JP4631181B2

JP4631181B2 - Inorganic vapor-deposited film laminate and package

Info

Publication number: JP4631181B2
Application number: JP2001040439A
Authority: JP
Inventors: 孝志井川; 修成松田; 尚伸小田; 清司伊関
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-02-16
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2021-02-16
Also published as: JP2002240182A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装材料積層体及び包装体に関し、特に、プラスチックフィルムに無機酸化物薄膜層を形成した、特にガスバリア性に優れ、食品、医薬品、化学薬品、医療用機器、電子部品など包装時には気密性が要求され、かつ、内容物取出し時には容易に開封することが求められる物品の包装に用いるのに適した包装材料積層体及び包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸素や水蒸気などに対し優れたバリア性を有し、透明で、環境にやさしいフレキシブルフィルムとして、プラスチックフィルム上に無機酸化物薄膜を形成した積層体が知られている。このような積層体上に、さらにヒートシール性樹脂層を積層したものは、食品、医薬、化学薬品、医療用機器、電子部品などの包装用に製袋し包装体として用いられる。
【０００３】
しかしながら、このような無機蒸着フイルムに、他の樹脂のフイルムないしシート等を押し出しラミあるいは、ドライラミ等によって包装用積層体を製造する場合に、無機蒸着フイルムと従来のラミネート用接着剤では接着力が低いという問題点がある。そのため、包装袋や物品の外装から内容物を取出すときに包装袋や物品の外装を開封する際、包装袋の一部からフイルムが伸びてしまい引き裂きにくく、無理に開封しようとして内容物が飛び出してしまうという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の包装材料の有する問題点を解決し、通常は優れた密封性を有するが、開封時には強い抵抗感がなく開封感が良好で、手でスムーズに開封することができる、ガスバリア性を有し、かつ、易開封性の包装材料積層体及び該包装材料積層体を用いた開封性の優れた包装体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため本発明の包装材料積層体及び包装体は、プラスチックフィルムの表面に無機酸化物薄膜層を設け、該無機酸化物薄膜上に接着剤層を介してヒートシール性樹脂層が形成された包装材料積層体において、ヒートシール性樹脂層同士をヒートシールしたヒートシール部の切欠き部を引裂いて連続的に引裂き抵抗値を測定したときの引裂き抵抗値曲線が初期山部とそれに続く平坦部を持ち、山部の引裂き抵抗値の最大値（ａ）とそれに続く平坦部の引裂き抵抗値の値（ｂ）との比（ｂ／ａ）×１００が０．１〜６０％であることを特徴とする包装材料積層体。
【０００６】
ヒートシール性樹脂層同士をヒートシールしたヒートシール部の引き裂き応力が１Ｎ／１５ｍｍ以下であることを特徴とするガスバリア性フイルム。
【０００７】
無機酸化物薄膜層上にプライマーもしくは接着剤として、分岐点濃度が３０〜３００当量／トンであり、かつ、ガラス転移転温度が−３０℃以上、５０℃未満であるポリエステルまたはポリウレタン樹脂を主成分とし、該樹脂１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０５〜５重量部含有することを特徴とするものが塗布された前記の包装材料積層体。
【０００８】
上記の構成からなる本発明の包装材料積層体は、ガスバリア性を有し、かつ、強い抵抗感がなく、易開封性が良好で、手でスムーズに開封することができる。
【０００９】
この場合において、無機酸化物薄膜が、少なくとも酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜であることができる。
【００１０】
また、この場合において、プラスチックフィルムがポリアミドフィルムであることができる。
【００１１】
さらにまた、この場合において、前記記載の包装材料積層体を用いてなることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の包装材料積層体及び包装体の実施形態を図面に基づいて説明する。
【００１３】
本発明におけるプラスチックフィルムとは、有機高分子からなり、必要に応じ、溶融押出し後長手方向及び／又は幅方向に延伸し、さらに熱固定、冷却を施したフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１などのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレートなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン１２などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホンなどが挙げられる。これらの有機高分子は、他の有機重合体を少量共重合をしたり、ブレンドしたりしてもよい。
【００１４】
