JP4670412B2 - Curable resin composition and joint sealant composition using the same - Google Patents
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Description
本発明は、硬化性樹脂組成物およびそれを用いた目地シーリング材組成物に関する。 The present invention relates to a curable resin composition and a joint sealing material composition using the same.
近年、石材や窯業材の間に充填され目地部を封止するシーリング材として、水性アクリル系材料の利用が検討されている。水性アクリル系シーリング材は、成分の表面へのブリードが少ないこと、有機溶剤の飛散が少ないこと、有機金属触媒を含有しないこと等の種々の利点を有する。
しかしながら、水性アクリル系シーリング材は、硬化後に吸湿して膨潤しやすいため、長期の水への浸せき等により目地部の膨れが生じたり、ひいてははく離が生じたりすることがあるという問題があった。そのため、そのような問題が生じないような部分に限定して施工されたり、そのような問題を防止するためシーリング材の上に更に塗装をして用いられたりしていた。
In recent years, the use of a water-based acrylic material has been studied as a sealing material that is filled between stone materials and ceramic materials and seals joints. The water-based acrylic sealant has various advantages such as less bleeding of components to the surface, less scattering of organic solvent, and no organometallic catalyst.
However, since the water-based acrylic sealant easily absorbs moisture after being cured and swells, there has been a problem that the joint portion may be swollen or peeled off due to long-term immersion in water. For this reason, the construction is limited to a portion where such a problem does not occur, or the coating is further applied on the sealing material to prevent such a problem.
そこで、本発明は、目地シーリング材等に好適に用いられる硬化性樹脂組成物であって、水性アクリル系材料を用いた耐水性に優れる硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the curable resin composition excellent in water resistance using the water-based acrylic material which is a curable resin composition used suitably for a joint sealing material etc.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アクリル系ポリマーディスパージョンを用いた硬化性樹脂組成物に、特定のセバシン酸ポリエステルを含有させると、硬化後の耐水性が優れたものになることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has excellent water resistance after curing when a specific sebacic acid polyester is contained in a curable resin composition using an acrylic polymer dispersion. As a result, the present invention has been completed.
即ち、本発明は、以下の（１）〜（１３）を提供する。
（１）アクリル系ポリマーディスパージョンと、前記アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して１〜５０質量部の下記式（１）で表されるセバシン酸ポリエステルとを含有する硬化性樹脂組成物。
ＨＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−（ＣＨ2）8−ＣＯＯＲ）n−ＯＨ （１）
（式中、ｎは３〜４０の整数を表す。複数個のＲは、それぞれ独立に、炭素原子数６〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。）
（２）前記セバシン酸ポリエステルの数平均分子量が、１，０００〜１０，０００である上記（１）に記載の硬化性樹脂組成物。
（３）前記アクリル系ポリマーディスパージョンが、アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸アルキルエステル共重合体およびスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体からなる群より選択される少なくとも１種を含有する上記（１）または（２）に記載の硬化性樹脂組成物。
That is, the present invention provides the following (1) to (13).
(1) A curable resin containing an acrylic polymer dispersion and 1 to 50 parts by mass of sebacic acid polyester represented by the following formula (1) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. Composition.
HO-R- (OCO- (CH 2 ) 8 -COOR) n -OH (1)
(In the formula, n represents an integer of 3 to 40. A plurality of R's each independently represents a linear or branched alkylene group having 6 to 12 carbon atoms.)
(2) The curable resin composition according to the above (1), wherein the sebacate polyester has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000.
(3) The acrylic polymer dispersion is an acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylonitrile-acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylic acid-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, or an acrylonitrile-acrylic acid-acrylic acid. Alkyl ester copolymer, Styrene-acrylic acid alkyl ester copolymer, Styrene-methacrylic acid alkyl ester-Acrylic acid alkyl ester copolymer, Styrene-acrylonitrile-acrylic acid alkyl ester copolymer and Styrene-acrylonitrile-alkyl methacrylate Curable resin composition as described in said (1) or (2) containing at least 1 sort (s) selected from the group which consists of ester-acrylic-acid alkylester copolymer.
（４）更に、粒径２０μｍ以下のハイドロタルサイト様化合物を、前記アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して、１〜４０質量部含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（５）前記ハイドロタルサイト様化合物の粒径が８μｍ以下である上記（４）に記載の硬化性樹脂組成物。
（６）前記ハイドロタルサイト様化合物において、マグネシウムの含有量が、ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋Ａｌ2Ｏ3）換算で、３０質量％以上である上記（４）または（５）に記載の硬化性樹脂組成物。
（７）前記ハイドロタルサイト様化合物において、マグネシウムの含有量が、ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋Ａｌ2Ｏ3）換算で、６０質量％以上である上記（４）または（５）に記載の硬化性樹脂組成物。
(4) Further, any one of the above (1) to (3), wherein a hydrotalcite-like compound having a particle size of 20 μm or less is contained in an amount of 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. A curable resin composition according to claim 1.
(5) The curable resin composition according to the above (4), wherein the hydrotalcite-like compound has a particle size of 8 μm or less.
(6) The curable resin composition according to the above (4) or (5), wherein the content of magnesium in the hydrotalcite-like compound is 30% by mass or more in terms of MgO / (MgO + Al 2 O 3 ). .
(7) The curable resin composition according to (4) or (5), wherein in the hydrotalcite-like compound, the magnesium content is 60% by mass or more in terms of MgO / (MgO + Al 2 O 3 ). .
（８）更に、４５μｍふるい残分が５質量％以上の炭酸カルシウムを、前記アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して、５０〜８００質量部含有する上記（１）〜（７）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（９）更に、無機系つや消し材を含有する上記（１）〜（８）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（１０）前記無機系つや消し材が、パーライト、ケイソウ土およびフライアッシュからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（９）に記載の硬化性樹脂組成物。
（１１）更に、変性ポリプロピレングリコールを含有する上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
（１２）前記変性ポリプロピレングリコールが、ポリプロピレングリコールアルキルフェニルエーテルである上記（１１）に記載の硬化性樹脂組成物。
（１３）上記（１）〜（１２）に記載の硬化性樹脂組成物を用いた目地シーリング材組成物。
(8) The above (1) to (7) further comprising 50 to 800 parts by mass of calcium carbonate having a 45 μm sieve residue of 5% by mass or more based on 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. The curable resin composition according to any one of the above.
