JP2006021189A - Gas adsorbent - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas adsorption material capable of preventing a gas adsorptive filler stuck to the surface of a fiber from coming off and capable of suppressing the reduction of a specific surface area in the gas adsorptive filler. <P>SOLUTION: The subject gas adsorbent contains the fiber, a binder resin on its surface and the gas adsorptive filler, the binder resin is a moist heat gelatinized resin, and the gas adsorptive filler is stuck by a gelatinized substance that the moist heat gelatinized resin is moist heat gelified. For example, the gas adsorptive filler (3) is effectively stuck to a sheath component (1) of combined fibers (5) which component comprises a core component (2) of polypropylene as a thermoplastic synthesized resin component and the sheath component (1) of ethylene-vinylalcohol copolymer as a moist heat gelatinized fiber component. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ガス吸着性フィラーを繊維表面に固着したフィラー固着繊維を有するガス吸着材に関する。   The present invention relates to a gas adsorbent having filler-fixed fibers in which a gas-adsorbing filler is fixed to the fiber surface.

近年、揮発性有機化合物(以下、VOCと略称する)の吸入によるシックハウス症候群等のアレルギー症状の発生が増加しているため、VOCガス等の有害ガスを吸着するガス吸着材が要望されている。前記ガス吸着材としては、例えば特許文献1に、VOCガス全般に対して吸着効果を有するガス吸着シートが提案されている。   In recent years, since the occurrence of allergic symptoms such as sick house syndrome due to inhalation of volatile organic compounds (hereinafter abbreviated as VOC) has increased, a gas adsorbent that adsorbs harmful gases such as VOC gas has been desired. As the gas adsorbing material, for example, Patent Literature 1 proposes a gas adsorbing sheet having an adsorbing effect on all VOC gases.

特許文献1に提案されたガス吸着シートは、2枚のシート材の間に活性炭粒子を挟持させ固定化させるとともに、前記シート材のうち少なくとも一方のシート材に吸着剤粒子を固定化させている。吸着剤粒子の固定化方法としては、1)バインダー樹脂溶液に吸着剤粒子を混合して一方のシート材にコーティングし、その上に他方のシート材を重ねる方法や、2)予め一方のシート材にホットメルト剤等をコーティングし、その上に吸着剤粒子を散布し、更にその上に、他方のシート材を重ねる方法等が例示されている。
特開2000−246827号公報
In the gas adsorbing sheet proposed in Patent Document 1, activated carbon particles are sandwiched and fixed between two sheet materials, and adsorbent particles are fixed to at least one of the sheet materials. . As a method for fixing the adsorbent particles, 1) a method in which adsorbent particles are mixed in a binder resin solution and coated on one sheet material, and the other sheet material is stacked thereon, or 2) one sheet material in advance. For example, a method of coating a hot melt agent or the like on the surface, spraying adsorbent particles thereon, and further stacking the other sheet material thereon is exemplified.
JP 2000-246827 A

しかし、前記1)の固定化方法では、吸着剤粒子がバインダー樹脂溶液に埋没してしまい、充分なガス吸着効果が得られなくなるおそれがあった。また、前記2)の固定化方法では、ホットメルト剤と吸着剤粒子との接触面積が少ないため、吸着剤粒子が脱落するおそれがあった。また、特許文献1に提案されたガス吸着シートは、通気性を高めるために、前記2枚のシート材のうち、少なくとも一方に多孔質シート材を使用しているが、前記2枚のシート材の間に活性炭粒子を挟持させる際、活性炭粒子が脱落しないように、活性炭粒子の粒子径を多孔質シート材の最大孔径より大きくする必要があった。そのため、活性炭粒子には、100μm〜1000μmの粒子径のものが使用されており、活性炭粒子の比表面積が小さいために充分なガス吸着効果が得られなくなることがあった。   However, in the immobilization method of 1), the adsorbent particles are buried in the binder resin solution, and there is a possibility that a sufficient gas adsorption effect cannot be obtained. Further, in the immobilization method of 2), the contact area between the hot melt agent and the adsorbent particles is small, so that the adsorbent particles may fall off. In addition, the gas adsorbing sheet proposed in Patent Document 1 uses a porous sheet material for at least one of the two sheet materials in order to improve air permeability. When the activated carbon particles are sandwiched between them, it is necessary to make the particle diameter of the activated carbon particles larger than the maximum pore diameter of the porous sheet material so that the activated carbon particles do not fall off. For this reason, activated carbon particles having a particle diameter of 100 μm to 1000 μm are used, and the activated carbon particles sometimes have a small specific surface area, so that a sufficient gas adsorption effect may not be obtained.

本発明は、前記従来の問題を解決するため、繊維表面に固着されたガス吸着性フィラーの脱落を防止し、かつガス吸着性フィラーの比表面積の減少を抑制することができるガス吸着材を提供する。   In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention provides a gas adsorbent capable of preventing the gas adsorbent filler fixed on the fiber surface from falling off and suppressing the decrease in the specific surface area of the gas adsorbent filler. To do.

本発明のガス吸着材は、繊維と、その表面のバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に固着されたガス吸着性フィラーとを含むフィラー固着繊維を有するガス吸着材であって、前記バインダー樹脂は、湿熱ゲル化樹脂であり、前記ガス吸着性フィラーは、前記湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化したゲル化物によって固着されていることを特徴とする。   The gas adsorbent of the present invention is a gas adsorbent having filler-fixed fibers containing fibers, a binder resin on the surface thereof, and a gas-adsorptive filler fixed to the binder resin. It is a gelling resin, and the gas adsorbing filler is fixed by a gelled product obtained by gelling the wet heat gelled resin.

本発明のガス吸着材によれば、ガス吸着性フィラーが、繊維の表面に固着された湿熱ゲル化したゲル化物によって固着されているため、ガス吸着性フィラーを表面に露出させた状態で固着することができる。これにより、繊維表面に固着されたガス吸着性フィラーの脱落を防止し、かつガス吸着性フィラーの比表面積の減少を抑制することができるため、従来のガス吸着材に比べて、ガスの吸着性能を向上させることができる。   According to the gas adsorbing material of the present invention, the gas adsorbing filler is fixed by the wet heat-gelled gelled material fixed to the surface of the fiber, so that the gas adsorbing filler is fixed in a state of being exposed on the surface. be able to. As a result, it is possible to prevent the gas-adsorptive filler adhered to the fiber surface from falling off, and to suppress a decrease in the specific surface area of the gas-adsorptive filler. Can be improved.

本発明のガス吸着材において、湿熱ゲル化樹脂とは、水分存在下で加熱することによってゲル化し得る樹脂のことをいう。「ゲル化し得る樹脂」とは、50℃以上の温度でゲル化することによって膨潤し、この膨潤したゲル化物により、本発明のガス吸着材(繊維構造物)の構成繊維を固定することができる樹脂のことをいう。湿熱ゲル化樹脂の形態は、パウダー状、チップ状、繊維状等が挙げられる。特に、湿熱ゲル化樹脂は、繊維状であることが好ましい。繊維状の湿熱ゲル化樹脂(以下、「湿熱ゲル化繊維」という)としては、湿熱ゲル化樹脂を含む繊維か、又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分と、他の熱可塑性合成繊維成分とを含む複合繊維(以下、「湿熱ゲル化複合繊維」という。)を用いる。これにより、他の繊維又は少なくとも他の熱可塑性合成繊維成分は、繊維の形態を保ち、かつ湿熱ゲル化樹脂がゲル化されてガス吸着性フィラーを固着させるバインダーとしての作用機能を発揮する。そして、ガス吸着性フィラーは、湿熱ゲル化樹脂繊維成分又は繊維の表面に接着された湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化したゲル化物によって固着されている。好ましくは、ガス吸着性フィラーは、露出して固着されている。また、湿熱ゲル化樹脂繊維成分又は繊維の表面に接着された湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化したゲル化物によって、湿熱ゲル化繊維同士、及び/又は湿熱ゲル化繊維と他の繊維とは、接着されている。   In the gas adsorbent of the present invention, the wet heat gelled resin refers to a resin that can be gelled by heating in the presence of moisture. The “resin capable of gelling” is swollen by gelling at a temperature of 50 ° C. or higher, and the swollen gelled product can fix the constituent fibers of the gas adsorbent (fiber structure) of the present invention. Refers to resin. Examples of the wet heat gelled resin include powder, chip, and fiber. In particular, the wet heat gelled resin is preferably fibrous. The fibrous wet heat gelled resin (hereinafter referred to as “wet heat gelled fiber”) is a fiber containing a wet heat gelled resin, or a composite containing a wet heat gelled resin fiber component and another thermoplastic synthetic fiber component. Fiber (hereinafter referred to as “wet heat gelled composite fiber”) is used. Thereby, another fiber or at least another thermoplastic synthetic fiber component maintains the form of the fiber and exhibits a function as a binder for fixing the gas-adsorbing filler by gelling the wet heat gelled resin. The gas-adsorbing filler is fixed by a gelled product obtained by wet-heat gelation of a wet heat gelled resin fiber component or a wet heat gelled resin bonded to the surface of the fiber. Preferably, the gas adsorbing filler is exposed and fixed. Also, the wet heat gelled fibers and / or the wet heat gelled fibers and other fibers are bonded to each other by the gelled product obtained by wet heat gelation of the wet heat gelled resin fiber component or the wet heat gelled resin bonded to the fiber surface. Has been.

前記繊維構造物は、前記繊維及び前記バインダー樹脂を含むものである。ここでいう繊維構造物とは、繊維束、糸、繊維塊、不織布、織編物、ネット等の繊維により形成されたものをいう。特に、不織布は、加工性が高いため、様々な用途へ適用することができる。   The fiber structure includes the fiber and the binder resin. The term “fiber structure” as used herein refers to a fiber structure formed of fibers such as fiber bundles, yarns, fiber masses, nonwoven fabrics, woven and knitted fabrics, and nets. In particular, non-woven fabrics have high processability and can be applied to various uses.

前記湿熱ゲル化樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂であることが好ましい。湿熱によってゲル化でき、他の繊維及び/又は他の熱可塑性合成繊維成分を変質させないからである。   The wet heat gelling resin is preferably an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. It is because it can be gelled by wet heat and does not alter other fibers and / or other thermoplastic synthetic fiber components.

エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とは、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を鹸化することによって得られる樹脂であり、その鹸化度は95%以上が好ましい。より好ましい鹸化度は、98%以上である。また、好ましいエチレン含有率は、20モル%以上である。好ましいエチレン含有率は、50モル%以下である。より好ましいエチレン含有率は、25モル%以上である。より好ましいエチレン含有率は、45モル%以下である。鹸化度が95%未満ではゲル加工の際、ロール等への粘着により繊維構造物の生産が難しくなる場合がある。また、エチレン含有率が20モル%未満の場合も同様に、ゲル加工の際、ロール等への粘着により繊維構造物の生産が難しくなる場合がある。一方、エチレン含有率が50モル%を超えると、湿熱ゲル化温度が高くなり、加工温度を融点近傍まで上げざるを得なくなり、その結果、繊維構造物の寸法安定性に悪影響を及ぼす場合がある。   The ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is a resin obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and the saponification degree is preferably 95% or more. A more preferable degree of saponification is 98% or more. Moreover, a preferable ethylene content rate is 20 mol% or more. A preferable ethylene content is 50 mol% or less. A more preferable ethylene content is 25 mol% or more. A more preferable ethylene content is 45 mol% or less. If the degree of saponification is less than 95%, it may be difficult to produce a fiber structure due to adhesion to a roll or the like during gel processing. Similarly, when the ethylene content is less than 20 mol%, production of a fiber structure may be difficult due to adhesion to a roll or the like during gel processing. On the other hand, if the ethylene content exceeds 50 mol%, the wet heat gelation temperature becomes high, and the processing temperature has to be raised to the vicinity of the melting point, and as a result, the dimensional stability of the fiber structure may be adversely affected. .

前記湿熱ゲル化樹脂の好ましいゲル化温度は、50℃以上である。より好ましいゲル化温度は、80℃以上である。50℃未満でゲル化し得る樹脂を用いると、ゲル加工の際、ロール等への粘着が激しくなって繊維構造物の生産が難しくなるか、夏場や高温環境下での使用ができなくなる場合がある。なお、「ゲル加工」とは、湿熱ゲル化樹脂をゲル化させる加工のことをいう。   A preferred gelling temperature of the wet heat gelling resin is 50 ° C. or higher. A more preferable gelation temperature is 80 ° C. or higher. If a resin that can be gelled at a temperature lower than 50 ° C. is used, it may become difficult to produce a fiber structure during gel processing due to intense adhesion to a roll or the like, or may not be used in summer or in a high-temperature environment. . The “gel processing” refers to processing for gelling a wet heat gelled resin.

前記繊維及び前記バインダー樹脂の好ましい組み合わせとしては、
(I)湿熱ゲル化樹脂繊維成分と他の熱可塑性合成繊維成分とを含む複合繊維、
(II)前記複合繊維と他の繊維を混合したもの、
(III)前記複合繊維と湿熱ゲル化樹脂を混合したもの、及び
(IV)湿熱ゲル化樹脂と他の繊維を混合したもの
から選ばれる少なくとも一つが挙げられる(以下、「形態(I)〜(IV)」という。)。前記形態(I)は、「バインダー樹脂」を湿熱ゲル化樹脂繊維成分とし、「繊維」を他の熱可塑性合成繊維成分とした湿熱ゲル化複合繊維である。前記形態(II)は、「バインダー樹脂」を湿熱ゲル化複合繊維とし、「繊維」を他の繊維としこれを混合したものである。前記形態(III)は、「繊維」を湿熱ゲル化複合繊維とし、さらに「バインダー樹脂」を湿熱ゲル化樹脂としこれを混合したものである。前記形態(IV)は、「バインダー樹脂」を前記湿熱ゲル化複合繊維以外の形態を採る湿熱ゲル化樹脂(例えば、湿熱ゲル化樹脂単独の繊維、パウダー状、チップ状)とし、「繊維」を他の繊維としこれを混合したものである。
As a preferable combination of the fiber and the binder resin,
(I) a composite fiber comprising a wet heat gelled resin fiber component and another thermoplastic synthetic fiber component,
(II) a mixture of the composite fiber and other fibers,
(III) a mixture of the composite fiber and wet heat gelled resin, and
(IV) At least one selected from a mixture of a wet heat gelled resin and other fibers (hereinafter referred to as “forms (I) to (IV)”). The form (I) is a wet heat gelled composite fiber in which the “binder resin” is a wet heat gelled resin fiber component and the “fiber” is another thermoplastic synthetic fiber component. In the form (II), the “binder resin” is a wet heat gelled composite fiber, and the “fiber” is another fiber and is mixed. In the form (III), the “fiber” is a wet heat gelled composite fiber, and the “binder resin” is a wet heat gelled resin, which are mixed. In the form (IV), the “binder resin” is a wet heat gelled resin that takes a form other than the wet heat gelled composite fiber (for example, a fiber of a wet heat gelled resin alone, a powder form, a chip form), and the “fiber” is It is a mixture of other fibers.

