JP4627615B2 - 空気または他の気体から汚染物質を濾過するための濾過材および濾過方法 - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、空気または他の気体から汚染物質を除去するのに用いられる濾過材に関する。特に、本発明は、広範な濾過性能を提供するために、2種以上の異なる濾過材粒子を組み込んだ濾過材に関する。
【0002】
発明の背景
広い表面積の基体粒子、例えば、活性炭、アルミニウム、ゼオライトなどは、広い範囲の異なる物質を取り除く能力により、濾過に広く使用されている。前記材料の濾過特徴は、高度な多孔性または入り組んだ表面構造から生まれる。活性炭の場合、表面多孔性は、製造の「活性化」段階中に、制御された酸化によって生じる。活性炭は、長年、空気浄化に使用されている。
【0003】
炭素の、直接吸着による空気からの汚染物質除去能力は、気体分子と炭素表面との間の分子規模の相互作用に依存する。この相互作用の程度は、炭素の物理的および化学的な表面特徴、気体化合物の分子形状および寸法、濾過される気流中の気体化合物の濃度、炭素床における滞留時間、温度、圧力および別の化学物質の存在を含む因子に依存している。経験則としては、単一汚染物質の場合、吸着程度は、主に沸点に依存している。一般には、沸点が高い程、炭素の化学物質除去能力は優れている。
【0004】
従って、炭素単独では、低沸点気体を除去する優れた能力を発揮しない。化学物質を炭素上に被覆して、より低沸点気体に対する濾過能力を提供する処理が工夫されている。前記処理は、「含浸」法として一般に公知であり、処理により得られるものは、「含浸」炭素である。
【0005】
今世紀において含浸技術の開発が進んだので、種々の含浸剤が、広い範囲の異なる化学物質を除去することができる。進歩は、戦時中、すなわち、実際に気付いた恐れが特定の炭素の開発を急がせたときに、加速された。しかし、従来、軍事用途に使用される濾過材粒子類と、産業上の用途に使用されるものとが区別されていた。軍事用の要件は、ある範囲の化学物質を除去できる濾過材粒子を必要としていたので、多成分の含浸処方が工夫されていた。産業上では、危険の性質が予め分かっており、実施は、公知の危険に適したフィルターを選択することであった。従って、特定種の化学物質または化学物質類に対して能力を有するフィルターが、産業上の用途のために開発されてきた。
【0006】
長年、呼吸保護器具の選択および使用のための調整組織は、市場における器具の設計が必要な性能要件を満たし得ることを確保するための認可規則と共に展開されている。前記認可規則は、国境を超えて、産業上の目的のために発足された。前記認可規則は、欧州、およびそれ以外の世界中でも広く採用されている欧州調和規格を包含する。もう一つの例は、米国、カナダおよび特定の他の国々で採用されている米国国立労働衛生研究所の認可要件である。軍事用要件の場合、性能仕様は、各国の需要によって決定されるが、北大西洋条約機構に基づく標準に国際的に同意されているものもある。
【0007】
軍事用の種々のガスを取り除くための炭素処理についての最初の米国特許は、化学試薬を過剰に使用した第一次世界大戦において人体を保護するための開発から派生した。ジョシュア・シー・ウェッツェルおよびアール・イー・ウィルソンらの特許(米国特許第1,519,470号公報、1924年)には、粒状の活性炭を含浸するための、アンモニアを含む炭酸銅溶液の使用が開示されている。この技術は「ウェトラー化法」として、そして前記炭素は製品「ウェトラライト」として公知となっている。この技術についての変更は、長年、展開されている(米国特許第2,902,050号公報、同第2,902,051号公報、ドイツ特許第1,098,579号公報、フランス特許第1,605,363号公報、日本特許第7384984号公報、チェコ共和国特許第149,995号公報)。
【0008】
第二次世界大戦中、含浸炭素の使用に関する本質的な技術評価が成された。この領域での米国の調査は、「エアゾールおよび持続性ガスに関する軍事的課題(Military Problems with Aerosols and Nonpersistent Gases)」、第4章:グラベンシュトラー・アール・ジェイ著「木炭の含浸」、およびブラセット・エフ・イー著、米国国防総省研究委員会(1946年)第10分類、第40〜87頁にまとめられている。この報告は、広い範囲の多数の含浸処方を提供する。
【0009】
英国は、僅かに異なる含浸アプローチを追求した。酸化銅を、炭素化および活性化する前に石炭と混ぜることにより、金属銅を含む活性炭が、その構造物全体に分布した。この材料は、第二次世界大戦で用いられた炭素フィルターの基礎であった。
【0010】
炭素のクロロシアン(CK)除去能力は、アミンであるピリジンを適用するか、または別個に、ジクロム酸ナトリウムの形態でのクロムで含浸することによって改良された。この形態の炭素は、ピリジン含浸剤と組み合わせて、1970年代に製造された軍用マスクフィルターに使用された。
【0011】
第二次世界大戦後の研究は、含浸炭素への有機化合物の添加が貯蔵寿命を如何に改良できるかを調査している。実験は、英国、フランスおよび反れ以外の国々において種々のアミンを用いて行なわれた。クロロシアンに対して貯蔵寿命を改良することが分かった一つの材料は、トリエチレンジアミンである(これはTEDAまたは1,4-ジアゾビシクロ-2,2,2-オクタンとしても知られている)。炭素に含浸されると、TEDAは、元来の状態で、クロロシアンと直接反応できることが分かった。これは、また、臭化メチルやヨウ化メチルもかなり除去できる。TEDAは、炭素上に強く吸着され、安定で、低濃度で有効で、かつ他のアミン化合物に比べて最小限の毒性を有する。TEDAは、室温で固体であるが、容易に昇華する。
【0012】
クロムは、シアン化水素やクロロシアン(CK)の十分な除去を助長するので、一般に、軍事用途において炭素含浸剤として用いられている。6価のクロムイオンは、潜在的な胚癌原物質として認識されていたことから、近年、1970年代初頭に遡る日付で行なわれた研究では、含浸剤としてのクロム酸塩の量を無効にするかまたは低減する処方が調査された。
