JP4655757B2 - Positive photosensitive adhesive - Google Patents

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Description

本発明は、電子機器内の配線基板の作製や部品の実装等に使用されるポジ型感光性樹脂組成物、当該組成物を用いるポジ型感光性接着剤、並びに当該組成物を用いて製造された樹脂フィルム及びフレキシブルプリント基板用のカバーレイに関する。   The present invention is produced using a positive photosensitive resin composition used for production of a wiring board in electronic equipment, mounting of components, etc., a positive photosensitive adhesive using the composition, and the composition. The present invention relates to a resin film and a coverlay for a flexible printed circuit board.

電子機器内の配線基板の作製や配線基板上への素子の実装等に使用される高分子材料には、接着性、絶縁性、半田リフローによる実装に対応できる耐熱性等、種々の性質が求められている。   Polymer materials used for fabrication of wiring boards in electronic devices and mounting of elements on wiring boards are required to have various properties such as adhesiveness, insulation, and heat resistance that can be used for mounting by solder reflow. It has been.

さらに近年、電子機器の小型化、軽量化、部品の高密度化に伴い、半導体チップ等の素子の小型化、配線基板の配線や部品実装の高密度化が必要となり、耐熱性等に優れるとともに、微細な加工を可能とする高分子材料が求められている。   In recent years, as electronic devices have become smaller and lighter, and the density of parts has been increased, it has become necessary to reduce the size of elements such as semiconductor chips, and to increase the density of wiring on circuit boards and component mounting. There is a need for polymer materials that enable fine processing.

高分子材料を用いる微細な加工方法としては、感光性樹脂に、マスクを介して紫外線等を照射して露光部のみを変質させ、露光部のみ(ポジ型)又は非照射部のみ(ネガ型)を除去する方法が知られている。この方法は、例えば、プリント電子回路やフレキシブルプリント基板等の半導体積層品の製造において、回路や基板等の表面保護層(カバーレイ)、絶縁膜等の製造に用いられている。   As a fine processing method using a polymer material, a photosensitive resin is irradiated with ultraviolet rays or the like through a mask to alter only the exposed part, and only the exposed part (positive type) or only the non-irradiated part (negative type). There are known methods for removing. This method is used, for example, in the manufacture of a surface protection layer (coverlay) such as a circuit or a substrate, an insulating film or the like in the manufacture of a semiconductor laminate such as a printed electronic circuit or a flexible printed circuit board.

又、優れた耐熱性や良好な電気絶縁性を示す高分子材料としてはポリイミド等が知られている。そこで、これらを用いた微細な加工を可能とするため、ポリイミドやポリアミドイミドに感光性を持たせる研究が活発に行われている。   Moreover, polyimide is known as a polymer material that exhibits excellent heat resistance and good electrical insulation. Therefore, in order to enable fine processing using these, active researches have been made to impart photosensitivity to polyimide and polyamideimide.

例えばネガ型の感光性を有するポリイミド組成物として、光や電子線により重合可能な炭素−炭素二重結合及びアミノ基を有する化合物もしくはその4級塩を、ポリアミド酸に添加した組成物、又はポリアミド酸にアクリルアミド類を添加した組成物等が知られている。   For example, as a polyimide composition having negative photosensitivity, a composition in which a compound having a carbon-carbon double bond and an amino group polymerizable by light or electron beam or a quaternary salt thereof is added to polyamic acid, or polyamide A composition in which an acrylamide is added to an acid is known.

又、国際公開WO99/19771号公報(特許文献1)には、有機溶媒に可溶なブロック共重合ポリイミドに光酸発生剤を添加したポジ型感光性ポリイミド組成物が開示されている。この感光性ポリイミド組成物は、高感度ポジ型フォトレジストの特性を示し、光照射、現像(有機アルカリ水溶液での洗浄)により、基板上にポリイミド薄膜の微細なパターンを形成し、このポリイミド薄膜は、そのまま絶縁膜として利用することができる。   In addition, International Publication WO99 / 19771 (Patent Document 1) discloses a positive photosensitive polyimide composition obtained by adding a photoacid generator to a block copolymerized polyimide soluble in an organic solvent. This photosensitive polyimide composition exhibits the characteristics of a high-sensitivity positive photoresist, and forms a fine pattern of a polyimide thin film on a substrate by light irradiation and development (cleaning with an organic alkaline aqueous solution). It can be used as an insulating film as it is.

又、特開2003−76013号公報(特許文献2)には、反応画像形成法が提案されており、ヘテロ原子に結合したカルボニル基を主鎖に有する縮合型ポリマーと光酸発生剤とからなるポジ型の感光性組成物が記載されている。これは、現像時の反応により、主鎖切断が進行して、画像形成を可能とするものである。   Japanese Patent Laid-Open No. 2003-76013 (Patent Document 2) proposes a reaction image forming method, which comprises a condensed polymer having a carbonyl group bonded to a hetero atom in the main chain and a photoacid generator. A positive photosensitive composition is described. This is because the main chain scission proceeds by the reaction during development, thereby enabling image formation.

このような感光性樹脂組成物を用いることにより、配線基板や素子等についての微細な加工が可能となる。又、ポリイミド又はポリアミドイミドを用いることにより、半田リフロー等に対応可能な耐熱性も得られる。しかし、このような加工に使用される高分子材料に対する要請は、近年ますます高度となり、特に、微細な加工においても優れた実装強度や剥離強度を得るため、より優れた接着性が求められている。しかし、前記のような従来の感光性樹脂組成物によっては、これらの要請を満たすことができなかった。
WO99/19771 特開2003−76013号公報
By using such a photosensitive resin composition, it is possible to finely process a wiring board, an element, and the like. Moreover, the heat resistance which can respond to solder reflow etc. is also obtained by using a polyimide or a polyamideimide. However, the demand for polymer materials used in such processing has become more and more advanced in recent years. In particular, in order to obtain excellent mounting strength and peel strength even in fine processing, better adhesion is required. Yes. However, some of the conventional photosensitive resin compositions as described above cannot satisfy these requirements.
WO99 / 19771 JP 2003-76013 A

本発明は、配線基板の作製や、配線基板上への素子の実装等の加工に用いられるポジ型感光性樹脂組成物であって、微細な加工を可能とし、かつ優れた耐熱性及び優れた接着性を有するポジ型感光性樹脂組成物を提供することを課題とする。   The present invention is a positive photosensitive resin composition used for processing such as production of a wiring board and mounting of an element on the wiring board, enabling fine processing, and excellent heat resistance and excellent It is an object of the present invention to provide a positive photosensitive resin composition having adhesiveness.

