JP2004163487A - Colored composition for color filter, and color filter - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored composition capable of forming a color filter with superior color characteristics, particularly high transparency, therefore with high lightness, and a color filter with superior color characteristics. <P>SOLUTION: This colored composition contains a colorant carrier made of a transparent resin, its precursor, or a mixture thereof, and an anthanthrone-based pigment dispersed in the colorant carrier. The color filter is formed of the colored composition for the color filter having spectral characteristics of a spectral transmittance of 5% or less in 400nm of a coated film when the film is formed to have a spectral transmittance of 1% or less in 505nm by using an orange composition formed by dispersing the anthrathrone-based pigment. The color filter is provided with at least one red filter segment, blue filter segment and green filter segment, with at least one red filter segment formed of the colored composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００９】
本発明の着色組成物は、塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体を含むことが好ましい。
また、塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体の含有量は、式（１）で表されるアンサンスロン系顔料を基準として０．００１〜４０重量％であることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されていることを特徴とするカラーフィルタを提供する。
【００１１】
上記式（１）で表されるアンサンスロン系顔料であって、該顔料を前記着色料担体に分散してなる橙色組成物を用いて５０５ｎｍにおける分光透過率が１％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜の４００ｎｍにおける分光透過率が５％以下かつ５８５ｎｍにおける分光透過率が８０％以上となる分光特性を有するアンサンスロン系顔料（以下、本発明のアンサンスロン系顔料という。）を含む本発明の着色組成物を用いて赤色フィルタセグメントを形成すると、従来の赤色フィルタセグメントと比較して同一色相時の透過率７５％以上の透過波長領域が短波長側にシフトされ、より透過領域が広がり透過度が高くなる。
【００１２】
本発明のアンサンスロン系顔料は、上記式（１）で表されるアンサンスロン系顔料（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８）を水溶性無機塩と少量の水溶性有機溶剤と共に加熱しながら８時間以上混練して顔料粒径を制御するソルトミリング処理を行うことにより、製造することができる。アンサンスロン系顔料と水溶性無機塩および水溶性有機溶剤との混練時間は、得られるソルトミリング処理顔料の色特性とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２４時間以下であることが好ましい。
一般的な顔料のソルトミリング処理時間は２〜４時間であるが、この程度の処理時間では、得られるソルトミリング処理顔料を着色料担体に分散しても、５０５ｎｍにおける分光透過率が１％になるように塗膜を形成したとき、該塗膜の４００ｎｍにおける分光透過率が５％
以下かつ５８５ｎｍにおける分光透過率が８０％以上とならず、透過領域が広がらないので透過度が高くならない。
【００１３】
ソルトミリング処理とは、具体的には、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー等の混練機を用いて加熱しながら混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。顔料をソルトミリング処理する際には、加熱により結晶成長を促進する必要があり、加熱温度は７０〜１５０℃が好ましい。加熱温度が７０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。
【００１４】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。ソルトミリングする際に用いる無機塩の量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の０．５〜２０重量倍、特に１〜１０重量倍であることが好ましい。
水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。
【００１５】
水溶性有機溶剤としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。
【００１６】
ソルトミリング時には、ソルトミリング処理後に得られる処理顔料を乾燥する際の強い凝集を防止し、容易に着色料担体に分散できるようにするため、樹脂を併用することができる。ソルトミリング時に樹脂を併用することにより、柔らかい粉体処理顔料を得ることができる。ソルトミリング時に用いる樹脂としては、室温で固体で、水不溶性で、かつ上記有機溶剤に少なくとも一部可溶であるものが好ましく、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としてはロジンが代表的で、変性天然樹脂としてはロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが用いられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアマイド樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としてはロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。樹脂の使用量は、顔料に対して５〜１００重量％の範囲であることが好ましい。
【００１７】
ソルトミリング時には、上記樹脂の他に、顔料分散助剤、可塑剤等の添加剤、あるいは一般に体質顔料として知られている炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ等の無機顔料を併用してもよい。また、色相を調整するために他の顔料と混合して処理を行ってもよい。
本発明のアンサンスロン系顔料は、上記式（１）で表されるアンサンスロン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８）をアシッドペースティング処理をすることによっても製造することができる。
【００１８】
本発明のアンサンスロン系顔料を分散させる着色料担体は、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物から構成される。透明樹脂とは、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独または２種以上混合して用いることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
【００１９】
熱可塑性樹脂としては、例えば， ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【００２０】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００２１】
モノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２２】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤およびボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００２３】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００２４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明のアンサンスロン系顔料を必要に応じて他の顔料と混合した後、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、着色料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
顔料を着色料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体、トリアジン誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を着色料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。特に、塩基性基を有する色素誘導体および塩基性基を有するトリアジン誘導体は、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。
【００２５】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２８】
色素誘導体およびトリアジン誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表される置換基が挙げられる。
式（２）
【化３】

式（３）
【化４】

式（４）
【化５】

式（５）
【化６】

【００２９】
Ｘ：−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ_１、Ｒ_２：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ_１ とＲ_２ とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ_３：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００３０】
Ｙ：−ＮＲ_８−Ｚ−ＮＲ_９−または直接結合を表す。
Ｒ_８、Ｒ_９：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
【００３１】
式（６）
【化７】

式（７）
【化８】

【００３２】
塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等である。また、後述する、カラーフィルタ用着色組成物に用いられる顔料でもよい。
【００３３】
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００３４】
本発明の塩基性基を有する色素誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素に、下記式（８）〜式（１１）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して式（２）〜式（５）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
式（８） −ＳＯ_２Ｃｌ
式（９） −ＣＯＣｌ
式（１０） −ＣＨ_２ＮＨＣＯＣＨ_２Ｃｌ
式（１１） −ＣＨ_２Ｃｌ
【００３５】
有機色素がアゾ系色素である場合は、一般式（２）〜（５）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって塩基性基を有するアゾ系色素誘導体を製造することもできる。
また、本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（２）〜（５）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００３６】
一般式（２）〜（７）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００３７】
色素誘導体としては、表１〜９に表されるものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【表３】