前記形態(I)〜(III)に用いられる湿熱ゲル化複合繊維は、湿熱ゲル化樹脂繊維成分が露出しているか、または部分的に区分されている複合繊維であることが好ましい。その複合形状は、同心円芯鞘型、偏心芯鞘型、並列型、分割型、海島型等を指す。特に同心円芯鞘型はガス吸着性フィラーが繊維表面に固着しやすいので好ましい。また、その断面形状は、円形、中空、異型、楕円形、星形、偏平形等いずれであってもよいが、繊維製造の容易さから円形であることが好ましい。分割型複合繊維はあらかじめ高圧水流等を噴射して部分的に分割しておくのが好ましい。このようにすると、分割された湿熱ゲル化樹脂繊維成分は、湿熱処理によりゲル化し、ゲル化物を形成して他の繊維の表面に付着し、ガス吸着性フィラーを固着する。すなわち、バインダーとして機能する。   It is preferable that the wet heat gelled composite fiber used in the forms (I) to (III) is a composite fiber in which the wet heat gelled resin fiber component is exposed or partially divided. The composite shape indicates a concentric core-sheath type, an eccentric core-sheath type, a parallel type, a split type, a sea-island type, and the like. In particular, the concentric core-sheath type is preferable because the gas-adsorbing filler is easily fixed to the fiber surface. In addition, the cross-sectional shape may be any of a circle, a hollow, an irregular shape, an ellipse, a star, a flat shape, and the like, but is preferably a circle from the standpoint of easy fiber production. It is preferable that the split-type composite fiber is partially split in advance by jetting a high-pressure water stream or the like. If it does in this way, the divided | segmented wet heat gelled resin fiber component will gelatinize by wet heat processing, will form a gelled material, will adhere to the surface of another fiber, and will adhere a gas adsorbent filler. That is, it functions as a binder.

前記湿熱ゲル化複合繊維に占める湿熱ゲル化樹脂繊維成分の割合は、10mass%以上90mass%以下の範囲内であることが好ましい。より好ましい湿熱ゲル化樹脂繊維成分の含有量は、30mass%以上である。より好ましい湿熱ゲル化樹脂繊維成分の含有量は、70mass%以下である。湿熱ゲル化樹脂繊維成分の含有量が10mass%未満であると、ガス吸着性フィラーが固着しにくくなる傾向にある。湿熱ゲル化樹脂繊維成分の含有量が90mass%を超えると、複合繊維の繊維形成性が低下する傾向にある。   The ratio of the wet heat gelled resin fiber component in the wet heat gelled composite fiber is preferably in the range of 10 mass% to 90 mass%. A more preferable wet heat gelled resin fiber component content is 30 mass% or more. A more preferable wet heat gelled resin fiber component content is 70 mass% or less. When the content of the wet heat gelled resin fiber component is less than 10 mass%, the gas adsorbing filler tends to be difficult to adhere. When the content of the wet heat gelled resin fiber component exceeds 90 mass%, the fiber formability of the composite fiber tends to decrease.

前記湿熱ゲル化複合繊維における他の熱可塑性合成繊維成分は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等いかなるものであってもよいが、好ましくはポリオレフィンである。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン等が挙げられる。湿熱ゲル化樹脂繊維成分としてエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を使用した場合、溶融紡糸による複合繊維(コンジュゲート繊維)を形成しやすい。   The thermoplastic synthetic fiber component in the wet heat gelled composite fiber may be any material such as polyolefin, polyester, polyamide, etc., but is preferably polyolefin. Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, polybutene, and polystyrene. When ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is used as the wet heat gelled resin fiber component, it is easy to form a composite fiber (conjugate fiber) by melt spinning.

また、他の熱可塑性合成繊維成分として、湿熱ゲル化樹脂繊維成分をゲル化させる温度よりも高い融点を有する熱可塑性合成繊維成分を用いることが好ましい。他の熱可塑性合成繊維成分がゲル化物を形成させる温度よりも低い融点を有する熱可塑性合成繊維成分であると、他の熱可塑性合成繊維成分自体が溶融して硬くなる傾向にあり、例えば不織布にしたときに収縮を伴って不均一になることがある。   Moreover, it is preferable to use the thermoplastic synthetic fiber component which has melting | fusing point higher than the temperature which gelatinizes a wet heat gelled resin fiber component as another thermoplastic synthetic fiber component. If the other thermoplastic synthetic fiber component is a thermoplastic synthetic fiber component having a melting point lower than the temperature at which the gelled product is formed, the other thermoplastic synthetic fiber component itself tends to melt and become hard. May become non-uniform with shrinkage.

前記湿熱ゲル化複合繊維が繊維構造物に占める割合は、ガス吸着性フィラーを固着することのできる量であれば特に限定されないが、ゲル化物によって繊維を固着する及び/又はガス吸着性フィラーを有効に固着するのに要する複合繊維の割合は、10mass%以上であることが好ましい。より好ましい複合繊維の割合は、30mass%以上である。さらに好ましい複合繊維の割合は、50mass%以上である。この場合の「複合繊維の割合」とは、例えば、繊維構造物において、複合繊維を含むウェブが両表面に存在し、内部に他の繊維が存在している場合、複合繊維を含むウェブにおける含有量のことを指す。   The ratio of the wet heat gelled composite fiber to the fiber structure is not particularly limited as long as it is an amount capable of fixing the gas-adsorbing filler, but the fiber is fixed by the gelled substance and / or the gas-adsorbing filler is effective. It is preferable that the ratio of the composite fiber required for adhering to is 10 mass% or more. A more preferable ratio of the composite fiber is 30 mass% or more. Furthermore, the ratio of a preferable composite fiber is 50 mass% or more. In this case, the “ratio of the composite fiber” means, for example, in the fiber structure, when the web containing the composite fiber is present on both surfaces and other fibers are present inside, the content in the web containing the composite fiber is included. Refers to the quantity.

前記形態(III)では、前記湿熱ゲル化複合繊維に、さらに湿熱ゲル化樹脂を含有させて複合繊維の表面にゲル化物を形成させることも可能である。これにより、ガス吸着性フィラーの固着効果をより向上させることができる。   In the form (III), the wet heat gelled composite fiber may further contain a wet heat gelled resin to form a gelled product on the surface of the composite fiber. Thereby, the adhering effect of the gas adsorbing filler can be further improved.

前記形態(II)または前記形態(IV)に用いられる他の繊維としては、レーヨン等の化学繊維、コットン、麻、ウール等の天然繊維等、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等の合成樹脂を単独成分又は複数成分とする合成繊維等、任意なものを選択して使用できる。   Other fibers used in the form (II) or the form (IV) include chemical fibers such as rayon, natural fibers such as cotton, hemp, wool, polyolefin resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, polyurethane Arbitrary things, such as a synthetic fiber which uses synthetic resins, such as resin, as a single ingredient or a plurality of ingredients, can be selected and used.

前記形態(IV)において、湿熱ゲル化樹脂は、繊維構造物に対して1mass%以上90mass%以下の範囲内で含有させるのが好ましい。より好ましい含有量は、3mass%以上である。より好ましい含有量は、70mass%以下である。湿熱ゲル化樹脂の含有量が1mass%未満であると、ゲル化物によって他の繊維を固着することが困難となるか、あるいはガス吸着性フィラーを固着しにくくなる傾向にある。湿熱ゲル化樹脂の含有量が90mass%を超えると、繊維形状が消失してフィルム状になるか、あるいはガス吸着性フィラーがゲル化物に埋没することがある。   In the form (IV), the wet heat gelled resin is preferably contained within a range of 1 mass% to 90 mass% with respect to the fiber structure. A more preferable content is 3 mass% or more. A more preferable content is 70 mass% or less. When the content of the wet heat gelled resin is less than 1 mass%, it tends to be difficult to fix other fibers by the gelled product, or it is difficult to fix the gas adsorbing filler. If the content of the wet heat gelled resin exceeds 90 mass%, the fiber shape may be lost to form a film, or the gas adsorbing filler may be buried in the gelled product.

前記ガス吸着性フィラーは、空気中の気体物質を吸着する機能を有するものであれば特に限定されないが、活性炭粒子、ゼオライト、シリカゲル、活性白土、層状リン酸塩等の多孔質粒子、これらの多孔質粒子に酸性物質やホルムアルデヒド吸着剤等のガス吸着性化合物を含ませた多孔質粒子等が好ましい。多孔質粒子の中では、活性炭粒子が特に好ましい。   The gas adsorbing filler is not particularly limited as long as it has a function of adsorbing gaseous substances in the air, but is not limited to activated carbon particles, zeolite, silica gel, activated clay, layered phosphate and other porous particles, and these porous materials. Porous particles or the like in which a gas adsorbing compound such as an acidic substance or a formaldehyde adsorbent is included in the porous particles are preferable. Among the porous particles, activated carbon particles are particularly preferable.

活性炭の種類は特に限定されないが、例えば、原材料としてヤシガラや木質などを用いたものが挙げられ、その賦活方法は、水蒸気による方法や薬品による方法などが挙げられる。   Although the kind of activated carbon is not specifically limited, For example, the thing using coconut husk, woody, etc. is mentioned as a raw material, The activation method includes the method by water vapor | steam, the method by a chemical | medical agent, etc.

本発明のガス吸着材は、ガス吸着性化合物を更に含んでいてもよい。前記ガス吸着性化合物としては、リン酸、スルファニル酸、アクリル酸、ポリフェノールなどの酸性物質、ヒドラジド化合物、あるいは芳香族ポリアミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミンなどのポリアミン化合物などが挙げられる。尚、ここで言うガス吸着性化合物とは、液状のものをいい、例えば水などの溶媒に溶解あるいは分散し易いものをいう。ガス吸着性化合物として液状のものを使用することにより、前記ガス吸着性化合物が繊維構造物中に均一に分散されるので都合がよい。ガス吸着材が酸性物質を含んでいるとアンモニアガスなどの吸着に優れた効果を発揮し、ヒドラジド化合物、ポリアミン化合物などを含んでいるとホルムアルデヒドなどの吸着に優れた性能を発揮する。   The gas adsorbent of the present invention may further contain a gas adsorbing compound. Examples of the gas adsorbing compound include acidic substances such as phosphoric acid, sulfanilic acid, acrylic acid, and polyphenol, hydrazide compounds, and polyamine compounds such as aromatic polyamine, polyallylamine, and polyvinylamine. The gas adsorbing compound referred to here is a liquid compound, for example, a compound that is easily dissolved or dispersed in a solvent such as water. Use of a liquid gas adsorbing compound is advantageous because the gas adsorbing compound is uniformly dispersed in the fiber structure. When the gas adsorbent contains an acidic substance, it exhibits an excellent effect for adsorbing ammonia gas and the like, and when it contains a hydrazide compound, a polyamine compound, etc., it exhibits excellent performance for adsorbing formaldehyde and the like.

前記ガス吸着性フィラーは、例えば粒子状や短繊維状のものをいう。前記ガス吸着性フィラーが粒子状の場合、前記ガス吸着性フィラーの平均粒子径は、0.01〜1000μmの範囲であることが好ましい。より好ましい平均粒子径は、0.1μm以上であり、さらにより好ましい平均粒子径は、1μm以上である。より好ましい平均粒子径は、100μm以下であり、更により好ましい平均粒子径は、80μm以下である。平均粒子径が0.01μm未満では、ガス吸着性フィラーがゲル化物に埋没することがある。一方、平均粒子径が1000μmを超える場合は、ガス吸着性フィラーの比表面積が小さくなり、ガス吸着性フィラーの効果(例えばガス吸着効果)が充分に得られなくなる場合がある。本発明のガス吸着性フィラー固着繊維構造物(ガス吸着材)は、ガス吸着性フィラーの粒子径が小さくても、繊維表面に露出した状態で固着するので、少量のガス吸着性フィラーで優れた効果を発揮する。特に、ガス吸着性フィラーの平均粒子径が100μm以下の場合は、比表面積が大きくなるので、少量のガス吸着性フィラーでも優れた効果を発揮する。   The gas adsorbing filler is, for example, in the form of particles or short fibers. When the gas adsorbing filler is in the form of particles, the gas adsorbing filler preferably has an average particle size in the range of 0.01 to 1000 μm. A more preferable average particle diameter is 0.1 μm or more, and an even more preferable average particle diameter is 1 μm or more. A more preferable average particle diameter is 100 μm or less, and an even more preferable average particle diameter is 80 μm or less. When the average particle size is less than 0.01 μm, the gas adsorbing filler may be buried in the gelled product. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 1000 μm, the specific surface area of the gas adsorbing filler becomes small, and the effect of the gas adsorbing filler (for example, the gas adsorption effect) may not be sufficiently obtained. The gas-adsorbing filler-fixed fiber structure (gas-adsorbing material) of the present invention is excellent in a small amount of gas-adsorbing filler because it is fixed on the fiber surface even when the particle size of the gas-adsorbing filler is small. Demonstrate the effect. In particular, when the average particle size of the gas-adsorbing filler is 100 μm or less, the specific surface area becomes large, so that even a small amount of gas-adsorbing filler exhibits an excellent effect.

