JP4419547B2

JP4419547B2 - Coloring composition for color filter and color filter

Info

Publication number: JP4419547B2
Application number: JP2003414129A
Authority: JP
Inventors: 充志西田
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 2003-12-12
Filing date: 2003-12-12
Publication date: 2010-02-24
Anticipated expiration: 2023-12-12
Also published as: JP2005173287A

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物およびこれを用いて形成されるカラーフィルタに関する。 The present invention relates to a colored composition for a color filter used for producing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a color filter formed using the same.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。 A color filter has two or more kinds of fine band (striped) filter segments arranged in parallel or intersecting with each other on the surface of a transparent substrate such as glass, or the fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are regularly arranged in a predetermined arrangement for each hue.
On the color filter used in the color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving the liquid crystal is generally formed by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is formed thereon. Has been. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to perform the formation process at a high temperature of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher.

このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっており、主に下記の２通りの方法でカラーフィルタが製造されている。
第１の方法では，感光性透明樹脂溶液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。 Therefore, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used. The color filter is mainly produced by the following two methods. Is manufactured.
In the first method, a dispersion of a pigment in a photosensitive transparent resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, a pattern exposure of one filter color is performed, and then an unexposed portion is obtained. The color filter can be manufactured by repeating the same operation for all the filter colors in order after forming a first color pattern by applying a process such as heating if necessary.

第２の方法では、透明樹脂溶液中に顔料を分散したものをガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、その塗膜上にポジ型レジスト等のレジストを塗布し、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、現像してレジストパターンを形成し、これをエッチングレジストとして、レジストパターンの付着していない顔料分散塗膜をエッチング液で除去し，レジスト塗膜を剥離して１色目のパターンを形成する。必要により加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。なお、レジストの現像と顔料分散塗膜のエッチングを同時に行うこともできる。
上記方法において、緑色フィルタセグメントの製造には、黄色顔料を含む着色組成物が用いられ、従来は黄色顔料としてC.I. Pigment Yellow１３９、C.I. Pigment Yellow１８５等が用いられてきた。（例えば、特許文献１参照）。
特開２００１−２４９２１６号公報 In the second method, a dispersion of a pigment in a transparent resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, and then a resist such as a positive resist is applied on the coating film. Two filter color patterns are exposed and developed to form a resist pattern. Using this as an etching resist, the pigment-dispersed coating film without the resist pattern is removed with an etching solution, and the resist coating film is peeled off. A pattern of colored eyes is formed. A color filter can be manufactured by repeating the same operation sequentially for all the filter colors after applying a treatment such as heating if necessary. Note that the development of the resist and the etching of the pigment-dispersed coating film can be performed simultaneously.
In the above method, a colored composition containing a yellow pigment is used for the production of the green filter segment, and conventionally CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 185 and the like have been used as yellow pigments. (For example, refer to Patent Document 1).
JP 2001-249216 A

しかし、透過度、すなわち明度や、色純度の向上、画素を形成する際の塗布均一性、感度、現像性、パターン形状など、カラーフィルタに対する色特性の要求が高まっている状況下においては、従来から採用されているC.I. Pigment Yellow１３９等では、その対応が困難になってきている。特に近年では、テレビモニタ用途で液晶表示装置が応用されており、低消費電力のパネルを作成するために明るいカラーフィルタ、すなわちホワイトの明度が高く、色温度良好なものが求められている。
そこで、本発明の目的は、色特性に優れ、特に透過度が高く、したがってホワイトの明度の高いカラーフィルタを形成し得る緑色の着色組成物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、色特性のよいカラーフィルタを提供することにある。 However, in the situation where there is an increasing demand for color characteristics such as transparency, that is, brightness, improvement in color purity, coating uniformity when forming pixels, sensitivity, developability, pattern shape, etc. CI Pigment Yellow 139 and the like adopted from No. 1 are becoming difficult to deal with. In particular, in recent years, liquid crystal display devices have been applied to TV monitor applications, and in order to produce a panel with low power consumption, a bright color filter, that is, a white light having a high brightness and a good color temperature is required.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a green coloring composition which is excellent in color characteristics, has a particularly high transmittance, and can thus form a white color filter having a high brightness. Another object of the present invention is to provide a color filter having good color characteristics.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、下記一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料と、下記一般式（２）で表されるアゾ系顔料とを重量比で３４．７：６５．３〜９８．３：１．７の割合で含有し、さらに下記一般式（３）で表されるフタロシアニン系顔料とを含むことを最も主要な特徴とする。
一般式（１）

［Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に、ＣＮまたはＣＯＮＨＣＨ₃を表す。］
一般式（２）

［Ｙは、Ｃｕ、Ｋ、Ｃａ、Ｎａ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｏ、またはＳを表す。］
一般式（３）

［Ｘ₁〜Ｘ₁₆は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩを表す。Ｚは、Ｃｕ、Ｋ、Ｃａ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｏ、またはＳを表す。］
The coloring composition for a color filter of the present invention includes a pigment carrier comprising a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof, an isoindoline pigment represented by the following general formula (1), and the following general formula (2). Containing the azo pigment represented by a weight ratio of 34.7: 65.3-98.3: 1.7, and further including a phthalocyanine pigment represented by the following general formula (3): Is the most important feature.
General formula (1)

[R ₁ and R ₂ each independently represents CN or CONHCH ₃ . ]
General formula (2)

[Y represents Cu, K, Ca, Na, Ni, Fe, Al, Co, or S. ]
General formula (3)

[X _{1 to} X ₁₆ each independently represent H, F, Cl, Br, or I. Z represents Cu, K, Ca, Ni, Fe, Al, Co, or S. ]