【００４１】
【表４】

【００４２】
【表５】

【００４３】
【表６】

【００４４】
【表７】

【００４５】
【表８】

【００４６】
【表９】

【００４７】
本発明の着色組成物には、形成するフィルタセグメントの色相に応じて、本発明のアンサンスロン系顔料と共に、他の有機または無機の着色料を含有させることができる。有機着色料としては、染料、有機顔料、天然色素等を挙げることができ、無機着色料としては、無機顔料を挙げることができる。なお、無機顔料には、体質顔料を含む。着色料としては、発色性が高く、且つ耐熱性の高い着色料、特に耐熱分解性の高い着色料が好ましく、通常は有機着色料が使用され、特に有機顔料が好ましい。有機または無機着色料は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
以下に、本発明の着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００４８】
本発明の着色組成物から赤色フィルタセグメントを形成する場合には、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の赤色顔料を併用することができる。
この場合、着色料の全量（本発明のアンサンスロン系顔料と赤色顔料の合計量）を基準とする本発明のアンサンスロン系顔料の含有量は、要求される色特性に応じて異なるが、充分な明度を得る観点から０．０１〜９０重量％、特に１０〜５０重量％であることが好ましい。
【００４９】
また、本発明の着色組成物には、彩度と明度のバランスをとりつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するため、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等の無機着色料を含有させることができる。
【００５０】
本発明の着色組成物が２種以上の着色料を含む場合には、本発明の着色組成物は、２種以上の着色料を混合した後、得られた着色料混合物を、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、着色料担体中に既知の方法で微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、各着色料を別々に着色料担体中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００５１】
さらに、本発明の着色組成物には、着色料を充分に着色料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００５２】
また、本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００５３】
本発明の着色組成物は、インクジェットインキ、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂とモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中に本発明のアンサンスロン系顔料および必要に応じて他の着色料を分散させたものである。
【００５４】
本発明のアンサンスロン系顔料および必要に応じて用いられる他の着色料は、フィルタセグメントをフォトリソグラフ法により形成する場合には、合計して着色組成物中に１．５〜７重量％の割合で含有されることが好ましい。また、フィルタセグメントを印刷法により形成する場合には、合計して着色組成物中に１．５〜４０重量％の割合で含有されることが好ましい。いずれにせよ、着色料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％の割合で含有され、その残部は、着色料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
【００５５】
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子さらに好ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００５６】
前述のように、本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、ここで、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントは、本発明の着色組成物を用いて形成される。
青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物は、本発明のアンサンスロン系顔料の代わりに、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０等の青色顔料を用いて得られる組成物である。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、３２、４２等の紫色顔料を併用することができる。
【００５７】
また、緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、本発明のアンサンスロン系顔料の代わりに、例えば、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００５８】
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００５９】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００６０】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００６１】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００６２】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【００６３】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液および橙色顔料について説明する。
【００６４】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン ６０．０部
メタクリル酸 ６０．０部
メチルメタクリレート ６５．０部
ブチルメタクリレート ６５．０部
アゾビスイソブチロニトリル １０．０部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００６５】
次に、下記の方法で式（１）で表されるアンサンスロン系顔料（Ｃ．Ｉ． ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １６８）をソルトミリング処理し、橙色処理顔料を製造した。
［橙色顔料１］
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８顔料（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ホスタパームオレンジＧＯ」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の橙色顔料１を得た。
【００６６】
［橙色顔料２］
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８顔料（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ホスタパームオレンジＧＯ」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で２時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の橙色顔料２を得た。
【００６７】
［実施例１］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過しアンサンスロン系橙色顔料分散体を作製した。
橙色顔料１ ９．０部
色素誘導体（化合物Ａ−４５） １．０部
アクリル樹脂溶液 ５０．０部
シクロヘキサノン ４０．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型橙色レジスト材を得た。
アンサンスロン系橙色顔料分散体 ６０．０部
アクリル樹脂溶液 １１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」） １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
シクロヘキサノン ２３．２部
【００６８】
［比較例１］
橙色顔料１を橙色顔料２に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型橙色レジスト材を作製した。
［比較例２］
橙色顔料１を未処理のＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８顔料（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ホスタパームオレンジＧＯ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型橙色レジスト材を作製した。
【００６９】
実施例１、比較例１及び比較例２で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる４種の塗布基板を得た。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた橙色塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。４組の色度・分光測定結果から、５０５ｎｍにおける分光透過率が１％になる時の４００ｎｍ，５８５ｎｍにおける分光透過率、ｘ、ｙおよびＹを求めた。さらに１０００ｒｐｍの塗布基板の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１０に示す。
【００７０】
【表１０】

【００７１】
表１０に示すように、比較例１及び比較例２のレジスト材を用いて形成された橙色塗膜は、５８５ｎｍの透過率が８０％未満と小さいのに対し、実施例１のレジスト材を用いて形成された橙色塗膜の５８５ｎｍ透過率は、８０％以上と大きく、本発明の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された橙色塗膜のほうが透過領域が広く、はるかに優れている。また、高い透過率により明度Ｙが大きくなっており、色特性が向上している。
【００７２】
［実施例２］
橙色顔料１の９．０部のうち５．４部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（チバガイギー社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［比較例３］
橙色顔料１の９．０部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４（チバガイギー社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）５．３５５部、橙色顔料２を３．６４５部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［比較例４］
橙色顔料１の９．０部を、ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４（チバガイギー社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）５．３１部、未処理のＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８顔料顔料（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ホスタパームオレンジＧＯ」）３．６９部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
【００７３】
実施例２、比較例３及び比較例４で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．３ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、ｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３４２になるような膜厚に塗布した。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱して放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた赤色塗膜のＣ光源での明度（Ｙ）、最大透過率（Ｔｍａｘ）および最小透過率（Ｔｍｉｎ）を求めた。また、塗膜の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１１に示す。
【００７４】
【表１１】

表１１に示すように、本発明の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された赤色塗膜は、塗膜中に含まれている橙色顔料の透過波長領域が短波長側にシフトしており、その分の色相を合わせるために橙色顔料を多く含むことから、結果として明度Ｙが高くなっている。
【００７５】
［実施例３］
橙色顔料１のうち５．５８部を、アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７（チバガイギー社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［比較例５］
橙色顔料１の９．０部を、アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（チバガイギー社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）５．５３５部、橙色顔料２を３．４６５部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
［比較例６］
橙色顔料１の９．０部を、アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（チバガイギー社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）５．４９部、未処理のＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８顔料（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ホスタパームオレンジＧＯ」）３．５１部に変えた以外は、実施例２と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
【００７６】
実施例３、比較例５及び比較例６で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．３ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、ｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３２０になるような膜厚に塗布した。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱して放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、得られた赤色塗膜のＣ光源での明度（Ｙ）、最大透過率（Ｔｍａｘ）および最小透過率（Ｔｍｉｎ）を求めた。また、塗膜の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。結果を表１２に示す。
【００７７】
【表１２】