本発明は、又、この感光性樹脂組成物の優れた特徴を発揮することができる製品、すなわち、当該組成物を用いるポジ型感光性接着剤、並びに当該組成物を用いて製造された樹脂フィルム及びフレキシブルプリント基板用のカバーレイを提供することを課題とする。   The present invention also provides a product that can exhibit the excellent characteristics of the photosensitive resin composition, that is, a positive photosensitive adhesive using the composition, and a resin film produced using the composition. It is another object of the present invention to provide a coverlay for a flexible printed circuit board.

本発明は、前記課題を解決するポジ型感光性樹脂組成物として、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂、熱硬化性樹脂及び光酸発生剤、を含有することを特徴とするポジ型感光性樹脂組成物を提供する。本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂を含有することにより優れた耐熱性を有し、熱硬化性樹脂を含有することにより優れた接着性を有する。   The present invention provides a positive photosensitive resin composition comprising a thermoplastic polyamideimide resin, a thermosetting resin, and a photoacid generator as a positive photosensitive resin composition that solves the above problems. provide. The positive photosensitive resin composition of the present invention has excellent heat resistance by containing a thermoplastic polyamideimide resin, and has excellent adhesiveness by containing a thermosetting resin.

ここで、ポリアミドイミド樹脂とは、主鎖骨格中にアミド基とイミド基を有する樹脂を言い、その他の構造は特に限定されない。ただし、加熱、加圧により優れた接着性を発揮するため、熱可塑性のポリアミドイミド樹脂が好ましく用いられる。   Here, the polyamideimide resin refers to a resin having an amide group and an imide group in the main chain skeleton, and other structures are not particularly limited. However, a thermoplastic polyamide-imide resin is preferably used in order to exhibit excellent adhesion by heating and pressurization.

優れた耐熱性を得るためには、ベンゼン環やナフタレン環等を含む芳香族系の成分が多いものが好ましい。又、ポリアミドイミド樹脂をシロキサン変性すると、その接着性が向上するとの報告(特許3432409号公報、竹内一雅 他4名著「高接着性耐熱材料シロキサン変性ポリアミドイミド」 日立化成テクニカルレポートNo.39(2002−7))があり、少量のシリコーン変性で、熱分解性を下げることなくTg(ガラス転移点)を低下できるとも考えられているが、このような変性がされたポリアミドイミド樹脂を用いることもできる。   In order to obtain excellent heat resistance, those having many aromatic components including a benzene ring and a naphthalene ring are preferred. In addition, a report that the polyamideimide resin is modified with siloxane improves its adhesion (Patent No. 3432409, Kazumasa Takeuchi et al., “High Adhesive Heat Resistant Material Siloxane Modified Polyamideimide” Hitachi Chemical Technical Report No. 39 (2002) -7)), and it is considered that Tg (glass transition point) can be lowered with a small amount of silicone modification without lowering the thermal decomposability, but it is also possible to use a polyamide-imide resin with such modification. it can.

なお、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂の製造方法については、特に限定されず、公知の方法を使用して製造することができる。例えば、ジイミドジカルボン酸を含む混合物と芳香族ジイソシアネートを反応させてもよいし、一般的な無水トリメリット酸(TMA)とジイソシアネートの反応や、酸クロライド法で製造されていてもよい。   In addition, it does not specifically limit about the manufacturing method of a thermoplastic polyamide-imide resin, It can manufacture using a well-known method. For example, a mixture containing diimide dicarboxylic acid may be reacted with an aromatic diisocyanate, or may be produced by a general reaction of trimellitic anhydride (TMA) with diisocyanate or an acid chloride method.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物の必須成分である熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂等が挙げられ、未硬化の状態でポジ型感光性樹脂組成物の他の成分と混合される。これらの樹脂は、ポジ型感光性樹脂組成物の使用時の加圧、加熱により、ポリアミドイミド樹脂と反応すると考えられ、この反応により全体が硬化すると考えられる。   Examples of the thermosetting resin that is an essential component of the positive photosensitive resin composition of the present invention include epoxy resins, phenol resins, polyester resins, polyimide resins, bismaleimide triazine resins, and the like. It is mixed with other components of the photosensitive resin composition. These resins are considered to react with the polyamide-imide resin by pressurization and heating at the time of use of the positive photosensitive resin composition, and it is considered that the whole is cured by this reaction.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物の他の必須成分である光酸発生剤とは、紫外線や可視光等に照射されて(露光して)酸を発生する化合物を言う。光酸発生剤としては、キノンジアジド化合物、オニウム塩、スルホン酸エステル類、有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの物質が露光することにより発生した酸が、アルカリ現像液(通常アミン等のアルカリ液)に溶解し、続いて組成物中に侵入してきたアルカリ現像液が、アミド基やイミド基を攻撃して、ポリアミドイミド樹脂の主鎖切断が起こり、現像液に可溶にする。又、この際、組成物中の、熱硬化性樹脂成分も、現像液に溶解又は分解される。   The photoacid generator, which is another essential component of the positive photosensitive resin composition of the present invention, refers to a compound that generates acid upon irradiation (exposure) to ultraviolet rays or visible light. Examples of the photoacid generator include quinonediazide compounds, onium salts, sulfonic acid esters, and organic halogen compounds. The acid generated by the exposure of these substances dissolves in an alkali developer (usually an alkali solution such as an amine), and the alkali developer that subsequently penetrates into the composition attacks the amide group or imide group. As a result, the main chain of the polyamideimide resin is cleaved to make it soluble in the developer. At this time, the thermosetting resin component in the composition is also dissolved or decomposed in the developer.