(9) The curable resin composition according to any one of (1) to (8), further including an inorganic matting material.
(10) The curable resin composition according to (9), wherein the inorganic matting material is at least one selected from the group consisting of pearlite, diatomaceous earth, and fly ash.
(11) The curable resin composition according to any one of (1) to (10), further containing a modified polypropylene glycol.
(12) The curable resin composition according to the above (11), wherein the modified polypropylene glycol is a polypropylene glycol alkylphenyl ether.
(13) A joint sealing material composition using the curable resin composition according to the above (1) to (12).
本発明の硬化性樹脂組成物は、水性アクリル系材料を用いているにもかかわらず、耐水性に優れる。 The curable resin composition of the present invention is excellent in water resistance despite using an aqueous acrylic material.
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、アクリル系ポリマーディスパージョンと、下記式（１）で表されるセバシン酸ポリエステルとを含有する。
The present invention is described in detail below.
The curable resin composition of the present invention contains an acrylic polymer dispersion and a sebacic acid polyester represented by the following formula (1).
ＨＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−（ＣＨ2）8−ＣＯＯＲ）n−ＯＨ （１） HO-R- (OCO- (CH 2 ) 8 -COOR) n -OH (1)
（式中、ｎは３〜４０の整数を表す。複数個のＲは、それぞれ独立に、炭素原子数６〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。） (In the formula, n represents an integer of 3 to 40. A plurality of R's each independently represents a linear or branched alkylene group having 6 to 12 carbon atoms.)
本発明に用いられるアクリル系ポリマーディスパージョンは、水性溶媒中にアクリル系ポリマーの微粒子が分散した分散液のことをいう。
アクリル系ポリマーは、アクリロイル基（メタクリロイル基を含む。以下同じ。）を有するアクリル酸エステル単量体（メタクリル酸エステル単量体を含む。以下同じ。）をモノマー成分とする単独重合体（ホモポリマー）または共重合体（コポリマー）である。例えば、１種のアクリル酸エステル単量体の単独重合体、２種以上のアクリル酸エステル単量体の共重合体、１種以上のアクリル酸エステル単量体と１種以上のアクリル酸エステル単量体以外の単量体との共重合体が挙げられる。
アクリル酸エステル単量体を用いると、柔軟性および粘着性が高くなり、脆化点が低くなるという傾向がある。また、メタクリル酸エステル単量体を用いると、ガラス状となり、硬くなるという傾向がある。
The acrylic polymer dispersion used in the present invention refers to a dispersion in which fine particles of an acrylic polymer are dispersed in an aqueous solvent.
The acrylic polymer is a homopolymer (homopolymer) having an acrylic acid ester monomer (including a methacrylic acid ester monomer; the same applies hereinafter) having an acryloyl group (including a methacryloyl group; the same applies hereinafter) as a monomer component. ) Or a copolymer (copolymer). For example, a homopolymer of one acrylate monomer, a copolymer of two or more acrylate monomers, one or more acrylate monomers and one or more acrylate monomers A copolymer with a monomer other than the monomer may be mentioned.
When an acrylate monomer is used, flexibility and adhesiveness tend to be high, and the embrittlement point tends to be low. Moreover, when a methacrylic acid ester monomer is used, it tends to become glassy and hard.
具体的には、アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸アルキルエステル共重合体およびスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。
中でも、アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体およびアクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種が、得られる本発明の硬化性樹脂組成物の硬化後の耐候性が優れたものとなる点で好ましい。
Specifically, an acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylonitrile-acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylic acid-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylonitrile-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, Styrene-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid alkyl ester-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid alkyl ester copolymer and styrene-acrylonitrile-methacrylic acid alkyl ester-acrylic acid alkyl ester Preferable examples include at least one selected from the group consisting of copolymers.
Among them, from the group consisting of an acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylonitrile-acrylic acid alkyl ester copolymer, an acrylic acid-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, and an acrylonitrile-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer. At least one selected from the curable resin composition of the present invention to be obtained is preferable in that the weather resistance after curing is excellent.
アクリル系ポリマーディスパージョンにおける固形分（ポリマー分）の含有割合は、特に限定されないが、４０質量％以上であるのが好ましい。上記範囲であると、本発明の硬化性樹脂組成物における水等の揮発成分の含有量を後述する好適範囲としやすい。
特に、取り扱い性の点で、４５〜６５質量％であるのがより好ましい。
The content ratio of the solid content (polymer content) in the acrylic polymer dispersion is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or more. When the content is in the above range, the content of volatile components such as water in the curable resin composition of the present invention is easily set to a preferred range described later.
In particular, it is more preferably 45 to 65% by mass in terms of handleability.
アクリル系ポリマーディスパージョンとしては、従来公知のものを用いることができる。例えば、市販品としてＢＡＳＦジャパン社製のアクロナールＡ３７８ａｐ（アクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体）およびアクロナールＹＪ２７４１Ｄ（スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体）を用いることができる。 A conventionally well-known thing can be used as an acrylic polymer dispersion. For example, as a commercial product, Acronal A378ap (acrylonitrile-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer) and Acronal YJ2741D (styrene-alkyl acrylate copolymer) manufactured by BASF Japan can be used.
本発明に用いられるセバシン酸ポリエステルは、下記式（１）で表されるポリエステルである。 The sebacic acid polyester used in the present invention is a polyester represented by the following formula (1).
ＨＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−（ＣＨ2）8−ＣＯＯＲ）n−ＯＨ （１） HO-R- (OCO- (CH 2 ) 8 -COOR) n -OH (1)
式中、ｎは３〜４０、好ましくは１０〜３６の整数を表す。
複数個のＲは、それぞれ独立に、炭素原子数６〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基（即ち、炭素原子数６〜１２の直鎖状または分岐状のアルカンの異なる炭素原子から２個の水素を除いて得られる２価の基）を表す。アルキレン基としては、例えば、直鎖状または分岐状の−Ｃ6Ｈ12−、直鎖状または分岐状の−Ｃ9Ｈ18−が挙げられる。
複数個のＲがすべて直鎖状の−Ｃ6Ｈ12−または複数個のＲがすべて直鎖状の−Ｃ9Ｈ18−であるのが好ましい。
In the formula, n represents an integer of 3 to 40, preferably 10 to 36.
A plurality of R's are each independently a linear or branched alkylene group having 6 to 12 carbon atoms (that is, 2 to 2 carbon atoms different from each other in a linear or branched alkane having 6 to 12 carbon atoms). Divalent group obtained by removing one hydrogen). The alkylene group, for example, straight-chain or branched -C 6 H 12 -, a linear or branched -C 9 H 18 -, and the like.
It is preferable that a plurality of R are all linear —C 6 H 12 — or a plurality of R are all linear —C 9 H 18 —.
本発明においては、２種以上のセバシン酸ポリエステルを併用することができる。例えば、ｎの値のみ異なる複数のセバシン酸ポリエステルの混合物を用いることができる。この場合、数平均分子量が、１，０００〜１０，０００であるのが好ましい。上記範囲であると、アクリル系ポリマーとの相溶性がより良好になり、かつ、硬化後のブリード性が低いという利点がある。 In the present invention, two or more kinds of sebacic acid polyesters can be used in combination. For example, a mixture of a plurality of sebacic acid polyesters that differ only in the value of n can be used. In this case, the number average molecular weight is preferably 1,000 to 10,000. Within the above range, there is an advantage that the compatibility with the acrylic polymer becomes better and the bleeding property after curing is low.
セバシン酸ポリエステルとしては、、従来公知のものを用いることができる。例えば、市販品としてＣＰ Ｈａｌｌ社製のＰａｒａｐｌｅｘ Ｇ−２５（数平均分子量８，０００）を用いることができる。
セバシン酸ポリエステルは、従来公知のポリエステルの製造方法を用いて製造することができる。
A conventionally well-known thing can be used as sebacic acid polyester. For example, Paraplex G-25 (number average molecular weight 8,000) manufactured by CP Hall can be used as a commercial product.
The sebacic acid polyester can be produced using a conventionally known polyester production method.
本発明の硬化性樹脂組成物におけるセバシン酸ポリエステルの含有量は、アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して１〜５０質量部であり、５〜４０質量部であるのが好ましい。上記範囲であると、後述する耐水性向上の効果が十分となり、また、硬化後にセバシン酸ポリエステルが表面にブリードすることがない。 The content of the sebacic acid polyester in the curable resin composition of the present invention is 1 to 50 parts by mass and preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. Within the above range, the effect of improving the water resistance described later is sufficient, and the sebacic acid polyester does not bleed to the surface after curing.
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述したアクリル系ポリマーディスパージョンとともに、上述したセバシン酸ポリエステルを含有することにより、硬化後の耐水性に優れる。この理由は明らかではないが、セバシン酸ポリエステルが、アクリル系ポリマーの鎖の間に入り込むことにより凝集力が強くなり、それにより結晶性が向上し、その結果、水が浸透しにくくなるという機構が考えられる。また、別の機構として、セバシン酸ポリエステルが一種の造膜助剤として機能し、アクリル系ポリマーの粒子同士の界面を相溶化させることにより（即ち、アクリル系ポリマーの粒子同士が界面で密着することにより）、硬化後に、水がその界面に浸透しにくくなるということが考えられる。
また、セバシン酸ポリエステルを含有させても、本発明の硬化性樹脂組成物の粘度は高くなりすぎないという利点を有する。これにより、本発明の硬化性樹脂組成物に、炭酸カルシウム等の充填剤を多量に含有させることが可能となる。
The curable resin composition of this invention is excellent in the water resistance after hardening by containing the sebacate polyester mentioned above with the acrylic polymer dispersion mentioned above. The reason for this is not clear, but the sebacic acid polyester has a cohesive force by entering between the chains of the acrylic polymer, thereby improving the crystallinity and, as a result, the mechanism that water does not easily penetrate. Conceivable. Further, as another mechanism, sebacic acid polyester functions as a kind of film-forming aid, and by compatibilizing the interface between the acrylic polymer particles (that is, the acrylic polymer particles adhere to each other at the interface). It is conceivable that after curing, water is less likely to penetrate the interface.
Moreover, even if it contains sebacic acid polyester, it has the advantage that the viscosity of the curable resin composition of this invention does not become high too much. Thereby, the curable resin composition of the present invention can contain a large amount of a filler such as calcium carbonate.
本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、粒径２０μｍ以下のハイドロタルサイト様化合物を含有するのが、チクソ性（揺変性）が良好になる点で好ましい。
ハイドロタルサイト様化合物は、下記組成式で表される層状複水酸化物である。
It is preferable that the curable resin composition of the present invention further contains a hydrotalcite-like compound having a particle size of 20 μm or less from the viewpoint of good thixotropy (thixotropic properties).
The hydrotalcite-like compound is a layered double hydroxide represented by the following composition formula.
［Ｍｇ2+ 1-xＡｌ3+ x（ＯＨ）2］x+［（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ］x- [Mg 2+ 1-x Al 3+ x (OH) 2 ] x + [(A n− ) x / n · mH 2 O] x-
（式中、Ａn-は、ｎ価のアニオンを表す。） (In the formula, A n− represents an n-valent anion.)
