JP4649099B2 - Coloring composition and color filter - Google Patents
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Description
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される着色組成物およびこれを用いて形成されるカラーフィルタに関する。 The present invention relates to a colored composition used for producing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a color filter formed using the same.
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。 A color filter has two or more kinds of fine band (striped) filter segments arranged in parallel or intersecting with each other on the surface of a transparent substrate such as glass, or the fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are regularly arranged in a predetermined arrangement for each hue.
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっており、主に下記の２通りの方法でカラーフィルタが製造されている。
On the color filter used in the color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving the liquid crystal is generally formed by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is formed thereon. Has been. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to perform the formation process at a high temperature of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher.
Therefore, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used. The color filter is mainly produced by the following two methods. Is manufactured.
第１の方法では，感光性透明樹脂溶液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。 In the first method, a dispersion of a pigment in a photosensitive transparent resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, a pattern exposure of one filter color is performed, and then an unexposed portion is obtained. The color filter can be manufactured by repeating the same operation for all the filter colors in order after forming a first color pattern by applying a process such as heating if necessary.
第２の方法では、透明樹脂溶液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、その塗膜上にポジ型レジスト等のレジストを塗布し、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、現像してレジストパターンを形成し、これをエッチングレジストとして、レジストパターンの付着していない顔料分散塗膜をエッチング液で除去し，レジスト塗膜を剥離して１色目のパターンを形成、必要により加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。なお、レジストの現像と顔料分散塗膜のエッチングを同時に行うこともできる。 In the second method, a dispersion of a pigment in a transparent resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, and then a resist such as a positive resist is applied on the coating film. Two filter color patterns are exposed and developed to form a resist pattern. Using this as an etching resist, the pigment-dispersed coating film without the resist pattern is removed with an etching solution, and the resist coating film is peeled off. A color filter can be manufactured by forming a color pattern and, if necessary, applying a treatment such as heating, and then repeating the same operation for all filter colors. Note that the development of the resist and the etching of the pigment-dispersed coating film can be performed simultaneously.
上記方法において、赤色フィルタセグメントの製造には、橙色顔料を含む着色組成物が用いられ、従来は橙色顔料としてC.I. Pigment orange 71等が用いられていた（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、透過度、すなわち明度や、色純度の向上、画素を形成する際の塗布均一性、感度、現像性、パターン形状など、カラーフィルタに対する色特性の要求が高まっている状況下においては、従来から採用されているC.I. Pigment orange 71等では、その対応が困難になってきている。特に近年では、テレビモニタ用途で液晶表示装置が応用されており、低消費電力のパネルを作成するために明るいカラーフィルタが求められている。 However, in the situation where there is an increasing demand for color characteristics such as transparency, that is, brightness, improvement in color purity, coating uniformity when forming pixels, sensitivity, developability, pattern shape, etc. CI Pigment orange 71, etc., adopted by the company, has become difficult to handle. In particular, in recent years, liquid crystal display devices have been applied for television monitor applications, and bright color filters are required to produce low power consumption panels.
そこで、発明が解決しようとする問題点は、従来の着色組成物を用いたのでは、色特性に優れ、特に透過度が高く、したがって明度の高いカラーフィルタを形成することができない点である。また、発明の解決しようとする別の問題点は、色特性のよいカラーフィルタ、すなわち色温度・ｄｕｖが同等程度でホワイトの明度が高いカラーフィルタを提供することとができない点である。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is that, when a conventional colored composition is used, it is not possible to form a color filter that is excellent in color characteristics, particularly high in transmittance, and thus high in brightness. Another problem to be solved by the invention is that it is not possible to provide a color filter with good color characteristics, that is, a color filter with a similar color temperature and duv and high white lightness.
本発明の着色組成物は、橙色顔料として特定の構造のチアジン系顔料を含むため、該組成物を用いることにより、フィルタセグメントの分光スペクトルをコントロールでき、高い明度と高い色純度を併せ持つカラーフィルタが得られることを特徴とする。 Since the colored composition of the present invention contains a thiazine pigment having a specific structure as an orange pigment, a spectral filter of the filter segment can be controlled by using the composition, and a color filter having both high brightness and high color purity can be obtained. It is characterized by being obtained.
すなわち、本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる着色料担体と、該着色料担体に分散されたチアジン系C.I. Pigment Red 279顔料を含むことを特徴とするものである。
That is, the coloring composition of the present invention comprises a colorant carrier comprising a transparent resin, a precursor thereof or a mixture thereof, and a thiazine-based CI Pigment Red 279 pigment dispersed in the colorant carrier. It is.
また、本発明の着色組成物において、前記チアジン系顔料は、該顔料を透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる着色料担体に分散してなる橙色組成物を用いて５４５ｎｍにおける分光透過率が１％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜の４２５ｎｍにおける分光透過率が１０％以下かつ５９０ｎｍにおける分光透過率が８０％以上となる分光特性を有することが好ましい。
In the colored composition of the present invention, the thiazine-based pigment has a spectral transmittance at 545 nm using an orange composition obtained by dispersing the pigment in a colorant carrier made of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. When the coating film is formed so as to be 1%, the coating film preferably has spectral characteristics such that the spectral transmittance at 425 nm is 10% or less and the spectral transmittance at 590 nm is 80% or more.
また、本発明の着色組成物は、塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体を含むことが好ましく、塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体の含有量は、チアジン系C.I. Pigment Red 279顔料を基準として０．００１〜４０重量％であることが好ましい。
The colored composition of the present invention preferably contains a pigment derivative having a basic group or a triazine derivative having a basic group, and the content of the pigment derivative having a basic group or the triazine derivative having a basic group is It is preferably 0.001 to 40% by weight based on the thiazine CI Pigment Red 279 pigment.
さらに、本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、前記の着色組成物から形成されていることを特徴とするカラーフィルタである。 Furthermore, the color filter of the present invention comprises at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein the at least one red filter segment is formed from the colored composition. It is a color filter characterized by being made.
