JP4264783B2 - Packaging material laminate and packaging body - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装材料積層体及び包装体に関し、特に、プラスチックフィルムに無機酸化物薄膜層を形成した、特にガスバリア性に優れ、食品、医薬品、化学薬品、医療用機器、電子部品など包装時には気密性が要求され、かつ、内容物取り出し時には、容易に開封することが求められる物品の包装に用いるのに適した包装材料積層体及び包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸素や水蒸気などに対し優れたガスバリア性を有し、透明で、環境負荷の小さいフレキシブルフィルムとして、プラスチックフィルム上に無機酸化物薄膜を形成したガスバリア性積層体が知られている。
このようなガスバリア性積層体上にさらにヒートシール性を有する樹脂層を積層したものは、食品、医薬、化学薬品、医療用機器、電子部品等の包装用に製袋し、包装体として用いられる。
【０００３】
しかしながら、この包装袋や物品の外装から内容物を取出すときに包装袋や物品の外装を開封するが、これらの包装材料を用いた包装袋や物品の外装の破壊強度が高いために老人、子供の力では簡単に開封できない包装袋や物品の外装があり、また、さらに力を入れて開封したときに、その勢いが強いため内容物が包装袋や物品の外装から一度に飛び出し、飛散することがある。このため、上記包装材料による食品などの包装袋や物品の外装については、開封の容易性を調整する手段として接着強度を調整する手段が取られているが、接着強度を特定の範囲に調節することは工業生産上難しい、という問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の包装材料積層体及び包装体の有する問題点を解決し、通常は優れた気密性を有するが、開封時には強い抵抗感がなく開封感が良好で、手でスムーズに開封することができる、ガスバリア性を有し、かつ、開封性の優れた包装材料積層体及び前記包装材料積層体を用いた開封性の優れた包装体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の包装材料積層体及び包装体は、プラスチックフィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成され、前記無機酸化物薄膜層の表面にブタジエン系樹脂層が形成され、前記ブタジエン系樹脂層の表面にヒートシール性樹脂層が設けてなることを特徴とする包装材料積層体であることを特徴とする。
【０００６】
この場合において、ヒートシール性樹脂層を設ける方法が溶融押出しラミネート法であることが好適である。
【０００７】
また、この場合において、ブタジエン系樹脂層がポリブタジエン系アンカーコート剤層からなることが好適である。
【０００８】
さらにまた、この場合において、無機酸化物薄膜層が、少なくとも酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜であることが好適である。
【０００９】
さらにまた、この場合において、プラスチックフィルムが二軸延伸ナイロンフィルムであることが好適である。
【００１０】
さらにまた、この場合において、前記記載の包装材料積層体を用いてなる包装体であることが好適である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の包装材料積層体及び包装体の実施の形態を説明する。
【００１２】
本発明におけるプラスチックフィルムとは、有機高分子樹脂からなり、溶融押出し後、長手方向及び／又は幅方向に延伸し、さらに熱固定、冷却を施したフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホンなどがあげられる。これらの有機高分子は、他の有機重合体を少量共重合をしたり、ブレンドしたりしてもよい。
【００１３】
これらの中でも、好ましいポリアミドの具体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ‐ε‐アミノへプタン酸（ナイロン７）、ポリ‐ε‐アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２・６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４・６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６・６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６・１２）、ポリオクタメチレンドデカミド（ナイロン６・１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８・６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０・６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０・１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２・１２）、メタキシレンジアミン‐６ナイロン（ＭＸＤ６）などを挙げることができ、これらを主成分とする共重合体であってもよく、その例としては、カプロラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート共重合体、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレンジアンモニウムアジぺート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体などを挙げることができる。これらのポリアミドには、フィルムの柔軟性改質成分として、芳香族スルホンアミド類、ｐ‐ヒドロキシ安息香酸、エステル類などの可塑剤や低弾性率のエラストマー成分やラクタム類を配合することも有効である。
【００１４】
また、好ましいポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン‐２，６‐ナフタレートなどが用いられるが、これらを主成分とする共重合体であっても良く、ポリエステル共重合体を用いる場合、そのジカルボン酸成分の主成分がテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸又は２，６‐ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリロット酸などの多官能カルボン酸の他にアジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが用いられる。また、グリコール成分の主成分がエチレングリコール又は１，４‐ブタンジオールである他ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、ｐ‐キシリレングリコールなどの芳香族グリコール、１，４‐シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、平均分子量が１５０〜２００００のポリエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステル中の好ましい共重合成分の比率は２０重量％以下である。共重合成分が２０重量％を超えるときはフィルム強度、透明性、耐熱性などが劣る場合がある。これらの有機高分子は、さらに他のの有機高分子を少量共重合したり、ブレンドしても良い。
【００１５】
さらに上記の有機高分子には、公知の添加物,例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、などを添加されてもよく、フィルムとしての透明度は特に限定するものではないが、透明性を有する包装材料積層体として使用する場合には、５０％以上の透過率をもつものが望ましい。