表１２に示すように、本発明の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された赤色塗膜は、塗膜中に含まれている橙色顔料の透過波長領域が短波長側にシフトしており、その分の色相を合わせるために橙色顔料を多く含むことから、結果として明度Ｙが高くなっている。
【００７８】
［実施例４］
赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタを作製するために、青色、緑色レジスト材を以下の方法で作製した。
【００７９】
（青色レジスト材）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し銅フタロシアニン分散体を作製した。
ε型銅フタロシアニン顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６ １０．０部
（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルー Ｌ−６７００Ｆ」）
分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」） ２．０部
アクリル樹脂溶液 ４０．０部
シクロヘキサノン ４８．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト材を得た。
銅フタロシアニン分散体 ６０．０部
アクリル樹脂溶液 １１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」） １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
シクロヘキサノン ２３．２部
【００８０】
（緑色レジスト材）
ε型銅フタロシアニン顔料１０．０部を銅フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）６．８５部、イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９（チバガイギー社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ−ＣＦ」）３．１５部に変えた以外は、青色レジスト材と同様にして緑色レジスト材を作製した。
【００８１】
ガラス基板に、スピンコートにより、実施例２で得られた赤色レジスト材をｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３４２になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％ 炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤（花王社製「ペリレックスＮＢＬ」）８．０重量％および水９０重量％からなる。
【００８２】
次に、赤色レジスト材と同様にして、緑色レジスト材をｘ＝０．３２、ｙ＝０．５３になるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。
さらに、赤色レジスト材と同様にして、青色レジスト材をｘ＝０．１３６、ｙ＝０．１４２になるような膜厚に塗布した。乾燥後、赤色、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。
各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して残存する重合可能な官能基を完全に反応させ、透明基板上に赤色、緑色、青色の３色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタが得られた。
【００８３】
［比較例７］
比較例３で作製した赤色レジスト材、実施例４で作製した緑色レジスト材、および実施例４で作製した青色レジスト材を用いて、実施例４と同様にしてカラーフィルタを作製した。
［比較例８］
比較例４で作製した赤色レジスト材、実施例４で作製した緑色レジスト材、および実施例４で作製した青色レジスト材を用いて、実施例４と同様にしてカラーフィルタを作製した。
【００８４】
実施例４、比較例７及び比較例８で得られたカラーフィルタの各色のＹを顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。３色すべてに光を透過させた場合白色光が得られるが、その白色光のｘ， ｙ， Ｙを各色のｘ， ｙ， Ｙから計算した。結果を表１３、１４に示す。表１４に示すように、実施例４で得られたカラーフィルタのＹ値は、比較例７及び比較例８で得られたものよりも高い値を示す。Ｙ値が高いと、白色が明るいカラーフィルタとなる。
【００８５】
【表１３】

【表１４】

【００８６】
【発明の効果】
本発明の着色組成物は、着色組成物中に含まれている橙色顔料の透過波長領域が短波長側にシフトしているため、極めて明度の高い赤色フィルタセグメントを基板上に形成することができる。
本発明の着色組成物を用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタは、カラー液晶表示装置に高明度と高彩度とを同時に付与することができ、透過型・反射型のカラー液晶表示装置ならびに固体撮像素子の色分解用カラーフィルタとして好適である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a coloring composition for a color filter used for manufacturing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a color filter formed using the same.
[0002]
The color filter is formed by arranging two or more types of fine band (striped) filter segments in parallel or intersecting on the surface of a transparent substrate such as glass, or by arranging fine filter segments in a constant vertical and horizontal direction. It consists of those arranged in. The filter segments are as fine as several microns to several hundred microns, and are arranged in a predetermined arrangement for each hue.
On a color filter used in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is generally formed by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. Have been. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to perform the formation step at a high temperature of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher.
[0003]
For this reason, at present, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a coloring agent has been mainly used as a method of manufacturing a color filter. The color filter is mainly manufactured by the following two methods. Are manufactured.
In the first method, a dispersion of a pigment in a photosensitive transparent resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, pattern exposure of one filter color is performed, and then an unexposed portion is exposed. Is removed in a developing step to form a first color pattern, and if necessary, a treatment such as heating is applied, and then the same operation is sequentially repeated for all filter colors to produce a color filter.
[0004]
In the second method, a dispersion of a pigment in a transparent resin solution is applied to a transparent substrate such as glass, the solvent is removed by drying, and a resist such as a positive resist is applied to the coating film. A pattern exposure of two filter colors is performed and developed to form a resist pattern. Using the resist pattern as an etching resist, the pigment-dispersed coating film to which the resist pattern is not adhered is removed with an etching solution, and the resist coating film is peeled off. A color filter can be manufactured by forming a color pattern, applying a process such as heating if necessary, and repeating the same operation sequentially for all filter colors. The development of the resist and the etching of the pigment-dispersed coating film can be performed simultaneously.
In the above method, a colored composition containing an orange pigment is used for the production of the red filter segment. I. Pigment Red 168 or the like has been used (for example, see Patent Document 1).
[0005]
[Patent Document 1] JP-A-4-75004
[Problems to be solved by the invention]
However, under the circumstances where the demand for color characteristics for color filters, such as transparency, that is, improvement of brightness and color purity, coating uniformity when forming pixels, sensitivity, developability, pattern shape, etc., is increased, the conventional Adopted by C. I. Pigment Red 168 and the like have become difficult to deal with. In particular, in recent years, liquid crystal display devices have been applied to television monitor applications, and bright color filters have been demanded in order to produce panels with low power consumption.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a coloring composition which is excellent in color characteristics, particularly has high transmittance, and can form a color filter having high brightness. Another object of the present invention is to provide a color filter having good color characteristics.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
Since the coloring composition for a color filter of the present invention contains an ancestron-based pigment having specific spectral characteristics as an orange pigment, by using the composition, the spectral spectrum of the filter segment can be controlled, and high brightness and high color can be obtained. A color filter having both purity is obtained.
[0008]
That is, the present invention provides a composition comprising a colorant carrier comprising a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof, and an ensenthrone-based pigment represented by the following formula (1) dispersed in the colorant carrier. When the anthanthrone-based pigment forms a coating film using an orange composition obtained by dispersing the pigment in the colorant carrier so that the spectral transmittance at 505 nm is 1%, Provided is a coloring composition for a color filter, which has a spectral characteristic in which a spectral transmittance at 400 nm is 5% or less and a spectral transmittance at 585 nm is 80% or more.
Equation (1)
Embedded image