また、本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、上記着色組成物から形成されていることを特徴とする。 Further, the color filter of the present invention comprises at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, and the at least one green filter segment is formed from the colored composition. It is characterized by.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、特定の緑色顔料と２種の黄色顔料を含むため、分光特性が効率よく調整されており、該着色組成物を用いて緑色フィルタセグメントを形成することにより、赤色、緑色および青色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタにおいて色温度をあまり変えずにホワイトの明度を上げることができる。 Since the coloring composition for a color filter of the present invention contains a specific green pigment and two kinds of yellow pigments, the spectral characteristics are efficiently adjusted. By forming a green filter segment using the coloring composition, In a color filter having red, green and blue filter segments, the brightness of white can be increased without changing the color temperature.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、該顔料担体に分散された一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料と一般式（２）で表されるアゾ系顔料とを重量比で３４．７：６５．３〜９８．３：１．７の割合で含有し、さらに一般式（３）で表されるフタロシアニン系顔料とを含むものであり、特定の緑色顔料と２種の黄色顔料を組み合わせたことを最大の特徴とする。
特定の緑色顔料と２種の黄色顔料を組み合わせる理由は、各顔料が持っている透過スペクトルを有効的に合わせ、最大限性能を発揮させるためである。特定の緑色顔料と２種の黄色顔料を組み合わせることにより、分光スペクトルの透過領域が広がり、ホワイトとしての明度を上げることができる。
The coloring composition for a color filter of the present invention comprises a pigment carrier comprising a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof, an isoindoline pigment represented by the general formula (1) dispersed in the pigment carrier, and a general formula The azo pigment represented by (2) in a weight ratio of 34.7: 65.3 to 98.3: 1.7, and a phthalocyanine pigment represented by the general formula (3): It is characterized by combining a specific green pigment and two kinds of yellow pigments.
The reason for combining the specific green pigment and the two kinds of yellow pigments is to effectively combine the transmission spectra of the respective pigments so as to exhibit the maximum performance. By combining a specific green pigment and two yellow pigments, the transmission region of the spectral spectrum is expanded, and the brightness as white can be increased.

一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料としては、色相、分光特性の点からC.I. Pigment Yellow１８５が好ましい。
一般式（２）で表されるアゾ系顔料としては、C.I. Pigment Yellow１５０、C.I. Pigment Yellow１３等が挙げられるが、色相、分光特性、耐熱性、耐候性の点からC.I. Pigment Yellow１５０が好ましい。
一般式（３）で表されるフタロシアニン系顔料としては、C.I. Pigment Green３６、C.I. Pigment Green７、Pigment Green３７、Pigment Blue１５等が挙げられるが、色相、分光特性の点から、C.I. Pigment Green３６またはC.I. Pigment Green７が好ましい。
As the isoindoline pigment represented by the general formula (1), CI Pigment Yellow 185 is preferable from the viewpoint of hue and spectral characteristics.
Examples of the azo pigment represented by the general formula (2) include CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 13, and the like, and CI Pigment Yellow 150 is preferable in terms of hue, spectral characteristics, heat resistance, and weather resistance.
Examples of the phthalocyanine pigment represented by the general formula (3) include CI Pigment Green 36, CI Pigment Green 7, Pigment Green 37, and Pigment Blue 15. From the viewpoint of hue and spectral characteristics, CI Pigment Green 36 or CI Pigment Green 7 is used. preferable.

一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料と一般式（２）で表されるアゾ系顔料は、重量比で３４．７：６５．３〜９８．３：１．７の割合で含有される。一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料の量が上記範囲よりも少なければ、顔料の分光特性によりホワイトの明度が充分に上がらず、逆に上記範囲よりも多くとも、顔料の分光特性によりホワイトの明度が充分に上がらないためである。
The isoindoline pigment represented by the general formula (1) and the azo pigment represented by the general formula (2) are contained in a weight ratio of 34.7: 65.3 to 98.3: 1.7. Is done. If the amount of the isoindoline pigment represented by the general formula (1) is less than the above range, the lightness of white cannot be sufficiently increased due to the spectral characteristics of the pigment. This is because the brightness of white does not increase sufficiently.

また、一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料と一般式（２）で表されるアゾ系顔料は、一般式（３）で表されるフタロシアニン系顔料１００重量部に対して、合計して３０〜１２０重量部の割合で含有されることが好ましい。一般式（１）で表されるイソインドリン系顔料と一般式（２）で表されるアゾ系顔料の合計量が上記範囲よりも少なければ、緑味が強くなり、ホワイトの色温度が上がりすぎてホワイトのｘｙがずれてしまい、逆に上記範囲よりも多ければ、黄味が強くなり、ホワイトの色温度が下がりすぎてホワイトのｘｙがずれてしまう。
上記イソインドリン系顔料、アゾ系顔料およびフタロシアニン系顔料料は、ソルトミリング、アシッドペースティング等により微細化したものであってもよい。 Further, the isoindoline pigment represented by the general formula (1) and the azo pigment represented by the general formula (2) are in total with respect to 100 parts by weight of the phthalocyanine pigment represented by the general formula (3). And it is preferable to contain in the ratio of 30-120 weight part. If the total amount of the isoindoline pigment represented by the general formula (1) and the azo pigment represented by the general formula (2) is less than the above range, the green color becomes strong and the white color temperature is excessively increased. The white xy shifts, and conversely, if it is larger than the above range, the yellowish color becomes strong, and the white color temperature decreases too much, causing the white xy to shift.
The above isoindoline pigment, azo pigment, and phthalocyanine pigment may be refined by salt milling, acid pasting, or the like.