本発明におけるプラスチックフィルムは、本発明の目的を損なわないかぎりにおいて、薄膜層を積層するに先行して、前記プラスチックフィルムをコロナ放電処理、グロー放電、火炎処理、表面粗面化処理等の表面処理を施しても良く、また、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施されても良い。
本発明におけるプラスチックフィルムは、その厚さとして３〜５００μｍの範囲が望ましく、さらに好ましくは、６〜３００μｍの範囲である。
【００１６】
本発明における無機酸化物薄膜とは、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど薄膜にできるものなら特に制限はないが、より好ましくは酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜の方がガスバリア性に優れる。ここでいう、酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜とは、無機酸化物からそれ自体公知の方法で形成された薄膜であって、無機酸化物とは、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど薄膜化できる無機酸化物であれば特に制限はないが、好ましい無機酸化物は酸化アルミニウム、酸化ケイ素を含む多元系無機酸化物薄膜、より好ましくは酸化ケイ素・酸化アルミニウム二元系無機酸化物薄膜である。
ここでいう酸化ケイ素とはＳｉ、ＳｉＯやＳｉＯ2などの各種ケイ素酸化物の混合物からなり、酸化アルミニウムとは、Ａｌ、ＡｌＯや、Ａｌ2Ｏ3などの各種アルミニウム酸化物の混合物からなり、各酸化物中における酸素の結合量はそれぞれの製造条件によって異なってくるが、酸化ケイと酸化アルミニウムとを併用する場合は無機酸化物薄膜中に占める酸化アルミニウムの含有量が、２０〜９９重量％であるのが好ましく、２０〜７５重量％であるのがより好ましい。
【００１７】
また、無機酸化物薄膜の比重の値が、無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウムの含有量（重量％）との関係を、Ｄ＝０．０１Ａ+ｂ（Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化アルミニウムの重量％）で示すとき、ｂ値が１．６よりも小さい領域のときには、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜の構造が粗となり、また、ｂ値が２．２よりも大きい領域の場合、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜が硬くなる傾向にある。
【００１８】
このため、無機酸化物薄膜としての酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜の比重は、前記薄膜の比重と薄膜中の酸化アルミニウムの含有量（重量％）Ｄ＝０．０１Ａ+ｂ（D：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化アルミニウムの含有量）という関係式であらわすとき、ｂ値が１．６〜２．２であるのが好ましく、さらに好ましくは１．７〜２．１であるが、もちろんこの範囲に限定されるものではない。酸化ケイ素・酸化アルミニウムを含み、さらに他の無機酸化物を含む多元系無機酸化物薄膜もガスバリア性積層体としての効果は大きい。
【００１９】
前記の場合において、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウムの含有量が２０重量％未満になると、ガスバリア性が必ずしも十分ではなくなり、また、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウム量が９９重量％を超えると、蒸着膜の柔軟性が低下し、ガスバリア性積層体の曲げや寸法変化に比較的弱く、二種併用の効果が低下するといった問題が生じることがある。
【００２０】
本発明において、無機酸化物薄膜の膜厚は、通常１０〜８，０００Å、好ましくは５０〜５，０００Åである。膜厚が１０Å未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、また、８，０００Åを超えて過度に厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上の効果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点でかえって不利となる。
【００２１】
無機酸化物薄膜を形成する典型的な製法を酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜の形成により説明すると、蒸着法による薄膜形成法としては真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理蒸着法、あるいはＣＶＤ法（化学蒸着法）などが適宜用いられる。例えば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原料としてＳｉＯ2とＡｌ2Ｏ3の混合物、あるいはＳｉＯ2とＡｌの混合物などが用いられる。加熱には、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電子ビーム加熱などを採用することができ、また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気などを導入したり、オゾン添加、イオンアシストなどの手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能である。さらに、プラスチックフィルムにバイアスを印加したり、プラスチックフィルムを加熱したり冷却するなど、成膜条件も任意に変更することができる。上記蒸着材料、反応ガス、基板バイアス、加熱・冷却などは、スパッタリング法やＣＶＤ法を採用する場合にも同様に変更可能である。
【００２２】
このような方法により透明で、ガスバリア性に優れ各種処理、例えば、煮沸処理やレトルト処理、さらにはゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐えることができる優れた性能の包装材料積層体及び包装体を得ることが可能となる。かかる、プラスチックフィルムの表面に無機酸化物薄膜層が形成されたガスバリア性積層体は、本発明の包装材料積層体の少なくとも一部の構成層とされる。
また、本発明の包装材料積層体は、プラスチックフィルムの少なくとも一方の表面に無機酸化物薄膜層が形成された複数のガスバリア性積層体を用い、前記薄膜層の表面にブタジエン系樹脂層が形成され、前記ブタジエン系樹脂層の表面にヒートシール樹脂層を設けた包装材料積層体が基本構造であるが、本発明の主旨を逸脱しない範囲ではこの限りではない。
【００２３】
本発明におけるヒートシール性樹脂層とは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルメタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー（ＩＯ）などにより形成されたヒートシール性を有する樹脂層である。
実用的には、低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、線状低密度ポリエチレンを溶融押出し樹脂層として用いることが多い。この溶融押出し脂層の厚みとしては、３〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜７０μｍ程度であるのが一般的である。
本発明においては、溶融押出し樹脂層にさらにヒートシール性を有する樹脂を積層することができる。このようなヒートシール性樹脂としては本発明におけるヒートシール性樹脂層とは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルメタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー（ＩＯ）などから形成されたフィルムが挙げられる。
【００２４】