【0013】
近年、軍隊の伝統的な役割は、幾分予言できる戦場の争いから、調停や平和維持の役割および緊急応答時における国民の権威の支持を達成することに変化してきている。前記活動は、偶然または故意による化学物質の放散に応じる必要があり得る。「化学物質テロ」と呼ばれる化学物質の故意の放出が、実際に起こり、そして何回も脅かしている。この事件は、軍事的な威嚇と因習的に考えられてきた化学薬品を伴うことも、あるいは産業上、普通に使用されている危険な薬品を伴うこともある。これらの危険への応答は、結局、国民および軍隊の両方の権力を巻き添えにするであろうし、また産業上の認可のみならず、軍事用の性能要件をも満たす保護規則も必要とする。
【0014】
濾過系保護装置は、化学薬品の放散点から同じ距離で種々の職務に従じる人員に適している。その場合、危険に対して、迅速でかつ遅滞無く応答できることが最も望ましい。しかし、従来、適したフィルターを選択するために、最初は威嚇を同定する必要があることから、遅滞は避けられない。考えられ得る広範な危険に応答し得るためには、多くの異なる種類のフィルターの在庫を所有する必要があった。多数の異なる危険に対して保護を提供できる1種類の非常フィルターを有することが非常に望ましい。そのような多目的フィルターは、産業上および軍事用の両方の需要に適応するのが望ましい。
【0015】
本発明の要旨
本発明は、非常に広範な濾過能力を有する濾過材を提供する。濾過材は、産業上の環境で見出されるような広範な毒性ガスや蒸気、そして化学戦争用試薬として用いられる化学物質を取り除くための人体の呼吸保護における主要な用途に特に適している。濾過材は、適用可能な産業用フィルター認可仕様と国際的に容認される軍事用フィルター性能仕様の両者に要求される性能レベルをうまく達成する。本発明は、好ましくは、活性炭の、低沸点毒性ガスを除去する能力を改良するために、活性炭へ適用される処理に関する。好ましい用途において、得られる濾過材は、呼吸保護器具と組み合わせて、呼気を浄化するのに用いられる。しかし、本発明の有用性は、呼吸保護器具に限定されず、産業上のプロセスと組み合わせて、空気または他の気体を精製するのにも使用できる。
【0016】
前記濾過材の広範な能力は、フェースマスクに取りつけること、動力で作動して空気を浄化する人工呼吸装置に単独でもしくは複数設置することを含む、広く様々な用途に使用できるフィルターの構造を提供する。前記の動力で作動する装置の一例は、ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング(スリーエム)社から商品名「ブレス−イージー」として市販されている。
【0017】
有利なことに、前記濾過材は、広範な濾過性能を提供するのみならず、同時にコンパクトでかつ使い勝手が良い。例えば、本発明の濾過材は、現行の市販されている濾過装置に使用されるのと同じハウジングまたは呼吸罐内に組み込むことができる。広範な性能と便利さが達成されると同時に、優れた気流特徴も保持する。本発明の濾過材の気流抵抗は、現行の産業上および軍事用仕様を容易に満たす。
【0018】
本発明の濾過材は、広範な濾過特徴のために、存在する薬品の正確な種類が分からないかまたは意外に速く予言できない薬品事変に関して補助的な活動に巻きこまれた人員にも応じ得る。この応答順応性は、異なるフィルターの大量の在庫を保持する必要を回避する。多くの事情では、濾過材の使用は、応答行為を遅滞無く行なうことができる。というのも、未解決の化学物質を分析し、化学物質を同定し、その後適したフィルターを選択してから危険に対応するよりも先に、濾過材によってもたらされる広範な保護が緊急性を低減できるためである。
【0019】
好ましくは、本発明の濾過材は、気体、蒸気および粒状汚染物質に兼用の保護を与えるために、高効率の特定のフィルターと合わせて使用できる。
【0020】
一態様において、本発明は、少なくとも2種の濾過材粒子を含有する濾過材に関する。第1の複数の濾過材粒子は、少なくとも1種の遷移金属含浸剤を含有する広い表面積の基材を含む。第2の複数の濾過材粒子は、少なくとも1種のアミン含浸剤を含有する広い表面積の基材を含む。好ましい態様において、少なくとも1種、好ましくは両方の濾過剤粒子は、クロムを事実上有さず、より好ましくは、検出可能な程度のクロムを含有しない。
【0021】
一方の濾過剤粒子上のアミンの存在は、もう一方の濾過剤粒子上の含浸剤の性能を予想以上に高め、そして逆もまた同様であることが見出された。例えば、ある種の粒子は化学試薬に対してある特定のレベルの保護を提供するが、別の種類の粒子が前記試薬対してあまり有効性を発揮しない場合、2種の異なる粒子を組み合わせることにより、前記試薬に対する特別な保護が与えられる。本発明の組み合わせは、妥当な論理によって予想される性能よりも高いレベルの性能を提供する。本発明によってもたらされる有利な効果の例としては、濾過剤のアンモニア寿命が、3級アミン含浸活性炭を、アンモニア保護能力を有する含浸活性炭と組み合わせて用いることによって、50%程度劇的に長期化することである。この性能の向上は、3級アミン含浸炭素が単独ではアンモニアに対してあまり保護を提供できないことから、意外である。
【0022】
本発明の上記およびそれ以外の長所、そしてそれらを達成する方法は、本発明の態様の以降の説明に、添付の図面を合わせて参照することにより、より明確になり、そしてより十分に理解できるであろう。
【0023】
本発明の好ましい態様の詳細な説明
以降に説明する本発明の態様は、本発明を網羅するものではなく、または以降の詳細な説明に開示されたままの形態に制限されるものではない。態様はむしろ、選択されたものであり、他の当業者が本発明の原則および実施を認識および理解できるように説明するものである。
【0024】
