JP2000334878A - Gas barrier film and package - Google Patents

Gas barrier film and package

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JP2000334878A
JP2000334878A JP11153531A JP15353199A JP2000334878A JP 2000334878 A JP2000334878 A JP 2000334878A JP 11153531 A JP11153531 A JP 11153531A JP 15353199 A JP15353199 A JP 15353199A JP 2000334878 A JP2000334878 A JP 2000334878A
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JP
Japan
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film
gas barrier
layer
thin film
barrier film
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP11153531A
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Japanese (ja)
Inventor
Naganari Matsuda
修成 松田
Takashi Igawa
孝志 井川
Seiji Izeki
清司 伊関
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Publication of JP2000334878A publication Critical patent/JP2000334878A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain high gas barrier properties and to prevent peeling during use by forming an inorg. oxide membrane layer on the surface of a plastic film and forming a polyethyleneimine layer on the surface thereof and directly forming a heat sealable resin layer by extrusion lamination. SOLUTION: An inorg. oxide membrane layer is formed on the surface of a plastic film and a polyethyleneimine layer is formed on the surface thereof and a heat sealable resin layer is directly formed on the surface thereof by melt extrusion lamination. The thickness of the plastic film is set to 3-500 μm and the pref. inorg. oxide membrane layer comprises a silicon oxide/ aluminum oxide binary inorg. oxide membrane. The thickness of the polyethyleneimine layer is usually set to about 0.001-10 μm and the heat sealable resin layer is formed by using low density polyethylene, an ethylene/vinyl acetate copolymer or linear low density polyethylene and set to about 3-100 μm in its thickness. Laminate strength is set to 250 g/15 mm or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性フィ
ルム及び包装体に関し、特に、ガスバリア性、耐レトル
ト性、耐ピンホール性に優れた、食品、医薬品、化学薬
品、医療用機器、電子部品などの気密性を要求される物
品の包装に用いられるガスバリア性フィルム及び包装体
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier film and a package, and more particularly to foods, pharmaceuticals, chemicals, medical equipment, electronic parts, etc., which are excellent in gas barrier properties, retort resistance and pinhole resistance. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a gas barrier film and a package used for packaging articles that require airtightness.

【0002】[0002]

【従来の技術】酸素や水蒸気などのガスに対し優れたバ
リア性を有し透明で、環境にやさしいフレキシブルフィ
ルムとして、プラスチックフィルム上に無機酸化物薄膜
を形成した積層フィルムが知られている。このような積
層フィルム上にさらにヒートシール性を有する樹脂層を
積層したものは、食品、医薬品、化学薬品、医療用機
器、電子部品などの気密性を要求される物品の包装用フ
ィルムや包装用に製袋した包装体として用いられる。
2. Description of the Related Art As a transparent and environmentally friendly flexible film having an excellent barrier property against gases such as oxygen and water vapor, a laminated film in which an inorganic oxide thin film is formed on a plastic film is known. Such a laminated film further laminated with a heat-sealing resin layer is used as a packaging film or packaging for articles requiring airtightness such as food, pharmaceuticals, chemicals, medical equipment, and electronic components. It is used as a package made in a bag.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記従来のガスバリア
性フィルム及び包装体は、これを開封するために端部か
らカットしようとする場合、はさみなどの器具を用いず
に、切り欠き部を設け、手でカットする方法が簡便で好
まれる。しかし、無機酸化物薄膜層を積層したガスバリ
ア性フィルムやこれを用いた包装体は、カットするとき
に手に感じる抵抗が大きく、著しい場合には、不規則な
ひっかかりにより内容物が飛び出すというような問題が
あった。特に、力の配分が不得手な子供、老人などには
使いにくいということで使用用途が限られていた。ま
た、ヒートシール性を有する樹脂層が無機酸化物薄膜層
からはがれやすく、実用上問題があった。さらに、特開
平5−309778号公報においては、プラスチックフ
ィルム上に形成された酸化珪素蒸着薄膜層の上に予め水
性アンカー層を形成するという提案がされており、水性
アンカー層としてポリエチレンイミン系アンカー剤も示
されている。しかし、ポリアミドフィルムなどのような
吸湿しやすいフィルムに無機酸化物薄膜を蒸着したガス
バリア性フィルムにおいて、あらかじめ水系のアンカー
剤を塗布することは、吸湿するための水を供給している
ことになり、吸湿によるフィルムの伸びに無機酸化物薄
膜が追随できず、無機酸化物薄膜層を有するフィルムの
良好なガスバリア性を維持することはできない。さら
に、接着剤を介してヒートシール性樹脂フィルムをラミ
ネートするため、ポリエチレンイミン系アンカーが本来
もっている性能も発揮できないという問題点があった。
The above-mentioned conventional gas barrier film and package are provided with a notch without using scissors or the like when cutting from the end to open it. The method of cutting by hand is convenient and preferred. However, a gas barrier film having a laminated inorganic oxide thin film layer and a package using the same have a large resistance to the hand when cut, and in a remarkable case, the contents jump out due to irregular catching. There was a problem. In particular, it is difficult to use for children and the elderly, who are not good at distributing power, and their use is limited. Further, the resin layer having heat sealability is easily peeled off from the inorganic oxide thin film layer, and there is a practical problem. Further, JP-A-5-309778 proposes that an aqueous anchor layer is formed in advance on a silicon oxide vapor-deposited thin film layer formed on a plastic film, and a polyethyleneimine-based anchor agent is used as the aqueous anchor layer. Are also shown. However, in a gas barrier film obtained by depositing an inorganic oxide thin film on a film that easily absorbs moisture such as a polyamide film, applying a water-based anchor agent in advance means that water for absorbing moisture is supplied. The inorganic oxide thin film cannot follow the elongation of the film due to moisture absorption, and the good gas barrier properties of the film having the inorganic oxide thin film layer cannot be maintained. Further, since the heat-sealing resin film is laminated via the adhesive, there is a problem that the performance inherent in the polyethyleneimine anchor cannot be exhibited.

【0004】本発明は、上記従来のガスバリア性フィル
ム及び包装体の有する問題点を解決し、ヒートシール性
樹脂層が無機酸化物薄膜層に強固に接着していて高度な
ガスバリア性を保持し、使用中にはがれるようなことが
なく、かつ、端部に切り欠き部を設け、手で引っ張るこ
とによりスムーズにカットすることができるという優れ
たガスバリア性フィルム及び包装体を提供することを目
的とする。
[0004] The present invention solves the problems of the above-mentioned conventional gas barrier film and package, and the heat-sealing resin layer is firmly adhered to the inorganic oxide thin film layer to maintain a high gas barrier property. An object of the present invention is to provide an excellent gas barrier film and a package that can be cut smoothly by pulling by hand without forming a cutout portion at an end without peeling off during use. .