本発明におけるブタジエン系樹脂層とは、ブタジエンを含む層であり、厚みとして０．００１〜１０μm程度であり、押出しラミネート法におけるアンカーコート層として設けるときには、０．００３〜５μm程度が望ましい。前記ブタジエン層におけるブタジエンを含む比率としては、１０〜１００重量％が望ましく、より好ましくは、３０〜１００重量％であり、更に好ましくは、５０〜１００重量％である。本発明におけるブタジエン系樹脂層を作成する方法としては、特に制限されないが、溶融押出しラミネートに用いるアンカーコート層としてはポリブタジエン系アンカーコート剤を用いる方法が一般的であるが、これに限られるものではない。
ポリブタジエン系アンカーコート剤は、液状ポリブタジエン変性樹脂の水分散液であり、例えば、液状ブタジエンをその二重結合、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）または水酸基（−ＯＨ）を利用して編成し、水分散させる等の製造方法がある。これらのポリブタジエン系アンカーコート剤は水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールの混合液により０．５〜５％程度の濃度に希釈され使用する。塗布量は、乾燥重量で０．０１〜０．１ｇ／ｍ2程度塗布されることが多い。
また、ポリブタジエン系アンカーコート剤は架橋させて使用してもよい。このときの架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物、メチロールメラミン、やジメチロールエチレン尿素などがあるが、特にこれらに限定されない。
【００２５】
本発明において、包装材料積層体からなる包装材料、包装体を食品包装について類型別に分けると、まず、収納する食品別では、乾燥食品用、水物食品用、冷凍食品用などに便宜的に分けることができる。
さらに、乾燥食品用包装材料及び包装体とは次のような用途に使用されるものである。適用できる内容物としては、ポテトチップス、ポップコーンなどのスナック菓子、せんべい、おかきなどの米菓類、即席ラーメンやふりかけ、削り節。海苔などの乾物品、緑茶、コーヒー、紅茶などの嗜好品、小麦粉、米、麦などの穀物類があり、また、これらに制限されるものではない。
【００２６】
また、乾燥食品用包装材料としては、包装する内容物の要求性に応じ各種フィルムや紙を用いて本発明の包装材料積層体にラミネートしてよく、代表的なラミネート構成としては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／ポリエチレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナイロンフィルム／二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／ポリエチレン、二軸延伸ナイロンフィルム／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／ポリエチレンなどが考えられる。さらに、装飾又は内容物の説明のための印刷を施したり、意匠用フィルムあるいは補強剤などと貼り合わせてもよい。
【００２７】
本発明における乾燥食品用包装体としては、袋、蓋材、カップ、チューブ、スタンディングパック、トレイなどがあり、形状、種類に対し、特に制限はなく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイプ、三方シール、四方シールなどを用いることができる。これらの包装材料及び包装体の構成の全部あるいは一部として本発明の包装材料積層体を用いる。
【００２８】
また、本発明における水物食品用包装材料及び包装体用途で適用できる内容物としては、板・糸こんにゃく類、たくあん類、醤油漬け、奈良漬けなどの各種漬け物類、各種味噌類やたれ、だしのもと、めんつゆなどと同封された食品や醤油、ソース、ケチャップ、マヨネーズなどの調味料などがあり、又、これらに制限されるものではない。
【００２９】
水物食品用包装材料としても、包装する内容物の要求特性に応じ各種フィルムをラミネートして良く、代表的なラミ構成としては、二軸延伸ナイロンィルム／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／ポリエチレン、二軸延伸ナイロンフィルム／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／ポリエチレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／無機酸化物薄膜層／ブタジエン系樹脂層／未延伸ポリプロピレンなどが考えられる。さらに、装飾又は内容物の説明のための印刷を施したり、意匠用フィルムあるいは補強剤などと貼り合わせてもよい。
【００３０】
本発明における水物食品用包装体としては、袋、蓋材、カップ、チューブ、スタンディングパック、トレイなどがあり、形状、種類に対し特に制限はなく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイプ、三方シール、四方シールなどを用いることができ、これらの包装材料及び包装袋の構成の全部あるいは一部として本発明の包装材料積層体を用いる。本発明の包装材料積層体を構成の一部又は全部とする包装材料及び包装体は、使用温度範囲が広いため冷凍食品にも適用が可能である。
【００３１】
次に本発明における包装用材料積層体及び包装体を形状別に分けると、ペーパーカートン、チューブ用、袋用、カップ用、スタンディングパック用、トレイ用などの用途に分けられる。例えばペーパーカートンとは、複合容器のことをいい、ペーパーカートン用包装材料としては、紙、プラスチックフィルムなどとガスバリア性のあるフィルムとのラミネート品を用いる。形状、種類としては屋根形（ゲーべルトップ：ｇａｂｌｅ ｔｏｐ）、レンガ型（ブリック型：ｂｒｉｃｋｔｙｐｅ）、直方型、カップ型など特に制限はない。また、内袋、注出口などと組み合わせてよい。本発明におけるペーパーカートン用途として適用できる内容物は、牛乳、ヨーグルトジュース、炭酸飲料などの飲物、日本酒、焼酎、ウイスキーなどのアルコール類、醤油、ソースなどの調味料などがあり、特に、これらに限定されるものではない。
【００３２】
次に本発明における包装材料積層体及び包装体の他の使用例としては、非伝導性であることを利用しての電子レンジやマイクロ殺菌用の包装材料や包装体としても使用可能であり、また脱酸素剤入り包装剤などの用途としても使われる。これらのラミネート構成、包装体の形状も同様に各種存在する。本発明の包装材料及び包装体を構成する包装材料積層体は透明であるとともに高度なバリア性を有するものである。すなわち、ヒートシール層として用いる樹脂の種類、厚さによって異なるが、例えば、未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ５０μｍ）を用いると、酸素透過度が３．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下で、かつ、水分透過率が３．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下の優れたバリア性を有する。したがって、本発明の包装材料積層体からなる包装材料で包装した食品は長期保存が可能である。また、本発明の包装材料積層体からなる包装材料は開封時には強い抵抗感がなく開封感が良好でスムーズに開封することができる
本発明における開封性とは、ヒートシール性樹脂層同士をヒートシール部の端部３に長さ４ｍｍの切り欠き２を入れ、その試料の切欠き部の両端を把持し、以下の２通りの方法により引き裂き、そのときの抵抗感を４段階区別した。
▲１▼クロス法：切欠き部の両端をフィルム面と垂直方向に引張る。
▲２▼引裂き法：切欠き部の両端をフィルム面と水平にY字型状に引張る。
酸素バリア性の測定はＪＩＳ Ｋ７１２６ B法に準じ酸素透過率測定装置（モダンコントロールズ社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）を用いて行った。