本発明の着色組成物は、着色組成物中に含まれている橙色顔料の透過波長領域が短波長側にシフトしているため、極めて明度の高い赤色フィルタセグメントを基板上に形成することができる。
また、本発明の着色組成物を用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタは、色温度・ｄｕｖが同等程度でホワイトの明度が高い。
In the colored composition of the present invention, since the transmission wavelength region of the orange pigment contained in the colored composition is shifted to the short wavelength side, it is possible to form a red filter segment with extremely high brightness on the substrate. .
Moreover, the color filter which comprises the filter segment formed using the coloring composition of the present invention has the same color temperature and duv and high whiteness.
まず、本発明の着色組成物について説明する。
本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる着色料担体と、該着色料担体に分散されたチアジン系C.I. Pigment Red 279顔料を含む。
First, the coloring composition of the present invention will be described.
The coloring composition of the present invention includes a colorant carrier made of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof, and a thiazine-based CI Pigment Red 279 pigment dispersed in the colorant carrier.
特に、チアジン系C.I. Pigment Red 279顔料であって、該顔料を前記着色料担体に分散してなる橙色組成物を用いて５４５ｎｍにおける分光透過率が１％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜の４２５ｎｍにおける分光透過率が１０％以下かつ５９０ｎｍにおける分光透過率が８０％以上となる分光特性を有するチアジン系顔料を含む本発明の着色組成物を用いて赤色フィルタセグメントを形成すると、従来の赤色フィルタセグメントと比較して同一色相時の透過率７５％以上の透過波長領域が短波長側にシフトされ、より透過領域が広がり透過度が高くなるため好ましい。
In particular, when a coating film was formed using an orange composition obtained by dispersing the pigment in the colorant carrier so that the spectral transmittance at 545 nm was 1%, which was a thiazine-based CI Pigment Red 279 pigment, When the red filter segment is formed using the colored composition of the present invention containing a thiazine pigment having spectral characteristics such that the spectral transmittance at 425 nm of the coating film is 10% or less and the spectral transmittance at 590 nm is 80% or more, Compared with a conventional red filter segment, a transmission wavelength region having a transmittance of 75% or more in the same hue is shifted to the short wavelength side, which is preferable because the transmission region is further spread and the transmittance is increased.
このような分光特性を有するチアジン系顔料は、チアジン系顔料を水溶性無機塩と少量の水溶性有機溶剤と共に加熱しながら８時間以上混練して顔料粒径を制御するソルトミリング処理を行うことにより、製造することができる。チアジン系顔料と水溶性無機塩および水溶性有機溶剤との混練時間は、得られるソルトミリング処理顔料の色特性とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２４時間以下であることが好ましい。
A thiazine-based pigment having such spectral characteristics is obtained by subjecting a thiazine-based pigment to kneading with a water-soluble inorganic salt and a small amount of a water-soluble organic solvent for 8 hours or more to perform a salt milling process for controlling the pigment particle size. Can be manufactured. The kneading time of the thiazine pigment, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent is preferably 24 hours or less from the viewpoint of the balance between the color characteristics of the resulting salt milled pigment and the cost required for the salt milling treatment.
一般的な顔料のソルトミリング処理時間は２〜4時間であるが、この程度の処理時間では、チアジン系顔料をソルトミリング処理して得られる顔料を着色料担体に分散しても、５４５ｎｍにおける分光透過率が１％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜の４２５ｎｍにおける分光透過率が１０％以下かつ５９０ｎｍにおける分光透過率が８０％以上とならず、透過領域の広がりが少ないので透過度が充分に高くならない。
A typical pigment salt milling treatment time is 2 to 4 hours. With this treatment time, even if a pigment obtained by salt milling a thiazine pigment is dispersed in a colorant carrier, the spectrum at 545 nm is used. When the coating film is formed so that the transmittance is 1%, the spectral transmittance at 425 nm of the coating film is 10% or less and the spectral transmittance at 590 nm is not 80% or more, and the spread of the transmission region is small. The permeability is not high enough.
ソルトミリング処理とは、具体的には、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー等の混練機を用いて加熱しながら混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。顔料をソルトミリング処理する際には、加熱により結晶成長を促進する必要があり、加熱温度は７０〜１５０℃が好ましい。加熱温度が７０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。 Specifically, the salt milling treatment is performed by kneading a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent while heating using a kneader such as a kneader, and then washing with water to wash the water-soluble inorganic salt and the water-soluble salt. This is a process for removing the organic solvent. The water-soluble inorganic salt works as a crushing aid, and it is thought that the pigment is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling, thereby generating an active surface and causing crystal growth. Yes. Therefore, the crushing of the pigment and the crystal growth occur simultaneously during kneading, and the primary particle diameter of the pigment obtained varies depending on the kneading conditions. When salt milling the pigment, it is necessary to promote crystal growth by heating, and the heating temperature is preferably 70 to 150 ° C. When the heating temperature is less than 70 ° C., crystal growth does not occur sufficiently, and the shape of the pigment particles becomes undesirably close to amorphous. On the other hand, when the heating temperature exceeds 150 ° C., crystal growth proceeds excessively and the primary particle diameter of the pigment becomes large, which is not preferable as a colorant for the color filter coloring composition.
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。ソルトミリングする際に用いる無機塩の量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の０．５〜２０重量倍、特に１〜１０重量倍であることが好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The amount of the inorganic salt used for salt milling is preferably 0.5 to 20 times by weight, particularly 1 to 10 times by weight of the pigment from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.
水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。 The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during salt milling and the solvent easily evaporates.
水溶性有機溶剤としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol. , Triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, etc. Is used.