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のガスバリア性フィルムは、プラスチックフ
ィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成され、該無機酸
化物薄膜層の表面にポリエチレンイミン層が形成され、
該ポリエチレンイミン層の表面に溶融押出しラミネート
により直接ヒートシール性樹脂層が形成されてなること
を特徴とする。
Means for Solving the Problems To achieve the above object, the gas barrier film of the present invention comprises a plastic film having an inorganic oxide thin film layer formed on the surface thereof, and a polyethylene imine layer formed on the surface of the inorganic oxide thin film layer. Is formed,
A heat-sealable resin layer is directly formed on the surface of the polyethylene imine layer by melt extrusion lamination.

【0006】上記の構成からなる本発明のガスバリア性
フィルムは、ヒートシール性樹脂層が無機酸化物薄膜層
に強固に接着していて高度なガスバリア性を保持し、使
用中にはがれるようなことがなく、かつ、端部に切り欠
き部を設け、手で引っ張ることによりスムーズにカット
することができる。
In the gas barrier film of the present invention having the above structure, the heat sealable resin layer is firmly adhered to the inorganic oxide thin film layer, retains a high degree of gas barrier properties, and may be peeled off during use. In addition, a notch can be provided at the end, and it can be cut smoothly by pulling by hand.

【0007】また、この場合において、無機酸化物薄膜
が、少なくとも酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多
元系無機酸化物薄膜であることができる。
In this case, the inorganic oxide thin film may be a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.

【0008】また、この場合において、プラスチックフ
ィルムがポリアミドフィルムであることができる。
In this case, the plastic film may be a polyamide film.

【0009】さらにまた、この場合において、包装体が
前記ガスバリア性フィルムを用いてなるものであること
ができる。
Further, in this case, the package may be formed using the gas barrier film.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明のガスバリア性フィ
ルム及び包装体の実施の形態を説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the gas barrier film and the package of the present invention will be described.

【0011】本発明において用いるプラスチックフィル
ムとは、有機高分子を溶融押出しして、必要に応じ、長
手方向及び/又は幅方向に延伸、冷却、熱固定を施した
フィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン4・6、ナイロン6、ナイロ
ン6・6、ナイロン12、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリ塩化ビ
ニール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコー
ル、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリスルホンなどがあげられ
る。
The plastic film used in the present invention is a film obtained by melt-extruding an organic polymer, stretching the film in the longitudinal direction and / or the width direction, cooling, and heat setting as necessary. Is polyethylene,
Polypropylene, nylon 4.6, nylon 6, nylon 6.6, nylon 12, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, wholly aromatic polyamide, polyamide imide, polyimide , Polyetherimide, polysulfone and the like.

【0012】好ましいポリアミドの具体例としては、ポ
リカプロアミド(ナイロン6)、ポリ−ε−アミノヘプ
タン酸(ナイロン7)、ポリ−ε−アミノノナン酸(ナ
イロン9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、
ポリラウリンラクタム(ナイロン12)、ポリエチレン
ジアミンアジパミド(ナイロン2・6)、ポリテトラメ
チレンアジパミド(ナイロン4・6)、ポリヘキサメチ
レンアジパミド(ナイロン6・6)、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド(ナイロン6・10)、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド(ナイロン6・12)、ポリオクタメチレ
ンアジパミド(ナイロン8・6)、ポリデカメチレンア
ジパミド(ナイロン10・6)、ポリデカメチレンセバ
カミド(ナイロン10・10)、ポリドデカメチレンド
デカミド(ナイロン12・12)、メタキシレンジアミ
ン−6ナイロン(MXD6)などを挙げることができ、
これらを主成分とする共重合体であってもよく、その例
としては、カプロラクタム/ラウリンラクタム共重合
体、カプロラクタム/ラウリンラクタム共重合体、カプ
ロラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
共重合体、ラウリンラクタム/ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート/ヘキサメチレンジアンモニウムセバケ
ート共重合体、エチレンジアンモニウムアジペート/ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、カプ
ロラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
/ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体な
どを挙げることができる。これらのポリアミドには、フ
ィルムの柔軟性改質成分として、芳香族スルホンアミド
類、p−ヒドロキシ安息香酸、エステル類などの可塑剤
や、低弾性率のエラストマー成分やラクタム類を配合す
ることも有効である。
Specific examples of preferable polyamides include polycaproamide (nylon 6), poly-ε-aminoheptanoic acid (nylon 7), poly-ε-aminononanoic acid (nylon 9), polyundecaneamide (nylon 11),
Polylaurin lactam (nylon 12), polyethylene diamine adipamide (nylon 2.6), polytetramethylene adipamide (nylon 4.6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6.6), polyhexamethylene se Bacamide (nylon 6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon 8.6), polydecamethylene adipamide (nylon 10.6), polydecamethylene Sebacamide (nylon 10.10), polydodecamethylene dodecamide (nylon 12.12), metaxylenediamine-6 nylon (MXD6), and the like.
Copolymers containing these as main components may be used. Examples thereof include caprolactam / laurin lactam copolymer, caprolactam / laurin lactam copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer, and laurin lactam / Hexamethylene diammonium adipate copolymer, hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer, ethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium adipate copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene di Ammonium sebacate copolymer and the like can be mentioned. It is also effective to mix these polyamides with plasticizers such as aromatic sulfonamides, p-hydroxybenzoic acid, and esters, as well as elastomer components and lactams having a low modulus of elasticity, as components for improving the flexibility of the film. It is.

【0013】また、好ましいポリエステルの具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートなど
が用いられるが、これらを主成分とする共重合体であっ
てもよく、ポリエステル共重合体を用いる場合、そのジ
カルボン酸成分の主成分がテレフタル酸又は2,6−ナ
フタレンジカルボン酸である他アジピン酸、セバシン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリロ
ット酸などの多官能カルボン酸などが用いられる。ま
た、グリコール成分の主成分がエチレングリコール又は
1,4−ブタンジオールである他エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4
ブタンジオール及びネオペンチルグリコールなどの脂肪
族グリコール、p−キシレングリコールなどの芳香族グ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの
脂環族グリコール、平均分子量が150〜20000の
ポリエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステ
ル中の好ましい共重合成分の比率は20%以下である。
共重合成分が20%を越えるときはフィルム強度、透明
性、耐熱性が劣る場合がある。これらの有機高分子は、
さらに他の有機高分子を少量共重合をしたり、ブレンド
してもよい。
As specific examples of preferred polyesters, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, etc. are used. When a polymer is used, the main component of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, as well as adipic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2, Aromatic dicarboxylic acids such as 6-naphthalenedicarboxylic acid and polyfunctional carboxylic acids such as trimellilotic acid and pyromellilotic acid are used. Further, the other main component of the glycol component is ethylene glycol or 1,4-butanediol,
Diethylene glycol, propylene glycol, 1,4
Aliphatic glycols such as butanediol and neopentyl glycol, aromatic glycols such as p-xylene glycol, alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and polyethylene glycol having an average molecular weight of 150 to 20,000 are used. The preferable proportion of the copolymer component in the polyester is 20% or less.
When the amount of the copolymer component exceeds 20%, the film strength, transparency and heat resistance may be poor. These organic polymers are
Further, a small amount of another organic polymer may be copolymerized or blended.