接着強度の測定は無機酸化物薄膜層間をＪＩＳ Ｋ６８５４に準じ９０度剥離した時のＳ−Ｓカーブを、テンシロン（東洋測器社製 ＵＴＭ２）により測定した。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明の内容及び効果を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１）
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡績社製、商品名 Ｎ４１４２）上に酸化ケイ素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を蒸着した厚み１５μｍのフィルム（東洋紡績社製、商品名 ＶＮ１００）を用い、押出しラミネーター（モダンマシナリー社）速度８０ｍ/minで、アンカーコート剤として、ブタジエン系アンカーコート剤（東洋モートン社製、商品名 ＥＬ４５１）を用いた。アンカーコート剤は水とメタノ−ルを８対１の割合で混合した液で固形分濃度が１％になるように希釈した。この希釈液をボウズロール（鏡面のロール）で乾燥時の塗布量が０．０３ｇ／ｍ2となるように塗布した。
このアンカーコート層の上にヒートシール性樹脂として、線状低密度ポリエチレンフィルム（厚さ４０μｍ）（東洋紡績社製、商品名 Ｌ４１０２）を用い、樹脂温度３１５℃で１５μｍの厚さで押出した低密度ポリエチレン（住友化学社製、商品名 スミカセンL７０５）で接着した。そのときのチルロールとのギャップは１５ｍｍとした。このように、押出しラミネートにより３層構成の積層体を得た。この積層体は、押出しラミネート直後から接着強度は強かったが,念のためエージング４0℃×１日間だけ実施した。
得られた押出しラミネート積層体の酸素バリアを測定するとともに、ヒートシール（シール条件：１６０℃×２Ｋｇ×2秒）を行い、包装袋をつくった。この袋のカット性を評価したところ、クロス法、引裂き法ともに良好できれいに切れた。接着強度は、７００ｇ／１５ｍｍ以上あり、非常に良好であった。
【００３５】
（比較例１）
押出しラミネートのアンカーコート剤をイソシアネート系接着剤（東洋モートン社製、商品名 EL５３０A／B)：０．２ｇ／ｍ2とする以外は、実施例１と同様に加工し、押出しラミネート積層体を得た。この積層体について同様に、実施例１と同様に酸素バリア性、接着強度、開封性の評価をしたところ、接着強度は １２０ｇ／１５ｍｍと低く引き裂くと、抵抗感が強く、うまく切れなかった。
【００３６】
（実施例２）
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡績社製、商品名 Ｎ４１４２）上に酸化珪素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を蒸着した厚さ１５μｍのフィルムを用い、アンカーコート剤として、ブタジエン系アンカーコート剤（日本曹達社製、商品名 Ｔ１８０）を用いたこと以外は,、実施例１と同様にし３層構成の押出しラミネート積層体を得た。
得られたラミネート積層体について実施例１と同様に、酸素バリア性、接着強度、開封性を評価した。開封性は、クロス法、引裂き法ともに良好であり、また、接着強度も７００ｇ／１５ｍｍ以上と十分強かった。
【００３７】
（実施例３）
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡績社製、商品名 Ｎ４１４２）上に酸化ケイ系薄膜を蒸着したフィルムを用い、、アンカーコート剤として、ブタジエン系アンカーコート剤（東洋モートン社製、商品名 ＥＬ４５１）を乾燥時の塗布量が０．０２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
このアンカーコート層の上にヒートシール性樹脂として、低密度ポリエチレン（住友化学社製、商品名 スミカセンL７０５）を樹脂層の厚み２５μｍで押出した。ここでは、線状低密度ポリエチレンフィルム（厚さ４０μｍ）（東洋紡績社製、商品名 Ｌ４１０２）は用いずに２層構成の積層体を作成した。この積層体は初期から、接着強度は強いためエージングは施さなかった。
得られたラミネート積層体について同様に、各評価をしたところ、非常に良好であった。
【００３８】
（実施例４）
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡績社製、商品名 Ｎ４１４２）上に酸化アルミニウム薄膜を蒸着したフィルムを用い、アンカーコート剤として、ブタジエン系アンカーコート剤（日本曹達社製、商品名 Ｔ１８５）にイソシアネート系硬化剤（東洋紡績製、商品名 コロネートＬ）を３％添加したものを用い、イソシアネート架橋させたアンカーコート層を乾燥時の塗布量が０．０３ｇ／ｍ2となるように塗布した。
このアンカーコート層の上にヒートシール性樹脂として、低密度ポリエチレン（住友化学社製、商品名 スミカセンL７０５）を樹脂層の厚み２５μｍで２回押出し、合計５０μｍとした。ここでは、線状低密度ポリエチレンフィルム（厚さ４０μｍ）（東洋紡績社製、商品名 Ｌ４１０２）は用いずにタンデム型の２層構成の積層体を作成した。
この積層体は押出しラミネートを実施した初期から、ラミネート強度が強いためエージングは施さなかった。得られたラミネート積層体について同様に、各評価をしたところ、非常に良好であった。
【００３９】
（比較例２）
押出しラミネートのアンカーコート剤をイソシアネート系接着剤（東洋モートン社製、商品名 EL５１０／ＣＡＴ−ＲＴ８０：０．２ｇ／ｍ2）とする以外は、実施例３と同様に酸化ケイ素系薄膜上に押出しラミネートを施し、ラミネート積層体を得た。
こ の積層体について実施例と同様に、各評価をしたところ、接着強度は３００ｇ／15ｍｍと高いが、引き裂くと、抵抗感が強く、うまく切れなかった
【００４０】
得られた積層体の諸特性を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【発明の効果】
本発明の包装材料積層体及び包装体によれば、優れたガスバリア性を有し、優れた気密性を有するが、開封時には強い抵抗感がなく開封感が良好で、手でスムーズに開封することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】切欠き部を形成した、本発明の包装材料積層体のヒートシール部の要部を示す図である。
【符号の説明】
１ 包装材料積層体
２ 切欠き部
３ ヒートシール部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a packaging material laminate and a packaging body, and in particular, an inorganic oxide thin film layer formed on a plastic film, particularly excellent in gas barrier properties, and airtight when packaging foods, pharmaceuticals, chemicals, medical devices, electronic parts, etc. The present invention also relates to a packaging material laminate and a packaging body suitable for use in packaging an article that is required to be easily opened when the contents are taken out.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a gas barrier laminate in which an inorganic oxide thin film is formed on a plastic film is known as a flexible film that has excellent gas barrier properties against oxygen, water vapor, and the like, is transparent, and has a small environmental load.
