JP4604050B2 - 立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 - Google Patents
立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4604050B2 JP4604050B2 JP2006553155A JP2006553155A JP4604050B2 JP 4604050 B2 JP4604050 B2 JP 4604050B2 JP 2006553155 A JP2006553155 A JP 2006553155A JP 2006553155 A JP2006553155 A JP 2006553155A JP 4604050 B2 JP4604050 B2 JP 4604050B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- hydrogen
- mixture
- represented
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 C*C(C)(C(*)(*)C(C)(C)N(C(*)(*)C*)*=C)S Chemical compound C*C(C)(C(*)(*)C(C)(C)N(C(*)(*)C*)*=C)S 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/22—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of other functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/89—Preparation of ketenes or dimeric ketenes from carboxylic acids, their anhydrides, esters or halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
反応は可逆的であることから、それらは、反応が生じる程度の決定因子であるCO2およびH2Sの分圧に影響されやすい。
で表される。これらの物質は、水素源の存在下に、第二または第三アルキル第一アミンと、カルボニル官能基を含むエーテルアルコールとの、またはハロアルコキシアルカノールとの高温反応(好ましくは溶媒の存在下)によって調製される。好ましくは、組成物は、一般式:
R1=R2=R3=CH3−;R4=R5=R6=H、
R1=R2=R3=CH3−;R4=HまたはCH3;R5=R6=H、
R1=R2=R3=R6=CH3−;R4=R5=H、
R1=R2=R3=CH3CH2−;R4=R5=R6=H、または
R1≠R2≠R3=H、CH3−、CH3CH2−、R4≠R5≠R6=H、CH3−
であり、x=2または3である)
で表される。
R1−NH2
(式中、R1は、炭素原子3〜8個を有する第二または第三アルキル基および炭素原子3〜8個を有するシクロアルキル基からなる群から選択される)
を有する。用いられるポリアルケニルエーテルグリコールは、一般式:
を有する。前記方法は、触媒有効量の担持第VIII族金属含有水素添加触媒の存在下に、高い温度および圧力で行われる。アミノ化合物/ポリアルケニルエーテルグリコールのモル比は、zが1超である場合に、2:1未満である。
で表される高度立体障害第二級アミノエーテルアルコールの製造について発見された。前記方法は、次式:
で表される有機カルボン酸ハロゲン化物、有機カルボン酸無水物、ケテン、或いはそれらのうちいずれか二種またはそれら三種全ての混合物を、次式:
R14−(SO3H)Q
(式中、Qは、1〜4、好ましくは1〜3、より好ましくは1〜2、最も好ましくは1から選択される整数であり;R14は、炭素原子1〜4個、好ましくは炭素原子1〜2個、最も好ましくはメチル基を有するアルキル基、式CnH(2n+1)−zXz(式中、nは、1〜4、好ましくは1〜2、最も好ましくは1であり;Xは、F、Cl、Br、Iおよびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはFおよびCl、最も好ましくはFであり;zは、1〜5、好ましくは1〜3の範囲であり、最も好ましくは3である)で表されるハロアルキル基、次式:
で表される有機スルホン酸と反応させて、次式4:
で表されるスルホン酸−カルボン酸無水物化合物を得、次いでこれを次式5:
で表されるジオキサンと反応させて、一般式6:
で表されるアルキルアミンと反応させて、一般式8:
である。好ましいケテンは、次のものである。
アセチルp−トルエンスルホネートを、公表された手順に従って、p−トルエンスルホン酸と塩化アセチルとの反応によって調製した。p−トルエンスルホン酸一水和物(50g、0.26モル)/トルエン(100ml)の混合物を、Dean−Stark装置において、3時間還流して、脱水を実施し、トルエンを、次いで減圧下で蒸発させた。残分に、塩化アセチル(80ml、1モル)を添加し、反応混合物を、5時間還流した。次いで、過剰の塩化アセチルを、減圧下で除去して、粗アセチルp−トルエンスルホネート(56g)が得られた。これは、p−トルエンスルホン酸無水物約25%を含んだ(NMRスペクトルによる)。粗無水物を、更なる実験に用いた。