【0014】さらにこの有機高分子には、公知の添加
物、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤などが添加されていてもよい。プラスチック
フィルムの透明度は特に限定するものではないが、透明
ガスバリアフィルムとして使用する場合には、50%以
上の光線透過率をもつものが望ましい。
Further, known additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, and a coloring agent may be added to the organic polymer. The transparency of the plastic film is not particularly limited, but when used as a transparent gas barrier film, a film having a light transmittance of 50% or more is desirable.

【0015】本発明において用いるプラスチックフィル
ムは、本発明の目的を損なわないかぎりにおいて、無機
酸化物薄膜層を積層するに先行して、該フィルムの表面
にコロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、表面粗
面化処理などの表面処理を施しても良く、また、公知の
アンカーコート処理、印刷、装飾を施してもよい。
The plastic film used in the present invention may have a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, a corona discharge treatment before the lamination of the inorganic oxide thin film layer, as long as the object of the present invention is not impaired. A surface treatment such as a surface roughening treatment may be performed, and a known anchor coating treatment, printing, and decoration may be performed.

【0016】本発明において用いるプラスチックフィル
ムはシートを含み、その厚さとして3〜500μmの範
囲が望ましく、さらに好ましくは、6〜300μmの範
囲である。
The plastic film used in the present invention includes a sheet, and its thickness is preferably in the range of 3 to 500 μm, more preferably in the range of 6 to 300 μm.

【0017】本発明における、プラスチックフィルムの
少なくとも一方の面に形成する無機酸化物薄膜を形成す
る無機酸化物とは、酸化珪素・酸化アルミニウム、酸化
マグネシウムなど薄膜化できる無機酸化物であれば特に
制限はないが、好ましい無機酸化物は酸化アルミニウ
ム、酸化珪素を含む多元系無機酸化物薄膜、より好まし
くは酸化珪素・酸化アルミニウム二元系無機酸化物薄膜
である。
In the present invention, the inorganic oxide forming the inorganic oxide thin film formed on at least one surface of the plastic film is not particularly limited as long as it can be formed into a thin film such as silicon oxide / aluminum oxide and magnesium oxide. However, preferred inorganic oxides are aluminum oxide and a multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide, more preferably a silicon oxide-aluminum oxide binary inorganic oxide thin film.

【0018】ここでいう酸化珪素とは、Si、SiOや
SiO2などの珪素や各種珪素酸化物の混合物からな
り、酸化アルミニウムとは、Al、AlOやAl23
どのアルミニウムや各種アルミニウム酸化物の混合物か
らなり、各酸化物内における酸素の結合量はそれぞれの
作製条件によって異なってくるが、酸化珪素と酸化アル
ミニウムとを併用する場合は無機酸化物薄膜中に占める
酸化アルミニウムの含有率が20〜99重量%であるの
が好ましく、20〜75重量%であるのがより好まし
い。また、さらに好ましくは、該酸化珪素・酸化アルミ
ニウム二元系薄膜の比重が下記の条件を満たすものであ
る。
[0018] The silicon oxide here, Si, consists of a mixture of silicon and various silicon oxides such as SiO and SiO 2, and aluminum oxide, Al, aluminum and various aluminum oxides such as AlO, Al 2 O 3, or the And the amount of oxygen in each oxide varies depending on the production conditions. However, when silicon oxide and aluminum oxide are used in combination, the content of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is reduced. It is preferably 20 to 99% by weight, more preferably 20 to 75% by weight. More preferably, the specific gravity of the silicon oxide / aluminum oxide binary thin film satisfies the following condition.

【0019】無機酸化物薄膜の比重の値が、無機酸化物
薄膜中の酸化アルミニウムの重量%との関係を、D=
0.01A+b(D:薄膜の比重、A:薄膜中の酸化ア
ルミニウムの重量%)という式で示すとき、bの値が
1.6よりも小さい領域のときには、酸化アルミニウム
・酸化珪素系薄膜の構造が粗となり、また、該薄膜の比
重の値が、b値で、2.2よりも大きい領域の場合、薄
膜が硬くなる傾向にある。
The relation between the value of the specific gravity of the inorganic oxide thin film and the weight% of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is represented by D =
In the formula of 0.01A + b (D: specific gravity of the thin film, A: weight% of aluminum oxide in the thin film), when the value of b is smaller than 1.6, the structure of the aluminum oxide / silicon oxide based thin film When the value of the specific gravity of the thin film is greater than 2.2 in the value of b, the thin film tends to be hard.

【0020】このため、無機酸化物薄膜としての酸化ア
ルミニウム・酸化珪素系薄膜の比重は、該薄膜の比重と
薄膜内の酸化アルミニウム組成比率との関係をD=0.
01A+b(D:薄膜の比重、A:薄膜中の酸化アルミ
ニウムの重量%)という関係式であらわすとき、bの値
で1.6から2.2、であるのが好ましく、更に好まし
くは1.7から2.1であるが、もちろんこの範囲に限
定されるものではない。酸化珪素・酸化アルミニウムを
含み、さらに他の無機酸化物を含む多元系無機酸化物薄
膜もガスバリア性フィルムとしての効果は大きい。
For this reason, the specific gravity of the aluminum oxide / silicon oxide based thin film as the inorganic oxide thin film is determined by the relation between the specific gravity of the thin film and the aluminum oxide composition ratio in the thin film as D = 0.
When expressed by a relational expression of 01A + b (D: specific gravity of the thin film, A: weight% of aluminum oxide in the thin film), the value of b is preferably 1.6 to 2.2, and more preferably 1.7. To 2.1, but of course is not limited to this range. A multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide / aluminum oxide and further containing other inorganic oxides is also highly effective as a gas barrier film.