着色組成物には、彩度と明度のバランスをとりつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するため、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料を含有させることができる。
着色組成物は、３種の顔料を混合した後、得られた顔料混合物を、顔料担体中に既知の方法で微細に分散して製造することができる。また、着色組成物は、各顔料を別々に顔料担体中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。 The coloring composition has titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red pepper (in order to ensure good coatability, sensitivity, developability, etc. while balancing saturation and lightness ( Inorganic pigments such as red iron (III) oxide, cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black can be included.
The coloring composition can be produced by mixing three kinds of pigments and then finely dispersing the obtained pigment mixture in a pigment carrier by a known method. The colored composition can also be produced by mixing finely dispersed pigments in a pigment carrier.

着色組成物は、色素誘導体を含むことで顔料分散性が良好となるため、色素誘導体を含むことが好ましい。
色素誘導体とは、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用できる。特に、塩基性基を有する色素誘導体および塩基性基を有するトリアジン誘導体は、顔料の分散効果が大きいため、好適に用いられる。 The coloring composition preferably contains a dye derivative because the pigment dispersibility is improved by including the dye derivative.
A pigment derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic pigment. Organic dyes also include light yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene and anthraquinone that are not generally called dyes. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. You can use what you have. In particular, a pigment derivative having a basic group and a triazine derivative having a basic group are preferably used because they have a large pigment dispersion effect.

色素誘導体およびトリアジン誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（５）、（６）、（７）および（８）で表される置換基が挙げられる。
一般式（５）

一般式（６）

一般式（７）

一般式（８）

Specific examples of the basic group possessed by the dye derivative and the triazine derivative include substituents represented by the following general formulas (5), (6), (7) and (8).
General formula (5)

General formula (6)

General formula (7)

General formula (8)

［式中、Ｘ：−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ₁とＲ₂とで一体となって更に窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ₃：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｙ：−ＮＲ₈−Ｚ−ＮＲ₉−または直接結合を表す。
Ｒ₈、Ｒ₉：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
Ｐ：一般式（９）で表される置換基または一般式（１０）で表される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、一般式（９）で表される置換基または一般式（１０）で表される置換基を表す。］ [Wherein, X represents —SO ₂ —, —CO—, —CH ₂ NHCOCH ₂ —, —CH ₂ — or a direct bond.
n represents an integer of 1 to 10.
R ₁ and R ₂ : each independently an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, a phenyl group which may be substituted, or a combination of R ₁ and R ₂ Represents an optionally substituted heterocycle containing a nitrogen, oxygen or sulfur atom.
R _{3 represents} an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted or a phenyl group which may be substituted.
R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ : each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted phenyl group.
Y: represents —NR ₈ —Z—NR ₉ — or a direct bond.
R ₈ and R ₉ each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted phenyl group.
Z: represents an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or an optionally substituted phenylene group.
P: The substituent represented by General formula (9) or the substituent represented by General formula (10) is represented.
Q: A hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the general formula (9) or a substituent represented by the general formula (10). ]

一般式（９）

一般式（１０）

General formula (9)

General formula (10)

塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素が挙げられる。また、後に例示する有機顔料でもよい。 Examples of the organic dye constituting the dye derivative having a basic group include diketopyrrolopyrrole dyes, azo dyes such as azo, disazo, polyazo, phthalocyanine dyes, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantrons, Anthraquinone dyes such as anthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone, quinacridone dyes, dioxazine dyes, perinone dyes, perylene dyes, thioindigo dyes, isoindoline dyes, isoindolinone dyes, quinophthalone dyes, sulene System dyes and metal complex dyes. Moreover, the organic pigment illustrated later may be sufficient.

また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。 Triazines constituting triazine derivatives having basic groups are alkyl groups such as methyl and ethyl groups, amino groups or dimethylamino groups, alkylamino groups such as diethylamino groups and dibutylamino groups, nitro groups, hydroxyl groups and methoxy groups. Group, alkoxy group such as ethoxy group and butoxy group, halogen such as chlorine or methyl group, methoxy group, amino group, dimethylamino group, phenyl group which may be substituted with hydroxyl group, methyl group, ethyl group, methoxy group 1,3,5-triazine which may have a substituent such as phenylamino group which may be substituted with ethoxy group, amino group, dimethylamino group, diethylamino group, nitro group, hydroxyl group and the like.

本発明の塩基性基を有する色素誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素に、下記式（１１）〜（１４）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して一般式（５）〜（８）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
式（１１） −ＳＯ₂Ｃｌ
式（１２） −ＣＯＣｌ
式（１３） −ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃｌ
式（１４） −ＣＨ₂Ｃｌ The pigment derivative having a basic group of the present invention can be synthesized by various synthetic routes. For example, after introducing a substituent represented by the following formulas (11) to (14) into an organic dye, it reacts with the substituent to form a substituent represented by the general formulas (5) to (8). Amine components such as N, N-dimethylaminopropylamine, N-methylpiperazine, diethylamine or 4- [4-hydroxy-6- [3- (dibutylamino) propylamino] -1,3,5-triazine- It can be obtained by reacting 2-ylamino] aniline or the like.
Formula (11) -SO ₂ Cl
Formula (12) -COCl
Equation (13) -CH _₂ NHCOCH ₂ Cl
Equation (14) -CH ₂ Cl

有機色素がアゾ系色素である場合は、一般式（５）〜（８）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって塩基性基を有するアゾ系顔料誘導体を製造することもできる。
また、本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（５）〜（８）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。 When the organic dye is an azo dye, the basic group is introduced by introducing a substituent represented by the general formulas (5) to (8) into the diazo component or the coupling component in advance and then performing a coupling reaction. An azo pigment derivative having the same can also be produced.
The triazine derivative having a basic group of the present invention can be synthesized by various synthetic routes. For example, an amine component starting from cyanuric chloride and forming a substituent represented by the general formulas (5) to (8) on at least one chlorine of cyanuric chloride, for example, N, N-dimethylaminopropylamine or N It is obtained by reacting methylpiperazine or the like and then reacting the remaining chlorine of cyanuric chloride with various amines or alcohols.

