JP4622428B2 - Epoxy resin powder coating and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、エポキシ樹脂粉体塗料と、その製造方法に関するものである。   The present invention relates to an epoxy resin powder coating material and a method for producing the same.

エポキシ樹脂粉体塗料は、電気的特性、機械的特性、熱的特性に優れており、溶剤型塗料と比較して塗料中に溶剤を含有しないため、低公害で作業環境性にも優れたものであること、塗装直後でも使用できること、比較的安価であること、塗装時に余過剰分の塗料が回収利用できることなどの利点から、電子部品、OA機器、家電製品、建材、自動車部品等の絶縁保護装飾用塗料として、近年需要が高い。   Epoxy resin powder coatings have excellent electrical, mechanical, and thermal properties, and contain less solvent than solvent-based coatings. Insulation protection of electronic parts, OA equipment, home appliances, building materials, automobile parts, etc., because of advantages such as being able to be used immediately after painting, being relatively inexpensive, and being able to collect and use excess paint during painting In recent years, there is a high demand for decorative paints.

これらの中でも特に、電気・電子部品を絶縁外装する用途においては、急激な加熱による膨張や外部からの衝撃により塗膜に割れや欠けが生じると絶縁破壊が発生するため、塗膜の機械的強度の向上に対する要求が常に存在する。   Among them, in particular, in applications where electrical and electronic parts are insulated and insulated, if the coating film is cracked or chipped due to rapid heating expansion or external impact, dielectric breakdown occurs, so the mechanical strength of the coating film There is always a need for improvement.

塗膜の機械的強度を向上させる手段としては、例えば、通常のエポキシ樹脂とともに、適量の内部可塑化液状エポキシ樹脂を用い、塗膜に可撓性を付与する方法がある(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら低融点のエポキシ樹脂を多く配合すると粉体塗料の融点が低下して、粉体塗料の粒子同士の融着が発生するなどの問題が起こる。
As a means for improving the mechanical strength of the coating film, for example, there is a method of imparting flexibility to the coating film using an appropriate amount of an internal plasticized liquid epoxy resin together with a normal epoxy resin (for example, Patent Document 1). reference.).
However, when a large amount of low melting point epoxy resin is blended, the melting point of the powder coating material is lowered, and problems such as fusion of particles of the powder coating material occur.

また、エポキシ樹脂として分子量が大きいものを用いる方法がある。エポキシ樹脂粉体塗料は常温で固体であるため、液状エポキシ樹脂塗料に比べて分子量が大きいエポキシ樹脂を配合することができる。これにより、エポキシ樹脂粉体塗料の粒子同士の融着を防止できるほか、塗膜の機械的強度の大幅な向上効果が期待される。
しかしながら、通常、分子量の大きいエポキシ樹脂は融点が高く固いため、多量に配合すると、エポキシ樹脂粉体塗料を製造する際、原料混合物の溶融混練時に均一分散させることが困難となる、粉砕性が悪く微粉砕できない、塗装溶融時の樹脂粘度が高く良好な塗装外観が得られにくい、等々の問題が起こる。
There is also a method of using an epoxy resin having a large molecular weight. Since the epoxy resin powder coating is solid at room temperature, an epoxy resin having a higher molecular weight than that of the liquid epoxy resin coating can be blended. As a result, it is possible to prevent the particles of the epoxy resin powder coating from fusing with each other and to significantly improve the mechanical strength of the coating film.
However, since an epoxy resin having a large molecular weight usually has a high melting point and is hard, when it is blended in a large amount, it becomes difficult to uniformly disperse the raw material mixture at the time of melt kneading when producing an epoxy resin powder coating, and the grindability is poor. Problems such as inability to finely pulverize, high resin viscosity at the time of melting the coating, and difficulty in obtaining a good coating appearance occur.

以上のように、従来のエポキシ樹脂粉体塗料においては、低融点のエポキシ樹脂や分子量の大きいエポキシ樹脂の配合量には限界があり、目的とする特性を付与するのが難しい場合があった。   As described above, in conventional epoxy resin powder coatings, there are limits to the amount of low melting point epoxy resin or high molecular weight epoxy resin, and it may be difficult to impart the desired properties.

特開平05−279452号公報Japanese Patent Laid-Open No. 05-279552

本発明は、生産性や塗装特性を損なうことなく、機械的強度に優れた塗膜を形成することができるエポキシ樹脂粉体塗料と、その製造方法を提供するものである。   The present invention provides an epoxy resin powder paint capable of forming a coating film excellent in mechanical strength without impairing productivity and coating characteristics, and a method for producing the same.

このような目的は、下記の本発明(1)〜(6)により達成される。
(1)エポキシ樹脂と、その硬化剤とを含有するエポキシ樹脂粉体塗料であって、上記エポキシ樹脂として、エポキシ当量が2000以上である第1のエポキシ樹脂と、軟化点が70℃以下である第2のエポキシ樹脂とを含有することを特徴とする、エポキシ樹脂粉体塗料。
(2)上記第1のエポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全体に対して25〜75重量%
である上記(1)に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
(3)上記第1のエポキシ樹脂の含有量は、第1のエポキシ樹脂と、第2のエポキシ樹脂との合計に対して40〜85重量%である上記(1)又は(2)にエポキシ樹脂粉体塗料。
(4)さらに、無機充填材を含有する上記(1)ないし(3)のいずれかに記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
(5)上記粉体塗料全体に対して、エポキシ樹脂と硬化剤との合計量が20〜95重量%である上記(1)ないし(4)のいずれかに記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
(6)上記(1)ないし(5)のいずれかに記載のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法であって、
(a)上記第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを含有し、かつ、硬化剤を含有しない原料混合物を溶融混合する工程と、
(b)上記溶融混合物に、硬化剤を含有する残りの原料混合物を溶融混合する工程と、を有することを特徴とする、エポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
Such an object is achieved by the following present inventions (1) to (6).
(1) An epoxy resin powder coating containing an epoxy resin and a curing agent thereof, wherein the epoxy resin has a first epoxy resin having an epoxy equivalent of 2000 or more and a softening point of 70 ° C. or less. An epoxy resin powder paint comprising a second epoxy resin.
(2) Content of said 1st epoxy resin is 25 to 75 weight% with respect to the whole epoxy resin.
The epoxy resin powder coating according to (1) above.
(3) The content of the first epoxy resin is 40 to 85% by weight based on the total of the first epoxy resin and the second epoxy resin. Powder paint.
(4) The epoxy resin powder coating according to any one of (1) to (3), further containing an inorganic filler.
(5) The epoxy resin powder coating according to any one of (1) to (4), wherein the total amount of the epoxy resin and the curing agent is 20 to 95% by weight with respect to the entire powder coating.
(6) The method for producing an epoxy resin powder paint according to any one of (1) to (5) above,
(A) a step of melt-mixing a raw material mixture containing the first epoxy resin and the second epoxy resin and not containing a curing agent;
(B) A method for producing an epoxy resin powder coating, comprising: a step of melt-mixing the remaining raw material mixture containing a curing agent into the molten mixture.