さらに上記の有機高分子には、公知の添加物、例えば、紫外線吸収剤帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、などが添加されていてもよく、フィルムとしての透明度は特に限定するものではないが、透明ガスバリアフィルムとして使用する場合には、５０％以上の光線透過率をもつものが望ましい。本発明において用いるプラスチックフィルムは、本発明の目的を損なわないかぎりにおいて、無機酸化物薄膜層を積層するのに先行して、該フィルムをコロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、表面粗面化処理などの表面処理を施してもよく、また、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施されてもよい。本発明において用いるプラスチックフィルムは、その厚さとして３〜５００μｍの範囲であるのが望ましく、さらに好ましくは、６〜３００μｍの範囲である。
【００１５】
本発明における無機酸化物薄膜とは、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど薄膜にできるものなら特に制限はないが、より好ましくは酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化薄膜の方が効果は大きい。ここでいう、酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜とは、無機酸化物からそれ自体公知の方法で形成された薄膜であって、無機酸化物とは、酸化珪素・酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど薄膜化できる無機酸化物であれば特に制限はないが、好ましい無機酸化物は酸化アルミニウム、酸化珪素を含む多元系無機酸化物薄膜、より好ましくは酸化珪素・酸化アルミニウム二元系無機酸化物薄膜である。
【００１６】
ここでいう酸化珪素とは、Ｓｉ、ＳｉＯやＳｉＯ₂などの珪素や各種珪素酸化物の混合物からなり、酸化アルミニウムとは、Ａｌ、ＡｌＯやＡｌ₂Ｏ₃などのアルミニウムや各種アルミニウム酸化物の混合物からなり、各酸化物内における酸素の結合量はそれぞれの製造条件によって異なってくるが、酸化珪素と酸化アルミニウムとを併用する場合は無機酸化物薄膜中に占める酸化アルミニウムの含有率が２０〜９９重量％であるのが好ましく、２０〜７５重量％であるのがより好ましい。また、さらに好ましくは、該酸化珪素・酸化アルミニウム二元系薄膜の比重が下記の条件を満たすものである。
【００１７】
無機酸化物薄膜の比重の値が、無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウムの重量％との関係を、Ｄ＝０．０１Ａ＋ｂ（Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化アルミニウムの重量％）という式で示すとき、ｂの値が１．６よりも小さい領域のときには、酸化アルミニウム・酸化珪素系薄膜の構造が粗となり、また、該薄膜の比重の値が、ｂ値で、２．２よりも大きい領域の場合、薄膜が硬くなる傾向にある。
【００１８】
このため、無機酸化物薄膜としての酸化アルミニウム・酸化珪素系薄膜の比重は、該薄膜の比重と薄膜内の酸化アルミニウム組成比率との関係をＤ＝０．０１Ａ＋ｂ（Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化アルミニウムの重量％）という関係式であらわすとき、ｂの値で１．６〜２．２、であるのが好ましく、更に好ましくは１．７〜２．１であるが、もちろんこの範囲に限定されるものではない。酸化珪素・酸化アルミニウムを含み、さらに他の無機酸化物を含む多元系無機酸化物薄膜もガスバリア性フィルムとしての効果は大きい。
【００１９】
前記の場合において、酸化珪素・酸化アルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウムの含有量が２０重量％未満になると、ガスバリア性が必ずしも十分ではなくなり、また、酸化珪素・酸化アルミニウム系蒸着膜中の酸化アルミニウム量が９９重量％を超えると、蒸着膜の柔軟性が低下し、ガスバリア性フィルムの曲げや寸法変化に比較的弱く、二者併用の効果が低下するといった問題が生じることがある。
【００２０】
本発明において、無機酸化物薄膜の膜厚は、通常１０〜８，０００Å、好ましくは５０〜５，０００Åである。膜厚が１０Å未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、また８，０００Åを超えて過度に厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点で却って不利となる。
【００２１】
無機酸化物薄膜を形成する典型的な製法を酸化珪素・酸化アルミニウム系薄膜の形成により説明すると、蒸着法による薄膜形成法としては真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理蒸着法、あるいはＣＶＤ法（化学蒸着法）などが適宜用いられる。たとえば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原料としてＳｉＯ₂とＡｌ₂Ｏ₃の混合物、あるいはＳｉＯ₂とＡｌの混合物などが用いられる。加熱には、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電子線ビーム加熱などを採用することができ、また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気などを導入したり、オゾン添加、イオンアシストなどの手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能である。更に、プラスチックフィルムにバイアスを印加したり、プラスチックフィルムを加熱したり冷却するなど、成膜条件も任意に変更することができる。上記蒸着材料、反応ガス、基板バイアス、加熱・冷却などは、スパッタリング法やＣＶＤ法を採用する場合にも同様に変更可能である。
【００２２】
