid, maleic acid, vinyl acetate) may be used as adhesion promotion.

一方、従来から繊維の表面にフィラーを付着させる方法として、不織布の表面に乾式法で粒子を担持させた後、繊維の軟化点以上の温度に加熱して粒子を付着させる方法が提案されている(特許文献4)。さらに、粒子を含有する水分散液に、シート状またはブロック繊維成型物を含浸、圧搾後、繊維の融点乃至融点より60℃を超えない温度で加熱して粒子を付着させる方法が提案されている(特許文献5)。   On the other hand, as a method for attaching a filler to the surface of a fiber, a method has been proposed in which particles are supported on the surface of a nonwoven fabric by a dry method and then heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the fiber to attach the particles. (Patent Document 4). Furthermore, a method of adhering particles by impregnating a sheet-like or block fiber molding into an aqueous dispersion containing particles and pressing the mixture and then heating at a temperature not exceeding 60 ° C. from the melting point of the fiber or the melting point is proposed. (Patent Document 5).

そして、従来からフィラーを繊維表面に付着した繊維製品は、様々な用途に使用されている。例えば、研磨や清浄化を目的とする繊維や布は、清浄化を目的とする繊維として、歯間を磨くフィラメント繊維(デンタルフロス)が一般的に良く知られている。また工業用途としては、レンズ、半導体、金属、プラスチック、セラミック、ガラスなど様々な分野で研磨布又は研磨紙が使用されている。さらに家庭用又は業務用キッチンなどにおいても研磨布は使用されている。   Conventionally, fiber products in which a filler is attached to the fiber surface are used for various purposes. For example, a fiber or cloth for polishing or cleaning is generally well-known as a fiber for cleaning, a filament fiber (dental floss) for polishing between teeth. For industrial applications, abrasive cloth or abrasive paper is used in various fields such as lenses, semiconductors, metals, plastics, ceramics, and glass. Furthermore, abrasive cloth is also used in home or commercial kitchens.

また、揮発性有機化合物(以下、VOCと略称する)の吸入によるシックハウス症候群等のアレルギー症状の発生が増加しているため、VOCガス等の有害ガスを吸着するガス吸着材が要望されている。前記ガス吸着材としては、例えば、VOCガス全般に対して吸着効果を有するガス吸着シートが提案されている(特許文献6)。特許文献6に提案されたガス吸着シートは、2枚のシート材の間に活性炭粒子を挟持させ固定化させるとともに、前記シート材のうち少なくとも一方のシート材に吸着剤粒子を固定化させている。吸着剤粒子の固定化方法としては、(1)バインダー樹脂溶液に吸着剤粒子を混合して一方のシート材にコーティングし、その上に他方のシート材を重ねる方法や、(2)予め一方のシート材にホットメルト剤等をコーティングし、その上に吸着剤粒子を散布し、更にその上に、他方のシート材を重ねる方法等が例示されている。   Further, since the occurrence of allergic symptoms such as sick house syndrome due to inhalation of a volatile organic compound (hereinafter abbreviated as VOC) is increasing, a gas adsorbing material that adsorbs harmful gas such as VOC gas is desired. As the gas adsorbing material, for example, a gas adsorbing sheet having an adsorbing effect on all VOC gases has been proposed (Patent Document 6). In the gas adsorbing sheet proposed in Patent Document 6, activated carbon particles are sandwiched and fixed between two sheet materials, and adsorbent particles are fixed to at least one of the sheet materials. . As a method for immobilizing adsorbent particles, (1) a method in which adsorbent particles are mixed in a binder resin solution and coated on one sheet material, and the other sheet material is stacked thereon, Examples include a method in which a hot melt agent or the like is coated on a sheet material, adsorbent particles are dispersed thereon, and the other sheet material is further stacked thereon.

さらに、工場廃水等を浄化する水質浄化材として、繊維状の活性炭、すなわち活性炭素繊維を用いた様々な水質浄化材が提案されている(例えば、特許文献7)。しかし、活性炭素繊維を用いた水質浄化材では、使用中に活性炭素繊維を構成する活性炭が脱落して、浄化性能が劣化するおそれがある。更に、浄化後の液体中に脱落した活性炭が混入するおそれがある。他方、活性炭粒子等の有機物吸着性粒子を、不溶性のバインダーを介してシート状部材に固着させた水質浄化フィルターが提案されている(特許文献8)。   Furthermore, various water purification materials using fibrous activated carbon, that is, activated carbon fibers, have been proposed as water purification materials for purifying factory wastewater or the like (for example, Patent Document 7). However, in the water purification material using activated carbon fibers, activated carbon constituting the activated carbon fibers may fall off during use, and the purification performance may deteriorate. Furthermore, the activated carbon that has fallen into the purified liquid may be mixed. On the other hand, a water purification filter in which organic substance-adsorbing particles such as activated carbon particles are fixed to a sheet-like member via an insoluble binder has been proposed (Patent Document 8).

特開2003−328232号公報JP 2003-328232 A 特開2004−149973号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-149773 特表2001−523301号公報Special Table 2001-523301 特開平7−268767号公報JP-A-7-268767 特公昭51−22557号公報Japanese Patent Publication No.51-22557 特開2000−246827号公報JP 2000-246827 A 特開平9−234365号公報JP-A-9-234365 特開平9−201583号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-201583

しかし、従来の技術は金属、樹脂(プラスチック、発泡体等)、セルロース(木材等)、無機物等の異種材料(以下、「異種物体」という)に対する接着性が満足なものではなく、さらに繊維製造時に融着繊維が発生するか、あるいは得られた繊維を熱加工する際の熱収縮率が高く寸法安定性が低いという問題があった。   However, conventional technologies are not satisfactory in adhesion to dissimilar materials (hereinafter referred to as “dissimilar objects”) such as metals, resins (plastics, foams, etc.), cellulose (woods, etc.), inorganics, etc. There is a problem that sometimes fused fibers are generated, or that the thermal shrinkage rate of the obtained fibers is high and the dimensional stability is low.

一方、フィラーを繊維表面に付着した繊維製品としては、前記特許文献4、5のように、繊維を軟化点又は融点以上の温度に加熱すると、繊維は収縮して硬くなり、しかも軟化点程度では粒子を繊維に有効に固着させることはできず、融点以上の温度にする必要があり、このようにすると繊維形態を保てなくなる問題もあった。さらに、繊維は収縮して硬くなり、ひいては不織布にしたときに収縮を伴って不織布形態を保てなくなる問題があった。   On the other hand, as a fiber product in which the filler is attached to the fiber surface, as in Patent Documents 4 and 5, when the fiber is heated to a temperature equal to or higher than the softening point or the melting point, the fiber shrinks and becomes hard. The particles cannot be effectively fixed to the fiber, and the temperature needs to be higher than the melting point. In this case, there is a problem that the fiber form cannot be maintained. Further, the fibers shrink and become hard, and as a result, there is a problem that the nonwoven fabric cannot be maintained with shrinkage.

また、フィラーは、一般的に繊維を構成する樹脂と相溶性がよくないため、繊維表面に固着しようとしてもすぐに脱落してしまい十分なフィラーの固着量を確保できない問題があった。さらに、一旦繊維表面にフィラーを固着したとしても、使用中に脱落してしまうという問題があった。   In addition, since the filler is generally not compatible with the resin constituting the fiber, there is a problem that a sufficient amount of the filler can not be secured because it immediately falls off when trying to fix to the fiber surface. Furthermore, even if the filler is once fixed to the fiber surface, there is a problem that it falls off during use.

前記特許文献6に提案されたガス吸着シートにおける前記(1)の固定化方法では、吸着剤粒子がバインダー樹脂溶液に埋没してしまい、充分なガス吸着効果が得られなくなるおそれがあった。また、前記(2)の固定化方法では、ホットメルト剤と吸着剤粒子との接触面積が少ないため、吸着剤粒子が脱落するおそれがあった。さらに、特許文献3に提案されたガス吸着シートは、通気性を高めるために、前記2枚のシート材のうち、少なくとも一方に多孔質シート材を使用しているが、前記2枚のシート材の間に活性炭粒子を挟持させる際、活性炭粒子が脱落しないように、活性炭粒子の粒径を多孔質シート材の最大孔径より大きくする必要があった。そのため、活性炭粒子には、100〜1000μmの粒径のものが使用されており、活性炭粒子の比表面積が小さいために充分なガス吸着効果が得られなくなるおそれがあった。   In the immobilization method (1) in the gas adsorbing sheet proposed in Patent Document 6, the adsorbent particles are buried in the binder resin solution, and there is a possibility that a sufficient gas adsorbing effect cannot be obtained. In the immobilization method (2), the contact area between the hot melt agent and the adsorbent particles is small, so that the adsorbent particles may fall off. Further, the gas adsorbing sheet proposed in Patent Document 3 uses a porous sheet material for at least one of the two sheet materials in order to enhance air permeability. When the activated carbon particles are sandwiched between them, it is necessary to make the activated carbon particles larger than the maximum pore size of the porous sheet material so that the activated carbon particles do not fall off. Therefore, activated carbon particles having a particle size of 100 to 1000 μm are used, and there is a possibility that a sufficient gas adsorption effect may not be obtained because the specific surface area of the activated carbon particles is small.

前記特許文献8に提案された水質浄化フィルターでは、粉粒体状の水質浄化材がバインダーに埋没してしまい、粒子の比表面積が減少して、充分な浄化性能が得られなくなるおそれがあった。   In the water purification filter proposed in Patent Document 8, the granular water purification material is buried in the binder, the specific surface area of the particles is reduced, and sufficient purification performance may not be obtained. .

本発明は、前記従来の問題を解決するため、異種物体に対して湿熱接着性が高く、熱収縮率が低く、熱加工時の寸法安定性が高い湿熱接着性複合繊維を提供する。さらに、本来の繊維の性質を保持したまま、繊維表面にフィラーを有効に固着したフィラー固着繊維及びフィラー固着繊維構造物を提供する。   In order to solve the above-described conventional problems, the present invention provides a wet heat adhesive composite fiber having high wet heat adhesion to a different object, low heat shrinkage, and high dimensional stability during heat processing. Furthermore, the present invention provides a filler-fixed fiber and a filler-fixed fiber structure in which a filler is effectively fixed to the fiber surface while maintaining the original fiber properties.

本発明の湿熱接着性複合繊維は、湿熱ゲル化樹脂を含む湿熱ゲル化成分と、繊維形成性成分を含む湿熱接着性複合繊維であって、前記湿熱ゲル化成分は、湿熱ゲル化樹脂を70質量%以上94質量%以下で含み、ロジン、ロジンエステル、テルペンベース化合物、ピペリレンベース化合物、及び炭化水素ベース化合物から選ばれる少なくとも一種類であり、軟化点が70℃以上150℃以下の接着促進剤を6質量%以上30質量%以下で含む混合物であることを特徴とする。   The wet heat adhesive composite fiber of the present invention is a wet heat gelled component containing a wet heat gelled resin and a wet heat adhesive composite fiber containing a fiber-forming component, wherein the wet heat gelled component comprises 70 wet heat gelled resin. Adhesion promotion with at least one selected from rosin, rosin ester, terpene base compound, piperylene base compound, and hydrocarbon base compound, with a softening point of 70 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. It is a mixture containing 6 mass% or more and 30 mass% or less of an agent.

本発明のフィラー固着繊維は、前記湿熱接着性複合繊維が湿熱ゲル化したゲル化物によってフィラーが繊維表面に固着していることを特徴とする。   The filler-fixed fiber of the present invention is characterized in that the filler is fixed to the fiber surface by a gelled product obtained by gelling the wet-heat adhesive conjugate fiber.

本発明のフィラー固着繊維構造物は、前記湿熱接着性複合繊維を含む繊維構造物であって、前記湿熱接着性複合繊維が湿熱ゲル化したゲル化物によってフィラーが繊維表面に固着していることを特徴とする。   The filler-fixed fiber structure of the present invention is a fiber structure containing the wet heat adhesive conjugate fiber, and the filler is fixed to the fiber surface by a gelled product obtained by gelling the wet heat adhesive conjugate fiber. Features.

本発明は、湿熱ゲル化成分として湿熱ゲル化樹脂と特定の接着促進剤を含む混合物を用いることにより、金属、樹脂(プラスチック、発泡体等)、木材、無機物等の異種物体に対して接着性が高く、熱収縮率が低く、熱加工時の寸法安定性が高い湿熱接着性複合繊維を提供できる。   The present invention uses a mixture containing a wet heat gelling resin and a specific adhesion promoter as a wet heat gelling component, thereby adhering to different kinds of objects such as metals, resins (plastics, foams, etc.), wood, and inorganic substances. It is possible to provide a wet heat adhesive conjugate fiber having a high thermal shrinkage rate and a high dimensional stability during heat processing.

また、本発明は、湿熱ゲル化成分として湿熱ゲル化樹脂と特定の接着促進剤を含む混合物を用いることにより、湿熱ゲル化成分を湿熱ゲル化したときにフィラーを効率よく固着することができる。さらに、繊維表面にフィラーがゲル化物によって固着しているので、フィラーが容易に脱落することなく、繊維表面に露出した状態で固着することができる。   Moreover, this invention can fix a filler efficiently, when a wet heat gelling component is wet-gelled by using the mixture containing a wet heat gelling resin and a specific adhesion promoter as a wet heat gelling component. Furthermore, since the filler is fixed to the fiber surface by the gelled product, the filler can be fixed in an exposed state on the fiber surface without easily falling off.

また、本発明の繊維構造物は、機能性を有するフィラーがゲル化物によって繊維表面に有効に固着されるので、繊維構造物本来の性能を維持しており、従来から繊維構造物が使用されている用途に、さらに機能性を付与した繊維構造物を提供することができる。   The fiber structure of the present invention maintains the original performance of the fiber structure because the functional filler is effectively fixed to the fiber surface by the gelled product, and the fiber structure has been used conventionally. In addition, it is possible to provide a fiber structure with further functionality.