一般式（５）〜（１０）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。 Examples of the amine component used for forming the substituents represented by the general formulas (5) to (10) include dimethylamine, diethylamine, N, N-ethylisopropylamine, N, N-ethylpropylamine. N, N-methylbutylamine, N, N-methylisobutylamine, N, N-butylethylamine, N, N-tert-butylethylamine, diisopropylamine, dipropylamine, N, N-sec-butylpropylamine, di Butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, N, N-isobutyl-sec-butylamine, diamylamine, diisoamylamine, dihexylamine, di (2-ethylhexyl) amine, dioctylamine, N, N-methyloctadecylamine, Didecylamine, diallylamine, , N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N, N-methylhexylamine, dioleylamine, distearylamine, N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethyl Aminoamylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminohexylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-diethylaminopentylamine, N, N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-diisobutylaminopentylamine, N, N-methyl-lauryl amino Lopylamine, N, N-ethyl-hexylaminoethylamine, N, N-distearylaminoethylamine, N, N-dioleylaminoethylamine, N, N-distearylaminobutylamine, piperidine, 2-pipecholine, 3-pipecholine, 4 -Pipecoline, 2,4-Lupetidine, 2,6-Lupetidine, 3,5-Lupetidine, 3-Piperidinmethanol, Pipecolic acid, Isonipecotic acid, Methyl isnicopetinate, Ethyl isonicopetic acid, 2-Piperidinethanol, Pyrrolidine, 3-hydroxy Pyrrolidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl-4-pipecholine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylpiperidine, N-aminopropyl-2-pipecholine, N-aminopropyl-4-pipecholine, N-amino Nopropylmorpholine, N-methylpiperazine, N-butylpiperazine, N-methylhomopiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-cyclopentylpiperazine and the like.

色素誘導体としては、表１〜９に示すものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
着色組成物において、顔料と色素誘導体またはトリアジン誘導体は、通常重量比で５０：５０〜９９．５：０．５、好ましくは７０：３０〜９９：１、より好ましくは７５：２５〜９８：２、さらに好ましくは８０：２０〜９７：３の割合で含有される。色素誘導体またはトリアジン誘導体の量が上記範囲よりも少なければ、顔料の分散安定化効果が発揮されず、逆に上記範囲よりも多ければ、フィルタセグメントの色相が好ましくないほど変化する可能性が生じ、また製造コストが高くなる。 As the pigment derivative, those shown in Tables 1 to 9 can be used, but are not limited thereto. The pigment derivatives can be used alone or in admixture of two or more.
In the coloring composition, the pigment and the dye derivative or the triazine derivative are usually in a weight ratio of 50:50 to 99.5: 0.5, preferably 70:30 to 99: 1, more preferably 75:25 to 98: 2. More preferably, it is contained in a ratio of 80:20 to 97: 3. If the amount of the dye derivative or the triazine derivative is less than the above range, the pigment dispersion stabilizing effect is not exhibited, and conversely if more than the above range, the hue of the filter segment may change undesirably, In addition, the manufacturing cost increases.

３種の顔料を分散させる顔料担体は、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。 As described above, the pigment carrier in which the three kinds of pigments are dispersed is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin, and its precursor includes a monomer or an oligomer that is cured by irradiation with radiation to form a transparent resin. Alternatively, two or more kinds can be mixed and used.
When the composition is cured by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator or the like is added to the colored composition for a color filter of the present invention.

熱可塑性樹脂としては、例えば, ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. And acrylic resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polybutadiene, polyethylene, polypropylene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 Examples of the photosensitive resin include (meth) acrylic compounds having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, and an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group, A resin obtained by reacting an acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

顔料担体は、一般式（４）で表される化合物（ａ）と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（ｂ）とを共重合してなる透明樹脂を含有することが好ましい。該透明樹脂は、殆ど全ての顔料に優れた分散効果を発揮するため、着色組成物中において顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持する働きをする。そのため、上記透明樹脂を含む顔料担体に３種の顔料を分散してなる本発明の着色組成物を用いてフィルタセグメントを形成した場合には、顔料凝集物の少ないフィルタセグメントを形成することができ、高透過率で色純度が高いカラーフィルタを製造することができる。 The pigment carrier preferably contains a transparent resin obtained by copolymerizing the compound (a) represented by the general formula (4) and another compound (b) having an ethylenically unsaturated double bond. Since the transparent resin exhibits an excellent dispersion effect for almost all pigments, it functions to prevent the pigments from agglomerating in the coloring composition and to maintain a finely dispersed state of the pigments. Therefore, when a filter segment is formed using the colored composition of the present invention obtained by dispersing three kinds of pigments on a pigment carrier containing the transparent resin, a filter segment with less pigment aggregates can be formed. A color filter with high transmittance and high color purity can be produced.

一般式（４）

（Ｒ₁は、ＨまたはＣＨ₃、Ｒ₂はアルキレン基、Ｒ₃はＨまたはベンゼン環を含んでも良い炭素数１〜２０のアルキル基を表す。） General formula (4)

(R ₁ represents H or CH ₃ , R ₂ represents an alkylene group, R ₃ represents H or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a benzene ring.)