本発明の濾過材は、一般に、第1および第2の複数の濾過材を含有する。複数の前記粒子はそれぞれ、1つ以上の広い表面積の基体粒子上に組み込まれた1種以上の含浸剤(これは以降で更に説明する)を含有している。「広い表面積の基体粒子」とは、その表面が、粒子が少なくとも5重量%、より好ましくは少なくとも10重量%の塩化銅塩で含浸できるほど十分に、好ましくは顕微鏡レベルで入り組んでいるかまたは多孔性である粒子を意味する。好適な広い表面積の基体粒子は、少なくとも約85m2/g、より一般的には約500m2/g〜2000m2/g、好ましくは約900m2/g〜約1500m2/gの特定の表面積を有する傾向がある。前記広い表面積の基体粒子の代表的な例としては、活性炭、ゼオライト、アルミニウム、シリカ、触媒担体、前記材料の組み合わせなどが挙げられる。第1および第2の複数の濾過剤粒子のための基体粒子は、同一または異なっていてよい。
【0025】
広い表面積の基体粒子は、どのような広い範囲の寸法を有していてもよい。フィルター産業における基体粒子の寸法は、一般には、メッシュ寸法で表される。メッシュ寸法の典型的な表現は、「a×b」で表される。ここで、「a」は、実質上全ての粒子が通過するメッシュ密度をいい、そして「b」は、実質上全ての粒子を保持するほど十分に高いメッシュ密度をいう。例えば、メッシュ寸法12×30とは、実質上全ての粒子が12線/インチのメッシュ密度を有するメッシュを通過し、かつ実質上全ての粒子が30線/インチのメッシュ密度を有するメッシュで保持されることを意味する。メッシュ寸法12×30で特徴付けられるフィルター粒子は、約0.5mm〜約1.5mmの範囲の直径を有する粒子の母集団を包含する。
【0026】
基体粒子に適したメッシュ寸法を選択することは、密度と気流抵抗に対する濾過能力の平衡をとることを伴う。一般に、より微細なメッシュ寸法(例えば、より小さな粒子)は、より大きな密度および濾過能力を提供しやすいが、気流抵抗が高くなる。これらを平衡させることを考えると、「a」は、通常5〜20の範囲であり、そしてaとbの差が一般には約5〜約30であれば、「b」は、通常15〜約40である。本発明の実施に適していることが分かっている具体的なメッシュ寸法としては、12×12、12×30、そして12×40が挙げられる。
【0027】
第1の複数の基体粒子は、遷移金属を含有する含浸剤を少なくとも1種組み込んでいる。前記含浸剤の例としては、Cu、Zn、Mo、Cr、Ag、Ni、V、W、Co、前記金属の組み合わせなどを含有する化合物が挙げられる。しかし、6価のCrは、潜在的な発癌物質として認識されていることから、第1の複数の濾過剤粒子は、好ましくは検出可能な量のCr(Vi)を含まず、そしてより好ましくは、Crの別の形態、例えば、Cr(IV)がCr(VI)に酸化され得る危険から、検出可能などの原子価のCrも含まない。前記金属は、金属であってもよいが、通常は塩として含浸される。
【0028】
第1の複数の濾過剤粒子へ組み込まれる1種以上の遷移金属化合物の選択は、種々の遷移金属がそれぞれ特定の空気汚染物質に対する保護を提供する傾向があることから、所望の範囲の濾過能力に依存する。例えば、Cr、Mo、V、およびYまたはWはそれぞれ独立して、Cu含浸剤と組み合わせて使用すると、クロロシアンやシアン化水素のような気体を気流から濾過するのに役立つ。代表的な濾過材粒子は、Mo、V、Wおよび/またはCrを含有する含浸剤1種以上を0.1〜10重量%で含有していてよい。Crの潜在的な毒性のために、MO、Vおよび/またはW材料の使用が好ましい。本明細書および添付のクレームを通じて、重量%は、含浸された粒子の全重量に基づいている。
【0029】
Cuは、HNC、H2S、酸性気体などのような多数の気体を気流から濾過するのに役立つ傾向がある。代表的な濾過材粒子は、Cuを含有する含浸剤1種以上を0.1〜15重量%で含有していてよい。
【0030】
種々の形態のZnは、HCN、クロロシアン、シアンガスおよびNH3を気流から濾過するのに役立つ傾向がある。本発明の代表的な濾過材粒子は、Znを含有する含浸剤1種以上を1〜20重量%で含有していてよい。
【0031】
Agは、砒素系ガスを気流から濾過するのに役立つ傾向がある。Agは、触媒的に機能するが、一般に濾過操作中に消費されない。従って、濾過材粒子は、Ag含有含浸剤1種以上を比較的少ない触媒量で、例えば約0.01〜1重量%、好ましくは0.1重量%で含有していてよい。
【0032】
NiおよびCoは、独立して、HCNを気流から濾過するのに役立つ傾向がある。代表的な濾過材粒子は、Ni含有含浸剤および/またはCo含有含浸剤1種以上を0.1〜15重量%で含有していてよい。
【0033】
遷移金属を含有する1種以上の含浸剤に加えて、第1の複数の基体粒子は、場合により、1種以上の別の種類の含浸剤を含有することもある。例えば、含浸溶液中のアンモニアまたはアンモニウム塩は、粒子の製造中に遷移金属化合物の溶解性を向上させるのに役立つのみならず、残存する吸着量が、酸性ガスを気流から除去するのにも役立つ。アンモニウム塩は、例えば、炭素のような基材に含浸されて、145℃で乾燥されると、硫酸を形成する。硫酸は、アンモニアと反応して、空気または別の気体からアンモニアを除去するのを促進するほど十分に酸性である。強い酸性のアンモニウム塩は、含浸および乾燥により、乾燥工程中、形成される塩基性酸化物/水酸化物含浸剤に損傷を与えることなく、炭素に含浸される。これにより、得られる含浸炭素を含むカートリッジのアンモニア作用寿命が高くなる。代表的な濾過材粒子は、硫酸塩を0.1〜10重量%、好ましくは2.5〜4.5重量%含有してよい。水分は、酸性ガスを気流から除去するのに有益に作用する。そのため、場合により、第1の複数の濾過材粒子は、約15重量%まで、好ましくは約6〜12重量%の水を含有していてよい。
【0034】
含浸剤は、第1の複数の基体粒子中に、通常使用されている実施により組み込まれてよい。前記含浸剤は、通常、塩、酸化物、炭酸塩などとして提供され、溶液法、昇華法、流動床方などにより含浸される。前記方法における代表的な技術は、本明細書の背景欄に引用した特許公報および文献を含む文献に広範に開示されている。
【0035】
広範な濾過性能に関し、特に好ましい第1の複数の濾過材粒子は、Cu含有含浸剤6〜13重量%、Zn含有含浸剤0〜10重量%、そしてMo含有含浸剤1〜4重量%で含浸した活性炭基材を含有する。特に好ましい濾過材粒子は、Cu、ZnおよびMo含有含浸剤の他に、硫酸塩2.5〜4.5重量%、および/または水1〜25重量%のうち1種以上を更に含有する。前記濾過材粒子は、米国特許第5,492,882号公報に開示されている。前記粒子の具体的な態様は、カルゴン・カーボン・コーポレイションから商品名「カルゴン(Calgon)URC」として市販されている。