本発明に用いられる湿熱ゲル化樹脂とは、水分存在下で加熱することによってゲル化し得る樹脂のことをいう。「ゲル化し得る樹脂」とは、80℃以上の温度でゲル化することによって膨潤し、この膨潤したゲル化物により、異種物体及び/または繊維構造物を構成する繊維を固定することができる樹脂のことをいう。   The wet heat gelling resin used in the present invention refers to a resin that can be gelled by heating in the presence of moisture. “Gelable resin” refers to a resin that swells by gelling at a temperature of 80 ° C. or higher, and that allows the fibers constituting different objects and / or fiber structures to be fixed by the swollen gelled product. That means.

そして、本発明では、湿熱ゲル化樹脂を含む湿熱ゲル化成分と、繊維形成性成分を含む湿熱接着性複合繊維が用いられる。これにより、他の繊維形成性成分は、繊維の形態を保ち、かつ湿熱ゲル化樹脂がゲル化されてフィラーを繊維表面に固着させるバインダーとして、あるいは異種物体を接着させるバインダーとしての作用機能を発揮するとともに、湿熱ゲル化成分に混合される後述の接着促進剤が湿熱ゲル化樹脂のゲル化される温度付近で軟化されるか、軟化に近い状態で異種物体に接するので、異種物体に対する接着性を向上させることができる。そして、異種物体がフィラーである場合は、湿熱ゲル化成分の湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化したゲル化物によってフィラーが繊維表面に固着されている。さらに、湿熱ゲル化成分に接着促進剤が湿熱ゲル化樹脂のゲル化される温度付近で軟化されるか、軟化に近い状態で異種物体に接するので、フィラーをより強固に固着することができる。また、湿熱ゲル化成分は、複合繊維同士及び/又は繊維構造物にあっては他の繊維と接着されていることが好ましい。   In the present invention, a wet heat gelling component containing a wet heat gelling resin and a wet heat adhesive composite fiber containing a fiber-forming component are used. As a result, the other fiber-forming components function as a binder that keeps the fiber form and the wet heat gelled resin is gelated to fix the filler to the fiber surface, or as a binder that adheres dissimilar objects. At the same time, the adhesion promoter described below mixed with the wet heat gelling component is softened near the temperature at which the wet heat gelled resin is gelled, or is in contact with a foreign object in a state close to softening. Can be improved. When the different object is a filler, the filler is fixed to the fiber surface by a gelled product obtained by wet heat gelation of the wet heat gelling resin. Furthermore, since the adhesion promoter is softened in the vicinity of the temperature at which the wet heat gelled resin is gelled or is in contact with the dissimilar object in a state close to softening, the filler can be more firmly fixed. In addition, the wet heat gelling component is preferably bonded to other fibers in the case of composite fibers and / or fiber structures.

前記湿熱ゲル化樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂であることが好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂は、湿熱によってゲル化でき、繊維形成性成分及び/又は他の繊維を変質させないからである。また、ロジン、ロジンエステル、テルペンベース化合物、ピペリレンベース化合物、及び炭化水素ベース化合物から選ばれる接着促進剤との相溶性が高く、生産性がよいからである。   The wet heat gelling resin is preferably an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. This is because the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin can be gelled by wet heat and does not alter the fiber-forming component and / or other fibers. Moreover, it is because compatibility with the adhesion promoter chosen from a rosin, a rosin ester, a terpene base compound, a piperylene base compound, and a hydrocarbon base compound is high, and productivity is good.

エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とは、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を鹸化することによって得られる樹脂であり、その鹸化度は95%以上が好ましい。より好ましい鹸化度は、98%以上である。また、好ましいエチレン含有率は、20モル%以上である。好ましいエチレン含有率は、50モル%以下である。より好ましいエチレン含有率は、25モル%以上である。より好ましいエチレン含有率は、45モル%以下である。鹸化度が95%未満ではゲル加工の際、ロール等への粘着により繊維構造物の生産が難しくなる場合がある。また、エチレン含有率が20モル%未満の場合も同様に、ゲル加工の際、ロール等への粘着により繊維構造物の生産が難しくなる場合がある。一方、エチレン含有率が50モル%を超えると、湿熱ゲル化温度が高くなり、加工温度を融点近傍まで上げざるを得なくなり、その結果、繊維構造物の寸法安定性に悪影響を及ぼす場合がある。   The ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is a resin obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and the saponification degree is preferably 95% or more. A more preferable degree of saponification is 98% or more. Moreover, a preferable ethylene content rate is 20 mol% or more. A preferable ethylene content is 50 mol% or less. A more preferable ethylene content is 25 mol% or more. A more preferable ethylene content is 45 mol% or less. If the degree of saponification is less than 95%, it may be difficult to produce a fiber structure due to adhesion to a roll or the like during gel processing. Similarly, when the ethylene content is less than 20 mol%, production of a fiber structure may be difficult due to adhesion to a roll or the like during gel processing. On the other hand, if the ethylene content exceeds 50 mol%, the wet heat gelation temperature becomes high, and the processing temperature has to be raised to the vicinity of the melting point, and as a result, the dimensional stability of the fiber structure may be adversely affected. .

前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂のメルトフローレート(MI、JIS−K7210に準じて規定される190℃、荷重21.18Nでの吐出量)は、5〜40g/10分であることが好ましい。より好ましくは、5〜20g/10分であり、さらにより好ましくは5〜15g/分である。湿熱ゲル化成分として接着促進剤を混合すると、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂がハイフローとなる傾向にある。そのため上記範囲のMIとすることにより、繊維の製造工程性が高くなる。   The ethylene-vinyl alcohol copolymer resin preferably has a melt flow rate (MI, discharge amount at 190 ° C. and load of 21.18 N defined according to JIS-K7210) of 5 to 40 g / 10 minutes. More preferably, it is 5-20 g / 10min, and still more preferably 5-15 g / min. When an adhesion promoter is mixed as a wet heat gelling component, the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin tends to have a high flow. Therefore, when the MI is in the above range, the fiber manufacturing processability is improved.

前記湿熱ゲル化樹脂の好ましいゲル化温度は、80℃以上である。より好ましいゲル化温度は、90℃以上である。80℃未満でゲル化し得る樹脂を用いると、ゲル加工の際、ロール等への粘着が激しくなって繊維構造物の生産が難しくなるか、夏場や高温環境下での使用ができなくなる場合がある。さらに、80℃未満でゲル化し得る樹脂であると、ゲル加工の際、接着促進剤の軟化点との温度差が大きくなりすぎて、接着促進剤の接着性が十分に発揮されない場合がある。なお、「ゲル加工」とは、湿熱ゲル化樹脂をゲル化させる加工のことをいう。   A preferred gelling temperature of the wet heat gelling resin is 80 ° C. or higher. A more preferable gelation temperature is 90 ° C. or higher. If a resin that can be gelled at a temperature lower than 80 ° C. is used, it may become difficult to produce a fiber structure during gel processing due to intense adhesion to a roll or the like, or may not be used in summer or in a high temperature environment. . Furthermore, if it is a resin that can be gelled at less than 80 ° C., the temperature difference from the softening point of the adhesion promoter becomes too large during gel processing, and the adhesion of the adhesion promoter may not be fully exhibited. The “gel processing” refers to processing for gelling a wet heat gelled resin.

前記湿熱ゲル化樹脂は、湿熱ゲル化成分全体に対して70質量%以上94質量%以下である。湿熱ゲル化樹脂の含有量が70質量%未満であると、後述する接着促進剤の含有量が多くなり融着繊維が発生しやすくなるか、あるいは異種物体と接着する際の工程性が悪くなる傾向にある。また、湿熱ゲル化樹脂の含有量が少なくなりゲル化物による異種物体との固着性が低下することがある。一方、湿熱ゲル化樹脂の含有量が94質量%を超えると、接着促進剤による異種物体に対する接着性が十分でない。   The wet heat gelled resin is 70% by weight or more and 94% by weight or less based on the whole wet heat gelled component. When the content of the wet heat gelled resin is less than 70% by mass, the content of an adhesion promoter described later increases, and a fused fiber is likely to be generated, or the processability when adhering to a different object is deteriorated. There is a tendency. In addition, the content of the wet heat gelled resin is decreased, and the adhesion of the gelled product to a different object may be lowered. On the other hand, when the content of the wet heat gelled resin exceeds 94% by mass, the adhesion to different objects by the adhesion promoter is not sufficient.

次に、本発明に用いられる接着促進剤は、ロジン、ロジンエステル、テルペンベース化合物、ピペリレンベース化合物、エステルガム及び炭化水素ベース化合物から選ばれる少なくとも一種類であり、軟化点が70℃以上150℃以下である。好ましい軟化点は、80℃以上130℃以下であり、さらにより好ましくは、85℃以上120℃以下である。軟化点が70℃未満であると、繊維製造時に融着繊維が発生しやすくなるか、あるいは樹脂の溶融粘度が低くなりすぎて紡糸性が悪くなる。さらに、使用時に繊維または繊維構造物自体がベトベトする傾向にある。一方、軟化点が150℃を超えると、異種物体との接着性を発揮させるために大きな熱量が必要となるか、あるいは湿熱ゲル化樹脂のゲル化温度との温度差が大きくなりすぎるため、好ましくない。   Next, the adhesion promoter used in the present invention is at least one selected from rosin, rosin ester, terpene base compound, piperylene base compound, ester gum and hydrocarbon base compound, and has a softening point of 70 ° C. or higher and 150 ° C. It is below ℃. The preferred softening point is 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and more preferably 85 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. When the softening point is less than 70 ° C., fused fibers are easily generated during fiber production, or the melt viscosity of the resin becomes too low and the spinnability is deteriorated. Furthermore, the fiber or the fiber structure itself tends to become sticky during use. On the other hand, when the softening point exceeds 150 ° C., a large amount of heat is required to exert adhesiveness with different objects, or the temperature difference from the gelation temperature of the wet heat gelled resin becomes too large. Absent.

前記接着促進剤の添加量は、6質量%以上30質量%以下、好ましくは10質量%以上25質量%以下であり、最も好ましくは15質量%以上20質量%以下である。接着促進剤の添加量が6質量%未満であると、異種物体に対する接着性を付与することが困難である。また接着促進剤の添加量が30質量%を超えると、融着繊維が発生し易くなる。なお、異種物体との接着性を阻害しない範囲で、前記湿熱ゲル化樹脂及び接着促進剤以外に、第三成分を添加してもよい。   The addition amount of the adhesion promoter is 6 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass, and most preferably 15 to 20% by mass. When the addition amount of the adhesion promoter is less than 6% by mass, it is difficult to impart adhesion to different kinds of objects. Moreover, when the addition amount of an adhesion promoter exceeds 30 mass%, it becomes easy to generate | occur | produce a fused fiber. In addition, in the range which does not inhibit the adhesiveness with a dissimilar object, you may add a 3rd component other than the said wet heat gelling resin and an adhesion promoter.

前記接着促進剤の具体例としては、例えば、ロジンの場合は、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンが挙げられる。炭化水素ベース化合物の場合は、脂肪族炭化水素化合物が挙げられる。テルペンベース化合物の場合は、テルペン化合物、テルペンフェノール化合物、水添テルペン化合物が挙げられる。   Specific examples of the adhesion promoter include, for example, rosin, gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin. In the case of a hydrocarbon base compound, an aliphatic hydrocarbon compound is mentioned. In the case of a terpene base compound, a terpene compound, a terpene phenol compound, and a hydrogenated terpene compound are exemplified.

例えば、接着促進剤としてテルペンフェノールが挙げられる。テルペンフェノールは、下記(化1)に示す一般式で表され、α−ピネン(Pinene),β−ピネン,ジペンテン(Dipentene)のテルペンモノマーとフェノールを反応させて得られる。   For example, terpene phenol is mentioned as an adhesion promoter. Terpenephenol is represented by the general formula shown below (Chemical Formula 1), and is obtained by reacting terpene monomers such as α-pinene, β-pinene, and dipentene with phenol.

Figure 0004719081
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(但し、m,nは重合度を示す。ヤスハラケミカル社製商品名「YSポリスターT」シリーズとして販売されている。) (However, m and n indicate the degree of polymerization. They are sold as a product name “YS Polystar T” series manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)

本発明の湿熱接着性複合繊維は、繊維形成性成分を含む複合繊維である。繊維形成性成分を含むことによって、熱加工する場合の熱収縮率が低く、寸法安定性に優れる。また、湿熱ゲル化成分を湿熱ゲル化したときに繊維の形状を維持するので、ゲル化物によって複合繊維表面にフィラーを固着することができる。   The wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention is a conjugate fiber containing a fiber-forming component. By including a fiber-forming component, the thermal shrinkage rate in the case of heat processing is low, and the dimensional stability is excellent. Moreover, since the shape of the fiber is maintained when the wet heat gelled component is wet heat gelled, the filler can be fixed to the surface of the composite fiber by the gelled product.

前記繊維形成性成分の融点は、湿熱ゲル化樹脂をゲル化させる温度よりも高い融点を有することが好ましい。繊維形成性成分の好ましい融点は、ゲル化させる温度+10℃以上であり、さらにより好ましくは、ゲル化させる温度+20℃以上であり、最も好ましくはゲル化させる温度+30℃以上である。繊維形成性成分と湿熱ゲル化樹脂をゲル化させる温度の融点差が大きくなるほど、ゲル加工する場合の熱収縮率が低く、寸法安定性に優れる。繊維形成性成分が湿熱ゲル化樹脂をゲル化させる(ゲル化物を形成させる)温度よりも低い融点を有する成分であると、繊維形成性成分自体が溶融して硬くなる傾向にあり、例えば不織布にしたときに収縮を伴って不均一になることがある。   The melting point of the fiber-forming component is preferably higher than the temperature at which the wet heat gelled resin is gelled. The preferred melting point of the fiber-forming component is the gelling temperature + 10 ° C. or higher, even more preferably the gelling temperature + 20 ° C. or higher, and most preferably the gelling temperature + 30 ° C. or higher. The larger the difference between the melting points of the temperatures at which the fiber-forming component and the wet heat gelled resin are gelled, the lower the thermal shrinkage rate in the case of gel processing and the better the dimensional stability. If the fiber-forming component is a component having a melting point lower than the temperature at which the heat-and-humidity gelled resin is gelled (forms a gelled product), the fiber-forming component itself tends to melt and become hard. May become non-uniform with shrinkage.