[0009]
The coloring composition of the present invention preferably contains a dye derivative having a basic group or a triazine derivative having a basic group.
In addition, the content of the dye derivative having a basic group or the triazine derivative having a basic group is preferably 0.001 to 40% by weight based on the ansanthrone-based pigment represented by the formula (1).
[0010]
Further, the present invention comprises at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein the at least one red filter segment is formed from the colored composition of the present invention. A color filter characterized by the following.
[0011]
An orange color composition obtained by dispersing the pigment in the colorant carrier represented by the above formula (1) is used to form a coating film such that the spectral transmittance at 505 nm is 1%. When formed, an ensenthrone-based pigment having spectral characteristics such that the spectral transmittance at 400 nm of the coating film is 5% or less and the spectral transmittance at 585 nm is 80% or more (hereinafter, referred to as the ensenthuron-based pigment of the present invention). When the red filter segment is formed by using the coloring composition of the present invention, the transmission wavelength region having the transmittance of 75% or more at the same hue is shifted to the short wavelength side as compared with the conventional red filter segment, and more transmission is achieved. The area expands and the transmittance increases.
[0012]
The angsanthrone-based pigment of the present invention is obtained by heating the angsanthrone-based pigment (CI Pigment Red 168) represented by the above formula (1) together with a water-soluble inorganic salt and a small amount of a water-soluble organic solvent for at least 8 hours. It can be manufactured by performing a salt milling process for controlling the pigment particle size by kneading. The kneading time of the anthanthrone-based pigment with the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent is preferably 24 hours or less from the viewpoint of the balance between the color characteristics of the obtained salt-milled pigment and the cost required for the salt-milling.
Although the salt milling treatment time of a general pigment is 2 to 4 hours, even if the obtained salt milling treatment pigment is dispersed in the colorant carrier, the spectral transmittance at 505 nm is 1%. When a coating film was formed, the spectral transmittance at 400 nm of the coating film was 5%.
Below this, the spectral transmittance at 585 nm does not become 80% or more, and the transmittance does not increase because the transmission region does not expand.
[0013]
Salt milling treatment is, specifically, after kneading a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent while heating using a kneading machine such as a kneader, and then washing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solution with water. This is a process for removing the organic solvent. The water-soluble inorganic salt acts as a crushing aid, and it is considered that the pigment is crushed by utilizing the hardness of the inorganic salt during salt milling, thereby generating an active surface and causing crystal growth. I have. Accordingly, at the time of kneading, crushing of the pigment and crystal growth occur simultaneously, and the primary particle diameter of the obtained pigment varies depending on the kneading conditions. When the pigment is subjected to salt milling, it is necessary to promote crystal growth by heating, and the heating temperature is preferably from 70 to 150 ° C. When the heating temperature is lower than 70 ° C., the crystal growth does not sufficiently occur, and the shape of the pigment particles becomes nearly amorphous, which is not preferable. On the other hand, when the heating temperature is higher than 150 ° C., the crystal growth proceeds excessively, and the primary particle diameter of the pigment increases, which is not preferable as a coloring agent of the coloring composition for a color filter.
[0014]
As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The amount of the inorganic salt used in the salt milling is preferably 0.5 to 20 times by weight, particularly 1 to 10 times by weight of the pigment, from both the processing efficiency and the production efficiency.
The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent is likely to evaporate, a high boiling solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferred from the viewpoint of safety.
[0015]
Examples of the water-soluble organic solvent include 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and triethylene glycol. , Triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, etc. Is used.
[0016]
At the time of salt milling, a resin can be used in combination in order to prevent strong agglomeration when the treated pigment obtained after the salt milling treatment is dried and to easily disperse the pigment in the colorant carrier. By using a resin at the time of salt milling, a soft powder-treated pigment can be obtained. As a resin used at the time of salt milling, a resin that is solid at room temperature, water-insoluble, and at least partially soluble in the organic solvent is preferable, and is a natural resin, a modified natural resin, a synthetic resin, or a synthetic resin modified with a natural resin. Resin or the like is used. Rosin is typical as a natural resin, and rosin derivatives, cellulose derivatives, rubber derivatives, protein derivatives and oligomers thereof are used as modified natural resins. Examples of the synthetic resin include an epoxy resin, an acrylic resin, a maleic acid resin, a butyral resin, a polyester resin, a melamine resin, a phenol resin, a polyurethane resin, and a amide resin. Examples of the synthetic resin modified with a natural resin include a rosin-modified maleic resin, a rosin-modified fumaric acid resin, and a rosin-modified phenol resin. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 100% by weight based on the pigment.
[0017]
At the time of salt milling, additives such as a pigment dispersing aid and a plasticizer, or inorganic pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, and silica, which are generally known as extenders, may be used in addition to the above resin. Further, the treatment may be performed by mixing with another pigment in order to adjust the hue.
The ensenthuron-based pigment of the present invention can also be produced by subjecting an ensenthuron-based pigment (CI Pigment Red 168) represented by the above formula (1) to an acid pasting treatment.
[0018]
As described above, the colorant carrier for dispersing the anthanthrone-based pigment of the present invention is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin, and a precursor thereof includes a monomer or an oligomer that is cured by irradiation to generate a transparent resin, and these may be used alone or Two or more kinds can be used as a mixture.
When the composition is cured by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator and the like are added to the coloring composition for a color filter of the present invention.
[0019]
Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and phenol resin. , A polyester resin, an acrylic resin, an alkyd resin, a styrene resin, a polyamide resin, a rubber resin, a cyclized rubber, a cellulose, a polybutadiene, and a polyimide resin. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, a benzoguanamine resin, a melamine resin, and a urea resin.
[0020]
Examples of the photosensitive resin include (meth) acrylic compounds having reactive substituents such as an isocyanate group, an aldehyde group, and an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group; A resin obtained by reacting an acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group and a styryl group into the linear polymer is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted to a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified ones are also used.
[0021]
Examples of the monomer and oligomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa Various acrylates and methacrylates such as (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, (meth) Acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, acrylonitrile and the like can be mentioned.
[0022]
Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1one, 1-hydroxy Acetophenone-based photopolymerization initiators such as cyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin-based photopolymerization initiators such as benzyl dimethyl ketal, benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-ben Benzophenone-based photopolymerization initiators such as yl-4'-methyldiphenyl sulfide; thioxanthone-based lights such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone Polymerization initiator, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-pipenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (tri (Loromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, A triazine-based photopolymerization initiator such as 2,4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine, a borate-based photopolymerization initiator, a carbazole-based photopolymerization initiator, an imidazole-based photopolymerization initiator, and the like are used. .
[0023]
The photopolymerization initiators may be used alone or as a mixture of two or more. As sensitizers, α-acyloxime ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone are used. , Camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, and 4,4'-diethylaminobenzophenone. They can be used together.
[0024]
The coloring composition for a color filter of the present invention is obtained by mixing the anthanthrone-based pigment of the present invention with other pigments as necessary, and then, together with the photopolymerization initiator, if necessary, in a colorant carrier. It can be manufactured by finely dispersing using various dispersing means such as a roll mill, a two-roll mill, a sand mill, and a kneader.
When dispersing the pigment in the colorant carrier, a dispersing aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, a dye derivative, and a triazine derivative can be appropriately contained. The dispersing aid is excellent in dispersing the pigment and has a large effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion.Therefore, when a coloring composition obtained by dispersing a pigment in a colorant carrier using a dispersing aid is used. Can obtain a color filter having excellent transparency. In particular, a dye derivative having a basic group and a triazine derivative having a basic group are preferably used because of a large dispersing effect of the pigment.
[0025]
The resin-type pigment dispersant has a pigment affinity site that has the property of adsorbing to the pigment and a site that is compatible with the colorant carrier, and adsorbs on the pigment to stabilize the dispersion of the pigment in the colorant carrier. It works. Specific examples of the resin-type pigment dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) amine salt, polycarboxylic acid ammonium salt, and polycarboxylic acid alkylamine. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl-containing polycarboxylates, modified products thereof, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimine) with polyesters having free carboxyl groups, and the like. Oil-based dispersants such as salts; aqueous solutions of (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer compound, polyester Modified polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more.
[0026]
Examples of the surfactant include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salts of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, and sodium alkyldiphenyletherdisulfonate. Monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, styrene-acrylic acid copolymer monoethanolamine, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Anionic surfactants such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyethylene glycol monolaurate; chaotic properties such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts Surfactant; an alkyl betaine such as alkyldimethylaminoacetate betaine and an amphoteric surfactant such as alkyl imidazoline can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0027]
A dye derivative is a compound in which a substituent has been introduced into an organic dye. Organic dyes also include naphthalene-based and anthraquinone-based pale yellow aromatic polycyclic compounds that are not generally called pigments. Dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. Can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
Specific examples of the basic group of the dye derivative and the triazine derivative include substituents represented by the following general formulas (2), (3), (4) and (5).
Equation (2)
Embedded image