【0021】前記の場合において、酸化珪素・酸化アル
ミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウム
の含有量が20重量%未満になると、ガスバリア性が必
ずしも十分ではなくなり、また、酸化珪素・酸化アルミ
ニウム系蒸着膜中の酸化アルミニウム量が99重量%を
超えると、蒸着膜の柔軟性が低下し、ガスバリア性フィ
ルムの曲げや寸法変化に比較的弱く、二者併用の効果が
低下するといった問題が生じることがある。
In the above case, if the content of aluminum oxide in the silicon oxide / aluminum oxide based binary inorganic oxide thin film is less than 20% by weight, the gas barrier property is not always sufficient, and the silicon oxide / oxidation If the amount of aluminum oxide in the aluminum-based vapor-deposited film exceeds 99% by weight, the flexibility of the vapor-deposited film is reduced, the gas-barrier film is relatively weak in bending and dimensional change, and the effect of the combination of the two decreases. May occur.

【0022】本発明において、無機酸化物薄膜の膜厚
は、通常10〜8,000Å、好ましくは50〜5,0
00Åである。膜厚が10Å未満では満足のいくガスバ
リア性が得られ難く、また8,000Åを超えて過度に
厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上効果は
得られず、耐屈曲性や製造コストの点で却って不利とな
る。
In the present invention, the thickness of the inorganic oxide thin film is usually from 10 to 8,000, preferably from 50 to 50,000.
00 °. If the film thickness is less than 10 °, it is difficult to obtain a satisfactory gas barrier property, and if the film thickness exceeds 8,000 °, the effect of improving the gas barrier property corresponding thereto cannot be obtained, and the bending resistance and the manufacturing cost are reduced. On the contrary, it is disadvantageous.

【0023】無機酸化物薄膜を形成する典型的な製法を
酸化珪素・酸化アルミニウム系薄膜の形成により説明す
ると、蒸着法による薄膜形成法としては真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンプレーティング法などの物理蒸
着法、あるいはCVD法(化学蒸着法)などが適宜用い
られる。たとえば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原
料としてSiO2とAl23の混合物、あるいはSiO2
とAlの混合物などが用いられる。加熱には、抵抗加
熱、高周波誘導加熱、電子線ビーム加熱などを採用する
ことができ、また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、
アルゴン、炭酸ガス、水蒸気などを導入したり、オゾン
添加、イオンアシストなどの手段を用いた反応性蒸着を
採用することも可能である。更に、プラスチックフィル
ムにバイアスを印加したり、プラスチックフィルムを加
熱したり冷却するなど、成膜条件も任意に変更すること
ができる。上記蒸着材料、反応ガス、基板バイアス、加
熱・冷却などは、スパッタリング法やCVD法を採用す
る場合にも同様に変更可能である。
A typical method for forming an inorganic oxide thin film will be described with reference to the formation of a silicon oxide / aluminum oxide-based thin film. As a thin film forming method by a vapor deposition method, there are physical methods such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. An evaporation method, a CVD method (chemical evaporation method), or the like is appropriately used. For example, when a vacuum deposition method is employed, a mixture of SiO 2 and Al 2 O 3 or SiO 2
And a mixture of Al and the like. For heating, resistance heating, high-frequency induction heating, electron beam heating, etc. can be adopted, and oxygen, nitrogen, hydrogen,
It is also possible to introduce reactive gas such as introduction of argon, carbon dioxide gas, water vapor, or the like, or to use reactive evaporation using means such as ozone addition or ion assist. Further, the film forming conditions such as applying a bias to the plastic film, heating and cooling the plastic film, and the like can be arbitrarily changed. The above-mentioned deposition material, reaction gas, substrate bias, heating / cooling, and the like can be similarly changed when a sputtering method or a CVD method is adopted.

【0024】この様な方法により透明で、煮沸処理やレ
トルト処理、更にはゲルボ試験(耐屈曲性試験)にも耐
えることができる優れた性能のガスバリア性フィルムを
得ることが可能となる。
According to such a method, it is possible to obtain a gas barrier film having excellent performance which is transparent and can withstand a boiling treatment, a retort treatment and a gelbo test (bending resistance test).

【0025】また、本発明において、ポリエチレンイミ
ン層とは、ポリエチレンイミンを含む薄膜層であり、厚
みとしては通常、0.001〜10μm程度、好ましく
は、0.003〜0.5μm程度である。本発明におい
てポリエチレンイミン層を形成するのに用いるポリエチ
レンイミンとは、エチレンイミンの重合により得られる
もので、3員環構造のアミノ基を有する非常に反応性に
富む高分子の水溶性樹脂であり、分子量が100〜10
0000程度、アミン値20前後のものが一般的であ
る。ポリエチレンイミンはアンカーコート剤としては、
少量の添加量で接着力が大きいことが知られているが、
水溶性であるため、使用法の一例としては水溶液を水/
アルコールの混合液で希釈して使用するのが一般的であ
る。
In the present invention, the polyethylene imine layer is a thin film layer containing polyethylene imine, and has a thickness of usually about 0.001 to 10 μm, preferably about 0.003 to 0.5 μm. The polyethyleneimine used to form the polyethyleneimine layer in the present invention is obtained by polymerization of ethyleneimine, and is a highly reactive high molecular weight water-soluble resin having a 3-membered ring structure amino group. Having a molecular weight of 100 to 10
Those having about 0000 and an amine value of about 20 are generally used. Polyethyleneimine is used as an anchor coating agent.
It is known that the adhesive strength is large with a small amount added,
Because it is water-soluble, one example of usage is to use an aqueous solution with water /
In general, it is used after being diluted with a mixture of alcohols.

【0026】本発明において、ヒートシール性樹脂層と
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸
ビニル共重合体、ポリプロピレン、エチレン・アクリル
酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体、エチ
レン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチル
アクリレート共重合体、エチレン・メチルメタアクリレ
ート共重合体、アイオノマーなどにより形成されるが、
これらは押出しラミネート法によりポリエチレンイミン
層上に直接溶融押出し積層する。実用的には、低密度ポ
リエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体又は線状低密
度ポリエチレンを用いることが多い。このヒートシール
性樹脂層の厚みとしては、3〜100μm程度、好まし
くは5〜70μm程度であるのが一般的である。
In the present invention, the heat-sealable resin layer includes low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, ethylene-acrylic acid copolymer, Ethylene methacrylic acid copolymer, ethylene methyl acrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, formed by ionomer,
These are directly melt-extruded and laminated on the polyethyleneimine layer by an extrusion lamination method. Practically, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer or linear low-density polyethylene is often used. The thickness of the heat-sealable resin layer is generally about 3 to 100 μm, preferably about 5 to 70 μm.