この反応を、正味条件下、即ち更なる溶剤が添加されない条件下で行った。ジオキサンは、溶剤および反応体の両者として機能した。アセチルp−トルエンスルホネート(25g;0.088モルのアセチルp−トルエンスルホネート約18.8gおよびp−トルエンスルホン酸無水物6.2gを含む)/1,4−ジオキサン(54ml、0.53モル)の混合物を、50時間還流した(101℃)。反応の進行を、NMRによって監視した。多重線の新規な組(3.61〜3.75ppm、および4.13〜4.18ppm)は、1H NMRスペクトルに現われるが、これは、2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルアセテートのエチレングリコールフラグメントと特定された。NMRデータに従って、転化率の凡その程度は、還流50時間後には、40〜50%であった。還流90時間後に、過剰の1,4−ジオキサンを、減圧下で蒸発させて、純度90%の2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルアセテート(21.3g、収率80%)が、油として得られた。1H NMRδ2.08(s、3H)、2.46(s、3H)、3.64(t、J=4.8Hz、2H)、3.70(t、J=4.8Hz、2H)、4.14〜4.20(m、4H)、7.37(d、J=8.2Hz、2H)、7.81(d、J=8.2Hz、2H);13C NMRδ20.7、21.5、63.2、68.5、68.6、69.1、127.8、129.7、129.8、144.8、170.8であった。
アセチルp−トルエンスルホネート(1g)/ジオキサン(2.2g、5.5当量)の混合物を、封管中で、134〜137℃で18時間攪拌して、転化が完成された(8時間後の反応混合物のNMR分析では、転化率約50〜60%が示された)。水を、次いで添加し、生成物を、ジエチルエーテルで抽出した。エキストラクトを、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶剤を、減圧で蒸発させて、純度90%の2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルアセテート(1g、約70%)が得られた。
2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルアセテート(3.6g、0.012モル)とt−ブチルアミン(6.95g、0.095モル)との混合物/トルエンを、12時間還流した。反応混合物を、次いで0℃に冷却し、この温度で1時間保持した。混合物を、ろ過して、t−ブチルアンモニウムp−トルエンスルホネートを除去し、溶剤を、減圧下で蒸発させて、2−(2−t−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテート(2.4g、99%)が、液体として得られた。1H NMRδ1.14(s、9H)、2.08(s、3H)、2.79(t、J=5.5Hz、2H)、3.61〜3.68(m、4H)、4.22(t、J=4.7Hz、2H);13C NMRδ20.8、28.6、41.8、50.5、63.4、68.7、70.8、170.9であった。
2−(2−t−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテート(1.2g、5.9モル)を、ナトリウムメトキシド(0.015g、0.28ミリモル)/メタノール(15ml)と、室温で7時間攪拌した。反応混合物のNMR分析では、転化率約20%が示された。更なるナトリウムメトキシド(0.015g、0.28ミリモル)を、反応混合物に添加し、それを、更に3時間攪拌した。溶剤を、蒸発させ、液相を、ろ過によって固形分から分離した。固形分を、ジエチルエーテルで洗浄した。組み合わせろ過物を、減圧下で蒸発させて、溶剤が除去され、2−(2−t−ブチルアミノエトキシ)エタノール(EETB)が、黄み色の液体として得られた(0.65g、70%)。1H NMRδ1.12(s、9H)、2.76(t、J=5.1Hz、2H)、3.59〜3.66(m、4H)、3.70〜3.73(m、2H);13C NMRδ28.8、42.2、50.3、61.8、71.3、72.6であった。
NaOH/メタノールの2N溶液(3ml、6ミリモル)を、2−(2−t−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテート(1g、5ミリモル)/メタノール(5ml)の溶液に添加し、反応混合物を、3時間還流した。反応混合物を、蒸発させ、ジエチルエーテルを、残分に添加した。形成された懸濁物を、ろ過し、沈殿物を、ジエチルエーテルで洗浄した。ろ過物を、減圧下で蒸発させ、ジエチルエーテルを、残分に添加して、ナトリウム塩が沈殿された。この溶剤を、ろ過し、溶剤を減圧下で除去して、黄み色の油(0.9g)が得られた。この油のNMR分析では、所望の生成物、2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エタノール(EETB)が、純度約90%で示された。