前記繊維形成性成分は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等いかなるものであってもよいが、好ましくはポリオレフィンである。ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン等がある。湿熱ゲル化樹脂繊維成分としてエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を使用した場合、溶融紡糸による複合繊維(コンジュゲート繊維)を形成しやすい。   The fiber-forming component may be any material such as polyolefin, polyester or polyamide, but is preferably polyolefin. Examples of polyolefin include polyethylene, polypropylene, polybutene, and polystyrene. When ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is used as the wet heat gelled resin fiber component, it is easy to form a composite fiber (conjugate fiber) by melt spinning.

前記湿熱接着性複合繊維は、湿熱ゲル化成分が露出しているかまたは部分的に区分されている複合繊維であることが好ましい。そして、湿熱ゲル化成分は、繊維表面の50%以上を占めることが好ましい。より好ましい湿熱ゲル化成分の繊維表面に対して占める割合は70%以上である。最も好ましい湿熱ゲル化成分の繊維表面に対して占める割合は100%(湿熱ゲル化成分を鞘成分とし、繊維形成性成分を芯成分とする鞘芯型)である。湿熱ゲル化成分の繊維表面に対して占める割合が50%未満であると、異種物体との接着性が悪くなる傾向にある。その複合形状は、同心円芯鞘型、偏心芯鞘型、並列型、分割型、海島型等を指す。特に同心円芯鞘型は、湿熱ゲル化成分が流動化しやすい点で好ましい。フィラーを含む場合は、フィラーが繊維表面に固着しやすいので好ましい。また、その断面形状は、円形、中空、異型、楕円形、星形、偏平形等いずれであってもよいが、繊維製造の容易さから円形であることが好ましい。分割型複合繊維の場合は、あらかじめ高圧水流等を噴射して部分的に分割しておくのが好ましい。このようにすると、分割された湿熱ゲル化成分は、湿熱処理によりゲル化し、ゲル化物を形成して他の繊維の表面に付着し、フィラーを固着する。すなわち、バインダーとして機能する。   The wet heat adhesive conjugate fiber is preferably a conjugate fiber in which the wet heat gelling component is exposed or partially sectioned. The wet heat gelling component preferably occupies 50% or more of the fiber surface. A more preferable ratio of the wet heat gelling component to the fiber surface is 70% or more. The most preferable ratio of the wet heat gelling component to the fiber surface is 100% (sheath core type having the wet heat gelling component as the sheath component and the fiber-forming component as the core component). When the ratio of the wet heat gelling component to the fiber surface is less than 50%, the adhesion to different kinds of objects tends to deteriorate. The composite shape indicates a concentric core-sheath type, an eccentric core-sheath type, a parallel type, a split type, a sea-island type, and the like. In particular, the concentric core-sheath type is preferable in that the wet heat gelling component is easily fluidized. When the filler is included, it is preferable because the filler is easily fixed to the fiber surface. In addition, the cross-sectional shape may be any of a circle, a hollow, an irregular shape, an ellipse, a star, a flat shape, and the like, but is preferably a circle from the standpoint of easy fiber production. In the case of a split type composite fiber, it is preferable that a high pressure water stream or the like is jetted in advance to be partly split. If it does in this way, the divided | segmented wet heat gelling component will gelatinize by wet heat processing, will form a gelled material, will adhere to the surface of another fiber, and will adhere a filler. That is, it functions as a binder.

前記湿熱接着性複合繊維における繊維形成性成分と湿熱ゲル化成分の質量比は、80:20〜20:80であることが好ましい。より好ましくは70:30〜30:70である。繊維形成性成分の含有量が20質量%未満であると熱収縮性が大きくなるか、繊維の生産性が低下することがある。一方、繊維形成性成分の含有量が80質量%を超えると、異種物体との接着性が悪くなる傾向にある。   The mass ratio of the fiber-forming component and the wet heat gelling component in the wet heat adhesive conjugate fiber is preferably 80:20 to 20:80. More preferably, it is 70: 30-30: 70. If the content of the fiber-forming component is less than 20% by mass, the heat shrinkability may increase or the productivity of the fiber may decrease. On the other hand, when the content of the fiber-forming component exceeds 80% by mass, the adhesiveness with different kinds of objects tends to deteriorate.

本発明の湿熱接着性複合繊維の繊度は、特に限定されないが、ステープル繊維や、湿式抄紙不織布、及びエアレイ不織布用繊維を得る場合は、0.5dtex以上100dtex以下であることが好ましい。より好ましくは、1dtex以上50dtex以下である。繊度が0.5dtex未満であると、繊維が細すぎ、均一な繊維構造物が得られないことがある。一方、繊度が100dtexを超えると、繊維が太すぎ、異種物体との接着性が悪くなることがある。   The fineness of the wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention is not particularly limited, but when obtaining staple fibers, wet papermaking nonwoven fabrics, and airlaid nonwoven fabric fibers, it is preferably 0.5 dtex or more and 100 dtex or less. More preferably, it is 1 dtex or more and 50 dtex or less. If the fineness is less than 0.5 dtex, the fibers are too thin and a uniform fiber structure may not be obtained. On the other hand, if the fineness exceeds 100 dtex, the fibers are too thick and the adhesion to different objects may be deteriorated.

本発明の湿熱接着性複合繊維をフィラー固着繊維とする場合、その繊度は、0.5dtex以上10dtex以下であることが好ましい。より好ましくは、1dtex以上7dtex以下である。繊度が0.5dtex未満であると、繊維が細すぎ、均一な繊維構造物が得られないことがある。一方、繊度が10dtexを超えると、フィラーの固着量が少なくなるか、フィラーとの接着性が悪くなることがある。また、分割型複合繊維とした場合は、極細繊維を発現させたときの各成分の繊度は0.05〜1dtexであると、より粒子径の小さいフィラーを効率よく固着することができ、好ましい。   When the wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention is a filler-fixed fiber, the fineness is preferably 0.5 dtex or more and 10 dtex or less. More preferably, it is 1 dtex or more and 7 dtex or less. If the fineness is less than 0.5 dtex, the fibers are too thin and a uniform fiber structure may not be obtained. On the other hand, if the fineness exceeds 10 dtex, the fixed amount of the filler may decrease or the adhesiveness with the filler may deteriorate. Moreover, when it is set as a split type composite fiber, it is preferable that the fineness of each component when the ultrafine fiber is expressed is 0.05 to 1 dtex because a filler having a smaller particle diameter can be fixed efficiently.

次に、本発明の湿熱接着性複合繊維の製造方法について説明する。本発明の湿熱接着性複合繊維は、常套の溶融紡糸機を用いて溶融紡糸されて、紡糸フィラメントを得る。次いで、必要に応じて、紡糸フィラメントには延伸処理が施される。延伸温度は、30℃以上80℃以下であることが好ましい。より好ましくは40℃以上70℃以下である。延伸温度が30℃未満であると、延伸比が低くなりすぎる、あるいは熱収縮が大きくなる傾向にある。一方、延伸温度が80℃より高いと融着しやすい傾向にある。繊維形成性成分がポリエステルの場合、ガラス転移点温度より高い温度で延伸処理することが好ましい。ガラス転移点温度よりも低い温度であると、熱収縮が大きくなる傾向にある。従って、例えば、繊維形成性成分がポリエチレンテレフタレートを使用した場合、ガラス転移点温度が約65℃であるため、60℃の延伸温度では、ガラス転移点以上で緊張熱処理することが好ましい。緊張熱処理の好ましい範囲は、繊維形成性成分のガラス転移点以上、湿熱ゲル化樹脂のゲル化を開始する温度未満である。より好ましい範囲は、繊維形成性成分のガラス転移点温度+5℃以上、ゲル化開始温度−5℃以下である。最も好ましい範囲は、繊維形成性成分のガラス転移点温度+10℃以上、ゲル化開始温度−10℃以下である。   Next, the manufacturing method of the wet heat adhesive composite fiber of this invention is demonstrated. The wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention is melt-spun using a conventional melt spinning machine to obtain a spun filament. Next, if necessary, the spinning filament is subjected to a drawing treatment. The stretching temperature is preferably 30 ° C or higher and 80 ° C or lower. More preferably, it is 40 degreeC or more and 70 degrees C or less. If the stretching temperature is less than 30 ° C., the stretching ratio tends to be too low, or the thermal shrinkage tends to increase. On the other hand, when the stretching temperature is higher than 80 ° C., it tends to be fused. When the fiber-forming component is polyester, it is preferable to perform a stretching treatment at a temperature higher than the glass transition temperature. When the temperature is lower than the glass transition temperature, thermal shrinkage tends to increase. Therefore, for example, when polyethylene terephthalate is used as the fiber-forming component, the glass transition temperature is about 65 ° C. Therefore, it is preferable that the tension heat treatment is performed at the glass transition temperature or higher at a stretching temperature of 60 ° C. A preferable range of the tension heat treatment is not lower than the glass transition point of the fiber-forming component and lower than the temperature at which the gelation of the wet heat gelled resin starts. A more preferable range is the glass transition temperature of the fiber-forming component + 5 ° C. or higher and the gelation start temperature−5 ° C. or lower. The most preferable range is the glass transition temperature of the fiber-forming component + 10 ° C. or higher and the gelation start temperature−10 ° C. or lower.

ステープル繊維を得る場合は、延伸処理、及び捲縮付与処理後に乾燥処理が施される。乾燥温度は、40℃以上、湿熱ゲル化樹脂のゲル化を開始する温度(以下、ゲル化開始温度という)未満であることが好ましい。乾燥温度のより好ましい範囲は、50℃以上、ゲル化開始温度−5℃以下である。乾燥温度の最も好ましい範囲は、60℃以上、ゲル化開始温度−10℃である。乾燥温度が40℃未満であると、乾燥不良となり得られた繊維の水分率が高くなりすぎるため、カード工程でトラブルを引き起こし易くなる。一方、乾燥温度がゲル化開始温度以上であると、融着を引き起こしやすくなる。   When obtaining staple fibers, a drying process is performed after the stretching process and the crimping process. The drying temperature is preferably 40 ° C. or higher and lower than the temperature at which the gelling of the wet heat gelled resin starts (hereinafter referred to as the gelation start temperature). A more preferable range of the drying temperature is 50 ° C. or higher and a gelation start temperature of −5 ° C. or lower. The most preferable ranges of the drying temperature are 60 ° C. or higher and the gelation start temperature −10 ° C. If the drying temperature is less than 40 ° C., the moisture content of the fibers obtained due to poor drying becomes too high, and it becomes easy to cause trouble in the card process. On the other hand, when the drying temperature is equal to or higher than the gelation start temperature, fusion tends to occur.

本発明の湿熱接着性複合繊維は、例えば、紡績糸,マルチフィラメントなどの原糸、スパンボンド不織布,メルトブローン不織布,短繊維を使用したカードやエアレイド等の乾式不織布,及び湿式抄紙不織布等の不織布、織物、編物、及び成形体等に用いられる。本発明の効果を最も発揮できるのは、乾式不織布、湿式抄紙不織布、紡績糸からなる織編物等のシート状物である。前記シート状物であれば、異種物体と接着するときの加工性が高く、さらに異種物体と接着と同時に成形するときの成形性が高いからである。   The wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention is, for example, raw yarn such as spun yarn, multifilament, spunbond nonwoven fabric, meltblown nonwoven fabric, dry nonwoven fabric such as card or airlaid using short fibers, and nonwoven fabric such as wet papermaking nonwoven fabric, Used for woven fabrics, knitted fabrics, and molded products. The effect of the present invention can be most exerted on a sheet-like material such as a dry nonwoven fabric, a wet papermaking nonwoven fabric, and a woven or knitted fabric made of spun yarn. This is because the sheet-like material has high processability when bonded to a different object, and further has high moldability when formed simultaneously with bonding to a different object.

前記シート状物は、前記湿熱接着性複合繊維が少なくとも30質量%以上含むと、異種物体との接着性が高い。好ましい湿熱接着性複合繊維の含有量は、50質量%以上である。より好ましい湿熱接着性複合繊維の含有量は、70質量%以上である。最も好ましい湿熱接着性複合繊維の含有量は、100質量%である。前記湿熱接着性複合繊維の含有量が30質量%未満であると、異種物体との接着性が悪くなる恐れがある。   When the wet heat adhesive conjugate fiber contains at least 30% by mass or more, the sheet-like material has high adhesiveness to different objects. The content of a preferable wet heat adhesive conjugate fiber is 50% by mass or more. The content of the wet heat adhesive composite fiber is more preferably 70% by mass or more. The most preferred wet heat adhesive conjugate fiber content is 100% by mass. If the content of the wet heat adhesive conjugate fiber is less than 30% by mass, the adhesion to different objects may be deteriorated.

本発明の湿熱接着性複合繊維は、前記シート状物の少なくとも一部の表面に、金属材料、無機材料、前記湿熱ゲル化樹脂以外の樹脂材料、及びセルロース材料から選ばれる少なくとも1種類の異種物体を積層し、湿熱接着して一体化して異種物体複合成形体を得ることができる。異種物体複合成形体は、前記湿熱接着性複合繊維を含むシート状物を用いれば、従来では接着が困難であった金属材料、無機材料、セルロース材料といった非樹脂材料に繊維構造物を強固に接着することができ、従来にはなかった独特の風合いや機能を有する。さらに、樹脂材料であっても、従来は同族樹脂材料同士の接着性は高くても異族樹脂材料との接着性は高いとはいえなかったが、前記湿熱接着性複合繊維を含むシート状物を用いれば、異族樹脂材料との接着性は高く、例えば異種物体間の接着材料として用いることができる。前記複合成形体としては、シート状に成形したもの、立体状に成形したもの等の形状を採ることができる。   The wet heat-adhesive conjugate fiber of the present invention has at least one kind of different object selected from a metal material, an inorganic material, a resin material other than the wet heat gelled resin, and a cellulose material on at least a part of the surface of the sheet-like material. Can be laminated and wet-heat bonded for integration to obtain a heterogeneous object composite molded body. If a sheet-like material containing the wet heat-adhesive conjugate fiber is used as the heterogeneous object composite molded body, the fiber structure is firmly adhered to a non-resin material such as a metal material, an inorganic material, or a cellulose material, which has conventionally been difficult to bond It has a unique texture and function that was not possible in the past. Furthermore, even if it is a resin material, even if the adhesion between the homologous resin materials is high, the adhesion with the heterogeneous resin material has not been high, but a sheet-like material containing the wet heat adhesive conjugate fiber is not used. If used, the adhesiveness to the heterogeneous resin material is high, and for example, it can be used as an adhesive material between different kinds of objects. As said composite molded object, shapes, such as what shape | molded in the sheet form and what was shape | molded in the solid shape, can be taken.