【0027】なお、本発明にかかるガスバリア性フィル
ムの実用性は、上記無機酸化物薄膜とヒートシール性樹
脂層とのラミネート強度が大きく関係しており、ラミネ
ート強度が大きいほど包装体としてのガスバリア性を含
めた実用性が向上する。そして本発明者らの検討結果に
よれば、優れたガスバリア性を有し、且つ煮沸処理やレ
トルト処理後においてもその優れた包装体としての特性
を維持させるには、上記ラミネート強度を250g/1
5mm以上にするのが通常である。より好ましいラミネ
ート強度は400g/15mm以上、さらに好ましくは
600g/15mm以上である。ラミネート強度が25
0g/15mmに満たない場合は、煮沸処理やレトルト
処理によって包装体としての特性が低下する傾向が現わ
れてくる。
The practicality of the gas barrier film according to the present invention is largely related to the lamination strength of the above-mentioned inorganic oxide thin film and the heat-sealable resin layer. Practicality including is improved. According to the study results of the present inventors, in order to have excellent gas barrier properties and to maintain the excellent properties as a package even after boiling treatment or retort treatment, the laminate strength is set to 250 g / 1.
Usually, it is 5 mm or more. More preferable lamination strength is 400 g / 15 mm or more, and further preferably 600 g / 15 mm or more. Laminate strength is 25
When it is less than 0 g / 15 mm, the characteristics as a package tend to decrease due to boiling treatment or retort treatment.

【0028】この様に、熱水処理後も優れたラミネート
強度を示すものは、煮沸処理やレトルト処理後において
も前記無機酸化物薄膜とヒートシール性樹脂層間の剥離
や無機酸化物薄膜の破壊が起こらず、優れたガスバリア
性及び防湿性が維持される。この理由は、ラミネート強
度が大きければ、煮沸処理やレトルト処理によってヒー
トシール性樹脂層に若干の収縮が起こった場合でも、無
機酸化物薄膜の剥離が起こり難くなるためと考えられ
る。
As described above, the laminate exhibiting excellent lamination strength even after the hot water treatment shows that the peeling between the inorganic oxide thin film and the heat-sealable resin layer and the destruction of the inorganic oxide thin film after the boiling treatment or the retort treatment. It does not occur, and excellent gas barrier properties and moisture resistance are maintained. It is considered that the reason for this is that if the lamination strength is large, the inorganic oxide thin film hardly peels off even when the heat-sealable resin layer slightly shrinks due to boiling treatment or retort treatment.

【0029】本発明のガスバリア性フィルムは、ガスバ
リア性、耐レトルト性、耐ピンホール性などが優れてお
り食品、医薬品、医療用機器、電子部品などの物品の包
装にそのまま、または包装体として有効に使用すること
ができる。
The gas barrier film of the present invention is excellent in gas barrier properties, retort resistance, pinhole resistance and the like, and is effective as it is for packaging foods, pharmaceuticals, medical equipment, electronic parts and other articles, or as a package. Can be used for

【0030】本発明において、ガスバリア性フィルムか
らなる包装材料、包装体を食品包装について類型別に分
けると、まず、収納する食品別では、乾燥食品用、水物
食品用、冷凍食品用などに便宜的に分けることができ
る。
In the present invention, when the packaging material and package made of the gas barrier film are divided into types for food packaging, first of all, according to the type of food to be stored, it is convenient for dry food, water food, frozen food and the like. Can be divided into

【0031】さらに、乾燥食品用包装材料及び包装体と
は次のような用途に使用されるものである。適用できる
内容物としては、ポテトチップス、ポップコーンなどの
スナック菓子、せんべい、おかきなどの米菓類、即席ラ
ーメンやふりかけ、削り節、海苔などの乾物品、緑茶、
コーヒー、紅茶などの嗜好品、小麦粉、米、麦などの穀
物類などがあり、また、これらに制限されるものではな
い。また、乾燥食品用包装材料としては、包装する内容
物の要求特性に応じ各種フィルムや紙を用いて本発明の
ガスバリア性フィルムにラミネートしてよく、代表的な
ラミネート構成としては、ガスバリア性フィルム(PE
T上)/PE、ガスバリア性フィルム(PET上)/C
PP、NY/ガスバリア性フィルム(PET上)/P
E、ガスバリア性フィルム(NY上)/PEなどが考え
られる。更に、装飾又は内容物の説明のための印刷を施
したり、意匠用フィルムあるいは補強剤などと張り合わ
せてもよい。本発明における乾燥食品用包装体として
は、袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパ
ック、トレイなどがあり、形状、種類に対し、特に制限
はなく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイ
プ、三方シール、四方シールなどを用いることができ
る。これらの包装材料及び包装体の構成の全部あるいは
一部として本発明のガスバリア性フィルムを用いる。
The dried food packaging material and package are used for the following applications. Applicable contents include snacks such as potato chips and popcorn, rice crackers such as rice crackers and oysters, instant noodles and sprinkles, shaved knots, dried products such as laver, green tea,
There are luxury items such as coffee and tea, and grains such as flour, rice, and wheat, and the like, but are not limited thereto. Further, as a packaging material for dried food, various films or papers may be used to laminate the gas barrier film of the present invention in accordance with the required characteristics of the contents to be packaged. PE
On T) / PE, gas barrier film (on PET) / C
PP, NY / gas barrier film (on PET) / P
E, a gas barrier film (on NY) / PE, etc. can be considered. Furthermore, it may be subjected to printing for decoration or explanation of contents, or may be bonded to a design film or a reinforcing agent. Examples of the package for dried food in the present invention include bags, lid materials, cups, tubes, standing packs, trays, and the like, and there are no particular restrictions on the shape and type. For example, the pillow type , A three-sided seal, a four-sided seal, or the like can be used. The gas barrier film of the present invention is used as all or a part of the configuration of these packaging materials and packages.