なお、光酸発生剤は、非露光部においては、ポリアミドイミド樹脂の現像液(アミン)への溶解を抑制すると考えられている。このため、露光部と非露光部の溶解度の差が大きくなり、ポジ型感光性樹脂組成物をさらに微細な加工に適したものとする。   In addition, it is thought that a photo-acid generator suppresses melt | dissolution to the developing solution (amine) of a polyamideimide resin in a non-exposed part. For this reason, the difference in solubility between the exposed portion and the non-exposed portion is increased, and the positive photosensitive resin composition is made suitable for finer processing.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、好ましくは、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂の100重量部に対して、熱硬化性樹脂を1〜100重量部、及び光酸発生剤を1〜100重量部含有する。請求項2は、この好ましい態様に該当する。   The positive photosensitive resin composition of the present invention is preferably 1 to 100 parts by weight of the thermosetting resin and 1 to 100 parts by weight of the photoacid generator with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyamideimide resin. contains. Claim 2 corresponds to this preferable mode.

熱硬化性樹脂の配合量は、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂の100重量部に対して、より好ましくは5〜50重量部、特に好ましくは10〜30重量部である。又、光酸発生剤の配合量は、熱可塑性ポリアミドイミド樹脂の100重量部に対して、より好ましくは5〜50重量部、さらに好ましくは15〜25重量部である。   The blending amount of the thermosetting resin is more preferably 5 to 50 parts by weight, and particularly preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyamideimide resin. Moreover, the compounding quantity of a photo-acid generator becomes like this. More preferably, it is 5-50 weight part with respect to 100 weight part of a thermoplastic polyamide-imide resin, More preferably, it is 15-25 weight part.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、前記の必須の成分の他に、慣用の改質剤(添加剤)等、他の成分を含んでもよい。慣用の改質剤としては、カップリング剤、均添剤、可塑剤、必須成分以外の膜形成樹脂、界面活性剤及び安定剤等がある。なお、これらの改質剤は、全て合せてもポジ型感光性樹脂組成物の固形分全体(後述する溶媒を含まない重量)の25重量%以下であることが望ましい。   The positive photosensitive resin composition of the present invention may contain other components such as a conventional modifier (additive) in addition to the above essential components. Conventional modifiers include coupling agents, leveling agents, plasticizers, film-forming resins other than essential components, surfactants and stabilizers. In addition, even if all these modifiers combine, it is desirable that it is 25 weight% or less of the whole solid content (weight which does not contain the solvent mentioned later) of the positive photosensitive resin composition.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、前記の必須の成分及び他の成分を混合して得られるが、通常、これらの成分を、溶剤に溶解して得られる。精密な微細加工を妨げるごみ等を除去するため、得られた溶液は、0.1〜1μmの細孔を有するろ過膜にてろ過される場合がある。   The positive photosensitive resin composition of the present invention can be obtained by mixing the above essential components and other components, and is usually obtained by dissolving these components in a solvent. In order to remove dust and the like that hinder precise microfabrication, the obtained solution may be filtered through a filtration membrane having pores of 0.1 to 1 μm.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、後述する樹脂フィルムのように、こうして得られた溶液から、溶剤を除去して固形分を主体とした組成物として使用される場合もあり、又溶液として使用される場合もある。例えば、溶液として加工の対象である配線基板や部品等に塗布して、その上で溶媒の除去、露光、現像等を行い、加工が所望される所定の位置のみに残存させることもできる。   The positive photosensitive resin composition of the present invention may be used as a composition mainly composed of solids by removing the solvent from the solution thus obtained, as in the resin film described later. Sometimes used as. For example, it may be applied as a solution to a wiring board or component to be processed, and then the solvent is removed, exposed, developed, etc., and left only at a predetermined position where processing is desired.

用いられる溶剤としては、その除去が容易な揮発性溶剤が好ましく、ポリアミドイミド樹脂、熱硬化性樹脂、光酸発生剤及び各種の改質剤等の他の成分を溶解し、かつそれらと反応しない揮発性溶剤を使用することができる。具体的には、非プロトン性極性溶媒、例えばN−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、シクロヘキサノン、ジアセトキシエチレングリコール、スルホラン、テトラメチル尿素、N,N’−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジグラム、フェノール、クレゾール、トルエンが挙げられる。これらの溶剤は、それぞれ単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。   The solvent used is preferably a volatile solvent that is easy to remove, dissolves other components such as polyamideimide resin, thermosetting resin, photoacid generator and various modifiers, and does not react with them. Volatile solvents can be used. Specifically, aprotic polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, cyclohexanone, diacetoxyethylene glycol, sulfolane, tetramethylurea, N, N′-dimethylacetamide, Examples include dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, digram, phenol, cresol, and toluene. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

ベース樹脂のワニス合成に用いられるものを主に用いると、溶媒交換をする工程が不要となるので、製造効率の面からは好ましい。又、接着剤やカバーレイとして用いられる場合等、広い面積の塗布がされる用途には、吸湿性が低い点、及び塗布特性や印刷性等の面からラクトン系が好ましい。   If the base resin used for varnish synthesis is mainly used, the step of exchanging the solvent becomes unnecessary, which is preferable from the viewpoint of production efficiency. For applications where a large area is applied, such as when used as an adhesive or a coverlay, a lactone system is preferred from the viewpoint of low hygroscopicity, coating characteristics, printability, and the like.

前記光酸発生剤としては、半導体製造用レジストに広く用いられているキノンジアジド化合物が、露光部と非露光部の溶解性の差が大きくできるとの性質に優れているため好ましい。請求項3は、この好ましい態様に該当する。   As the photoacid generator, a quinonediazide compound widely used in semiconductor manufacturing resists is preferable because of its excellent property that the difference in solubility between the exposed and unexposed areas can be increased. Claim 3 corresponds to this preferable mode.

このキノンジアジド化合物としては、1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸又は1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸と、低分子芳香族ヒドロキノン化合物、例えば2,3,4−トリヒドロキシベンンゼンフェノン、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンや、1,3,5−トリヒドロキシベンンゼン等のトリヒドロキシベンンゼン、又はクレゾールとのエステル化合物が例示される。特に、1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸−p−クレゾールエステルが好ましい。   Examples of the quinonediazide compound include 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid or 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid and a low-molecular aromatic hydroquinone compound such as 2,3,4. -Trihydroxy benzene phenone, 2,3,4,4'-tetrahydroxy benzophenone, trihydroxy benzene, such as 1,3,5-trihydroxy benzene, or ester compounds with cresol are exemplified. In particular, 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid-p-cresol ester is preferred.