Equation (3)
Embedded image

Equation (4)
Embedded image

Equation (5)
Embedded image

[0029]
_{X: -SO 2 -, - CO} -, - CH 2 NHCOCH 2 -, - represents a or a direct bond - CH _2.
n represents an integer of 1 to 10.
R ₁ and R ₂ each independently represent an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, a phenyl group which may be substituted, or a combination of R ₁ and R _2. Represents an optionally substituted heterocycle containing a nitrogen, oxygen or sulfur atom. The alkyl group and the alkenyl group preferably have 1 to 10 carbon atoms.
R ₃ represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted phenyl group. The alkyl group and the alkenyl group preferably have 1 to 10 carbon atoms.
R ₄ , R ₅ , R ₆ , and R ₇ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted phenyl group. The alkyl group and the alkenyl group preferably have 1 to 5 carbon atoms.
[0030]
_{Y: -NR 8 -Z-NR 9} - or a direct bond.
R ₈ and R ₉ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted phenyl group. The alkyl group and the alkenyl group preferably have 1 to 5 carbon atoms.
Z represents an alkylene group which may be substituted, an alkenylene group which may be substituted or a phenylene group which may be substituted. The alkyl group and the alkenyl group preferably have 1 to 8 carbon atoms.
P: represents a substituent represented by the formula (6) or a substituent represented by the formula (7).
Q: represents a hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the formula (6) or a substituent represented by the formula (7).
[0031]
Equation (6)
Embedded image

Equation (7)
Embedded image

[0032]
Examples of the organic dye constituting the dye derivative having a basic group include, for example, diketopyrrolopyrrole dyes, azo dyes such as azo, disazo, and polyazo, phthalocyanine dyes, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantron, and ant. Anthraquinone dyes such as anthrone, indanthrone, pyranthrone, and biolanthrone, quinacridone dyes, dioxazine dyes, perinone dyes, perylene dyes, thioindigo dyes, isoindoline dyes, isoindolinone dyes, quinophthalone dyes, sulene Dyes and metal complex dyes. Further, a pigment used in a coloring composition for a color filter described later may be used.
[0033]
In addition, triazine constituting a triazine derivative having a basic group includes an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, an amino group or a dimethylamino group, an alkylamino group such as a diethylamino group and a dibutylamino group, a nitro group, a hydroxyl group, and a methoxy group. Group, ethoxy group, alkoxy group such as butoxy group, halogen such as chlorine or methyl group, methoxy group, amino group, dimethylamino group, phenyl group or methyl group optionally substituted by hydroxyl group, ethyl group, methoxy group 1,3,5-triazine which may have a substituent such as a phenyl group which may be substituted with an ethoxy group, an amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a nitro group or a hydroxyl group.
[0034]
The dye derivative having a basic group of the present invention can be synthesized by various synthetic routes. For example, after introducing substituents represented by the following formulas (8) to (11) into an organic dye, the organic dye reacts with the substituents to form substituents represented by the formulas (2) to (5). Amine components to be formed, for example N, N-dimethylaminopropylamine, N-methylpiperazine, diethylamine or 4- [4-hydroxy-6- [3- (dibutylamino) propylamino] -1,3,5-triazine -2-ylamino] aniline and the like.
Formula (8) —SO ₂ Cl
Formula (9) -COCl
Formula (10) —CH ₂ NHCOCH ₂ Cl
Formula (11) —CH ₂ Cl
[0035]
When the organic dye is an azo dye, the substituent represented by the general formulas (2) to (5) is introduced into a diazo component or a coupling component in advance, and then a basic reaction is performed by performing a coupling reaction. Azo dye derivatives having the same can also be produced.
Further, the triazine derivative having a basic group of the present invention can be synthesized by various synthetic routes. For example, starting from cyanuric chloride, an amine component forming a substituent represented by general formulas (2) to (5) on at least one chlorine of cyanuric chloride, for example, N, N-dimethylaminopropylamine or N -Methylpiperazine, etc., and then reacting the remaining chlorine of cyanuric chloride with various amines or alcohols.
[0036]
Examples of the amine component used to form the substituents represented by the general formulas (2) to (7) include, for example, dimethylamine, diethylamine, N, N-ethylisopropylamine, N, N-ethylpropylamine , N, N-methylbutylamine, N, N-methylisobutylamine, N, N-butylethylamine, N, N-tert-butylethylamine, diisopropylamine, dipropylamine, N, N-sec-butylpropylamine, Butylamine, g-sec-butylamine, diisobutylamine, N, N-isobutyl-sec-butylamine, diamylamine, diisoamylamine, dihexylamine, di (2-ethylhexyl) amine, dioctylamine, N, N-methyloctadecylamine, Didecylamine, diallylamine, N N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N, N-methylhexylamine, dioleylamine, distearylamine, N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylamino Amylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminohexylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-diethylaminopentylamine, N , N-Dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-diisobutylaminopentylamine, N, N-methyl-laurylamino Step Pyramine, N, N-ethyl-hexylaminoethylamine, N, N-distearylaminoethylamine, N, N-dioleylaminoethylamine, N, N-distearylaminobutylamine, piperidine, 2-pipecoline, 3-pipecoline, -Pipecoline, 2,4-lupetidine, 2,6-lupetidine, 3,5-lupetidine, 3-piperidinemethanol, pipecolic acid, isonipecotic acid, methyl isonicopetinate, ethyl isonicopetinate, 2-piperidineethanol, pyrrolidine, 3-hydroxy Pyrrolidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl-4-pipecholine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylpiperidine, N-aminopropyl-2-pipecholine, N-aminopropyl-4-pipecholine, N-amino Propylmorpholine, N-methylpiperazine, N-butylpiperazine, N-methylhomopiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-cyclopentylpiperazine and the like.
[0037]
As the dye derivative, those shown in Tables 1 to 9 can be used, but are not limited thereto. The dye derivatives can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
[Table 3]

