JP2001138428A - Packaging material laminate and package - Google Patents

Packaging material laminate and package

Info

Publication number
JP2001138428A
JP2001138428A JP31982099A JP31982099A JP2001138428A JP 2001138428 A JP2001138428 A JP 2001138428A JP 31982099 A JP31982099 A JP 31982099A JP 31982099 A JP31982099 A JP 31982099A JP 2001138428 A JP2001138428 A JP 2001138428A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
packaging material
layer
thin film
material laminate
inorganic oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP31982099A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naganari Matsuda
修成 松田
Takashi Igawa
孝志 井川
Seiji Izeki
清司 伊関
Masanori Kobayashi
正典 小林
Hirohisa Fujita
裕久 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP31982099A priority Critical patent/JP2001138428A/en
Publication of JP2001138428A publication Critical patent/JP2001138428A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Packages (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packaging material laminate having excellent hermetic sealability usually but having no strong resistance and a good opening feeling at the time of opening, capable of being smoothly opened by a hand and having gas barrier properties and easy opening properties, and a package excellent in opening properties using the packaging material laminate. SOLUTION: A packaging material laminate is constituted by forming an inorganic oxide membrane layer on at least one surface of a plastic film and providing a layer wherein a crosslinking agent is mixed with more than one kind of an anchor coat agent on the inorganic oxide membrane layer and further providing a heat-sealable resin layer on the surface of this layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は包装材料積層体及び
包装体に関し、特に、プラスチックフィルムに無機酸化
物薄膜層を形成した、特にガスバリア性に優れ、食品、
医薬品、化学薬品、医療用機器、電子部品など包装時に
は気密性が要求され、かつ、内容物取り出し時には、容
易に開封することが求められる物品の包装に用いるのに
適した包装材料積層体及び包装体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material laminate and a packaging material, and more particularly to a plastic film having an inorganic oxide thin film layer formed thereon.
Packaging laminates and packaging suitable for use in packaging articles that require airtightness when packaging pharmaceuticals, chemicals, medical equipment, electronic components, etc., and that require easy opening when removing contents It is about the body.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、酸素や水蒸気などに対し優れたガ
スバリア性を有し、透明で、環境負荷の小さいフレキシ
ブルフィルムとして、プラスチックフィルム上に無機酸
化物薄膜を形成したガスバリア性積層体が知られてい
る。このようなガスバリア性積層体上にさらにヒートシ
ール性を有する樹脂層を積層したものは、食品、医薬、
化学薬品、医療用機器、電子部品等の包装用に製袋し、
包装体として用いられる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a gas barrier laminate having an inorganic oxide thin film formed on a plastic film has been known as a transparent film having excellent gas barrier properties against oxygen and water vapor, and having a small environmental load. ing. Such a gas-barrier laminate further laminated with a heat-sealing resin layer is used for food, medicine,
Make bags for packaging chemicals, medical equipment, electronic components, etc.
Used as a package.

【0003】しかしながら、この包装袋や物品の外装か
ら内容物を取出すときに包装袋や物品の外装を開封する
が、これらの包装材料を用いた包装袋や物品の外装の破
壊強度が高いために老人、子供の力では簡単に開封でき
ない包装袋や物品の外装があり、また、さらに力を入れ
て開封したときに、その勢いが強いため内容物が包装袋
や物品の外装から一度に飛び出し、飛散することがあ
る。このため、上記包装材料による食品などの包装袋や
物品の外装については、開封の容易性を調整する手段と
して接着強度を調整する手段が取られている。例えばポ
リエチレンイミン系のアンカーコート剤を無機酸化物薄
膜層の上に積層しヒートシール層との接着強度を向上さ
せるとういう方法があるが、ポリエチレンイミン系のア
ンカーコート剤は耐水性に乏しく、接着部に水が付着す
るような用途に用いると接着強度が低下し、開封性も低
下するという問題点があった。
[0003] However, when the contents are taken out from the outer packaging of the packaging bag or the article, the outer packaging of the packaging bag or the article is opened. There are packaging bags and articles that cannot be easily opened by the power of the elderly or children, and when they are opened with more force, the content jumps out of the packaging bags and articles at once because of the strong momentum. May fly. For this reason, for the packaging of food or the like made of the packaging material and the exterior of articles, a means for adjusting the adhesive strength is used as a means for adjusting the ease of opening. For example, there is a method in which a polyethyleneimine-based anchor coating agent is laminated on the inorganic oxide thin film layer to improve the adhesive strength with the heat seal layer. When used in applications where water adheres to the parts, there has been a problem that the adhesive strength is reduced and the openability is also reduced.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の包
装材料積層体及び包装体の有する問題点を解決し、通常
は優れた気密性を有するが、開封時には強い抵抗感がな
く開封感が良好で、手でスムーズに開封することができ
る、ガスバリア性を有し、かつ、開封性の優れた包装材
料積層及び前記包装材料積層を用いた開封性の優れた包
装体を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the conventional packaging material laminate and package, and usually has excellent airtightness. It is an object of the present invention to provide a packaging material laminate that has good gas barrier properties, can be opened smoothly by hand, has excellent openability, and has excellent openability using the packaging material laminate. And

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の包装材料積層体及び包装体は、プラスチッ
クフィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成され、前記
無機酸化物薄膜層の表面に一種以上のアンカーコート剤
に架橋剤を混合した層が形成され、前記層の表面にヒー
トシール性樹脂層が設けてなることを特徴とする包装材
料積層体であることを特徴とする。
In order to achieve the above-mentioned object, a packaging material laminate and a packaging body according to the present invention are provided with an inorganic oxide thin film layer formed on the surface of a plastic film, A packaging material laminate is characterized in that a layer in which a crosslinking agent is mixed with one or more anchor coating agents is formed on the surface, and a heat-sealable resin layer is provided on the surface of the layer.

【0006】この場合において、ヒートシール性樹脂層
を設ける方法が押し出しラミネート法であることが好適
である。
In this case, it is preferable that the method for providing the heat-sealing resin layer is an extrusion lamination method.

【0007】また、この場合において、アンカーコート
剤に架橋剤を混合した層がポリエチレンイミンとエポキ
シ化合物との反応物であることが好適である。
In this case, it is preferable that the layer in which the crosslinking agent is mixed with the anchor coating agent is a reaction product of polyethyleneimine and an epoxy compound.

【0008】さらにまた、この場合において、無機酸化
物薄膜層が、少なくとも酸化ケイ素、酸化アルミニウム
を含む多元系無機酸化物薄膜であることが好適である。
Furthermore, in this case, it is preferable that the inorganic oxide thin film layer is a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.

【0009】さらにまた、この場合において、プラスチ
ックフィルムが二軸延伸ナイロンフィルムであることが
好適である。
Furthermore, in this case, it is preferable that the plastic film is a biaxially stretched nylon film.

【0010】さらにまた、この場合において、前記記載
の包装材料積層体を用いてなることができる。
Furthermore, in this case, it is possible to use the packaging material laminate described above.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の包装材料積層体及
び包装体の実施の形態を説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of a packaging material laminate and a package of the present invention will be described.