前記光酸発生剤として用いられるオニウム塩としては、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。これらは、安息香酸t−ブチル等のエステルと一緒に使用される。光酸発生剤としては、半導体製造工程で用いられるポジ型レジストで使用される光酸発生剤とほとんど同じものを、そのまま用いることが出来る。   Examples of the onium salt used as the photoacid generator include triphenylsulfonium hexafluoroantimonate and triphenylsulfonium hexafluorophosphate. These are used with esters such as t-butyl benzoate. As the photoacid generator, almost the same photoacid generator as that used in the positive resist used in the semiconductor manufacturing process can be used as it is.

エポキシ樹脂は、取扱性に優れ、硬化後の接着性も優れるので、前記熱硬化性樹脂として好ましい。請求項4は、この好ましい態様に該当する。組成物の使用時の加熱により、このエポキシ樹脂は、特に、ポリアミドイミド樹脂のアミド基とも反応する。   Epoxy resins are preferable as the thermosetting resin because they are excellent in handleability and excellent in adhesion after curing. Claim 4 corresponds to this preferred embodiment. Due to heating during use of the composition, this epoxy resin also reacts with the amide group of the polyamideimide resin.

エポキシ樹脂しては、2個以上のグリシジル基を持つ未硬化のエポキシ樹脂とその硬化剤の混合物が好ましく例示される。なお、グリシジル基の数が多いほど硬化剤の配合量は少なくて済む。また、さらに硬化促進剤を用いてもよいが、硬化促進剤は不可欠ではない。   Preferred examples of the epoxy resin include a mixture of an uncured epoxy resin having two or more glycidyl groups and a curing agent thereof. The larger the number of glycidyl groups, the smaller the blending amount of the curing agent. Further, a curing accelerator may be used, but the curing accelerator is not essential.

硬化剤としては、エポキシ樹脂と反応し硬化を促進するものであればよく、例えば、硬化剤としてはアミン類、多官能フェノール類、酸無水物類等が、又硬化促進剤としてはイミダゾール類が使用可能である。アミン類としては、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられ、イミダゾール類としては、アルキル基置換イミダゾール、ベンゾイミダゾール等が挙げられ、多官能フェノール類としては、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールA、及びこれらのハロゲン化物等が挙げられ、酸無水類としては無水フタル酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。   Any curing agent may be used as long as it reacts with the epoxy resin and accelerates curing. For example, amines, polyfunctional phenols, acid anhydrides and the like are used as the curing agent, and imidazoles are used as the curing accelerator. It can be used. Examples of amines include dicyandiamide and diaminodiphenylmethane, examples of imidazoles include alkyl group-substituted imidazole and benzimidazole, and examples of polyfunctional phenols include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and halides thereof. Examples of acid anhydrides include phthalic anhydride and benzophenone tetracarboxylic acid.

前記本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、電子機器やその製造に使用される各種製品に用いられる。本発明は、前記ポジ型感光性樹脂組成物の、次に述べる用途も提供するものである。   The positive photosensitive resin composition of the present invention is used in electronic devices and various products used in the production thereof. The present invention also provides the following uses of the positive photosensitive resin composition.

前記ポジ型感光性樹脂組成物を用いることを特徴とするポジ型感光性接着剤(請求項5)。このポジ型感光性接着剤は、前記ポジ型感光性樹脂組成物から形成されるが、例えば、溶剤等の流動性付与剤を少量含むペーストとして用いることもできるし、溶剤に前記成分を溶解した溶液として用いることもできる。又、樹脂フィルム等の基材上に前記溶液を塗布した後、溶剤を除去して成膜したフィルムとしての形態(後述の樹脂フィルム)で用いることもできる。   A positive photosensitive adhesive comprising the positive photosensitive resin composition (Claim 5). The positive photosensitive adhesive is formed from the positive photosensitive resin composition. For example, the positive photosensitive adhesive can be used as a paste containing a small amount of a fluidity-imparting agent such as a solvent, or the components are dissolved in a solvent. It can also be used as a solution. Moreover, after apply | coating the said solution on base materials, such as a resin film, it can also use by the form (after-mentioned resin film) as a film formed by removing a solvent and forming into a film.

いずれの場合も、前記ポジ型感光性樹脂組成物を用いているので、優れた耐熱性と接着性を与える。このポジ型感光性接着剤は、所望の加工位置、例えば配線基板上の素子を実装する位置、に塗布され、必要により溶剤の除去を行い、その後、マスクを用いて照射する等の方法により、所定の位置が露光される。その後、現像して露光部を除去することにより、微細に加工された接着剤の塗布部が残存する。この接着剤の塗布部に素子等の貼り付け圧着を行い、その後加熱することにより接着剤は硬化し、強固な接着が得られる。このようにして、高密度で、強固な接着加工を行うことができる。   In any case, since the positive photosensitive resin composition is used, excellent heat resistance and adhesiveness are given. This positive photosensitive adhesive is applied to a desired processing position, for example, a position for mounting an element on a wiring board, and if necessary, removes the solvent, and then irradiates using a mask. A predetermined position is exposed. Thereafter, development is performed to remove the exposed portion, whereby a finely processed adhesive coating portion remains. The adhesive is applied and bonded to the application part of the adhesive, and then the adhesive is cured by heating to obtain a strong bond. In this way, a high-density and strong bonding process can be performed.

前記ポジ型感光性樹脂組成物の成膜により得られることを特徴とする樹脂フィルム(請求項6)。ポジ型感光性樹脂組成物の成膜は、例えば、ポジ型感光性樹脂組成物の溶液を、基材フィルム上に塗布し、乾燥して溶剤を除去する方法により行うことができる。溶液の代りにポジ型感光性樹脂組成物のペーストを塗布することもできる。   A resin film obtained by film formation of the positive photosensitive resin composition (Claim 6). Film formation of the positive photosensitive resin composition can be performed, for example, by a method in which a solution of the positive photosensitive resin composition is applied on a substrate film and dried to remove the solvent. Instead of the solution, a paste of a positive photosensitive resin composition can be applied.