[0041]
[Table 4]

[0042]
[Table 5]

[0043]
[Table 6]

[0044]
[Table 7]

[0045]
[Table 8]

[0046]
[Table 9]

[0047]
According to the hue of the filter segment to be formed, the coloring composition of the present invention may contain other organic or inorganic coloring agents together with the ensenthrone-based pigment of the present invention. Examples of the organic colorant include dyes, organic pigments, and natural pigments, and examples of the inorganic colorant include inorganic pigments. The inorganic pigment includes an extender pigment. As the coloring agent, a coloring agent having high coloring properties and high heat resistance, particularly a coloring agent having high thermal decomposition resistance, is preferable, and an organic coloring agent is usually used, and an organic pigment is particularly preferable. The organic or inorganic colorants can be used alone or in combination of two or more.
Hereinafter, specific examples of the organic pigment that can be used in the coloring composition of the present invention are shown by color index numbers.
[0048]
When a red filter segment is formed from the coloring composition of the present invention, C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, C.I. I. Red pigments such as CI Pigment Orange 43, 71 and 73 can be used in combination.
In this case, the content of the ensenthuron-based pigment of the present invention based on the total amount of the colorant (the total amount of the ensenthuron-based pigment and the red pigment of the present invention) varies depending on the required color characteristics, but is not sufficient. From the viewpoint of obtaining a high brightness, the content is preferably 0.01 to 90% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight.
[0049]
Further, in the coloring composition of the present invention, titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, in order to ensure good coatability, sensitivity, developability, etc. while balancing the saturation and lightness. Inorganic colorants such as zinc yellow, red iron oxide (III), cadmium red, ultramarine blue, navy blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black can be contained.
[0050]
When the coloring composition of the present invention contains two or more coloring agents, the coloring composition of the present invention may be obtained by mixing two or more coloring agents, and then mixing the obtained coloring agent mixture as necessary. Along with the photopolymerization initiator, it can be produced by finely dispersing in a colorant carrier by a known method. Further, the coloring composition of the present invention can also be produced by mixing finely dispersed individual colorants in a colorant carrier.
[0051]
Further, in the coloring composition of the present invention, a colorant is sufficiently dispersed in a colorant carrier, and applied on a transparent substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness becomes 0.2 to 5 μm. May be included to facilitate the formation of As the solvent, for example, cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, methyl ethyl ketone , Ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum solvents and the like, and these are used alone or in combination.
[0052]
Further, the coloring composition of the present invention may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity over time of the composition. Examples of the storage stabilizer include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and organic acids such as methyl ether, t-butyl pyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Examples include phosphine and phosphite.
[0053]
The coloring composition of the present invention can be prepared in the form of an inkjet ink, a gravure offset printing ink, a waterless offset printing ink, a silk screen printing ink, a solvent development type or an alkali development type coloring resist material. The colored resist material is a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a photosensitive resin and a monomer, in which a composition containing a photopolymerization initiator is dispersed with the anthanthrone-based pigment of the present invention and other colorants as necessary. It is a thing.
[0054]
When the filter segment is formed by a photolithographic method, a total of 1.5 to 7% by weight of the anthanthrone-based pigment of the present invention and other coloring agents used as needed in the coloring composition are used. Is preferably contained. When the filter segments are formed by a printing method, it is preferable that the filter segments be contained in the coloring composition in a total amount of 1.5 to 40% by weight. In any case, the colorant is preferably present in the final filter segment in a proportion of from 10 to 40% by weight, more preferably from 20 to 40% by weight, the remainder being from the resinous binder provided by the colorant carrier. Become substantially.
[0055]
The colored composition of the present invention was mixed with coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, by means of centrifugation, sintering filter, membrane filter, etc. It is preferable to remove dust.
[0056]
As described above, the color filter of the present invention includes at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein at least one red filter segment of the present invention. It is formed using a coloring composition.
The blue filter segment can be formed using a normal blue coloring composition. The blue coloring composition may be replaced with, for example, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 60 and the like. The blue coloring composition includes C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 42 and other violet pigments can be used in combination.
[0057]
Further, the green filter segment can be formed using a normal green coloring composition. The green coloring composition may be, for example, C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37 and the like. Green coloring compositions include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180 It can be used in combination with the yellow pigments such as 181,182,185,187,188,193,194,198,199,213,214.
[0058]
The color filter of the present invention can be manufactured by forming a filter segment of each color on a transparent substrate using the coloring composition of the present invention by a printing method or a photolithography method.
As the transparent substrate, a glass plate or a resin plate of polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, or the like is used.
[0059]
The formation of each color filter segment by the printing method can be patterned by simply repeating the printing and drying of the coloring composition prepared as the above various printing inks, so that the color filter manufacturing method is low cost and excellent in mass productivity. ing. Furthermore, fine patterns having high dimensional accuracy and smoothness can be printed with the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the composition be such that the ink does not dry and solidify on a printing plate or on a blanket. It is also important to control the fluidity of the ink on the printing press, and the viscosity of the ink can be adjusted with a dispersant or extender.
[0060]
When forming each color filter segment by photolithography method, the coloring composition prepared as the solvent-developing or alkali-developing colored resist material, on a transparent substrate, spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. Depending on the application method, application is performed so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. The film dried as necessary is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact or non-contact with the film. Thereafter, the color filter is manufactured by immersing in a solvent or an alkali developer or spraying the developer with a spray or the like to remove an uncured portion to form a desired pattern, and then repeating the same operation for other colors. be able to. Further, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the printing method can be manufactured.
[0061]
In the development, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like is used as an alkali developing solution, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Further, an antifoaming agent or a surfactant can be added to the developer.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkali-soluble resin, such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin, was coated and dried to form a film for preventing polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can be performed.
[0062]
The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method or the like in addition to the above-mentioned methods, and the coloring composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method uses a transparent conductive film formed on a transparent substrate, and is a method of manufacturing a color filter by electrodepositing each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloid particles. is there.
The transfer method is a method in which a color filter layer is previously formed on the surface of a peelable transfer base sheet, and the color filter layer is transferred to a desired transparent substrate.
[0063]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight”.
First, the acrylic resin solution and the orange pigment used in Examples and Comparative Examples will be described.
[0064]
(Preparation of acrylic resin solution)
800 parts of cyclohexanone was placed in a reaction vessel, heated to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and a mixture of the following monomer and thermal polymerization initiator was dropped at the same temperature over 1 hour to carry out a polymerization reaction.
Styrene 60.0 parts Methacrylic acid 60.0 parts Methyl methacrylate 65.0 parts Butyl methacrylate 65.0 parts Azobisisobutyronitrile 10.0 parts After dropping, the mixture was further reacted at 100 ° C for 3 hours, and then reacted with azobisisobutyrate. A solution prepared by dissolving 2.0 parts of lonitrile in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour to obtain a solution of an acrylic resin having a weight average molecular weight of about 40,000.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. To prepare an acrylic resin solution.
[0065]
Next, an anthansulon-based pigment (CI Pigment Red 168) represented by the formula (1) was subjected to a salt milling treatment by the following method to produce an orange-treated pigment.
[Orange pigment 1]
C. I. Pigment Red 168 pigment ("Hosta Palm Orange GO" manufactured by Clariant): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts are charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 120 ° C for 8 hours. did. Next, the kneaded material was put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. Filtration and washing were repeated to remove sodium chloride and diethylene glycol, followed by drying at 80 ° C. for 24 hours. 490 parts of orange pigment 1 were obtained.
[0066]
[Orange pigment 2]
C. I. Pigment Red 168 pigment (“Hosta Palm Orange GO” manufactured by Clariant): 500 parts, sodium chloride: 500 parts, and diethylene glycol: 250 parts are charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 120 ° C. for 2 hours. did. Next, the kneaded material was put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. Filtration and washing were repeated to remove sodium chloride and diethylene glycol, followed by drying at 80 ° C. for 24 hours. 490 parts of orange pigment 2 were obtained.
[0067]
[Example 1]
After uniformly mixing and mixing a mixture having the following composition, the mixture was dispersed in a sand mill for 5 hours using glass beads having a diameter of 1 mm, and then filtered through a 5 μm filter to prepare an ensenthrone-based orange pigment dispersion.
Orange pigment 1 9.0 parts Dye derivative (compound A-45) 1.0 part Acrylic resin solution 50.0 parts Cyclohexanone 40.0 parts Then, a mixture of the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then 1 μm The mixture was filtered with a filter to obtain an alkali-developable orange resist material.
Anthanthrone-based orange pigment dispersion 60.0 parts Acrylic resin solution 11.0 parts Trimethylolpropane triacrylate 4.2 parts ("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
1.2 parts of photopolymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Geigy) 0.4 parts of sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co.) 23.2 parts of cyclohexanone
[Comparative Example 1]
An alkali-developable orange resist material was prepared in the same manner as in Example 1, except that the orange pigment 1 was changed to the orange pigment 2.
[Comparative Example 2]
Orange pigment 1 was treated with untreated C.I. I. Pigment Red 168 pigment (“Hosta Palm Orange GO” manufactured by Clariant) was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare an alkali-developable orange resist material.
[0069]
The resist material obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was applied on a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm at a rotation speed of 500 rpm, 1000 rpm, 1500 rpm, and 2000 rpm using a spin coater. Thus, four types of coated substrates having different film thicknesses were obtained. Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed using an ultra-high pressure mercury lamp at an integrated light amount of 150 mJ. The coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool, and then the chromaticity (Y, x, y) of the obtained orange coating film with a C light source was measured using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). It measured using. From the four sets of chromaticity and spectral measurement results, the spectral transmittances at 400 nm and 585 nm, x, y, and Y when the spectral transmittance at 505 nm was 1% were determined. Further, the surface state of the coated substrate at 1000 rpm was observed with an optical microscope (“BX60” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). Table 10 shows the results.
[0070]
[Table 10]