アセチルp−トルエンスルホネートを、公表された手順に従って、p−トルエンスルホン酸一水和物(50g、0.26モル)/トルエン(100ml)の反応によって調製した。トルエンを、Dean−Stark装置において、3時間還流して、水を除去し、トルエンを、次いで減圧下で蒸発させた。残分に、無水酢酸(47ml、51g、0.5モル)を添加し、反応混合物を、130℃で1時間攪拌した。酢酸および過剰の無水酢酸を、減圧下で除去して(浴温度50〜60℃、3mmHg)、純度約50%の粗アセチルp−トルエンスルホネート(55g、暗褐色の固形分)が得られた(NMRスペクトルによる)。これは、未反応のp−トルエンスルホン酸および無水物を含んだ。
無水酢酸(1.8g、1.7ml、0.018モル)と無水p−トルエンスルホン酸(2.7g、0.016モル)との混合物/1,4−ジオキサン(4ml、0.047モル)を、封管中で、130〜135℃で24時間(p−トルエンスルホン酸を完全に転化するのに必要な時間)攪拌した。反応を、NMRによって監視した。水を、添加し、生成物を、ジエチルエーテルで抽出した。溶剤を、減圧で蒸発させて、純度90〜95%の2−[2−(p−トルエンスルホンオキシ)エトキシ]エチルアセテート(3.7g、収率78%)が、油として得られた。1H NMRδ2.08(s、3H)、2.46(s、3H)、3.64(t、J=4.8Hz、2H)、4.14〜4.20(m、4)、7.37(d、J−8.2Hz、2H)、7.81(d、−8.2Hz、2H);13C NMRδ20.7、21.5、63.2、68.5、68.6、69.1、127.8、129.7、129.8、144.8、170.8であった。
無水酢酸(1.3g、1.2ml、12.7ミリモル)と無水p−トルエンスルホン酸(2.0g、11.6ミリモル)との混合物/1,4−ジオキサン(3ml、3.1g、35ミリモル)を、封管中で、130〜135℃で24時間攪拌した。反応混合物を、室温に冷却し、tert−ブチルアミン(6.8g、9.8ml、0.093モル)を添加し、続いてこの混合物を、120〜125℃で6時間攪拌した。反応混合物を、室温に冷却し、水を、添加した。生成物を、ジエチルエーテルで抽出し、エキストラクトを、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶剤を、減圧で蒸発させて、2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテート(1.4g、60%)が、液体として得られた。1H NMRδ1.14(s、9H)、2.08(s、3H)、2.79(t、J−5.5Hz、2H)、3.61〜3.68(m、4H)、4.22(t、J−4.7Hz、2H);13C NMRδ20.8、28.6、41.8、50.5、63.4、68.7、70.8、170.9であった。
2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテート(1.8g、8.85ミリモル)と水酸化ナトリウム(0.36g、9.0ミリモル)との混合物/メタノール(9ml)を、3時間還流した。混合物を、室温に冷却し、固形分を、ろ過した(0.887g、約117%)。固形分を、ジエチルエーテルで洗浄した。組み合わせ有機ろ過物を、減圧で濃縮し、固形分部分を、ろ過して除き、ジエチルエーテルで洗浄した。ろ過物を減圧で濃縮して、EETB生成物(0.75g、約60%)が、油として得られた。1H NMRδ1.12(s、n9H)、2.76(t、J−5.1Hz、2H)、3.59〜3.66(m、4H)、3.70〜3.73(m、2H)p;13C NMRδ28.8、42.2、50.3、61.8、1.3、72.67であった。
15ml封管を、2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルアセテート(2g、6.6ミリモル、1当量)およびtert−ブチルアミン(3.87g、52.92ミリモル、5.6ml、8当量)/乾燥トルエン(6ml)の溶液で充填した。混合物を、120℃で3時間攪拌した。反応の進行を、TLCおよびNMRによって、それぞれ1時間監視した。反応混合物を、室温に冷却し、ろ過し、沈殿物を、トルエンで洗浄した。ろ過物を、減圧下で一部分蒸発させて、tert−ブチルアミンが除去された。残分をろ過し、沈殿物を、トルエンで洗浄した。ろ過物を、減圧で蒸発させて、黄色の残分油(1.18g、収率88%)が得られた。NMRスペクトルでは、純度95〜97%の2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテートが示された。