本発明は、エポキシ樹脂と、その硬化剤とを含有し、エポキシ樹脂として、エポキシ当量が2000以上である第1のエポキシ樹脂と、軟化点が70℃以下である第2のエポキシ樹脂とを含有することを特徴とする、エポキシ樹脂粉体塗料であり、従来のものと比較して、生産性や塗装特性を損なうことなく、機械的強度に優れた塗膜を形成することができるものである。   The present invention contains an epoxy resin and its curing agent, and contains, as an epoxy resin, a first epoxy resin having an epoxy equivalent of 2000 or more and a second epoxy resin having a softening point of 70 ° C. or less. This is an epoxy resin powder coating characterized in that it can form a coating film excellent in mechanical strength without impairing productivity and coating characteristics as compared with conventional ones. .

以下、本発明のエポキシ樹脂粉体塗料とその製造方法について説明する。
本発明のエポキシ樹脂粉体塗料(以下、単に「粉体塗料」と呼称することがある)は、エポキシ樹脂と、その硬化剤とを含有するエポキシ樹脂粉体塗料であって、上記エポキシ樹脂として、エポキシ当量が2000以上である第1のエポキシ樹脂と、軟化点が70℃以下である第2のエポキシ樹脂とを含有することを特徴とする。
また、本発明の粉体塗料の製造方法は、
(a)第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを含有し、かつ、硬化剤を含有しない原料混合物を溶融混合する工程と、
(b)上記溶融混合物に、硬化剤を含有する残りの原料混合物を溶融混合する工程と、
を有することを特徴とする。
まず、本発明の粉体塗料について詳細に説明する。
Hereinafter, the epoxy resin powder coating of the present invention and the production method thereof will be described.
The epoxy resin powder paint of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “powder paint”) is an epoxy resin powder paint containing an epoxy resin and a curing agent thereof, The epoxy resin contains a first epoxy resin having an epoxy equivalent of 2000 or more and a second epoxy resin having a softening point of 70 ° C. or less.
In addition, the method for producing the powder paint of the present invention includes:
(A) melt-mixing a raw material mixture containing a first epoxy resin and a second epoxy resin and not containing a curing agent;
(B) a step of melt-mixing the remaining raw material mixture containing a curing agent into the molten mixture;
It is characterized by having.
First, the powder coating material of the present invention will be described in detail.

本発明の粉体塗料は、エポキシ樹脂として、エポキシ当量が2000以上である第1のエポキシ樹脂を用いる。これにより、塗膜に高い機械的強度を付与することができる。
そして、粉体塗料の生産性、塗膜表面の平滑性などを考慮すると、上記エポキシ当量が2000以上、4500以下であるものを用いることが好ましい。
The powder coating material of the present invention uses a first epoxy resin having an epoxy equivalent of 2000 or more as an epoxy resin. Thereby, high mechanical strength can be imparted to the coating film.
And considering the productivity of the powder coating material, the smoothness of the coating film surface, etc., it is preferable to use those having an epoxy equivalent of 2000 or more and 4500 or less.

上記第1のエポキシ樹脂としては特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂のほか、これらを臭素化した臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、通常、塗装性やコスト面から、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。
Although it does not specifically limit as said 1st epoxy resin, For example, in addition to bisphenol type epoxy resins, such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, these are bromine. Brominated bisphenol type epoxy resin. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, bisphenol A type epoxy resins and bisphenol F type epoxy resins can be suitably used from the viewpoint of paintability and cost.

本発明の粉体塗料は、エポキシ樹脂として、上記第1のエポキシ樹脂とともに、軟化点が70℃以下である第2のエポキシ樹脂を用いる。
これにより、上記第1のエポキシ樹脂により上記効果を付与できるとともに、粉体塗料製造時の生産性が低下するのを抑制することができる。
The powder coating material of the present invention uses, as the epoxy resin, a second epoxy resin having a softening point of 70 ° C. or lower together with the first epoxy resin.
Thereby, while being able to provide the said effect by the said 1st epoxy resin, it can suppress that the productivity at the time of powder coating manufacture falls.

上記第2のエポキシ樹脂としては特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、芳香族アミン型エポキシ樹脂のほか、これらを臭素化した臭素化エポキシ樹脂などが挙げられる。これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、溶融粘度が低くコストも小さいことから、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。
Although it does not specifically limit as said 2nd epoxy resin, For example, bisphenol type epoxy resins, such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin In addition to novolak type epoxy resins such as cresol novolak type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, aromatic amine type epoxy resins, brominated epoxy resins obtained by brominating these, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin can be suitably used because of low melt viscosity and low cost.