ハイドロタルサイトは天然にも算出されるが、メタルアルコレート法により得られる合成ハイドロタルサイト様化合物がより好ましい。
ハイドロタルサイト様化合物は、粒径が８μｍ以下であるのが好ましい。上記範囲であると、目地シーリング材として好適な作業性を与えるチクソ性を発揮することができる。
ハイドロタルサイト様化合物は、マグネシウムの含有量が、ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋Ａｌ2Ｏ3）換算で、３０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。上記範囲であると、本発明の硬化性樹脂組成物を長期間保存した場合であっても、粘度が高くなりにくい。
ハイドロタルサイト様化合物のＭｇＯ／（ＭｇＯ＋Ａｌ2Ｏ3）の値は、蛍光Ｘ線分析装置を用いて、ＭｇおよびＡｌの含有量を測定し、それぞれＭｇＯおよびＡｌ2Ｏ3の量に換算した後、ＭｇＯの量をＭｇＯおよびＡｌ2Ｏ3の合計量で除して求められる。
Although hydrotalcite is calculated naturally, a synthetic hydrotalcite-like compound obtained by a metal alcoholate method is more preferable.
The hydrotalcite-like compound preferably has a particle size of 8 μm or less. Within the above range, it is possible to exhibit thixotropy that provides suitable workability as a joint sealing material.
In the hydrotalcite-like compound, the magnesium content is preferably 30% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more in terms of MgO / (MgO + Al 2 O 3 ). Within the above range, even when the curable resin composition of the present invention is stored for a long period of time, the viscosity is unlikely to increase.
The value of MgO / (MgO + Al 2 O 3 ) of the hydrotalcite-like compound is determined after measuring the contents of Mg and Al using a fluorescent X-ray analyzer and converting them to the amounts of MgO and Al 2 O 3 , respectively. The amount of MgO is obtained by dividing the amount of MgO by the total amount of MgO and Al 2 O 3 .
本発明の硬化性樹脂組成物におけるハイドロタルサイト様化合物の含有量は、アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して、１〜４０質量部であるのが好ましく、３〜２０質量部であるのがより好ましい。上記範囲であると、チクソ性向上効果が十分になり、また、粘度が適度になる。 The content of the hydrotalcite-like compound in the curable resin composition of the present invention is preferably 1 to 40 parts by mass, and 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. It is more preferable that Within the above range, the thixotropy improving effect is sufficient, and the viscosity becomes moderate.
本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、４５μｍふるい残分が５質量％以上の炭酸カルシウムを含有するのが、得られる本発明の硬化性樹脂組成物が硬化後において、立体感や質感に優れ、モルタルに似た意匠性を有するようになり、また、硬化後の目地凹みが軽減される点で、好ましい。
本発明において、「４５μｍふるい残分」とは、呼び寸法４５μｍの標準ふるいを使用してＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて測定した残分のことをいう。
炭酸カルシウムの種類は、特に限定されず、例えば、石灰石、貝殻、白亜等のＣａＣＯ3を主成分とする天然原料を機械的に粉砕分級した重質炭酸カルシウム；沈降炭酸カルシウム（コロイダル炭酸カルシウム）；胡粉；チョークが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、重質炭酸カルシウムが、得られる本発明の硬化性樹脂組成物の硬化後の破断伸びが優れたものになる点で好ましい。
The curable resin composition of the present invention further contains calcium carbonate having a sieve residue of 45 μm of 5% by mass or more, so that the resulting curable resin composition of the present invention has a three-dimensional feeling and texture after curing. It is excellent in that it has excellent design properties similar to mortar, and the joint depression after curing is reduced.
In the present invention, “45 μm sieve residue” means a residue measured according to JIS K5101 using a standard sieve having a nominal size of 45 μm.
The type of calcium carbonate is not particularly limited. For example, heavy calcium carbonate obtained by mechanically pulverizing and classifying natural raw materials mainly composed of CaCO 3 such as limestone, shells, and chalk; precipitated calcium carbonate (colloidal calcium carbonate); Pepper; chalk. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, heavy calcium carbonate is preferable in that the elongation at break after curing of the obtained curable resin composition of the present invention is excellent.
炭酸カルシウムの４５μｍふるい残分は、２０質量％以上であるのが好ましい。例えば、市販品として備北粉化工業社製の重質炭酸カルシウム（ＢＦ−４００、４５μｍふるい残分３０質量％）が好適に用いられる。 The 45 μm sieve residue of calcium carbonate is preferably 20% by mass or more. For example, heavy calcium carbonate (BF-400, 45 μm sieve residue 30% by mass) manufactured by Bihoku Flour Chemical Co., Ltd. is suitably used as a commercial product.
本発明の硬化性樹脂組成物における炭酸カルシウムの含有量は、アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して、５０〜８００質量部であるのが好ましく、７０〜７００質量部であるのがより好ましく、８０〜６００質量部であるのが更に好ましい。
上記範囲であると、得られる本発明の硬化性樹脂組成物が、硬化後において、適度な破断伸び（１００〜５００％程度）を保持し、適度な弾性（アスカーＣ硬度３０〜９５程度）を有するようになりやすい。そのため、熱や基材の吸水による収縮または伸張や、外力による変形に追随し、ひびが入ったり、はく落が発生したりするのを防止することができる。
The content of calcium carbonate in the curable resin composition of the present invention is preferably 50 to 800 parts by mass, and 70 to 700 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 80-600 mass parts.
When it is in the above range, the resulting curable resin composition of the present invention retains an appropriate elongation at break (about 100 to 500%) after curing and has an appropriate elasticity (about Asker C hardness of about 30 to 95). Easy to have. Therefore, it is possible to prevent cracking or flaking off following the contraction or extension due to heat or water absorption of the base material or deformation due to external force.
本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、無機系つや消し材を含有するのが、硬化後におけるてかり（つや）をなくし、モルタルと同様の自然で落ち着きのある風合いを呈することができる点で好ましい。
無機系つや消し材は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができるが、パーライト、ケイソウ土およびフライアッシュからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。これらは、微粒子が光を乱反射するためにマット感が得られると考えられる。
The curable resin composition of the present invention further contains an inorganic matting material, which eliminates the shine after curing and can exhibit a natural and calm texture similar to mortar. preferable.
The inorganic matting material is not particularly limited and a conventionally known one can be used, but it is preferably at least one selected from the group consisting of pearlite, diatomaceous earth and fly ash. These are considered to provide a matte feeling because fine particles diffusely reflect light.