What laminated | stacked the resin layer which has heat-sealing property on such a gas-barrier laminated body manufactures bags for packaging foodstuffs, a pharmaceutical, a chemical, a medical device, an electronic component, etc., and is used as a packaging body. .
[0003]
However, when the contents are taken out from the packaging bag or the exterior of the article, the packaging bag or the exterior of the article is opened. However, because of the high breaking strength of the packaging bag and the exterior of the article using these packaging materials, the elderly and children There are packaging bags and exteriors of articles that cannot be opened easily with the force of, and when they are opened with more force, the momentum is so strong that the contents pop out from the exterior of the packaging bags and articles at once. There is. For this reason, for packaging bags such as foods and the exterior of articles made of the above packaging materials, means for adjusting the adhesive strength are taken as means for adjusting the ease of opening, but the adhesive strength is adjusted to a specific range. There was a problem that this was difficult in industrial production.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the problems of the above-mentioned conventional packaging material laminates and packaging bodies, and usually has excellent airtightness, but when opened, there is no strong resistance and the opening feeling is good, and the opening is smooth by hand. An object of the present invention is to provide a packaging material laminate having gas barrier properties and excellent openability, and a packaging material excellent in unsealing properties using the packaging material laminate.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the packaging material laminate and the packaging body of the present invention have an inorganic oxide thin film layer formed on the surface of a plastic film, and a butadiene resin layer formed on the surface of the inorganic oxide thin film layer. A wrapping material laminate in which a heat-sealable resin layer is provided on the surface of the butadiene-based resin layer.
[0006]
In this case, it is preferable that the method of providing the heat-sealable resin layer is a melt extrusion laminating method.
[0007]
In this case, it is preferable that the butadiene-based resin layer is a polybutadiene-based anchor coating agent layer.
[0008]
Furthermore, in this case, it is preferable that the inorganic oxide thin film layer is a multi-component inorganic oxide thin film containing at least silicon oxide and aluminum oxide.
[0009]
Furthermore, in this case, it is preferable that the plastic film is a biaxially stretched nylon film.
[0010]
Furthermore, in this case, a packaging body using the packaging material laminate described above is preferable.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the packaging material laminate and the packaging body of the present invention will be described.
[0012]
The plastic film in the present invention is a film made of an organic polymer resin, melt-extruded, stretched in the longitudinal direction and / or width direction, and further heat-set and cooled. Examples of the organic polymer include polyethylene, Polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, nylon 6, nylon 4, nylon 66, nylon 12, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, wholly aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, polyetherimide And polysulfone. These organic polymers may be copolymerized or blended with other organic polymers in a small amount.
[0013]
Among these, specific examples of preferable polyamides include polycaproamide (nylon 6), poly-ε-aminoheptanoic acid (nylon 7), poly-ε-aminononanoic acid (nylon 9), polyundecanamide (nylon 11). ), Polylaurin lactam (nylon 12), polyethylene diamine adipamide (
[0014]
Specific examples of preferable polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. A copolymer having these as a main component may be used. When used, the main component of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid or aromatic dicarboxylic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, polyfunctional carboxylic acid such as trimellilotic acid and pyromellitic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid are used. In addition, the main component of the glycol component is ethylene glycol or 1,4-butanediol, aliphatic glycols such as diethylene glycol, propylene glycol and neopentyl glycol, aromatic glycols such as p-xylylene glycol, and 1,4-cyclohexane. An alicyclic glycol such as dimethanol, polyethylene glycol having an average molecular weight of 150 to 20000, or the like is used. The ratio of the preferable copolymerization component in polyester is 20 weight% or less. When the copolymerization component exceeds 20% by weight, film strength, transparency, heat resistance and the like may be inferior. These organic polymers may be copolymerized or blended with other organic polymers in a small amount.
[0015]
Furthermore, known additives such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, plasticizers, lubricants, colorants, etc. may be added to the organic polymer, and the transparency as a film is not particularly limited. However, when it is used as a packaging material laminate having transparency, one having a transmittance of 50% or more is desirable.
The plastic film according to the present invention has a surface treatment such as corona discharge treatment, glow discharge, flame treatment, and surface roughening treatment prior to laminating the thin film layer as long as the object of the present invention is not impaired. In addition, a known anchor coat treatment, printing, and decoration may be applied.
The thickness of the plastic film in the present invention is desirably in the range of 3 to 500 μm, and more preferably in the range of 6 to 300 μm.