ソルトミリング時には、ソルトミリング処理後に得られる処理顔料を乾燥する際の強い凝集を防止し、容易に着色料担体に分散できるようにするため、樹脂を併用することができる。ソルトミリング時に樹脂を併用することにより、柔らかい粉体処理顔料を得ることができる。ソルトミリング時に用いる樹脂としては、室温で固体で、水不溶性で、かつ上記有機溶剤に少なくとも一部可溶であるものが好ましく、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としてはロジンが代表的で、変性天然樹脂としてはロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが用いられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアマイド樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としてはロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。樹脂の使用量は、顔料に対して５〜１００重量％の範囲であることが好ましい。 At the time of salt milling, a resin can be used in combination in order to prevent strong agglomeration when the treated pigment obtained after the salt milling treatment is dried and to be easily dispersed in the colorant carrier. A soft powder-treated pigment can be obtained by using a resin together during salt milling. The resin used for salt milling is preferably a resin that is solid at room temperature, insoluble in water, and at least partially soluble in the above organic solvent, natural resin, modified natural resin, synthetic resin, synthetic resin modified with natural resin Resin or the like is used. As the natural resin, rosin is representative, and as the modified natural resin, rosin derivatives, fiber derivatives, rubber derivatives, protein derivatives and oligomers thereof are used. Examples of the synthetic resin include epoxy resin, acrylic resin, maleic acid resin, butyral resin, polyester resin, melamine resin, phenol resin, polyurethane resin, and polyamide resin. Examples of synthetic resins modified with natural resins include rosin-modified maleic resin, rosin-modified fumaric acid resin, and rosin-modified phenol resin. The amount of resin used is preferably in the range of 5 to 100% by weight with respect to the pigment.
ソルトミリング時には、上記樹脂の他に、顔料分散助剤、可塑剤等の添加剤、あるいは一般に体質顔料として知られている炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ等の無機顔料を併用してもよい。また、色相を調整するために他の顔料と混合して処理を行ってもよい。
前記の分光特性を有するチアジン系顔料は、チアジン系顔料をアシッドペースティング処理、またはドライミリング処理をすることによっても製造することができる。
At the time of salt milling, in addition to the above resins, additives such as pigment dispersion aids and plasticizers, or inorganic pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, and silica, which are generally known as extender pigments, may be used in combination. Moreover, in order to adjust a hue, you may mix and process with another pigment.
The thiazine pigment having the above-mentioned spectral characteristics can also be produced by subjecting the thiazine pigment to an acid pasting process or a dry milling process.
チアジン系顔料を分散させる着色料担体は、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物から構成される。透明樹脂とは、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独または２種以上混合して用いることができる。
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
As described above, the colorant carrier in which the thiazine pigment is dispersed is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin, and a precursor thereof includes a monomer or an oligomer that is cured by radiation irradiation to form a transparent resin, which are used alone or in combination. Two or more kinds can be mixed and used.
When the composition is cured by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator or the like is added to the colored composition of the present invention.
熱可塑性樹脂としては、例えば, ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. Acrylic resins, alkyd resins, styrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polyimide resins, and the like. Moreover, as a thermosetting resin, an epoxy resin, a benzoguanamine resin, a melamine resin, a urea resin, a phenol resin etc. are mentioned, for example.
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 Examples of the photosensitive resin include (meth) acrylic compounds having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, and an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group, A resin obtained by reacting an acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. In addition, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.
モノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。 As monomers and oligomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa Various acrylic esters and methacrylic esters such as (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, (meth) Examples include acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and acrylonitrile.
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。 As photopolymerization initiators, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxy Acetophenone photopolymerization initiators such as cyclohexyl phenyl ketone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-ben Benzophenone photopolymerization initiators such as yl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone light such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Polymerization initiator, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis ( Lichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, Triazine photopolymerization initiators such as 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine, borate photopolymerization initiators, carbazole photopolymerization initiators, imidazole photopolymerization initiators, and the like are used. .
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。 The above photopolymerization initiators are used alone or in combination of two or more. As sensitizers, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone. , Camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, etc. It can also be used together.
本発明の着色組成物は、チアジン系顔料を必要に応じて他の顔料と混合した後、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、着色料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
The coloring composition of the present invention is a three-roll mill, two-roll mill, sand mill in a colorant carrier after mixing a thiazine-based pigment with another pigment as necessary, and with the photopolymerization initiator as necessary. It can be produced by finely dispersing using various dispersing means such as a kneader.
顔料を着色料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体、トリアジン誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を着色料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。特に、塩基性基を有する色素誘導体および塩基性基を有するトリアジン誘導体は、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。 When the pigment is dispersed in the colorant carrier, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, a dye derivative, or a triazine derivative can be appropriately contained. The dispersion aid is excellent in pigment dispersion and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion. Therefore, when a coloring composition is used in which the pigment is dispersed in the colorant carrier using the dispersion aid. In this case, a color filter having excellent transparency can be obtained. In particular, a pigment derivative having a basic group and a triazine derivative having a basic group are preferably used because of a large pigment dispersion effect.
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 The resin-type pigment dispersant has a pigment affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the pigment to stabilize the dispersion of the pigment into the colorant carrier. It works to do. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimines) with polyesters having free carboxyl groups, and the like Oil-based dispersants such as salts; water-soluble such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone Resin, water-soluble polymer, polyester Modified polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more.
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate. , Lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Anionic surfactants such as: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; chaotic properties such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts Surfactants: Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more.
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 A pigment derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic pigment. Organic dyes also include light yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene and anthraquinone that are not generally called dyes. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
色素誘導体およびトリアジン誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表される置換基が挙げられる。 Specific examples of the basic group that the dye derivative and the triazine derivative have include substituents represented by the following general formulas (2), (3), (4), and (5).
式（２）
式（３）
式（４）
式（５）
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ1 とＲ2 とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ3：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｙ：−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表す。
Ｒ8、Ｒ9：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキレン基およびアルケニレン基の炭素数は１〜８が好ましい。
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
X: represents —SO 2 —, —CO—, —CH 2 NHCOCH 2 —, —CH 2 — or a direct bond.
n represents an integer of 1 to 10.
R 1 and R 2 : each independently an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, a phenyl group which may be substituted, or a combination of R 1 and R 2 Represents an optionally substituted heterocycle containing a nitrogen, oxygen or sulfur atom. As for carbon number of an alkyl group and an alkenyl group, 1-10 are preferable.
R 3 represents an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted or a phenyl group which may be substituted. As for carbon number of an alkyl group and an alkenyl group, 1-10 are preferable.
R 4 , R 5 , R 6 , R 7 : each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted phenyl group. As for carbon number of an alkyl group and an alkenyl group, 1-5 are preferable.
Y: represents —NR 8 —Z—NR 9 — or a direct bond.