【0032】また、本発明における水物食品用包装材料
及び包装体用途で適用できる内容物としては、板・糸こ
んにゃく類、たくあん漬、醤油漬、奈良漬などの各種漬
物類、各種味噌類やたれ、だしのもと、めんつゆなどと
同封された食品や醤油、ソース、ケチャップ、マヨネー
ズなどの調味料などがあり、また、これらに制限される
ものではない。水物食品用包装材料としても、包装する
内容物の要求特性に応じ各種フィルムをラミネートして
よく、代表的なラミ構成としては、ガスバリア性フィル
ム(NY上)/PE、ガスバリア性フィルム(NY上)
/CPP、ガスバリア性フィルム(PET上)/PE、
ガスバリア性フィルム(PET上)/CPPなどが考え
られる。更に、装飾又は内容物の説明のための印刷を施
したり、意匠用フィルムあるいは補強剤などと張り合わ
せてもよい。本発明における水物食品用包装体として
は、袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパ
ック、トレイなどがあり、形状、種類に対し特に制限は
なく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイ
プ、三方シール、四方シールなどを用いることができ、
これらの包装材料及び包装体の構成の全部あるいは一部
として本発明のガスバリア性フィルムを用いる。本発明
のガスバリア性フィルムを構成の一部又は全部とする包
装材料及び包装体は、使用温度範囲が広いため冷凍食品
にも適用が可能である。
The contents applicable to the packaging material for water-based foods and the packaging in the present invention include various pickles such as board and italian konnyaku, takuan pickles, soy sauce pickles, and Nara pickles, and various miso pastes. There are foods, soy sauce, sauces, ketchup, mayonnaise, and other seasonings that are enclosed with sauces, dashi, and mentsuyu, but are not limited to these. Various films may be laminated as packaging materials for aquatic foods according to the required characteristics of the contents to be packaged. Typical laminating configurations include gas barrier film (on NY) / PE, gas barrier film (on NY) )
/ CPP, gas barrier film (on PET) / PE,
A gas barrier film (on PET) / CPP may be considered. Furthermore, it may be subjected to printing for decoration or explanation of contents, or may be bonded to a design film or a reinforcing agent. Examples of the package for aquatic foods in the present invention include a bag, a lid material, a cup, a tube, a standing pack, a tray, and the like, and there is no particular limitation on the shape and type. , Three-sided seal, four-sided seal, etc. can be used,
The gas barrier film of the present invention is used as all or a part of the configuration of these packaging materials and packages. Since the packaging material and the packaging body having the gas barrier film of the present invention as a part or the whole of the constitution have a wide use temperature range, they can be applied to frozen foods.

【0033】次に本発明における包装材料及び包装体を
形状別に分けると、ペーパーカートン、チューブ用、袋
用、カップ用、スタンディングパック用、トレイ用など
の用途に分けられる。例えば、ペーパーカートンとは、
複合紙容器のことをいい、ペーパーカートン用包装材料
としては、紙、プラスチックフィルムなどとガスバリア
性のあるフィルムとのラミネート品を用いる。形状、種
類としては屋根形(ゲーベルトップ:gable to
p)、レンガ形(ブリック形:brick typ
e)、直方体、カップ形など特に制限はない。また、内
袋、注出口などと組合わせてもよい。本発明におけるペ
ーパーカートン用途として適用できる内容物は、牛乳、
ヨーグルトジュース、炭酸飲料などの飲物、日本酒、焼
酎、ウイスキーなどのアルコール類、醤油、ソースなど
の調味料などがあり、特に、これらに制限されるもので
はない。
Next, when the packaging material and the package in the present invention are classified by shape, they are classified into uses such as paper cartons, tubes, bags, cups, standing packs, and trays. For example, a paper carton is
This refers to a composite paper container, and as a packaging material for a paper carton, a laminate of paper, a plastic film, or the like and a gas barrier film is used. Roof shape (gebel top: gable to
p), brick type (brick type: brick type)
e), rectangular parallelepiped, cup shape and the like are not particularly limited. Moreover, you may combine with an inner bag, a spout, etc. Contents that can be applied as a paper carton application in the present invention include milk,
There are drinks such as yogurt juice and carbonated beverages, alcohols such as sake, shochu and whiskey, and seasonings such as soy sauce and sauces, but are not particularly limited thereto.

【0034】次に本発明における包装材料及び包装袋の
他の使用例としては、非導電性であることを利用しての
電子レンジやマイクロ殺菌用の包装材料や包装体として
も使用可能であり、また脱酸素剤入り包装用などの用途
としても使われる。これらのラミネート構成、包装体の
形状も同様に各種存在する。本発明の包装材料及び包装
体を構成するガスバリア性フィルムは透明であると共に
高度なバリア性を有するものである。すなわち、ヒート
シール層として用いるラミネートフィルムの種類厚さに
よって異なるが、例えば、CPPフィルム50μmを用
いると、酸素透過率が3.0cc/m2・24hrs以
下でかつ水分透過率が3.0g/m2・24hrs以下
の優れたバリア性を有する。したがって、本発明のガス
バリア性フィルムからなる包装材料で包装した食品は長
期保存が可能である。
Next, as another example of the use of the packaging material and the packaging bag in the present invention, the packaging material and the packaging bag can be used as a packaging material or a package for a microwave oven or micro-sterilization utilizing the non-conductivity. It is also used for applications such as packaging with an oxygen scavenger. Similarly, there are various types of laminate configurations and shapes of the package. The gas barrier film constituting the packaging material and the package of the present invention is transparent and has high barrier properties. That is, depending on the type and thickness of the laminated film used as the heat seal layer, for example, when a 50 μm CPP film is used, the oxygen permeability is 3.0 cc / m 2 · 24 hrs or less and the moisture permeability is 3.0 g / m 2. It has excellent barrier properties of 2.24 hrs or less. Therefore, the food packaged with the packaging material comprising the gas barrier film of the present invention can be stored for a long time.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合する範囲で
適宜変更を加えて実施することも勿論可能であり、それ
らはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。また、
本明細書中で採用した評価法は次の方法によった。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, but may be appropriately modified within the scope of the present invention. Of course, it is also possible to implement them, and all of them are included in the technical scope of the present invention. Also,
The evaluation method adopted in this specification was based on the following method.

【0036】(1)カット性 図1に示すようにヒートシール性樹脂層を有するフィル
ム1をヒートシール性樹脂層同士を向かい合わせてヒー
トシールし、ヒートシール部分3の端部に長さ4mmの
切り欠き2を入れ、カット性を評価する試料を調整し
た。 クロス法:試料の切り欠き部2の両端を把持して互い
にフィルム面に直角方向に引っ張ることにより融着部分
3を含むフィルム1をカットした。 引裂き法:試料の切り欠き部2を中心としてフィルム
面と水平に左右にY字型状に引裂いた。
(1) Cutability As shown in FIG. 1, a film 1 having a heat-sealing resin layer is heat-sealed with the heat-sealing resin layers facing each other. Notch 2 was inserted, and a sample for evaluating cutability was prepared. Cloth method: The film 1 including the fused portion 3 was cut by gripping both ends of the cutout portion 2 of the sample and pulling each other in a direction perpendicular to the film surface. Tearing method: The sample was torn in a Y-shape horizontally to the film surface and centered on the notch 2 of the sample.