この様な方法により透明で、煮沸処理やレトルト処理、更にはゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐えることができる優れた性能のプラスチックフィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成された、ガスバリア性積層体を得ることが可能となる。かかる、プラスチックフィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成された積層体は、本発明の包装材料積層体の少なくとも構成層の一部とされる。
【００２３】
また、本発明の包装材料積層体は、プラスチックフィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成されたガスバリア性積層体の最外層にヒートシール性樹脂層が形成された包装材料積層体が基本構造であるが、プラスチックフィルム表面の無機酸化物薄膜層側の最外層に接着剤層を介して、ヒートシール性樹脂層を形成した構造である。
【００２４】
前記ヒートシール性樹脂層を形成する方法としては、あらかじめ、フィルム状にしたシーラントフィルムを用い、ドライラミネート又は押出しラミネートで接着するのが好ましい。このとき用途に応じて種々のシーラントフィルムから最適なフィルム選択することができる。
【００２５】
本発明において、前記ガスバリア性積層体の最外層に形成するヒートシール性樹脂層とは、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタアクリレート共重合体、アイオノマーなどにより形成されたヒートシール性を有するフィルムである。実用的には、低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、線状低密度ポリエチレン又はポリプロピレンからなるフィルムをヒートシール性樹脂層として用いることが多い。このヒートシール性樹脂層の厚みとしては、３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜７０μｍ程度であるのが一般的である。
【００２６】
本発明における引裂き抵抗値とは、引張り試験機を用い、ヒートシール性樹脂層同士をヒートシールしたヒートシール部３の端部に長さ４ｍｍの切欠き２を入れ、その試料の切欠き部の両端を把持し、互いにフィルム面に垂直に速度５００ｍｍ／ｍｉｎで長さ５０ｍｍにわたり引張ることにより、ヒートシール部を含むフィルムがカットされるときの強度を連続的に測定したときに得られるものである。連続的に測定するとは、試料の両端を引張りながら、引張り長さとそのときの引裂き抵抗値を連続して記録することをいい、記録については、レコーダー、プリンター、また、磁気記録媒体など何を用いてもよい。
【００２７】
このときの測定速度とは、試料の切欠き部の両端を引張る速度であり、５００ｍｍ／ｍｉｎのときにカット性との一番相関がよい。ヒートシール部とは、ヒートシールして得るもので、そのときの温度は、ヒートシール性樹脂層の特性により、適宜選定してよいが、下限は、融着できる温度であり、上限は、熱による外観不良がおこることにより制限される。
【００２８】
引裂き抵抗値の最大値とは、前記の記録した連続曲線より得られるもので、引裂き抵抗値が最も高い値をいう。この引裂き抵抗値の連続的変化は、大きく２つに分けられる。１つは、試料を切れ目から引張るにつれ、引裂き抵抗値も、連続的に増加するものであり、この場合引裂き抵抗値の値と引裂き抵抗値の最大値は同じものとなる。もう１つは、最大値を取ったのち引裂き抵抗値が小さくなるもので、カット性に対しては、このような変化をする包装材料積層体及びそれを用いてなる包装体が望ましい。この関係について鋭意研究の結果、小さくなった平坦部の引裂き抵抗値の値（ｂ）が、該最大値（ａ）に対し、０．１〜６０％のとき、手によるカット性が特によいものが得られる。この最大値に対する比率として、より好ましくは、０．１〜４５％であり、さらに好ましくは０．１〜３０％である。
引裂き抵抗値を上記範囲で得るためには、接着剤としては、シランカップリング剤を含有する接着剤を使用することが好ましい。その理由としては、このような接着剤を用いることで無機蒸着薄膜層とシーラントフィルムの接着力が向上することと接着剤層自身の剛性が向上することに起因しているものと考えられる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明の内容及び効果を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しないかぎり以下の実施例に限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１）
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡績社製，商品名：Ｎ４１４２（１５μｍ））上に酸化ケイ素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を蒸着したフィルムを用い、ドライラミネートを実施した。樹脂Ａ／シランカップリング剤（信越化学工業製：ＫＢＥ−９０３）／硬化剤（日本ポリウレタン社製：コロネートＨＸ）＝１００／２／２０（固形比）で配合したものをドライコート量３．０ｇ／ｍ²に調整して蒸着薄膜面に塗布し、この接着剤層を介してヒートシール性樹脂層である線状低密度ポリエチレン（商品名：Ｌ４１０２４０μｍ）を貼り合わせてドライラミネート積層体を得た。エージングは、条件：４０℃×３日間実施した。得られたラミネート積層体をヒートシール（シール条件：１６０℃×２ｋｇ×２秒）し、袋をつくった。
【００３１】
引裂き抵抗値を連続的に測定し、引張り長さと引裂き抵抗値のカーブをペンレコーダーに書かせた。このとき最大値は、２Ｎ／１５ｍｍであったが、その後強度は小さくなり、平坦部では０．５Ｎ／１５ｍｍで安定化した。このときの最大値に対する比率は２５％であった。次に、５×１０ｃｍの小袋を製造し、内容物として液体スープをつめ、切れ目より、手でカットしたが、非常にスムーズに切れ、切れ味は良好であった。