[0016]
The inorganic oxide thin film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed into a thin film such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, but a multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide and aluminum oxide is more preferable as a gas barrier. Excellent in properties. The multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide and aluminum oxide here is a thin film formed by a known method per se from an inorganic oxide, and the inorganic oxide is silicon oxide, aluminum oxide, The inorganic oxide is not particularly limited as long as it can be formed into a thin film such as magnesium oxide, but the preferred inorganic oxide is a multi-component inorganic oxide thin film containing aluminum oxide or silicon oxide, more preferably a silicon oxide / aluminum oxide binary inorganic oxide. It is a physical thin film.
The silicon oxide here is Si, SiO or SiO. 2 It is made of a mixture of various silicon oxides such as AlO, AlO, Al 2 O Three The amount of oxygen bound in each oxide varies depending on the production conditions, but when silicon oxide and aluminum oxide are used in combination, the oxidation in the inorganic oxide thin film The aluminum content is preferably 20 to 99% by weight, and more preferably 20 to 75% by weight.
[0017]
Further, the relationship between the value of the specific gravity of the inorganic oxide thin film and the content (% by weight) of aluminum oxide in the inorganic oxide thin film is expressed as D = 0.01A + b (D: specific gravity of the thin film, A: in the thin film) In the region where the b value is smaller than 1.6, the structure of the silicon oxide / aluminum oxide thin film becomes rough, and the region where the b value is larger than 2.2. In this case, the silicon oxide / aluminum oxide thin film tends to be hard.
[0018]
For this reason, the specific gravity of the silicon oxide / aluminum oxide thin film as the inorganic oxide thin film is as follows: the specific gravity of the thin film and the aluminum oxide content (wt%) in the thin film D = 0.01 A + b (D: specific gravity of the thin film) , A: content of aluminum oxide in the thin film), the b value is preferably 1.6 to 2.2, and more preferably 1.7 to 2.1. It is not limited to this range. A multi-component inorganic oxide thin film containing silicon oxide / aluminum oxide and further containing other inorganic oxides has a great effect as a gas barrier laminate.
[0019]
In the above case, when the content of aluminum oxide in the silicon oxide / aluminum oxide binary inorganic oxide thin film is less than 20% by weight, the gas barrier property is not always sufficient, and the silicon oxide / aluminum oxide When the amount of aluminum oxide in the original inorganic oxide thin film exceeds 99% by weight, the flexibility of the deposited film is lowered, the gas barrier laminate is relatively weak against bending and dimensional changes, and the effect of the combined use of the two kinds is lowered. Such a problem may occur.
[0020]
In the present invention, the thickness of the inorganic oxide thin film is usually 10 to 8,000 mm, preferably 50 to 5,000 mm. If the film thickness is less than 10 mm, it is difficult to obtain satisfactory gas barrier properties, and even if the thickness exceeds 8,000 mm, the corresponding effect of improving the gas barrier properties cannot be obtained. On the contrary, it is disadvantageous in terms of cost.
[0021]
The typical production method for forming an inorganic oxide thin film is explained by the formation of a silicon oxide / aluminum oxide thin film. As a thin film formation method by a vapor deposition method, a physical vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, Or CVD method (chemical vapor deposition method) etc. are used suitably. For example, when a vacuum deposition method is employed, SiO as a deposition material 2 And Al 2 O Three A mixture of or SiO 2 A mixture of Al and Al is used. For heating, resistance heating, high-frequency induction heating, electron beam heating, etc. can be adopted, oxygen, nitrogen, hydrogen, argon, carbon dioxide gas, water vapor, etc. are introduced as reaction gases, ozone addition, ion assist It is also possible to employ reactive vapor deposition using such means. Furthermore, the film forming conditions can be arbitrarily changed, such as applying a bias to the plastic film or heating or cooling the plastic film. The vapor deposition material, reaction gas, substrate bias, heating / cooling, and the like can be similarly changed when a sputtering method or a CVD method is employed.
[0022]
By such a method, it is transparent and has excellent gas barrier properties, such as a packaging material laminate and a packaging body having excellent performance capable of withstanding various treatments such as boiling treatment and retort treatment, and further gelbo test (flexibility test). Can be obtained. The gas barrier laminate in which the inorganic oxide thin film layer is formed on the surface of the plastic film is a constituent layer of at least a part of the packaging material laminate of the present invention.
The packaging material laminate of the present invention uses a plurality of gas barrier laminates in which an inorganic oxide thin film layer is formed on at least one surface of a plastic film, and a butadiene resin layer is formed on the surface of the thin film layer. The packaging material laminate in which a heat seal resin layer is provided on the surface of the butadiene-based resin layer has a basic structure, but this is not limited to the extent that does not depart from the gist of the present invention.
[0023]
The heat-sealable resin layer in the present invention is low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). , Polypropylene (PP), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methacrylic acid copolymer (EMA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMAA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) , A resin layer having heat-sealability formed of ethylene-methylmethacrylic acid copolymer (EMMA), ionomer (IO), or the like.
Practically, low density polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, and linear low density polyethylene are often used as the melt-extruded resin layer. The thickness of the melt-extruded fat layer is generally about 3 to 100 μm, preferably about 10 to 70 μm.
In the present invention, a resin having heat sealability can be further laminated on the melt-extruded resin layer. As such a heat-sealable resin, the heat-sealable resin layer in the present invention is low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), Ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methacrylic acid copolymer (EMA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMAA), ethylene -A film formed from an ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene / methyl methacrylic acid copolymer (EMMA), an ionomer (IO), or the like.