本発明の粉体塗料には、上記第1のエポキシ樹脂、第2のエポキシ樹脂のほか、これ以外のエポキシ樹脂を併用することができる。
上記併用できるエポキシ樹脂としては特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、芳香族アミン型エポキシ樹脂のほか、これらを臭素化した臭素化エポキシ樹脂などが挙げられる。これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
In addition to the first epoxy resin and second epoxy resin, other epoxy resins can be used in combination with the powder coating material of the present invention.
Although it does not specifically limit as said epoxy resin which can be used together, For example, bisphenol type epoxy resins, such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, Examples thereof include novolak type epoxy resins such as cresol novolak type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, aromatic amine type epoxy resins, and brominated epoxy resins obtained by brominating these. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明の粉体塗料において、上記エポキシ樹脂の配合量としては特に限定されないが、上記第1のエポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全体に対して25〜75重量%であることが好ましい。さらに好ましくは30〜65重量%である。これにより、第1のエポキシ樹脂による、塗膜の機械的強度向上の効果を高めることができる。
第1のエポキシ樹脂の配合量が上記下限値よりも少ないと、十分な機械的強度の向上効果が得られないことがある。一方、上記上限値を越えると、粉体塗料の配合によっては、加熱溶融時の粘度が高くなり、塗膜外観の低下などの塗装不良が発生することがある。
In the powder coating of the present invention, the amount of the epoxy resin is not particularly limited, but the content of the first epoxy resin is preferably 25 to 75% by weight with respect to the entire epoxy resin. More preferably, it is 30 to 65% by weight. Thereby, the effect of the mechanical strength improvement of a coating film by a 1st epoxy resin can be heightened.
If the blending amount of the first epoxy resin is less than the above lower limit, a sufficient mechanical strength improvement effect may not be obtained. On the other hand, when the above upper limit is exceeded, depending on the formulation of the powder coating, the viscosity at the time of heating and melting may increase, and coating defects such as a decrease in the appearance of the coating film may occur.

また、第1のエポキシ樹脂の含有量は、第1のエポキシ樹脂と、第2のエポキシ樹脂との合計に対して40〜85重量%であることが好ましい。さらに好ましくは45〜75重量%である。
これにより、粉体塗料の生産性や保存性を実質的に低下させることなく、第1のエポキシ樹脂による上記効果を発現させることができる。
第1のエポキシ樹脂の含有量が上記下限値未満の場合、第2のエポキシ樹脂の種類によっては塗膜の機械的強度が低下したり、粉体塗料の粒子同士の融着が発生したりする場合がある。一方、上記上限値を越えると、粉体塗料の配合によっては、加熱溶融時の粘度が高くなり、塗膜外観の低下などの塗装不良が発生することがある。
Moreover, it is preferable that content of a 1st epoxy resin is 40 to 85 weight% with respect to the sum total of a 1st epoxy resin and a 2nd epoxy resin. More preferably, it is 45 to 75% by weight.
Thereby, the said effect by a 1st epoxy resin can be expressed, without reducing the productivity and storage stability of a powder coating material.
When the content of the first epoxy resin is less than the above lower limit, depending on the type of the second epoxy resin, the mechanical strength of the coating film may be reduced, or the particles of the powder coating material may be fused. There is a case. On the other hand, when the above upper limit is exceeded, depending on the formulation of the powder coating, the viscosity at the time of heating and melting may increase, and coating defects such as a decrease in the appearance of the coating film may occur.

本発明の粉体塗料には、上記エポキシ樹脂の硬化剤を用いる。
ここで硬化剤としては特に限定されず、用いるエポキシ樹脂の種類や、粉体塗料が適用される目的に応じて種々のものを単独または複数を組み合わせ使用することができる。
具体的には、例えば、ジアミノジフェニルメタンやアニリン樹脂などの芳香族アミン、脂肪族アミンと脂肪族ジカルボン酸との縮合物、ジシアンジアミド及びその誘導体、各種イミダゾールやイミダゾリン化合物、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、マレイン酸、トリメリット酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、ピロメリット酸などのポリカルボン酸またはその酸無水物、アジピン酸やフタル酸などのジヒドラジッド、フェノール、クレゾール、キシレノール、ビスフェノールAなどとアルデヒドとの縮合物であるノボラック類、
カルボン酸アミド、メチロール化メラミン類、ブロック型イソシアヌレート類などが挙げられる。
これらの中でも、特に、酸無水物系硬化剤が好ましい。これにより、粉体塗料の硬化特性を向上させることができる。
The above-mentioned epoxy resin curing agent is used in the powder coating of the present invention.
Here, the curing agent is not particularly limited, and various types can be used singly or in combination depending on the type of epoxy resin to be used and the purpose to which the powder coating is applied.
Specifically, for example, aromatic amines such as diaminodiphenylmethane and aniline resins, condensates of aliphatic amines and aliphatic dicarboxylic acids, dicyandiamide and its derivatives, various imidazoles and imidazoline compounds, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid , Polycarboxylic acids such as maleic acid, trimellitic acid, benzophenone dicarboxylic acid and pyromellitic acid or their anhydrides, dihydrazides such as adipic acid and phthalic acid, phenols, cresols, xylenol, bisphenol A, etc. Novolacs,
Examples thereof include carboxylic acid amides, methylolated melamines, and block type isocyanurates.
Among these, an acid anhydride curing agent is particularly preferable. Thereby, the hardening characteristic of a powder coating material can be improved.

なお、本発明の粉体塗料においては、上記硬化剤のほか、必要に応じて、3級アミン類、イミダゾール類、有機リン化合物などの硬化促進剤を併用することができる。本発明においては便宜上、これら硬化促進剤についても、硬化剤と呼称することとする。   In addition, in the powder coating material of this invention, hardening accelerators, such as tertiary amines, imidazoles, and an organic phosphorus compound, can be used together with the said hardening | curing agent as needed. In the present invention, for the sake of convenience, these curing accelerators are also referred to as curing agents.

上記硬化剤の配合量は、使用するエポキシ樹脂及び硬化剤の種類により適宜選定することができるが、硬化物の特性を考慮すると、一般的にはエポキシ樹脂に対して0.6〜1.2当量の範囲で使用することが好ましい。   Although the compounding quantity of the said hardening | curing agent can be suitably selected with the kind of epoxy resin to be used and a hardening | curing agent, when the characteristic of hardened | cured material is considered, generally 0.6-1.2 with respect to an epoxy resin. It is preferable to use in an equivalent range.