パーライトとしては、真珠岩焼成品、黒曜石焼成品、松脂岩焼成品等として従来公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、市販品として東興パーライト工業社製のトプコパーライト、三井金属パーライト社製の三井パーライト、宇部興産社製のグリーンサム、芙蓉パーライト社製のビーナスライトを用いることができる。中でも、東興パーライト工業社製のトプコパーライトが好適に用いられる。 As the pearlite, conventionally known pearlite fired products, obsidian fired products, pine sebite fired products, and the like can be used. Specifically, for example, Topco Perlite manufactured by Toko Perlite Kogyo Co., Ltd., Mitsui Perlite manufactured by Mitsui Kinzoku Perlite Co., Ltd., Green Thumb manufactured by Ube Industries, Ltd., and Venus Light manufactured by Sakai Perlite Co., Ltd. can be used. Among these, Topco perlite manufactured by Toko Perlite Kogyo Co., Ltd. is preferably used.
ケイソウ土は、植物プランクトンであるケイソウの外殻化石（ケイソウ殻）を多く含んだ土である。ケイソウ土は、精製度を上げるためにロータリーキルンを用いて焼成処理を施されたものであるのが好ましい。焼成処理を施されたケイソウ土としては、昭和化学工業社製のラヂオライト等のケイソウ殻焼成品として従来公知のものを用いることができる。 Diatomaceous earth is a soil containing a large amount of diatom shell fossil (diatomaceous husk) which is a phytoplankton. The diatomaceous earth is preferably one that has been fired using a rotary kiln to increase the degree of purification. As the diatomaceous earth subjected to the calcination treatment, conventionally known diatomaceous earth baked products such as radiolite manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
フライアッシュは、燃焼ガス中に混入する石炭の灰である。具体的には、石炭火力発電所等のボイラーより発生する高温の燃焼ガス中に含まれる球形微細粒子を電気集塵器によって捕集した物である。フライアッシュとしては、例えば、北電興産社製、東北発電工業社製、東電環境エンジニアリング社製等の市販品を用いることができる。 Fly ash is coal ash mixed in combustion gas. Specifically, it is a product in which spherical fine particles contained in high-temperature combustion gas generated from a boiler such as a coal-fired power plant are collected by an electric dust collector. As the fly ash, commercially available products such as those manufactured by Hokuden Kosan Co., Ltd., Tohoku Electric Power Industry Co., Ltd., and TEPCO Environmental Engineering Co., Ltd. can be used.
本発明の硬化性樹脂組成物における無機系つや消し材の含有量は、アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して、１〜２００質量部であるのが好ましく、２〜１５０質量部であるのがより好ましく、１０〜１００質量部であるのが更に好ましい。 The content of the inorganic matting material in the curable resin composition of the present invention is preferably 1 to 200 parts by mass, and 2 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. More preferably, it is 10 to 100 parts by mass.
本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、変性ポリプロピレングリコールを含有するのが好ましい。変性ポリプロピレングリコールは、可塑剤として機能する。変性ポリプロピレングリコールは、アクリル系ポリマーとの相溶性が良好であるためにブリードしない可塑剤であるという点で好ましい。
変性ポリプロピレングリコールは、ポリプロピレングリコールの主鎖に、エーテル化、エステル化等の変性を行い、アルキル基等を導入した化合物である。
変性ポリプロピレングリコールとしては、例えば、ポリプロピレングリコールアルキルフェニルエーテル（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のプラスティリット３０６０）が挙げられる。
中でも、アクリル系ポリマーディスパージョンのアクリル系ポリマーとしてアクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のアクロナールＡ３７８ａｐ）を用いた場合は、ポリプロピレングリコールアルキルフェニルエーテルを用いるのが、アクリル系ポリマーとの相溶性が高いため、固形分調整の自由度が高くなり、また、破断伸びも向上する点で好ましい。
The curable resin composition of the present invention preferably further contains modified polypropylene glycol. The modified polypropylene glycol functions as a plasticizer. Modified polypropylene glycol is preferred in that it is a plasticizer that does not bleed because of its good compatibility with acrylic polymers.
Modified polypropylene glycol is a compound in which the main chain of polypropylene glycol is modified by etherification, esterification or the like, and an alkyl group or the like is introduced.
Examples of the modified polypropylene glycol include polypropylene glycol alkyl phenyl ether (for example, Plasticite 3060 manufactured by BASF Japan).
Among them, when an acrylonitrile-acrylic acid-alkyl acrylate alkyl ester copolymer (for example, Acronal A378ap manufactured by BASF Japan) is used as an acrylic polymer of an acrylic polymer dispersion, polypropylene glycol alkyl phenyl ether is used. Since the compatibility with the acrylic polymer is high, the degree of freedom in adjusting the solid content is increased and the elongation at break is also improved.
本発明の硬化性樹脂組成物における変性ポリプロピレングリコールの含有量は、アクリル系ポリマーディスパージョンの固形分１００質量部に対して、５〜１００質量部であるのが好ましく、１０〜５０質量部であるのがより好ましい。上記範囲であると、硬化性樹脂組成物の粘度が適度になり、また、硬化後の良好な伸びと適度な弾性が得られる。 The content of the modified polypropylene glycol in the curable resin composition of the present invention is preferably 5 to 100 parts by mass, and 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion. Is more preferable. When it is in the above range, the viscosity of the curable resin composition becomes appropriate, and good elongation after curing and appropriate elasticity can be obtained.
本発明の硬化性樹脂組成物は、所望により、上述した各成分以外に、分散剤、充填剤、可塑剤、消泡剤、着色剤、着色雲母、造膜助剤、防カビ剤、防腐剤、防藻剤、バルーン等の添加剤を含有することができる。 If desired, the curable resin composition of the present invention contains, in addition to the above-described components, a dispersant, a filler, a plasticizer, an antifoaming agent, a colorant, a colored mica, a film-forming aid, a fungicide, and an antiseptic In addition, additives such as an algae-proofing agent and a balloon can be contained.