[0071]
As shown in Table 10, the orange coating film formed using the resist materials of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 had a transmittance of 585 nm as small as less than 80%, whereas the orange coating film used the resist material of Example 1. The 585 nm transmittance of the orange coated film formed by the above method is as large as 80% or more, and the orange coated film formed by using the coloring composition (resist material) of the present invention has a wider transmission region and is far superior. . Further, the lightness Y is increased by the high transmittance, and the color characteristics are improved.
[0072]
[Example 2]
5.4 parts out of 9.0 parts of the orange pigment 1 were used as diketopyrrolopyrrole-based red pigments C.I. I. Pigment Red 254 ("Irga Four Red B-CF" manufactured by Ciba Geigy) was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain an alkali-developable red resist material.
[Comparative Example 3]
9.0 parts of the orange pigment 1 was used as a diketopyrrolopyrrole-based red pigment C.I. I. Pigment Red 254 (“Irga Four Red B-CF” manufactured by Ciba Geigy) and 5.645 parts of the orange pigment 2 were changed to 3.645 parts to obtain an alkali-developable red resist material in the same manner as in Example 1. .
[Comparative Example 4]
9.0 parts of the orange pigment 1 was used as a diketopyrrolopyrrole-based red pigment C.I. I. Pigment Red 254 (“Irga Four Red B-CF” manufactured by Ciba Geigy) and 5.31 parts of untreated C.I. I. Pigment Red 168 pigment pigment (“Hosta Palm Orange GO” manufactured by Clariant Co.) was changed to 3.69 parts, and an alkali-developable red resist material was obtained in the same manner as in Example 1.
[0073]
The resist material obtained in Example 2, Comparative Example 3 and Comparative Example 4 was coated on a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and 1.3 mm by using a spin coater, where x = 0.603 and y = 0.342. It was applied to a film thickness such that Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed using an ultra-high pressure mercury lamp at an integrated light amount of 150 mJ. The coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool. Then, using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the lightness (Y) of the obtained red coating film with a C light source was determined. The maximum transmittance (Tmax) and the minimum transmittance (Tmin) were determined. The surface state of the coating film was observed with an optical microscope (“BX60” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). Table 11 shows the results.
[0074]
[Table 11]