【００３２】
また、引き裂き応力値は０．５Ｎであった。
【００３３】
（比較例１）
実施例１で、接着剤を汎用イソシアネート系接着剤（東洋モートン社製，商品名：ＴＭ５９０）３．０ｇ／ｍ²とする以外は、同様に加工し、ドライラミネート積層体を得た。引裂き抵抗値を連続的に測定したところ、引張り続けると、強度は増加し続け、１５ｍｍ長さを引張ったときの値は、４Ｎ／１５ｍｍであった。実施例１と同様にして小袋を製造し手でカットすると、抵抗感が強く、うまく切れず、内容物が飛び出した。
【００３４】
また、この積層体の引き裂き応力は２Ｎであった。
【００３５】
（実施例２）
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡績社製，商品名：Ｎ４１４２（１５μｍ））上に酸化ケイ素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を蒸着したフィルムを用い、ドライラミネートを実施した。樹脂Ｂ／シランカップリング剤（信越化学工業製：ＫＢＥ−９０３）／硬化剤（日本ポリウレタン社製：コロネートＨＸ）＝１００／２／２０（固形比）で配合したものをドライコート量３．０ｇ／ｍ²に調整して蒸着薄膜面に塗布し、この接着剤層を介してヒートシール性樹脂層である未延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績社製，商品名：Ｐ１１５３（４０μｍ）を貼り合わせてドライラミネート積層体を得た。得られたラミネート積層体をヒートシール（シール条件：１８０℃×２ｋｇ×２秒）し、袋をつくった。この包装体について引裂き抵抗値を連続的に測定したところ、最大値は１Ｎであったが、引張るにつれ強度は落ち、０．８Ｎ／１５ｍｍとなった。引裂き抵抗値の最大値に対する比率は５３％であった。この包装体に、内容物として「みそ」をつめ、手でカットしたが、非常にスムーズに切れ、良好であった。
【００３６】
また、この積層体の引き裂き応力は０．８Ｎであった。
（比較例２）
ドライラミネートの接着剤をアルミ箔用イソシアネート系接着剤（武田薬品社製，商品名：タケラックＡ−３１０）３．０ｇ／ｍ²とする以外は実施例２と同様に加工し、ドライラミネート積層体を得た。引裂き抵抗値を連続的に測定したところ、引張り続けると強度は増加し続け、１５ｍｍ長さのときには、３．５Ｎ／１５ｍｍであり、カット時の抵抗感が強く、スムーズにカットすることができなかった。
【００３７】
また、この積層体の引き裂き応力は２．５Ｎであった。
【００３８】
樹脂ＡおよびＢの組成と樹脂特性を表１に示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【発明の効果】
本発明の包装材料積層体及び包装体によれば、優れたガスバリア性を有し、優れた密封性を有するが、開封時には強い抵抗感がなく開封感が良好で、手でスムーズに開封することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施例の引裂き抵抗値と引張り長さの関係を示すカーブのグラフの一例である。
【図２】比較例の引裂き抵抗値と引張り長さの関係を示すカーブのグラフの一例である。
【図３】切欠き部を形成した、本発明の包装材料積層体のヒートシール部の要部を示す図である。
【符号の説明】
Ａ山部
Ｂ平坦部
１包装材料積層体
２切欠き部
３ヒートシール部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a packaging material laminate and a packaging body, and in particular, an inorganic oxide thin film layer formed on a plastic film, particularly excellent in gas barrier properties, and airtight when packaging foods, pharmaceuticals, chemicals, medical devices, electronic parts, etc. The present invention also relates to a packaging material laminate and a packaging body suitable for use in packaging an article that is required to be easily opened when the contents are taken out.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a laminate in which an inorganic oxide thin film is formed on a plastic film is known as a flexible film that has excellent barrier properties against oxygen, water vapor, and the like, is transparent, and is environmentally friendly. A laminate obtained by further laminating a heat-sealable resin layer on such a laminate is formed into a bag for packaging foods, medicines, chemicals, medical equipment, electronic parts and the like and used as a package.