分散剤としては、例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ポリカルボン酸ナトリウム塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリリン酸アミノアルコール中和物、脂肪族アルコールサルフェートが挙げられる。 Examples of the dispersant include octylamine, decylamine, dodecylamine, sodium phosphate, sodium tripolyphosphate, polycarboxylic acid sodium salt, polycarboxylic acid ammonium salt, neutralized polyphosphate amino alcohol, and aliphatic alcohol sulfate. .
充填剤としては、例えば、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；ケイ砂、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；カーボンブラック等の有機または無機充填剤；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物、脂肪酸エステルウレタン化合物処理物が挙げられる。 Examples of the filler include wax stone clay, kaolin clay, calcined clay; silica sand, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, ground silica, fused silica; iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide. Magnesium carbonate, zinc carbonate; organic or inorganic fillers such as carbon black; and these fatty acids, resin acids, fatty acid ester-treated products, and fatty acid ester urethane compound-treated products.
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジペンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル；ポリプロピレングリコール；アルキルスルホン酸フェニルエステル（例えば、Ｂａｙｅｒ社製のメザモール）が挙げられる。 Examples of the plasticizer include diisononyl phthalate (DINP), dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate; dioctyl adipate, isodecyl succinate; diethylene glycol dipenzoate, pentaerythritol ester; butyl oleate, acetylricinoleic acid Examples include methyl; tricresyl phosphate, trioctyl phosphate; propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester; polypropylene glycol; phenylsulfonic acid phenyl ester (for example, Mezamol manufactured by Bayer).
消泡剤としては、例えば、シリカシリコーン系消泡剤、金属石鹸、アマイド系消泡剤、変成シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silica silicone antifoaming agent, metal soap, amide antifoaming agent, modified silicone antifoaming agent, and polyether antifoaming agent.
着色剤としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料が挙げられる。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, and organic pigments such as azo pigments and copper phthalocyanine pigments. Can be mentioned.
着色雲母としては、例えば、山口雲母工業社製のカラーマイカが挙げられる。 Examples of colored mica include color mica manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.
造膜助剤としては、例えば、テキサノール、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、ベンジルアルコール、イソプロピルアルコール、新日本石油社製のミネラルターペン、シェルケミカルズジャパン社製のシェルゾールＳ、花王社製のスマックＭＤ−４０およびＭＤ−７０が挙げられる。 Examples of film-forming aids include, for example, texanol, cellosolve acetate, butyl cellosolve, butyl cellosolve acetate, benzyl alcohol, isopropyl alcohol, mineral turpentine from Nippon Oil Co., Shellzol S from Shell Chemicals Japan, and Smack MD from Kao. -40 and MD-70.
防カビ剤、防腐剤および防藻剤は、アクリル系ディスパージョンに溶解しもしくは分散するものであれば特に限定されない。防カビ剤としては、例えば、日本曹達社製のバイオカットシリーズ（例えば、ＢＭ３０）、日本エンバイロケミカルズ社製のコートサイド、サンノプコ社製のＳＮサイド７０７が挙げられる。防腐剤としては、例えば、日本曹達社製のベストサイドシリーズ、日本エンバイロケミカルズ社製のスラオフシリーズ（例えば、スラオフ３９）、サンノプコ社製のノプコサイドＳＮ−２１５が挙げられる。防藻剤としては、例えば、日本曹達社製のバイオカットシリーズ（例えば、ＡＦ４０）、日本エンバイロケミカルズ社製のモニサイドＡＫ、ナガセケムテックス社製のＤｅｎｉｓｔａｔ ＣＮＸが挙げられる。 The fungicide, antiseptic and algae are not particularly limited as long as they dissolve or disperse in the acrylic dispersion. Examples of the fungicide include Biocut series (for example, BM30) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., Coatside manufactured by Nippon Envirochemicals, and SN Side 707 manufactured by San Nopco. Examples of the preservative include the Best Side Series manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., the Sura Off Series manufactured by Nippon Enviro Chemicals (for example, Sura Off 39), and Nopco Side SN-215 manufactured by San Nopco. Examples of the anti-algae agent include Biocut series (for example, AF40) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., Monicide AK manufactured by Nippon Enviro Chemicals, and Denistat CNX manufactured by Nagase ChemteX.
バルーンとしては、例えば、シラスバルーン、ガラスバルーン等の無機バルーン、樹脂バルーン等の有機バルーンが挙げられる。 Examples of the balloon include inorganic balloons such as shirasu balloons and glass balloons, and organic balloons such as resin balloons.
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述した各種成分を、水等の揮発成分の含有量が好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは８〜２０質量％となるような割合で含有する。上記範囲であると、乾燥による容積の減少（減容）に伴う「やせ」が目立たず、かつ、減容によって表面の立体感が強調される。 The curable resin composition of the present invention contains the various components described above in a proportion such that the content of volatile components such as water is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 8 to 20% by mass. If it is in the above range, the “leanness” associated with the volume reduction (volume reduction) due to drying is not noticeable, and the three-dimensional effect on the surface is emphasized by volume reduction.
本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化後のアスカーＣ硬度が９５以下であるのが好ましく、９０以下であるのがより好ましい。上記範囲であると、地震等の外力が加わっても石材や窯業材を破損することがなく、また、目地自体の亀裂やはく落の発生を防止することができる。 In the curable resin composition of the present invention, the Asker C hardness after curing is preferably 95 or less, more preferably 90 or less. Within the above range, even if an external force such as an earthquake is applied, the stone material and the ceramic material are not damaged, and the joint itself can be prevented from being cracked or peeled off.
本発明の硬化性樹脂組成物は、その製造方法を特に限定されない。例えば、上述したセバシン酸ポリエステルおよび所望により用いられる各種成分を、上述したアクリル系ポリマーディスパージョンに添加し、ロール、ニーダー、押出し機、万能かくはん機等により混合する方法が挙げられる。 The manufacturing method of the curable resin composition of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include a method in which the above-described sebacic acid polyester and various components used as desired are added to the above-described acrylic polymer dispersion and mixed by a roll, a kneader, an extruder, a universal agitator, or the like.