【0012】本発明におけるプラスチックフィルムと
は、有機高分子樹脂からなり、溶融押出し後、長手方向
及び/又は幅方向に延伸し、さらに熱固定、冷却を施し
たフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−2、6−ナフタレート、ナイロン6、ナイ
ロン4、ナイロン66、ナイロン12、ポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全
芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリスルホンなどがあげられる。こ
れらの有機高分子は、他の有機重合体を少量共重合をし
たり、ブレンドしたりしてもよい。
The plastic film in the present invention is a film made of an organic polymer resin, which is melt-extruded, stretched in a longitudinal direction and / or a width direction, and further subjected to heat setting and cooling. , Polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, nylon 6, nylon 4, nylon 66, nylon 12, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, wholly aromatic polyamide, polyamide imide, polyimide, Examples include polyetherimide, polysulfone, and the like. These organic polymers may be copolymerized or blended with a small amount of another organic polymer.

【0013】これらの中でも、好ましいポリアミドの具
体例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリ
‐ε‐アミノへプタン酸(ナイロン7)、ポリ‐ε‐ア
ミノノナン酸(ナイロン9)、ポリウンデカンアミド
(ナイロン11)、ポリラウリンラクタム(ナイロン1
2)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン2・
6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4・
6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6・
6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン6・1
0)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン6・1
2)、ポリオクタメチレンドデカミド(ナイロン6・1
2)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン8・
6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン10・
6)、ポリデカメチレンセバカミド(ナイロン10・1
0)、ポリドデカメチレンドデカミド(ナイロン12・
12)、メタキシレンジアミン‐6ナイロン(MXD
6)などを挙げることができ、これらを主成分とする共
重合体であってもよく、その例としては、カプロラクタ
ム/ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム/ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジぺート共重合体、ラウリ
ンラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート
共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート/
ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エ
チレンジアンモニウムアジぺート/ヘキサメチレンジア
ンモニウムアジぺート共重合体、カプロラクタム/ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジぺート/ヘキサメチレン
ジアンモニウムセバケート共重合体などを挙げることが
できる。これらのポリアミドには、フィルムの柔軟性改
質成分として、芳香族スルホンアミド類、p‐ヒドロキ
シ安息香酸、エステル類などの可塑剤や低弾性率のエラ
ストマー成分やラクタム類を配合することも有効であ
る。
Among these, specific examples of preferable polyamides include polycaproamide (nylon 6), poly-ε-aminoheptanoic acid (nylon 7), poly-ε-aminononanoic acid (nylon 9), polyundecaneamide (Nylon 11), polylaurin lactam (nylon 1
2), polyethylene diamine adipamide (nylon 2,
6), polytetramethylene adipamide (nylon 4,
6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6
6), polyhexamethylene sebacamide (nylon 6.1
0), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6.1
2), polyoctamethylene dodecamide (nylon 6.1
2), polyoctamethylene adipamide (nylon 8
6), polydecamethylene adipamide (nylon 10
6), polydecamethylene sebacamide (nylon 10.1)
0), polydodecamethylene dodecamide (nylon 12
12), meta-xylene diamine-6 nylon (MXD
6) and the like, and copolymers containing these as main components may be used. Examples thereof include caprolactam / laurin lactam copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer, Laurin lactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer, hexamethylene diammonium adipate /
Hexamethylene diammonium sebacate copolymer, ethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium adipate copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer, etc. be able to. It is also effective to mix these polyamides with plasticizers such as aromatic sulfonamides, p-hydroxybenzoic acid, and esters, as well as elastomer components having a low modulus of elasticity, and lactams, as film flexibility modifying components. is there.

【0014】また、好ましいポリエステルの具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレン‐2,6‐ナフタレートなど
が用いられるが、これらを主成分とする共重合体であっ
ても良く、ポリエステル共重合体を用いる場合、そのジ
カルボン酸成分の主成分がテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸又は2,6‐ナフタレンジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリ
ロット酸などの多官能カルボン酸の他にアジピン酸、セ
バシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが用いられる。
また、グリコール成分の主成分がエチレングリコール又
は1,4‐ブタンジオールである他ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールな
どの脂肪族グリコール、p‐キシリレングリコールなど
の芳香族グリコール、1,4‐シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール、平均分子量が150〜2
0000のポリエチレングリコールなどが用いられる。
ポリエステル中の好ましい共重合成分の比率は20%以
下である。共重合成分が20%を超えるときはフィルム
強度、透明性、耐熱性などが劣る場合がある。これらの
有機高分子は、さらに他のの有機高分子を少量共重合し
たり、ブレンドしても良い。
As specific examples of preferred polyesters, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, etc. are used. When a polymer is used, the main component of the dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and a polyfunctional carboxylic acid such as trimellilotic acid and pyromellilotic acid. In addition, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid are used.
The main component of the glycol component is ethylene glycol or 1,4-butanediol, aliphatic glycols such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, aromatic glycols such as p-xylylene glycol, and 1,4-cyclohexane. Alicyclic glycols such as dimethanol, having an average molecular weight of 150 to 2
For example, 0000 polyethylene glycol is used.
The preferable proportion of the copolymer component in the polyester is 20% or less. When the amount of the copolymer component exceeds 20%, the film strength, transparency, heat resistance and the like may be poor. These organic polymers may be copolymerized or blended with another organic polymer in a small amount.

【0015】さらに上記の有機高分子には、公知の添加
物,例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤、などを添加されてもよく、フィルムとして
の透明度は特に限定するものではないが、透明性を有す
る包装材料積層体として使用する場合には、50%以上
の透過率をもつものが望ましい。本発明におけるプラス
チックフィルムは、本発明の目的を損なわないかぎりに
おいて、薄膜層を積層するに先行して、前記プラスチッ
クフィルムをコロナ放電処理、グロー放電、火炎処理、
表面粗面化処理等の表面処理を施しても良く、また、公
知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施されても良
い。本発明におけるプラスチックフィルムは、その厚さ
として3〜500μmの範囲が望ましく、さらに好まし
くは、6〜300μmの範囲である。
Further, known additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, and a coloring agent may be added to the organic polymer, and the transparency as a film is particularly limited. However, when used as a transparent packaging material laminate, one having a transmittance of 50% or more is desirable. Plastic film in the present invention, as long as the object of the present invention is not impaired, prior to laminating a thin film layer, corona discharge treatment of the plastic film, glow discharge, flame treatment,
A surface treatment such as a surface roughening treatment may be performed, and a known anchor coating treatment, printing, and decoration may be performed. The thickness of the plastic film in the present invention is preferably in the range of 3 to 500 μm, and more preferably in the range of 6 to 300 μm.