基材フィルムとしては、剥離が容易な樹脂のフィルムが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等が挙げられる。本発明の樹脂フィルムは、基材フィルムと一体として使用されてもよいし、又基材フィルムから剥離して本発明の樹脂フィルム単独で使用してもよいが、機械的強度や取扱いの容易さを考慮すると、通常、基材フィルムと一体としての使用が好ましい。この樹脂フィルムは、所望の加工位置に貼り付け、この樹脂フィルムを用いて、素子の実装等の加工が行われる。基材フィルムと一体としての使用の場合、この樹脂フィルムを所望の加工位置に貼り付けた後、基材フィルムのみを剥離して、樹脂フィルムのみを所望の加工位置に残存させ、この残存して樹脂フィルムを用いて、前記ポジ型感光性接着剤について説明した方法と同様な方法により、パターニングされ、素子の実装や、放熱板、補強板等の接着が行われる。   The base film is preferably a resin film that can be easily peeled, and specific examples include a polyethylene terephthalate (PET) film. The resin film of the present invention may be used as an integral part of the base film, or may be peeled off from the base film and used alone as the resin film of the present invention. In view of the above, it is usually preferable to use the substrate film integrally. This resin film is attached to a desired processing position, and processing such as mounting of elements is performed using this resin film. In the case of use as an integral part of the base film, after pasting this resin film at the desired processing position, only the base film is peeled off to leave only the resin film at the desired processing position. Using a resin film, patterning is performed by the same method as that described for the positive photosensitive adhesive, and mounting of elements and adhesion of a heat sink, a reinforcing plate, and the like are performed.

又、本発明の樹脂フィルムは、ポジ型感光性樹脂組成物を露光する前の状態で使用することもできるし、ポジ型感光性樹脂組成物を露光し、現像して、所定の微細パターンからなる部分のみを残存させた状態で使用することもできる。ただし、所定の微細パターンからなる部分のみを残存させた状態で使用する場合は、基材フィルムと一体としての使用である。露光する前の状態で使用する場合、所望の加工位置に貼り付けた後、マスクを用いた露光、現像を行い、微細に加工されたポジ型感光性樹脂組成物の塗布部を残存させる。そしてこの塗布部を用いて、前記ポジ型感光性接着剤について説明した方法と同様な方法により、加工が行われる。   Further, the resin film of the present invention can be used in a state before the positive photosensitive resin composition is exposed, or the positive photosensitive resin composition is exposed and developed to form a predetermined fine pattern. It can also be used in a state in which only this portion remains. However, when it is used in a state in which only a portion consisting of a predetermined fine pattern remains, it is used as an integral part of the base film. When used in a state prior to exposure, after being applied to a desired processing position, exposure and development using a mask are performed to leave a finely processed positive photosensitive resin composition coated portion. And using this application part, a process is performed by the method similar to the method demonstrated about the said positive photosensitive adhesive.

一方、露光後の所定の微細パターンからなる部分のみを残存させた状態で使用する場合は、所望の加工位置に、この微細パターンからなる部分を貼り付け塗布部を形成し、その塗布部を用いて前記と同様な加工が行われる。前記のいずれの場合も、前記ポジ型感光性樹脂組成物を用いているので、優れた耐熱性と接着性を与える。   On the other hand, in the case of using only a part consisting of a predetermined fine pattern after exposure, the part consisting of this fine pattern is pasted at a desired processing position to form an application part, and the application part is used. The same processing as described above is performed. In any of the above cases, since the positive photosensitive resin composition is used, excellent heat resistance and adhesiveness are given.

前記ポジ型感光性樹脂組成物を用いて製造されたことを特徴とするフレキシブルプリント基板用のカバーレイ(請求項7)。本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、フレキシブルプリント基板用の感光性カバーレイに用いることができる。   A cover lay for a flexible printed circuit board produced using the positive photosensitive resin composition (Claim 7). The positive photosensitive resin composition of the present invention can be used for a photosensitive coverlay for a flexible printed circuit board.

この感光性カバーレイの製造は、例えば、前記ポジ型感光性樹脂組成物の溶液やペーストを、フレキシブルプリント基板上の所望の位置に印刷塗布し、その後加熱乾燥(例えば90℃、30分間)により、溶剤を除去する方法により行うことができる。又、前記本発明の感光性樹脂フィルムをフレキシブルプリント基板上の所望の位置に貼り付ける方法により製造することもできる。   This photosensitive cover lay is manufactured by, for example, printing and applying a solution or paste of the positive photosensitive resin composition to a desired position on a flexible printed circuit board, and then heating and drying (for example, 90 ° C. for 30 minutes). The solvent can be removed by a method. Moreover, it can also manufacture by the method of affixing the photosensitive resin film of the said this invention in the desired position on a flexible printed circuit board.

このようにして得られた感光性カバーレイの微細配線に相当する部分にマスクをして、このカバーレイを露光し、現像することにより、このカバーレイを微細加工し、必要部分を残存させたパターンを形成することができる。このようにして得られたカバーレイは、前記ポジ型感光性樹脂組成物を用いているので、優れた耐熱性と、素子、回路等との間の優れた接着性を与える。   The portion corresponding to the fine wiring of the photosensitive cover lay thus obtained was masked, and this cover lay was exposed and developed to finely process the cover lay, leaving the necessary portions. A pattern can be formed. Since the thus obtained cover lay uses the positive photosensitive resin composition, it provides excellent heat resistance and excellent adhesion between elements, circuits and the like.

本発明のポジ型感光性樹脂組成物は、配線基板の作製や、配線基板上への素子の実装等の加工において、微細な加工を可能とし、かつ優れた耐熱性及び優れた接着性を与える。又、このポジ型感光性樹脂組成物を用いるポジ型感光性接着剤や、当該組成物を用いて製造された感光性樹脂フィルムは、配線基板上への素子の実装等の微細な加工に用いられ、優れた耐熱性及び優れた接着性を与える。このポジ型感光性樹脂組成物を用いて製造されたカバーレイは、微細な加工がされたもの、又は微細な加工が可能なものであり、所定の位置を精度よくカバーして保護し、かつ優れた耐熱性と、基板やカバーレイにより保護される素子、回路等との間の優れた接着性を与える。   The positive photosensitive resin composition of the present invention enables fine processing and provides excellent heat resistance and excellent adhesiveness in processing such as production of a wiring substrate and mounting of an element on the wiring substrate. . Further, a positive photosensitive adhesive using this positive photosensitive resin composition and a photosensitive resin film produced using the composition are used for fine processing such as mounting of an element on a wiring board. It provides excellent heat resistance and excellent adhesion. The cover lay manufactured using this positive photosensitive resin composition is finely processed or capable of fine processing, covers and protects a predetermined position with high precision, and It provides excellent heat resistance and excellent adhesion between elements and circuits protected by a substrate or coverlay.