As shown in Table 11, in the red coating film formed by using the coloring composition (resist material) of the present invention, the transmission wavelength region of the orange pigment contained in the coating film was shifted to the shorter wavelength side. In addition, since a large amount of orange pigment is included to match the hue, the lightness Y is high as a result.
[0075]
[Example 3]
5.58 parts of the orange pigment 1 is an anthraquinone red pigment C.I. I. Pigment Red 177 ("Chromophthal Red A2B" manufactured by Ciba Geigy) was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain an alkali-developable red resist material.
[Comparative Example 5]
9.0 parts of the orange pigment 1 is an anthraquinone red pigment C.I. I. Pigment Red 177 (“Chromophthal Red A2B” manufactured by Ciba Geigy) was changed to 5.535 parts, and the orange pigment 2 was changed to 3.465 parts to obtain an alkali-developing red resist material in the same manner as in Example 1. .
[Comparative Example 6]
9.0 parts of the orange pigment 1 is an anthraquinone red pigment C.I. I. Pigment Red 177 (“Chromophthal Red A2B” manufactured by Ciba Geigy) 5.49 parts, untreated C.I. I. Pigment Red 168 pigment (“Hosta Palm Orange GO” manufactured by Clariant) was changed to 3.51 parts to obtain an alkali-developable red resist material in the same manner as in Example 2.
[0076]
The resist material obtained in Example 3, Comparative Example 5 and Comparative Example 6 was coated on a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and 1.3 mm by using a spin coater, where x = 0.603 and y = 0.320. It was applied to a film thickness such that Next, after drying at 70 ° C. for 20 minutes, ultraviolet exposure was performed using an ultra-high pressure mercury lamp at an integrated light amount of 150 mJ. The coated substrate was heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool. Then, using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the lightness (Y) of the obtained red coating film with a C light source was determined. The maximum transmittance (Tmax) and the minimum transmittance (Tmin) were determined. The surface state of the coating film was observed with an optical microscope (“BX60” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). Table 12 shows the results.
[0077]
[Table 12]

As shown in Table 12, in the red coating film formed using the coloring composition (resist material) of the present invention, the transmission wavelength region of the orange pigment contained in the coating film was shifted to the shorter wavelength side. In addition, since a large amount of orange pigment is included to match the hue, the lightness Y is high as a result.
[0078]
[Example 4]
In order to produce a color filter having a red filter segment, a blue filter segment, and a green filter segment, blue and green resist materials were produced by the following method.
[0079]
(Blue resist material)
After uniformly stirring and mixing a mixture having the following composition, the mixture was dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 5 hours, and then filtered through a 5 μm filter to prepare a copper phthalocyanine dispersion.
ε-type copper phthalocyanine pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 10.0 parts (BASF “Heliogen Blue L-6700F”)
Dispersant (“Sol Spers 20000” manufactured by Zeneca) 2.0 parts Acrylic resin solution 40.0 parts Cyclohexanone 48.0 parts Then, a mixture having the following composition was mixed and stirred so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter. Thus, a blue resist material was obtained.
Copper phthalocyanine dispersion 60.0 parts Acrylic resin solution 11.0 parts Trimethylolpropane triacrylate 4.2 parts ("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba-Geigy) 1.2 parts Sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co.) 0.4 parts Cyclohexanone 23.2 parts
(Green resist material)
10.0 parts of the ε-type copper phthalocyanine pigment was used as a copper phthalocyanine green pigment C.I. I. Pigment Green 36 ("Lionol Green 6YK", manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), isoindoline-based yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 139 (“Irgafor Yellow 2R-CF” manufactured by Ciba-Geigy) was changed to 3.15 parts to prepare a green resist material in the same manner as the blue resist material.
[0081]
The red resist material obtained in Example 2 was applied to a glass substrate by spin coating to a thickness such that x = 0.603 and y = 0.342. After drying, a stripe pattern exposure was performed with an exposure machine, and development was performed for 90 seconds with an alkali developer to form a stripe-shaped red filter segment. The alkaline developer is composed of 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogencarbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perylex NBL” manufactured by Kao Corporation) and 90% by weight of water. .
[0082]
Next, similarly to the red resist material, a green resist material was applied to a film thickness such that x = 0.32 and y = 0.53. After drying, a stripe-shaped pattern exposure adjacent to the red filter segment was performed by an exposure machine to form a striped green filter segment.
Further, in the same manner as the red resist material, a blue resist material was applied so that x = 0.136 and y = 0.142. After drying, striped blue filter segments were formed adjacent to the red and green filter segments.
The shape of the filter segment of each color was good, and the resolution was also good. Finally, the obtained color filter is heated in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to completely react the remaining polymerizable functional groups, and a red, green, and blue stripe shape is formed on a transparent substrate. A color filter having a filter segment was obtained.
[0083]
[Comparative Example 7]
A color filter was produced in the same manner as in Example 4, using the red resist material produced in Comparative Example 3, the green resist material produced in Example 4, and the blue resist material produced in Example 4.
[Comparative Example 8]
A color filter was produced in the same manner as in Example 4 using the red resist material produced in Comparative Example 4, the green resist material produced in Example 4, and the blue resist material produced in Example 4.
[0084]
Y of each color of the color filters obtained in Example 4, Comparative Examples 7 and 8 was measured using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). When light is transmitted through all three colors, white light is obtained. X, y, and Y of the white light were calculated from x, y, and Y of each color. The results are shown in Tables 13 and 14. As shown in Table 14, the Y values of the color filters obtained in Example 4 are higher than those obtained in Comparative Examples 7 and 8. When the Y value is high, white becomes a bright color filter.
[0085]
[Table 13]

[Table 14]

[0086]
【The invention's effect】
In the coloring composition of the present invention, the transmission wavelength region of the orange pigment contained in the coloring composition is shifted to the shorter wavelength side, so that a red filter segment having extremely high brightness can be formed on the substrate. .
A color filter including a filter segment formed by using the coloring composition of the present invention can provide high brightness and high chroma to a color liquid crystal display device at the same time, and a transmission type / reflection type color liquid crystal display device and It is suitable as a color filter for color separation of a solid-state imaging device.

Claims (4)

A composition comprising a colorant carrier composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof, and an ensenthrone-based pigment represented by the following formula (1) dispersed in the colorant carrier, wherein: When a pigment is used to form a coating film having a spectral transmittance of 1% at 505 nm using an orange composition obtained by dispersing the pigment in the colorant carrier, the spectral transmittance of the coating film at 400 nm is increased. A coloring composition for a color filter, having a spectral characteristic of 5% or less and a spectral transmittance at 585 nm of 80% or more.
Equation (1)

The coloring composition for a color filter according to claim 1, comprising a dye derivative having a basic group or a triazine derivative having a basic group. The content of the pigment derivative having a basic group or the triazine derivative having a basic group is 0.001 to 40% by weight based on the ancesthrone-based pigment represented by the formula (1). Item 3. A coloring composition for a color filter according to Item 2. At least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, wherein the at least one red filter segment is formed from the coloring composition for a color filter according to any one of claims 1 to 3. A color filter characterized by being formed.