本発明の粉体塗料においては、エポキシ樹脂と硬化剤との合計量が、粉体塗料全体に対して20〜95重量%であることが好ましい。さらに好ましくは40〜70重量%である。
これにより、粉体塗料の塗装性を良好なものとすることができる。上記合計量が上記下限値よりも少ないと塗膜の平滑性が低下することがあり、一方、上記上限値よりも多いと塗装後の硬化工程である焼成時にタレやトガリといった塗膜の外観不良を起こすことがある。
In the powder coating material of the present invention, the total amount of the epoxy resin and the curing agent is preferably 20 to 95% by weight with respect to the whole powder coating material. More preferably, it is 40 to 70% by weight.
Thereby, the applicability | paintability of a powder coating material can be made favorable. If the total amount is less than the lower limit value, the smoothness of the coating film may be reduced. On the other hand, if the total amount is higher than the upper limit value, the appearance of the coating film such as sagging or togari during firing is a curing step after coating. May occur.

本発明の粉体塗料には、以上に説明したエポキシ樹脂、硬化剤のほか、無機充填材を配合することができる。これにより、粉体塗料の流動性を調整できるとともに、塗膜に機械的強度や耐熱性を付与することができる。   In addition to the epoxy resin and the curing agent described above, an inorganic filler can be added to the powder coating material of the present invention. Thereby, while being able to adjust the fluidity | liquidity of a powder coating material, mechanical strength and heat resistance can be provided to a coating film.

ここで用いられる無機充填材としては特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、結晶又は溶融シリカ、タルク、カオリン、クレー、マイカ、ドロマイト、ウォラストナイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、ジルコン、チタン化合物、モリブデン化合物などが挙げられる。これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The inorganic filler used here is not particularly limited. For example, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, crystals or fused silica, talc, kaolin, clay, mica, dolomite , Wollastonite, glass fiber, glass beads, zircon, titanium compound, molybdenum compound and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記無機充填材の粒径としては特に限定されないが、通常、平均粒径として5〜30μmのものが好ましく用いられる。これにより、粉体塗料溶融時に良好な流動性が付与され、塗装性がより向上し、さらには塗膜の機械的強度についても最適なものとすることができる。   Although it does not specifically limit as a particle size of the said inorganic filler, Usually, a 5-30 micrometers thing is preferably used as an average particle diameter. Thereby, favorable fluidity | liquidity is provided at the time of powder coating melting | fusing, coating property improves more, and also it can be made optimal also about the mechanical strength of a coating film.

本発明の粉体塗料において、無機充填材を配合する場合、その配合量としては特に限定されないが、粉体塗料全体に対して10〜80重量%であることが好ましい。さらに好ましくは30〜60重量%である。
これにより、粉体塗料の塗装性を良好なものにすることができる。配合量が上記下限値より少ないと、無機充填材の配合効果が充分でないことがある。一方、上記上限値よりも多いと塗膜の平滑性が低下することがある。
When the inorganic filler is blended in the powder coating of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but is preferably 10 to 80% by weight based on the whole powder coating. More preferably, it is 30 to 60% by weight.
Thereby, the applicability | paintability of a powder coating material can be made favorable. If the blending amount is less than the lower limit, the blending effect of the inorganic filler may not be sufficient. On the other hand, when the amount is larger than the upper limit, the smoothness of the coating film may be lowered.

本発明の粉体塗料には、以上に説明した成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種顔料、難燃剤、レベリング剤、カップリング剤や消泡剤などの添加剤などを配合することができる。これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。   In addition to the components described above, the powder coating material of the present invention includes various pigments, flame retardants, leveling agents, additives such as coupling agents and antifoaming agents, etc. within the range not impairing the effects of the present invention. Can be blended. These can be used alone or in combination of two or more.

次に、本発明の粉体塗料の製造方法(以下、単に「製造方法」ということがある)について詳細に説明する。
本発明の製造方法は、上記本発明の粉体塗料の製造方法であって、
(a)第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを含有し、かつ、硬化剤を含有しない原料混合物を溶融混合する工程と、
(b)上記溶融混合物に、硬化剤を含有する残りの原料混合物を溶融混合する工程と、
を有することを特徴とする。
Next, the method for producing a powder coating material of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “manufacturing method”) will be described in detail.
The production method of the present invention is a method for producing the above-described powder coating material of the present invention,
(A) melt-mixing a raw material mixture containing a first epoxy resin and a second epoxy resin and not containing a curing agent;
(B) a step of melt-mixing the remaining raw material mixture containing a curing agent into the molten mixture;
It is characterized by having.

本発明の製造方法においては、まず、
(a)第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを含有し、かつ、硬化剤を含有しない原料混合物を溶融混合する。
In the production method of the present invention, first,
(A) A raw material mixture containing the first epoxy resin and the second epoxy resin and not containing the curing agent is melt-mixed.

上記(a)工程において溶融混合される原料混合物は、第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを含有する。ここで用いられる第2のエポキシ樹脂は、軟化点が低く、溶融粘度も低いものであるため、(a)工程で得られる溶融混合物を、第1のエポキシ樹脂よりも溶融粘度の小さいものとすることができる。これにより、後述する(b)工程における溶融混合時に必要とされる熱履歴を低減させることができる。
さらに、この原料混合物は、硬化剤を含有しない。これにより、(a)工程において必要とされる比較的高い熱履歴を、硬化剤に与えることなく、溶融混合物を調製することができる。
The raw material mixture melt-mixed in the step (a) contains the first epoxy resin and the second epoxy resin. Since the second epoxy resin used here has a low softening point and a low melt viscosity, the melt mixture obtained in the step (a) has a lower melt viscosity than the first epoxy resin. be able to. Thereby, the thermal history required at the time of the melt mixing in the (b) process mentioned later can be reduced.
Furthermore, this raw material mixture does not contain a curing agent. Thereby, a molten mixture can be prepared, without giving a comparatively high heat history required in (a) process to a hardening | curing agent.

次に、本発明の製造方法においては、
(b)上記溶融混合物に、硬化剤を含有する残りの原料混合物を溶融混合する。
Next, in the production method of the present invention,
(B) The remaining raw material mixture containing the curing agent is melt-mixed into the molten mixture.