【0037】(2)ラミネート強度 ラミネートしたものを引張試験機(東洋測機社製/商品
名:テンシロンUTM2)を用いて90度剥離し、酸化
物薄膜とヒートシール性樹脂層間のS−Sカーブを測定
して求めた。
(2) Laminate strength The laminate was peeled at 90 ° using a tensile tester (manufactured by Toyo Sokki Co., Ltd./trade name: Tensilon UTM2), and the SS curve between the oxide thin film and the heat sealable resin layer was obtained. Was measured and determined.

【0038】(実施例1)二軸延伸ナイロン6フイルム
(東洋紡績社製/商品名:N4142(厚さ15μ
m))の一方の表面上に酸化珪素と酸化アルミニウムの
2元系酸化物薄膜を蒸着したフィルムを用い、押出しラ
ミネーター(モダンマシナリー社製)により、速度80
mm/minで、アンカー剤としてポリエチレンイミン
(日本触媒社製/商品名:P1000をメタノール、水
で希釈し、固形分濃度3%に調整)をボウズロールで塗
布し、ドライコート量を0.03g/minとした。こ
のポリエチレンイミン層の上にヒートシール性樹脂(低
密度ポリエチレン(住友化学社製/商品名:スミカセン
L705))を押出し部での樹脂温度315℃で押出
し、ヒートシール性樹脂層の厚みを15μmとした。そ
のときのチルロールとのギャップは15mmとした。さ
らに、上記低密度ポリエチレン層を押出すと共に表面に
シーラントフィルム(40μm)(線状低密度ポリエチ
レン(東洋紡績社製/商品名:L4202))をラミネ
ートし、3層構成の押出しラミネートを実施した。積層
後巻取ったフィルムのエージングは、通常より長く、か
つ、エージング温度も高く設定(条件:50℃×4日
間)した。
Example 1 Biaxially stretched nylon 6 film (manufactured by Toyobo Co., Ltd./trade name: N4142 (thickness: 15 μm)
m)) using a film obtained by depositing a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide on one surface, using an extrusion laminator (manufactured by Modern Machinery Co., Ltd.) to achieve a speed of 80%.
Polyethyleneimine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd./P1000 diluted with methanol and water and adjusted to a solid content of 3%) as an anchor agent was applied with a bow roll at a rate of mm / min, and the dry coat amount was 0.03 g. / Min. A heat-sealing resin (low-density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd./trade name: Sumikasen L705)) is extruded on the polyethylene imine layer at a resin temperature of 315 ° C. in the extruded portion, and the thickness of the heat-sealing resin layer is reduced to 15 μm. did. The gap with the chill roll at that time was 15 mm. Further, the low-density polyethylene layer was extruded and a sealant film (40 μm) (linear low-density polyethylene (manufactured by Toyobo Co., Ltd./L4202)) was laminated on the surface, and extrusion lamination of a three-layer structure was performed. The aging of the film wound after lamination was set longer than usual and the aging temperature was set high (condition: 50 ° C. × 4 days).

【0039】得られたラミネート積層体からなるガスバ
リア性フィルムをヒートシール性樹脂層同士を向かい合
わせてヒートシール(シール条件:160℃×2kg×
2秒)し、袋を製造した。カット性を評価したところ、
クロス法、引裂き法とも容易に引き裂くことがで
き、良好であった。また、ラミネート強度は、850g
/15mm以上(シーラント伸び状態)あり、カット性
も非常に良好であった。
The resulting gas-barrier film comprising the laminated laminate was heat-sealed with the heat-sealing resin layers facing each other (sealing conditions: 160 ° C. × 2 kg ×
2 seconds) to produce a bag. When the cut property was evaluated,
Both the cloth method and the tearing method were easy to tear and were good. The laminate strength is 850g
/ 15 mm or more (sealant elongation state), and the cut property was also very good.

【0040】(比較例1)実施例1において、アンカー
剤をポリエチレンイミンに代えてイソシアネート系接着
剤(東洋モートン社製/商品名:EL530[A/
B])0.2g/m2とする以外は、同様に加工し、ラ
ミネート積層体を得た。得られたガスバリア性フィルム
のラミネート強度は200g/15mmと低く、カット
性も抵抗感が強く、容易には切れなかった。
Comparative Example 1 In Example 1, an isocyanate-based adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd./trade name: EL530 [A /
B]) Except for 0.2 g / m 2 , the same processing was performed to obtain a laminate. The lamination strength of the obtained gas barrier film was as low as 200 g / 15 mm, the cut property was strong, and the cut was not easily cut.

【0041】(比較例2)実施例1において、アンカー
剤をポリエチレンイミンに代えてイソシアネート系接着
剤(東洋モートン社製/商品名:EL510)0.2g
/m2とする以外は、同様に加工し、ラミネート積層体
を得た。得られたガスバリア性フィルムのラミネート強
度は、800g/15mmと十分高いが、カット性は不
良であった。
(Comparative Example 2) In Example 1, 0.2 g of an isocyanate-based adhesive (trade name: EL510, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was used in place of polyethyleneimine as the anchor agent.
/ M 2 to obtain a laminate. The laminate strength of the obtained gas barrier film was sufficiently high at 800 g / 15 mm, but the cut property was poor.

【0042】(実施例2)実施例1で作製したラミネー
ト積層体を用い、5cm×5cmの袋を製造し、洋菓子
をつめ、開口部をヒートシールすることで、密封した。
これらを25℃×65%の部屋に6ヶ月間放置し、放置
後に、食味テストをおこなったが、色、味、食感に変化
は見られなかった。
Example 2 A 5 cm × 5 cm bag was manufactured using the laminated laminate prepared in Example 1, Western confectionery was filled, and the opening was heat-sealed to seal the confectionery.
These were allowed to stand in a room at 25 ° C. × 65% for 6 months. After the standing, a taste test was carried out, but no change was observed in color, taste, and texture.

【0043】(実施例3)二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム(東洋紡績社製/商品名:E5100
(厚さ12μm))上に酸化珪素と酸化アルミニウムの
2元系酸化物薄膜を蒸着したフィルムを用い、押出しラ
ミネーター(モダンマシナリー社製)により、速度80
m/minで、アンカー剤(ポリエチレン(東洋モート
ン社製/商品名:AD372MW))を用いたこと以外
は、実施例1と同様にし3層構成の包装材料を得た。得
られたガスバリア性フィルムのラミネート強度は700
g/15mmと高く、またカット性も良好であった。
Example 3 Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd./trade name: E5100)
(Thickness: 12 μm)) using a film obtained by depositing a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide on an extruding laminator (manufactured by Modern Machinery Corporation).
A three-layered packaging material was obtained in the same manner as in Example 1 except that an anchoring agent (polyethylene (trade name: AD372MW, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)) was used at m / min. The laminate strength of the obtained gas barrier film is 700.
g / 15 mm, and the cut property was also good.