上記透明樹脂の構成成分である一般式（４）で表される化合物（ａ）は、ベンゼン環のπ電子の効果により顔料表面への吸着／配向性が良好となる。特に（ａ）がパラクミルフェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートである場合には、その立体的な効果も加わり顔料に対しより良好な吸着／配向面を形成できるのでより効果が高い。また、Ｒ₃のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、好ましくは１〜１０である。炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を越えるとアルキル基の立体障害効果が高くなりベンゼン環の顔料表面への吸着／配向までをも妨げる。これは鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を越えるとベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。 The compound (a) represented by the general formula (4) which is a constituent component of the transparent resin has good adsorption / orientation on the pigment surface due to the effect of π electrons of the benzene ring. In particular, when (a) is paracumylphenol ethylene oxide or propylene oxide modified (meth) acrylate, its steric effect is added and a better adsorption / orientation plane can be formed on the pigment, which is more effective. . Although the carbon number of the alkyl group of R ₃ is from 1 to 20, preferably 1 to 10. When the number of carbon atoms is from 1 to 10, the alkyl group becomes an obstacle to suppress the approach between the resins and promote the adsorption / orientation to the pigment. Even the adsorption / orientation to the pigment surface is hindered. This becomes more prominent as the chain length becomes longer, and when the carbon number exceeds 20, the adsorption / orientation of the benzene ring is extremely lowered.

化合物（ａ）としては、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the compound (a) include phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, paracumylphenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, nonylphenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, nonylphenol propylene oxide modified (meth) acrylate and the like.

化合物（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートアシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、３クロロ２アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。 As the compound (b), (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (iso) butyl (meth) acrylate, (iso) pentyl (meth) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate acid phosphooxyethyl (meth) Examples thereof include acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate, 3 chloro 2-acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, and acid phosphooxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate.

上記透明樹脂を構成する化合物中の化合物（ａ）の割合は、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。化合物（ａ）の割合が０．１重量％より少ないと充分な顔料の分散効果を得ることができず、５０重量％より多いと着色組成物中の他の構成成分との相溶性が低下し、モノマーや光重合開始剤の析出が起こることがある。
上記透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０００〜１０００００であり、さらに好ましくは１００００〜５００００である。 The proportion of the compound (a) in the compound constituting the transparent resin is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 10 to 35% by weight. When the proportion of the compound (a) is less than 0.1% by weight, a sufficient pigment dispersion effect cannot be obtained, and when it is more than 50% by weight, the compatibility with other components in the coloring composition is lowered. In some cases, precipitation of the monomer or photopolymerization initiator may occur.
The weight average molecular weight (Mw) of the transparent resin is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000.

顔料担体を構成するモノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。 As monomers and oligomers constituting the pigment carrier, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Various acrylic esters and methacrylic esters such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, acrylonitrile and the like.

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤およびボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。 Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Acetophenone photopolymerization initiators such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Benzoin photopolymerization initiators such as ether and benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzene Benzophenone photopolymerization initiators such as zoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone light such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Polymerization initiator, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis Trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine , 2,4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine and other triazine photopolymerization initiators, borate photopolymerization initiators, carbazole photopolymerization initiators, imidazole photopolymerization initiators, etc. It is done.

上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。 The above photopolymerization initiators are used alone or in combination of two or more. As sensitizers, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone. , Camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, etc. It can also be used together.

本発明の着色組成物は、顔料担体溶液中に顔料を分散させる方法や、水または有機溶媒中に顔料を分散して顔料分散液を作製したのち顔料担体溶液と混合する方法などにより製造される。顔料の分散方法には特に制限はないが、ビーズミル、サンドミル、ボールミル、３本ロールミル、２本ロールミル等を用いる方法が好ましい。なお、色素誘導体を用いる場合には、顔料と色素誘導体を別々に顔料担体溶液に分散したのち混合することもできるが、顔料の分散性を向上するためには、顔料を分散する際に色素誘導体を添加することが好ましい。
顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。 The colored composition of the present invention is produced by a method in which a pigment is dispersed in a pigment carrier solution, a method in which a pigment dispersion is prepared by dispersing a pigment in water or an organic solvent, and then mixed with the pigment carrier solution. . The method for dispersing the pigment is not particularly limited, but a method using a bead mill, a sand mill, a ball mill, a three roll mill, a two roll mill or the like is preferable. When a pigment derivative is used, the pigment and the pigment derivative can be separately dispersed in the pigment carrier solution and then mixed. However, in order to improve the dispersibility of the pigment, the pigment derivative is dispersed when the pigment is dispersed. Is preferably added.
When dispersing the pigment in the pigment carrier, a dispersion aid such as a surfactant can be appropriately used.

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate. , Lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Anionic surfactants such as: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; chaotic properties such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts Surfactant; Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines and alkylimidazolines. These can be used alone or in admixture of two or more.

着色組成物には、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が１〜２．５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。 In order to make it easy to form a filter segment by applying the colored composition on a transparent substrate such as a glass substrate so as to have a dry film thickness of 1 to 2.5 μm, it can contain a solvent. . Examples of the solvent include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n-amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, Examples include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum solvent, and the like. These may be used alone or in combination.

着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット用印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂または感光性樹脂とモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中に３種の顔料を分散させたものである。 The coloring composition can be prepared in the form of gravure offset printing ink, waterless offset printing ink, silk screen printing ink, solvent development type or alkali development type colored resist material. The colored resist material is obtained by dispersing three kinds of pigments in a composition containing a thermosetting resin, a thermoplastic resin or a photosensitive resin, a monomer, and a photopolymerization initiator.