前記ガス吸着性フィラーが短繊維状の場合、その繊維長または繊維断面長のうち大きい方の長さ(以下、「短繊維長さ」という)は、0.1〜1000μmの範囲が好ましく、10〜500μmの範囲がより好ましい。短繊維長さが0.1μm未満では、ガス吸着性フィラーがゲル化物に埋没することがある。1000μmを超える場合は、繊維長が長いため、分散液に均一に分散せず、また、ガス吸着性フィラーの比表面積が小さくなり、ガス吸着性フィラーの効果が充分に得られなくなる場合がある。   When the gas-adsorbing filler is in the form of short fibers, the larger length of the fiber length or fiber cross-sectional length (hereinafter referred to as “short fiber length”) is preferably in the range of 0.1 to 1000 μm. A range of ˜500 μm is more preferable. If the short fiber length is less than 0.1 μm, the gas-adsorbing filler may be buried in the gelled product. If it exceeds 1000 μm, the fiber length is long, so that it is not uniformly dispersed in the dispersion, and the specific surface area of the gas-adsorbing filler becomes small, and the effect of the gas-adsorbing filler may not be sufficiently obtained.

本発明のガス吸着性フィラーを用いたガス吸着材は、前記ガス吸着性フィラー固着繊維を複数束ねて形成した繊維束をガス吸着部とするガス吸着モジュールとしてもよい。また前記ガス吸着性フィラー固着繊維の集合物を円筒状に巻きつけたものや、プリーツ状に成形したものを、ガス吸着フィルターとして用いることもできる。   The gas adsorbing material using the gas adsorbing filler of the present invention may be a gas adsorbing module in which a fiber bundle formed by bundling a plurality of the gas adsorbing filler fixing fibers is used as a gas adsorbing portion. Also, a gas adsorbing filter can be used in which the aggregate of the gas adsorbing filler-fixed fibers is wound into a cylindrical shape or formed into a pleated shape.

前記繊維構造物は、ガス吸着性フィラーの機能を効率良く発揮させるために、前記ガス吸着性フィラーの固着量が繊維構造物1m2あたり2g以上であることが好ましく、10g以上であることがより好ましく、20g以上であることがとくに好ましい。また、ガス吸着性フィラーの固着量の上限は、繊維構造物の質量に対して5倍程度が好ましい。 In order for the fiber structure to efficiently exhibit the function of the gas adsorbent filler, the amount of the gas adsorbent filler fixed is preferably 2 g or more per 1 m 2 of the fiber structure, and more preferably 10 g or more. It is preferably 20 g or more. Further, the upper limit of the gas adsorbing filler is preferably about 5 times the mass of the fiber structure.

次に、上記ガス吸着性フィラー固着繊維及び上記繊維構造物(ガス吸着材)の製造方法について説明する。以下の説明における湿熱処理は、湿熱雰囲気で施される。ここでいう「湿熱雰囲気」とは、水分を含み、かつ加熱された雰囲気のことをいう。前記湿熱処理とは、バインダー樹脂を付与した繊維、湿熱ゲル化繊維成分を含む繊維、又はこれらの繊維を含む処理前の繊維構造物(以下、「被処理繊維構造物」ともいう)に、例えばガス吸着性フィラーを含むガス吸着性フィラー分散溶液(以下、フィラー分散溶液という)を付与した後に加熱する処理や、前記ガス吸着性フィラー分散溶液を付与しながら加熱する処理のことをいう。加熱の方法は、加熱雰囲気中へ晒す方法、加熱空気中を貫通させる方法、及び加熱体へ接触させる方法等が挙げられる。また、別の方法としては、被処理繊維構造物上にガス吸着性フィラーを散布した後、水分を付与し、加熱処理する方法や、予め水分を付与した被処理繊維構造物上にガス吸着性フィラーを散布した後、加熱処理する方法もある。前記散布の方法については特に限定されず、例えば篩による方法や噴射による方法や、電気的に行う方法などがある。   Next, the manufacturing method of the said gas adsorbent filler fixed fiber and the said fiber structure (gas adsorbent) is demonstrated. The wet heat treatment in the following description is performed in a wet heat atmosphere. The “humid heat atmosphere” here refers to an atmosphere containing moisture and heated. The wet heat treatment refers to a fiber provided with a binder resin, a fiber containing a wet heat gelling fiber component, or a fiber structure before treatment containing these fibers (hereinafter, also referred to as “treated fiber structure”), for example, It refers to a process of heating after applying a gas-adsorbing filler dispersion solution containing a gas-adsorbing filler (hereinafter referred to as filler dispersion solution) or a process of heating while applying the gas-adsorbing filler dispersion solution. Examples of the heating method include a method of exposing to a heated atmosphere, a method of penetrating through heated air, and a method of contacting a heated body. Further, as another method, after gas-adsorbing filler is sprayed on the fiber structure to be treated, moisture is applied and heat treatment is performed. There is also a method of heat treatment after spraying the filler. The method of spraying is not particularly limited, and examples thereof include a method using a sieve, a method using jetting, and a method performed electrically.

前記被処理繊維構造物の製法は、特に限定されるものではないが、ニードルパンチ法、水流交絡法、エアレイド法、スパンボンド法、メルトブロー法、湿式法などの方法から選ばれる少なくとも1種類の方法を使用するのが好ましい。   The method for producing the fiber structure to be treated is not particularly limited, but at least one method selected from methods such as a needle punch method, a hydroentanglement method, an airlaid method, a spunbond method, a melt blow method, and a wet method. Is preferably used.

前記被処理繊維構造物には、親水処理を施してもよい。親水処理を施すと、被処理繊維構造物が疎水性繊維を含む場合に、被処理繊維構造物に略均一に水分を付与することができる。その結果、複合繊維が略均一に湿熱ゲル化され、ガス吸着性フィラーが固着しやすくなるため好ましい。親水処理としては、界面活性剤処理、コロナ放電法、グロー放電法、プラズマ処理法、電子線照射法、紫外線照射法、γ線照射法、フォトン法、フレーム法、フッ素処理法、グラフト処理法、スルホン化処理法等が挙げられる。   The treated fiber structure may be subjected to a hydrophilic treatment. When hydrophilic treatment is performed, when the fiber structure to be treated contains hydrophobic fibers, moisture can be imparted to the fiber structure to be treated substantially uniformly. As a result, it is preferable because the composite fiber is gelled almost uniformly by wet heat and the gas adsorbing filler is easily fixed. As hydrophilic treatment, surfactant treatment, corona discharge method, glow discharge method, plasma treatment method, electron beam irradiation method, ultraviolet ray irradiation method, γ ray irradiation method, photon method, flame method, fluorine treatment method, graft treatment method, Examples thereof include a sulfonation treatment method.

前記被処理繊維構造物の好ましい目付の範囲は、10〜1000g/m2であり、より好ましい目付の範囲は、30〜200g/m2であり、更に好ましい目付の範囲は、40〜80g/m2である。目付が10g/m2よりも低いと、湿熱処理後に固着するガス吸着性フィラーの量が少なくなり、機能を充分に発揮できない場合がある。目付が1000g/m2よりも高いと、ガス吸着性フィラーを付与する際に、ガス吸着性フィラーが被処理繊維構造物の内部に入り込みにくくなる恐れがある。 The preferred range of the basis weight of the treated textile material is 10 to 1000 g / m 2, more preferably in the range of basis weight is 30 to 200 g / m 2, more preferably in the range of basis weight, 40 and 80 g / m 2 . When the basis weight is lower than 10 g / m 2, the amount of the gas-adsorbing filler that adheres after the wet heat treatment decreases, and the function may not be sufficiently exhibited. If the basis weight is higher than 1000 g / m 2 , the gas adsorbing filler may not easily enter the fiber structure to be treated when the gas adsorbing filler is applied.

前記被処理繊維構造物は、その片面あるいは両面に、他の繊維構造物が積層されていても良い。他の繊維構造物を積層する場合、例えば、ガス吸着性フィラーを付与する前に積層しても良いし、ガス吸着性フィラーを付与した後、湿熱処理前に積層しても良いし、湿熱処理によりガス吸着性フィラーを固着した後に積層しても良い。前記被処理繊維構造物の片面に積層した場合、他の繊維構造物の機能を付与することができ、例えば成型性や接着性を向上させることができる。例えば本発明のガス吸着材の強度を上げる場合は、補強材となるスパンボンドの両表面に前記被処理繊維構造物を配置すればよいし、本発明のガス吸着材に親水性を持たせたい場合は、親水性の繊維層の両表面に前記被処理繊維構造物を配置すればよい。また、前記被処理繊維構造物の両面に他の繊維構造物を積層した場合、例えばガス吸着性フィラーの固着が不十分であったときでも、ガス吸着性フィラーの脱落を抑制したり、用途によりガス吸着性フィラーの色を隠蔽する効果を与えたりすることができる。また、ガス吸着性フィラーの脱落を抑制することで製造工程の清掃作業の効率化が図れる場合もある。さらに、他の繊維構造物の機能を付与することができ、例えば成型性や接着性を向上させることができる。例えば、ガス吸着材フィラーの脱落やガス吸着材フィラーの色が懸念される用途においては、前記被処理繊維構造物の両面に熱接着性繊維を含んだ不織布を熱ロール加工することが好ましい。   Another fiber structure may be laminated on one side or both sides of the treated fiber structure. When laminating other fiber structures, for example, it may be laminated before applying the gas-adsorbing filler, or after applying the gas-adsorbing filler, it may be laminated before wet heat treatment, or wet heat treatment Alternatively, the gas adsorbing filler may be fixed and then laminated. When laminated on one side of the fiber structure to be treated, the functions of other fiber structures can be imparted, and for example, moldability and adhesiveness can be improved. For example, in order to increase the strength of the gas adsorbent of the present invention, the treated fiber structure may be disposed on both surfaces of the spunbond serving as a reinforcing material, and the gas adsorbent of the present invention is desired to have hydrophilicity. In this case, the treated fiber structure may be disposed on both surfaces of the hydrophilic fiber layer. In addition, when other fiber structures are laminated on both surfaces of the treated fiber structure, for example, even when the gas-adsorbing filler is not sufficiently fixed, the gas-adsorbing filler can be prevented from falling off, An effect of hiding the color of the gas adsorbing filler can be given. Moreover, the efficiency of the cleaning operation in the manufacturing process may be improved by suppressing the dropout of the gas adsorbing filler. Furthermore, the function of another fiber structure can be provided, for example, moldability and adhesiveness can be improved. For example, in applications in which the gas adsorbent filler is dropped or the gas adsorbent filler color is concerned, it is preferable to heat roll a nonwoven fabric containing thermal adhesive fibers on both sides of the treated fiber structure.

ガス吸着性フィラーを付与した後の繊維構造物についても、前述と同じ理由により、その片面あるいは両面に、他の繊維構造物を積層し、一体化することができる。より好ましい形態は、ガス吸着材フィラーを付与した後の繊維構造物の両面に、熱接着性繊維を含んだ繊維構造物を熱処理により一体化したものである。   For the fiber structure after applying the gas adsorbing filler, for the same reason as described above, another fiber structure can be laminated and integrated on one side or both sides. In a more preferred form, the fiber structure containing the heat-adhesive fibers is integrated on both surfaces of the fiber structure after the gas adsorbent filler has been applied by heat treatment.

上述した他の繊維構造物としては、例えば、スパンボンドや水流交絡不織布、サーマルボンド不織布、ニードルパンチ不織布などが挙げられる。他の繊維構造物の目付の範囲は、例えば脱落を防ぐ効果や、ガス吸着性フィラーの色を隠蔽する効果等を有していれば特に限定されるものではないが、好ましい目付の範囲は15〜300g/m2であり、より好ましい目付の範囲は20〜100g/m2である。 Examples of other fiber structures described above include spunbond, hydroentangled nonwoven fabric, thermal bond nonwoven fabric, and needle punched nonwoven fabric. The range of the basis weight of the other fiber structure is not particularly limited as long as it has an effect of preventing dropout, an effect of concealing the color of the gas-adsorbing filler, and the like. a to 300 g / m 2, more preferably in the range of mass per unit area is 20 to 100 g / m 2.

前記フィラー分散溶液を付与した後に加熱する場合は、湿熱処理における繊維または被処理繊維構造物に付与する水分の割合が(以下、「水分率」という)、20mass%〜1500mass%であることが好ましい。より好ましい水分率は、30mass%以上である。より好ましい水分率は、1000mass%以下である。さらにより好ましい水分率は、40mass%以上である。さらにより好ましい水分率は、900mass%以下である。水分率が20mass%未満であると、湿熱ゲル化が充分に起こらないことがある。一方、水分率が1500mass%を超えると、湿熱処理が被処理繊維構造物の表面と内部との間で均一に行われず、湿熱ゲル化の度合いが不均一となる傾向にある。なお、水分の付与方法としては、スプレー法、水槽への浸漬法等公知の方法で行うことができる。特に、ガス吸着性フィラー分散溶液を被処理繊維構造物に含浸させる方法は、被処理繊維構造物内にガス吸着性フィラーを多く取り込みやすいため、好ましい。水分が付与された繊維又は被処理繊維構造物は、絞りロール等で圧搾する等の方法で所定の水分率に調整することができる。   In the case of heating after applying the filler dispersion solution, the ratio of moisture to be applied to the fiber or the fiber structure to be treated in the wet heat treatment (hereinafter referred to as “moisture ratio”) is preferably 20 mass% to 1500 mass%. . A more preferable moisture content is 30 mass% or more. A more preferable moisture content is 1000 mass% or less. An even more preferable moisture content is 40 mass% or more. An even more preferable moisture content is 900 mass% or less. If the moisture content is less than 20 mass%, wet heat gelation may not occur sufficiently. On the other hand, when the moisture content exceeds 1500 mass%, the wet heat treatment is not uniformly performed between the surface and the inside of the fiber structure to be treated, and the degree of wet heat gelation tends to be non-uniform. In addition, as a provision method of a water | moisture content, it can carry out by well-known methods, such as the spray method and the immersion method in a water tank. In particular, the method of impregnating the fiber structure to be treated with the gas-adsorbing filler dispersion solution is preferable because a large amount of the gas-adsorbing filler is easily taken into the fiber structure to be treated. The fiber or treated fiber structure to which moisture has been applied can be adjusted to a predetermined moisture content by a method such as squeezing with a squeeze roll or the like.