[0024]
The butadiene-based resin layer in the present invention is a layer containing butadiene and has a thickness of about 0.001 to 10 μm, and when provided as an anchor coat layer in the extrusion laminating method, about 0.003 to 5 μm is desirable. The ratio of butadiene contained in the butadiene layer is desirably 10 to 100% by weight, more preferably 30 to 100% by weight, and still more preferably 50 to 100% by weight. The method for producing a butadiene-based resin layer in the present invention is not particularly limited, but a method using a polybutadiene-based anchor coating agent is generally used as an anchor coat layer used for melt-extrusion lamination, but is not limited thereto. Absent.
The polybutadiene anchor coating agent is an aqueous dispersion of a liquid polybutadiene-modified resin. For example, liquid butadiene is knitted using its double bond, carboxyl group (—COOH) or hydroxyl group (—OH) and dispersed in water. There are manufacturing methods such as these. These polybutadiene anchor coating agents are used after being diluted to a concentration of about 0.5 to 5% with a mixed solution of water and an alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or the like. The coating amount is 0.01 to 0.1 g / m in dry weight. 2 Often applied to a degree.
The polybutadiene anchor coating agent may be used after being crosslinked. Examples of the crosslinking agent at this time include, but are not limited to, a polyisocyanate compound, a polyepoxy compound, methylol melamine, and dimethylol ethylene urea.
[0025]
In the present invention, when packaging materials and packaging bodies composed of packaging material laminates are classified by type for food packaging, first, according to the type of food to be stored, for convenience, it is classified into dry food, marine food, frozen food, etc. be able to.
Furthermore, dry food packaging materials and packages are used for the following applications. Applicable contents include snacks such as potato chips and popcorn, rice crackers such as rice crackers and rice crackers, instant ramen, sprinkles, and shavings. There are dry goods such as seaweed, luxury products such as green tea, coffee, and tea, and grains such as flour, rice, and wheat, but are not limited thereto.
[0026]
In addition, as a packaging material for dry food, it may be laminated to the packaging material laminate of the present invention using various films and papers according to the requirements of the contents to be packaged. Polyethylene terephthalate film / inorganic oxide thin film layer / butadiene-based resin layer / polyethylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate film / inorganic oxide thin film layer / butadiene-based resin layer / unstretched polypropylene, biaxially stretched nylon film / biaxially stretched polyethylene terephthalate / Inorganic oxide thin film layer / butadiene-based resin layer / polyethylene, biaxially stretched nylon film / inorganic oxide thin-film layer / butadiene-based resin layer / polyethylene, and the like are conceivable. Furthermore, you may perform the printing for description of a decoration or the content, and you may bond together with the film for design, a reinforcing agent, etc.
[0027]
The package for dried food in the present invention includes bags, lids, cups, tubes, standing packs, trays, etc., and there are no particular restrictions on the shape and type. For example, as a packaging form for bags, a pillow type A three-way seal, a four-way seal, or the like can be used. The packaging material laminate of the present invention is used as all or part of the construction of these packaging materials and packaging bodies.
[0028]
In addition, the contents applicable to the packaging material for marine foods and the packaging in the present invention include various kinds of pickles such as plate / thread konjac, takuan, soy sauce, nara pickles, various miso soup, dashi Originally, there are foods enclosed with noodle soup, seasonings such as soy sauce, sauce, ketchup, mayonnaise, etc., but are not limited to these.
[0029]
As a packaging material for aquatic foods, various films may be laminated according to the required characteristics of the contents to be packaged. The typical laminating structure is biaxially stretched nylon film / inorganic oxide thin film layer / butadiene resin layer. / Polyethylene, biaxially stretched nylon film / inorganic oxide thin film layer / butadiene-based resin layer / unstretched polypropylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate film / machine oxide thin film layer / butadiene-based resin layer / polyethylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate film / Inorganic oxide thin film layer / Butadiene resin layer / Unstretched polypropylene can be considered. Furthermore, you may perform the printing for description of a decoration or the content, and you may bond together with the film for design, a reinforcing agent, etc.
[0030]
Examples of the package for aquatic foods in the present invention include bags, lids, cups, tubes, standing packs, trays, etc., and there are no particular restrictions on the shape and type. Three-way seals, four-way seals, and the like can be used, and the packaging material laminate of the present invention is used as all or part of the structure of these packaging materials and packaging bags. Since the packaging material and the packaging body, which are part or all of the configuration of the packaging material laminate of the present invention, have a wide use temperature range, they can be applied to frozen foods.
[0031]
Next, when the packaging material laminate and the packaging body in the present invention are classified by shape, they are classified into uses such as a paper carton, a tube, a bag, a cup, a standing pack, and a tray. For example, a paper carton refers to a composite container, and as a packaging material for a paper carton, a laminate of paper, a plastic film, etc. and a film having a gas barrier property is used. The shape and type are not particularly limited, such as a roof shape (gable top), a brick shape (brick type), a rectangular shape, and a cup shape. Moreover, you may combine with an inner bag, a spout, etc. Contents applicable as a paper carton application in the present invention include drinks such as milk, yogurt juice, carbonated drinks, alcohols such as sake, shochu, whiskey, seasonings such as soy sauce, sauces, etc. Is not to be done.
[0032]
Next, as another example of use of the packaging material laminate and the packaging body in the present invention, it can also be used as a packaging material or packaging material for microwave ovens and micro sterilization utilizing non-conductivity, It is also used for packaging with oxygen scavengers. There are various types of laminate configurations and package shapes as well. The packaging material and the packaging material laminate constituting the packaging body of the present invention are transparent and have high barrier properties. That is, depending on the type and thickness of the resin used as the heat seal layer, for example, when an unstretched polypropylene film (thickness 50 μm) is used, the oxygen permeability is 3.0 cc /
The unsealing property in the present invention means that the heat-sealable resin layers are put into a
(1) Cross method: Pull both ends of the notch in the direction perpendicular to the film surface.