R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted phenyl group. As for carbon number of an alkyl group and an alkenyl group, 1-5 are preferable.
Z: represents an alkylene group that may be substituted, an alkenylene group that may be substituted, or a phenylene group that may be substituted. As for carbon number of an alkylene group and an alkenylene group, 1-8 are preferable.
P: The substituent shown by Formula (6) or the substituent shown by Formula (7) is represented.
Q: A hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the formula (6) or a substituent represented by the formula (7).
式（６）
塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等である。また、後述する、カラーフィルタ用着色組成物に用いられる顔料でもよい。 Examples of the organic dye constituting the dye derivative having a basic group include diketopyrrolopyrrole dyes, azo dyes such as azo, disazo, polyazo, phthalocyanine dyes, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantrons, Anthraquinone dyes such as anthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone, quinacridone dyes, dioxazine dyes, perinone dyes, perylene dyes, thioindigo dyes, isoindoline dyes, isoindolinone dyes, quinophthalone dyes, sulene Dyes, metal complex dyes, and the like. Moreover, the pigment used for the coloring composition for color filters mentioned later may be used.
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。 Triazines constituting triazine derivatives having basic groups are alkyl groups such as methyl and ethyl groups, amino groups or dimethylamino groups, alkylamino groups such as diethylamino groups and dibutylamino groups, nitro groups, hydroxyl groups and methoxy groups. Group, alkoxy group such as ethoxy group and butoxy group, halogen such as chlorine or methyl group, methoxy group, amino group, dimethylamino group, phenyl group which may be substituted with hydroxyl group, methyl group, ethyl group, methoxy group 1,3,5-triazine which may have a substituent such as phenylamino group which may be substituted with ethoxy group, amino group, dimethylamino group, diethylamino group, nitro group, hydroxyl group and the like.
本発明の塩基性基を有する色素誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素に、下記式（８）〜式（１１）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して式（２）〜式（５）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。 The pigment derivative having a basic group of the present invention can be synthesized by various synthetic routes. For example, after introducing a substituent represented by the following formula (8) to formula (11) into an organic dye, the substituent represented by formula (2) to formula (5) is reacted with the substituent. Amine component to be formed, for example, N, N-dimethylaminopropylamine, N-methylpiperazine, diethylamine or 4- [4-hydroxy-6- [3- (dibutylamino) propylamino] -1,3,5-triazine It can be obtained by reacting 2-ylamino] aniline or the like.
式（８） −ＳＯ2Ｃｌ
式（９） −ＣＯＣｌ
式（１０） −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
式（１１） −ＣＨ2Ｃｌ
有機色素がアゾ系色素である場合は、一般式（２）〜（５）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって塩基性基を有するアゾ系色素誘導体を製造することもできる。
Equation (8) -SO 2 Cl
Formula (9) -COCl
Equation (10) -CH 2 NHCOCH 2 Cl
Equation (11) -CH 2 Cl
When the organic dye is an azo dye, the basic group is introduced by introducing a substituent represented by the general formulas (2) to (5) into the diazo component or the coupling component in advance and then performing a coupling reaction. It is also possible to produce an azo dye derivative having the same.
また、本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（２）〜（５）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。 The triazine derivative having a basic group of the present invention can be synthesized by various synthetic routes. For example, starting from cyanuric chloride, an amine component that forms a substituent represented by the general formulas (2) to (5) on at least one chlorine of cyanuric chloride, such as N, N-dimethylaminopropylamine or N It is obtained by reacting methylpiperazine or the like and then reacting the remaining chlorine of cyanuric chloride with various amines or alcohols.
一般式（２）〜（７）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。 Examples of the amine component used for forming the substituents represented by the general formulas (2) to (7) include dimethylamine, diethylamine, N, N-ethylisopropylamine, N, N-ethylpropylamine. N, N-methylbutylamine, N, N-methylisobutylamine, N, N-butylethylamine, N, N-tert-butylethylamine, diisopropylamine, dipropylamine, N, N-sec-butylpropylamine, di Butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, N, N-isobutyl-sec-butylamine, diamylamine, diisoamylamine, dihexylamine, di (2-ethylhexyl) amine, dioctylamine, N, N-methyloctadecylamine, Didecylamine, diallylamine, N N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N, N-methylhexylamine, dioleylamine, distearylamine, N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylamino Amylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminohexylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-diethylaminopentylamine, N , N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-diisobutylaminopentylamine, N, N-methyl-laurylamino The Pyramine, N, N-ethyl-hexylaminoethylamine, N, N-distearylaminoethylamine, N, N-dioleylaminoethylamine, N, N-distearylaminobutylamine, piperidine, 2-pipecholine, 3-pipecholine, 4 -Pipecoline, 2,4-Lupetidine, 2,6-Lupetidine, 3,5-Lupetidine, 3-Piperidinmethanol, Pipecolic acid, Isonipecotic acid, Methyl isnicopetinate, Ethyl isonicopetic acid, 2-Piperidinethanol, Pyrrolidine, 3-hydroxy Pyrrolidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl-4-pipecholine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylpiperidine, N-aminopropyl-2-pipecholine, N-aminopropyl-4-pipecholine, N-amino Examples thereof include propylmorpholine, N-methylpiperazine, N-butylpiperazine, N-methylhomopiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-cyclopentylpiperazine and the like.
色素誘導体としては、表１〜９に表されるものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 As the pigment derivative, those shown in Tables 1 to 9 can be used, but are not limited thereto. The pigment derivatives can be used alone or in admixture of two or more.
本発明の着色組成物には、形成するフィルタセグメントの色相に応じて、本発明のチアジン系顔料と共に、他の有機または無機の着色料を含有させることができる。有機着色料としては、染料、有機顔料、天然色素等を挙げることができ、無機着色料としては、無機顔料を挙げることができる。なお、無機顔料には、体質顔料を含む。着色料としては、発色性が高く、且つ耐熱性の高い着色料、特に耐熱分解性の高い着色料が好ましく、通常は有機着色料が使用され、特に有機顔料が好ましい。有機または無機着色料は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 The coloring composition of the present invention can contain other organic or inorganic colorants together with the thiazine pigment of the present invention, depending on the hue of the filter segment to be formed. Examples of the organic colorant include dyes, organic pigments, natural pigments, and the like, and examples of the inorganic colorant include inorganic pigments. The inorganic pigment includes extender pigments. As the colorant, a colorant having high color developability and high heat resistance, particularly a colorant having high heat decomposition resistance is preferable, and an organic colorant is usually used, and an organic pigment is particularly preferable. An organic or inorganic coloring agent can be used individually or in mixture of 2 or more types.