前記フィラー分散溶液を付与した後に加熱する場合は、湿熱処理における繊維または被処理繊維構造物に付与するフィラー分散溶液の割合(以下、「ピックアップ率」という)が、20mass%〜1500mass%であることが好ましい。より好ましいピックアップ率は、30mass%以上である。より好ましいピックアップ率は、1000mass%以下である。さらにより好ましいピックアップ率は、40mass%以上である。さらにより好ましいピックアップ率は、900mass%以下である。ピックアップ率が20mass%未満であると、湿熱ゲル化が充分に起こらないことがある。一方、ピックアップ率が1500mass%を超えると、湿熱処理が被処理繊維構造物の表面と内部との間で均一に行われず、湿熱ゲル化の度合いが不均一となる傾向にある。なお、水分の付与方法としては、スプレー、水槽への浸漬等公知の方法で行うことができる。   In the case of heating after applying the filler dispersion solution, the ratio of the filler dispersion solution applied to the fiber or the fiber structure to be treated in the wet heat treatment (hereinafter referred to as “pickup rate”) is 20 mass% to 1500 mass%. Is preferred. A more preferable pickup rate is 30 mass% or more. A more preferable pickup rate is 1000 mass% or less. An even more preferable pickup rate is 40 mass% or more. An even more preferable pickup rate is 900 mass% or less. If the pickup rate is less than 20 mass%, the wet heat gelation may not occur sufficiently. On the other hand, when the pickup rate exceeds 1500 mass%, the wet heat treatment is not uniformly performed between the surface and the inside of the fiber structure to be treated, and the degree of wet heat gelation tends to be non-uniform. In addition, as a provision method of a water | moisture content, it can carry out by well-known methods, such as spray and immersion to a water tank.

前記フィラー分散溶液中のガス吸着性フィラーの濃度は、使用する被処理繊維構造物の目付や固着量、あるいは、フィラー分散溶液の温度や粘度などにより、適宜設定すればよいが、好ましい範囲は0.1〜75mass%であり、より好ましい範囲は、1〜50mass%である。ガス吸着性フィラーの濃度が0.1mass%よりも低いと、ガス吸着性フィラーの効果が充分に得られなくなる場合がある。ガス吸着性フィラーの濃度が75mass%よりも高いと、加工性が悪くなるため、ガス吸着性フィラーが均一に付着されない場合がある。   The concentration of the gas-adsorptive filler in the filler dispersion solution may be set as appropriate depending on the basis weight and fixing amount of the fiber structure to be used, or the temperature and viscosity of the filler dispersion solution, but the preferred range is 0. .1 to 75 mass%, and a more preferable range is 1 to 50 mass%. If the concentration of the gas adsorbing filler is lower than 0.1 mass%, the effect of the gas adsorbing filler may not be sufficiently obtained. If the concentration of the gas adsorbing filler is higher than 75 mass%, the workability is deteriorated, and therefore the gas adsorbing filler may not be uniformly attached.

前記ガス吸着性フィラーの粒子径は、特に限定されないが、本発明のガス吸着性フィラー固着繊維構造物は、ガス吸着性フィラーの粒子径が小さくても、繊維表面に露出した状態で固着するので、少量のガス吸着性フィラーで優れた効果を発揮する。   The particle diameter of the gas-adsorbing filler is not particularly limited, but the gas-adsorbing filler-fixed fiber structure of the present invention is fixed in an exposed state on the fiber surface even if the particle diameter of the gas-adsorbing filler is small. Excellent effect with a small amount of gas-adsorptive filler.

前記フィラー分散溶液は、ガス吸着性化合物を更に含んでいることが好ましい。ガス吸着性化合物の濃度については、特に限定されるものではなく、被処理繊維構造物の目付や固着量により適宜設定すればよいが、好ましい範囲は、0.1〜10mass%である。ガス吸着性化合物の濃度が0.1mass%よりも低いと、ガス吸着性フィラーの効果が充分に得られなくなる場合がある。ガス吸着性化合物の濃度が10mass%よりも高いと、加工性が悪くなる場合がある。また、ガス吸着性化合物の濃度が10mass%よりも高い場合は、濃度の増加に見合う効果が得られなくなる場合もある。   It is preferable that the filler dispersion solution further contains a gas adsorbing compound. It does not specifically limit about the density | concentration of a gas adsorbing compound, What is necessary is just to set suitably according to the fabric weight of the to-be-processed fiber structure, and the fixed amount, but a preferable range is 0.1-10 mass%. If the concentration of the gas adsorbing compound is lower than 0.1 mass%, the effect of the gas adsorbing filler may not be sufficiently obtained. If the concentration of the gas adsorbing compound is higher than 10 mass%, the workability may be deteriorated. Further, when the concentration of the gas adsorbing compound is higher than 10 mass%, an effect commensurate with the increase in concentration may not be obtained.

前記湿熱処理における湿熱処理温度は、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分(以下、両者を併せて「バインダー樹脂」ともいう。)のゲル化温度以上融点−20℃以下であることが好ましい。より好ましい湿熱処理温度は、50℃以上である。さらにより好ましい湿熱処理温度は、80℃以上である。一方、より好ましい湿熱処理温度は、バインダー樹脂の融点−30℃以下である。さらにより好ましい湿熱処理温度は、バインダー樹脂の融点−40℃以下である。湿熱処理温度がバインダー樹脂のゲル化温度未満であると、ガス吸着性フィラーを有効に固着することができない場合がある。湿熱処理温度がバインダー樹脂の融点−20℃を超えると、バインダー樹脂の融点に近くなるため、ガス吸着性フィラー固着繊維構造物にしたときに収縮を引き起こすことがある。   The wet heat treatment temperature in the wet heat treatment is preferably not less than the gelling temperature of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber component (hereinafter also referred to as “binder resin”) and the melting point is −20 ° C. or lower. . A more preferable wet heat treatment temperature is 50 ° C. or higher. Even more preferable wet heat treatment temperature is 80 ° C. or higher. On the other hand, a more preferable wet heat treatment temperature is a melting point of the binder resin of −30 ° C. or lower. An even more preferable wet heat treatment temperature is a melting point of the binder resin of −40 ° C. or lower. If the wet heat treatment temperature is lower than the gelation temperature of the binder resin, the gas adsorbing filler may not be effectively fixed. When the wet heat treatment temperature exceeds the melting point of the binder resin, −20 ° C., the temperature becomes close to the melting point of the binder resin, so that shrinkage may be caused when the gas adsorbing filler-fixed fiber structure is formed.

前記湿熱処理を施した繊維構造物は、1)そのまま乾燥処理を行ってもよいし、2)一旦水洗を行った後、乾燥処理を行っても良いし、3)一旦乾燥させた後、水洗を行いその後で乾燥処理を行っても良い。水洗を行う場合は、上記3)の方法が、ガス吸着性フィラーの固着量が多くなるので都合がよい。   The fiber structure subjected to the wet heat treatment may be subjected to 1) drying treatment as it is, 2) washing once with water, then drying treatment, and 3) once drying, then washing with water. After that, a drying process may be performed. When washing with water, the above method 3) is convenient because the amount of the gas-adsorbing filler is increased.

前記乾燥処理温度は、ガス吸着性フィラー固着繊維構造物が乾燥する温度であれば、特に限定されない。また、この乾燥処理時においては、場合によりガス吸着性フィラー固着繊維構造物を、幅方向(機台に垂直な方向)に拡幅しながら乾燥処理を行っても良い。幅方向に拡幅することにより、目付の調整や、長さ方向と幅方向の寸法安定性が図れる。   The drying treatment temperature is not particularly limited as long as the gas adsorbing filler-fixed fiber structure is dried. In this drying process, the gas adsorbing filler-fixed fiber structure may be dried while being widened in the width direction (direction perpendicular to the machine base). By widening in the width direction, the basis weight can be adjusted and the dimensional stability in the length direction and the width direction can be achieved.

湿熱処理の方法としては例えば以下の方法があり、それぞれの製造方法について説明する。
(1)被処理繊維構造物に、フィラー分散溶液を付与した後、スチーム処理する方法(以下、スチーム処理法という)
(2)被処理繊維構造物に、フィラー分散溶液を付与した後、加熱体に接触させる方法(以下、加熱体接触法という)
(3)被処理繊維構造物を、加熱したフィラー分散溶液に接触させる方法(以下、加熱液接触法という)
前記スチーム処理法は、得られるガス吸着性フィラー固着繊維構造物に嵩高性及び/又は柔軟性を与える場合に適しており、前記繊維及び前記湿熱ゲル化樹脂を含むウェブからなる被処理繊維構造物に、フィラー分散溶液を付与した後に、所定の水分率に調整後、スチーム処理することによって、湿熱ゲル化樹脂がゲル化されたゲル化物を形成してガス吸着性フィラーを固着する。スチーム処理の方法としては、例えば、所定の水分率に調整した被処理繊維構造物の上及び/又は下からスチームを吹き付ける方法、スチームを充満させたチャンバー内で被処理繊維構造物にスチームを接触させる方法(パッドスチーマー法)、オートクレーブ等を用いて被処理繊維構造物をスチームに晒す方法などが挙げられる。かかる方法によれば、ゲル加工時において必要以上に被処理繊維構造物に圧力が加わらない。その結果、被処理繊維構造物の繊維形態を維持しながら、ガス吸着性フィラーを被処理繊維構造物の繊維表面に露出させた状態で固着することができる。更に、被処理繊維構造物が繊維間の交絡部において膜状に拡がったゲル化物(以下、膜状ゲル化物という)で覆われるため、ガス吸着性フィラーを固着する有効面積が増大し、ガス吸着性能をより向上させることが出来る。パッドスチーマー法は、蒸気吹き出し口より吐出された蒸気が直接被処理繊維構造物に接触することなく、均一な蒸気雰囲気中でスチーム処理することによって、湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化され、均一なゲル化物を形成することができるので、特に好ましい。また、連続運転をする上でも都合がよい。更に、パッドスチーマー法によれば、温度のコントロールが容易なので、ガス吸着性フィラーの機能を維持したまま、目的に応じて繊維構造物の強度や通気度などをコントロールすることができ、様々な形の膜状に拡がったゲル化物も形成できるので、特に好ましい。例えば、繊維形状を維持したゲル化樹脂上のガス吸着性フィラーの固着が不充分な場合は、パッドスチーマーの温度を上げることにより、ゲル化樹脂の流動性が向上し、ガス吸着性フィラーを強固に固着させることができる。また、パッドスチーマー法は、ゲル加工と同時に、乾燥工程の予備処理的な役割も果たすため、乾燥工程の効率化も図れる。
Examples of wet heat treatment methods include the following methods, and the respective production methods will be described.
(1) A method of performing a steam treatment after applying a filler dispersion solution to a treated fiber structure (hereinafter referred to as a steam treatment method).
(2) A method in which a filler dispersion solution is applied to a fiber structure to be treated and then brought into contact with a heating body (hereinafter referred to as a heating body contact method).
(3) A method of bringing the fiber structure to be treated into contact with the heated filler dispersion solution (hereinafter referred to as heating liquid contact method)
The steam treatment method is suitable for giving bulkiness and / or flexibility to the obtained gas-adsorbing filler-fixed fiber structure, and is a treated fiber structure comprising a web containing the fiber and the wet heat gelled resin. In addition, after applying the filler dispersion solution, after adjusting to a predetermined moisture content, by performing a steam treatment, a gelled product obtained by gelling the wet heat gelled resin is formed to fix the gas adsorbing filler. Examples of the steam treatment method include a method of spraying steam from above and / or below the treated fiber structure adjusted to a predetermined moisture content, and contacting the treated fiber structure with the steam in a chamber filled with steam. And a method of exposing the fiber structure to be treated to steam using an autoclave or the like. According to such a method, pressure is not applied to the treated fiber structure more than necessary during gel processing. As a result, the gas-adsorbing filler can be fixed in a state of being exposed on the fiber surface of the treated fiber structure while maintaining the fiber form of the treated fiber structure. Furthermore, since the fiber structure to be treated is covered with a gelled material (hereinafter referred to as a film-like gelled product) that spreads in a film shape at the entangled portion between the fibers, the effective area for fixing the gas-adsorbing filler is increased, and the gas adsorption The performance can be further improved. In the pad steamer method, the steam discharged from the steam outlet is not directly in contact with the fiber structure to be treated, but is steam-treated in a uniform steam atmosphere, so that the heat-and-humidity gelled resin is wet-heated and gelled. Since a gelled product can be formed, it is particularly preferable. It is also convenient for continuous operation. Furthermore, according to the pad steamer method, since the temperature can be easily controlled, the strength and air permeability of the fiber structure can be controlled according to the purpose while maintaining the function of the gas adsorbing filler. It is particularly preferable because a gelled product that spreads in the form of a film can be formed. For example, if the gas adsorbent filler on the gelled resin that maintains the fiber shape is insufficiently fixed, increasing the temperature of the pad steamer improves the fluidity of the gelled resin and strengthens the gas adsorbent filler. It can be fixed to. Moreover, since the pad steamer method plays the role of the preliminary process of a drying process simultaneously with gel processing, the efficiency of a drying process can also be aimed at.