【0036】
もう一つの好ましい第1の複数の濾過材粒子は、亜鉛含有含浸剤(例えば、ZnCl2)を1〜10重量%と任意の水分を1〜15重量%の範囲、好ましくは9〜12重量%組み込んだ活性炭基材を含有する。塩化亜鉛で含浸された活性炭フィルターの具体例は、アイオネックス・コーポレイションの一事業部である、シー*ケム(C* Chem)から、商品名「シー-ケム・ケムソルブ(C-Chem Chemsorb)620」として市販されている。
【0037】
第2の複数の濾過材粒子は、一般に、1種以上のアミン含浸剤、好ましくは1種以上の3級アミン含浸剤を組み込んだ広い表面積の基体粒子を1種以上含有する。第1の複数の濾過材粒子と組み合わせて用いると、アミン含浸剤を組み込んだ第2の複数の濾過材粒子は、多数の利点をもたらす。先ず、アミン含有粒子は、クロロシアン(CK)を空気または他の気体から除去するのに役立つ。加えて、第2の複数の濾過材粒子の存在は、予期せぬことに、第1の複数の濾過材粒子の性能を高め、そしてその逆もまた同様であることも分かった。実際、このことは、本発明の濾過材が、特定のレベルの濾過性能を達成するのに材料を殆ど必要としないことを意味している。これは、さらに、同様の範囲の汚染物質の除去に使用されている従来のフィルターに比べて、小さくてコンパクトな寸法、より低い呼吸抵抗、より軽量およびより優れた快適性を特徴とする、広い能力を有するフィルターを製造できる。
【0038】
観察される性能向上の例としては、濾過材粒子用の容量が前記の両方の濾過材粒子で充填された濾過装置(ばらばらの濾過床および/または互いに混ざり合ったもの)を用いることにより、好ましい態様では、濾過材粒子の容量を唯一種の濾過材粒子で充填した同様の装置に比べて50%までアンモニア除去寿命を向上させることができる。向上したアンモニア除去能力を提供するための濾過材粒子の組み合わせの可能性は、アミン含浸剤が一般に単独ではアンモニア除去能力を殆ど示さない傾向があることから、意外なことである。前記の両方の種類の濾過材粒子を含む組み合わせは、そうではない、唯一種の濾過材粒子を含有する同一の濾過装置に比べて、かなり優れた有機蒸気およびCK性能を提供することも分かった。この性能の向上は、他の気体および蒸気についても観察された。
【0039】
第2の複数の濾過材粒子に関する1種以上の広い表面積の基体粒子は、独立して、第1の複数の濾過材粒子についての前述の広い表面積の基体粒子から選択されてよい。第1および第2の複数の濾過材粒子で使用される広い表面積の基体粒子は、同一または異なっていてよい。第2の複数の濾過材粒子を含浸するアミンを除いて、第1および第2の複数の濾過材粒子上の他の含浸剤は、同一または異なっていてよい。
【0040】
広範なアミン含浸剤は、第2の複数の濾過材粒子中に有利に組み込まれ得る。適したアミンは、モノマー、オリゴマーまたはポリマーであってよい。好ましいアミンは、室温で固体または液体である。好ましいアミンは、CK、臭化メチル、および/またはヨウ化メチル除去能力を提供する。好適なアミンの代表的な例としては、トリエチレンジアミン(TEDA)、トリエチルアミン(TEA)、ピリジン、ピリジン-4-カルボン酸(P4CA)、前記化合物の組み合わせなどが挙げられる。これらの内、TEDAが最も好ましい。
【0041】
第2の複数の濾過材粒子に組み込まれるアミンの量は、広い範囲で変動してよい。一般に、少なすぎる量のアミンを用いると、目的とする濾過材のCK寿命は、所望のレベル以下と成り得る。さらに少なすぎる量のアミンを用いると、他の種類の粒子と組み合わせて用いた場合に、濾過能力(例えば、有機蒸気、CKおよびアンモニア寿命)の相互依存的な向上が観察できない。他方、多すぎる量のアミンを用いることは、有機蒸気を空気または他の気体から除去するために濾過材粒子の能力を過度に減成する傾向がある。加えて、ある含浸レベルを超えると、より大量のアミンを用いることによる更なる利益が殆ど観察されない。上記の考察のバランスをとって、第2の複数の濾過材粒子は、一般に、アミンを、第2の複数の濾過材粒子の合計重量に対して0.5〜15重量%、より好ましくは1〜5重量%で含有する。
【0042】
アミンの他に、第2の複数の濾過材粒子は、場合により、第1の複数の濾過材粒子に関して挙げた上述のもののような他の含浸剤を1種以上含有してよい。例えば、第2の複数の濾過材粒子の一つの好ましい態様は、Cuを2〜6重量%、Agを0.03〜1重量%、Znを1〜10重量%、Moを1〜6重量%、およびTEDAを1〜3.5重量%用いて含浸した活性炭基材を含有する。このような炭素の具体例は、カルゴン・カーボン・コーポレイションから商品名「カルゴン-ASZM-TEDA」として市販されている。第2の複数の濾過材粒子の少なくとも一部としてのこの特別な種類の濾過材粒子を、第1の複数の基体粒子の少なくとも一部としての「シー-ケム・ケムソルブ620」濾過材粒子のようなZnおよび水分含浸活性炭と組み合わせて用いることが特に望ましい。
【0043】
第2の複数の濾過材粒子のもう一つの好ましい態様は、TEDAのような3級アミン0.5〜10重量%および任意に水分0.5〜5重量%、好ましくは3〜5重量%で含浸した活性炭基材を含有する。TEDAで含浸されるが、水分以外の他の含浸剤を実質上含まない前記活性炭は、他の点では、濾過操作中にアミンおよび/または吸着有機蒸気を貯蔵するのに使用できる炭素の表面積を占有するように他の含浸剤が存在しない限り、CKや有機蒸気に対して良好な濾過能力を提供する。TEDAのみで含浸した活性炭の具体例は、パイカ・ユーエスエイ・インコーポレイテッドから商品名「パイカ・ネイカー(PIca Nacar)-B」として市販されている。この種の第1の濾過材粒子を、Cu、Zn、Mo、硫酸塩、アンモニアおよび水で含浸した活性炭を含む「カルゴンURC」濾過材粒子のような広範な濾過材と組み合わせて用いることが特に望ましい。
【0044】