【0016】本発明における無機酸化物薄膜とは、酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど薄膜
にできるものなら特に制限はないが、より好ましくは酸
化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄
膜の方がガスバリア性に優れる。ここでいう、酸化ケイ
素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜と
は、無機酸化物からそれ自体公知の方法で形成された薄
膜であって、無機酸化物とは、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウムなど薄膜化できる無機酸化物
であれば特に制限はないが、好ましい無機酸化物は酸化
アルミニウム、酸化ケイ素を含む多元系無機酸化物薄
膜、より好ましくは酸化ケイ素・酸化アルミニウム二元
系無機酸化物薄膜である。ここでいう酸化ケイ素とはS
i、SiOやSiO2などの各種珪素酸化物の混合物か
らなり、酸化アルミニウムとは、Al、AlOや、Al
23などの各種アルミニウム酸化物の混合物からなり、
各酸化物内における酸素の結合量はそれぞれの製造条件
によって異なってくるが、酸化ケイと酸化アルミニウム
とを併用する場合は無機酸化物薄膜中に占める酸化アル
ミニウムの含有量が、20〜99重量%であるのが好ま
しく、20〜75重量%であるのがより好ましい。
The inorganic oxide thin film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed into a thin film such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, but is more preferably a multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide and aluminum oxide. Is more excellent in gas barrier properties. Here, silicon oxide, a multi-component inorganic oxide thin film containing aluminum oxide is a thin film formed by a method known per se from an inorganic oxide, and an inorganic oxide is silicon oxide, aluminum oxide, There is no particular limitation as long as the inorganic oxide can be formed into a thin film such as magnesium oxide. Preferred inorganic oxides are aluminum oxide, a multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide, more preferably a binary inorganic oxide containing silicon oxide and aluminum oxide. It is an object thin film. Here, silicon oxide means S
i, made of a mixture of various silicon oxides such as SiO and SiO 2 , and aluminum oxide is Al, AlO, Al
Consisting of a mixture of various aluminum oxides such as 2 O 3 ,
The amount of oxygen bonded in each oxide varies depending on the respective manufacturing conditions. When silicon oxide and aluminum oxide are used in combination, the content of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is 20 to 99% by weight. Is preferably 20 to 75% by weight.

【0017】また、無機酸化物薄膜の比重の値が、無機
酸化物薄膜中の酸化アルミニウムの含有量(重量%)と
の関係を、D=0.01A+b(D:薄膜の比重、A:薄
膜中の酸化アルミニウムの重量%)で示すとき、b値が
1.6よりも小さい領域のときには、酸化ケイ素・酸化
アルミニウム系薄膜の構造が粗となり、また、b値が
2.2よりも大きい領域の場合、酸化ケイ素・酸化アル
ミニウム系薄膜が硬くなる傾向にある。
The relation between the value of the specific gravity of the inorganic oxide thin film and the content (% by weight) of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is represented by D = 0.01A + b (D: specific gravity of the thin film, A : Weight% of aluminum oxide in the thin film), when the b value is less than 1.6, the structure of the silicon oxide / aluminum oxide based thin film becomes coarse, and the b value is less than 2.2. In the case of a large area, the silicon oxide / aluminum oxide based thin film tends to be hard.

【0018】このため、無機酸化物薄膜としての酸化ケ
イ素・酸化アルミニウム系薄膜の比重は、前記薄膜の比
重と薄膜中の酸化アルミニウムの含有量(重量%)D=
0.01A+b(D:薄膜の比重、A:薄膜中の酸化アル
ミニウムの含有量)という関係式であらわすとき、b値
が1.6〜2.2であるのが好ましく、さらに好ましく
は1.7〜2.1であるが、もちろんこの範囲に限定さ
れるものではない。酸化ケイ素・酸化アルミニウムを含
み、さらに他の無機酸化物を含む多元系無機酸化物薄膜
もガスバリア性積層体としての効果は大きい。
For this reason, the specific gravity of the silicon oxide / aluminum oxide based thin film as the inorganic oxide thin film depends on the specific gravity of the thin film and the content (% by weight) of aluminum oxide in the thin film.
When expressed by a relational expression of 0.01A + b (D: specific gravity of the thin film, A: content of aluminum oxide in the thin film), the b value is preferably 1.6 to 2.2, more preferably 1 to 2.2. 0.7 to 2.1, but of course is not limited to this range. A multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide / aluminum oxide and further containing another inorganic oxide also has a large effect as a gas barrier laminate.

【0019】前記の場合において、酸化ケイ素・酸化ア
ルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウ
ムの含有量が20重量%未満になると、ガスバリア性が
必ずしも十分ではなくなり、また、酸化ケイ素・酸化ア
ルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウ
ム量が99重量%を超えると、蒸着膜の柔軟性が低下
し、ガスバリア性積層体の曲げや寸法変化に比較的弱
く、二者併用の効果が低下するといった問題が生じるこ
とがある。
In the above case, if the content of aluminum oxide in the silicon oxide / aluminum oxide binary inorganic oxide thin film is less than 20% by weight, the gas barrier property is not always sufficient, and the silicon oxide / oxide If the amount of aluminum oxide in the aluminum-based binary inorganic oxide thin film exceeds 99% by weight, the flexibility of the vapor-deposited film is reduced, and it is relatively weak to bending and dimensional change of the gas barrier laminate, and the effect of the combination of the two is used. Problem may occur.

【0020】本発明において、無機酸化物薄膜の膜厚
は、通常10〜8,000Å、好ましくは50〜5,0
00Åである。膜厚が10Å未満では満足のいくガスバ
リア性が得られ難く、また、8,000Åを超えて過度
に厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上の効
果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点でかえって不
利となる。
In the present invention, the thickness of the inorganic oxide thin film is usually from 10 to 8,000, preferably from 50 to 50,000.
00 °. If the film thickness is less than 10 °, it is difficult to obtain a satisfactory gas barrier property, and if the film thickness exceeds 8,000 °, the effect of improving the gas barrier property cannot be obtained. It is disadvantageous in terms of cost.

【0021】無機酸化物薄膜を形成する典型的な製法を
酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜の形成により説明
すると、蒸着法による薄膜形成法としては真空蒸着法、
スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理
蒸着法、あるいはCVD法(化学蒸着法)などが適宜用
いられる。例えば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原
料としてSiO2とAl23の混合物、あるいはSiO2
とAlの混合物などが用いられる。加熱には、抵抗加
熱、高周波誘導加熱、電子ビーム加熱などを採用するこ
とができ、また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、ア
ルゴン、炭酸ガス、水蒸気などを導入したり、オゾン添
加、イオンアシストなどの手段を用いた反応性蒸着を採
用することも可能である。さらに、プラスチックフィル
ムにバイアスを印加したり、プラスチックフィルムを加
熱したり冷却するなど、成膜条件も任意に変更すること
ができる。上記蒸着材料、反応ガス、基板バイアス、加
熱・冷却などは、スパッタリング法やCVD法を採用す
る場合にも同様に変更可能である。
A typical manufacturing method for forming an inorganic oxide thin film will be described by forming a silicon oxide / aluminum oxide based thin film.
A physical vapor deposition method such as a sputtering method or an ion plating method, or a CVD method (chemical vapor deposition method) is appropriately used. For example, when a vacuum deposition method is employed, a mixture of SiO 2 and Al 2 O 3 or SiO 2
And a mixture of Al and the like. For heating, resistance heating, high-frequency induction heating, electron beam heating, etc. can be adopted. In addition, oxygen, nitrogen, hydrogen, argon, carbon dioxide gas, water vapor, etc. are introduced as reaction gas, ozone addition, ion assist It is also possible to employ reactive vapor deposition using such means. Further, film forming conditions such as applying a bias to the plastic film, heating and cooling the plastic film, and the like can be arbitrarily changed. The above-described deposition material, reaction gas, substrate bias, heating / cooling, and the like can be similarly changed when a sputtering method or a CVD method is adopted.