本発明の硬化性樹脂組成物の用途は、特に限定されず、アクリル系ポリマーディスパージョンが用いられている用途に用いることができる。例えば、目地材、塗料、接着剤、塗り壁剤、瓦補修剤、セメント混和剤、サイディング用プライマー、屋根用コート材、ステッカー・ラベル用粘着剤、繊維・不織布用バインダーが挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物がハイドロタルサイト様化合物を含有する場合は、チクソ性が高くなるので、これらの用途のうち、目地材、塗り壁剤、瓦補修剤、屋根用コート材に好適に用いられる。
本発明の硬化性樹脂組成物が４５μｍふるい残分が５質量％以上の炭酸カルシウムを含有する場合は、目地材に用いると、高充填化が可能となり、目地やせを抑制することができるので好適である。同様の理由で、塗り壁剤、瓦補修剤、屋根用コート材にも好適に用いられる。
The application of the curable resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be used for applications in which an acrylic polymer dispersion is used. Examples include joint materials, paints, adhesives, painted walls, tile repair agents, cement admixtures, siding primers, roof coating materials, stickers / label adhesives, and fibers / nonwoven fabric binders.
When the curable resin composition of the present invention contains a hydrotalcite-like compound, the thixotropy is high, and among these uses, it is suitable for joint materials, painted wall agents, tile repair agents, and roof coating materials. Used for.
When the curable resin composition of the present invention contains calcium carbonate having a sieve residue of 45% by mass of 5% by mass or more, when it is used as a joint material, it is possible to achieve high filling, and it is possible to suppress joint thinning. It is. For the same reason, it is also suitably used for coating walls, tile repairing agents, and roof coating materials.
中でも、目地材に用いるのが好ましい。即ち、本発明の硬化性樹脂組成物を用いた目地シーリング材組成物は、本発明の好適な態様の一つである。
目地材としては、例えば、キッチン、トイレ、浴室、玄関、居間等の壁面、天井、床等のタイル目地；床暖房設備を有する床面の施工等に好適に用いられる。
その場合、本発明の硬化性樹脂組成物は、カートリッジやフィルムパック等に充填された後、押し出し具によって施工箇所に充填されたり、目地こて等を用いてタイル等の目地部に充填されたりして施工される。その後、揮発成分が揮発し、乾燥することにより硬化する。
Among them, it is preferable to use it as a joint material. That is, the joint sealing material composition using the curable resin composition of the present invention is one of the preferred embodiments of the present invention.
As a joint material, for example, it is suitably used for construction of a floor surface having a floor heating equipment, such as a tile wall such as a kitchen, toilet, bathroom, entrance, living room, ceiling, floor, etc.
In that case, after the curable resin composition of the present invention is filled into a cartridge or a film pack, it is filled into a construction site with an extrusion tool, or a joint such as a tile is filled with a joint trowel or the like. And then constructed. Thereafter, the volatile components are volatilized and cured by drying.
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
１．硬化性樹脂組成物の調製
（実施例１〜４ならびに比較例１および２）
下記第１表に示す各成分を、第１表に示す組成（質量部）で、かくはん機を用いて混合し分散させ、実施例１〜４ならびに比較例１および２の各硬化性樹脂組成物を得た。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
1. Preparation of curable resin composition (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2)
Each component shown in the following Table 1 is mixed and dispersed using a stirrer with the composition (parts by mass) shown in Table 1, and each curable resin composition of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 is used. Got.
２．硬化性樹脂組成物の評価
得られた各硬化性樹脂組成物について、以下のようにして、チクソ性、耐水性、アスカーＣ硬度およびダンベル物性の評価を行った。結果を第１表に示す。
2. Evaluation of Curable Resin Composition Each curable resin composition obtained was evaluated for thixotropy, water resistance, Asker C hardness and dumbbell physical properties as follows. The results are shown in Table 1.
（１）チクソ性
ＢＳ型粘度計を用い、ロータ＃７で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、２ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの硬化性樹脂組成物の調製直後の粘度を測定した。２ｒｐｍで測定された粘度の値を１０ｒｐｍで測定された粘度の値で除して、チクソインデックスを算出し、チクソ性を評価した。
(1) Thixotropic Using a BS viscometer, the viscosity immediately after the preparation of the curable resin composition at 2 rpm and 10 rpm was measured with a rotor # 7 under conditions of 23 ° C. and 50% RH. The thixo index was calculated by dividing the viscosity value measured at 2 rpm by the viscosity value measured at 10 rpm to evaluate thixotropy.
（２）耐水性
１２０ｍｍ×２００ｍｍ×５ｍｍの型枠内に硬化性樹脂組成物を充填し、へらで平らになるように仕上げ、２３℃、５０％ＲＨの条件下で３日間、ついで、５０℃で４日間乾燥させ、硬化物を得た。硬化物の厚さは、いずれも約３ｍｍであった。ついで、硬化物を直径３０ｍｍの円盤状に打ち抜き、試験用サンプルとした。
あらかじめ質量を測定した試験用サンプルを６０℃の温水に１４日間浸せきさせた後、温水から取り出し、速やかに表面の水分をタオルペーパーで拭き取り、質量を測定した。
その結果から、下記式により吸水質量変化率を算出し、耐水性を評価した。
(2) Water resistance A 120 mm × 200 mm × 5 mm mold is filled with the curable resin composition, finished flat with a spatula, finished at 23 ° C. and 50% RH for 3 days, and then at 50 ° C. And dried for 4 days to obtain a cured product. The thickness of each cured product was about 3 mm. Next, the cured product was punched into a disk shape having a diameter of 30 mm to obtain a test sample.
A test sample whose mass was measured in advance was immersed in warm water at 60 ° C. for 14 days, then removed from the warm water, and surface moisture was quickly wiped off with towel paper, and the mass was measured.
From the result, the water absorption mass change rate was calculated by the following formula, and the water resistance was evaluated.