本発明でいうフィラーとは、粒子状、短繊維状など、繊維表面または繊維構造物の内部に保持することができる形状のものであれば特に限定されない。例えば、フィラーとしては、無機フィラーであることが好ましい。無機フィラーであれば、研磨剤として用いた場合、研磨作用が大きいからである。また、無機フィラー自身が様々な機能性を有しているからである。前記無機フィラーとしては、例えば、アルミナ、シリカ、トリポリ、ダイヤモンド、コランダム、エメリー、ガーネット、フリント、合成ダイヤ、窒化硼素、炭化珪素、炭化硼素、酸化クロム、酸化セリウム、酸化鉄、ケイ酸コロイド、炭素、グラファイト、ゼオライト及び二酸化チタン、カオリン、クレイなどを挙げることができる。これらの粒子は適宜混合して使用することもできる。   The filler referred to in the present invention is not particularly limited as long as it has a shape that can be held on the fiber surface or inside the fiber structure, such as in the form of particles or short fibers. For example, the filler is preferably an inorganic filler. This is because an inorganic filler has a large polishing action when used as an abrasive. Moreover, it is because inorganic filler itself has various functionality. Examples of the inorganic filler include alumina, silica, tripoly, diamond, corundum, emery, garnet, flint, synthetic diamond, boron nitride, silicon carbide, boron carbide, chromium oxide, cerium oxide, iron oxide, silicate colloid, and carbon. , Graphite, zeolite and titanium dioxide, kaolin, clay and the like. These particles can also be used by mixing as appropriate.

前記フィラーとしては、有機フィラーも用いることができる。有機フィラーとしては、例えば、スチレン系,アクリル系,メタクリル系,メラミン系,フェノール系,エポキシ系,フッ素系,シリコーン系,ポリエステル系,ポリオレフィン系などの樹脂が挙げられる。   An organic filler can also be used as the filler. Examples of the organic filler include resins such as styrene, acrylic, methacrylic, melamine, phenol, epoxy, fluorine, silicone, polyester, and polyolefin.

前記フィラーがガス吸着性フィラー及び/又は有機物吸着性フィラーの場合、空気中の気体物質を吸着する機能を有するものであれば特に限定されないが、活性炭粒子、ゼオライト、シリカゲル、活性白土、層状リン酸塩等の多孔質粒子、これらの多孔質粒子に化学吸着剤を担持させた多孔質粒子等が好ましい。多孔質粒子の中では、活性炭粒子が特に好ましい。   When the filler is a gas adsorbent filler and / or an organic matter adsorbent filler, it is not particularly limited as long as it has a function of adsorbing a gaseous substance in the air, but activated carbon particles, zeolite, silica gel, activated clay, layered phosphoric acid Porous particles such as salts, porous particles in which a chemical adsorbent is supported on these porous particles, and the like are preferable. Among the porous particles, activated carbon particles are particularly preferable.

前記フィラーがイオン交換性フィラーの場合、活性炭,ゼオライト,シリカゲル,活性白土,層状リン酸塩等の多孔質粒子にアルカリ性物質や酸性物質を含ませた多孔質粒子、及びスチレン系,アクリル系,メタクリル系などのカチオン交換樹脂、スチレン系,アクリル系などのアニオン交換樹脂等の有機高分子系イオン交換樹脂などを用いることができる。   When the filler is an ion-exchangeable filler, porous particles such as activated carbon, zeolite, silica gel, activated clay, and layered phosphate containing alkaline substances or acidic substances, and styrene, acrylic, methacrylic Organic polymer ion exchange resins such as cation exchange resins such as styrene, anion exchange resins such as styrene and acrylic can be used.

さらに前記研磨剤、ガス吸着性粒子及び有機物吸着性粒子以外にも、例えば乾燥剤としてのシリカゲル等、光触媒として二酸化チタン等、抗菌剤としての銀イオン,亜鉛イオン,銅イオン等の抗菌性金属イオンを担持したゼオライト,リン酸ジルコニウム,ハイドロキシアパタイト等、蓄熱剤や吸発熱剤などをマイクロカプセル化したフィラー、ウイルス吸着/分解剤、消臭剤、導電剤、制電剤、調湿剤、防虫剤、防カビ剤、難燃剤等の機能性フィラーを1又は2以上用いることができる。   In addition to the abrasive, gas adsorbent particles and organic matter adsorbent particles, for example, silica gel as a desiccant, titanium dioxide as a photocatalyst, antibacterial metal ions such as silver ions, zinc ions and copper ions as antibacterial agents Zeolite, zirconium phosphate, hydroxyapatite, etc., microencapsulated fillers, heat absorption / exothermic agents, virus adsorption / decomposition agents, deodorants, conductive agents, antistatic agents, humidity control agents, insect repellents One or more functional fillers such as a fungicide and a flame retardant can be used.

前記フィラーが粒子状である場合、その平均粒子径は、0.01〜1000μmの範囲であることが好ましい。より好ましい平均粒子径は、0.1μm以上であり、さらにより好ましくは0.5μm以上である。より好ましい平均粒子径は、80μm以下であり、さらにより好ましくは、50μm以下である。平均粒子径が0.01μm未満では、フィラーがゲル化物に埋没することがある。一方、平均粒子径が1000μmを超える場合は、フィラーの比表面積が小さくなり、フィラーの機能性が十分に発揮できない場合がある。特にフィラーの平均粒子径が100μm以下の場合は、比表面積が大きくなるので少量のフィラーでも充分な機能を発揮することができ、好ましい。なお、前記平均粒子径は、レーザー式粒度分布計による測定することできる。   When the filler is particulate, the average particle size is preferably in the range of 0.01 to 1000 μm. A more preferable average particle diameter is 0.1 μm or more, and even more preferably 0.5 μm or more. A more preferable average particle diameter is 80 μm or less, and even more preferably, 50 μm or less. When the average particle size is less than 0.01 μm, the filler may be buried in the gelled product. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 1000 μm, the specific surface area of the filler becomes small, and the functionality of the filler may not be sufficiently exhibited. In particular, when the average particle size of the filler is 100 μm or less, the specific surface area is large, so that even a small amount of filler can exhibit a sufficient function, which is preferable. The average particle diameter can be measured with a laser particle size distribution meter.

前記フィラーが短繊維状である場合、その繊維長または繊維断面長のうち大きい方の長さ(以下、短繊維長さという)は、0.1〜1000μmの範囲であることが好ましい。より好ましい短繊維長さは、10μm以上である。より好ましい短繊維長さは、500μm以下である。その繊維長は、上記範囲を満たすとともに繊維構造物の繊維長に対して30%程度であることが好ましい。短繊維長さが0.1μm未満では、フィラーがゲル化物に埋没することがある。一方、短繊維長さが1000μmを超える場合は、繊維長が長いため、分散液に均一に分散せず、またフィラーの比表面積が小さくなり、フィラーの機能性が十分に発揮できない場合がある。   When the filler is in the form of short fibers, the larger length of the fiber length or fiber cross-sectional length (hereinafter referred to as short fiber length) is preferably in the range of 0.1 to 1000 μm. A more preferable short fiber length is 10 μm or more. A more preferable short fiber length is 500 μm or less. The fiber length preferably satisfies the above range and is about 30% with respect to the fiber length of the fiber structure. When the short fiber length is less than 0.1 μm, the filler may be buried in the gelled product. On the other hand, when the short fiber length exceeds 1000 μm, since the fiber length is long, it is not uniformly dispersed in the dispersion liquid, and the specific surface area of the filler becomes small, and the functionality of the filler may not be fully exhibited.

前記フィラー固着繊維及び繊維構造物は、フィラーの機能性を効率良く発揮させるために、フィラーの固着量が繊維構造物1m2あたり2g以上であることが好ましく、10g以上であることがより好ましく、20g以上であることが特に好ましい。また、フィラーの固着量の上限は繊維構造物に対して5倍程度が好ましい。 The filler-fixed fiber and the fiber structure are preferably 2 g or more, more preferably 10 g or more per 1 m 2 of the fiber structure, in order to efficiently exhibit the functionality of the filler. It is especially preferable that it is 20 g or more. Further, the upper limit of the amount of the filler fixed is preferably about 5 times that of the fiber structure.

前記繊維構造物は、その片面或いは両面に、他のシートを積層してもよい。他のシートを積層する場合、例えば水溶液あるいはフィラー分散液を付与する前に積層してもよいし、水溶液あるいはフィラー分散液を付与した後に積層してもよい。水溶液あるいはフィラー分散液を付与した後に積層する場合は、湿熱処理前に積層してもよいし、湿熱処理後乾燥前に積層してもよいし、湿熱処理後乾燥後に積層してもよい。例えば、水溶液あるいはフィラー分散液を付与する前の繊維構造物の片面に他のシートを積層した場合、他のシートの機能を付与することができ、例えば成型性、接着性を向上させることができる。例えば、本発明の繊維構造物に液体を含ませるような研磨不織布として使用する場合、フィラー固着繊維が両表面にウェブ状に存在し、内部に親水性繊維を存在させることが好ましい。前記親水性繊維は、レーヨン繊維、コットン繊維及びパルプから選ばれる少なくとも一つの繊維であることが好ましい。水、界面活性剤、洗浄剤等の液体を付与して研磨する際に、水分の保持性が高いからである。   The fiber structure may be laminated with another sheet on one side or both sides thereof. When laminating other sheets, for example, they may be laminated before applying an aqueous solution or filler dispersion, or after applying an aqueous solution or filler dispersion. When laminating after applying an aqueous solution or filler dispersion, the layers may be laminated before wet heat treatment, may be laminated after wet heat treatment, and may be laminated before drying, or may be laminated after drying after wet heat treatment. For example, when another sheet is laminated on one side of the fiber structure before application of the aqueous solution or filler dispersion, the function of the other sheet can be imparted, for example, moldability and adhesion can be improved. . For example, when used as a polishing nonwoven fabric in which a liquid is included in the fiber structure of the present invention, it is preferable that filler-fixed fibers are present in a web shape on both surfaces, and hydrophilic fibers are present inside. The hydrophilic fiber is preferably at least one fiber selected from rayon fiber, cotton fiber and pulp. This is because, when polishing is performed by applying a liquid such as water, a surfactant, or a cleaning agent, moisture retention is high.

また、水溶液あるいはフィラー分散液を付与する前の繊維構造物の両面に他のシートを積層した場合、例えばフィラーの固着が不十分であったときでもフィラーの脱落を抑制したり、用途によりフィラーの色を隠蔽する効果を与えたり、フィラーの脱落を抑制することで製造工程の清掃作業の効率化が図れる場合もある。さらに、他のシートの機能を付与することができ、例えば成型性、接着性を向上させることができる。例えば、ガス吸着材や水質浄化フィルターなどフィラーの脱落やフィラーの色が懸念される用途において好ましい。   In addition, when other sheets are laminated on both sides of the fiber structure before applying the aqueous solution or filler dispersion, for example, even when the filler is not sufficiently fixed, the filler is prevented from falling off, In some cases, it is possible to improve the efficiency of the cleaning operation in the manufacturing process by providing an effect of hiding the color or suppressing the falling off of the filler. Furthermore, functions of other sheets can be imparted, and for example, moldability and adhesiveness can be improved. For example, it is preferable in applications where there is a concern about filler falling off or filler color such as gas adsorbents and water purification filters.

水溶液あるいはフィラー分散液を付与した後の繊維構造物についても、前述と同じ理由により、その片面あるいは両面に、他のシートを積層することができる。より好ましい積層の形態は、例えば、水溶液あるいはフィラー分散液を付与した後の繊維構造物の両面に、熱接着性繊維を含んだシートを熱処理により一体化したものである。水溶液あるいはフィラー分散液を付与する際、水溶液あるいはフィラー分散液に浸漬することにより他のシートが汚れることを防ぐことができ、フィラーの脱落を防ぐこともできる。   For the fiber structure after application of the aqueous solution or filler dispersion, another sheet can be laminated on one side or both sides for the same reason as described above. A more preferable form of lamination is, for example, a sheet in which heat-adhesive fibers are integrated on both surfaces of a fiber structure after application of an aqueous solution or filler dispersion by heat treatment. When the aqueous solution or filler dispersion is applied, the other sheet can be prevented from being soiled by being immersed in the aqueous solution or filler dispersion, and the filler can be prevented from falling off.

他のシートとしては、例えば、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、水流交絡不織布、サーマルボンド不織布、ニードルパンチ不織布、フィルムなどが挙げられる。他のシートの目付は、15〜300g/m2であることが好ましく、20〜100g/m2であることがより好ましい。 Examples of the other sheet include a spunbond nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, a hydroentangled nonwoven fabric, a thermal bond nonwoven fabric, a needle punched nonwoven fabric, and a film. Basis weight of the other sheet is preferably 15~300g / m 2, and more preferably 20 to 100 g / m 2.