３種の顔料は、好ましくは、フィルタセグメントをフォトリソグラフ法により形成する場合には、着色組成物中に合計して１．５〜７重量％の割合で含有され、フィルタセグメントを印刷法により形成する場合には、着色組成物中に合計して１．５〜４０重量％の割合で含有される。いずれにしろ、３種の顔料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは合計して１０〜４０重量％、より好ましくは合計して２０〜４０重量％の割合で含有され、その残部は、顔料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。 The three kinds of pigments are preferably contained in a ratio of 1.5 to 7% by weight in total when the filter segment is formed by a photolithographic method, and the filter segment is formed by a printing method. When it does, it contains in the ratio of 1.5 to 40 weight% in total in a coloring composition. In any case, the three pigments are preferably contained in the final filter segment in a proportion of 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, with the remainder depending on the pigment carrier. It consists essentially of the resinous binder provided.
The coloring composition is used to remove coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and mixed dust by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. Preferably it is done.

次に、カラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、透明あるいは反射基板上に、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３色のフィルタセグメントが形成されたものである。緑色のフィルタセグメントは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて形成される。 Next, the color filter will be described.
In the color filter of the present invention, three color filter segments of R (red), G (green), and B (blue) are formed on a transparent or reflective substrate. The green filter segment is formed by using the coloring composition of the present invention by a printing method or a photolithography method.

赤色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物は、３種の顔料の代わりに、例えばC.I. Pigment Red ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を用いて得られる組成物である。赤色着色組成物には、C.I. Pigment Orange ４３、７１、７３等の橙色顔料を併用することができる。 The red filter segment can be formed using a normal red coloring composition. For example, CI Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: instead of the three pigments. 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 279, etc. It is a composition. An orange pigment such as C.I. Pigment Orange 43, 71, 73 can be used in combination with the red coloring composition.

青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物は、３種の顔料の代わりに、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いて得られる組成物である。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。 The blue filter segment can be formed using a normal blue coloring composition. For example, CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, etc. may be used instead of the three pigments. It is a composition obtained using a pigment. Purple pigments such as C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 can be used in combination with the blue coloring composition.

透明基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
反射基板としては、シリコンや、前記の透明基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。 As the transparent substrate, a glass plate such as quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, soda lime glass whose surface is coated with silica, or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate is used.
As the reflective substrate, silicon or a substrate in which an aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film or the like is formed on the transparent substrate is used.

印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。 The formation of each color filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the colored composition prepared as the above various printing inks. Therefore, the color filter manufacturing method is low-cost and excellent in mass productivity. ing. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 When forming each color filter segment by a photolithography method, the colored composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on a transparent substrate, such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. By a coating method, coating is performed so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or an alkaline developer, or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。 The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, or the like in addition to the above method, but the colored composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a transparent substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. is there.
The transfer method is a method in which a color filter layer is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this color filter layer is transferred to a desired transparent substrate.

透明基板あるいは反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。 If a black matrix is formed in advance before forming the filter segment on the transparent substrate or the reflective substrate, the contrast ratio of the liquid crystal display panel can be further increased. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then a filter segment may be formed. By forming the filter segment on the TFT substrate, the aperture ratio of the liquid crystal display panel can be increased and the luminance can be improved.

本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。 On the color filter of the present invention, an overcoat film, a columnar spacer, a transparent conductive film, a liquid crystal alignment film, and the like are formed as necessary.
The color filter is bonded to the counter substrate using a sealant, and after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal part, the injection port is sealed, and if necessary, a polarizing film or a retardation film is placed outside the substrate. A liquid crystal display panel is manufactured by bonding.
Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), and optically convented bend (OCB). It can be used for a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter.

以下に，実施例により本発明を説明する。なお、実施例中の「部」および「％」とは、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表わす。
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
(Preparation of acrylic resin solution 1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), A mixture of 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a solid content of 30% and a weight average molecular weight of 26000.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20%. Acrylic resin solution 1 was prepared.

（アクリル樹脂溶液２の調製）
アクリル樹脂溶液１の調製と同様の反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メチルメタクリレート６５．０部、ブチルメタクリレート６５．０部、アゾビスイソブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。 (Preparation of acrylic resin solution 2)
In a reaction vessel similar to the preparation of acrylic resin solution 1, 800 parts of cyclohexanone is heated to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the container, and 60.0 parts of styrene and 60.0 parts of methacrylic acid are added from the dropping tube at the same temperature. A mixture of 65.0 parts of methyl methacrylate, 65.0 parts of methyl methacrylate, 10.0 parts of butyl methacrylate and 10.0 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour to carry out the polymerization reaction.
After the dropwise addition, the mixture was further reacted at 100 ° C. for 3 hours, and then 2.0 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour to obtain a weight average molecular weight. A solution of about 40,000 acrylic resin was obtained.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20%. Acrylic resin solution 2 was prepared.

（黄色処理顔料１の調製）
イソインドリン系黄色顔料C.I. Pigment Yellow１８５（ＢＡＳＦ社製「パリオゲンイエローＤ１１５５」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色処理顔料１を得た。 (Preparation of yellow treated pigment 1)
Isoindoline-based yellow pigment CI Pigment Yellow 185 (BASF “Paliogen Yellow D1155”): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) at 120 ° C. For 8 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of yellow-treated pigment 1 were obtained.

（黄色処理顔料２の調製）
アゾ系黄色顔料C.I. Pigment Yellow１５０（ＢＡＹＥＲ社製「Ｅ−４ＧＮ」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色処理顔料２を得た。 (Preparation of yellow treated pigment 2)
Azo-based yellow pigment CI Pigment Yellow 150 (“E-4GN” manufactured by BAYER): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) at 4 ° C. at 4 ° C. Kneaded for hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of yellow-treated pigment 2 were obtained.