以下、本発明を実施するための最良の形態を、その実施例に基づいて説明する。実施例は本発明の範囲を限定するものではない。本発明の趣旨を損なわない範囲において、以下の実施の形態に対して種々の変更を加えることが可能である。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described based on the embodiments. The examples are not intended to limit the scope of the invention. Various modifications can be made to the following embodiments without departing from the spirit of the present invention.

合成例1及び合成例2(ポリアミドイミド樹脂の製造)
環流冷却器を連結した10mlのコック付き水分定量受器、温度計、撹拌器を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、ジアミンとしてBAPP(2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン)、シロキサンジアミンとして反応性シリコンオイルX−22−161A(信越化学工業株式会社製、アミン当量800)、無水トリメリット酸(TMA)、非プロトン性極性溶媒としてN−メチルピロリドン(NMP)を、表1に示した配合比(重量比)で仕込み、80℃で30分間撹拌した。そして、水と共沸可能な芳香族炭化水素としてトルエン100mlを投入してから、温度を上げ約160℃で2時間環流させた。水分定量受器に水が約4.0ml以上溜まっていること、及び水の流出が見られなくなっていることを確認し、水分定量受器に溜まっている流出液を除去しながら、約190℃まで温度を上げて、トルエンを除去した。
Synthesis Example 1 and Synthesis Example 2 (Production of polyamideimide resin)
BAPP (2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl) as a diamine was added to a 1-liter separable flask equipped with a 10 ml water meter with a cock connected to a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer. Propane), reactive silicone oil X-22-161A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., amine equivalent 800) as siloxane diamine, trimellitic anhydride (TMA), N-methylpyrrolidone (NMP) as aprotic polar solvent Were prepared at a blending ratio (weight ratio) shown in Table 1 and stirred at 80 ° C. for 30 minutes. Then, after adding 100 ml of toluene as an aromatic hydrocarbon azeotropic with water, the temperature was raised and the mixture was refluxed at about 160 ° C. for 2 hours. Confirm that water of approximately 4.0 ml or more has accumulated in the moisture determination receiver and that no outflow of water has been observed, and remove the effluent stored in the moisture determination receiver. The temperature was raised to remove toluene.

その後、溶液を室温に戻し、芳香族ジイソシアネートとして4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)30.0g(0.12mol)を投入し、160℃で3時間反応させた。反応終了後、シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂のNMP溶液(ワニス)を得た。   Thereafter, the solution was returned to room temperature, 30.0 g (0.12 mol) of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) was added as an aromatic diisocyanate, and the mixture was reacted at 160 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, an NMP solution (varnish) of siloxane-modified polyamideimide resin was obtained.

合成例3(ポリアミドイミド樹脂の製造)
反応性シリコンオイルX−22−161Aを用いず、他の原料を表1に示した配合比で仕込んだ以外は、合成例1と同様にしてポリアミドイミド樹脂のNMP溶液(ワニス)を得た。
Synthesis Example 3 (Production of polyamideimide resin)
An NMP solution (varnish) of polyamideimide resin was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that reactive silicon oil X-22-161A was not used and other raw materials were charged at the blending ratio shown in Table 1.

Figure 0004655757
*161A: 反応性シリコンオイルX−22−161Aを表わす。
Figure 0004655757
* 161A: Reactive silicone oil X-22-161A.

合成例1〜3で得られたポリアミドイミド樹脂の分子量を、0.005NLiBrのNMP溶液を溶離液としてGPCで測定したところ、
合成例1が、Mw=70800、Mw/Mn=2.0、
合成例2が、Mw=59800、Mw/Mn=2.0、
合成例3が、Mw=42400、Mw/Mn=2.2、であった。なお、Mwは重量平均分子量、Mnは数平均分子量であり、ポリスチレン換算で求めた値である。得られたワニスをメタノールで再沈精製して得た粉末を、d−DMSOに溶解して、H−NMR、13C―NMRのスペクトル分析をしたところ、目的のポリアミドイミド樹脂が合成できていることが確認できた。
When the molecular weight of the polyamideimide resin obtained in Synthesis Examples 1 to 3 was measured by GPC using an NMP solution of 0.005NLiBr as an eluent,
Synthesis Example 1 has Mw = 70800, Mw / Mn = 2.0,
Synthesis Example 2 has Mw = 59800, Mw / Mn = 2.0,
The synthesis example 3 was Mw = 42400 and Mw / Mn = 2.2. In addition, Mw is a weight average molecular weight, Mn is a number average molecular weight, and is the value calculated | required in polystyrene conversion. The powder obtained by reprecipitation and purification of the obtained varnish with methanol was dissolved in d-DMSO and subjected to 1 H-NMR and 13 C-NMR spectral analysis. As a result, the target polyamideimide resin was synthesized. It was confirmed that