【0022】このような方法により透明で、ガスバリア
性に優れ各種処理、例えば、煮沸処理やレトルト処理、
さらにはゲルボ試験(耐屈曲性試験)にも耐えることが
できる優れた性能の包装材料積層体及び包装体を得るこ
とが可能となる。かかる、プラスチックフィルムの表面
に無機酸化物薄膜層が形成されたガスバリア性積層体
は、本発明の包装材料積層体の少なくとも一部の構成層
とされる。また、本発明の包装材料積層体は、プラスチ
ックフィルムの少なくとも一方の表面に無機酸化物薄膜
層が形成された複数のガスバリア性積層体を用い、前記
薄膜層の表面にチタン酸化物層が形成され、前記チタン
酸化物層の表面に溶融押出しラミネートにより直接ヒー
トシール樹脂層を設けた包装材料積層体が基本構造であ
るが、本発明の主旨を逸脱しない範囲ではこの限りでは
ない。
By such a method, various treatments such as boiling treatment and retort treatment, which are transparent and excellent in gas barrier property,
Further, it is possible to obtain a packaging material laminate and a packaging body having excellent performance that can withstand a gelbo test (flex resistance test). Such a gas barrier laminate in which an inorganic oxide thin film layer is formed on the surface of a plastic film is at least a part of the constituent layer of the packaging material laminate of the present invention. Further, the packaging material laminate of the present invention uses a plurality of gas barrier laminates in which an inorganic oxide thin film layer is formed on at least one surface of a plastic film, and a titanium oxide layer is formed on the surface of the thin film layer. The basic structure of a packaging material laminate in which a heat-sealing resin layer is directly provided on the surface of the titanium oxide layer by melt extrusion lamination is not limited thereto without departing from the gist of the present invention.

【0023】本発明におけるヒートシール性樹脂層と
は、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチ
レン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、
線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン酢酸
ビニル共重合体(EVA)、ポリプロピレン(PP)、
エチレン・アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン・
メタアクリル酸共重合体(EMA)、エチレン・メチル
アクリレート共重合体(EMAA)、エチレン・エチル
アクリレート共重合体(EEA)、エチレン・メチルメ
タアクリル酸共重合体(EMMA)、アイオノマー(I
O)などにより形成されたヒートシール性を有する樹脂
層である。実用的には、低密度ポリエチレン、エチレン
酢酸ビニル共重合体、線状低密度ポリエチレンを溶融押
出し樹脂層として用いることが多い。この溶融押出し脂
層の厚みとしては、3〜100μm程度、好ましくは1
0〜70μm程度であるのが一般的である。本発明にお
いては、溶融押出し樹脂層にさらにヒートシール性を有
する樹脂を積層することができる。このようなヒートシ
ール性樹脂としては本発明におけるヒートシール性樹脂
層とは、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリ
エチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDP
E)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリプロピレン(P
P)、エチレン・アクリル酸共重合体(EAA)、エチ
レン・メタアクリル酸共重合体(EMA)、エチレン・
メチルアクリレート共重合体(EMAA)、エチレン・
エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン・メ
チルメタアクリル酸共重合体(EMMA)、アイオノマ
ー(IO)などから形成されたフィルムが挙げられる。
The heat-sealable resin layer in the present invention includes low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE),
Linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP),
Ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / acrylic acid
Methacrylic acid copolymer (EMA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMAA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene / methyl methacrylic acid copolymer (EMMA), ionomer (I
O) is a resin layer having heat sealability formed by O. Practically, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and linear low-density polyethylene are often used as a resin layer by melt extrusion. The thickness of the melt extruded fat layer is about 3 to 100 μm, preferably 1 to 100 μm.
It is generally about 0 to 70 μm. In the present invention, a resin having heat sealing properties can be further laminated on the melt-extruded resin layer. As such a heat-sealable resin, the heat-sealable resin layer in the present invention may be a low-density polyethylene (LDPE), a medium-density polyethylene (MDPE), or a high-density polyethylene (HDP).
E), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (P
P), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMA), ethylene
Methyl acrylate copolymer (EMAA), ethylene
Examples include films formed from ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene / methyl methacrylic acid copolymer (EMMA), ionomer (IO), and the like.

【0024】本発明における一種以上のアンカーコート
剤に架橋剤を混合した層は、厚みとして0.001〜1
0μm程度であり、溶融押出しラミネート法におけるア
ンカーコート層として設けるときには、0.003〜5
μm程度が望ましい。アンカーコート剤としては、ポリ
エチレンイミン誘導体があげられる。前記一種以上のア
ンカーコート剤に架橋剤を混合した層におけるポリエチ
レンイミン誘導体を含む比率としては、10%〜100
%が望ましく、より好ましくは、30%〜100%であ
り、更に好ましくは、50%〜100%である。ポリエ
チレンイミン誘導体とはポリエチレンイミンを一般的な
方法で、他の成分を共重合させるか、もしくは、アルデ
ヒド類、ケトン類、アルキルハライド類、イソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、グアジニン類、尿素類、各
種の酸、および酸無水物などからなる群から選ばれた化
合物との反応物、もしくは、ビニル化合物によるグラフ
ト体などをいう。ポリエチレンイミンはエチレンイミン
の重合体であり、三員環構造のアミノ基を有する非常に
反応性に富む水溶性高分子であり、分子量が100〜1
00000程度、アミン値が20程度のものが一般的に
は用いられる。ポリエチレンイミンは従来より、溶融押
出しラミネートにおけるアンカーコート剤として用いら
れ、少量で強い接着強度を得ることができることが知ら
れていた。しかし、同時に接着部に水が付着すると接着
強度が低下するという欠点も有している。前記ポリエチ
レンイミン誘導体系アンカーコート剤は、ポリエチレン
イミン誘導体の水溶液を水とアルコールの混合液である
濃度に希釈され使用する。このときの架橋剤としては、
ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物、メチ
ロールメラミン、やジメチロールエチレン尿素などがあ
るが、特にこれらに限定されない。
In the present invention, the layer obtained by mixing a crosslinking agent with one or more anchor coating agents has a thickness of 0.001 to 1
When it is provided as an anchor coat layer in a melt extrusion lamination method, it is 0.003 to 5 μm.
About μm is desirable. Examples of the anchor coating agent include a polyethyleneimine derivative. The ratio of the polyethyleneimine derivative in the layer obtained by mixing the crosslinking agent with the one or more anchor coating agents is 10% to 100%.
% Is desirable, more preferably 30% to 100%, and still more preferably 50% to 100%. Polyethyleneimine derivatives are polyethyleneimines copolymerized with other components by a general method, or aldehydes, ketones, alkyl halides, isocyanate compounds, epoxy compounds, guanidines, ureas, and various acids. And a reaction product with a compound selected from the group consisting of acid anhydrides and the like, or a grafted product of a vinyl compound. Polyethyleneimine is a polymer of ethyleneimine, a highly reactive water-soluble polymer having an amino group having a three-membered ring structure, and having a molecular weight of 100 to 1
Those having about 00000 and an amine value of about 20 are generally used. It has been known that polyethyleneimine has been conventionally used as an anchor coating agent in melt extrusion lamination, and that a small amount can provide strong adhesive strength. However, there is also a disadvantage that when water adheres to the bonding portion, the bonding strength is reduced. The polyethyleneimine derivative-based anchor coating agent is used by diluting an aqueous solution of a polyethyleneimine derivative to a concentration which is a mixture of water and alcohol. As a crosslinking agent at this time,
Examples include, but are not limited to, polyisocyanate compounds, polyepoxy compounds, methylol melamine, and dimethylol ethylene urea.