以下に、本発明の着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
本発明の着色組成物から赤色フィルタセグメントを形成する場合には、C.I. Pigment Red ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、C.I. Pigment Orange ４３、７１、７３等の赤色顔料を併用することができる。
Below, the specific example of the organic pigment which can be used for the coloring composition of this invention is shown with a color index number.
When forming a red filter segment from the colored composition of the present invention, CI Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, CI Pigment Orange 43, 71, 73 Such red pigments can be used in combination.
この場合、着色料の全量（チアジン系C.I. Pigment Red 279顔料と赤色顔料の合計量）を基準とするチアジン系C.I. Pigment Red 279顔料の含有量は、要求される色特性に応じて異なるが、充分な明度を得る観点から０．０１〜９０重量％、特に４０〜８０重量％であることが好ましい。
In this case, the content of the thiazine CI Pigment Red 279 pigment relative to the colorant of the total amount (total amount of thiazine CI Pigment Red 279 pigment and red pigment) may vary depending on the required color characteristics, sufficient From the viewpoint of obtaining a good brightness, it is preferably 0.01 to 90% by weight, particularly 40 to 80% by weight.
また、本発明の着色組成物には、彩度と明度のバランスをとりつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するため、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等の無機着色料を含有させることができる。 In addition, the coloring composition of the present invention has titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, etc. in order to ensure good coatability, sensitivity, developability, etc. while balancing saturation and lightness. Inorganic colorants such as zinc yellow, red rose (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like can be contained.
本発明の着色組成物が２種以上の着色料を含む場合には、本発明の着色組成物は、２種以上の着色料を混合した後、得られた着色料混合物を、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、着色料担体中に既知の方法で微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、各着色料を別々に着色料担体中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。 When the coloring composition of the present invention contains two or more kinds of coloring agents, the coloring composition of the invention mixes two or more kinds of coloring agents, and then the obtained coloring agent mixture is used as necessary. Along with the photopolymerization initiator, it can be produced by finely dispersing in a colorant carrier by a known method. In addition, the coloring composition of the present invention can be produced by mixing each colorant separately finely dispersed in a colorant carrier.
さらに、本発明の着色組成物には、着色料を充分に着色料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。 Further, in the coloring composition of the present invention, the colorant is sufficiently dispersed in the colorant carrier, and applied to a transparent substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. In order to make it easier to form, a solvent can be included. Examples of the solvent include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, methyl ethyl ketone. , Ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum solvent and the like, and these are used alone or in combination.
また、本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。 In addition, the colored composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition. Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and organic acids such as methyl ether, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Examples thereof include phosphine and phosphite.
本発明の着色組成物は、インクジェットインキ、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂とモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中にチアジン系顔料および必要に応じて他の着色料を分散させたものである。
The coloring composition of the present invention can be prepared in the form of inkjet ink, gravure offset printing ink, waterless offset printing ink, silk screen printing ink, solvent development type or alkali development type colored resist material. The colored resist material is obtained by dispersing a thiazine pigment and, if necessary, other colorants in a composition containing a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a photosensitive resin, a monomer, and a photopolymerization initiator. .
チアジン系顔料および必要に応じて用いられる他の着色料は、フィルタセグメントをフォトリソグラフ法により形成する場合には、合計して着色組成物中に１．５〜７重量％の割合で含有されることが好ましい。また、フィルタセグメントを印刷法により形成する場合には、合計して着色組成物中に１．５〜４０重量％の割合で含有されることが好ましい。いずれにせよ、着色料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％の割合で含有され、その残部は、着色料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
The thiazine-based pigment and other colorants used as needed are contained in a total amount of 1.5 to 7% by weight in the coloring composition when the filter segment is formed by a photolithographic method. It is preferable. Moreover, when forming a filter segment by a printing method, it is preferable to contain in a ratio of 1.5 to 40 weight% in total in a coloring composition. In any case, the colorant is preferably contained in the final filter segment in a proportion of 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, the remainder from the resinous binder provided by the colorant carrier. Become substantial.
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子さらに好ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。 The coloring composition of the present invention is mixed with coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more and coarse particles by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove dust.
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、ここで、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントは、本発明の着色組成物を用いて形成される。
青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物は、チアジン系顔料の代わりに、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０等の青色顔料を用いて得られる組成物である。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、３２、４２等の紫色顔料を併用することができる。
Next, the color filter of the present invention will be described.
The color filter of the present invention comprises at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein at least one red filter segment uses the colored composition of the present invention. Formed.
The blue filter segment can be formed using a normal blue coloring composition. The blue coloring composition is obtained by using, for example, a blue pigment such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 60 or the like instead of the thiazine pigment. Composition. Purple pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 42 can be used in combination with the blue coloring composition.
また、緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、チアジン系顔料の代わりに、例えば、C.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、C.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。 Moreover, a green filter segment can be formed using a normal green coloring composition. A green coloring composition is a composition obtained by using, for example, green pigments such as C.I. Pigment Green 7, 10, 36, and 37 instead of thiazine-based pigments. The green coloring composition includes CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, It can be used in combination with the yellow pigments such as 80,181,182,185,187,188,193,194,198,199,213,214.
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
The color filter of this invention can be manufactured by forming the filter segment of each color on a transparent substrate using the coloring composition of this invention by the printing method or the photolithographic method.
As the transparent substrate, a glass plate or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate is used.
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。 The formation of each color filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the colored composition prepared as the above various printing inks. Therefore, the color filter manufacturing method is low-cost and excellent in mass productivity. ing. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 When forming each color filter segment by a photolithography method, the colored composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on a transparent substrate, such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. By a coating method, coating is performed so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or an alkaline developer, or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, or the like in addition to the above method, but the colored composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a transparent substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. is there.