粗2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エチルアセテート生成物(0.5g、2.47ミリモル)を、NaOH 3.7ミリモル/メタノール(10ml)で1時間還流し、続いて減圧下で蒸発させ、ジエチルエーテルで抽出し、溶剤を、減圧下で除去して、黄色油(0.3g、収率77%)が得られた。これは、NMRによって純度95〜97%の2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エタノールであることが確認された。
ジフェニルケテンの調製は、公表された手順に従って、ジフェニル酢酸から出発して行われた。非特許文献5を参照されたい。
A.塩化ジフェニルアセチル
塩化カルシウム乾燥管を有し、滴下ロートおよび還流コンデンサーを具備された500mL三つ口フラスコを、ジフェニル酢酸(50.0g、0.236モル)および無水トルエン(150mL)で充填した。混合物を、還流下で加熱し、塩化チオニル(132g、80.1mL、1.11モル)を、30分に亘って滴状で添加した。還流を、更に7時間継続し、次いで、トルエンおよび過剰の塩化チオニルを、減圧下で蒸留することによって除去した。残分を、還流する無水ヘキサン150mL中に溶解した。高温の溶液を、チャコールで処理し、ろ過し、ろ過物を、シールフラスコ中で0℃に冷却した。無色の板状として結晶化した生成物を、ろ過し、少量の冷ヘキサンで洗浄し、減圧下25℃で乾燥し、塩化ジフェニルアセチル(46g、85%)(融点51〜52℃)が得られた。
B.ジフェニルケテン
磁気撹拌バーおよび滴下ロートを具備された500mL三つ口フラスコを、窒素雰囲気下に、塩化ジフェニルアセチル(46.0g、0.2モル)/無水ジエチルエーテル(300ml)の溶液で充填した。フラスコを、氷浴中で冷却し、トリエチルアミン(21.25g、0.21モル)を、30分に亘って、撹拌溶液に滴状に添加した。塩酸トリエチルアミンは、無色固形分として沈殿し、エーテルは、色相が明るい黄色になる。トリエチルアミンの添加が完了した際、フラスコを固く栓をし、終夜0℃で貯蔵した。塩酸トリエチルアミンを、ろ過(窒素雰囲気下)によって分離し、洗液が無色になるまで、無水エーテルで洗浄した(約80〜100mL)。エーテルを減圧下で除去し、残留赤色油を、短いVigreuxカラムを取付けた蒸留装置に移し、(急速に)蒸留し、オレンジ色油としてジフェニルケテン(23.5g、61%)が得られた。沸点116〜121°/1mmHg(文献では、沸点118〜120/1mmHg)であった。
マグネティック攪拌バーおよびDean−Stark装置を装備された100mlフラスコを、p−トルエンスルホン酸一水和物(9.51g、0.05モル)およびトルエン(60ml)で充填した。混合物を、2時間還流して、水を除去し、トルエンを、常圧で、10mlまで蒸留して除去した。この残分を、20〜25℃に冷却し、0〜5℃で3〜5分に亘って、ジフェニルケテン(9.7g、0.05モル)/無水ジエチルエーテル(20ml)の攪拌溶液に滴状で添加した。ジフェニルケテンのオレンジ色の溶液は、僅かに黄色になった。反応混合物を、0〜5℃で6時間攪拌した。形成された沈殿物を、窒素雰囲気下でろ過し、無水ジエチルエーテル(15ml)で洗浄し、窒素流中で乾燥し、ジフェニルアセチルトルエンスルホネート(12.3g、67%)が、オフホワイトプリズムとして得られた。融点84〜87℃(分解)であった。1H NMR(CDCl3)δ2.43(s、3H)、5.01(s、1H)、7.10〜7.16(m、4H)、7.24〜7.32(m、8H)、7.82(d、J=7.9Hz、2H);13C NMR(CDCl3)δ21.7、57.0、127.8、128.4、128.8、129.0、129.6、132.6、136.2、146.0、165.5であった。C21H18O4S(366.44)に対する分析計算値は、C/68.83、H/4.95であり、確認値は、C/68.61、H/4.89であった。
20ml封管を、窒素雰囲気下で、ジフェニルアセチルトルエンスルホネート(2.0g、5.5ミリモル)および1,4−ジオキサン(2.4g、27.5ミリモル)で充填した。混合物を、130〜135℃で18時間攪拌した。試料の1H NMRスペクトルでは、二重線(4.08ppm、4.23ppm)、および多重線(3.50〜3.62ppm)が示された。これは、2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルジフェニルアセテートと特定された。ジフェニルアセチルトルエンスルホネートの凡その転化程度は、NMRにより、25〜30%であった。反応混合物を、145〜150℃で更に15時間攪拌した。試料の1H NMRスペクトルでは、転化率約75〜80%が示された。溶剤を、減圧下で蒸発させ、残分を、シリカゲル充填カラムクロマトグラフにより、酢酸エチル/ヘキサン(1/3)の混合物を溶出液として用いて精製して、2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルジフェニルアセテート(1.35g、56%)が、黄色の油として得られた。1H NMRδ2.42(s、3H)、3.53〜3.61(m、4H)、4.08(t、J=4.7Hz、2H)、4.23(t、J=4.7Hz、2H)、5.05(s、1H)、7.25〜7.33(m、12H)、7.77(d、J=8.2Hz、2H);13C NMRδ21.6、56.9、64.0、68.5、69.0、69.0、127.3、127.9、128.5、128.6、129.8、138.5、144.8、172.3であった。C25H26O6S(454.55)に対する分析計算値は、C/66.06、H/5.77であり、確認値は、C/66.18、H/5.85であった。