第2の複数の濾過材粒子の別の好ましい態様は、TEDAのようなアミンを少なくとも2種の他の(好ましくは少なくとも3種の他の)含浸剤と組み合わせて広い表面積の基体粒子上に含浸することによって製造される。前記含浸剤は、基体粒子上に同時にまたは所望の順番に組み込まれてよい。例えば、前記濾過材粒子は、仕上がった製品がCu、Zn、Mo、硫酸塩、アンモニア、水およびアミンを組み込んでいるように、TEDAのような3級アミン含浸剤を「カルゴンURC」濾過材粒子上に組み込むことによって提供されてよい。前記含浸は、所望の含浸技術を用いて行なってよい。しかし、アミンがTEDAの場合、これは通常、室温で固体であることから、粒子上へのTEDAの含浸は、以降に説明するような昇華法を用いて行なう。
【0045】
所望の種類のアミン含浸濾過材粒子が市販されていなければ、種々の技術によってアミンを広い表面積の粒子上に含浸することが可能である。これには、例えば、溶液含浸、流動床法(ローら、米国特許第5,792,720号公報)および低圧昇華法(ライアングら、米国特許第5,145,820号公報)が包含される。TEDAのような固体を、既に他の含浸剤を含んでいる基体粒子上に含浸させると、溶液含浸が他の含浸剤を洗い流すことがある。他の含浸剤の損失を防ぐために、そのような状況での含浸は、好ましくは昇華法を用いて行なう。
【0046】
昇華を用いてアミンを基体粒子へ含浸するための好ましいアプローチによれば、回転式真空装置(ポール・オー・アッベ・コーポレイションからの標準市販装置)を用いる。ポール・オー・アッベ・コーポレイション製の回転式真空乾燥機は、底面同士が2つのコーン形である容器である。容器は、一般にはコーンの底面を横切って伸びている軸の周りを回転できる。装置は、液体が所望によりそれを通じて容器にスプレーできる内部ノズルを含む。容器は二重に囲まれており、二重の壁の内側を通る蒸気または油のような熱い液体によって加熱されてよい。容器の内部も、真空ポンプなどに接続して、内圧を下げることができる。凝結装置は、所望により蒸発した材料を回復するために含まれているが、この特徴は、一般には、昇華したものよりもむしろ含浸される液体または溶液に適用される。
【0047】
昇華を行なうために、含浸される基体粒子を、所望量の固体アミンと一緒に容器内に入れる。例えば、TEDA 5重量%を活性炭基材上に含浸させるためには、TEDA約5重量部と炭素基材95重量部を容器内に入れる。容器は、その後、アミンを炭素粒子に密に分散させるが、炭素粒子の過剰な粉砕または破砕が生じない有効な条件下で十分な時間回転させる。昇華は、広い範囲の温度、圧力および時間で行なってよい。上記指針の通り、昇華は、ほぼ周囲の温度からアミンの融点までであって、アミンの融点を超えない範囲の温度で行なってよい。TEDAの場合、これは、好ましくは30℃〜約75℃、より好ましくは約50℃である。圧力は、0.01〜約2気圧、好ましくは0.5〜1気圧、より好ましくは約0.1気圧であってよい。昇華操作は、1分〜72時間、好ましくは2時間〜48時間、より好ましくは約24時間で行なってよい。
【0048】
本発明の濾過材は、別個の濾過床層中に、第1および第2の複数の濾過材粒子を混合および/または配置する層を1層、2層またはそれ以上の層を含んでいてよい。前記の種類の濾過材粒子の相対量は、広い範囲に亙って変動し得る。一般的な指針の通り、第1の複数の濾過材粒子と第2の複数の濾過材粒子との比は、1:19〜19:1の範囲、好ましくは1:5〜5:1、より好ましくは約1:1である。
【0049】
本発明の濾過材は、オプションとして、第1および第2の複数の濾過材粒子に加えて、1種以上の他の複数の濾過材粒子を更に含有していてよい。例えば、本発明の濾過材の態様は、場合により、単一の濾過床で混合されるか、またはそれぞれの濾過床で層状に重ねられた3種、4種またはそれ以上の複数の濾過材粒子を包含してよい。層状に重ねる場合、そのうちの1層以上がそれぞれ、混合される濾過材粒子の組み合わせを含んでいてよい。例えば、3つの濾過床を有するフィルターの一つの具体的な態様は、第1の濾過床が、カルボン・カーボン・コーポレイテッド製の「URC」含浸炭素を含んでなり、第2の濾過床が、アミン(好ましくは、TEDA)含浸炭素を含んで成り、および第3の濾過床が、任意の水分以外の含浸剤を有しない活性炭を含むものを包含することができる。
【0050】
図1は、濾過罐12を含む濾過装置10を模式的に表しており、濾過罐12内では、第1の複数の濾過材粒子14が第2の複数の濾過材粒子21と単一の濾過床層19において混合されている。1種以上の汚染物質18を含む気流21は、入り口側20から濾過罐12に入り、濾過床層19を通過するように濾過され、その後、出口側22を通って出ていく。
【0051】
別法としては、2種の濾過材粒子を、別個の濾過床層に置くことができる。例えば、図2は、濾過罐32を含む濾過装置30を模式的に表しており、第1の複数の濾過材粒子34は、濾過床36内に配置されている。第2の複数の濾過材粒子38は、濾過床40内に配置されている。1種以上の汚染物質44を含む気流42は、入り口側46から濾過罐32に入り、濾過床層36および40を通過するように濾過され、その後、出口側48を通って出ていく。
【0052】
図2において、第1の複数の濾過材粒子34は、入り口側46と隣接した床36内にあり、同様に第2の複数の濾過材粒子38(TEDAのようなアミンを含有するもの)は、入り口側から離れた床40内にある。この粒子34および38に関する特別な順序は、粒子34がいくらかの残留アンモニアをその中に有しているかもしれない場合に好ましい。粒子34の下流に位置する多量の粒子38は、アンモニアが粒子34から除気される場合に、アンモニアを濾別するのに役立つ。そうでなければ、床36および40における粒子34および38の配置は、所望の通りに入れ換えられる。
【0053】
図3は、フィルターへ濾過材粒子の組み合わせを組み込むための一つのアプローチ60の模式的なフローチャートである。工程62では、広い表面積を有する複数の基体粒子が提供される。工程64では、前記基体粒子を少なくとも1種の遷移金属で含浸する。得られた含浸粒子を、次いで、2つの部分67および69に分ける。工程66では、一方の部分67を少なくとも1種のアミンで含浸する。すなわち、2種類の濾過材粒子は、一方がアミンで含浸されているが、他方が含浸されていないこと以外は同一である。工程68では、アミン含浸した部分67と他方の部分69をフィルターに組み込む。所望により、2種の濾過材粒子は、混合したり、および/または濾過床内に層状に重ねることができる。