The transfer method is a method in which a color filter layer is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this color filter layer is transferred to a desired transparent substrate.
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液および橙色顔料について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”.
First, the acrylic resin solution and orange pigment used in Examples and Comparative Examples will be described.
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン ６０．０部
メタクリル酸 ６０．０部
メチルメタクリレート ６５．０部
ブチルメタクリレート ６５．０部
アゾビスイソブチロニトリル １０．０部
(Preparation of acrylic resin solution)
A reaction vessel was charged with 800 parts of cyclohexanone, heated to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and a mixture of the following monomer and thermal polymerization initiator was added dropwise at the same temperature over 1 hour to carry out a polymerization reaction.
60.0 parts of styrene
Methacrylic acid 60.0 parts
Methyl methacrylate 65.0 parts
Butyl methacrylate 65.0 parts
Azobisisobutyronitrile 10.0 parts
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
After the dropwise addition, the mixture was further reacted at 100 ° C. for 3 hours, and then 2.0 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour to obtain a weight average molecular weight. A solution of about 40,000 acrylic resin was obtained.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. To prepare an acrylic resin solution.
次に、下記の方法でチアジン系顔料（C.I. Pigment Red 279）をソルトミリング処理し、橙色処理顔料を製造した。
Next, the thiazine-based pigment (CI Pigment Red 279) was subjected to salt milling by the following method to produce an orange-treated pigment.
［橙色顔料２］
C.I. Pigment Red 279顔料（Clariant社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ ＴＨＩ Ｒｅｄ ４Ｇ７０ ＬＰ２５４３」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で２時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の橙色顔料２を得た。
[Orange pigment 2]
CI Pigment Red 279 pigment (“Novoperm THI Red 4G70 LP2543” manufactured by Clariant): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho), 2 at 120 ° C. Kneaded for hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of orange pigment 2 were obtained.
［実施例１］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過しチアジン系橙色顔料分散体を作製した。
橙色顔料１ ９．０部
色素誘導体（化合物Ａ−４５） １．０部
アクリル樹脂溶液 ５０．０部
シクロヘキサノン ４０．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型橙色レジスト材を得た。
[Example 1]
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, then dispersed with an Eiger mill for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a thiazine-based orange pigment dispersion.
Orange pigment 1 9.0 parts Dye derivative (Compound A-45) 1.0 part Acrylic resin solution 50.0 parts Cyclohexanone 40.0 parts Then, a mixture of the following composition was stirred and mixed to be uniform, Filtration through a filter gave an alkali developing orange resist material.
チアジン系橙色顔料分散体 ６０．０部
アクリル樹脂溶液 １１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」） １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
シクロヘキサノン ２３．２部
Thiazine-based orange pigment dispersion 60.0 parts Acrylic resin solution 11.0 parts Trimethylolpropane triacrylate 4.2 parts ("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Geigy) 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts Cyclohexanone 23.2 parts
［実施例２］
橙色顔料１を橙色顔料２に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型橙色レジスト材を作製した。
［実施例３］
橙色顔料１を未処理のC.I. Pigment Red 279顔料（Clariant社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ ＴＨＩ Ｒｅｄ ４Ｇ７０ ＬＰ２５４３」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型橙色レジスト材を作製した。
［比較例１］
橙色顔料１を未処理のC.I. Pigment orange 71顔料（Ciba社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｏｒａｎｇｅ ＴＲ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型橙色レジスト材を作製した。
[Example 2]
An alkali development type orange resist material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the orange pigment 1 was changed to the orange pigment 2.
[Example 3]
An alkali-developing orange resist material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the orange pigment 1 was changed to an untreated CI Pigment Red 279 pigment (“Novoperm THI Red 4G70 LP2543” manufactured by Clariant).
[Comparative Example 1]
An alkali-developable orange resist material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the orange pigment 1 was changed to an untreated CI Pigment orange 71 pigment (“CROMOPHTAL Orange TR” manufactured by Ciba).
実施例１〜３および比較例１で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる４種の塗布基板を得た。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた橙色塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。４組の色度・分光測定結果から、５４５ｎｍにおける分光透過率が１％になる時の４２５ｎｍ，５９０ｎｍにおける分光透過率、ｘ、ｙおよびＹを求めた。さらに１０００ｒｐｍの塗布基板の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１０に示す。 The resist materials obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were applied on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater at a rotation speed of 500 rpm, 1000 rpm, 1500 rpm, 2000 rpm, Four types of coated substrates having different film thicknesses were obtained. Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp. After the coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool, the chromaticity (Y, x, y) of the obtained orange coating film with a C light source was measured by a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). It measured using. From the four sets of chromaticity / spectral measurement results, the spectral transmittances at 425 nm and 590 nm when the spectral transmittance at 545 nm was 1%, x, y, and Y were obtained. Furthermore, the surface state of the coated substrate at 1000 rpm was observed with an optical microscope (“BX60” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The results are shown in Table 10.
表１０に示すように、比較例１のレジスト材を用いて形成された橙色塗膜は、５９０ｎｍの透過率が８０％未満と小さいのに対し、実施例１〜３のレジスト材を用いて形成された橙色塗膜の５９０ｎｍ透過率は、８０％以上と大きく、本発明の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された橙色塗膜のほうが透過領域が広く、はるかに優れている。また、高い透過率により明度Ｙが大きくなっており、色特性が向上している。 As shown in Table 10, the orange coating film formed using the resist material of Comparative Example 1 is formed using the resist materials of Examples 1 to 3 while the transmittance at 590 nm is as small as less than 80%. The 590 nm transmittance of the resulting orange coating film is as high as 80% or more, and the orange coating film formed using the colored composition (resist material) of the present invention has a wider transmission region and is far superior. Further, the lightness Y is increased due to the high transmittance, and the color characteristics are improved.