[0003]
However, when a laminate for packaging is produced by extruding a film or sheet of other resin into such an inorganic vapor-deposited film or by laminating or dry laminating, the adhesive strength between the inorganic vapor-deposited film and the conventional laminating adhesive is low. There is a problem that it is low. Therefore, when opening the packaging bag or the exterior of the article when taking out the contents from the packaging bag or the exterior of the article, the film stretches from a part of the packaging bag and is difficult to tear, and the contents pop out when trying to open it forcibly. There is a problem of end.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the problems of the above conventional packaging materials, usually has excellent sealing properties, but there is no strong resistance when opening, good opening feeling, can be opened smoothly by hand, An object of the present invention is to provide a packaging material laminate that has gas barrier properties and is easy to open, and a packaging body that is excellent in opening properties using the packaging material laminate.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the packaging material laminate and the packaging body of the present invention are provided with an inorganic oxide thin film layer on the surface of a plastic film, and a heat-sealable resin layer is formed on the inorganic oxide thin film via an adhesive layer. In the formed packaging material laminate, the tear resistance curve when tearing the notch part of the heat seal part where the heat sealable resin layers are heat sealed and continuously measuring the tear resistance value is the initial peak part and it. It has a flat part that follows, and the ratio (b / a) × 100 of the maximum value (a) of the tear resistance value of the peak part and the value (b) of the subsequent tear resistance value of the flat part is 0.1 to 60%. A laminate of packaging material, characterized by being.
[0006]
A gas barrier film having a tear stress of 1 N / 15 mm or less at a heat seal part where heat seal resin layers are heat sealed.
[0007]
As a primer or adhesive on the inorganic oxide thin film layer, the main component is a polyester or polyurethane resin having a branching point concentration of 30 to 300 equivalents / ton and a glass transition transition temperature of −30 ° C. or higher and lower than 50 ° C. And said packaging material laminated body to which what was characterized by containing 0.05-5 weight part of silane coupling agents with respect to 100 weight part of this resin was applied.
[0008]
The packaging material laminate of the present invention having the above structure has gas barrier properties, does not have a strong resistance, has good openability, and can be opened smoothly by hand.
[0009]
In this case, the inorganic oxide thin film can be a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.
[0010]
Also in this case, the plastic film can be a polyamide film.
[0011]
Furthermore, in this case, the packaging material laminate described above can be used.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the packaging material laminate and the packaging body of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0013]
The plastic film in the present invention is made of an organic polymer, and if necessary, is a film that has been stretched in the longitudinal direction and / or the width direction after melt extrusion, and further subjected to heat setting and cooling. Polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-methylpentene-1, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2, 6-naphthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 12, and polyvinyl chloride , Polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, wholly aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, polyetherimide, polysulfone and the like. These organic polymers may be copolymerized or blended with other organic polymers in a small amount.
[0014]
Furthermore, known additives such as UV absorber antistatic agents, plasticizers, lubricants, colorants, and the like may be added to the organic polymer, and the transparency as a film is not particularly limited. However, when used as a transparent gas barrier film, those having a light transmittance of 50% or more are desirable. The plastic film used in the present invention has a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, and a surface roughening prior to laminating the inorganic oxide thin film layer as long as the object of the present invention is not impaired. Surface treatment such as treatment may be performed, and known anchor coating treatment, printing, and decoration may be performed. The thickness of the plastic film used in the present invention is desirably in the range of 3 to 500 μm, and more preferably in the range of 6 to 300 μm.