【0025】本発明において、包装材料積層体からなる
包装材料、包装体を食品包装について類型別に分ける
と、まず、収納する食品別では、乾燥食品用、水物食品
用、冷凍食品用などに便宜的に分けることができる。さ
らに、乾燥食品用包装材料及び包装体とは次のような用
途に使用されるものである。適用できる内容物として
は、ポテトチップス、ポップコーンなどのスナック菓
子、せんべい、おかきなどの米菓類、即席ラーメンやふ
りかけ、削り節。海苔などの乾物品、緑茶、コーヒー、
紅茶などの嗜好品、小麦粉、米、麦などの穀物類があ
り、また、これらに制限されるものではない。
In the present invention, when the packaging material and the packaging body composed of the packaging material laminate are classified by type for the food packaging, first of all, according to the food to be stored, it is convenient for dry food, water food, frozen food and the like. Can be divided. Furthermore, the packaging material and package for dried foods are used for the following applications. Applicable contents include snacks such as potato chips and popcorn, rice crackers such as rice crackers and oysters, instant noodles, sprinkles, and shavings. Dry goods such as laver, green tea, coffee,
There are luxuries such as tea, and grains such as flour, rice, and barley, and are not limited thereto.

【0026】また、乾燥食品用包装材料としては、包装
する内容物の要求性に応じ各種フィルムや紙を用いて本
発明の包装材料積層体にラミネートしてよく、代表的な
ラミネート構成としては、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム/無機酸化物薄膜層/ポリエチレンイ
ミン誘導体層/ポリエチレン、二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム/無機酸化物薄膜層/ポリエチレ
ンイミン誘導体層/未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナ
イロンフィルム/二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
/無機酸化物薄膜層/ポリエチレンイミン誘導体層/ポ
リエチレン、二軸延伸ナイロンフィルム/無機酸化物薄
膜層/ポリエチレンイミン誘導体層/ポリエチレンなど
が考えられる。さらに、装飾又は内容物の説明のための
印刷を施したり、意匠用フィルムあるいは補強剤などと
貼り合わせてもよい。
As the packaging material for dried foods, various films and papers may be used to laminate the packaging material laminate of the present invention according to the requirements of the contents to be packaged. Biaxially stretched polyethylene terephthalate film / inorganic oxide thin film layer / polyethyleneimine derivative layer / polyethylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate film / inorganic oxide thin film layer / polyethyleneimine derivative layer / unstretched polypropylene, biaxially stretched nylon film / biaxial Stretched polyethylene terephthalate / inorganic oxide thin film layer / polyethyleneimine derivative layer / polyethylene, biaxially stretched nylon film / inorganic oxide thin film layer / polyethyleneimine derivative layer / polyethylene, etc. can be considered. Furthermore, it may be subjected to printing for explanation of decoration or contents, or may be bonded to a design film or a reinforcing agent.

【0027】本発明における乾燥食品用包装体として
は、袋、蓋材、カップ、チューブ、スタンディングパッ
ク、トレイなどがあり、形状、種類に対し、特に制限は
なく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイ
プ、三方シール、四方シールなどを用いることができ
る。これらの包装材料及び包装体の構成の全部あるいは
一部として本発明の包装材料積層体を用いる。
The package for dried food in the present invention includes bags, lids, cups, tubes, standing packs, trays, and the like. There are no particular restrictions on the shape and type of the package. , A pillow type, a three-side seal, a four-side seal, or the like can be used. The packaging material laminate of the present invention is used as all or a part of the configuration of these packaging materials and packages.

【0028】また、本発明における水物食品用包装材料
及び包装体用途で適用できる内容物としては、板・糸こ
んにゃく類、たくあん類、醤油漬け、奈良漬けなどの各
種漬け物類、各種味噌類やたれ、だしのもと、めんつゆ
などと同封された食品や醤油、ソース、ケチャップ、マ
ヨネーズなどの調味料などがあり、又、これらに制限さ
れるものではない。
The contents applicable to the packaging material for water-based foods and the package in the present invention include various pickles such as board / yarn konjac, takuan, soy sauce pickles, and nara pickles, various miso pastes and sauces. There are, but are not limited to, foodstuffs, soy sauce, sauces, ketchup, mayonnaise, and other seasonings that are enclosed with dashi, mentsuyu and the like.

【0029】水物食品用包装材料としても、包装する内
容物の要求特性に応じ各種フィルムをラミネートして良
く、代表的なラミ構成としては、二軸延伸ナイロンィル
ム/無機酸化物薄膜層/ポリエチレンイミン誘導体層/
ポリエチレン、二軸延伸ナイロンフィルム/無機酸化物
薄膜層/ポリエチレンイミン誘導体層/未延伸ポリプロ
ピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
/機酸化物薄膜層/ポリエチレンイミン誘導体層/ポリ
エチレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ム/無機酸化物薄膜層/ポリエチレンイミン誘導体層/
未延伸ポリプロピレンなどが考えられる。さらに、装飾
又は内容物の説明のための印刷を施したり、意匠用フィ
ルムあるいは補強剤などと貼り合わせてもよい。
Various types of films may be laminated according to the required characteristics of the contents to be packaged as a packaging material for aquatic foods. Typical laminating structures include biaxially stretched nylon film / inorganic oxide thin film layer / polyethylene. Imine derivative layer /
Polyethylene, biaxially stretched nylon film / inorganic oxide thin film layer / polyethyleneimine derivative layer / undrawn polypropylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate film / machine oxide thin film layer / polyethyleneimine derivative layer / polyethylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Inorganic oxide thin film layer / Polyethyleneimine derivative layer /
Unstretched polypropylene and the like can be considered. Furthermore, it may be subjected to printing for explanation of decoration or contents, or may be bonded to a design film or a reinforcing agent.

【0030】本発明における水物食品用包装体として
は、袋、蓋材、カップ、チューブ、スタンディングパッ
ク、トレイなどがあり、形状、種類に対し特に制限はな
く、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイプ、
三方シール、四方シールなどを用いることができ、これ
らの包装材料及び包装袋の構成の全部あるいは一部とし
て本発明の包装材料積層体を用いる。本発明の包装材料
積層体を構成の一部又は全部とする包装材料及び包装体
は、使用温度範囲が広いため冷凍食品にも適用が可能で
ある。
The package for aquatic foods in the present invention includes bags, lids, cups, tubes, standing packs, trays, and the like. There are no particular restrictions on the shape and type of the package. , Pillow type,
A three-sided seal, a four-sided seal, or the like can be used, and the packaging material laminate of the present invention is used as all or a part of the configuration of these packaging materials and packaging bags. The packaging material and the packaging body having the packaging material laminate of the present invention as a part or the whole of the configuration have a wide use temperature range, and thus can be applied to frozen foods.