【0054】
図4は、フィルターへ濾過材粒子の組み合わせを組み込むためのもう一つのアプローチ70の模式的なフローチャートである。工程72では、広い表面積を有する複数の基体粒子が提供される。工程74では、前記基体粒子をアミンを含有する含浸剤で含浸する。その間に、工程78では、広い表面積を有する別の複数の基材粒子が提供される(この基礎粒子は、工程72で提供されたものと同一であっても、異なっていてもよい)。工程80では、少なくとも1種の遷移金属を含有する1種以上の含浸剤を用いて含浸する。次いで、工程74および80から得られた濾過材粒子を、工程76において、フィルターに組み合わせて組み込む。所望により、2種の濾過材粒子は、混合したり、および/または濾過床内に層状に重ねることができる。
【0055】
以下の実施例を参照して、本発明を更に説明する。
実施例1
濾過材粒子
本実施例では、濾過材粒子#1は、銅、亜鉛、モリブデン、アンモニウム、硫酸塩および水を用いて含浸された活性炭であった。この材料は、カルゴン・カーボン・コーポレイションから市販の、12×30メッシュ寸法の「URC」炭素であった。
濾過材粒子#2は、TEDA 5重量%で含浸されたヤシ殻系炭素であった。この材料は、パイカ・ユーエスエイ・インコーポレイテッドから市販の、12×20メッシュ寸法の「ネイカーB」であった。
濾過材粒子#3は、濾過材粒子#1を昇華法により回転式真空装置においてTEDA 2.5重量%で含浸することにより調製した。昇華は、50℃、0.1気圧において約24時間で行なった。
濾過材粒子#4は、銅、亜鉛、モリブデン、銀およびTEDAを用いて含浸された活性炭であった。この材料は、カルゴン・カーボン・コーポレイションから市販の、12×30メッシュ寸法の「ASZM-TEDA」炭素であった。
濾過材粒子#5は、塩化亜鉛で含浸された活性炭であり、9〜12重量%の水分を含有していると考えられた。この材料は、アイオネックス・コーポレイションから市販の、12×20メッシュ寸法の「620D12」炭素であった。
【0056】
実施例2
フィルター試料の製造法
フィルター試料を製造するために、濾過材粒子#1、#2、#3、#4および/または#5を、適するように、スノーストーム充填法によってフィルター本体に充填した。この方法では、粒子は、炭素が均一に落下して、実際と同程度に高い充填密度で容器内に積めこまれるのを確実にするように配置された十字線に沿ってチューブに流れ落ちる。用いた容器は、適した容積の円筒状のプラスチック本体であった。各容器本体の底には、孔の空いたディスクを設けた。不織構造のフィルター層は、炭素を保持するが気流を保持しないように前記構造の一番上に貼付されて、埃が漏れるのを防いだ。粒子を充填した後、不織構造のフィルターを、孔の開いたディスク上部に超音波で接着させた。このディスクの組み立ての後、濾過床の上部表面上に垂直棒を溶接した。高効率のガラス繊維系粒子濾過要素をフィルターの入り口側に組み込むことにより、フィルターの製作が完了した。この要素は、固体および液体エアゾールを空気または他の気流から除去する能力を高めるのに使用される。この能力は、産業上の保護用途に有用である。
【0057】
実施例3
試験標準および試験方法
本実施例で説明するフィルターの性能は、NIOSH認可要件および機密扱いでない(1973年)NATO軍事仕様書に従って試験した。これは、炭素の充填比率または含浸程度のいずれかを変動させるので、他の産業上または軍事用標準を満たす前記タイプの構想の適合を阻むものではない。
【0058】
NIOSH標準は、連邦規則集(42CFR84)第42編、第84章の正式な書面に大気圧以下での使用を、そして補正書には動力で作動する空気の使用をそれぞれ記載している。機密扱いでない(1973年)NATO軍事標準(3部作AC/225(パネルVII)D/103(レヴュー))は、大気圧以下で使用される器具に関してのみ正式に記載しているが、本実施例では高度の気流で試験することによって動力で作動する空気の使用にも採用された。
【0059】
種々の濾過材粒子から構成されるフィルターは、一定の流量の湿潤気流を制御された温度、圧力および湿潤条件下で発生させる装置において試験した。液体の汚染物質は、蒸気試験のために前記気流中で蒸発させ、あるいは気体の汚染物質は、気体試験のために、流量コントローラーによって前記気流中に計量しながら供給した。次いで、得られた汚染物質を含む気流を、チャンバーに装備した試験フィルター本体に供給した。前記装置は、気流中の適用された汚染物質の濃度を確定するための適した気流サンプリング方法を有している。試験気体に適したある種の分析器をフィルターの下流に配置して、フィルターから排出された空気における汚染物質の濃度を測定する。産業用および軍事用の試験要件のために、排出物中の試験試薬の濃度が規定値に達するまでにかかった時間を計測した。適用可能な標準によれば、前記の排出物中の汚染物質濃度が規定値に達するまでにかかった時間は、試験結果が試験をパスするためには、1分という時間を超えてはならない。
【0060】
ここで記載する幾つかの試験条件に関し、試験の前に、フィルターを前処理に付した。前処理はそれぞれ、装置内の特定のフィルターを、試験前に、流れている湿潤気流に実際の使用量における高いまたは低い湿度を表す程度で曝露することを含んでいる。曝露は、フィルターが負または正のどちらの圧力を加えるのに向いているかによって、異なる流速で行なった。それぞれの場合、前処理は、6時間行なった。前処理しないフィルターは、以下の表中に「受容したまま」と明示している。特定の軍事用途では、フィルターの吸湿重量を一定にするまで高湿潤下で予備加湿した。もう一つの前処理は、欧州の試験要件に従って垂直衝撃試験を伴った。この試験では、完成したフィルターを、入り口から出口に向かう軸に対し水平な位置に、僅かに動くが回転しないように置く。この箱は、重い金属トレーに配置し、前記トレーをモーター駆動式のカムで2cm上方に持ち上げて、重力下で落下させる。持ち上げと落下は、100回転/分の速度で20分間連続させる。手順は、フィルターの物理的な保全性を提供する。