前記フィラー分散溶液の温度は、湿熱ゲル化樹脂がゲル化しない温度であっても、ゲル化を開始する温度であっても良く、ガス吸着性フィラーやガス吸着性化合物の種類、粒子径、短繊維長さ、あるいはフィラー分散溶液の濃度や粘度などにより、適宜設定すればよい。例えば被処理繊維構造物の水分率が多い場合には、湿熱処理時に湿熱ゲル化樹脂がゲル化し易いように、被処理繊維構造物がゲル化しない温度範囲で加熱しても良い。なお、湿熱ゲル化樹脂がゲル化を開始する温度以上であれば、後述する加熱液接触法と組み合わせた方法となり、ガス吸着性フィラーをより強固に固着させる場合に有効である。   The temperature of the filler dispersion solution may be a temperature at which the wet heat gelling resin does not gel or a temperature at which gelation starts, and the type, particle size, and shortness of the gas adsorbing filler and gas adsorbing compound. What is necessary is just to set suitably by fiber length, the density | concentration, viscosity, etc. of a filler dispersion solution. For example, when the moisture content of the fiber structure to be treated is high, the fiber structure to be treated may be heated in a temperature range in which the fiber structure to be treated does not gel so that the wet heat gelled resin is easily gelled during the wet heat treatment. In addition, if the wet heat gelled resin is equal to or higher than the temperature at which gelation starts, the method is combined with a heating liquid contact method described later, which is effective in fixing the gas adsorbing filler more firmly.

前記スチーム処理温度は、被処理繊維構造物付近の温度が、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分のゲル化温度以上融点−20℃以下であれば、特に限定されるものではないが、好ましい温度範囲は、80〜120℃であり、より好ましい温度範囲は90〜110℃である。   The steam treatment temperature is not particularly limited as long as the temperature in the vicinity of the fiber structure to be treated is not less than the gelation temperature of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber component and the melting point is -20 ° C or lower. A preferable temperature range is 80 to 120 ° C, and a more preferable temperature range is 90 to 110 ° C.

スチーム処理により、ガス吸着性フィラーは、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面に露出した状態で固着されるので、少量のガス吸着性フィラーで優れた効果を発揮する。また、フィラー分散溶液がガス吸着性化合物を更に含んでいる場合は、前記ガス吸着性化合物がガス吸着性フィラーの表面だけではなく、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面にも固着されるので、ガス吸着性化合物だけをガス吸着成分として使用した場合に比べて、更に優れた効果を発揮する。そのため、例えば従来のガス吸着材において、特に除去しにくかったホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等のガスに対しても格段の効果を発揮する。   Since the gas adsorbing filler is fixed in a state of being exposed on the surface of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber by the steam treatment, an excellent effect is exhibited with a small amount of the gas adsorbing filler. When the filler dispersion solution further contains a gas adsorbing compound, the gas adsorbing compound is fixed not only on the surface of the gas adsorbing filler but also on the surface of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber. As a result, a more excellent effect is exhibited as compared with the case where only the gas adsorbing compound is used as the gas adsorbing component. Therefore, for example, in the conventional gas adsorbent, a remarkable effect is exhibited even for gases such as formaldehyde and acetaldehyde that are difficult to remove.

前記乾燥処理後のガス吸着性フィラー固着繊維構造物は、その乾燥処理後の出口部において、一対のプレスロールに通してプレス加工を行っても良い。乾燥処理後の出口部においてプレス加工を行うことで、ガス吸着性フィラーが柔軟性を維持したまま、強固に固着される。   The gas adsorbent filler-fixed fiber structure after the drying treatment may be pressed through a pair of press rolls at the outlet after the drying treatment. By performing press working at the outlet after the drying treatment, the gas-adsorbing filler is firmly fixed while maintaining flexibility.

次に、前記加熱体接触法について説明する。前記加熱体接触法は、ガス吸着性フィラーをより強固に固着させる場合、前記繊維及び前記湿熱ゲル化樹脂を含むウェブからなる被処理繊維構造物にフィラー分散溶液を付与した後に、所定の水分率に調整し、これを加熱体に接触させることによって、湿熱ゲル化樹脂がゲル化されたゲル化物を形成してガス吸着性フィラーを固着する。被処理繊維構造物を加熱体に接触させる方法としては、例えば熱ロールに接触させる方法、熱プレス板に接触させる方法などが挙げられる。かかる方法によれば、瞬時に湿熱ゲル化樹脂繊維成分を湿熱ゲル化することができると同時にゲル化物を押し拡げることができるので、広い面積にわたりガス吸着性フィラーを固着することができる。また、かかる方法によれば、湿熱ゲル化したときに、ガス吸着性フィラーがゲル化物に押し込まれて、繊維表面にガス吸着性フィラーを更に強固に固着させることができる。   Next, the heating body contact method will be described. In the heating body contact method, when the gas adsorbing filler is more firmly fixed, a predetermined moisture content is obtained after a filler dispersion solution is applied to the fiber structure to be treated including the fiber and the web containing the wet heat gelled resin. By adjusting this to a heated body, a gelled product obtained by gelling the wet heat gelled resin is formed and the gas adsorbing filler is fixed. Examples of the method for bringing the fiber structure to be treated into contact with the heating body include a method for bringing it into contact with a hot roll, a method for bringing it into contact with a hot press plate, and the like. According to such a method, the wet heat gelled resin fiber component can be instantly wet heat gelled, and at the same time the gelled product can be expanded, so that the gas adsorbent filler can be fixed over a wide area. Moreover, according to this method, when it heats and gelates, the gas adsorbent filler is pushed into the gelled product, and the gas adsorbent filler can be more firmly fixed to the fiber surface.

前記加熱体が熱プレス板のような面状のものである場合、被処理繊維構造物を接触させる際の面圧が0.01〜3MPaであることが好ましい。より好ましい面圧の下限は、0.02MPaである。より好ましい面圧の上限は、2.5MPaである。面厚が0.01Mpa未満の場合、ガス吸着性フィラーの固着が充分でない場合があり、面厚が3Mpaを超えると、風合いが堅くなる場合がある。   When the said heating body is planar things like a hot press board, it is preferable that the surface pressure at the time of making a to-be-processed fiber structure contact is 0.01-3 Mpa. A more preferable lower limit of the surface pressure is 0.02 MPa. A more preferable upper limit of the surface pressure is 2.5 MPa. When the surface thickness is less than 0.01 Mpa, the gas adsorbent filler may not be sufficiently fixed, and when the surface thickness exceeds 3 Mpa, the texture may become stiff.

また、前記加熱体接触法が熱ロールによって圧縮成形処理する方法である場合、熱ロールの線圧は、10〜400N/cmであることが好ましい。より好ましい熱ロールの線圧の下限は、50N/cmである。より好ましい熱ロールの線圧の上限は、200N/cmである。線圧が10N/cm未満の場合、ガス吸着性フィラーの固着が充分でない場合があり、線圧が400N/cmを超えると、風合いが堅くなる場合がある。   Moreover, when the said heating body contact method is the method of compression-molding processing with a hot roll, it is preferable that the linear pressure of a hot roll is 10-400 N / cm. A more preferable lower limit of the linear pressure of the hot roll is 50 N / cm. A more preferable upper limit of the linear pressure of the hot roll is 200 N / cm. When the linear pressure is less than 10 N / cm, the gas-adsorbing filler may not be sufficiently fixed, and when the linear pressure exceeds 400 N / cm, the texture may become stiff.

前記加熱体の設定温度(例えば湿熱処理機の設定温度)は、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分のゲル化温度以上融点−20℃以下であれば、特に限定されるものではないが、好ましい温度範囲は、50〜160℃であり、より好ましい温度範囲は80〜150℃である。なお、水分を含んだ被処理繊維構造物をゲル加工するために前記設定温度を100℃以上にすると、まず被処理繊維構造物内の水分が蒸発する。そのとき、湿熱ゲル化樹脂のゲル化が進行するので、ゲル加工の実温度は前記設定温度よりも低くなる傾向にある。従って、他の繊維の融点が前記設定温度よりも低い場合でも、実質的に溶融しないか、あるいは実質的に収縮しないことがあり、ゲル加工温度は、他の繊維が実質的に収縮しない温度で処理することが好ましい。   The set temperature of the heating body (for example, the set temperature of the wet heat treatment machine) is not particularly limited as long as it is not less than the gelation temperature of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber component and the melting point is -20 ° C or lower. A preferable temperature range is 50 to 160 ° C, and a more preferable temperature range is 80 to 150 ° C. Note that when the set temperature is set to 100 ° C. or higher in order to gel the fiber structure to be treated containing moisture, the moisture in the fiber structure to be treated first evaporates. At that time, since the gelation of the wet heat gelled resin proceeds, the actual temperature of the gel processing tends to be lower than the set temperature. Therefore, even when the melting point of the other fiber is lower than the set temperature, it may not melt or shrink substantially, and the gel processing temperature is a temperature at which the other fiber does not substantially shrink. It is preferable to process.

加熱体を用いて処理することにより、ガス吸着性フィラーは、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面に露出した状態で、強固に固着されるので、ガス吸着性フィラーを少量使用する場合は、確実に固着でき、ガス吸着性フィラーを多量に使用する場合でも、その大半のガス吸着性フィラーを強固に固着できるので、ガス吸着性フィラーの脱落量が少なくて済み、その効果も優れている。また、フィラー分散溶液がガス吸着性化合物を更に含んでいる場合は、前記ガス吸着性化合物がガス吸着性フィラーの表面だけでなく、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面にも固着されるので、ガス吸着性化合物だけをガス吸着成分として使用した場合に比べて、更に優れた効果を発揮する。そのため、例えば従来のガス吸着材において、特に除去しにくかったホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等のガスに対しても格段の効果を発揮する。   By treating with a heating element, the gas-adsorbing filler is firmly fixed in a state exposed to the surface of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber, so when using a small amount of the gas adsorbent filler Even when using a large amount of gas-adsorbing filler, it can be firmly fixed, and most of the gas-adsorbing filler can be firmly fixed, so the amount of gas-adsorbing filler can be reduced and the effect is excellent. . Further, when the filler dispersion solution further contains a gas adsorbing compound, the gas adsorbing compound is fixed not only on the surface of the gas adsorbing filler but also on the surface of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber. As a result, a more excellent effect is exhibited as compared with the case where only the gas adsorbing compound is used as the gas adsorbing component. Therefore, for example, in the conventional gas adsorbent, a remarkable effect is exhibited even for gases such as formaldehyde and acetaldehyde that are difficult to remove.

次に、前記加熱液接触法について説明する。前記加熱液接触法は、被処理繊維構造物を加熱したフィラー分散溶液に接触させることにより、湿熱ゲル化樹脂がゲル化されたゲル化物を形成して、ガス吸着性フィラーを固着する。被処理繊維構造物を加熱液に接触させる方法としては、例えば、加熱したフィラー分散溶液中に浸漬する方法、加熱したフィラー分散溶液を被処理繊維構造物に噴霧する方法などが挙げられる。かかる方法によれば、ゲル化工時に被処理繊維構造物に対して、必要以上に面圧が加わらないため、ゲル化した湿熱ゲル化繊維の流動性が少なくなり、被処理繊維構造物の繊維形態を維持しつつ繊維同士の交絡部においてゲル化物が膜状に拡げられることなく接着し、かつガス吸着性フィラーを繊維表面に露出させた状態で固着することができる上、得られるガス吸着性フィラー固着繊維構造物に嵩高性及び/又は柔軟性を与えることができる。また、湿熱ゲル化樹脂がゲル化する際は、水分の付与と同時に湿熱ゲル化繊維のゲル化が進行するので、前記フィラー分散溶液中のガス吸着性フィラーの濃度と、前記フィラー分散溶液の温度を調整して、ガス吸着性フィラーの固着量を調整すればよい。具体的には、ガス吸着性フィラーを含む熱水中(85℃以上)に繊維又は被処理繊維構造物を含浸することにより、ガス吸着性フィラーを繊維表面に固着することができる。特に加熱したフィラー分散溶液中に浸漬する方法は、湿熱ゲル化繊維を均一にゲル化することができ、好ましい。   Next, the heating liquid contact method will be described. In the heating liquid contact method, the fiber structure to be treated is brought into contact with a heated filler dispersion solution to form a gelled product in which the wet heat gelled resin is gelled, and the gas adsorbing filler is fixed. Examples of the method of bringing the fiber structure to be treated into contact with the heating liquid include a method of immersing in a heated filler dispersion solution, and a method of spraying the heated filler dispersion solution onto the fiber structure to be processed. According to this method, since the surface pressure is not applied more than necessary to the fiber structure to be treated at the time of gelation, the fluidity of the gelled wet heat gelled fiber is reduced, and the fiber form of the fiber structure to be treated The gas-adsorbing filler is obtained by adhering the gelled product without spreading in the form of a film at the entangled portion between the fibers while maintaining the properties, and fixing the gas-adsorbing filler exposed to the fiber surface. The fixed fiber structure can be given bulkiness and / or flexibility. Further, when the wet heat gelled resin is gelled, gelation of the wet heat gelled fiber proceeds simultaneously with the application of moisture, so the concentration of the gas adsorbing filler in the filler dispersion solution and the temperature of the filler dispersion solution The amount of gas adsorbent filler adhering may be adjusted. Specifically, the gas adsorbing filler can be fixed to the fiber surface by impregnating the fiber or the fiber structure to be treated into hot water (85 ° C. or higher) containing the gas adsorbing filler. In particular, the method of immersing in a heated filler dispersion solution is preferable because the wet heat gelled fiber can be uniformly gelled.

前記加熱液接触法のゲル加工温度は、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維成分のゲル化温度以上融点−20℃以下であれば、特に限定されるものではないが、好ましい温度範囲は、85〜120℃であり、より好ましい温度範囲は90〜100℃である。温度が85℃よりも低いと、フィラーの固着が充分になされない場合があり、120℃よりも高いと、風合いが堅くなり、フィルム状になる場合がある。   The gel processing temperature of the heating liquid contact method is not particularly limited as long as it is not less than the gelation temperature of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber component, and the melting point is −20 ° C. or less. It is 85-120 degreeC, and a more preferable temperature range is 90-100 degreeC. When the temperature is lower than 85 ° C., the filler may not be sufficiently fixed. When the temperature is higher than 120 ° C., the texture becomes stiff and may become a film.