実施例1〜4及び比較例1〜7
(ポジ型感光性樹脂組成物の製造)
熱可塑性ポリアミドイミド樹脂として、合成例1で得られたシロキサン変性ポリアミドイミド樹脂ワニス(ポリアミドイミド樹脂固形分24%)、合成例2で得られたシロキサン変性ポリアミドイミド樹脂ワニス(ポリアミドイミド樹脂固形分26%)、合成例3で得られたポリアミドイミド樹脂ワニス(ポリアミドイミド樹脂固形分18.8%)、及び日立化成株式会社製の低Tgポリアミドイミド樹脂ワニスHPC−5020−30(ポリアミドイミド樹脂固形分30%)を用い、
熱硬化性樹脂のエポキシ樹脂として、エピコート828、834(ジャパンエポキシレジン株式会社製ビスフェノールA型液状エポキシ樹脂、商品名、エポキシ当量:エピコート828:184〜194g/当量、エピコート834:230〜270g/当量)、さらに硬化剤としてイミダゾール系エポキシ樹脂硬化剤であるキュアゾール2E4MZ、2PZ(四国化成株式会社製、商品名、2E4MZは2−エチル−4−メチルイミダゾール、2PZは2−フェニルイミダゾール)を用い、
光酸発生剤として、ジアゾナフトキノンエステル混合物4NT―300(東洋合成工業株式会社製、商品名、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンと6−ジアゾ−5,6−ジヒドロ−5−オキソ−ナフタレン−1−スルホン酸とのモノ〜テトラエステル)を用い、
これらを表2に示す配合量で配合し、均一な溶液となるまで約3分間撹拌した後、脱泡機を用いて2分間脱泡した。その後24時間、室温で静置してポジ型感光性樹脂組成物ワニスを得た。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-7
(Manufacture of positive photosensitive resin composition)
As the thermoplastic polyamideimide resin, the siloxane-modified polyamideimide resin varnish obtained in Synthesis Example 1 (polyamideimide resin solid content 24%), the siloxane-modified polyamideimide resin varnish obtained in Synthesis Example 2 (polyamideimide resin solid content 26). %), The polyamideimide resin varnish obtained in Synthesis Example 3 (polyamideimide resin solid content 18.8%), and a low Tg polyamideimide resin varnish HPC-5020-30 (polyamideimide resin solid content manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 30%)
As epoxy resin of thermosetting resin, Epicoat 828, 834 (Japan Epoxy Resin Co., Ltd. bisphenol A type liquid epoxy resin, trade name, epoxy equivalent: Epicoat 828: 184-194 g / equivalent, Epicoat 834: 230-270 g / equivalent ), And Curazole 2E4MZ, 2PZ (made by Shikoku Kasei Co., Ltd., trade name, 2E4MZ is 2-ethyl-4-methylimidazole, 2PZ is 2-phenylimidazole), which is an imidazole epoxy resin curing agent, as a curing agent,
As photoacid generator, diazonaphthoquinone ester mixture 4NT-300 (trade name, 2,3,4,4′-tetrahydroxybenzophenone and 6-diazo-5,6-dihydro-5-oxo, manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.) -Mono-tetraester with naphthalene-1-sulfonic acid),
These were blended in the blending amounts shown in Table 2, stirred for about 3 minutes until a uniform solution was obtained, and then defoamed for 2 minutes using a defoamer. Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 24 hours to obtain a positive photosensitive resin composition varnish.

(接着性能の評価)
得られたポジ型感光性樹脂組成物ワニスを、厚さ25μmの電解銅箔(光沢面)上に乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗布し、90℃で20分間乾燥後、エタノールアミン:N−メチルピロリドン(NMP):水の1:1:1の溶液(現像液)に40℃で5分間浸した後、水洗、室温での乾燥を行った。この樹脂フィルム上に前記と同じ電解銅箔を重ね、240℃で300秒間、5kg/cmの圧力で加熱、加圧し、さらに220℃で1時間加熱して接着強度測定用のサンプルとした。
(Evaluation of adhesion performance)
The obtained positive photosensitive resin composition varnish was applied onto a 25 μm thick electrolytic copper foil (glossy surface) so that the film thickness after drying was 30 μm, dried at 90 ° C. for 20 minutes, and then ethanolamine. After being immersed in a 1: 1: 1 solution (developer) of N: methylpyrrolidone (NMP): water for 5 minutes at 40 ° C., washed with water and dried at room temperature. The same electrolytic copper foil as above was overlaid on this resin film, heated and pressurized at 240 ° C. for 300 seconds at a pressure of 5 kg / cm 2 , and further heated at 220 ° C. for 1 hour to obtain a sample for measuring adhesive strength.

接着強度は、このサンプルをエポキシ樹脂系接着剤(アラルダイトーAW2101等)で樹脂板に接着し、銅箔を5mm幅でワニス乾燥界面で剥して、銅箔接着力を180℃ピール試験によって測定した。結果を、表2に示す。なお、表2のPAIは、ポリアミドイミド樹脂ワニスの種類(合成例のNo.で表示し、日立化成株式会社製の低Tgポリアミドイミド樹脂ワニスについては、低TgPAIと表示した。)を指す。   Adhesive strength was measured by bonding the sample to a resin plate with an epoxy resin adhesive (Aral Daito AW2101, etc.), peeling the copper foil 5 mm wide at the varnish drying interface, and measuring the copper foil adhesive force by a 180 ° C. peel test. . The results are shown in Table 2. The PAI in Table 2 indicates the type of polyamideimide resin varnish (indicated by No. in the synthesis example, and the low Tg polyamideimide resin varnish manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. is indicated as low TgPAI).

(解像度と感度の評価)
感光剤を添加したサンプルに関しては、樹脂組成物ワニスを100mm×100mmの電解銅箔上に、乾燥後の膜厚が10μmになるようにスピンコートにより塗布し、90℃で20分間乾燥後、ULVAC製の紫外線露光機を用い、PET製のフォトマスクを介して、1000mJ/cmのエネルギー量の露光を行い解像度(パターンが解像された最小のL/S幅)を求めた。
(Resolution and sensitivity evaluation)
For the sample to which a photosensitizer was added, the resin composition varnish was applied onto a 100 mm × 100 mm electrolytic copper foil by spin coating so that the film thickness after drying was 10 μm, dried at 90 ° C. for 20 minutes, and then ULVAC. Using a UV exposure machine manufactured by the company, exposure with an energy amount of 1000 mJ / cm 2 was performed through a PET photomask to determine the resolution (minimum L / S width at which the pattern was resolved).

感光感度は、コダック社製のコダックフォトグラフィクステップタブレットNo.2をフォトマスクとして用いて、2000mJ/cmのエネルギーで露光を行い、指定の現像液(エタノールアミン:NMP:水=1:1:1等、試料により、混合比は適宜変更している。)で現像することで得られた露光現像特性曲線から求めた。解像度と感光感度の値も併せて表2に示す。 The photosensitivity is Kodak Photographic Step Tablet No. 2 is used as a photomask, exposure is performed at an energy of 2000 mJ / cm 2 , and the mixing ratio is appropriately changed depending on the sample such as a specified developer (ethanolamine: NMP: water = 1: 1: 1). ) Was developed from the exposure development characteristic curve obtained by developing. The values of resolution and photosensitivity are also shown in Table 2.