[0015]
The inorganic oxide thin film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed into a thin film such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, but a multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide and aluminum oxide is more effective. large. The multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide and aluminum oxide here is a thin film formed from inorganic oxides by a known method, and the inorganic oxide is silicon oxide / aluminum oxide, There is no particular limitation as long as it is an inorganic oxide that can be thinned, such as magnesium oxide, but a preferred inorganic oxide is a multi-component inorganic oxide thin film containing aluminum oxide or silicon oxide, more preferably a silicon oxide / aluminum oxide binary inorganic oxide. It is a physical thin film.
[0016]
The silicon oxide here is made of a mixture of silicon and various silicon oxides such as Si, SiO and SiO _2, and the aluminum oxide is a mixture of aluminum and various aluminum oxides such as Al, AlO and Al ₂ O ₃ . The combined amount of oxygen in each oxide varies depending on the production conditions, but when silicon oxide and aluminum oxide are used in combination, the content of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is 20 to 99. % By weight is preferable, and 20 to 75% by weight is more preferable. More preferably, the specific gravity of the silicon oxide / aluminum oxide binary thin film satisfies the following conditions.
[0017]
The relationship between the value of the specific gravity of the inorganic oxide thin film and the weight% of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is referred to as D = 0.01A + b (D: specific gravity of the thin film, A: weight% of aluminum oxide in the thin film). In the formula, when the value of b is a region smaller than 1.6, the structure of the aluminum oxide / silicon oxide thin film becomes rough, and the specific gravity value of the thin film is a b value of 2.2 In the case of a large region, the thin film tends to be hard.
[0018]
For this reason, the specific gravity of the aluminum oxide / silicon oxide thin film as the inorganic oxide thin film is the relationship between the specific gravity of the thin film and the composition ratio of aluminum oxide in the thin film, D = 0.01A + b (D: specific gravity of the thin film, A: (Weight% of aluminum oxide in the thin film)), the value of b is preferably 1.6 to 2.2, and more preferably 1.7 to 2.1. It is not limited to the range. A multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide / aluminum oxide and further containing other inorganic oxides has a great effect as a gas barrier film.
[0019]
In the above case, when the content of aluminum oxide in the silicon oxide / aluminum oxide binary inorganic oxide thin film is less than 20% by weight, the gas barrier property is not always sufficient, and the silicon oxide / aluminum oxide vapor deposition is performed. When the amount of aluminum oxide in the film exceeds 99% by weight, the flexibility of the deposited film decreases, the gas barrier film is relatively vulnerable to bending and dimensional changes, and the effect of the combination of the two may decrease. is there.
[0020]
In the present invention, the thickness of the inorganic oxide thin film is usually 10 to 8,000 mm, preferably 50 to 5,000 mm. If the film thickness is less than 10 mm, it is difficult to obtain satisfactory gas barrier properties. Even if the film thickness exceeds 8,000 mm, excessive gas barrier properties cannot be obtained. On the contrary, it is disadvantageous.
[0021]
The typical manufacturing method for forming an inorganic oxide thin film is explained by the formation of a silicon oxide / aluminum oxide thin film. As a thin film forming method by a vapor deposition method, a physical vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, Or CVD method (chemical vapor deposition method) etc. are used suitably. For example, when the vacuum deposition method is employed, a mixture of SiO ₂ and Al ₂ O ₃ or a mixture of SiO ₂ and Al is used as a deposition material. For heating, resistance heating, high-frequency induction heating, electron beam beam heating, etc. can be employed, and oxygen, nitrogen, hydrogen, argon, carbon dioxide gas, water vapor, etc. can be introduced as reaction gases, ozone addition, ion It is also possible to employ reactive vapor deposition using means such as assist. Further, the film forming conditions can be arbitrarily changed, such as applying a bias to the plastic film, heating or cooling the plastic film. The vapor deposition material, reaction gas, substrate bias, heating / cooling, and the like can be similarly changed when a sputtering method or a CVD method is employed.
[0022]
A gas barrier in which an inorganic oxide thin film layer is formed on the surface of a plastic film that is transparent by such a method and has an excellent performance capable of withstanding boiling, retorting, and gelbo testing (bending resistance testing). It becomes possible to obtain a conductive laminate. Such a laminate in which the inorganic oxide thin film layer is formed on the surface of the plastic film is a part of at least a constituent layer of the packaging material laminate of the present invention.