本発明の一実施形態として、例えばフィラーとしてガス吸着性フィラーを用いたガス吸着材は、不織布に限定されず、前記フィラー固着繊維を複数束ねて形成された繊維束をガス吸着部とするガス吸着モジュールとしてもよい。また前記フィラー固着繊維構造物を円筒状に巻きつけたものや、プリーツ状に成形したものを、ガス吸着フィルターとして用いることもできる。またフィラーとして有機物吸着性フィラーを用いた水質浄化材は、不織布に限定されず、前記フィラー固着繊維を複数束ねて形成された繊維束を有機物吸着部とする水質浄化モジュールとしてもよい。また前記フィラー固着繊維の集合物を円筒状に巻きつけたものや、プリーツ状に成形したものを、水質浄化フィルターとして用いることもできる。   As an embodiment of the present invention, for example, a gas adsorbent using a gas adsorbent filler as a filler is not limited to a nonwoven fabric, and a gas adsorption using a fiber bundle formed by bundling a plurality of filler-fixed fibers as a gas adsorption portion. It may be a module. Moreover, what wound the said filler fixed fiber structure in the cylindrical form, and what was shape | molded in the pleat form can also be used as a gas adsorption filter. Moreover, the water purification material using an organic substance adsorbent filler as a filler is not limited to a nonwoven fabric, It is good also as a water quality purification module which uses the fiber bundle formed by bundling a plurality of said filler fixed fibers as an organic substance adsorption part. Moreover, what wound the aggregate | assembly of the said filler fixed fiber in the shape of a cylinder, and shape | molded in the shape of a pleat can also be used as a water quality purification filter.

次に、本発明のフィラー固着繊維及び繊維構造物の製造方法について説明する。以下の説明における湿熱処理は、湿熱雰囲気で施される。ここでいう「湿熱雰囲気」とは、水分を含み、かつ加熱された雰囲気のことをいう。前記湿熱処理とは、湿熱ゲル化樹脂を付与した繊維、湿熱ゲル化繊維成分を含む繊維、又はこれらの繊維を含む処理前の繊維構造物(以下、「被処理繊維構造物」ともいう)に、例えばフィラーを含むフィラー分散液(以下、「フィラー分散液」という)を付与した後に加熱する処理や、前記フィラー分散液を付与しながら加熱する処理のことをいう。加熱の方法は、加熱雰囲気中へ晒す方法、加熱空気中を貫通させる方法、及び加熱体へ接触させる方法等が挙げられる。また、別の方法としては、被処理繊維構造物上にフィラーを散布した後、水分を付与し、加熱処理する方法や、予め水分を付与した被処理繊維構造物上にフィラーを散布した後、加熱処理する方法もある。前記散布の方法については特に限定されず、例えば篩による方法や噴射による方法や、電気的に行う方法などがある。   Next, the manufacturing method of the filler fixed fiber and fiber structure of this invention is demonstrated. The wet heat treatment in the following description is performed in a wet heat atmosphere. The “humid heat atmosphere” here refers to an atmosphere containing moisture and heated. The wet heat treatment refers to a fiber provided with a wet heat gelled resin, a fiber containing a wet heat gelled fiber component, or a fiber structure before treatment containing these fibers (hereinafter, also referred to as “treated fiber structure”). For example, it refers to a process of heating after applying a filler dispersion containing a filler (hereinafter referred to as “filler dispersion”) or a process of heating while applying the filler dispersion. Examples of the heating method include a method of exposing to a heated atmosphere, a method of penetrating through heated air, and a method of contacting a heated body. In addition, as another method, after sprinkling filler on the fiber structure to be treated, moisture is applied and heat treated, or after sprinkling filler on the fiber structure to be treated with water in advance, There is also a method of heat treatment. The method of spraying is not particularly limited, and examples thereof include a method using a sieve, a method using jetting, and a method performed electrically.

前記被処理繊維構造物の製法は、特に限定されるものではないが、不織布の場合、ニードルパンチ法、水流交絡法、エアレイド法、スパンボンド法、メルトブロー法、湿式法などの方法から選ばれる少なくとも1種類の方法を使用するのが好ましい。なかでも、平均粒子径が0.5〜100μmの範囲であるフィラーを繊維構造物に効率よく含有させて固着させるには、水流交絡法により得られた不織布であることが好ましい。   The method for producing the fiber structure to be treated is not particularly limited, but in the case of a nonwoven fabric, at least selected from methods such as a needle punch method, a hydroentanglement method, an airlaid method, a spunbond method, a melt blow method, and a wet method. It is preferred to use one type of method. Among these, a nonwoven fabric obtained by a hydroentanglement method is preferable in order to efficiently contain and fix a filler having an average particle size in the range of 0.5 to 100 μm to the fiber structure.

前記水流交絡法により被処理繊維構造物を作製する場合、その水流交絡処理条件は、繊維構造物の目付および得られる不織布のフィラーの固着量や通気度等に応じて適宜設定される。例えば、目付が30〜80g/m2であるカードウェブの水流交絡処理は、80〜100メッシュの平織の支持体の上にウェブを載せて、孔径0.05mm以上0.5mm以下のオリフィスが0.3mm以上1.5mm以下の間隔で設けられたノズルから、水圧2MPa以上10MPa以下の水流をカードウェブの表裏面に1〜5回ずつ噴射することにより実施してよい。また、必要に応じて、上記条件での水流交絡処理の後、開孔形成用の支持体の上にウェブを載せて、上記ノズルから水圧2MPa以上10MPa以下の水流をウェブに噴射して、開孔部を形成してもよい。ここでいう開孔部とは、繊維が集積していない0.05〜50mm2の大きさを有する箇所のことをいう。そして、上記水流交絡処理後のウェブは、水分を除去するために乾燥されて、被処理繊維構造物(被処理不織布)が作製される。 When the fiber structure to be treated is produced by the hydroentanglement method, the hydroentanglement treatment conditions are appropriately set according to the basis weight of the fiber structure, the fixed amount of the filler of the obtained nonwoven fabric, the air permeability, and the like. For example, hydroentanglement treatment of a card web having a basis weight of 30 to 80 g / m 2 is performed by placing the web on a plain weave support of 80 to 100 mesh, and the orifice having a pore diameter of 0.05 mm or more and 0.5 mm or less is 0. It may be carried out by spraying a water flow with a water pressure of 2 MPa or more and 10 MPa or less on the front and back surfaces of the card web 1 to 5 times from a nozzle provided at intervals of 3 mm or more and 1.5 mm or less. If necessary, after the water entanglement treatment under the above conditions, a web is placed on the support for forming the hole, and a water flow having a water pressure of 2 MPa or more and 10 MPa or less is sprayed from the nozzle onto the web to open it. A hole may be formed. The term “open hole” as used herein refers to a portion having a size of 0.05 to 50 mm 2 where fibers are not accumulated. And the web after the said hydroentanglement process is dried in order to remove a water | moisture content, and a to-be-processed fiber structure (to-be-processed nonwoven fabric) is produced.

前記被処理繊維構造物には、親水処理を施してもよい。親水処理を施すと、被処理繊維構造物が疎水性繊維を含む場合に、被処理繊維構造物に略均一に水分を付与することができる。その結果、湿熱接着性複合繊維が略均一に湿熱ゲル化され、フィラーが固着しやすくなるので、好ましい。親水処理としては、界面活性剤処理、コロナ放電法、グロー放電法、プラズマ処理法、電子線照射法、紫外線照射法、γ線照射法、フォトン法、フレーム法、フッ素処理法、グラフト処理法、スルホン化処理法等が挙げられる。   The treated fiber structure may be subjected to a hydrophilic treatment. When hydrophilic treatment is performed, when the fiber structure to be treated contains hydrophobic fibers, moisture can be imparted to the fiber structure to be treated substantially uniformly. As a result, the wet heat-adhesive conjugate fiber is substantially uniformly wet-heat gelled, and the filler is easily fixed, which is preferable. As hydrophilic treatment, surfactant treatment, corona discharge method, glow discharge method, plasma treatment method, electron beam irradiation method, ultraviolet ray irradiation method, γ ray irradiation method, photon method, flame method, fluorine treatment method, graft treatment method, Examples thereof include a sulfonation treatment method.

前記被処理繊維構造物の好ましい目付の範囲は、30〜200g/m2であり、より好ましい目付の範囲は、35〜100g/m2である。目付が30g/m2よりも低いと、湿熱処理後に固着するフィラーの量が少なくなり、機能を充分に発揮できない場合がある。目付が200g/m2よりも高いと、フィラーを付与する際に、フィラーが被処理繊維構造物の内部に入り込みにくくなることがある。 A preferred basis weight range of the treated fiber structure is 30 to 200 g / m 2 , and a more preferred basis weight range is 35 to 100 g / m 2 . If the basis weight is lower than 30 g / m 2, the amount of the filler to be fixed after the wet heat treatment decreases, and the function may not be sufficiently exhibited. When the basis weight is higher than 200 g / m 2 , the filler may not easily enter the fiber structure to be treated when the filler is applied.

前記フィラー分散液を付与した後に加熱する場合は、湿熱処理における繊維または被処理繊維構造物に付与する水分の割合が(以下、「水分率」という)、20〜1500質量%であることが好ましい。より好ましい水分率は、30〜1000質量%である。さらにより好ましい水分率は、40〜900質量%である。水分率が20質量%未満であると、湿熱ゲル化が充分に起こらないことがある。一方、水分率が1500質量%を超えると、湿熱処理が被処理繊維構造物の表面と内部との間で均一に行われず、湿熱ゲル化の度合いが不均一となる傾向にある。なお、水分の付与方法としては、スプレー法、水槽への浸漬法等公知の方法で行うことができる。特に、フィラー分散液を被処理繊維構造物に含浸させる方法は、被処理繊維構造物内にフィラーを多く取り込みやすいため、好ましい。水分が付与された繊維又は被処理繊維構造物は、絞りロール等で圧搾する等の方法で所定の水分率に調整することができる。   In the case of heating after applying the filler dispersion, it is preferable that the ratio of moisture applied to the fiber or the fiber structure to be processed in the wet heat treatment (hereinafter referred to as “moisture content”) is 20 to 1500 mass%. . A more preferable moisture content is 30 to 1000% by mass. An even more preferable moisture content is 40 to 900 mass%. If the moisture content is less than 20% by mass, wet heat gelation may not occur sufficiently. On the other hand, when the moisture content exceeds 1500% by mass, the wet heat treatment is not uniformly performed between the surface and the inside of the fiber structure to be treated, and the degree of wet heat gelation tends to be uneven. In addition, as a provision method of a water | moisture content, it can carry out by well-known methods, such as the spray method and the immersion method in a water tank. In particular, the method of impregnating the fiber structure to be treated with the filler dispersion is preferable because a large amount of filler is easily taken into the fiber structure to be treated. The fiber or treated fiber structure to which moisture has been applied can be adjusted to a predetermined moisture content by a method such as squeezing with a squeeze roll or the like.

前記フィラー分散液を付与した後に加熱する場合は、湿熱処理における繊維または被処理繊維構造物に付与するフィラー分散液の割合(以下、「ピックアップ率」という)が、20〜1500質量%であることが好ましい。より好ましいピックアップ率は、30〜1000質量%である。さらにより好ましいピックアップ率は、40〜900質量%である。ピックアップ率が20質量%未満であると、湿熱ゲル化が充分に起こらないことがある。一方、ピックアップ率が1500質量%を超えると、湿熱処理が被処理繊維構造物の表面と内部との間で均一に行われず、湿熱ゲル化の度合いが不均一となる傾向にある。なお、水分の付与方法としては、スプレー、水槽への浸漬等公知の方法で行うことができる。   In the case of heating after applying the filler dispersion, the ratio of the filler dispersion applied to the fiber or the fiber structure to be treated in the wet heat treatment (hereinafter referred to as “pickup rate”) is 20 to 1500 mass%. Is preferred. A more preferable pickup rate is 30 to 1000% by mass. An even more preferable pickup rate is 40 to 900% by mass. If the pick-up rate is less than 20% by mass, the wet heat gelation may not occur sufficiently. On the other hand, when the pickup rate exceeds 1500% by mass, the wet heat treatment is not uniformly performed between the surface and the inside of the fiber structure to be treated, and the degree of wet heat gelation tends to be non-uniform. In addition, as a provision method of a water | moisture content, it can carry out by well-known methods, such as spray and immersion to a water tank.

前記フィラー分散液中のフィラーの濃度は、使用する被処理繊維構造物の目付や固着量、あるいは、フィラー分散液の温度や粘度などにより、適宜設定すればよいが、好ましい範囲は0.1〜75質量%であり、より好ましい範囲は、1〜50質量%である。フィラーの濃度が0.1質量%よりも低いと、フィラーの効果が充分に得られなくなる場合がある。フィラーの濃度が75質量%よりも高いと、加工性が悪くなるため、フィラーが均一に付着されない場合がある。   The concentration of the filler in the filler dispersion may be set as appropriate depending on the basis weight and the amount of fixing of the fiber structure to be used, or the temperature and viscosity of the filler dispersion, but the preferred range is 0.1 to 0.1. It is 75 mass%, and a more preferable range is 1-50 mass%. If the concentration of the filler is lower than 0.1% by mass, the effect of the filler may not be sufficiently obtained. When the concentration of the filler is higher than 75% by mass, the workability is deteriorated, so that the filler may not be uniformly attached.

前記フィラー分散液は、他の機能剤を含んでいてもよい。例えば、ガス吸着材であれば、ガス吸着性フィラーの他に、ガス吸着性化合物を更に含んでいることが好ましい。ガス吸着性化合物の濃度については、特に限定されるものではなく、被処理繊維構造物の目付や固着量により適宜設定すればよいが、好ましい範囲は、0.1〜15質量%である。ガス吸着性化合物の濃度が0.1質量%よりも低いと、フィラーの効果が充分に得られなくなる場合がある。ガス吸着性化合物の濃度が15質量%よりも高いと、加工性が悪くなる場合がある。また、ガス吸着性化合物の濃度が15質量%よりも高い場合は、濃度の増加に見合う効果が得られなくなる場合もある。   The filler dispersion may contain other functional agents. For example, in the case of a gas adsorbing material, it is preferable to further include a gas adsorbing compound in addition to the gas adsorbing filler. It does not specifically limit about the density | concentration of a gas adsorbing compound, Although what is necessary is just to set suitably according to the fabric weight of the to-be-processed fiber structure, and the fixed amount, A preferable range is 0.1-15 mass%. When the concentration of the gas adsorbing compound is lower than 0.1% by mass, the filler effect may not be sufficiently obtained. If the concentration of the gas adsorbing compound is higher than 15% by mass, the workability may be deteriorated. Further, when the concentration of the gas adsorbing compound is higher than 15% by mass, an effect commensurate with the increase in concentration may not be obtained.