Figure 0004655757
* エピコート828又はエピコート834
** 単位Kgf/cm
***単位mJ/cm
表2に示されるように、エポキシ樹脂と硬化剤を配合していない比較例1、2、4、6、7は、接着力が弱いのに対し、エポキシ樹脂と硬化剤を配合している本発明例(実施例)では、優れた接着力が得られている。又、ポリアミドイミド樹脂と光酸発生剤を配合している本発明例(実施例)では、感光性が発現し、優れた感光感度及び解像度が得られており、高い生産性での微細加工、パターニングが可能であることが示されている。
Figure 0004655757
* Epicoat 828 or Epicoat 834
** Unit Kgf / cm
*** Unit mJ / cm 2
As shown in Table 2, Comparative Examples 1, 2, 4, 6, and 7 in which the epoxy resin and the curing agent are not blended have weak adhesive strength, whereas the epoxy resin and the curing agent are blended. In the inventive examples (examples), excellent adhesive strength is obtained. Moreover, in the present invention example (Example) in which a polyamideimide resin and a photoacid generator are blended, photosensitivity is exhibited, excellent photosensitivity and resolution are obtained, and fine processing with high productivity, It has been shown that patterning is possible.

実施例5 (樹脂フィルムの作製と評価)
実施例1で得られた感光性接着樹脂組成物ワニスを、基材フィルムであるPET上にドクターナイフを用いて乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗布し、90℃で20分間乾燥させて、Bステージの樹脂フィルム(感光性接着フィルム)を得た。この樹脂フィルムは、容易にPETフィルムと剥離することができ、他の被接着物に貼り付けることが可能であった。なお、接着前のBステージにおける残存揮発性溶剤分は、樹脂組成物全体の5%程度以下であることが確認されている。
Example 5 (Production and Evaluation of Resin Film)
The photosensitive adhesive resin composition varnish obtained in Example 1 was applied onto PET as a base film using a doctor knife so that the film thickness after drying was 30 μm, and dried at 90 ° C. for 20 minutes. Thus, a B-stage resin film (photosensitive adhesive film) was obtained. This resin film can be easily peeled off from the PET film and can be attached to other adherends. In addition, it has been confirmed that the residual volatile solvent content in the B stage before bonding is about 5% or less of the entire resin composition.

参考例 (ハンダ耐熱評価)
実施例1〜4及び比較例1〜7で得られた樹脂組成物ワニスを銅箔上に約20μmの厚さで塗付し、220℃で1時間加熱した。その後、膜を260℃に維持した半田浴に3分間浸して半田耐熱試験を実施した。いずれのサンプルに関しても、膜表面、銅箔との界面には異常は認められなかった。この結果は、これらの材料の耐熱性が優れていることを示している。
Reference example (solder heat resistance evaluation)
The resin composition varnishes obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 were applied on a copper foil with a thickness of about 20 μm and heated at 220 ° C. for 1 hour. Thereafter, the film was immersed in a solder bath maintained at 260 ° C. for 3 minutes to conduct a solder heat resistance test. In any sample, no abnormality was observed on the film surface and the interface with the copper foil. This result shows that the heat resistance of these materials is excellent.

実施例6 (感光性カバーレイとしての使用と評価)
実施例1で得られた樹脂組成物ワニスを、予め回路がパターニングされた片面銅箔付きポリイミド基板の全面に、乾燥後の膜厚が約15μmとなるように塗布し、90℃で30分間乾燥させた。このサンプルの上に、PETで作製したカバーレイパターンを密着させて、ULVAC製紫外線露光機で2000mJ/cmのエネルギーで露光した。この後、エタノールアミン:NMP:水=2:3:4の現像液(40℃)で現像後、サンプルを水及びイソプロピルアルコール水溶液で洗浄した後、220℃で1時間乾燥した。最小で、0.2mm角及び0.2mmφのホールが形成されたパターンが得られた。このカバーレイ材料は、260℃3分間の半田耐熱試験で異常は認められなかった。
Example 6 (Use and Evaluation as Photosensitive Coverlay)
The resin composition varnish obtained in Example 1 was applied to the entire surface of a polyimide substrate with a single-sided copper foil whose circuit was previously patterned so that the film thickness after drying was about 15 μm, and dried at 90 ° C. for 30 minutes. I let you. A coverlay pattern made of PET was brought into intimate contact with this sample, and exposed at an energy of 2000 mJ / cm 2 using a UV exposure machine manufactured by ULVAC. Then, after developing with a developing solution (40 ° C.) of ethanolamine: NMP: water = 2: 3: 4, the sample was washed with water and an aqueous isopropyl alcohol solution and then dried at 220 ° C. for 1 hour. At minimum, a pattern in which holes of 0.2 mm square and 0.2 mmφ were formed was obtained. This coverlay material showed no abnormality in the solder heat resistance test at 260 ° C. for 3 minutes.

本発明は、電子機器やその部品、配線基板の小型化、軽量化、高密度化及び半導体チップ等の実装面積の低減に大きく寄与する。そして例えば、パワーパッケージ用接着剤や積層パッケージ用インターポーザー等として、耐熱性と接着性及び微細な加工が要求される部分で、好適に使用される。
The present invention greatly contributes to downsizing, weight reduction, high density, and reduction of the mounting area of a semiconductor chip and the like of an electronic device, its components and a wiring board. For example, it is suitably used as a power package adhesive, a laminated package interposer, or the like where heat resistance, adhesiveness, and fine processing are required.

Claims (3)

熱可塑性ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂及び光酸発生剤を含有するポジ型感光性樹脂組成物を用いることを特徴とするポジ型感光性接着剤Thermoplastic polyamide-imide resin, a positive photosensitive adhesive which comprises using a positive photosensitive resin composition containing an epoxy resin and a photoacid generator. 熱可塑性ポリアミドイミド樹脂の100重量部に対して、エポキシ樹脂を1〜100重量部、及び光酸発生剤を1〜100重量部含有することを特徴とする請求項1に記載のポジ型感光性接着剤2. The positive photosensitive resin according to claim 1, comprising 1 to 100 parts by weight of an epoxy resin and 1 to 100 parts by weight of a photoacid generator with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyamideimide resin . Glue . 前記光酸発生剤が、キノンジアジド化合物であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のポジ型感光性接着剤The positive photosensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the photoacid generator is a quinonediazide compound.
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