[0023]
The packaging material laminate of the present invention has a basic structure of a packaging material laminate in which a heat-sealable resin layer is formed on the outermost layer of a gas barrier laminate in which an inorganic oxide thin film layer is formed on the surface of a plastic film. There is a structure in which a heat-sealable resin layer is formed on the outermost layer on the inorganic oxide thin film layer side of the plastic film via an adhesive layer.
[0024]
As a method of forming the heat-sealable resin layer, it is preferable to use a sealant film that has been formed into a film in advance, and adhere by dry lamination or extrusion lamination. At this time, an optimum film can be selected from various sealant films according to the application.
[0025]
In the present invention, the heat-sealable resin layer formed in the outermost layer of the gas barrier laminate is low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, polypropylene, Heat seal formed by ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ionomer, etc. It is a film having properties. Practically, a film made of low density polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, linear low density polyethylene or polypropylene is often used as the heat sealable resin layer. The heat sealable resin layer generally has a thickness of about 3 to 100 μm, preferably about 5 to 70 μm.
[0026]
The tear resistance value in the present invention refers to a notch 2 having a length of 4 mm at the end of the heat seal portion 3 where the heat sealable resin layers are heat sealed using a tensile tester, and the notch portion of the sample. It is obtained when the strength at the time when the film including the heat seal part is cut is continuously measured by gripping both ends and pulling over a length of 50 mm at a speed of 500 mm / min perpendicular to the film surface. . Continuous measurement means to continuously record the tensile length and the tear resistance at that time while pulling both ends of the sample. For recording, anything such as a recorder, printer, or magnetic recording medium is used. May be.
[0027]
The measurement speed at this time is the speed at which both ends of the notch portion of the sample are pulled, and the best correlation with the cut property is good at 500 mm / min. The heat seal part is obtained by heat sealing, and the temperature at that time may be appropriately selected depending on the characteristics of the heat sealable resin layer, but the lower limit is a temperature at which fusion is possible, and the upper limit is heat. It is limited by the appearance failure caused by.
[0028]
The maximum value of the tear resistance value is obtained from the recorded continuous curve and refers to the value having the highest tear resistance value. The continuous change in the tear resistance value is roughly divided into two. One is that the tear resistance value increases continuously as the sample is pulled from the break, and in this case, the tear resistance value and the maximum tear resistance value are the same. The other is that the tear resistance value becomes smaller after taking the maximum value, and for the cut property, a packaging material laminate that changes in this way and a packaging body using the same are desirable. As a result of diligent research on this relationship, when the tear resistance value (b) of the flat portion which has become smaller is 0.1 to 60% of the maximum value (a), the hand cutting property is particularly good. Is obtained. The ratio to the maximum value is more preferably 0.1 to 45%, and further preferably 0.1 to 30%.
In order to obtain the tear resistance value within the above range, an adhesive containing a silane coupling agent is preferably used as the adhesive. The reason is considered to be that the adhesive strength between the inorganic vapor-deposited thin film layer and the sealant film is improved and the rigidity of the adhesive layer itself is improved by using such an adhesive.
[0029]
[ Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and the content and effect of this invention are demonstrated concretely, this invention is not limited to a following example, unless it deviates from the summary.
[0030]
Example 1
Dry lamination was performed using a film in which a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide was vapor-deposited on a biaxially stretched nylon film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: N4142 (15 μm)). Resin A / silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBE-903) / curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate HX) = 100/2/20 (solid ratio), dry coating amount 3.0 g / M ² , applied to the vapor-deposited thin film surface, and a linear low density polyethylene (trade name: L4102 40 μm), which is a heat-sealable resin layer, is bonded through this adhesive layer to obtain a dry laminate laminate. It was. Aging was performed under the following conditions: 40 ° C. × 3 days. The resulting laminate laminate was heat sealed (sealing conditions: 160 ° C. × 2 kg × 2 seconds) to form a bag.
[0031]
The tear resistance value was measured continuously, and the curve of the tensile length and tear resistance value was written on a pen recorder. At this time, the maximum value was 2 N / 15 mm, but thereafter the strength decreased, and the flat portion was stabilized at 0.5 N / 15 mm. The ratio with respect to the maximum value at this time was 25%. Next, a 5 × 10 cm sachet was manufactured, filled with liquid soup as the contents, and cut by hand from the cut, but it was cut very smoothly and the sharpness was good.