2−[2−(p−トルエンスルホニルオキシ)エトキシ]エチルジフェニルアセテート(0.9g、2ミリモル)とtert−ブチルアミン(1.7ml、1.2g、16ミリモル)との混合物/トルエン(20ml)を、穏やかに24時間還流した。反応混合物を、次いで室温に冷却した。形成された沈殿物を、ろ過し、トルエンで洗浄した。ろ過物を、一部分濃縮して、過剰のtert−ブチルアミンが除去され、再度ろ過した。溶剤を、減圧で蒸発させて、2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エチルジフェニルアセテート(0.67g、95%)が、黄色の液体として得られた。1H NMRδ1.09(s、9H)、2.08(s、3H)、2.69(t、J=5.4Hz、2H)、3.52(t、J=5.4Hz、2H)、3.64(t、J=4.8Hz、2H)、4.30(t、J=4.8Hz、2H)、5.60(s、1H)、7.24〜7.32(m、10H);13C NMRδ28.9、42.0、50.1、57.0、64.2、68.7、71.3、127.2、128.6、128.6、138.6、172.4であった。
水酸化ナトリウム/メタノールの2N溶液(0.8ml、1.6ミリモル)を、2−(2−tert−ブチルアミノエトキシ)エチルジフェニルアセテート(0.5g、1.41ミリモル)/メタノール(5ml)の溶液に添加した。反応混合物を、5時間還流した。混合物を、室温に冷却し、沈殿物を、ろ過した。沈殿物を、ジエチルエーテルで洗浄した。ろ過物を、減圧下で濃縮し、ジエチルエーテルを、残分に添加して、懸濁物を、ろ過した(沈殿物をジエチルエーテルで洗浄した)。ろ過物を、減圧で蒸発させて、生成物EETB(0.22g、約97%)が、無色の油として得られた。
Claims (12)
- 次式:
で表される高度立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成方法であって、
次式:
で表される酸ハロゲン化物、有機カルボン酸無水物、ケテン、或いはそれらのうちいずれか二種またはそれら三種全ての混合物を、次式:
R14−(SO3H)Q
(式中、Qは、1〜4から選択される整数であり;R14は、炭素原子1〜4個を有するアルキル基、式CnH(2n+1)−zXz(式中、nは、1〜4であり;Xは、F、Cl、Br、Iおよびそれらの混合物からなる群から選択され;zは、1〜5の範囲である)で表されるハロアルキル基、次式:
で表される有機スルホン酸と反応させて、次式:
で表されるジオキサンと反応させて、
で表されるアルキルアミンでアミノ化して、
を含むことを特徴とする合成方法。 - R1、R2およびR3は、メチル基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の合成方法。
- R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は水素であり、RxおよびRyは水素またはフェニル基であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の合成方法。
- R15、R16、R18およびR19は水素であり、R17は水素またはメチル基であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の合成方法。
- 前記塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属炭酸塩からなる群から選択されることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の合成方法。
- R1、R2およびR3はメチル基であり、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は水素であり、R15、R16、R18およびR19は水素であり、R17は水素またはメチル基であり、RxおよびRyは水素またはフェニル基であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の合成方法。