【0031】次に本発明における包装用材料積層体及び
包装体を形状別に分けると、ペーパーカートン、チュー
ブ用、袋用、カップ用、スタンディングパック用、トレ
イ用などの用途に分けられる。例えばペーパーカートン
とは、複合容器のことをいい、ペーパーカートン用包装
材料としては、紙、プラスチックフィルムなどとガスバ
リア性のあるフィルムとのラミネート品を用いる。形
状、種類としては屋根形(ゲーべルトップ:gable
top)、レンガ型(ブリック型:bricktyp
e)、直方型、カップ型など特に制限はない。また、内
袋、注出口などと組み合わせてよい。本発明におけるペ
ーパーカートン用途として適用できる内容物は、牛乳、
ヨーグルトジュース、炭酸飲料などの飲物、日本酒、焼
酎、ウイスキーなどのアルコール類、醤油、ソースなど
の調味料などがあり、特に、これらに限定されるもので
はない。
Next, the packaging material laminate and the package in the present invention can be classified into uses such as paper cartons, tubes, bags, cups, standing packs, and trays by shape. For example, a paper carton refers to a composite container, and as a packaging material for a paper carton, a laminate of paper, a plastic film, or the like and a gas barrier film is used. Roof shape (gebelle top: gable
top), brick type (brick type: bricktype)
e), a rectangular shape, a cup type and the like are not particularly limited. Moreover, you may combine with an inner bag, a spout, etc. Contents that can be applied as a paper carton application in the present invention include milk,
There are drinks such as yogurt juice and carbonated drinks, alcohols such as sake, shochu and whiskey, and seasonings such as soy sauce and sauces, but are not particularly limited thereto.

【0032】次に本発明における包装材料積層体及び包
装体の他の使用例としては、非伝導性であることを利用
しての電子レンジやマイクロ殺菌用の包装材料や包装体
としても使用可能であり、また脱酸素剤入り包装剤など
の用途としても使われる。これらのラミネート構成、包
装体の形状も同様に各種存在する。本発明の包装材料及
び包装体を構成する包装材料積層体は透明であるととも
に高度なバリア性を有するものである。すなわち、ヒー
トシール層として用いる樹脂の種類、厚さによって異な
るが、例えば、未延伸ポリプロピレンフィルム(厚さ5
0μm)を用いると、酸素透過度が3.0cc/m2
24hrs・atm以下で、かつ、水分透過率が3.0
g/m2・24hrs以下の優れたバリア性を有する。
したがって、本発明の包装材料積層体からなる包装材料
で包装した食品は長期保存が可能である。また、本発明
の包装材料積層体からなる包装材料は開封時には強い抵
抗感がなく開封感が良好でスムーズに開封することがで
きる本発明における開封性とは、ヒートシール性樹脂層
同士をヒートシール部の端部3に長さ4mmの切り欠き
2を入れ、その試料の切欠き部の両端を把持し、以下の
2通りの方法により引き裂き、そのときの抵抗感を4段
階区別した。 クロス法:切欠き部の両端をフィルム面と垂直方向に
引張る。 引裂き法:切欠き部の両端をフィルム面と水平にY字
型状に引張る。 酸素バリア性の測定はJIS K7126 B法に準じ
酸素透過率測定装置(モダンコントロールズ社製 OX
−TRAN2/20)を用いて行った。接着強度の測定
は無機酸化物薄膜層間をJIS K6854に準じ90
度剥離した時のS−Sカーブを、テンシロン(東洋測器
社製 UTM2)により測定した。
Next, as another usage example of the packaging material laminate and the packaging body in the present invention, it can be used also as a packaging material and a packaging body for a microwave oven or micro-sterilization utilizing its non-conductivity. It is also used as a packaging material containing an oxygen scavenger. Similarly, there are various types of laminate configurations and shapes of the package. The packaging material of the present invention and the packaging material laminate constituting the package are transparent and have high barrier properties. That is, although it depends on the type and thickness of the resin used as the heat sealing layer, for example, an unstretched polypropylene film (thickness 5)
0 μm), the oxygen permeability is 3.0 cc / m 2.
24 hrs · atm or less and water permeability of 3.0
It has an excellent barrier property of not more than g / m 2 · 24 hrs.
Therefore, the food packaged with the packaging material comprising the packaging material laminate of the present invention can be stored for a long time. Further, the packaging material comprising the packaging material laminate of the present invention does not have a strong resistance at the time of opening and has a good opening feeling and can be opened smoothly. The opening property in the present invention means that the heat-sealing resin layers are heat-sealed with each other. A notch 2 having a length of 4 mm was inserted into the end 3 of the portion, the both ends of the notch of the sample were gripped, and the sample was torn by the following two methods, and the resistance at that time was distinguished in four stages. Cross method: Both ends of the notch are pulled in the direction perpendicular to the film surface. Tear method: Both ends of the notch are pulled in a Y-shape parallel to the film surface. The oxygen barrier property is measured according to the JIS K7126 B method using an oxygen permeability measuring device (OX manufactured by Modern Controls).
-TRAN2 / 20). The adhesive strength was measured between the inorganic oxide thin film layers by 90 in accordance with JIS K6854.
The SS curve at the time of peeling was measured by Tensilon (UTM2 manufactured by Toyo Sokki Co., Ltd.).

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の内容及び効果
を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しな
い限り以下の実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the contents and effects of the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless departing from the gist thereof.

【0034】[0034]

【実施例1】二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡績社
製、商品名 N4142)上に酸化ケイ素と酸化アルミ
ニウムの2元系酸化物薄膜を蒸着した厚み15μmのフ
ィルム(東洋紡績社製、商品名 VN100)を用い、
押出しラミネーター(モダンマシナリー社)速度80m
/minで、アンカーコート剤として、ポリエチレンイミン
系アンカーコート剤(日本触媒工業社製、商品名 P1
000)にエポキシ化合物(大日本インキ社製、商品名
CR−5L)を3重量%添加したものを用いた。アン
カーコート剤はイソプロピルアルコールで固形分濃度が
2%になるように希釈した。この希釈液をボウズロール
で乾燥時の塗布量が0.03g/m2となるように塗布
した。このアンカーコート層の上にヒートシール性樹脂
として、線状低密度ポリエチレンフィルム(厚さ40μ
m)(東洋紡績社製、商品名 L4102)を用い、樹
脂温度315℃で15μmの厚さで押出した低密度ポリ
エチレン(住友化学社製、商品名 スミカセンL70
5)で接着した。そのときのチルロールとのギャップは
15mmとした。このように、押出しラミネートにより
3層構成の積層体を得た。この積層体は、押出しラミネ
ート直後から接着強度は強かったが,念のためエージン
グ40℃×1日間だけ実施した。得られた押出しラミネ
ート積層体の酸素バリアを測定するとともに、ヒートシ
ール(シール条件:160℃×2Kg×2秒)を行い、
包装袋をつくった。この袋のカット性を評価したとこ
ろ、クロス法、引裂き法ともに良好できれいに切れた。
接着強度は、700g/15mm以上あり、非常に良好
であった。このサンプルを35℃×90%RHの環境下
で3日間保管し、吸湿させた後に接着強度と開封性をも
う一度同様に測定したが、良好であった。
Example 1 A 15 μm-thick film (VN100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) obtained by depositing a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide on a biaxially stretched nylon film (N4142, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) )
Extrusion Laminator (Modern Machinery) Speed 80m
/ min, a polyethyleneimine-based anchor coat agent (manufactured by Nippon Shokubai Kogyo Co., trade name P1
000) to which 3% by weight of an epoxy compound (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name: CR-5L) was added. The anchor coating agent was diluted with isopropyl alcohol so that the solid content concentration became 2%. This diluent was applied with a bow roll so that the amount of application when dried was 0.03 g / m 2 . On this anchor coat layer, a linear low-density polyethylene film (40 μm thick) was used as a heat-sealable resin.
m) (Toyobo Co., Ltd., trade name: L4102), low-density polyethylene extruded at a resin temperature of 315 ° C. with a thickness of 15 μm (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumikasen L70)
Adhered in 5). The gap with the chill roll at that time was 15 mm. Thus, a laminate having a three-layer structure was obtained by extrusion lamination. Although this laminate had a high adhesive strength immediately after extrusion lamination, it was subjected to aging at 40 ° C. × 1 day just in case. While measuring the oxygen barrier of the obtained extruded laminate, heat sealing (seal condition: 160 ° C. × 2 kg × 2 seconds) was performed.
I made a packaging bag. When the cut property of this bag was evaluated, both the cloth method and the tearing method were good and cut cleanly.
The adhesive strength was 700 g / 15 mm or more, which was very good. This sample was stored in an environment of 35 ° C. × 90% RH for 3 days, and after having absorbed moisture, the adhesive strength and the opening property were measured once again, and were good.