前記湿熱処理における湿熱処理温度は、湿熱ゲル化樹脂のゲル化温度以上融点−20℃以下であることが好ましい。より好ましい湿熱処理温度は、80℃以上である。さらにより好ましい湿熱処理温度は、85℃以上である。一方、より好ましい湿熱処理温度は、湿熱ゲル化樹脂の融点−30℃以下である。さらにより好ましい湿熱処理温度は、湿熱ゲル化樹脂の融点−45℃以下である。湿熱処理温度が湿熱ゲル化樹脂のゲル化温度未満であると、フィラーを有効に固着することができない場合がある。湿熱処理温度が湿熱ゲル化樹脂の融点−20℃を超えると、湿熱ゲル化樹脂の融点に近くなるため、フィラーを固着した繊維構造物にしたときに収縮を引き起こすことがある。   The wet heat treatment temperature in the wet heat treatment is preferably not less than the gelling temperature of the wet heat gelled resin and not more than the melting point-20 ° C. A more preferred wet heat treatment temperature is 80 ° C. or higher. An even more preferable wet heat treatment temperature is 85 ° C. or higher. On the other hand, a more preferable wet heat treatment temperature is the melting point of the wet heat gelled resin −30 ° C. or lower. An even more preferable wet heat treatment temperature is a melting point of the wet heat gelled resin of −45 ° C. or lower. When the wet heat treatment temperature is lower than the gelation temperature of the wet heat gelled resin, the filler may not be effectively fixed. When the wet heat treatment temperature exceeds the melting point of the wet heat gelled resin −20 ° C., the wet heat heat gelled resin becomes close to the melting point of the wet heat gelled resin.

前記湿熱処理を施した繊維構造物は、1)そのまま乾燥処理を行ってもよいし、2)一旦水洗を行った後、乾燥処理を行ってもよいし、3)一旦乾燥させた後、水洗を行いその後で乾燥処理を行ってもよい。水洗を行う場合は、上記3)の方法が、フィラーの固着量が多くなるので都合がよい。   The fiber structure subjected to the wet heat treatment may be 1) dried as it is, 2) washed once with water, then dried, or 3) once dried, washed with water. After that, a drying process may be performed. When washing with water, the above method 3) is convenient because the amount of the filler fixed increases.

前記乾燥処理温度は、フィラー固着繊維構造物が乾燥する温度であれば、特に限定されない。また、この乾燥処理時においては、場合によりフィラー固着繊維構造物を、幅方向(機台に垂直な方向)に拡幅しながら乾燥処理を行ってもよい。幅方向に拡幅することにより、目付の調整や、長さ方向と幅方向の寸法安定性が図れる。また、本発明では、湿熱ゲル化樹脂以外に接着促進剤が混合されているので、乾燥処理温度を接着促進剤の軟化点以上とすることにより、接着促進剤が再度軟化されてフィラーの固着性をより強固にすることができる。具体的に乾燥処理温度は、接着促進剤の軟化点以上、湿熱ゲル化樹脂の融点−20℃以下であることが好ましい。   The drying treatment temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the filler-fixed fiber structure is dried. In this drying process, the filler-fixed fiber structure may be dried while being widened in the width direction (direction perpendicular to the machine base). By widening in the width direction, the basis weight can be adjusted and the dimensional stability in the length direction and the width direction can be achieved. Further, in the present invention, since the adhesion promoter is mixed in addition to the wet heat gelled resin, the adhesion promoter is softened again by setting the drying treatment temperature to be equal to or higher than the softening point of the adhesion promoter, and the sticking property of the filler. Can be made stronger. Specifically, the drying treatment temperature is preferably not lower than the softening point of the adhesion promoter and not higher than the melting point of the wet heat gelled resin −20 ° C.

湿熱処理の方法としては例えば以下の方法があり、それぞれの製造方法について説明する。
(1)被処理繊維構造物に、フィラー分散液を付与した後、スチーム処理する方法(以下、「スチーム処理法」という)
(2)被処理繊維構造物に、フィラー分散液を付与した後、加熱体に接触させる方法(以下、「加熱体接触法」という)
(3)被処理繊維構造物を、加熱したフィラー分散液に接触させる方法(以下、「加熱液接触法」という)
前記スチーム処理法は、得られる繊維構造物に嵩高性及び/又は柔軟性を与える場合に適しており、前記繊維及び前記湿熱ゲル化樹脂を含むウェブからなる被処理繊維構造物に、フィラー分散液を付与した後に、所定の水分率に調整後、スチーム処理することによって、湿熱ゲル化樹脂がゲル化されたゲル化物を形成してフィラーを固着する。
Examples of wet heat treatment methods include the following methods, and the respective production methods will be described.
(1) A method of performing a steam treatment after applying a filler dispersion to a fiber structure to be treated (hereinafter referred to as “steam treatment method”).
(2) A method in which a filler dispersion is applied to a fiber structure to be treated and then brought into contact with a heating body (hereinafter referred to as “heating body contact method”).
(3) A method of bringing the fiber structure to be treated into contact with the heated filler dispersion (hereinafter referred to as “heating liquid contact method”)
The steam treatment method is suitable for imparting bulkiness and / or flexibility to the fiber structure to be obtained, and a filler dispersion liquid is applied to the fiber structure to be treated comprising the fiber and the web containing the wet heat gelled resin. Then, after adjusting to a predetermined moisture content, by performing a steam treatment, a gelled product in which the wet heat gelled resin is gelled is formed to fix the filler.

前記スチーム処理の方法としては、例えば、所定の水分率に調整した被処理繊維構造物の上及び/又は下からスチームを吹き付ける方法、スチームを充満させたチャンバー内で被処理繊維構造物にスチームを接触させる方法(パッドスチーマー法)、オートクレーブ等を用いて被処理繊維構造物をスチームに晒す方法などが挙げられる。かかる方法によれば、ゲル加工時において必要以上に被処理繊維構造物に圧力が加わらない。その結果、被処理繊維構造物の繊維形態を維持しながら、フィラーを被処理繊維構造物の繊維表面に露出させた状態で固着することができる。更に、スチーム処理の条件を調整することにより、被処理繊維構造物が繊維間の交絡部において膜状に拡がったゲル化物(以下、「膜状ゲル化物」という)で覆うこともできるため、フィラーを固着する有効面積が増大し、ガス吸着性能をより向上させることもできる。   Examples of the steam treatment method include, for example, a method of spraying steam from above and / or below a treated fiber structure adjusted to a predetermined moisture content, and steam on a treated fiber structure in a chamber filled with steam. Examples thereof include a contact method (pad steamer method) and a method of exposing the fiber structure to be treated to steam using an autoclave or the like. According to such a method, pressure is not applied to the treated fiber structure more than necessary during gel processing. As a result, it is possible to fix the filler in a state where the filler is exposed on the fiber surface of the treated fiber structure while maintaining the fiber form of the treated fiber structure. Furthermore, by adjusting the conditions of the steam treatment, the fiber structure to be treated can be covered with a gelled product (hereinafter referred to as “film-like gelled product”) spread in a film shape at the entangled portion between the fibers. This increases the effective area for fixing the gas and can further improve the gas adsorption performance.

前記パッドスチーマー法は、蒸気吹き出し口より吐出された蒸気が直接被処理繊維構造物に接触することなく、均一な蒸気雰囲気中でスチーム処理することによって、湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化され、均一なゲル化物を形成することができるので、特に好ましい。また、連続運転をする上でも都合がよい。更に、パッドスチーマー法によれば、温度のコントロールが容易なので、フィラーの機能を維持したまま、目的に応じて繊維構造物の強度や通気度などをコントロールすることができ、様々な形の膜状に拡がったゲル化物も形成できるので、特に好ましい。例えば、繊維形状を維持したゲル化樹脂上のフィラーの固着が不充分な場合は、パッドスチーマーの温度を上げることにより、ゲル化樹脂の流動性が向上し、フィラーを強固に固着させることができる。また、パッドスチーマー法は、ゲル加工と同時に、乾燥工程の予備処理的な役割も果たすため、乾燥工程の効率化も図ることができる。   In the pad steamer method, the steam discharged from the steam outlet is not directly brought into contact with the fiber structure to be treated, and the steam heat treatment is performed in a uniform steam atmosphere, so that the wet heat gelled resin is wet heat gelled. It is particularly preferable because a gelled product can be formed. It is also convenient for continuous operation. Furthermore, according to the pad steamer method, since the temperature can be easily controlled, the strength and air permeability of the fiber structure can be controlled according to the purpose while maintaining the function of the filler. It is particularly preferable because it can also form a gelled product that spreads out. For example, when the filler on the gelled resin that maintains the fiber shape is insufficiently fixed, the fluidity of the gelled resin is improved and the filler can be firmly fixed by raising the temperature of the pad steamer. . Moreover, since the pad steamer method plays the role of the preliminary process of the drying process simultaneously with the gel processing, the efficiency of the drying process can be improved.

前記フィラー分散液の温度は、湿熱ゲル化樹脂がゲル化しない温度であっても、ゲル化を開始する温度であってもよく、フィラーの種類、粒子径または短繊維長さ、あるいはフィラー分散液の濃度や粘度などにより、適宜設定すればよい。例えば、被処理繊維構造物の水分率が多い場合には、湿熱処理時に湿熱ゲル化樹脂がゲル化し易いように、被処理繊維構造物がゲル化しない温度範囲で加熱してもよい。なお、湿熱ゲル化樹脂がゲル化を開始する温度以上であれば、後述する加熱液接触法と組み合わせた方法となり、フィラーをより強固に固着させる場合に有効である。   The temperature of the filler dispersion may be a temperature at which the wet heat gelled resin does not gel, or may be a temperature at which gelation starts, and the filler type, particle diameter or short fiber length, or filler dispersion What is necessary is just to set suitably according to the density | concentration, viscosity, etc. For example, when the moisture content of the fiber structure to be treated is high, the fiber structure to be treated may be heated in a temperature range in which the fiber structure to be treated does not gel so that the wet heat gelled resin is easily gelled during the wet heat treatment. If the wet heat gelled resin is at or above the temperature at which gelation starts, it becomes a method combined with a heating liquid contact method described later, which is effective for fixing the filler more firmly.

前記スチーム処理温度は、被処理繊維構造物付近の温度が、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分のゲル化温度以上融点−20℃以下であれば、特に限定されるものではないが、好ましい温度範囲は、80〜120℃であり、より好ましい温度範囲は90〜110℃である。   The steam treatment temperature is not particularly limited as long as the temperature in the vicinity of the fiber structure to be treated is not less than the gelation temperature of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber component and the melting point is -20 ° C or lower. A preferable temperature range is 80 to 120 ° C, and a more preferable temperature range is 90 to 110 ° C.

前記スチーム処理により、フィラーは、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面に露出した状態で固着されるので、少量のフィラーで優れた効果を発揮する。また、ガス吸着材の場合、フィラー分散液がガス吸着性化合物を更に含んでいるときは、前記ガス吸着性化合物がフィラーの表面だけではなく、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面にも固着されるので、ガス吸着性化合物だけをガス吸着成分として使用した場合に比べて、更に優れた効果を発揮する。   By the steam treatment, the filler is fixed in an exposed state on the surface of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber, so that an excellent effect is exhibited with a small amount of filler. In the case of a gas adsorbent, when the filler dispersion further contains a gas adsorbing compound, the gas adsorbing compound is not only on the surface of the filler but also on the surface of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber. Since it is fixed, a more excellent effect is exhibited compared to the case where only the gas adsorbing compound is used as the gas adsorbing component.

前記乾燥処理後の繊維構造物は、その乾燥処理後の出口部において、一対のプレスロールに通してプレス加工を行ってもよい。乾燥処理後の出口部においてプレス加工を行うことで、フィラーが柔軟性を維持したまま、強固に固着される。   The fiber structure after the drying treatment may be pressed through a pair of press rolls at the outlet after the drying treatment. By performing press working at the outlet after the drying treatment, the filler is firmly fixed while maintaining flexibility.

次に、前記加熱体接触法について説明する。前記加熱体接触法は、フィラーをより強固に固着させる場合、前記繊維及び前記湿熱ゲル化樹脂を含むウェブからなる被処理繊維構造物にフィラー分散液を付与した後に、所定の水分率に調整し、これを加熱体に接触させることによって、湿熱ゲル化樹脂がゲル化されたゲル化物を形成してフィラーを固着する。被処理繊維構造物を加熱体に接触させる方法としては、例えば熱ロールに接触させる方法、熱プレス板に接触させる方法などが挙げられる。かかる方法によれば、瞬時に湿熱ゲル化樹脂繊維成分を湿熱ゲル化することができると同時にゲル化物を押し拡げることができるので、広い面積にわたりフィラーを固着することができる。また、かかる方法によれば、湿熱ゲル化したときに、フィラーがゲル化物に押し込まれて、繊維表面にフィラーを更に強固に固着させることができる。   Next, the heating body contact method will be described. In the heating body contact method, when the filler is more firmly fixed, the filler dispersion is applied to the fiber structure to be treated including the fiber and the web containing the wet heat gelled resin, and then adjusted to a predetermined moisture content. By bringing this into contact with the heating body, a gelled product obtained by gelling the wet heat gelled resin is formed, and the filler is fixed. Examples of the method for bringing the fiber structure to be treated into contact with the heating body include a method for bringing it into contact with a hot roll, a method for bringing it into contact with a hot press plate, and the like. According to such a method, the wet heat gelled resin fiber component can be instantly wet heat gelled, and at the same time the gelled product can be expanded, so that the filler can be fixed over a wide area. Moreover, according to this method, when wet-heat gelation occurs, the filler is pushed into the gelled product, and the filler can be more firmly fixed to the fiber surface.