上記(b)工程では、上記(a)工程で得られた溶融混合物に、硬化剤を含有する残りの原料混合物を溶融混合する。(a)工程では、溶融粘度の高い第1のエポキシ樹脂と、溶融粘度が低い第2のエポキシ樹脂とがすでに溶融混合されており、(b)工程で用いられる溶融混合物は、その溶融粘度が充分に低い水準まで適正化されているため、(a)工程よりも小さな熱履歴で、硬化剤を含有する残りの原料混合物と充分に混合することができる。   In the step (b), the remaining raw material mixture containing the curing agent is melted and mixed with the molten mixture obtained in the step (a). In the step (a), the first epoxy resin having a high melt viscosity and the second epoxy resin having a low melt viscosity are already melt-mixed, and the melt mixture used in the step (b) has a melt viscosity of Since it has been optimized to a sufficiently low level, it can be sufficiently mixed with the remaining raw material mixture containing the curing agent with a thermal history smaller than that in the step (a).

本発明の製造方法はこのように、上記(a)工程と、(b)工程とを有することを特徴とする。
このように、原材料の溶融混合を2段階で行うことにより、第1のエポキシ樹脂のように溶融粘度が高く、溶融混練に高い熱履歴を必要とするものを用いても、硬化剤に与える熱履歴を必要最小限としながら、充分な精度で溶融混合することができる。これにより、粉体塗料の溶融特性を適正化し、特性のばらつきを低減させることができるとともに、第1のエポキシ樹脂による機械的強度の向上効果を有効に発現させることができる。
Thus, the manufacturing method of this invention has the said (a) process and (b) process, It is characterized by the above-mentioned.
As described above, by performing the melt mixing of the raw materials in two stages, even if a material having a high melt viscosity and requiring a high heat history for melt kneading is used like the first epoxy resin, the heat given to the curing agent Melting and mixing can be performed with sufficient accuracy while minimizing the history. As a result, it is possible to optimize the melting characteristics of the powder coating material, to reduce the variation in characteristics, and to effectively develop the mechanical strength improvement effect by the first epoxy resin.

本発明の製造方法を実施する形態としては特に限定されないが、例えば、
(1)(a)工程において、第1のエポキシ樹脂、第2のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂のほか、無機充填材、顔料などの添加剤を含有する原料混合物を溶融混練して、次いで、(b)工程において、上記(a)工程で得られた溶融混合物に、硬化剤を混合して溶融混合する方法、
(2)(a)工程において、第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを溶融混練して、次いで、(b)工程において、上記(a)工程で得られた溶融混合物に、第1・第2のエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂、無機充填材、添加剤、硬化剤を含有する原料混合物を混合して溶融混合する方法、
などを適用することができる。
また、上記(1)の方法において、(a)工程で用いられる原料混合物は、硬化剤以外の全原料を含有するものであってもよいし、例えば、第2のエポキシ樹脂の一部、第1・第2のエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂、無機充填材、添加剤などの各々一部又は全部を(b)工程において硬化剤とともに用いることもできる。ただし、第1のエポキシ樹脂に
ついては、全量を(a)工程で用いることが好ましい。
Although it does not specifically limit as embodiment which implements the manufacturing method of this invention, For example,
(1) In the step (a), in addition to the epoxy resin containing the first epoxy resin and the second epoxy resin, a raw material mixture containing an additive such as an inorganic filler and a pigment is melt-kneaded, and then ( In the step b), a method in which a curing agent is mixed and melt mixed in the molten mixture obtained in the step (a),
(2) In the step (a), the first epoxy resin and the second epoxy resin are melt-kneaded, and then in the step (b), the molten mixture obtained in the step (a) is added to the first mixture. A method of mixing and melting and mixing a raw material mixture containing an epoxy resin other than the second epoxy resin, an inorganic filler, an additive, and a curing agent;
Etc. can be applied.
In the method (1), the raw material mixture used in step (a) may contain all raw materials other than the curing agent. For example, a part of the second epoxy resin, A part or all of an epoxy resin other than the first and second epoxy resins, an inorganic filler, an additive and the like can be used together with the curing agent in the step (b). However, it is preferable to use the entire amount of the first epoxy resin in the step (a).

本発明の製造方法においては、上記(a)、(b)工程のほか、他の工程を組み込むことができる。例えば、(a)工程で得られた溶融混合物は、そのまま(b)工程に用いることもできるが、一旦冷却して粗粉砕してから用いることもできる。また、(b)工程の後は、通常、得られたものを冷却して所定の粒度に微粉砕する工程を有することができる。   In the production method of the present invention, in addition to the steps (a) and (b), other steps can be incorporated. For example, the molten mixture obtained in the step (a) can be used as it is in the step (b), but can also be used after being cooled and coarsely pulverized. Moreover, after the step (b), it is possible to usually have a step of cooling the obtained product and pulverizing it to a predetermined particle size.

本発明の製造方法において、上記(a)、(b)工程で用いられる装置としては特に限定されず、粉体塗料の製造に通常用いられる装置を適用することができる。
例えば、原料混合物の調製には、コンクリートミキサー、ヘンシャルミキサーなどのミキサーを用いることができ、原料混合物の溶融混合には、エクストルーダー、二軸混練機、加圧ニーダーなどの溶融混合装置のほか、撹拌装置、温調装置などを備えた通常の反応装置などを用いることができる。また、溶融混合後は、ハンマーミル、ボールミルなどの粉砕装置を用いて好適な粒度に粉砕し、これを分級操作等行うことにより、粉体塗料を得ることができる。
In the production method of the present invention, the apparatus used in the steps (a) and (b) is not particularly limited, and an apparatus usually used for production of a powder coating material can be applied.
For example, a mixer such as a concrete mixer or a Hensial mixer can be used for preparing the raw material mixture, and a melt mixing device such as an extruder, a twin-screw kneader, or a pressure kneader can be used for the melt mixing of the raw material mixture. Ordinary reaction devices equipped with a stirrer, a temperature controller and the like can be used. Further, after melt mixing, the powder coating material can be obtained by pulverizing to a suitable particle size using a pulverizer such as a hammer mill and a ball mill, and performing classification operation.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例及び比較例に記載されている「部」は「重量部」、「%」は「重量%」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to a following example. In the examples and comparative examples, “parts” indicates “parts by weight” and “%” indicates “% by weight”.