【0035】[0035]

【比較例1】押出しラミネートのアンカーコート剤をイ
ソシアネート系接着剤(東洋モートン社製、商品名 EL
530A/B:0.2g/m2)とする以外は、実施例1
と同様に加工し、押出しラミネート積層体を得た。この
積層体について同様に、実施例1と同様に酸素バリア
性、接着強度、開封性の評価をしたところ、接着強度は
120g/15mmと低く、引き裂くと、抵抗感が強
く、うまく切れなかった。
[Comparative Example 1] An isocyanate-based adhesive (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. under the trade name EL)
530 A / B: 0.2 g / m 2 )
To obtain an extruded laminate. When the oxygen barrier property, adhesive strength and openability of this laminate were evaluated in the same manner as in Example 1, the adhesive strength was as low as 120 g / 15 mm.

【0036】[0036]

【比較例2】押出しラミネートのアンカーコート剤をポ
リエチレンイミン系アンカーコート剤(日本触媒工業社
製、商品名 P1000)とする以外は、実施例1と同
様に加工し、押出しラミネート積層体を得た。この積層
体について実施例1と同様に酸素バリア性、接着強度、
開封性の評価をしたところ、吸湿前の特性は良好であっ
たが、35℃×90%RHの環境下で3日間保管し、吸
湿させた後の接着強度は100g/15mmと低く、引
裂くと、抵抗感が強く、うまく切れなかった。
Comparative Example 2 An extruded laminate was obtained by processing in the same manner as in Example 1 except that the anchor coating agent for the extrusion laminate was a polyethyleneimine-based anchor coating agent (trade name: P1000, manufactured by Nippon Shokubai Kogyo Co., Ltd.). . About this laminated body, oxygen barrier property, adhesive strength,
When the openability was evaluated, the properties before moisture absorption were good, but the adhesive strength after moisture storage after storage for 3 days in an environment of 35 ° C. × 90% RH was as low as 100 g / 15 mm. With a strong sense of resistance, it did not cut well.

【0037】[0037]

【実施例2】二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡績社
製、商品名 N4142)上に酸化珪素と酸化アルミニ
ウムの2元系酸化物薄膜を蒸着した厚さ15μmのフィ
ルムを用い、アンカーコート剤として、ポリエチレンイ
ミン系アンカーコート剤(東洋モートン社製、商品名
AD372MW)にエポキシ化合物であるグリセントリ
グルシジルエーテル(長瀬化成社製)を3重量%添加し
たものを用いたこと以外は,、実施例1と同様にし3層
構成の押出しラミネート積層体を得た。得られたラミネ
ート積層体について実施例1と同様に、酸素バリア性、
接着強度、開封性を評価した。開封性は、クロス法、引
裂き法とも吸湿前後で良好であり、また、接着強度も7
00g/15mm以上と十分強かった。
Example 2 A biaxially stretched nylon film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name N4142) was used to deposit a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide to a thickness of 15 μm. Polyethyleneimine anchor coating agent (Toyo Morton Co., Ltd., trade name
AD372MW) to obtain an extruded laminate having a three-layer structure in the same manner as in Example 1 except that 3% by weight of glycently glycidyl ether (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) as an epoxy compound was added. . About the obtained laminated body, oxygen barrier property,
The adhesive strength and openability were evaluated. The openability of the cloth method and the tearing method is good before and after moisture absorption, and the adhesive strength is 7
00g / 15 mm or more, which was sufficiently strong.

【0038】[0038]

【実施例3】二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡績社
製、商品名 N4142)上に酸化アルミニウム薄膜を
蒸着したフィルムを用い、アンカーコート剤として、ポ
リエチレンイミン系アンカーコート剤(大日精化社製、
商品名 セカダイン4100)にイソシアネート系化合
物(第一工業製薬社製、商品名 エラストロンE−3
7)を3重量%添加したものを用い、イソシアネート架
橋させたアンカーコート層を乾燥時の塗布量が0.03
g/m2となるように塗布した。このアンカーコート層
の上にヒートシール性樹脂として、低密度ポリエチレン
(住友化学社製、商品名 スミカセンL705)を樹脂
層の厚み25μmで押出した。ここでは、線状低密度ポ
リエチレンフィルム(厚さ40μm)(東洋紡績社製、
商品名 L4102)は用いずに2層構成の積層体を作
成した。この積層体は押出しラミネートを実施した初期
から、ラミネート強度が強いためエージングは施さなか
った。得られたラミネート積層体について同様に、各評
価をしたところ、開封性は、クロス法、引裂き法とも吸
湿前後で良好であり、非常に良好であり、接着強度も7
00g/15mm以上あり、非常に良好であった。
Example 3 Using a film obtained by evaporating an aluminum oxide thin film on a biaxially stretched nylon film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: N4142), a polyethyleneimine-based anchor coating agent (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .;
Product name Secadyne 4100) and isocyanate compound (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name Elastron E-3)
7) was added and the isocyanate-crosslinked anchor coat layer was dried at a coating amount of 0.03.
g / m 2 . On this anchor coat layer, a low-density polyethylene (trade name: Sumikasen L705, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was extruded as a resin having a thickness of 25 μm as a heat-sealing resin. Here, a linear low-density polyethylene film (thickness: 40 μm) (manufactured by Toyobo Co., Ltd.,
A laminate having a two-layer structure was prepared without using the product name L4102). This laminate was not aged since the initial stage of extrusion lamination because of its high lamination strength. When each evaluation was similarly performed on the obtained laminate, the opening property was good before and after moisture absorption in both the cloth method and the tearing method, very good, and the adhesive strength was 7 or more.
It was 00 g / 15 mm or more, which was very good.

【0039】[0039]

【比較例3】押出しラミネートのアンカーコート剤をポ
リエチレンイミン系アンカーコート剤(大日精化社製、
商品名 セカダイン4100)とする以外は、実施例3
と同様に加工し、押出しラミネート積層体を得た。この
積層体について実施例1と同様に酸素バリア性、接着強
度、開封性の評価をしたところ、吸湿前の特性は良好で
あったが、35℃×90%RHの環境下で3日間保管
し、吸湿させた後の接着強度は80g/15mmと低
く、引裂くと、抵抗感が強く、うまく切れなかった。
[Comparative Example 3] Anchor coating agent for extrusion lamination was polyethyleneimine-based anchor coating agent (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
Example 3 except that the product name is Secadyne 4100)
To obtain an extruded laminate. The laminate was evaluated for oxygen barrier properties, adhesive strength, and openability in the same manner as in Example 1. As a result, the properties before moisture absorption were good, but the laminate was stored in an environment of 35 ° C. × 90% RH for 3 days. The adhesive strength after moisture absorption was as low as 80 g / 15 mm.