吸水質量変化率＝（浸せき後の質量−浸せき前の質量）／浸せき前の質量×１００（％） Rate of change in water absorption mass = (mass after soaking−mass before soaking) / mass before soaking × 100 (%)
（３）アスカーＣ硬度
日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）０１０１に準じてアスカーＣ硬度を測定した。
(3) Asker C hardness Asker C hardness was measured according to the Japan Rubber Association Standard (SRIS) 0101.
（４）ダンベル物性
ＪＩＳ Ｋ６２５１−１９９３に準じて、硬化性樹脂組成物を２３℃、５０％ＲＨの条件下に７日間放置した後、厚さ２ｍｍのダンベル状試験片（ダンベル状３号形）に切り出し、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、最大応力（Ｔmax）および破断時の伸び（ＥB）を室温で測定した。
(4) Dumbbell physical properties According to JIS K6251-1993, the curable resin composition was allowed to stand for 7 days under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, and then a dumbbell-shaped test piece (dumbbell-shaped No. 3 type) having a thickness of 2 mm. The maximum stress (T max ) and the elongation at break (E B ) were measured at room temperature at a tensile rate of 200 mm / min.
第１表中の各成分は、以下のとおりである。
・ポリマーディスパージョン１：アクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体の水分散物（固形分濃度約６２質量％）、アクロナールＡ３７８ａｐ、ＢＡＳＦジャパン社製
・ポリマー微粉末：アクリル酸ブチル−スチレン共重合体の再分散性樹脂微粉末、アクロナールＳ４３０Ｐ、ＢＡＳＦジャパン社製、粒径１０〜１００μｍ
・ポリマーディスパージョン２：アクリルエマルジョンとポリエチレンエマルジョンとの混合物（アクリルポリマー１０〜３０質量％、ポリエチレンポリマー１０〜３０質量％、水４０〜７０質量％）、コンフォート（ＷＡＸタイプ）、ジェー・エス・ピー社製
・ポリマーディスパージョン３：アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル共重合体、アクロナールＹＪ−６１８０ＤＭ（固形分濃度約３６質量％）、ＢＡＳＦジャパン社製
・セバシン酸ポリエステル：Ｐａｒａｐｌｅｘ Ｇ−２５、ＣＰ Ｈａｌｌ社製、数平均分子量８，０００、粘度１６０，０００ｍＰａ・ｓ
・ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）アルキルフェニルエーテル：プラスティリット３０６０、ＢＡＳＦジャパン社製
・アルキルスルホン酸フェニルエステル：メザモール、Ｂａｙｅｒ社製
・二酸化チタン：Ｒ−８２０、石原産業社製
・重質炭酸カルシウム：ＢＦ−４００（４５μｍふるい残分：３９．４質量％）、備北粉化工業社製
・ケイソウ土：ラヂオライトＦ、昭和化学工業社製
・ハイドロタルサイト様化合物：ＰＵＲＡＬ ＭＧ ６３ＨＴ、Ｓａｓｏｌ社製、平均粒径６μｍ、ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋Ａｌ2Ｏ3）６３質量％
Each component in Table 1 is as follows.
-Polymer dispersion 1: Aqueous dispersion of acrylonitrile-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer (solid content concentration of about 62% by mass), Acronal A378ap, manufactured by BASF Japan Ltd.-Polymer fine powder: butyl acrylate-styrene copolymer Polymer redispersible resin fine powder, Acronal S430P, manufactured by BASF Japan, particle size of 10-100 μm
Polymer dispersion 2: Mixture of acrylic emulsion and polyethylene emulsion (acrylic polymer 10-30% by weight, polyethylene polymer 10-30% by weight, water 40-70% by weight), comfort (WAX type), JSP -Polymer dispersion 3: Alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymer, Acronal YJ-6180DM (solid content concentration: about 36% by mass), manufactured by BASF Japan-Sebacic acid polyester: Paraplex G-25, CP Hall Manufactured, number average molecular weight 8,000, viscosity 160,000 mPa · s
・ Polypropylene glycol (PPG) alkyl phenyl ether: Plasticit 3060, manufactured by BASF Japan ・ Alkylsulfonic acid phenyl ester: Mezamol, manufactured by Bayer ・ Titanium dioxide: R-820, manufactured by Ishihara Sangyo ・ Heavy calcium carbonate: BF -400 (45 μm sieve residue: 39.4% by mass), manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd. Diatomaceous earth: Radiolite F, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd. Hydrotalcite-like compound: PURAL MG 63HT, manufactured by Sasol, average Particle size 6 μm, MgO / (MgO + Al 2 O 3 ) 63% by mass
第１表から明らかなように、本発明の硬化性樹脂組成物（実施例１〜４）は、セバシン酸ポリエステルを含有しない場合（比較例１および２）に比べて、耐水性に優れる。中でも、変性ポリプロピレングリコールであるＰＰＧアルキルフェニルエーテルを用いた場合（実施例１〜３）は、特に耐水性に優れる。 As is apparent from Table 1, the curable resin compositions of the present invention (Examples 1 to 4) are excellent in water resistance as compared with the case where no sebacic acid polyester is contained (Comparative Examples 1 and 2). Especially, when PPG alkylphenyl ether which is a modified polypropylene glycol is used (Examples 1 to 3), the water resistance is particularly excellent.
Claims (12)
ＨＯ−Ｒ−（ＯＣＯ−（ＣＨ2）8−ＣＯＯＲ）n−ＯＨ （１）
（式中、ｎは３〜４０の整数を表す。複数個のＲは、それぞれ独立に、炭素原子数６〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。） Containing an acrylic polymer dispersion and 1 to 50 parts by mass of a sebacic acid polyester represented by the following formula (1) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer dispersion, the acrylic polymer dispersion A curable resin composition in which John contains at least an acrylonitrile-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer and is cured by drying.
HO-R- (OCO- (CH 2 ) 8 -COOR) n -OH (1)
(In the formula, n represents an integer of 3 to 40. A plurality of R's each independently represents a linear or branched alkylene group having 6 to 12 carbon atoms.)
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