<実施例1>
第1のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)75部、第2のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート828」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)25部、これら以外のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート5051」(臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂)50部、無機充填材として、龍森社製・「A−1」(結晶破砕シリカ)120部、顔料として、石原産業社製・「TTO−55」(白顔料/酸化チタン)29部、住友化学社製・「シアニンブルーGH」(青顔料/シアニンブルー)1部、カップリング剤として、日本ユニカー社製・「A−187」(シランカップリング剤)0.3部を、ミキサーで混合して原材料混合物を調製した。これを加圧ニーダーに仕込み、150℃で60分間溶融混合を行った後、冷却して粗粉砕した。
次に、上記粗粉砕したものに、硬化剤として、BTDA(ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物)15部、2−メチルイミダゾール0.2部を加えてミキサーで混合し、これを二軸混練機へ単位時間当たりの供給量が一定になるよう供給し、吐出物温度105℃の溶融混合物を得た。これを冷却後に粉砕して分級し、平均粒径50μmの粉体塗料を得た。
<Example 1>
As the first epoxy resin, 75 parts of “Epicoat 1010” (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. As the second epoxy resin, “Epicoat 828” (bisphenol A type epoxy resin manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) ) 25 parts, as epoxy resin other than these, 50 parts by “Epicoat 5051” (brominated bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., and “A-1” (crystal) manufactured by Tatsumori Co., Ltd. as inorganic filler Crushing silica) 120 parts, as pigment, 29 parts manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. “TTO-55” (white pigment / titanium oxide), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 1 part “Cyanine Blue GH” (blue pigment / cyanine blue), cup As a ring agent, Nippon Unicar Co., Ltd., "A-187" (silane coupling agent) 0.3 part, mixer It was prepared raw material mixture in combination. This was charged into a pressure kneader, melt mixed at 150 ° C. for 60 minutes, then cooled and coarsely pulverized.
Next, 15 parts of BTDA (benzophenone tetracarboxylic acid anhydride) and 0.2 part of 2-methylimidazole are added as a curing agent to the coarsely pulverized product and mixed with a mixer. Supply was made so that the supply amount per hour was constant, and a molten mixture having a discharge temperature of 105 ° C. was obtained. This was pulverized after cooling and classified to obtain a powder coating having an average particle size of 50 μm.

<実施例2>
第1のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)45部、第2のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1001」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)55部を用いた以外は、実施例1と同様にして粉体塗料を得た。
<Example 2>
As the first epoxy resin, 45 parts of “Epicoat 1010” (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. As the second epoxy resin, “Epicoat 1001” (bisphenol A type epoxy resin manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) ) A powder paint was obtained in the same manner as in Example 1 except that 55 parts were used.

<実施例3>
第1のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)75部、第2のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート828」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)25部を、撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に仕込み、150℃で120分間溶融混
合を行った後、冷却して粗粉砕した。
次に、上記粗粉砕したものに、第1・第2のエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1002」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)25部と、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート5051」(臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂)25部、無機充填材として、龍森社製・「A−1」(結晶破砕シリカ)120部、顔料として、石原産業社製・「TTO−55」(白顔料/酸化チタン)29部、住友化学社製・「シアニンブルーGH」(青顔料/シアニンブルー)1部、カップリング剤として、日本ユニカー社製・「A−187」(シランカップリング剤)0.3部、硬化剤として、BTDA(ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物)15部、2−メチルイミダゾール 0.2部を加えてミキサーで混合し、これを二軸混練機へ単位時間当たりの供給量が一定になるよう供給し、吐出物温度105℃の溶融混合物を得た。これを冷却後に粉砕して分級し、平均粒径50μmの粉体塗料を得た。
<Example 3>
As the first epoxy resin, 75 parts of “Epicoat 1010” (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. As the second epoxy resin, “Epicoat 828” (bisphenol A type epoxy resin manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) ) 25 parts were charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, melt mixed at 150 ° C. for 120 minutes, then cooled and coarsely pulverized.
Next, as the epoxy resin other than the first and second epoxy resins, 25 parts of “Epicoat 1002” (bisphenol A type epoxy resin) 25 parts and Japan Epoxy Resin Co., Ltd.・ 25 parts of “Epicoat 5051” (brominated bisphenol A type epoxy resin), manufactured by Tatsumori Co., Ltd. as an inorganic filler, 120 parts of “A-1” (crystal crushed silica), manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., “TTO” -55 "(white pigment / titanium oxide) 29 parts, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd." Cyanine Blue GH "(blue pigment / cyanine blue) 1 part, as a coupling agent, Nippon Unicar Co., Ltd." A-187 "(silane Coupling agent) 0.3 part, BTDA (benzophenone tetracarboxylic anhydride) 15 part, 2-methylimidazole 0.2 part as a curing agent In addition, the mixture was mixed with a mixer, and this was supplied to a twin-screw kneader so that the supply amount per unit time was constant, thereby obtaining a molten mixture having a discharge product temperature of 105 ° C. This was pulverized after cooling and classified to obtain a powder coating having an average particle size of 50 μm.