前記加熱体が熱プレス板のような面状のものである場合、被処理繊維構造物を接触させる際の面圧が0.01〜3MPaであることが好ましい。より好ましい面圧の下限は、0.02MPaである。より好ましい面圧の上限は、2.5MPaである。面厚が0.01Mpa未満の場合、フィラーの固着が充分でない場合があり、面厚が3MPaを超えると、風合いが硬くなる場合がある。   When the said heating body is planar things like a hot press board, it is preferable that the surface pressure at the time of making a to-be-processed fiber structure contact is 0.01-3 Mpa. A more preferable lower limit of the surface pressure is 0.02 MPa. A more preferable upper limit of the surface pressure is 2.5 MPa. When the surface thickness is less than 0.01 MPa, the filler may not be sufficiently fixed, and when the surface thickness exceeds 3 MPa, the texture may become hard.

また、前記加熱体接触法が熱ロールによって圧縮成形処理する方法である場合、熱ロールの線圧は、10〜400N/cmであることが好ましい。より好ましい熱ロールの線圧の下限は、50N/cmである。より好ましい熱ロールの線圧の上限は、200N/cmである。線圧が10N/cm未満の場合、フィラーの固着が充分でない場合があり、線圧が400N/cmを超えると、風合いが硬くなる場合がある。   Moreover, when the said heating body contact method is the method of compression-molding processing with a hot roll, it is preferable that the linear pressure of a hot roll is 10-400 N / cm. A more preferable lower limit of the linear pressure of the hot roll is 50 N / cm. A more preferable upper limit of the linear pressure of the hot roll is 200 N / cm. When the linear pressure is less than 10 N / cm, the filler may not be sufficiently fixed, and when the linear pressure exceeds 400 N / cm, the texture may become hard.

前記加熱体の設定温度(例えば湿熱処理機の設定温度)は、湿熱ゲル化樹脂のゲル化温度以上融点−20℃以下であれば、特に限定されるものではないが、好ましい温度範囲は、50〜160℃であり、より好ましい温度範囲は80〜150℃である。なお、水分を含んだ被処理繊維構造物をゲル加工するために前記設定温度を100℃以上にすると、まず被処理繊維構造物内の水分が蒸発する。そのとき、湿熱ゲル化樹脂のゲル化が進行するので、ゲル加工の実温度は前記設定温度よりも低くなる傾向にある。従って、他の繊維の融点が前記設定温度よりも低い場合でも、実質的に溶融しないか、あるいは実質的に収縮しないことがあり、ゲル加工温度は、他の繊維が実質的に収縮しない温度で処理することが好ましい。   The set temperature of the heating body (for example, the set temperature of the wet heat treatment machine) is not particularly limited as long as it is not less than the gelling temperature of the wet heat gelled resin and the melting point is not more than -20 ° C. It is -160 degreeC, and a more preferable temperature range is 80-150 degreeC. Note that when the set temperature is set to 100 ° C. or higher in order to gel the fiber structure to be treated containing moisture, the moisture in the fiber structure to be treated first evaporates. At that time, since the gelation of the wet heat gelled resin proceeds, the actual temperature of the gel processing tends to be lower than the set temperature. Therefore, even when the melting point of the other fiber is lower than the set temperature, it may not melt or shrink substantially, and the gel processing temperature is a temperature at which the other fiber does not substantially shrink. It is preferable to process.

加熱体を用いて処理することにより、フィラーは、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面に露出した状態で、強固に固着されるので、フィラーを少量使用する場合は、確実に固着でき、フィラーを多量に使用する場合でも、その大半のフィラーを強固に固着できるので、フィラーの脱落量が少なくて済み、その効果も優れている。また、フィラー分散液がガス吸着性化合物を更に含んでいる場合は、前記ガス吸着性化合物がフィラーの表面だけでなく、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面にも固着されるので、ガス吸着性化合物だけをガス吸着成分として使用した場合に比べて、更に優れた効果を発揮する。そのため、例えば従来のガス吸着材において、特に除去しにくかったホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等のガスに対しても格段の効果を発揮する。   By treating with a heating element, the filler is firmly fixed in a state exposed on the surface of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber, so when using a small amount of filler, it can be securely fixed, Even when a large amount of filler is used, since most of the filler can be firmly fixed, the amount of filler falling off is small, and the effect is excellent. When the filler dispersion further contains a gas adsorbing compound, the gas adsorbing compound is fixed not only on the surface of the filler but also on the surface of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber. Compared with the case where only an adsorbing compound is used as a gas adsorbing component, a further excellent effect is exhibited. Therefore, for example, in the conventional gas adsorbent, a remarkable effect is exhibited even for gases such as formaldehyde and acetaldehyde that are difficult to remove.

次に、前記加熱液接触法について説明する。前記加熱液接触法は、被処理繊維構造物を加熱したフィラー分散液に接触させることにより、湿熱ゲル化樹脂がゲル化されたゲル化物を形成して、フィラーを固着する。被処理繊維構造物を加熱液に接触させる方法としては、例えば、加熱したフィラー分散液中に浸漬する方法、加熱したフィラー分散液を被処理繊維構造物に噴霧する方法などが挙げられる。かかる方法によれば、ゲル加工時に被処理繊維構造物に対して、必要以上に面圧が加わらないため、ゲル化した湿熱ゲル化繊維の流動性が少なくなり、被処理繊維構造物の繊維形態を維持しつつ繊維同士の交絡部においてゲル化物が膜状に拡げられることなく接着し、かつフィラーを繊維表面に露出させた状態で固着することができる上、得られるフィラー固着繊維構造物に嵩高性及び/又は柔軟性を与えることができる。また、湿熱ゲル化樹脂がゲル化する際は、水分の付与と同時に湿熱ゲル化繊維のゲル化が進行するので、前記フィラー分散液中のフィラーの濃度と、前記フィラー分散液の温度を調整して、フィラーの固着量を調整すればよい。具体的には、フィラーを含む熱水中(85℃以上)に繊維又は被処理繊維構造物を含浸することにより、フィラーを繊維表面に固着することができる。特に加熱したフィラー分散液中に浸漬する方法は、湿熱ゲル化繊維を均一にゲル化することができ、好ましい。   Next, the heating liquid contact method will be described. In the heating liquid contact method, the fiber structure to be treated is brought into contact with a heated filler dispersion to form a gelled product in which the wet heat gelled resin is gelled, and the filler is fixed. Examples of the method of bringing the fiber structure to be treated into contact with the heating liquid include a method of immersing in a heated filler dispersion, a method of spraying the heated filler dispersion onto the fiber structure to be processed, and the like. According to such a method, since the surface pressure is not applied more than necessary to the fiber structure to be treated at the time of gel processing, the fluidity of the gelled wet heat gelled fiber decreases, and the fiber form of the fiber structure to be treated In addition, the gelled product can be bonded without being spread in the form of a film at the entangled portion between the fibers while being maintained, and can be fixed in a state where the filler is exposed to the fiber surface, and the resulting filler-fixed fiber structure is bulky And / or flexibility can be provided. Further, when the wet heat gelled resin gels, the gelation of the wet heat gelled fiber proceeds simultaneously with the application of moisture, so the concentration of the filler in the filler dispersion and the temperature of the filler dispersion are adjusted. Thus, the amount of filler fixed may be adjusted. Specifically, the filler can be fixed to the fiber surface by impregnating the fiber or the fiber structure to be treated into hot water (85 ° C. or higher) containing the filler. In particular, the method of immersing in a heated filler dispersion is preferable because the wet heat gelled fiber can be uniformly gelled.

前記加熱液接触法のゲル加工温度は、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分のゲル化温度以上融点−20℃以下であれば、特に限定されるものではないが、好ましい温度範囲は、85〜120℃であり、より好ましい温度範囲は90〜100℃である。温度が85℃よりも低いと、フィラーの固着が充分にされない場合があり、120℃よりも高いと、風合いが硬くなり、フィルム状になる場合がある。   The gel processing temperature of the heating liquid contact method is not particularly limited as long as it is not less than the gelation temperature of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber component, and the melting point is −20 ° C. or less. It is 85-120 degreeC, and a more preferable temperature range is 90-100 degreeC. When the temperature is lower than 85 ° C., the filler may not be sufficiently fixed. When the temperature is higher than 120 ° C., the texture becomes hard and may be in the form of a film.

前記加熱液接触法におけるフィラー分散液のフィラー濃度は、使用する被処理繊維構造物の目付や固着量、フィラー分散液の温度や粘度により適宜設定すればよいが、好ましい範囲は0.1〜75質量%であり、より好ましい範囲は、1〜50質量%である。   The filler concentration of the filler dispersion in the heating liquid contact method may be set as appropriate depending on the basis weight and fixed amount of the fiber structure to be used, the temperature and viscosity of the filler dispersion, and the preferred range is 0.1 to 75. It is mass%, and a more preferable range is 1 to 50 mass%.

前記加熱液接触法では、加熱したフィラー分散液中に被処理繊維構造物を浸漬することにより、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維のゲル化と、フィラーの固着が同時に液中で行われる。これにより、フィラーを付与した後にゲル化する場合に比べ、フィラーをより均一に、繊維表面に露出した状態で固着することができるため、少量のフィラーで優れた効果を発揮する。また、フィラー分散液がガス吸着性化合物を更に含んでいる場合は、ガス吸着性化合物がフィラーの表面だけではなく、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面にも固着されるので、ガス吸着性化合物だけをガス吸着成分として使用した場合に比べて、更に優れた効果を発揮する。   In the heating liquid contact method, by immersing the fiber structure to be treated in a heated filler dispersion, gelation of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber and fixation of the filler are simultaneously performed in the liquid. . Thereby, compared with the case where it gelatinizes after giving a filler, since a filler can be fixed more uniformly in the state exposed to the fiber surface, the outstanding effect is exhibited with a small amount of filler. In addition, when the filler dispersion further contains a gas adsorbing compound, the gas adsorbing compound is fixed not only on the surface of the filler but also on the surface of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber. As compared with the case where only the active compound is used as the gas adsorbing component, the effect is further improved.

なお、前記被処理繊維構造物の湿熱処理方法は、前述したようにスチーム処理法、加熱体接触法、加熱液接触法等があるが、同じ処理を繰り返し行ってもよいし、他の処理方法と組み合わせて行ってもよい。   As described above, the wet heat treatment method for the fiber structure to be treated includes a steam treatment method, a heating body contact method, a heating liquid contact method, etc., but the same treatment may be repeated or other treatment methods. May be performed in combination.

本発明のフィラー固着繊維構造物をガス吸着材として用いる場合、例えば、プリーツ折り構造またはハニカム構造に成形して、空気清浄器用フィルター、エアコン用フィルター、車両用のキャビンフィルター、タバコ分煙器用フィルター等に用いることができる。この場合、他のフィルター材料、例えばエレクトレットフィルター、HEPAフィルター、ULPAフィルター等と併用して用いることもできる。   When the filler-fixed fiber structure of the present invention is used as a gas adsorbent, for example, it is formed into a pleated fold structure or a honeycomb structure to be used as an air purifier filter, an air conditioner filter, a vehicle cabin filter, a cigarette smoke filter, etc. Can be used. In this case, it can also be used in combination with other filter materials such as electret filters, HEPA filters, ULPA filters and the like.

次に、本発明の一実施形態について図面を用いて説明する。図1は、本発明の一実施形態に係るフィラー固着繊維または繊維構造物の製造方法(スチーム処理法)の一例工程図である。繊維11(又は被処理繊維構造物11)を、槽12内のフィラーを含むフィラー分散液13に含浸し、絞りロール14で絞り、下から蒸気が吹き出してチャンバー内に蒸気が均一に充満しているパッドスチーマー15でスチーム処理し、必要により乾燥、水洗、脱水処理(図示せず)したものを、乾燥機16で乾燥させて巻き取り機17で巻き取る。なお、パッドスチーマー15でスチーム処理する際、繊維11(又は被処理繊維構造物11)には、吹き出した蒸気は直接当たらない。   Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an exemplary process diagram of a method for producing a filler-fixed fiber or fiber structure (steam treatment method) according to an embodiment of the present invention. The fiber 11 (or the fiber structure 11 to be treated) is impregnated with a filler dispersion liquid 13 containing a filler in the tank 12, squeezed with a squeeze roll 14, and steam is blown out from below so that the steam is uniformly filled in the chamber. The pad steamer 15 is steam-treated, dried if necessary, washed with water, and dehydrated (not shown), and then dried by the dryer 16 and wound by the winder 17. In addition, when performing the steam process with the pad steamer 15, the blown-out steam does not directly hit the fibers 11 (or the fiber structure 11 to be processed).

以下、実施例を用いて具体的に説明する。なお本発明は下記の実施例に限定されない。実施例における各物性の評価方法は、以下のとおりである。   Hereinafter, a specific description will be given using examples. The present invention is not limited to the following examples. The evaluation method of each physical property in the examples is as follows.

[メルトフローレート(MI)]
JIS−K7210に準じて、190℃、荷重21.18Nで測定される繊維製造前の樹脂のメルトインデックスを測定した。
[Melt flow rate (MI)]
According to JIS-K7210, the melt index of the resin before fiber production measured at 190 ° C. and a load of 21.18 N was measured.

[融点]
JIS−K−7122に準じて、DSC法により測定される繊維製造前の樹脂の融点を測定した。
[Melting point]
According to JIS-K-7122, the melting point of the resin before fiber production measured by the DSC method was measured.

[ガラス転移点]
繊維製造前の樹脂について、示差走査熱量計(DSC)を用いて、−20℃から200℃まで昇温速度10℃/minで昇温した時のガラス転移点温度をガラス転移点した。
[Glass transition point]
About the resin before fiber manufacture, the glass transition point temperature when it heated up with the temperature increase rate of 10 degree-C / min from -20 degreeC to 200 degreeC was used for the glass transition point using the differential scanning calorimeter (DSC).

[軟化点]
繊維製造前の樹脂について、JIS−K−6863に準じて、測定した。
[Softening point]
The resin before fiber production was measured according to JIS-K-6863.

[フィラー固着量]
フィラー固着繊維構造物の目付と被処理繊維構造物の目付の差を求めた。
[Filler sticking amount]
The difference between the basis weight of the filler-fixed fiber structure and the basis weight of the treated fiber structure was determined.