前記加熱液接触法におけるフィラー分散溶液のフィラー濃度は、使用する被処理繊維構造物の目付や固着量、フィラー分散溶液の温度や粘度により適宜設定すればよいが、好ましい範囲は0.1〜75mass%であり、より好ましい範囲は、1〜50mass%である。   What is necessary is just to set the filler density | concentration of the filler dispersion solution in the said heating liquid contact method suitably with the fabric weight and fixed amount of the to-be-processed fiber structure to be used, the temperature and viscosity of a filler dispersion solution, A preferable range is 0.1-75 mass. %, And a more preferable range is 1 to 50 mass%.

前記加熱液接触法では、加熱したフィラー分散溶液中に被処理繊維構造物を浸漬することにより、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維のゲル化と、ガス吸着性フィラーの固着が同時に液中で行われる。これにより、ガス吸着性フィラーを付与した後にゲル化する場合に比べ、ガス吸着性フィラーをより均一に、繊維表面に露出した状態で固着することができるため、少量のガス吸着性フィラーで優れた効果を発揮する。また、フィラー分散溶液がガス吸着性化合物を更に含んでいる場合は、ガス吸着性化合物がガス吸着性フィラーの表面だけではなく、湿熱ゲル化樹脂又は湿熱ゲル化樹脂繊維表面にも固着されるので、ガス吸着性化合物だけをガス吸着成分として使用した場合に比べて、更に優れた効果を発揮する。そのため、例えば従来のガス吸着材において、特に除去しにくかったホルムアルデヒドやアセトアルデヒド等のガスに対しても格段の効果を発揮する。   In the heated liquid contact method, by immersing the fiber structure to be treated in a heated filler dispersion solution, the gelation of the wet heat gelled resin or the wet heat gelled resin fiber and the fixation of the gas adsorbing filler are simultaneously performed in the liquid. Done in As a result, the gas-adsorbing filler can be fixed more uniformly and exposed on the fiber surface than when the gel is formed after the gas-adsorbing filler is applied. Demonstrate the effect. In addition, when the filler dispersion solution further contains a gas adsorbing compound, the gas adsorbing compound is fixed not only on the surface of the gas adsorbing filler but also on the surface of the wet heat gelled resin or wet heat gelled resin fiber. Compared with the case where only a gas adsorbing compound is used as a gas adsorbing component, a further excellent effect is exhibited. Therefore, for example, in the conventional gas adsorbent, a remarkable effect is exhibited even for gases such as formaldehyde and acetaldehyde that are difficult to remove.

なお、前記被処理繊維構造物の湿熱処理方法は、前述したようにスチーム処理法、加熱体接触法、加熱液接触法等があるが、同じ処理を繰り返し行っても良いし、他の処理方法と組み合わせて行っても良い。   As described above, the wet heat treatment method for the fiber structure to be treated includes a steam treatment method, a heating body contact method, a heating liquid contact method, etc., but the same treatment may be repeated or other treatment methods. It may be done in combination.

次に、本発明の一実施形態について図面を用いて説明する。   Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1A〜Cは、本発明の一実施形態に係るガス吸着材を構成するガス吸着性フィラー固着繊維の断面図である。図1Aは、ポリプロピレンを芯成分2とし、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を鞘成分1とした複合繊維5であって、鞘成分1の中にガス吸着性フィラー3を固着させた例である。この場合、鞘成分1はバインダー樹脂として機能する。図1Bは、ポリプロピレンを芯成分2とし、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を鞘成分1とした複合繊維6であって、複合繊維6の外側にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂をバインダー4として付着させ、このバインダー4中にガス吸着性フィラー3を混合させた例である。図1Cは、ポリプロピレン8とエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂7を多分割に配置した複合繊維9とし、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂7の周辺部内にガス吸着性フィラー3を固着させた例である。この場合、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂7はバインダー樹脂として機能する。   1A to 1C are cross-sectional views of gas adsorbent filler-fixed fibers constituting a gas adsorbent according to an embodiment of the present invention. FIG. 1A is an example of a composite fiber 5 in which polypropylene is used as the core component 2 and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is used as the sheath component 1, and the gas adsorbing filler 3 is fixed in the sheath component 1. In this case, the sheath component 1 functions as a binder resin. FIG. 1B is a composite fiber 6 having polypropylene as the core component 2 and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin as the sheath component 1, and the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is adhered to the outside of the composite fiber 6 as the binder 4. This is an example in which the gas adsorbing filler 3 is mixed in the binder 4. FIG. 1C is an example in which a composite fiber 9 in which polypropylene 8 and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin 7 are arranged in multiple parts is used, and gas adsorbing filler 3 is fixed in the periphery of ethylene-vinyl alcohol copolymer resin 7. . In this case, the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin 7 functions as a binder resin.

図2は、本発明の一実施形態に係る3層構造のガス吸着材(繊維構造物)の断面図で、外側にポリエステル繊維とPP/PE芯鞘型複合繊維とを混綿した繊維層11,11を配置し、内側にガス吸着性フィラー固着繊維層12を配置させた例である。   FIG. 2 is a cross-sectional view of a three-layer gas adsorbent (fiber structure) according to an embodiment of the present invention, in which a fiber layer 11 in which polyester fiber and PP / PE core-sheath composite fiber are mixed on the outside, 11 is arranged, and the gas adsorbing filler fixed fiber layer 12 is arranged on the inner side.

図3は、本発明の一実施形態に係るガス吸着材の製造方法(加熱体接触法)の一例工程図である。繊維31(又は被処理繊維構造物31)を、槽32内のガス吸着性フィラーを含むガス吸着性フィラー分散溶液33(又はガス吸着性フィラーとエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を含むガス吸着性フィラー分散溶液33)に含浸し、絞りロール34で絞り、スチーマー35とサクション36の間で湿熱処理し、そのまま巻き取るか、又は被処理繊維構造物を湿熱処理した場合は、一対の加熱ロール37,37にかけたパターニング用キャンバスロール38,38により圧縮成形し、ガス吸着性フィラー固着繊維構造物の表面に所定のパターン模様を付与し、その後、巻き取り機39に巻き取る。スチーマー35とサクション36に代えて、上下の熱板を用いて例えば温度150℃、5分間の加圧処理を行ってもよい。他の実施形態としては、スチーマー35なしに一対の加熱ロールのみで圧縮成形する方法、スチーマー35なしに一対の加熱ロール37,37にかけたパターニング用キャンバスロール38,38のみで圧縮成形する方法もある。   FIG. 3 is an example process diagram of a method for manufacturing a gas adsorbent (heating body contact method) according to an embodiment of the present invention. The fiber 31 (or the fiber structure 31 to be treated) is replaced with a gas-adsorbing filler dispersion solution 33 containing a gas-adsorbing filler in the tank 32 (or a gas-adsorbing filler containing a gas-adsorbing filler and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin). When the dispersion solution 33) is impregnated, squeezed with a squeeze roll 34, wet-heat treated between the steamer 35 and the suction 36 and wound up as it is, or when the fiber structure to be treated is wet-heat treated, 37, compression molding is performed by the patterning canvas rolls 38 and 38, and a predetermined pattern is imparted to the surface of the gas-adsorbing filler-fixed fiber structure. Instead of the steamer 35 and the suction 36, for example, pressure treatment at a temperature of 150 ° C. for 5 minutes may be performed using upper and lower hot plates. As another embodiment, there is a method of compression molding only with a pair of heating rolls without the steamer 35, and a method of compression molding only with the patterning canvas rolls 38, 38 applied to the pair of heating rolls 37, 37 without the steamer 35. .

図4は、本発明の一実施形態に係るガス吸着材の製造方法(スチーム処理法)の一例工程図である。繊維31(又は被処理繊維構造物31)を、槽32内のガス吸着性フィラーを含むフィラー分散溶液33(又はガス吸着性フィラーとガス吸着性化合物とを含むフィラー分散溶液33)に含浸し、絞りロール34で絞り、下から蒸気が吹き出してチャンバー内に蒸気が均一に充満しているパッドスチーマー35でスチーム処理し、必要により乾燥、水洗、脱水処理(図示せず)したものを、乾燥機41で乾燥させて巻き取り機39で巻き取る。なお、パッドスチーマー35でスチーム処理する際、繊維31(又は被処理繊維構造物31)には、吹き出した蒸気は直接当たらない。   FIG. 4 is an example process diagram of a method for manufacturing a gas adsorbent (steam treatment method) according to an embodiment of the present invention. The fiber 31 (or the fiber structure 31 to be treated) is impregnated in a filler dispersion solution 33 containing a gas adsorbing filler in the tank 32 (or a filler dispersion solution 33 containing a gas adsorbing filler and a gas adsorbing compound), A squeezing roll 34 squeezes steam from below and steam-treats with a pad steamer 35 in which the chamber is uniformly filled with steam, and is dried, washed and dewatered (not shown) if necessary. It is dried at 41 and wound up by a winder 39. In addition, when performing the steam process with the pad steamer 35, the blown-out steam does not directly hit the fibers 31 (or the fiber structure 31 to be processed).

図5は、本発明の一実施形態に係るガス吸着材の製造方法(加熱液接触法)の一例工程図である。繊維31(又は被処理繊維構造物31)を、槽32内のガス吸着性フィラーを含む加熱されたガス吸着性フィラー分散溶液33に含浸し、乾燥機41で乾燥させて巻き取り機39で巻き取る。なお、ガス吸着性フィラー分散溶液33の加熱は、例えばヒーター(図示せず)等の加熱手段により行えばよい。   FIG. 5 is an example process diagram of a method for producing a gas adsorbent (heating liquid contact method) according to an embodiment of the present invention. The fiber 31 (or the fiber structure 31 to be treated) is impregnated in the heated gas adsorbent filler dispersion solution 33 containing the gas adsorbent filler in the tank 32, dried by the dryer 41, and wound by the winder 39. take. The gas adsorbent filler dispersion solution 33 may be heated by a heating means such as a heater (not shown).

図6〜8に上記加熱体接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す。このうち、図6は不織布を示す走査電子顕微鏡平面写真(倍率100)、図7は同断面写真(倍率100)、図8は同不織布表面の繊維表面拡大写真(倍率1000)である。   FIGS. 6 to 8 show a gas adsorbent (nonwoven fabric) according to an embodiment of the present invention obtained by the heating body contact method and a state where the gas adsorbent filler is fixed to the constituent fibers. Among these, FIG. 6 is a scanning electron micrograph (magnification 100) showing a nonwoven fabric, FIG. 7 is a cross-sectional photograph (magnification 100), and FIG. 8 is a fiber surface enlarged photograph (magnification 1000) of the nonwoven fabric surface.

図9〜11に上記スチーム処理法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す。このうち、図9は不織布を示す走査電子顕微鏡平面写真(倍率200)、図10は同断面写真(倍率200)、図11は同不織布表面の繊維表面拡大写真(倍率2000)である。   9 to 11 show a gas adsorbent (nonwoven fabric) according to an embodiment of the present invention obtained by the steam treatment method and a state where the gas adsorbent filler is fixed to the constituent fibers. Among these, FIG. 9 is a scanning electron microscope plan photograph (magnification 200) showing the nonwoven fabric, FIG. 10 is a cross-sectional photograph (magnification 200), and FIG. 11 is a fiber surface enlarged photograph (magnification 2000) of the nonwoven fabric surface.

図12,13に上記加熱液接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す。このうち、図12は不織布を示す走査電子顕微鏡平面写真(倍率200)、図13は同断面写真(倍率200)である。   12 and 13 show a gas adsorbent (nonwoven fabric) according to an embodiment of the present invention obtained by the heating liquid contact method and a state in which a gas adsorbent filler is fixed to the constituent fibers. Among these, FIG. 12 is a scanning electron microscope plan photograph (magnification 200) showing a nonwoven fabric, and FIG. 13 is the same cross-sectional photograph (magnification 200).

[実施例1〜4]
ガス吸着材として、以下のものを準備した。
[Examples 1 to 4]
The following were prepared as gas adsorbents.

(不織布原反の作製)
鞘成分がエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂(EVOH、エチレン含有量38モル%、融点176℃)であり、芯成分がポリプロピレン(PP、融点161℃)であり、EVOH:PPが50:50の割合(容積比)である芯鞘型複合繊維(繊度2.8dtex、繊維長51mm)を準備した。
(Production of nonwoven fabric)
The sheath component is an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH, ethylene content 38 mol%, melting point 176 ° C.), the core component is polypropylene (PP, melting point 161 ° C.), and EVOH: PP is a ratio of 50:50. A core-sheath type composite fiber (fineness: 2.8 dtex, fiber length: 51 mm) having a (volume ratio) was prepared.

前記芯鞘型複合繊維をセミランダムカード機で開繊し、表1に示す目付を有するカードウェブを作製した。次いで、前記カードウェブを90メッシュの平織り支持体に載置し、前記カードウェブの幅方向に一列にオリフィス(径:0.12mm、ピッチ:0.6mm)が配置されたノズルから前記カードウェブに向けて水流を水圧3MPaで噴射した後、更に水圧4MPaで噴射した。続いて、前記カードウェブを裏返して、前記ノズルから水圧4MPaで水流を噴射して、実施例1〜4に使用される水流交絡不織布原反を作製した。   The core-sheath type composite fiber was opened with a semi-random card machine to produce a card web having a basis weight shown in Table 1. Next, the card web is placed on a 90-mesh plain weave support, and the nozzle is arranged on the card web from a nozzle in which orifices (diameter: 0.12 mm, pitch: 0.6 mm) are arranged in a row in the width direction of the card web. The water flow was injected at a water pressure of 3 MPa, and then further injected at a water pressure of 4 MPa. Subsequently, the card web was turned over and a water flow was jetted from the nozzle at a water pressure of 4 MPa to produce a water-entangled nonwoven fabric raw material used in Examples 1 to 4.