［実施例４］
橙色顔料１の９．０部のうち３．１５部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料C.I. Pigment Red ２５４（チバガイギー社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［実施例５］
橙色顔料１の９．０部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料C.I. Pigment Red 254（Ciba社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）３．１０５部、橙色顔料２を５．８９５部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
[Example 4]
Example 1 except that 3.15 parts out of 9.0 parts of orange pigment 1 were replaced with diketopyrrolopyrrole red pigment CI Pigment Red 254 (“Irga Four Red B-CF” manufactured by Ciba Geigy) Similarly, an alkali development type red resist material was obtained.
[Example 5]
9.0 parts of orange pigment 1 were changed to 3.105 parts of diketopyrrolopyrrole red pigment CI Pigment Red 254 ("Irga Four Red B-CF" manufactured by Ciba), and orange pigment 2 was changed to 5.895 parts. Except for the above, an alkali developing red resist material was obtained in the same manner as in Example 1.
［実施例６］
橙色顔料１の９．０部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料C.I. Pigment Red 254（Ciba社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）３．０６部、未処理のC.I. Pigment Red 279顔料（Clariant社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ ＴＨＩ Ｒｅｄ ４Ｇ７０ ＬＰ２５４３」）５．９４部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［比較例２］
橙色顔料１の９．０部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料C.I. Pigment Red 254（Ciba社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）６．０３部、未処理のC.I. Pigment orange 71顔料（Ciba社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｏｒａｎｇｅ ＴＲ」）２．９７部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
[Example 6]
9.0 parts of Orange Pigment 1, 3.06 parts of diketopyrrolopyrrole red pigment CI Pigment Red 254 ("Irga Four Red B-CF" manufactured by Ciba), untreated CI Pigment Red 279 pigment (Clariant) Alkaline-developable red resist material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 5.94 parts (“Novoperm THI Red 4G70 LP2543”).
[Comparative Example 2]
9.0 parts of Orange Pigment 1, 6.03 parts of diketopyrrolopyrrole red pigment CI Pigment Red 254 ("Irga Four Red B-CF" manufactured by Ciba), untreated CI Pigment orange 71 pigment (Ciba) Alkaline-developable red resist material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 2.97 parts (“CROMOPHTAL Orange TR” manufactured by Komatsu).
実施例４〜６、比較例２で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．３ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、ｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３４２になるような膜厚に塗布した。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱して放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた赤色塗膜のＣ光源での明度（Ｙ）、最大透過率（Tmax）および最小透過率（Tmin）を求めた。また、塗膜の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１１に示す。 The resist materials obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Example 2 are x = 0.603 and y = 0.342 using a spin coater on a 100 mm × 100 mm, 1.3 mm thick glass substrate. It applied to such a film thickness. Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp. The coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool, and then the brightness (Y) of the obtained red coating film with a C light source using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.) Maximum transmittance (Tmax) and minimum transmittance (Tmin) were determined. Further, the surface state of the coating film was observed with an optical microscope (“BX60” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The results are shown in Table 11.
［実施例７］
橙色顔料１のうち３．２４部を、アントラキノン系赤色顔料C.I. Pigment Red 177（Ciba社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［実施例８］
橙色顔料１の９．０部を、アントラキノン系赤色顔料C.I. Pigment Red 177（Ciba社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）３．１９５部、橙色顔料２を５．８０５部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
[Example 7]
Alkaline-developable red resist material in the same manner as in Example 1 except that 3.24 parts of the orange pigment 1 was replaced with an anthraquinone red pigment CI Pigment Red 177 (Chroftal Red A2B manufactured by Ciba). Got.
[Example 8]
Implemented except that 9.0 parts of orange pigment 1 were changed to 3.195 parts of an anthraquinone red pigment CI Pigment Red 177 (“Chromophthal Red A2B” manufactured by Ciba), and orange pigment 2 was changed to 5.805 parts. In the same manner as in Example 1, an alkali development type red resist material was obtained.
［実施例９］
橙色顔料１の９．０部を、アントラキノン系赤色顔料C.I. Pigment Red 177（Ciba社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）３．１５部、未処理のC.I. Pigment Red 279顔料（Clariant社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ ＴＨＩ Ｒｅｄ ４Ｇ７０ ＬＰ２５４３」）５．８５部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［比較例３］
橙色顔料１の９．０部を、アントラキノン系赤色顔料C.I. Pigment Red 177（Ciba社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）６．０３部、未処理のC.I. Pigment orange 71顔料（Ciba社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｏｒａｎｇｅ ＴＲ」）２．９７部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
[Example 9]
9.0 parts of Orange Pigment 1, 3.15 parts of an anthraquinone red pigment CI Pigment Red 177 (“Chromophthal Red A2B” manufactured by Ciba), untreated CI Pigment Red 279 pigment (“Novoperm THI manufactured by Clariant) Red 4G70 LP2543 "), except that the amount was changed to 5.85 parts, and an alkali developing red resist material was obtained in the same manner as in Example 1.
[Comparative Example 3]
9.0 parts of the orange pigment 1 are added to 6.03 parts of an anthraquinone red pigment CI Pigment Red 177 (“Chromophthal Red A2B” manufactured by Ciba), and an untreated CI Pigment orange 71 pigment (“CROMOPTAL Orange” manufactured by Ciba). TR "), an alkali developing red resist material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 2.97 parts.
実施例７〜９、比較例３で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．３ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、ｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３２０になるような膜厚に塗布した。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱して放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた赤色塗膜のＣ光源での明度（Ｙ）、最大透過率（Tmax）および最小透過率（Tmin）を求めた。また、塗膜の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１２に示す。 The resist materials obtained in Examples 7 to 9 and Comparative Example 3 are x = 0.603 and y = 0.320 on a 100 mm × 100 mm, 1.3 mm thick glass substrate using a spin coater. It applied to such a film thickness. Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp. The coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool, and then the brightness (Y) of the obtained red coating film with a C light source using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.) Maximum transmittance (Tmax) and minimum transmittance (Tmin) were determined. Further, the surface state of the coating film was observed with an optical microscope (“BX60” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The results are shown in Table 12.
［実施例１０］
赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタを作製するために、青色、緑色レジスト材を以下の方法で作製した。
（青色レジスト材）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し銅フタロシアニン分散体を作製した。
ε型銅フタロシアニン顔料C.I. Pigment Blue 15:6 １０．０部
（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルー L-6700F」）
分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」） ２．０部
アクリル樹脂溶液 ４０．０部
シクロヘキサノン ４８．０部
[Example 10]
In order to produce a color filter comprising a red filter segment, a blue filter segment, and a green filter segment, blue and green resist materials were produced by the following method.