【0044】(実施例4)二軸延伸ナイロン6フィルム
(東洋紡績社製/商品名:N5342)の一方の表面上
に酸化珪素薄膜を蒸着したフィルムを用い、押し出しラ
ミネート(モダンマシナリー社製)により、速度50m
/minで、アンカー剤として、ポリエチレン(大日精
化社製/商品名:セイカダイン4100)を用い、押出
しラミネートをした。このとき、押出し樹脂温度を31
0℃とし、ヒートシール性樹脂層の厚みを25μmだけ
とし、2層構造とした。
Example 4 A biaxially stretched nylon 6 film (manufactured by Toyobo Co., Ltd./trade name: N5342) was subjected to extrusion lamination (manufactured by Modern Machinery) using a film in which a silicon oxide thin film was deposited on one surface. , Speed 50m
At / min, extrusion lamination was performed using polyethylene (made by Dainichi Seika Co., Ltd./trade name: Seikadyne 4100) as an anchoring agent. At this time, the extruded resin temperature was set at 31.
The temperature was 0 ° C., the thickness of the heat-sealing resin layer was only 25 μm, and a two-layer structure was formed.

【0045】得られたラミネート積層体からなるガスバ
リア性フィルムのヒートシール性樹脂層を向き合わせて
ヒートシール(シール条件:140℃×1kg×2秒)
し、小袋を製造した。カット性を評価したところ、クロ
ス法、引裂き法ともに良好であった。
The heat-sealing resin layer of the obtained gas-barrier film comprising the laminated laminate was heat-sealed (sealing conditions: 140 ° C. × 1 kg × 2 seconds).
Then, sachets were manufactured. When the cut property was evaluated, both the cloth method and the tearing method were good.

【0046】(比較例3)実施例4において、アンカー
剤をイソシアネート系接着剤(大日精化社製/商品名:
セイカダイン2710A/B)を用いた以外は同様にし
て袋を製造した。カット性を評価したところ劣ったもの
であった。
(Comparative Example 3) In Example 4, an isocyanate-based adhesive (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd./trade name:
A bag was manufactured in the same manner except that Seikadyne 2710A / B) was used. When the cut property was evaluated, it was inferior.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明のガスバリア性フィルム及び包装
体によれば、ヒートシール性樹脂層が無機酸化物薄膜層
に強固に接着していて高度なガスバリア性を保持し、使
用中にはがれるようなことがなく、かつ、端部に切り欠
き部を設け、手で引っ張ることによりスムーズにカット
することができる。
According to the gas barrier film and the package of the present invention, the heat-sealing resin layer is firmly adhered to the inorganic oxide thin film layer, retains a high degree of gas barrier properties, and peels off during use. It is possible to cut smoothly by providing a notch at the end and pulling by hand.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】切り欠き部を形成した本発明のガスバリア性フ
ィルムの要部を示す図である。
FIG. 1 is a view showing a main part of a gas barrier film of the present invention in which a notch is formed.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ガスバリア性フィルム 2 切り欠き部 3 ヒートシール部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas barrier film 2 Notch 3 Heat seal

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 65/40 B65D 65/40 D C08J 7/04 CFG C08J 7/04 CFGP // C08L 77:00 101:00 (72)発明者 伊関 清司 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 3E064 BA25 BA36 BA60 BB03 BC01 BC08 BC18 HP01 HP05 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA40 BB01 BB22 BB41 BB51 BB90 CA03 CA27 CA28 CA31 4F006 AA12 AA16 AA17 AA19 AA38 AA39 AB74 AB76 BA05 CA07 DA01 4F100 AA17B AA19B AA20B AK01A AK01D AK06 AK31C AK46A AK48 AK63 BA04 BA07 BA10A BA10D BA13 EH23D EH46 EH66 GB15 GB17 GB23 GB41 GB66 JD02 JK06 JL12D JM02B ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B65D 65/40 B65D 65/40 D C08J 7/04 CFG C08J 7/04 CFGP // C08L 77:00 101: 00 (72) Inventor Seiji Iseki 2-1-1 Katata, Otsu-shi, Shiga F-term in Toyobo Co., Ltd. Research Laboratory (reference) 3E064 BA25 BA36 BA60 BB03 BC01 BC08 BC18 HP01 HP05 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA40 BB01 BB22 BB41 BB51 BB90 CA03 CA27 CA28 CA31 4F006 AA12 AA16 AA17 AA19 AA38 AA39 AB74 AB76 BA05 CA07 DA01 4F100 AA17B AA19B AA20B AK01A AK01D AK06 AK31C AK46A AK48 AK63 BA04 BA07 GB12 E17 GB10 E13 GB12 E13 GB12

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プラスチックフィルムの表面に無機酸化
物薄膜層が形成され、該無機酸化物薄膜層の表面にポリ
エチレンイミン層が形成され、該ポリエチレンイミン層
の表面に溶融押出しラミネートにより直接ヒートシール
性樹脂層が形成されてなることを特徴とするガスバリア
性フィルム。
1. An inorganic oxide thin film layer is formed on the surface of a plastic film, a polyethylene imine layer is formed on the surface of the inorganic oxide thin film layer, and the surface of the polyethylene imine layer is directly heat-sealed by melt extrusion lamination. A gas barrier film comprising a resin layer formed thereon.
【請求項2】 無機酸化物薄膜が、少なくとも酸化ケイ
素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜であ
ることを特徴とする請求項1記載のガスバリア性フィル
ム。
2. The gas barrier film according to claim 1, wherein the inorganic oxide thin film is a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.
【請求項3】 プラスチックフィルムがポリアミドフィ
ルムであることを特徴とする請求項1又は2記載のガス
バリア性フィルム。
3. The gas barrier film according to claim 1, wherein the plastic film is a polyamide film.
【請求項4】 請求項1、2又は3記載のガスバリア性
フィルムを用いてなることを特徴とする包装体。
4. A package comprising the gas barrier film according to claim 1, 2 or 3.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002240182A (en) * 2001-02-16 2002-08-28 Toyobo Co Ltd Inorganic vapor deposition film laminate and package thereby
EP1464481A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-06 Amcor Flexibles Europe A/S Material for packaging purposes

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