(ガス吸着性フィラーの準備)
ガス吸着性フィラーとしては、活性炭粒子:「クラレコール PL−D」(クラレケミカル製、ヤシガラ炭、平均粒子径40〜50μm)を使用した。
(Preparation of gas-adsorbing filler)
As the gas adsorbing filler, activated carbon particles: “Kuraray Coal PL-D” (manufactured by Kuraray Chemical Co., Ltd., coconut shell charcoal, average particle diameter of 40 to 50 μm) was used.

(ガス吸着性フィラー固着繊維を含有する不織布の作製)
前記不織布原反を、10mass%の前記活性炭粒子を含む水分散液(20℃)に浸漬し、マングルロールの絞り圧力で表1に示す数値になるようにピックアップ率を調整した。次いで、水分散液を含浸させた前記不織布原反を、線径:0.3mm、メッシュ数:縦30本/inch×横25本/inchの2枚の平織りのプラスチックネット(縦40cm×横40cm)で挟持して、150℃に加熱したホットプレート上に載置し、更に、上側の前記プラスチックネットをアルミニウムシート(1g/cm2)で覆って15分間湿熱処理をした。得られた不織布を水洗し、熱風ドライヤー(100℃)で乾燥して、本発明の実施例である実施例1〜4の不織布(ガス吸着材)を得た。
(Preparation of nonwoven fabric containing gas-adsorbing filler-fixed fibers)
The non-woven fabric was immersed in an aqueous dispersion (20 ° C.) containing 10 mass% of the activated carbon particles, and the pick-up rate was adjusted so that the numerical value shown in Table 1 was obtained with the mangle roll squeezing pressure. Next, the nonwoven fabric original impregnated with the aqueous dispersion was made into two plain-woven plastic nets (40 cm long × 40 cm wide) having a wire diameter of 0.3 mm and the number of meshes: 30 vertical / inch × 25 horizontal / inch. ) And placed on a hot plate heated to 150 ° C., and the upper plastic net was covered with an aluminum sheet (1 g / cm 2 ) and subjected to a wet heat treatment for 15 minutes. The obtained nonwoven fabric was washed with water and dried with a hot air dryer (100 ° C.) to obtain nonwoven fabrics (gas adsorbents) of Examples 1 to 4 which are Examples of the present invention.

[実施例5]
実施例1に使用される水流交絡不織布原反と同じ不織布原反を、5mass%の前記活性炭粒子を含む水分散液(95℃)に30秒間浸漬した後、引き上げた。そして、前記不織布原反の温度が50℃になるまで前記不織布原反を釣支した。その後、前記不織布原反を水洗し、熱風ドライヤー(100℃)で乾燥して、本発明の実施例である実施例5の不織布(ガス吸着材)を得た。
[Example 5]
The same nonwoven fabric raw fabric as the hydroentangled nonwoven fabric used in Example 1 was dipped in an aqueous dispersion (95 ° C.) containing 5 mass% of the activated carbon particles for 30 seconds and then pulled up. And the said nonwoven fabric original fabric was supported until the temperature of the said nonwoven fabric original fabric became 50 degreeC. Then, the said nonwoven fabric original fabric was washed with water, and it dried with the hot air dryer (100 degreeC), and obtained the nonwoven fabric (gas adsorption material) of Example 5 which is an Example of this invention.

[比較例1]
自己架橋型アクリル酸エステルエマルジョン(日本カーバイド工業製、商品名「ニカゾールFX−555A」)を15mass%と、前記活性炭粒子を10mass%含有した配合液を準備した。次に、前記配合液に前述した実施例1に使用される水流交絡不織布原反と同じ不織布原反を浸漬し、マングルロールで絞り、熱風乾燥機を用いて温度140℃、処理時間15分で乾燥させるとともに硬化させ、活性炭粒子の固着量が38g/m2のケミカルボンド不織布(比較例1)を得た。
[Comparative Example 1]
A blending solution containing 15 mass% of a self-crosslinking acrylic ester emulsion (manufactured by Nippon Carbide Industries, trade name “Nicazole FX-555A”) and 10 mass% of the activated carbon particles was prepared. Next, the same nonwoven fabric raw material as the hydroentangled nonwoven fabric used in Example 1 described above is immersed in the blended solution, squeezed with a mangle roll, and a temperature of 140 ° C. and a processing time of 15 minutes using a hot air dryer. It was made to dry and hardened, and the chemical bond nonwoven fabric (comparative example 1) with the fixed amount of activated carbon particle of 38 g / m < 2 > was obtained.

[比較例2]
比較例2として、表面に消臭剤が固着された2枚のスパンボンド不織布間に、活性炭粒子がホットメルト剤で固着されたVOCガス吸着シート(旭化成せんい製、商品名「セミアV」、目付134g/m2、活性炭粒子の固着量約40g/m2)を用意した。
[Comparative Example 2]
As Comparative Example 2, a VOC gas adsorbing sheet (made by Asahi Kasei Fibers, trade name “Semia V”, weight per unit) in which activated carbon particles are fixed with a hot melt agent between two spunbond nonwoven fabrics having a deodorant fixed on the surface. 134 g / m 2, about 40 g / m 2 fixed amount of activated carbon particles) were prepared.

表1に、実施例1〜5及び比較例1,2の不織布(ガス吸着材)について、不織布原反の目付、活性炭粒子の固着量、活性炭粒子の固着率及び不織布(ガス吸着材)の目付を示した。   In Table 1, about the nonwoven fabrics (gas adsorbents) of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the basis weight of the nonwoven fabric, the amount of activated carbon particles fixed, the adhesion rate of the activated carbon particles, and the basis weight of the nonwoven fabric (gas adsorbent) showed that.

Figure 2006021189
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[実施例6〜9]
ガス吸着材として以下のものを準備した。
[Examples 6 to 9]
The following were prepared as gas adsorbents.

(ガス吸着性化合物の準備)
ガス吸着性化合物としては、ポリアリルアミン10mass%水溶液を使用した。
(Preparation of gas-adsorbing compounds)
A polyallylamine 10 mass% aqueous solution was used as the gas adsorbing compound.

(ガス吸着性フィラー固着繊維を含有する不織布の作製)
表2に示す目付を有するカードウェブを用いたこと以外は実施例1に使用される水流交絡不織布原反と同じ方法で作製した不織布原反を、16mass%の前記活性炭粒子を含む水分散液(20℃)に浸漬し、マングルロールの絞り圧力でピックアップ率を調整して、前記活性炭粒子の固着量を表2に示す数値となるように調整した。次いで、不織布原反付近の温度が100℃になるように調整したスチームを充満させたパッドスチーマー内で湿熱処理を行った。滞留時間は20秒であった。次に、熱風循環式の乾燥機内に湿熱処理後の不織布を通して乾燥させ、更に水洗槽で水洗を行った後、温度140℃に調整したテンター方式の乾燥機内で乾燥させ、本発明の実施例である実施例6の不織布(ガス吸着材)を得た。
(Preparation of nonwoven fabric containing gas-adsorbing filler-fixed fibers)
A non-woven fabric produced by the same method as the hydroentangled non-woven fabric used in Example 1 except that the card web having the basis weight shown in Table 2 was used, and an aqueous dispersion containing the activated carbon particles of 16 mass% ( The pick-up rate was adjusted with the squeezing pressure of the mangle roll, and the fixed amount of the activated carbon particles was adjusted to the numerical value shown in Table 2. Next, wet heat treatment was performed in a pad steamer filled with steam adjusted so that the temperature in the vicinity of the nonwoven fabric was 100 ° C. The residence time was 20 seconds. Next, it is dried through a nonwoven fabric after wet heat treatment in a hot air circulation dryer, and further washed in a water washing tank, and then dried in a tenter type dryer adjusted to a temperature of 140 ° C. A nonwoven fabric (gas adsorbent) of Example 6 was obtained.

表2に示す目付を有するカードウェブを用いたこと以外は実施例1に使用される水流交絡不織布原反と同じ方法で作製した不織布原反を、16mass%の前記活性炭粒子と1mass%になるように調整した前記ガス吸着性化合物を含む水分散液(20℃)に浸漬し、ピックアップ率を調整したこと以外は、実施例6と同様の方法により実施例7の不織布(ガス吸着材)を得た。   The nonwoven fabric raw fabric produced by the same method as the hydroentangled nonwoven fabric used in Example 1 except that the card web having the basis weight shown in Table 2 was used so that the mass becomes 16 mass% of the activated carbon particles and 1 mass%. The nonwoven fabric (gas adsorbent) of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 6 except that it was immersed in an aqueous dispersion (20 ° C.) containing the gas-adsorbing compound adjusted to 1 and the pickup rate was adjusted. It was.

テンター方式の乾燥機内で、拡幅しながら乾燥させたこと以外は、実施例7と同様の方法により実施例8の不織布(ガス吸着材)を得た。なお、使用した不織布原反の目付は、46g/m2であった。 A nonwoven fabric (gas adsorbent) of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 7 except that drying was performed while widening in a tenter dryer. The basis weight of the nonwoven fabric used was 46 g / m 2 .

繊度が1.45dtexで繊維長が38mmのポリエステル繊維(東レ株式会社製、商品名「403」)70mass%と、繊度が2.2dtexで繊維長が51mmのPP/PE芯鞘型複合繊維(大和紡績株式会社製、商品名「NBF(H)」)30mass%を使用して、30g/m2の水流交絡不織布を作製した。続いて、実施例8の不織布(ガス吸着材)の上下に前記水流交絡不織布を載置し、135℃の熱処理温度のヒートエンボスロールを用いてロール加工を施し、実施例9の不織布(ガス吸着材)を得た。 70 mass% polyester fiber with a fineness of 1.45 dtex and a fiber length of 38 mm (trade name “403”, manufactured by Toray Industries, Inc.), PP / PE core-sheath type composite fiber with a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm (Yamato A 30 g / m < 2 > hydroentangled nonwoven fabric was produced using 30 mass% by a spinning company make, brand name "NBF (H)"). Subsequently, the hydroentangled nonwoven fabric was placed above and below the nonwoven fabric (gas adsorbent) of Example 8, and subjected to roll processing using a heat embossing roll having a heat treatment temperature of 135 ° C., and the nonwoven fabric of Example 9 (gas adsorption) Material).

[比較例3]
前記ポリアリルアミン10mass%水溶液を1mass%の濃度になるように希釈した配合液を準備した。次に、前記配合液に前述した実施例6に使用される水流交絡不織布原反と同じ不織布原反を浸漬し、マングルロールの絞り圧力でピックアップ率を調整して、ガス吸着性化合物の固着量を表2に示す数値となるように調整したこと以外は実施例6の不織布と同様の方法により比較例3の不織布を得た。
[Comparative Example 3]
A blending solution was prepared by diluting the 10 mass% polyallylamine aqueous solution to a concentration of 1 mass%. Next, the same nonwoven fabric raw fabric as the hydroentangled nonwoven fabric used in Example 6 described above is immersed in the blended solution, and the pick-up rate is adjusted by the squeezing pressure of the mangle roll to fix the gas adsorbing compound. A nonwoven fabric of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as the nonwoven fabric of Example 6 except that the values were adjusted to the numerical values shown in Table 2.

表2に、実施例6〜9及び比較例3の不織布(ガス吸着材)について、不織布原反の目付、ガス吸着成分(活性炭粒子及び/又はガス吸着性化合物)の固着量、ガス吸着成分の固着率及び不織布(ガス吸着材)の目付を示した。   In Table 2, about the nonwoven fabric (gas adsorbent) of Examples 6 to 9 and Comparative Example 3, the basis weight of the nonwoven fabric, the amount of gas adsorbing components (activated carbon particles and / or gas adsorbing compounds), the amount of gas adsorbing components The adhesion rate and the basis weight of the nonwoven fabric (gas adsorbent) are shown.

Figure 2006021189
Figure 2006021189

[実施例10〜12]
ガス吸着材として更に以下のものを準備した。
[Examples 10 to 12]
The following were further prepared as gas adsorbents.

表3に示す目付を有するカードウェブを用いたこと以外は実施例1に使用される水流交絡不織布原反と同じ方法で作製した不織布原反を、16mass%の前記活性炭粒子を含む水分散液(95℃)に1分間浸漬した後、熱風循環式の乾燥機内に通して乾燥させ、水洗槽で水洗を行った後、温度140℃に調整したテンター方式の乾燥機内で乾燥させ、本発明の実施例である実施例10及び実施例12の不織布(ガス吸着材)を得た。   A non-woven fabric produced by the same method as the hydroentangled non-woven fabric used in Example 1 except that the card web having the basis weight shown in Table 3 was used, and an aqueous dispersion containing the activated carbon particles of 16 mass% ( 95 ° C) for 1 minute, passed through a hot-air circulating dryer, dried in a water-washing tank, and then dried in a tenter-type dryer adjusted to a temperature of 140 ° C. The nonwoven fabric (gas adsorption material) of Example 10 and Example 12 which is an example was obtained.

表3に示す目付を有するカードウェブを用いたこと以外は実施例1に使用される水流交絡不織布原反と同じ方法で作製した不織布原反を、16mass%の前記活性炭粒子を含む水分散液(95℃)に1分間浸漬した後、温度140℃に調整したテンター方式の乾燥機内で乾燥させ、本発明の実施例である実施例11の不織布(ガス吸着材)を得た。   A non-woven fabric produced by the same method as the hydroentangled non-woven fabric used in Example 1 except that the card web having the basis weight shown in Table 3 was used, and an aqueous dispersion containing the activated carbon particles of 16 mass% ( 95 minutes) and then dried in a tenter dryer adjusted to a temperature of 140 ° C. to obtain a nonwoven fabric (gas adsorbent) of Example 11 which is an example of the present invention.

表3に、実施例10〜12の不織布(ガス吸着材)について、不織布原反の目付、活性炭粒子の固着量、活性炭粒子の固着率及び不織布(ガス吸着材)の目付を示した。   In Table 3, about the nonwoven fabric (gas adsorption material) of Examples 10-12, the fabric weight of the nonwoven fabric original fabric, the fixed amount of activated carbon particle, the fixed rate of activated carbon particle, and the fabric weight of the nonwoven fabric (gas adsorption material) were shown.