(2) Tear method: Pull both ends of the notch in a Y-shape horizontally with the film surface.
The oxygen barrier property was measured using an oxygen permeability measuring device (OX-
The adhesive strength was measured by using Tensilon (UTM2 manufactured by Toyo Keiki Co., Ltd.) when the inorganic oxide thin film layer was peeled 90 degrees according to JIS K6854.
[0033]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and the content and effect of this invention are demonstrated concretely, this invention is not limited to a following example, unless it deviates from the summary.
[0034]
(Example 1)
A biaxially stretched nylon film (product name: N4142 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is extruded using a 15 μm thick film (product name: VN100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) on which a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide is deposited. A butadiene anchor coating agent (trade name EL451, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was used as an anchor coating agent at a laminator (Modern Machinery) speed of 80 m / min. The anchor coating agent was diluted with a liquid in which water and methanol were mixed at a ratio of 8: 1 so that the solid content concentration became 1%. When the diluted solution is dried with a bow roll (mirror roll), the coating amount is 0.03 g / m. 2 It applied so that it might become.
A low-density polyethylene film (thickness 40 μm) (product name: L4102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as a heat-sealable resin on this anchor coat layer and extruded at a resin temperature of 315 ° C. and a thickness of 15 μm. It was adhered with a density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumikasen L705). The gap with the chill roll at that time was 15 mm. Thus, the laminated body of 3 layer structure was obtained by extrusion lamination. This laminate was strong in adhesive strength immediately after extrusion lamination, but was aged at 40 ° C. for 1 day just in case.
While measuring the oxygen barrier of the obtained extrusion laminate, heat sealing (sealing conditions: 160 ° C. × 2 kg × 2 seconds) was performed to produce a packaging bag. As a result of evaluating the cutability of this bag, both the cloth method and the tearing method were good and cut cleanly. The adhesive strength was 700 g / 15 mm or more, which was very good.
[0035]
(Comparative Example 1)
Extrusion laminate anchor coat agent is an isocyanate adhesive (trade name EL530A / B, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.): 0.2 g / m 2 Except that, it was processed in the same manner as in Example 1 to obtain an extruded laminate. Similarly, when this laminate was evaluated for oxygen barrier properties, adhesive strength, and unsealing properties in the same manner as in Example 1, when the adhesive strength was torn as low as 120 g / 15 mm, the resistance was strong and it was not cut well.
[0036]
(Example 2)
A butadiene-based anchor coating agent is used as the anchor coating agent using a 15 μm thick film obtained by depositing a binary oxide thin film of silicon oxide and aluminum oxide on a biaxially stretched nylon film (trade name N4142 manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Except for using (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., trade name: T180), a three-layer extruded laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
The obtained laminated laminate was evaluated in the same manner as in Example 1 for oxygen barrier properties, adhesive strength, and openability. The openability was good in both the cloth method and the tearing method, and the adhesive strength was sufficiently strong at 700 g / 15 mm or more.
[0037]
(Example 3)
A biaxially stretched nylon film (product name: N4142 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used, and a butadiene-based anchor coat agent (product name: EL451, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was used as the anchor coating agent. The coating amount when dried is 0.02 g / m 2 It applied so that it might become.
On this anchor coat layer, low-density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumikasen L705) was extruded as a heat-sealable resin with a resin layer thickness of 25 μm. Here, a laminate having a two-layer structure was prepared without using a linear low density polyethylene film (thickness 40 μm) (trade name L4102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Since this laminate had a high adhesive strength from the beginning, no aging was performed.
Each evaluation was similarly performed on the obtained laminate laminate, and it was very good.
[0038]
(Example 4)
A film obtained by depositing an aluminum oxide thin film on a biaxially stretched nylon film (trade name N4142 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used as an anchor coating agent. Using a 3% addition of a curing agent (trade name Coronate L, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), the coating amount when dried on an isocyanate-crosslinked anchor coat layer is 0.03 g / m. 2 It applied so that it might become.
On this anchor coat layer, low-density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumikasen L705) was extruded twice with a resin layer thickness of 25 μm as a heat-sealable resin to a total of 50 μm. Here, a tandem type two-layer laminate was prepared without using a linear low density polyethylene film (thickness 40 μm) (trade name L4102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
This laminate was not subjected to aging since the lamination strength was strong from the beginning of extrusion lamination. Each evaluation was similarly performed on the obtained laminate laminate, and it was very good.
[0039]
(Comparative Example 2)
Extrusion laminate anchor coat agent is an isocyanate adhesive (trade name EL510 / CAT-RT80: 0.2 g / m, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) 2 Except for the above, extrusion lamination was performed on the silicon oxide thin film in the same manner as in Example 3 to obtain a laminate laminate.
When this laminate was evaluated in the same manner as in the Examples, the adhesive strength was as high as 300 g / 15 mm, but when it was torn, the resistance was so strong that it did not break well.
[0040]
Table 1 shows various properties of the obtained laminate.
[0041]
[Table 1]
【The invention's effect】
According to the packaging material laminate and the packaging body of the present invention, it has excellent gas barrier properties and excellent airtightness, but there is no strong resistance at the time of opening, good opening feeling, and smooth opening by hand. Can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a main part of a heat seal part of a packaging material laminate of the present invention in which a notch part is formed.
[Explanation of symbols]
1 Packaging material laminate
2 Notch
3 Heat seal part
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