（緑色処理顔料１の調製）
フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料１を得た。 (Preparation of green treated pigment 1)
A phthalocyanine-based green pigment CI Pigment Green 36 (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho). The mixture was kneaded at 120 ° C. for 4 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of green-treated pigment 1 were obtained.

（緑色処理顔料２の調製）
フタロシアニン系緑色顔料C.I. Pigment Green７（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーンＹＳ−０７」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料１を得た。 (Preparation of green treated pigment 2)
Phthalocyanine green pigment CI Pigment Green 7 (“Lionol Green YS-07” manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts on a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) Charged and kneaded at 120 ° C. for 4 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of green-treated pigment 1 were obtained.

［実施例１〜６、比較例１〜４］
表１１、１２に示す配合量の３種の顔料および色素誘導体と、アクリル樹脂溶液１を５０．０部およびシクロヘキサノンを４０．０部との混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。 [Examples 1-6, Comparative Examples 1-4]
After uniformly mixing a mixture of three pigments and dye derivatives of the blending amounts shown in Tables 11 and 12 with 50.0 parts of acrylic resin solution 1 and 40.0 parts of cyclohexanone, zirconia beads having a diameter of 1 mm Was dispersed with an Eiger mill for 3 hours and filtered through a 5 μm filter to prepare a pigment dispersion.

＊１：色素誘導体は、表１〜９に示す化合物を意味する。
＊２：Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９はＣｉｂａ社製「イルガフォア
イエロー２Ｒ−ＣＦ」

* 1: A pigment derivative means the compound shown in Tables 1-9.
* 2: C.I. I. Pigment Yellow 139 is made by Ciba "Irgafore Yellow 2R-CF"

ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型緑色レジスト材を得た。
表１１または表１２に示す顔料分散体６０．０部
光重合開始剤（Ｃｉｂａ社製「イルガキュア９０７」）１．２部
トリメチロールプロパントリアクリレート４．２部
（新中村化学株式会社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）１．４部
アクリル樹脂溶液２１１．０部
シクロヘキサノン２３．２部 Next, the mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain an alkali developing type green resist material.
Pigment dispersion shown in Table 11 or Table 60.0 parts Photopolymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba) 1.2 parts Trimethylolpropane triacrylate 4.2 parts (“Nakester” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) ATMPT ")
Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.4 parts Acrylic resin solution 2 11.0 parts Cyclohexanone 23.2 parts

得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．３ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、ｘ＝０．２７７、ｙ＝０．６００になるような膜厚に塗布した。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱して放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学株式会社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた緑色塗膜のＣ光源での明度（Ｙ）を求めた。また、塗膜の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学株式会社製「ＢＸ６０」）で観察した。評価結果を表１３、１４に示す。 The obtained resist material was applied to a film thickness of x = 0.277 and y = 0.600 on a 100 mm × 100 mm, 1.3 mm thick glass substrate using a spin coater. Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp. The coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool, and then the brightness (Y) of the obtained green coating film with a C light source was measured using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optics) Asked. Moreover, the surface state of the coating film was observed with an optical microscope ("BX60" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The evaluation results are shown in Tables 13 and 14.

表１３に示すように、実施例１〜３の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された緑色塗膜は、塗膜中に特定の２種の黄色顔料が含まれているため、比較例１〜２の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された緑色塗膜と比較すると、光源に対してよい透過スペクトルを有しており、結果として明度Ｙが高くなっている。
As shown in Table 13, since the green coating film formed using the colored composition (resist material) of Examples 1 to 3 contains two specific yellow pigments in the coating film, comparison is made. Compared with the green coating film formed using the colored composition (resist material) of Examples 1 and 2, it has a good transmission spectrum for the light source, and as a result, the brightness Y is high.

表１４に示すように、実施例４〜６の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された緑色塗膜は、塗膜中に特定の２種の黄色顔料が含まれているため、比較例３〜４の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された緑色塗膜と比較すると、光源に対してよい透過スペクトルを有しており、結果として明度Ｙが高くなっている。
As shown in Table 14, since the green coating film formed using the coloring composition (resist material) of Examples 4 to 6 contains two specific yellow pigments in the coating film, comparison is made. Compared with the green coating film formed using the colored composition (resist material) of Examples 3 to 4, it has a good transmission spectrum for the light source, and as a result, the brightness Y is high.

次に、赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタのホワイトの明度、色温度等を評価するために、赤色レジスト材および青色レジスト材を下記の方法で調製した。
（赤色レジスト材）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色分散体を作製した。表１１に示す顔料分散体の代わりに赤色顔料分散体を用いた以外は、緑色レジスト材と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
赤色顔料（Ｃｉｂａ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）９．０部
表９に示す色素誘導体Ａ−５２１．０部
アクリル樹脂溶液１５０．０部
シクロヘキサノン４０．０部 Next, a red resist material and a blue resist material were prepared by the following method in order to evaluate white brightness, color temperature, and the like of the color filter including the red filter segment, the blue filter segment, and the green filter segment.
(Red resist material)
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, then dispersed with an Eiger mill for 3 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a red dispersion. An alkali-developable red resist material was obtained in the same manner as the green resist material except that a red pigment dispersion was used instead of the pigment dispersion shown in Table 11.
Red pigment ("Irgaphore Red B-CF" manufactured by Ciba) 9.0 parts Dye derivative A-52 shown in Table 9 1.0 part Acrylic resin solution 1 50.0 parts Cyclohexanone 40.0 parts