【0040】得られた積層体の諸特性を表1に示す。Table 1 shows the properties of the obtained laminate.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の包装材料積層体及び包装体によ
れば、優れたガスバリア性を有し、優れた気密性を有す
るが、開封時には強い抵抗感がなく開封感が良好で、手
でスムーズに開封することができる。
According to the packaging material laminate and package of the present invention, they have excellent gas barrier properties and excellent airtightness, but they do not have a strong resistance upon opening and have a good opening feeling. It can be opened smoothly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】切欠き部を形成した、本発明の包装材料積層体
のヒートシール部の要部を示す図である。
FIG. 1 is a view showing a main part of a heat seal portion of a packaging material laminate of the present invention, in which a cutout portion is formed.

【符号の説明】 1 包装材料積層体 2 切欠き部 3 ヒートシール部[Description of Signs] 1 Packaging material laminate 2 Notch 3 Heat seal

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 正典 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 藤田 裕久 東京都中央区日本橋小網町17番19号 東洋 紡績株式会社東京支店内 Fターム(参考) 3E067 AA03 AA04 AA11 AB01 AB16 AB21 AB24 AB26 AB28 AB41 AB81 AB83 AB96 BA07A BA10A BA14A BB14A BB15A BB16A BB18A BB25A BC07A CA04 CA24 EA06 EA08 EA09 EB07 FB07 4F100 AA17B AA17C AA19B AA19C AA20B AA20C AH03D AH03E AK01A AK48A AK53D AK53E AK63 AR00E BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA13 CA02D CA02E CA30D CA30E EH66 EJ38A GB15 JD02 JL13E JM02B JM02C  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masanori Kobayashi 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Inside Toyobo Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Hirohisa Fujita 17-19 Nihonbashi Koamicho, Chuo-ku, Tokyo No. Toyo spinning Co., Ltd., Tokyo branch in the F-term (reference) 3E067 AA03 AA04 AA11 AB01 AB16 AB21 AB24 AB26 AB28 AB41 AB81 AB83 AB96 BA07A BA10A BA14A BB14A BB15A BB16A BB18A BB25A BC07A CA04 CA24 EA06 EA08 EA09 EB07 FB07 4F100 AA17B AA17C AA19B AA19C AA20B AA20C AH03D AH03E AK01A AK48A AK53D AK53E AK63 AR00E BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA13 CA02D CA02E CA30D CA30E EH66 EJ38A GB15 JD02 JL13E JM02B JM02C

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プラスチックフィルムの少なくとも一方の
表面に無機酸化物薄膜層が形成され、前記無機酸化物薄
膜層の表面に1種以上のアンカーコート剤に架橋剤を混
合した層を設け、さらに前記層の表面にヒートシール性
樹脂層を設けてなることを特徴とする包装材料積層体。
An inorganic oxide thin film layer is formed on at least one surface of a plastic film, and a layer in which a crosslinking agent is mixed with one or more anchor coating agents is provided on the surface of the inorganic oxide thin film layer. A packaging material laminate comprising a heat-sealing resin layer provided on the surface of the layer.
【請求項2】請求項1記載のヒートシール性樹脂層を設
ける方法が、溶融押出しラミネート法であることを特徴
とする包装材料積層体。
2. The packaging material laminate according to claim 1, wherein the method for providing the heat-sealing resin layer is a melt extrusion lamination method.
【請求項3】請求項1記載の1種以上のアンカーコート
剤に架橋剤を混合した層がポリエチレンイミンとエポキ
シ化合物との混合物からなる層であることを特徴とする
包装材料積層体。
3. A packaging material laminate according to claim 1, wherein the layer obtained by mixing the crosslinking agent with the at least one anchor coating agent according to claim 1 is a layer comprising a mixture of polyethyleneimine and an epoxy compound.
【請求項4】請求項1記載の無機酸化物薄膜が、少なく
ともとも酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無
機酸化物薄膜であることを特徴とする包装材料積層体。
4. A packaging material laminate according to claim 1, wherein said inorganic oxide thin film is a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.
【請求項5】請求項1記載のプラスチックフィルムが二
軸延伸ナイロンフィルムであることを特徴とする包装材
料積層体。
5. A packaging material laminate according to claim 1, wherein the plastic film is a biaxially stretched nylon film.
【請求項6】請求項1、2、3又は、4記載のいずれか
の包装材料積層体を用いてなることを特徴とする包装
体。
6. A package comprising the packaging material laminate according to claim 1, 2, 3, or 4.
JP31982099A 1999-11-10 1999-11-10 Packaging material laminate and package Withdrawn JP2001138428A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31982099A JP2001138428A (en) 1999-11-10 1999-11-10 Packaging material laminate and package

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31982099A JP2001138428A (en) 1999-11-10 1999-11-10 Packaging material laminate and package

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001138428A true JP2001138428A (en) 2001-05-22

Family

ID=18114580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31982099A Withdrawn JP2001138428A (en) 1999-11-10 1999-11-10 Packaging material laminate and package

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001138428A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013122103A1 (en) * 2012-02-13 2013-08-22 東洋紡株式会社 Gas barrier laminate film
CN114585698A (en) * 2020-01-17 2022-06-03 惠普发展公司,有限责任合伙企业 Methods of printing on substrates and related aspects

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013122103A1 (en) * 2012-02-13 2013-08-22 東洋紡株式会社 Gas barrier laminate film
JPWO2013122103A1 (en) * 2012-02-13 2015-05-18 東洋紡株式会社 Gas barrier laminated film
CN114585698A (en) * 2020-01-17 2022-06-03 惠普发展公司,有限责任合伙企业 Methods of printing on substrates and related aspects

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6720046B2 (en) Low scalping laminate for packaging material
CN111114075B (en) Aseptic packaging film and preparation method thereof
JP2004001888A (en) Food packaging bag
CN109070562B (en) Polyester laminated tube for container
JP4032290B2 (en) Barrier packaging material laminate and packaging
JP4392566B2 (en) Packaging material laminate and packaging body
JP4524911B2 (en) Packaging material laminate and packaging body
JP4178814B2 (en) Polyamide-based laminated film
JP2001138428A (en) Packaging material laminate and package
JP4264783B2 (en) Packaging material laminate and packaging body
JP4392565B2 (en) Packaging material laminate and packaging body
JP4438910B2 (en) Gas barrier film and package
JP2003081351A (en) Laminate showing excellent openability and packaging item
JP2000334878A (en) Gas barrier film and package
JP4979048B2 (en) Barrier film and laminated material using the same
JP2001088238A (en) Packaging material laminate and package
JP4736145B2 (en) Laminated material and packaging container using the same
JP2001145984A (en) Packaging material laminate and package
JP2002052639A (en) Laminate and packaging body
JPH10156998A (en) Transparent barrier film, laminate material and packaging container using the same
WO2024106504A1 (en) Vapor deposition film, multilayer structure, packaging material, vacuum packaging bag and vacuum thermal insulation body
JP3298099B2 (en) Gas barrier resin film
JP2001071409A (en) Laminate for packaging material and package
JPH10194274A (en) Laminate material and packaging container using it
JP2001162714A (en) Laminated material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061110

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090430

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090511

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20090708