<比較例1>
エポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1001」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)25部、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1002」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)75部と、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート5051」(臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂)50部、無機充填材として、龍森社製・「A−1」(結晶破砕シリカ)120部、顔料として、石原産業社製・「TTO−55」(白顔料/酸化チタン)29部、住友化学社製・「シアニンブルーGH」(青顔料/シアニンブルー)1部、カップリング剤として、日本ユニカー社製・「A−187」(シランカップリング剤)0.3部、硬化剤として、BTDA(ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物)15部、2−メチルイミダゾール 0.2部を加えてミキサーで混合して原材料混合物を調製した。
これを二軸混練機へ単位時間当たりの供給量が一定になるよう供給し、吐出物温度95℃の溶融混合物を得た。これを冷却後に粉砕して分級し、平均粒径50μmの粉体塗料を得た。
<Comparative Example 1>
As epoxy resin, Japan Epoxy Resin, "Epicoat 1001" (bisphenol A type epoxy resin) 25 parts, Japan Epoxy Resin, "Epicoat 1002" (bisphenol A type epoxy resin) 75 parts, Japan Epoxy Resin Co., Ltd. -"Epicoat 5051" (brominated bisphenol A type epoxy resin) 50 parts, manufactured by Tatsumori as inorganic filler-"A-1" (crystal crushed silica) 120 parts, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.-"TTO -55 "(white pigment / titanium oxide) 29 parts, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd." Cyanine Blue GH "(blue pigment / cyanine blue) 1 part, as a coupling agent, Nippon Unicar Co., Ltd." A-187 "(silane Coupling agent) 0.3 parts, BTDA (benzophenone tetracarboxylic acid anhydride) 15 parts as curing agent Was prepared raw material mixture was mixed in a mixer by adding 0.2 parts of 2-methylimidazole.
This was supplied to the twin-screw kneader so that the supply amount per unit time was constant, and a molten mixture having a discharge temperature of 95 ° C was obtained. This was pulverized after cooling and classified to obtain a powder coating having an average particle size of 50 μm.

<比較例2>
エポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)40部、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1002」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)30部と、ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート5051」(臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂)80部、無機充填材として、龍森社製・「A−1」(結晶破砕シリカ)120部、顔料として、石原産業社製・「TTO−55」(白顔料/酸化チタン)29部、住友化学社製・「シアニンブルーGH」(青顔料/シアニンブルー)1部、カップリング剤として、日本ユニカー社製・「A−187」(シランカップリング剤)0.3部、硬化剤として、BTDA(ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物)15部、2−メチルイミダゾール 0.2部を加えてミキサーで混合して原材料混合物を調製した。
これを二軸混練機へ単位時間当たりの供給量が一定になるよう供給し、吐出物温度108℃の溶融混合物を得た。これを冷却後に粉砕して分級し、平均粒径50μmの粉体塗料を得た。
<Comparative Example 2>
As epoxy resins, Japan Epoxy Resin, "Epicoat 1010" (bisphenol A type epoxy resin) 40 parts, Japan Epoxy Resin, "Epicoat 1002" (bisphenol A type epoxy resin) 30 parts, Japan Epoxy Resin Co., Ltd.・ Epicoat 5051 (brominated bisphenol A type epoxy resin) 80 parts, Tatsumori Co., Ltd. as inorganic filler ・ A-1 (crystal crushed silica) 120 parts, Ishihara Sangyo Co., Ltd. as pigment ・ TTO -55 "(white pigment / titanium oxide) 29 parts, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd." Cyanine Blue GH "(blue pigment / cyanine blue) 1 part, as a coupling agent, Nippon Unicar Co., Ltd." A-187 "(silane Coupling agent) 0.3 parts, BTDA (benzophenone tetracarboxylic acid anhydride) 15 parts as curing agent Was prepared raw material mixture was mixed in a mixer by adding 0.2 parts of 2-methylimidazole.
This was supplied to the twin-screw kneader so that the supply amount per unit time was constant to obtain a molten mixture having a discharge product temperature of 108 ° C. This was pulverized after cooling and classified to obtain a powder coating having an average particle size of 50 μm.

実施例及び比較例の原材料組成、ならびに、得られた粉体塗料について評価を行った結果を表1に示す。用いた原材料及び評価方法は下記の通りである。   Table 1 shows the raw material compositions of Examples and Comparative Examples, and the results of evaluation of the obtained powder coating materials. The raw materials used and the evaluation methods are as follows.

Figure 0004622428
Figure 0004622428

1.原材料
A.第1のエポキシ樹脂
(1)ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1010」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂/エポキシ当量4000:軟化点148℃)
1. Raw materials A. First epoxy resin (1) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. “Epicoat 1010” (bisphenol A type epoxy resin / epoxy equivalent 4000: softening point 148 ° C.)

B.第2のエポキシ樹脂
(1)ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート828」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂/エポキシ当量189:常温で液状)
(2)ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1001」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂/エポキシ当量475:軟化点64℃)
B. Second epoxy resin (1) “Epicoat 828” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. (bisphenol A type epoxy resin / epoxy equivalent 189: liquid at room temperature)
(2) “Epicoat 1001” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. (bisphenol A type epoxy resin / epoxy equivalent 475: softening point 64 ° C.)

C.第1・第2のエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂
(1)ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート1002」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂/エポキシ当量650、軟化点78℃)
(2)ジャパンエポキシレジン社製・「エピコート5051」(臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂/エポキシ当量625、軟化点105℃)
C. Epoxy resins other than the first and second epoxy resins (1) Made by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. “Epicoat 1002” (bisphenol A type epoxy resin / epoxy equivalent 650, softening point 78 ° C.)
(2) “Epicoat 5051” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. (brominated bisphenol A type epoxy resin / epoxy equivalent 625, softening point 105 ° C.)

D.無機充填材
(1)龍森社製・「A−1」(結晶破砕シリカ/平均粒径12μm)
D. Inorganic filler (1) "A-1" (manufactured by Tatsumori Co., Ltd.)

E.顔料
(1)石原産業社製・「TTO−55」(白顔料/酸化チタン)
(2)住友化学社製・「シアニンブルーGH」(青顔料/シアニンブルー)
E. Pigment (1) Ishihara Sangyo "TTO-55" (white pigment / titanium oxide)
(2) “Cyanine Blue GH” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (blue pigment / cyanine blue)

F.添加剤(カップリング剤)
(1)日本ユニカー社製・「A−187」(シランカップリング剤)
F. Additive (coupling agent)
(1) Nippon Unicar Co., Ltd. “A-187” (silane coupling agent)

G.硬化剤
(1)BTDA:ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
(2)2MZ:2−メチルイミダゾール
G. Curing agent (1) BTDA: benzophenone tetracarboxylic anhydride (2) 2MZ: 2-methylimidazole

2.評価方法
(1)平滑性
約20gの粉体塗料をアルミ皿中に均一に広げ、これを乾燥装置で150℃、30分間加熱した後の表面平滑度について目視で判断した。各符号は下記の通りである。
○:表面が平滑である。
×:表面に波状のうねり、ピンホールまたは突起状異物があり平滑でない。
2. Evaluation Method (1) Smoothness About 20 g of powder coating material was uniformly spread in an aluminum dish, and the surface smoothness after heating this at 150 ° C. for 30 minutes with a drying apparatus was judged visually. Each code is as follows.
○: The surface is smooth.
X: The surface has wavy undulations, pinholes or protruding foreign matters, and is not smooth.