【0061】
本明細書全体を通じ、表には、以下の前処理コードを用い、また表には試験条件と結果を含む。
1.受容したまま試験したフィルター。
2.試験フローにより、空気を、相対湿度25±5%において25±2.5℃で45L/分または57L/分において6時間通過させた後、試験したフィルター。
3.試験フローにより、空気を、相対湿度85±5%において25±2.5℃で45L/分または57L/分において6時間通過させた後、試験したフィルター。
4.吸湿重量を一定にするために、空気を相対湿度80±5%において24±3℃で通過させた後、試験したフィルター。
5.入り口から出口に向かう軸に対し水平な位置で取り付けた濾過罐上で100回転/分の速度において20分間、2cmの位置で手荒に取り扱う垂直衝撃試験。
【0062】
実施例4
層状濾過床:試料A
下方の、すなわち出口側の濾過床が濾過材粒子#2を155cm3含有し、上方の濾過床が濾過材粒子#1を150cm3含有するように、濾過床を調製した。このフィルターは、動力で作動する空気浄化人工呼吸装置でフィルターを2個または3個使用することに関するNIOSH認可試験要件、および機密扱いでないNATO軍事仕様書に従って、同じ流速で試験した。これは、フィルター1個につき57L/分(LPM)でのフィルター試験と同等であった。結果を以下の表IAおよびIBに示す。ここで、Aは、産業用条件についての結果を、Bは、軍事用条件についての結果をそれぞれ表す。
【0063】
実施例5
層状濾過床:試料B
下方の濾過床が濾過材粒子#2を125cm3含有し、そして上方の濾過床が濾過材粒子#1を125cm3含有していること以外は、フィルターを実施例4と同様にして調製した。このフィルターは、出力90LPMの動力で作動する空気浄化人工呼吸器ブロワーにおいてフィルターを2個使用することに関するNIOSH認可試験要件に従って試験した。そのため、フィルターはそれぞれ、45LPMで試験した。
1.試験結果を表IA-1、IA-2、IA-1およびIBに示す。ここで、Aは、産業用条件についての結果を、Bは、軍事用条件についての結果をそれぞれ表す。
【0064】
幾つかの試験は複数回行なった。それぞれの試験結果は、コンマで区切って列記している。結果の前に付けた「>」は、フィルター排出物が標準仕様の破壊濃度に到達する際に、未解決の汚染物質の濃度範囲外において試験が示した時間で終了したことを表す。
【0065】
表IA-1 有機蒸気および酸性気体に対するNIOSH試験条件およびその結果
【表1】
【0066】
表IA-2 アルカリ性気体に対するNIOSH試験条件およびその結果
【表2】
【0067】
表IA-3 その他の汚染物質性に対するNIOSH試験条件およびその結果
【表3】
【0068】
表IB 動力で作動する空気製品に対する軍事用試験要件およびその結果
【表4】
【0069】
大抵の要件において、本発明のフィルター試料の性能が最少限許容されるフィルターの寿命を大きく超えていることが分かる。これら試験のうち3種では、フィルター試料の性能と最低要件との間の差が他の試験に比べて小さい。これらの試験は、以下のものである。
a.相対湿度85%、予備加湿した有機蒸気試験
b.「受容したままの」アンモニア塩試験、および
c.相対湿度80%、予備加湿したクロロシアン試験
【0070】
前記試験の化学薬品が3種の異なる汚染物質の除去メカニズムを表したことは一致している。有機蒸気試験は、フィルターの物理的吸着能力の測度である。アンモニアとクロロシアンはそれぞれ、含浸剤との化学反応によって取り除かれるが、別の反応を必要とする。フィルター試料が前記3つの特別な試験をパスすれば、フィルター試料は残りの試験も全く容易にパスする傾向があることが分かった。
【0071】
実施例6
層状濾過床:試料C
125cm3の濾過材粒子#1と125cm3の濾過材粒子#2を密に混合し、その後フィルター本体に充填した。製作された組み立て品を、45LPMで試験した。試験結果を、比較目的のための試料AおよびBについての比較結果と合わせて表IIに示す。
【0072】
表II 混合系およ層状濾過床に関する比較結果
迅速な指示に対する試料AおよびBに関連する結果を含んでいる。
【表5】
【0073】
実施例7
比較試料
このフィルター設計の別個の要素の使用が、必要な性能レベルを独立して提供できないことを確かめるため、濾過材粒子#1または#2の各試料を、それぞれの濾過材粒子単独での能力を評価するために、フィルター本体に充填した。以下の比較試料を調製して試験した。
試料D 濾過材粒子#2 155cm3(5%TEDA炭素)
試料E 濾過材粒子#1 150cm3(URC炭素)
試料F 濾過材粒子#2 305cm3(5%TEDA炭素)
試料G 濾過材粒子#1 305cm3(URC炭素)
前記試料についての結果と試料Aについての結果を、表IIIにまとめる。選択された試験条件は試料Aで用いたものと同じ原動力で作動する空気についての要件であった。
【0074】
表III 比較試料試験
迅速な指示に対する試料Aに関連する結果を含んでいる。
【表6】
「<」は、フィルターの寿命が示した時間よりも短かったことを示しいる。
*外挿したもの。
【0075】
表IA-1、IA-2、IA-3、IB、IIおよびIIIに示した結果から、以下のことが分かる。
試料AとBは共に、NIOSH認可標準と機密扱いでないNATO軍事要件を前記の各流速において満たすことができる。
試料Bと比較すると、試料Cは、密に混合することにより、最も厳しい試験において、別個の層と同等の性能を提供することを表している。
【0076】
2種の異なる濾過材粒子の組み合わせを層状に重ねるかまたは混合したことの鍵となる利点は、試料A、DおよびEを比較することによって認められる。炭素床を組み合わせたときの寿命の変化は、必ずしもそれらの個々の性能の計算上の和ではないが(いずれも寿命が3分である)、試料Aについての有機蒸気試験における平均18分の寿命観察は、未だに予期しなかった向上である。特に、TEDA炭素は単独ではアンモニア能力をあまり有しないが、URC炭素の層と組み合わせて使用すると、アンモニア寿命が、URC炭素に起因して、22分から32〜34分に高まる。同様の相乗効果は、TEDA含浸炭素に起因するクロロシアンにおいても観察される。