(Blue resist material)
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, then dispersed with an Eiger mill for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a copper phthalocyanine dispersion.
ε-type copper phthalocyanine pigment CI Pigment Blue 15: 6 10.0 parts ("Heliogen Blue L-6700F" manufactured by BASF)
Dispersant (“Solspers 20000” manufactured by Zeneca) 2.0 parts Acrylic resin solution 40.0 parts Cyclohexanone 48.0 parts
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト材を得た。
銅フタロシアニン分散体 ６０．０部
アクリル樹脂溶液 １１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」） １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
シクロヘキサノン ２３．２部
Next, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue resist material.
Copper phthalocyanine dispersion 60.0 parts Acrylic resin solution 11.0 parts Trimethylolpropane triacrylate 4.2 parts ("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Geigy) 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts Cyclohexanone 23.2 parts
（緑色レジスト材）
ε型銅フタロシアニン顔料１０．０部を銅フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green 36（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）６．８５部、イソインドリン系黄色顔料C.I. Pigment Yellow 139（Ciba社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ−ＣＦ」）３．１５部に変えた以外は、青色レジスト材と同様にして緑色レジスト材を作製した。
(Green resist material)
10.0 parts of ε-type copper phthalocyanine pigment, 6.85 parts of copper phthalocyanine green pigment CI Pigment Green 36 (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), isoindoline yellow pigment CI Pigment Yellow 139 (Ciba) A green resist material was produced in the same manner as the blue resist material, except that it was changed to 3.15 parts ("Irgafore Yellow 2R-CF").
ガラス基板に、スピンコートにより、実施例４で得られた赤色レジスト材をｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３４２になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％ 炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスNBL」)８．０重量％および水９０重量％からなる。 The red resist material obtained in Example 4 was applied to a glass substrate by spin coating so that x = 0.603 and y = 0.342. After drying, striped pattern exposure was performed with an exposure machine and development was performed with an alkaline developer for 90 seconds to form a striped red filter segment. The alkali developer is composed of sodium carbonate 1.5% by weight, sodium hydrogen carbonate 0.5% by weight, anionic surfactant (“Perilex NBL” manufactured by Kao Corporation) 8.0% by weight and water 90% by weight. .
次に、赤色レジスト材と同様にして、緑色レジスト材をｘ＝０．３２、ｙ＝０．５３になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。
さらに、赤色レジスト材と同様にして、青色レジスト材をｘ＝０．１３６、ｙ＝０．１４２になるような膜厚に塗布した。乾燥後、赤色、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。
Next, in the same manner as the red resist material, a green resist material was applied to a film thickness such that x = 0.32 and y = 0.53. After drying, a striped pattern adjacent to the red filter segment was exposed with an exposure machine to form a striped green filter segment.
Further, in the same manner as the red resist material, a blue resist material was applied to a film thickness such that x = 0.136 and y = 0.142. After drying, striped blue filter segments adjacent to the red and green filter segments were formed.
各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して残存する重合可能な官能基を完全に反応させ、透明基板上に赤色、緑色、青色の3色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタが得られた。
［実施例１１］
実施例５で作製した赤色レジスト材、実施例１０で作製した緑色レジスト材、および実施例１０で作製した青色レジスト材を用いて、実施例１０と同様にしてカラーフィルタを作製した。
The shape of each color filter segment was good, and the resolution was also good. Finally, the obtained color filter is heated in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to completely react the remaining polymerizable functional groups, and a red, green and blue three-color stripe shape is formed on the transparent substrate. A color filter comprising filter segments was obtained.
[Example 11]
A color filter was produced in the same manner as in Example 10 using the red resist material produced in Example 5, the green resist material produced in Example 10, and the blue resist material produced in Example 10.
［実施例１２］
実施例６で作製した赤色レジスト材、実施例１０で作製した緑色レジスト材、および実施例１０で作製した青色レジスト材を用いて、実施例１０と同様にしてカラーフィルタを作製した。
［比較例４］
比較例２で作製した赤色レジスト材、実施例１０で作製した緑色レジスト材、および実施例１０で作製した青色レジスト材を用いて、実施例１０と同様にしてカラーフィルタを作製した。
[Example 12]
A color filter was produced in the same manner as in Example 10 using the red resist material produced in Example 6, the green resist material produced in Example 10, and the blue resist material produced in Example 10.
[Comparative Example 4]
A color filter was produced in the same manner as in Example 10, using the red resist material produced in Comparative Example 2, the green resist material produced in Example 10, and the blue resist material produced in Example 10.
実施例１０〜１２、比較例４で得られたカラーフィルタの各色のYを顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。3色すべてに光を透過させた場合白色光が得られるが、その白色光のx, y, Yを各色のx, y, Yから計算した。結果を表１３、１４に示す。表１４に示すように、実施例１０〜１２で得られたカラーフィルタのＹ値は、比較例４で得られたものよりも高い値を示す。Ｙ値が高いと、白色が明るいカラーフィルタとなる。 Y of each color of the color filters obtained in Examples 10 to 12 and Comparative Example 4 was measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). When light is transmitted through all three colors, white light is obtained, and x, y, and Y of the white light are calculated from x, y, and Y of each color. The results are shown in Tables 13 and 14. As shown in Table 14, the Y values of the color filters obtained in Examples 10 to 12 are higher than those obtained in Comparative Example 4. When the Y value is high, a white color filter becomes bright.
本発明の着色組成物を用いて製造されるカラーフィルタは、カラー液晶表示装置に高明度と高彩度とを同時に付与することができ、透過型・反射型のカラー液晶表示装置ならびに固体撮像素子の色分解用カラーフィルタとして好適である。 The color filter produced using the coloring composition of the present invention can simultaneously impart high brightness and high saturation to a color liquid crystal display device, and can be used for transmissive / reflective color liquid crystal display devices and solid-state image sensors. It is suitable as a color filter for decomposition.
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