[フィラー脱落量]
フィラー脱落量を以下の方法で測定した。
(1)試料をたて10cm、よこ10cmの大きさにカットし、80℃で1時間乾燥させる。
(2)乾燥後の試料の質量W0(g)を測定する。
(3)2リットルのビーカーに水1リットル入れ、攪拌子と試料を入れる。
(4)ビーカーをスターラーの上に載せ、回転速度1200rpmで10分間攪拌する。
(5)ビーカーから試料を取り出し、80℃で1時間乾燥させて、乾燥後の試料の質量W1(g)を測定する。
(6)下記式でフィラーの脱落量を測定した。
フィラー脱落量(g)= W0−W1
[Filler dropout amount]
The amount of filler falling off was measured by the following method.
(1) A sample is cut to a size of 10 cm and 10 cm wide and dried at 80 ° C. for 1 hour.
(2) The weight W0 (g) of the sample after drying is measured.
(3) Put 1 liter of water in a 2 liter beaker, and put a stir bar and sample.
(4) Place the beaker on a stirrer and stir at a rotational speed of 1200 rpm for 10 minutes.
(5) A sample is taken out from the beaker, dried at 80 ° C. for 1 hour, and the mass W1 (g) of the dried sample is measured.
(6) The amount of filler falling off was measured by the following formula.
Filler dropout amount (g) = W0-W1

[実施例1]
(1)湿熱接着性複合繊維の製造
まず、本発明の湿熱接着性複合繊維を以下の方法で製造した。
(A)使用樹脂
(a)芯樹脂:ポリプロピレン(PP)(日本ポリプロ製「SA03B」融点160℃、MFR30)
(b)鞘樹脂
(b−1)湿熱ゲル化樹脂:エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂(EVOH)(エチレン含有量38モル%、融点170℃、MI8g/10分)
(b−2)接着促進剤:テルペンフェノール(ヤスハラケミカル製「YSポリスターT115」)、軟化点115℃、平均分子量600、ガラス転移点57℃)
[Example 1]
(1) Production of wet heat adhesive conjugate fiber First, the wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention was produced by the following method.
(A) Resin used (a) Core resin: Polypropylene (PP) (Nippon Polypro “SA03B” melting point 160 ° C., MFR30)
(B) sheath resin (b-1) wet heat gelled resin: ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH) (ethylene content 38 mol%, melting point 170 ° C., MI 8 g / 10 min)
(B-2) Adhesion promoter: terpene phenol (“YS Polystar T115” manufactured by Yashara Chemical), softening point 115 ° C., average molecular weight 600, glass transition point 57 ° C.)

(B)繊維製造条件
芯鞘型複合ノズルを用い、芯樹脂をPPとし、鞘樹脂を湿熱ゲル化樹脂85質量%、接着促進剤15質量%の混合物として、芯鞘複合比(質量比)50:50としてそれぞれ溶融して230℃で、引取速度200m/分の条件で複合紡糸した。得られた未延伸フィラメントの繊度は17.3dtexであった。次いで、未延伸フィラメントを延伸温度70℃、倍率3倍で延伸処理をして、繊維処理剤を付与し、機械捲縮を付与して、80℃に加熱した乾燥機にて15分間乾燥熱処理し、繊維長51mmにカットし本発明の湿熱接着性複合繊維を得た。得られた湿熱接着性複合繊維の繊度は、6.7dtexであった。
(B) Fiber production conditions Using a core / sheath type composite nozzle, the core resin is PP, the sheath resin is a mixture of 85% by mass of a wet heat gelling resin and 15% by mass of an adhesion promoter, and the core / sheath compound ratio (mass ratio) is 50. : 50, respectively, and melt-spun at 230 ° C. under a take-up speed of 200 m / min. The fineness of the obtained unstretched filament was 17.3 dtex. Next, the unstretched filament is stretched at a stretching temperature of 70 ° C. and a magnification of 3 times, a fiber treatment agent is applied, mechanical crimps are applied, and a dry heat treatment is performed for 15 minutes in a dryer heated to 80 ° C. The fiber length was cut to 51 mm to obtain a wet heat adhesive conjugate fiber of the present invention. The fineness of the obtained wet heat adhesive conjugate fiber was 6.7 dtex.

(2)不織布の製造
(A)不織布原反の準備
前記湿熱接着性複合繊維をセミランダムカード機で開繊し、目付60g/m2を有するカードウェブを作製した。次いで、前記カードウェブを90メッシュの平織り支持体に載置し、前記カードウェブの幅方向に一列にオリフィス(径:0.12mm、ピッチ:0.6mm)が配置されたノズルから前記カードウェブに向けて水流を水圧3MPaで噴射した。続いて、前記カードウェブを裏返して、前記ノズルから水圧3MPaで水流を噴射して、水流交絡不織布原反を作製した。
(2) Manufacture of nonwoven fabric (A) Preparation of nonwoven fabric raw material The wet heat adhesive conjugate fiber was opened with a semi-random card machine to produce a card web having a basis weight of 60 g / m 2 . Next, the card web is placed on a 90-mesh plain weave support, and the nozzle is arranged on the card web from a nozzle in which orifices (diameter: 0.12 mm, pitch: 0.6 mm) are arranged in a row in the width direction of the card web. A water stream was jetted at a water pressure of 3 MPa. Subsequently, the card web was turned upside down, and a water flow was jetted from the nozzle at a water pressure of 3 MPa to produce a hydroentangled nonwoven fabric.

(B)異種物体(フィラー)の準備
フィラーとしては、活性炭粒子「太閤P」(フタムラ化学製、オガクズ炭、平均粒子径25μm)を使用した。
(B) Preparation of different object (filler) As the filler, activated carbon particles “Taiko P” (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., sawdust charcoal, average particle diameter of 25 μm) were used.

(C)フィラー固着繊維構造物(不織布)の製造
上記水流交絡不織布原反を、前記活性炭粒子(16質量%)とポリアリルアミン(1質量%)を含む水分散液(20℃)に浸漬し、マングルロールの絞り圧力でピックアップ率を約500%となるように調整した。次いで、不織布原反付近の温度が100℃になるように調整したスチームを充満させたパッドスチーマー内で湿熱処理を行った。滞留時間は20秒であった。次に、熱風循環式の乾燥機内に湿熱処理後の不織布を通して乾燥させ、更に水洗槽で水洗を行った後、温度80℃に調整した乾燥機内で乾燥させ、フィラーを固着した不織布を得た。得られたフィラー固着不織布は、フィラーが接着促進剤及びゲル化物により繊維表面に固着していた。
(C) Manufacture of filler fixed fiber structure (nonwoven fabric) The hydroentangled nonwoven fabric raw material is immersed in an aqueous dispersion (20 ° C) containing the activated carbon particles (16 mass%) and polyallylamine (1 mass%), The pick-up rate was adjusted to about 500% with the mangle roll squeezing pressure. Next, wet heat treatment was performed in a pad steamer filled with steam adjusted so that the temperature in the vicinity of the nonwoven fabric was 100 ° C. The residence time was 20 seconds. Next, the wet-heat-treated non-woven fabric was dried in a hot air circulation dryer, and further washed with water in a water-washing tank, and then dried in a dryer adjusted to a temperature of 80 ° C., to obtain a non-woven fabric with a fixed filler. In the obtained filler-fixed nonwoven fabric, the filler was fixed to the fiber surface with an adhesion promoter and a gelled product.

[比較例1]
湿熱接着性複合繊維として、前記接着促進剤を混合しなかった以外は、実施例1と同様の方法で、フィラー固着不織布を得た。得られたフィラー固着不織布は、フィラーがゲル化物により繊維表面に固着していた。
以上の結果を下記の表1に示す。
[Comparative Example 1]
A filler-fixed nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesion promoter was not mixed as the wet heat adhesive conjugate fiber. In the obtained filler-fixed nonwoven fabric, the filler was fixed to the fiber surface with a gelled product.
The above results are shown in Table 1 below.

Figure 0004719081
Figure 0004719081

表1から明らかなとおり、本発明の実施例1は異種物体(フィラー)に対して接着性が高いため、フィラーの固着量が比較例1に比べて多くなった。また、実施例1のフィラーの脱落量も、フィラー固着量が多いにもかかわらず、比較例1に比べて小さくなった。   As is clear from Table 1, Example 1 of the present invention has a high adhesiveness to different types of objects (fillers), and therefore the amount of filler fixed is larger than that of Comparative Example 1. In addition, the amount of filler falling off in Example 1 was smaller than that in Comparative Example 1 despite the large amount of filler adhered.

本発明の湿熱接着性複合繊維は、おむつ、ナプキン部材等の衛生材料、フィルター、ワイパー、農業用資材、食品包材、ゴミ袋、内装材、産業用資材等における金属材料、無機材料、樹脂材料(プラスチック、発泡体等)、セルロース材料(木材等)等の異種物体との接着材料として使用することができる。
本発明のフィラー固着繊維及び繊維構造物は、歯間を磨くフィラメント繊維(デンタルフロス)、工業用研磨材として、レンズ、半導体、金属、プラスチック、セラミック、ガラスなど様々な分野の研磨材、家庭用又は業務用キッチンなどで使用する研磨材、有害ガスなどを吸着するガス吸着材、抗菌材、消臭材、イオン交換材、汚水処理用材、吸油材、金属吸着材、電池セパレータ用不織材、導電性材、制電性(帯電防止)材、調湿,除湿(結露防止)材、吸音,防音材、蓄熱材、吸発熱材、防虫,防カビ材、抗ウイルス材、育苗材、芳香材、磁性材、遠赤外線材などに有用である。例えば、ガス吸着材、抗ウイルス材は、医療用のガウン、衣料、家庭用、車輌用等の内装材、建材の養生シート、壁紙、カーテン、マット、カーペット、マスク、空調用などのフィルター、ワイパー等に使用することができる。
The wet heat adhesive composite fiber of the present invention is a metal material, inorganic material, resin material in sanitary materials such as diapers and napkin members, filters, wipers, agricultural materials, food packaging materials, garbage bags, interior materials, industrial materials, etc. It can be used as an adhesive material with different objects such as (plastic, foam, etc.) and cellulose material (wood, etc.).
The filler fixed fiber and fiber structure of the present invention are a filament fiber (dental floss) for polishing between teeth, an industrial abrasive, an abrasive for various fields such as lenses, semiconductors, metals, plastics, ceramics, glass, and household use. Or abrasive materials used in commercial kitchens, gas adsorbent materials that adsorb toxic gases, antibacterial materials, deodorant materials, ion exchange materials, sewage treatment materials, oil absorbing materials, metal adsorbent materials, non-woven materials for battery separators, Conductive material, antistatic (antistatic) material, humidity control, dehumidification (anti-condensation) material, sound absorption, soundproofing material, heat storage material, heat absorption and heating material, insecticide, moldproofing material, antiviral material, seedling material, aromatic material It is useful for magnetic materials, far-infrared materials, and the like. For example, gas adsorbents and antiviral materials are medical gowns, clothing, household and vehicle interior materials, building material curing sheets, wallpaper, curtains, mats, carpets, masks, air conditioning filters, wipers, etc. Can be used for etc.

本発明の一実施形態に係るフィラー固着繊維(繊維構造物)の製造方法(スチーム処理法)の一例工程図である。It is an example process drawing of the manufacturing method (steam processing method) of the filler fixed fiber (fiber structure) which concerns on one Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

11 繊維(又は被処理繊維構造物)
12 槽
13 フィラー分散液
14 絞りロール
15 パッドスチーマー
16 乾燥機
17 巻き取り機
11 Fiber (or treated fiber structure)
12 tanks 13 filler dispersion liquid 14 squeezing roll 15 pad steamer 16 dryer 17 winder

Claims (4)

湿熱ゲル化樹脂を含む湿熱ゲル化成分と、繊維形成性成分を含む湿熱接着性複合繊維であって、
前記湿熱ゲル化樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂であり、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂のメルトフローレート(JIS−K7210に準じて規定される190℃、荷重21.18Nでの吐出量)が、5〜40g/10分であり、
前記湿熱ゲル化成分は、前記湿熱ゲル化樹脂を70質量%以上94質量%以下で含み、ロジン、ロジンエステル、テルペンベース化合物、ピペリレンベース化合物、及び炭化水素ベース化合物から選ばれる少なくとも一種類であり、軟化点が70℃以上150℃以下の接着促進剤を6質量%以上30質量%以下で含む混合物である、湿熱接着性複合繊維。
A wet heat gelling component containing a wet heat gelled resin, and a wet heat adhesive composite fiber containing a fiber-forming component,
The wet heat gelled resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin,
The ethylene-vinyl alcohol copolymer resin has a melt flow rate (a discharge amount at 190 ° C. and a load of 21.18 N defined according to JIS-K7210) of 5 to 40 g / 10 minutes,
The wet heat gelling component, the comprises a wet heat gelling resin 70 wt% or more 94 wt% or less, rosin, rosin esters, terpene-based compounds, piperylene-based compound, and at least one selected from hydrocarbon-based compounds A wet heat adhesive conjugate fiber, which is a mixture containing an adhesion promoter having a softening point of 70 ° C. or higher and 150 ° C. or lower in an amount of 6% by mass to 30% by mass.
請求項1に記載の湿熱接着性複合繊維が湿熱ゲル化したゲル化物によってフィラーを繊維表面に固着している、フィラー固着繊維。 A filler-fixed fiber in which a filler is fixed to the fiber surface by a gelled product obtained by gelling the wet-heat adhesive conjugate fiber according to claim 1 . 前記フィラーが、無機フィラーである、請求項に記載のフィラー固着繊維。 The filler fixed fiber according to claim 2 , wherein the filler is an inorganic filler. 請求項1に記載の湿熱接着性複合繊維を含む繊維構造物であって、前記湿熱接着性複合繊維が湿熱ゲル化したゲル化物によってフィラーを繊維表面に固着している、フィラー固着繊維構造物。 A fiber structure comprising the wet heat adhesive conjugate fiber according to claim 1 , wherein the filler is fixed to the fiber surface by a gelled product of the wet heat adhesive conjugate fiber that has been wet heat gelled.
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