[0032]
The tear stress value was 0.5N.
[0033]
(Comparative Example 1)
A dry laminate laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was 3.0 g / m ² of general-purpose isocyanate adhesive (trade name: TM590, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.). When the tear resistance value was continuously measured, the strength continued to increase when the tension was continued, and the value when the length of 15 mm was pulled was 4 N / 15 mm. When a sachet was manufactured and cut by hand in the same manner as in Example 1, the resistance was strong, it was not cut well, and the contents popped out.
[0034]
Further, the tear stress of this laminate was 2N.
[0035]
(Example 2)
Dry lamination was performed using a film in which a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide was vapor-deposited on a biaxially stretched nylon film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: N4142 (15 μm)). Resin B / silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBE-903) / curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate HX) = 100/2/20 (solid ratio), dry coating amount 3.0 g / M ² , applied to the vapor-deposited thin film surface, and a non-stretched polypropylene film (trade name: P1153 (40 μm), manufactured by Toyobo Co., Ltd.), which is a heat-sealable resin layer, is laminated and dried through this adhesive layer. A laminate was obtained, and the resulting laminate was heat sealed (sealing conditions: 180 ° C. × 2 kg × 2 seconds) to form a bag.The tear resistance value of this package was measured continuously. Although the maximum value was 1 N, the strength decreased as it was pulled to 0.8 N / 15 mm, and the ratio of the tear resistance value to the maximum value was 53%. Filled with "miso" as things were cut by hand, very off smoothly, it was good.
[0036]
The tear stress of this laminate was 0.8N.
(Comparative Example 2)
The dry laminate laminate was processed in the same manner as in Example 2 except that the dry laminate adhesive was 3.0 g / m ² of an isocyanate adhesive for aluminum foil (trade name: Takelac A-310, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). Got. When the tear resistance value was measured continuously, the strength continued to increase as it continued to be pulled, and when it was 15 mm long, it was 3.5 N / 15 mm, and the resistance at the time of cutting was strong, making it impossible to cut smoothly. It was.
[0037]
The tear stress of this laminate was 2.5N.
[0038]
The compositions and resin characteristics of Resins A and B are shown in Table 1.
[0039]
[Table 1]

[0040]
【The invention's effect】
According to the packaging material laminate and the packaging body of the present invention, it has excellent gas barrier properties and excellent sealing properties, but there is no strong resistance when opening, good opening feeling, and smooth opening by hand. Can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an example of a curve graph showing a relationship between a tear resistance value and a tensile length according to the present embodiment.
FIG. 2 is an example of a curve graph showing a relationship between a tear resistance value and a tensile length in a comparative example.
FIG. 3 is a view showing a main part of a heat seal part of the packaging material laminate of the present invention in which a notch part is formed.
[Explanation of symbols]
A Mountain part B Flat part 1 Packaging material laminate 2 Notch part 3 Heat seal part

Claims

An inorganic oxide thin layer formed on the surface of the plastic film, the heat-sealable resin layer via an adhesive layer on the inorganic oxide thin film is a packaging material laminate formed by dry lamination, the adhesive is Polyurethane resin 100 obtained by reacting a long-chain polyester diol, a chain extender and a diisocyanate, having a branching point concentration of 30 to 300 equivalents / ton and a glass transition temperature of −30 ° C. or higher and lower than 50 ° C. It contains 0.05 to 5 parts by weight of a silane coupling agent with respect to parts by weight , and tears the notch part of the heat seal part where the heat sealable resin layers are heat sealed to each other to continuously tear resistance value. The tear resistance curve at the time of measurement has an initial peak portion and a flat portion following the initial peak portion, and the maximum tear resistance value (a) of the peak portion and the subsequent flat portion tear resistance Packaging material laminate ratio of the values of (b) (b / a) × 100 is characterized in that 0.1 to 60%.

The packaging material laminate according to claim 1, wherein the inorganic oxide thin film is a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.

The packaging material laminate according to claim 1 or 2, wherein the plastic film is a polyamide film.

A packaging body comprising the packaging material laminate according to claim 1, 2 or 3 .