Figure 2006021189
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[VOCガス吸着試験方法−1]
実施例1〜5、10〜12及び比較例1,2のガス吸着材シートを、それぞれ縦10cm×横10cmの大きさに切断し、容量が5リットルの公害分析用バッグ(商品名「テドラーバッグ」)に入れ、表4〜7に示す初期濃度となるように空気と調合された各VOCガスを注入した。そして、注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内の各VOCガスの濃度を測定した。結果を表4〜7に示す。なお、表4〜7において、「ND」とは、各VOCガスの濃度が、それぞれ使用したガス検知管の測定限界(トルエン:0.5ppm、キシレン:2ppm)未満となった場合を示す。
[VOC gas adsorption test method-1]
The gas adsorbent sheets of Examples 1 to 5, 10 to 12 and Comparative Examples 1 and 2 were each cut into a size of 10 cm in length and 10 cm in width, and a pollution analysis bag having a capacity of 5 liters (trade name “Tedlar Bag”) ), And each VOC gas formulated with air so as to have an initial concentration shown in Tables 4 to 7 was injected. And the injection | pouring time was made into start time, and the density | concentration of each VOC gas in a bag was measured with the gas detection tube every time. The results are shown in Tables 4-7. In Tables 4 to 7, “ND” indicates a case where the concentration of each VOC gas is less than the measurement limit (toluene: 0.5 ppm, xylene: 2 ppm) of the gas detector used.

Figure 2006021189
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表4〜6に示すように、実施例1〜4の不織布を使用した場合は、比較例1,2に比べ、各VOCガスの濃度の減少速度が速く、ガスの吸着性能が向上した。また、表4に示すように、実施例5は、比較例1に比べ活性炭粒子の固着量が少ないにもかかわらず、比較例1と同等のホルムアルデヒドの吸着性能を示した。更に、表5,6に示すように、実施例5は、比較例2に比べ活性炭粒子の固着量が少ないにもかかわらず、ガスの吸着性能が向上した。これは、実施例1〜5の不織布中の活性炭粒子(ガス吸着性フィラー)が、繊維の表面に固着された湿熱ゲル化したゲル化物によって固着されているため、ガス吸着性フィラーが表面に露出した状態で固着され、比較例1,2に比べ、ガス吸着性フィラーの比表面積の減少が抑制されたことによるものと考えられる。なお、実施例1〜5の不織布は、繊維形状を保持しており、ゲル加工時に不織布が収縮することはなかった。また、実施例1〜5の不織布は、ガス吸着性フィラーの脱落がなかった。   As shown in Tables 4 to 6, when the nonwoven fabrics of Examples 1 to 4 were used, the rate of decrease in the concentration of each VOC gas was faster than that of Comparative Examples 1 and 2, and the gas adsorption performance was improved. In addition, as shown in Table 4, Example 5 showed the same formaldehyde adsorption performance as Comparative Example 1 although the amount of activated carbon particles fixed was smaller than that of Comparative Example 1. Furthermore, as shown in Tables 5 and 6, in Example 5, the gas adsorption performance was improved in spite of a smaller amount of the activated carbon particles fixed than in Comparative Example 2. This is because the activated carbon particles (gas-adsorptive filler) in the nonwoven fabrics of Examples 1 to 5 are fixed by the wet-heat gelled gel fixed to the surface of the fiber, so that the gas-adsorptive filler is exposed on the surface. This is considered to be because the decrease in the specific surface area of the gas-adsorbing filler was suppressed as compared with Comparative Examples 1 and 2. In addition, the nonwoven fabric of Examples 1-5 was maintaining the fiber shape, and the nonwoven fabric did not shrink | contract at the time of gel processing. Moreover, the nonwoven fabric of Examples 1-5 did not drop out the gas adsorbent filler.

また、表7に示すとおり、実施例10〜12の不織布を使用した場合は、比較例2に比べ、各VOCガスの濃度の減少速度が速く、ガスの吸着性能が向上した。   Moreover, as shown in Table 7, when the nonwoven fabrics of Examples 10 to 12 were used, the rate of decrease in the concentration of each VOC gas was faster than that of Comparative Example 2, and the gas adsorption performance was improved.

[VOCガス吸着試験方法−2]
実施例6〜9及び比較例1〜3のガス吸着材シートを、それぞれ縦28cm×横17.6cmの大きさ(B5サイズ)に切断し、容量が5リットルの公害分析用バッグ(商品名「テドラーバッグ」)に入れ、表8〜10に示す初期濃度となるように空気と調合された各VOCガスを注入した。そして、注入時点を開始時間とし、経時毎にガス検知管でバッグ内の各VOCガスの濃度を測定した。結果を表8〜10に示す。なお、表10の実施例7については、公害分析用バッグ内の温度(測定温度)を25℃に保持した場合と、80℃に保持した場合の2通りのデータを示した。なお、表8,9において、「ND」とは、各VOCガスの濃度が、それぞれ使用したガス検知管の測定限界(ホルムアルデヒド:0.05ppm、トルエン:0.5ppm、キシレン:2ppm、エチルベンゼン、スチレン及びパラジクロロベンセン:1ppm)未満となった場合を示す。
[VOC gas adsorption test method-2]
The gas adsorbent sheets of Examples 6 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were cut into a size (B5 size) of 28 cm in length and 17.6 cm in width, respectively, and a pollution analysis bag (trade name “ Tedlar bag "), and each VOC gas blended with air to achieve the initial concentrations shown in Tables 8-10 were injected. And the injection | pouring time was made into start time, and the density | concentration of each VOC gas in a bag was measured with the gas detection tube every time. The results are shown in Tables 8-10. In addition, about Example 7 of Table 10, two kinds of data when the temperature (measurement temperature) in the pollution analysis bag is kept at 25 ° C. and when kept at 80 ° C. are shown. In Tables 8 and 9, “ND” means that the concentration of each VOC gas is the measurement limit of the gas detector used (formaldehyde: 0.05 ppm, toluene: 0.5 ppm, xylene: 2 ppm, ethylbenzene, styrene) And paradichlorobenzene: 1 ppm).

Figure 2006021189
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表8に示すように、実施例6〜9の不織布を使用した場合は、比較例3に比べ、アセトアルデヒドガスの濃度減少速度が速く、ガスの吸着性能が向上した。また、表9に示すように、実施例7の不織布は、VOCガスの中でも除去しにくいアセトアルデヒドガスに対して、濃度減少速度が速く、優れた効果を発揮した。また、表10に示すように、従来除去しにくかったVOCガスが低濃度で存在する場合でも、実施例7〜9の不織布を使用した場合は、VOCガスを充分に除去できた。これは、実施例7〜9の不織布中のガス吸着性フィラーが、繊維の表面に固着された湿熱ゲル化したゲル化物によって固着されているため、ガス吸着性フィラーが表面に露出した状態で固着され、ガス吸着性フィラーの比表面積の減少が抑制されたことによるものと考えられる。なお、実施例7〜9の不織布は、繊維形状を保持しており、ゲル加工時に不織布が収縮することはなかった。   As shown in Table 8, when the nonwoven fabrics of Examples 6 to 9 were used, the concentration reduction rate of acetaldehyde gas was faster than that of Comparative Example 3, and the gas adsorption performance was improved. Moreover, as shown in Table 9, the nonwoven fabric of Example 7 exhibited a superior effect due to its high concentration reduction rate with respect to acetaldehyde gas, which is difficult to remove among VOC gases. Moreover, as shown in Table 10, even when the VOC gas, which was difficult to remove conventionally, was present at a low concentration, when the nonwoven fabrics of Examples 7 to 9 were used, the VOC gas could be sufficiently removed. This is because the gas-adsorbing filler in the nonwoven fabrics of Examples 7 to 9 is fixed by the wet-heat gelled gel fixed on the surface of the fiber, so that the gas-adsorbing filler is fixed on the surface. This is considered to be due to the suppression of the decrease in the specific surface area of the gas-adsorbing filler. In addition, the nonwoven fabric of Examples 7-9 was maintaining the fiber shape, and the nonwoven fabric did not shrink | contract at the time of gel processing.

本発明のガス吸着材は、車輌用内装材、建材の養生シート、壁紙、マスク、マット、カーペット、フィルター等に使用することができる。   The gas adsorbing material of the present invention can be used for vehicle interior materials, building material curing sheets, wallpaper, masks, mats, carpets, filters, and the like.

A〜Cは、本発明の一実施形態に係るガス吸着材を構成するガス吸着性フィラー固着繊維の断面図である。AC is sectional drawing of the gas adsorbent filler fixed fiber which comprises the gas adsorbent which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る3層構造のガス吸着材(繊維構造物)の断面図である。It is sectional drawing of the gas adsorption material (fiber structure) of the 3 layer structure which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るガス吸着材の製造方法(加熱体接触法)の一例工程図である。It is an example process drawing of the manufacturing method (heating body contact method) of the gas adsorption material concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るガス吸着材の製造方法(スチーム処理法)の一例工程図である。It is an example process drawing of the manufacturing method (steam processing method) of the gas adsorbent which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るガス吸着材の製造方法(加熱液接触法)の一例工程図である。It is an example process drawing of the manufacturing method (heating liquid contact method) of the gas adsorption material concerning one embodiment of the present invention. 加熱体接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the heating body contact method, and the gas adsorbent filler have adhered to the component fiber. 加熱体接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the heating body contact method, and the gas adsorbent filler have adhered to the component fiber. 加熱体接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the heating body contact method, and the gas adsorbent filler have adhered to the component fiber. スチーム処理法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the steam processing method, and the gas adsorbent filler have adhered to the component fiber. スチーム処理法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the steam processing method, and the gas adsorbent filler have adhered to the component fiber. スチーム処理法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the steam processing method, and the gas adsorbent filler have adhered to the component fiber. 加熱液接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the heating liquid contact method, and the gas adsorbent filler have adhered to the constituent fiber. 加熱液接触法により得られた本発明の一実施形態に係るガス吸着材(不織布)と、その構成繊維にガス吸着性フィラーが固着している状態を示す走査電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph which shows the state which the gas adsorbent (nonwoven fabric) which concerns on one Embodiment of this invention obtained by the heating liquid contact method, and the gas adsorbent filler have adhered to the constituent fiber.

符号の説明Explanation of symbols

1 鞘成分
2 芯成分
3 ガス吸着性フィラー
4 バインダー
5,6,9 複合繊維
7 エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
8 ポリプロピレン
11 繊維層
12 ガス吸着性フィラー固着繊維層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sheath component 2 Core component 3 Gas-adsorbing filler 4 Binder 5, 6, 9 Composite fiber 7 Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin 8 Polypropylene 11 Fiber layer 12 Gas-adsorbing filler fixed fiber layer

Claims (10)

繊維と、その表面のバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に固着されたガス吸着性フィラーとを含むフィラー固着繊維を有するガス吸着材であって、
前記バインダー樹脂は、湿熱ゲル化樹脂であり、
前記ガス吸着性フィラーは、前記湿熱ゲル化樹脂が湿熱ゲル化したゲル化物によって固着されていることを特徴とするガス吸着材。
A gas adsorbent having a filler-fixed fiber comprising a fiber, a binder resin on the surface thereof, and a gas-adsorbing filler fixed to the binder resin,
The binder resin is a wet heat gelling resin,
The gas adsorbent is characterized in that the gas adsorbing filler is fixed by a gelled product obtained by gelling the wet heat gelled resin.
前記湿熱ゲル化樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂である請求項1に記載のガス吸着材。   The gas adsorbent according to claim 1, wherein the wet heat gelling resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. 前記ガス吸着性フィラーは、多孔質フィラーを含む請求項1に記載のガス吸着材。   The gas adsorbent according to claim 1, wherein the gas adsorbing filler includes a porous filler. 前記多孔質フィラーは、活性炭粒子である請求項3に記載のガス吸着材。   The gas adsorbent according to claim 3, wherein the porous filler is activated carbon particles. 前記ガス吸着性フィラーの平均粒子径は、0.01〜100μmの範囲である請求項1又は請求項3に記載のガス吸着材。   The gas adsorbent according to claim 1 or 3, wherein an average particle size of the gas adsorbing filler is in a range of 0.01 to 100 µm. 前記繊維及び前記バインダー樹脂は、
(I)湿熱ゲル化樹脂成分と他の熱可塑性合成繊維成分とを含む複合繊維、
(II)前記複合繊維と他の繊維を混合したもの、
(III)前記複合繊維と湿熱ゲル化樹脂を混合したもの、及び
(IV)湿熱ゲル化樹脂と他の繊維を混合したもの
から選ばれる少なくとも一つの組み合わせを有する請求項1に記載のガス吸着材。
The fibers and the binder resin are
(I) a composite fiber comprising a wet heat gelled resin component and another thermoplastic synthetic fiber component,
(II) a mixture of the composite fiber and other fibers,
(III) a mixture of the composite fiber and wet heat gelled resin, and
(IV) The gas adsorbent according to claim 1, which has at least one combination selected from a mixture of a wet heat gelled resin and other fibers.
前記ガス吸着材は、他の繊維構造物を更に含み、
前記フィラー固着繊維を含む繊維構造物の少なくとも片面に前記他の繊維構造物が積層されている請求項1に記載のガス吸着材。
The gas adsorbent further includes another fiber structure,
The gas adsorbent according to claim 1, wherein the other fiber structure is laminated on at least one surface of a fiber structure including the filler fixing fiber.
前記ガス吸着材は、ガス吸着性化合物を更に含む請求項1に記載のガス吸着材。   The gas adsorbent according to claim 1, wherein the gas adsorbent further includes a gas adsorbing compound. 前記ガス吸着性化合物は、ポリアミン化合物である請求項8に記載のガス吸着材。   The gas adsorbent according to claim 8, wherein the gas adsorbing compound is a polyamine compound. 前記ポリアミン化合物は、芳香族ポリアミン、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンから選ばれる少なくとも1つである請求項9に記載のガス吸着材。

The gas adsorbent according to claim 9, wherein the polyamine compound is at least one selected from aromatic polyamine, polyallylamine, and polyvinylamine.

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