(2)ゲルタイム
JIS C 2161に準拠して、165℃の熱盤上で測定した。
(2) Gel time Measured on a hot platen at 165 ° C. according to JIS C 2161.

(3)曲げ強さ
JIS K 7203に準拠して、下記の条件で曲げ破壊試験を行い、曲げ強さを測定した。
支点間距離:40mm
試験片:幅10mm、厚み2mm
試験速度:5mm/min
(3) Bending strength In accordance with JIS K 7203, a bending fracture test was performed under the following conditions to measure the bending strength.
Distance between fulcrums: 40mm
Test piece: width 10 mm, thickness 2 mm
Test speed: 5mm / min

(4)引張応力
JIS K 7113に準拠して、下記の条件で曲げ引張り破壊試験を行い、引張応力を測定した。
試験片:幅4mm、厚み0.5mm
つかみ具間距離:10mm
試験速度:5mm/min
(4) Tensile stress Based on JIS K7113, the bending tensile fracture test was done on the following conditions, and the tensile stress was measured.
Test piece: width 4 mm, thickness 0.5 mm
Distance between grips: 10mm
Test speed: 5mm / min

実施例1〜3はいずれも、エポキシ当量が2000以上である第1のエポキシ樹脂と、軟化点が70℃以下である第2のエポキシ樹脂とを含有する、本発明の粉体塗料であり、機械的強度に優れた塗膜を形成することができた。また、塗膜の平滑性についても良好なものであった。
一方、比較例1は、第1のエポキシ樹脂を用いなかったため、機械的強度が大きく低下したものとなった。比較例2は、第2のエポキシ樹脂を用いず、エポキシ樹脂と硬化剤との反応が実質的に進行しない温度域で溶融混合を行ったが、第1のエポキシ樹脂の溶融粘度が高く、分散混合性が不充分であったため、塗膜の機械的強度、平滑性ともに低下したものとなった。
Examples 1 to 3 are all powder coating materials of the present invention containing a first epoxy resin having an epoxy equivalent of 2000 or more and a second epoxy resin having a softening point of 70 ° C. or less, A coating film excellent in mechanical strength could be formed. Moreover, the smoothness of the coating film was also good.
On the other hand, since Comparative Example 1 did not use the first epoxy resin, the mechanical strength was greatly reduced. In Comparative Example 2, the second epoxy resin was not used, and the melt mixing was performed in a temperature range where the reaction between the epoxy resin and the curing agent did not proceed substantially, but the first epoxy resin had a high melt viscosity and was dispersed. Since the mixing property was insufficient, both the mechanical strength and smoothness of the coating film were reduced.

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料は、良好な塗装性と高い機械的強度を有し、電気・電子部品を絶縁外装する目的で使用されているエポキシ樹脂粉体塗料の塗膜に特に好適に用いることができる。   The epoxy resin powder coating material of the present invention has good paintability and high mechanical strength, and is particularly suitably used for a coating film of an epoxy resin powder coating material used for the purpose of insulating exterior electrical and electronic parts. be able to.

Claims (6)

エポキシ樹脂と、その硬化剤とを含有するエポキシ樹脂粉体塗料であって、前記エポキシ樹脂として、エポキシ当量が2000以上である第1のエポキシ樹脂と、軟化点が70℃以下である第2のエポキシ樹脂とを含有することを特徴とする、エポキシ樹脂粉体塗料。 An epoxy resin powder coating containing an epoxy resin and a curing agent thereof, wherein the epoxy resin includes a first epoxy resin having an epoxy equivalent of 2000 or more and a softening point of 70 ° C. or less. An epoxy resin powder coating comprising an epoxy resin. 前記第1のエポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全体に対して25〜75重量%である請求項1に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。 2. The epoxy resin powder coating material according to claim 1, wherein the content of the first epoxy resin is 25 to 75 wt% with respect to the entire epoxy resin. 前記第1のエポキシ樹脂の含有量は、第1のエポキシ樹脂と、第2のエポキシ樹脂との合計に対して40〜85重量%である請求項1又は2にエポキシ樹脂粉体塗料。 3. The epoxy resin powder coating according to claim 1, wherein the content of the first epoxy resin is 40 to 85 wt% with respect to the total of the first epoxy resin and the second epoxy resin. さらに、無機充填材を含有する請求項1ないし3のいずれかに記載のエポキシ樹脂粉体塗料。 Furthermore, the epoxy resin powder coating material in any one of Claim 1 thru | or 3 containing an inorganic filler. 前記粉体塗料全体に対して、エポキシ樹脂と硬化剤との合計量が20〜95重量%である請求項1ないし4のいずれかに記載のエポキシ樹脂粉体塗料。 The epoxy resin powder coating material according to any one of claims 1 to 4, wherein a total amount of the epoxy resin and the curing agent is 20 to 95% by weight with respect to the entire powder coating material. 請求項1ないし5のいずれかに記載のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法であって、(a)前記第1のエポキシ樹脂と第2のエポキシ樹脂とを含有し、かつ、硬化剤を含有しない原料混合物を溶融混合する工程と、
(b)前記溶融混合物に、硬化剤を含有する残りの原料混合物を溶融混合する工程と、
を有することを特徴とする、エポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
A method for producing an epoxy resin powder coating material according to any one of claims 1 to 5, comprising: (a) the first epoxy resin and the second epoxy resin, and no curing agent. Melting and mixing the raw material mixture;
(B) melt-mixing the remaining raw material mixture containing a curing agent into the molten mixture;
The manufacturing method of the epoxy resin powder coating material characterized by having.
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