【0077】
試料FおよびGは、各成分炭素から製造される全ての寸法のフィルターの性能を示している。除去された化学物質の範疇の組み合わせたアプローチの性能の全幅に適合し、そして加湿した有機蒸気試験の場合は、組み合わせた濾過床Aの能力は、TEDAまたはURC含浸炭素では達成されないことが分かる。
【0078】
実施例8
層状濾過床:試料H
下方の、すなわち出口側の濾過床が155cm3の濾過材粒子#3を含有し、そして上方の濾過床が150cm3の濾過材粒子#1を含有するように、濾過床を調製した。
【0079】
実施例9
比較試料I
305cm3の濾過材粒子#3をフィルター本体に充填することで、濾過床を調製した。
【0080】
実施例10
試料AおよびHの試験
試料AとHを、表IVに示す条件下で試験した。表IV中の試料Hに関する結果は、非TEDA含有層が、粒子#3を製造するのに使用した方法によるTEDA含浸に使用したものと同じ基体炭素(濾過材粒子#1)であり得ることを示している。この場合、加湿した有機蒸気寿命が最小限低下することと、CK寿命がかなりの改良されることが分かったが、濾過床に含まれているTEDAの正味の量は、実施例Aの半分である。
【0081】
表IV 試料Hに関する試験およびその結果(Aは、比較を示している)
【表7】
【0082】
実施例11
層状濾過床:試料J
下方の、すなわち出口側の濾過床が80cm3の濾過材粒子#5を含有し、そして上方の濾過床が250cm3の濾過材粒子#4を含有する、層状フィルターを調製した。
【0083】
実施例12
層状濾過床:試料K
下方の、すなわち出口側の濾過床が45cm3の濾過材粒子#5を含有し、そして上方の濾過床が225cm3の濾過材粒子#4を含有する、層状フィルターを調製した。
【0084】
実施例13
試料Jの試験
試料Jを、表VAおよびVBに示すような以下の条件下で試験した。産業用試験の条件は、しっかりと固定する装置のためのNIOSH原動力で作動する空気「罐」標準に対応し、40LPMで試験を行なった。軍事用試験については、同じ流速を使用し、その他は機密扱いでないNATO標準と同等の条件で行なった。
【0085】
表VA 産業用気体
【表8】
【0086】
【表9】
【0087】
表VB 軍事用試験
【表10】
【0088】
実施例14
試料Kの試験
試料Kを、表VIAおよびVIBに示すような以下の条件下で試験した。産業用試験は、フェースマスクに直接使用されるフィルターのための欧州調和規格EN 141に要求される条件に対応する。軍事用の試験条件は、大気圧以下の人工呼吸装置用罐のための米国およびカナダ軍仕様書の要件と一致する。
【0089】
表VIA 産業用試験(欧州要件)
【表11】
【0090】
表VIB 軍事用試験
【表12】
流速欄の「B」は、流れが循環法で適用されて呼吸を擬態したことを示している。この場合、24回転/分であった。他の試験流速は、一定である。
*結果は、この用途のみに外挿されたASZM-TEDAに関するものである。
【0091】
上記結果からは、TEDA系炭素を銅、亜鉛モリブデンおよび銀を含有する炭素と組み合わされると実用的な製品が得られることが示され、そして塩化亜鉛を含有する炭素の別々の床がある。
【0092】
本発明のほかの態様は、当業者には本明細書の考察、または本明細書に開示した発明の実施から自明であろう。当業者によれば、以下のクレームに示す本発明の範囲および精神を逸脱することなく、ここで説明した原則および態様に対する種々の省略、改良および変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の濾過装置の一つを表す模式図である。
【図2】 本発明の濾過装置の別態様を表す模式図である。
【図3】 本発明のフィルターを製造するための一つのアプローチを表す模式的なフローチャートである。
【図4】 本発明のフィルターを製造するためのもう一つのアプローチを表す模式的なフローチャートである。
【符号の説明】
10、30…濾過装置、12、32…濾過罐、14、34…第1の複数の濾過材粒子、16、38…第2の複数の濾過材粒子、18、44…汚染物質、19…単一の濾過床層、20、46…入り口、21、42…気流、22、48…出口、36、40…濾過床、60、70…本発明の方法により、フィルターへ濾過材粒子の組み合わせを組み込むためのアプローチ、62、64、66、72、74、76、78、80…工程、67、69…工程64で調製された含浸基体粒子を分けた2つの部分、
Claims (5)
- Cu、Zn、Moおよびその組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種の遷移金属含浸剤を含有する広い表面積の基体を含む第1の複数の濾過材粒子と、アミン含浸剤および1種以上のCu、Ag、ZnおよびMoを含む含浸剤を含有する広い表面積の基体を含む第2の複数の濾過材粒子とを含有する濾過材。
- 第1および第2の複数の濾過材粒子の少なくとも一方が、クロムを実質上含まない請求項1記載の濾過材。
- 第1および第2の複数の濾過材粒子がそれぞれ、クロムを実質上含まない請求項1記載の濾過材。
- (a)Cu、Zn、Moおよびその組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種の遷移金属含浸剤を含有する広い表面積の基体を含み、3級アミン含浸剤を実質上含まない第1の複数の濾過材粒子を提供する工程と、
(b)3級アミン含浸剤および1種以上のCu、Ag、ZnおよびMoを含む含浸剤を含有する広い表面積の基体を含む第2の複数の濾過材粒子を提供する工程と、
(c)第1および第2の複数の濾過材粒子を少なくとも1つの該濾過材の濾過床に組み込む工程
を含む、濾過材の製造方法。 - 工程(c)が第1および第2の複数の濾過材粒子を、前記複数の濾過材粒子が混合されている濾過床に組み込む工程を含む請求項4記載の方法。
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