（青色レジスト材）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色分散体を作製した。表１１に示す顔料分散体の代わりに青色顔料分散体を用いた以外は、緑色レジスト材と同様にしてアルカリ現像型青色レジスト材を得た。
青色顔料（東洋インキ製造株式会社製「リオノールブルーＥＳ」）９．０部
表８に示す色素誘導体Ａ−４７１．０部
アクリル樹脂溶液１５０．０部
シクロヘキサノン４０．０部 (Blue resist material)
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, then dispersed with an Eiger mill for 3 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a blue dispersion. An alkali-developable blue resist material was obtained in the same manner as the green resist material except that a blue pigment dispersion was used instead of the pigment dispersion shown in Table 11.
Blue pigment (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. “Lionol Blue ES”) 9.0 parts Dye derivative A-47 shown in Table 8 1.0 part Acrylic resin solution 1 50.0 parts Cyclohexanone 40.0 parts

ガラス基板に、スピンコートにより、Ｃ光源でｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３２８の色度になるような膜厚で赤色レジスト材を塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５％炭酸水素ナトリウム０．５％陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０％および水９０％からなる。
次に、実施例１〜６および比較例１〜４で得られた緑色レジスト材を、Ｃ光源でｘ＝０．２７７、ｙ＝０．６００の色度になるような膜厚で塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。
さらに、Ｃ光源でｘ＝０．１３６、ｙ＝０．１４２の色度になるような膜厚で青色レジスト材を塗布し、赤色フィルタセグメント、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。 A red resist material was applied to a glass substrate by spin coating so as to have a chromaticity of x = 0.603 and y = 0.328 with a C light source. After drying, striped pattern exposure was performed with an exposure machine and development was performed with an alkaline developer for 90 seconds to form a striped red filter segment. The alkali developer is composed of 8.0% sodium carbonate 1.5% sodium hydrogen carbonate 0.5% anionic surfactant ("Perrex NBL" manufactured by Kao Corporation) and 90% water.
Next, the green resist materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were coated with a C light source so as to have a chromaticity of x = 0.277 and y = 0.600. After drying, a striped pattern adjacent to the red filter segment was exposed with an exposure machine to form a striped green filter segment.
Further, a blue resist material is applied with a film thickness such that x = 0.136 and y = 0.142 with a C light source, and a striped blue filter segment adjacent to a red filter segment and a green filter segment. Formed.

各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して残存する重合可能な官能基を完全に反応させ、透明基板上に赤色、緑色、青色の３色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタが得られた。
得られたカラーフィルタの各色のＣ光源での明度Ｙを顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。また、３色すべてに光を透過させた場合白色光が得られるが、その白色光のｘ、ｙ、Ｙ、色温度Ｋ、ｄｕｖを各色のｘ、ｙ、Ｙから計算した。結果を表１５、１６に示す。 The shape of each color filter segment was good, and the resolution was also good. Finally, the obtained color filter is heated in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to completely react with the remaining polymerizable functional groups, and a red, green, and blue stripe-shaped stripe shape is formed on the transparent substrate. A color filter comprising filter segments was obtained.
The brightness Y of each color of the obtained color filter with a C light source was measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). In addition, when light is transmitted through all three colors, white light is obtained. The x, y, Y, color temperature K, duv of the white light was calculated from x, y, Y of each color. The results are shown in Tables 15 and 16.

表１５に示すように、実施例１〜３で得られた緑色レジスト材を用いて形成された緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタのホワイトの明度Ｙは、色温度Ｋとｄｕｖ値がほぼ同一でありながら、比較例１、比較例２で得られた緑色レジスト材を用いたものよりも高く、白色が明るいカラーフィルタとなっている。
As shown in Table 15, the white brightness Y of the color filter including the green filter segment formed using the green resist material obtained in Examples 1 to 3 has substantially the same color temperature K and duv value. Nevertheless, the color filter is higher than that using the green resist material obtained in Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and white is bright.

表１６に示すように、実施例４〜６で得られた緑色レジスト材を用いて形成された緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタのホワイトの明度Ｙは、色温度Ｋとｄｕｖ値がほぼ同一でありながら、比較例３、比較例４で得られた緑色レジスト材を用いたものよりも高く、白色が明るいカラーフィルタとなっている。

As shown in Table 16, the whiteness Y of the color filter having the green filter segment formed using the green resist material obtained in Examples 4 to 6 has substantially the same color temperature K and duv value. However, the color filter is higher than that using the green resist material obtained in Comparative Example 3 and Comparative Example 4 and white is bright.

Claims

A pigment carrier comprising a transparent resin, a precursor thereof or a mixture thereof, an isoindoline pigment represented by the following general formula (1), and an azo pigment represented by the following general formula (2) in a weight ratio: A coloring composition for a color filter, comprising a ratio of 34.7: 65.3 to 98.3: 1.7 and further containing a phthalocyanine pigment represented by the following general formula (3):
General formula (1)

[Y represents Cu, K, Ca, Na, Ni, Fe, Al, Co, or S. ]
General formula (3)

The coloring composition for a color filter according to claim 1, comprising a pigment derivative having a basic group or a triazine derivative having a basic group.

The coloring composition for a color filter according to claim 1 or 2, wherein the isoindoline pigment is C.I. Pigment Yellow 185, the azo pigment is C.I. Pigment Yellow 150, and the phthalocyanine pigment is C.I. Pigment Green 36 or C.I. Pigment Green 7.

The pigment carrier contains a transparent resin obtained by copolymerizing the compound (a) represented by the following general formula (4) and another compound (b) having an ethylenically unsaturated double bond. The coloring composition for color filters according to any one of claims 1 to 3.
General formula (4)

5. Comprising at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein the at least one green filter segment is formed from the colored composition according to claim 1. A color filter characterized by having