- 前記有機カルボン酸ハロゲン化物、有機カルボン酸無水物、ケテン、或いはそれらのうちいずれか二種またはそれら三種全ての混合物を、温度−20〜150℃、圧力1バール〜100バールで、前記有機スルホン酸と反応させることによって、前記アシルスルホネートを製造し、前記アシルスルホネートを、前記ジオキサンと、ジオキサン/アシルスルホネートの比率1:1〜10:1、温度50℃〜200℃で反応させ、得られた前記開裂生成物を、前記アルキルアミンと、アミン/開裂生成物スルホネート基の比率化学量論量〜10:1、圧力大気圧(1バール)〜100バール、温度40℃〜200℃で反応させ、前記アミノ化生成物を、20℃〜110℃で塩基で加水分解することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の合成方法。
- 前記無水物、酸ハロゲン化物、ケテン、或いはそれらのうちいずれか二種またはそれら三種全ての混合物、前記有機スルホン酸および前記ジオキサンの前記混合を、単一工程で組み合わせ、反応混合物を、温度50℃〜200℃で加熱して開裂生成物を製造し、前記開裂生成物および前記アルキルアミンを、アミン/開裂生成物の比率化学量論量〜10:1、圧力大気圧(1バール)〜100バール、温度40℃〜200℃で反応させ、前記アミノ化生成物を、温度20℃〜110℃で塩基で加水分解することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の合成方法。
- Qは、1であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の合成方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US54511704P | 2004-02-17 | 2004-02-17 | |
PCT/US2005/003053 WO2005082835A1 (en) | 2004-02-17 | 2005-02-01 | Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007523081A JP2007523081A (ja) | 2007-08-16 |
JP4604050B2 true JP4604050B2 (ja) | 2010-12-22 |
Family
ID=34910718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006553155A Expired - Fee Related JP4604050B2 (ja) | 2004-02-17 | 2005-02-01 | 立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7524990B2 (ja) |
EP (1) | EP1718599B1 (ja) |
JP (1) | JP4604050B2 (ja) |
KR (1) | KR101143065B1 (ja) |
CN (1) | CN1922131B (ja) |
CA (1) | CA2556508C (ja) |
WO (1) | WO2005082835A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4604053B2 (ja) | 2004-02-17 | 2010-12-22 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 酸無水物および/または酸ハロゲン化物、並びに三酸化硫黄からの立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 |
EP1718600B1 (en) * | 2004-02-17 | 2012-03-28 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Synthesis of severely sterically hindered secondary aminoether alcohols from a ketene and/or carboxylic acid halide and/or carboxylic acid anhydride |
CN1922134B (zh) | 2004-02-17 | 2010-05-26 | 埃克森美孚研究工程公司 | 具有空间位阻的仲氨基醚醇的合成 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL29873A (en) * | 1968-04-23 | 1973-01-30 | Yeda Res & Dev | Cleavage of ethers by means of mixed sulphonic-carboxylic anhydrides and new mixed esters obtained thereby |
AU506199B2 (en) * | 1975-06-26 | 1979-12-20 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbtion of co2 from gaseous feeds |
NL190316C (nl) | 1978-03-22 | 1994-01-17 | Shell Int Research | Werkwijze voor het verwijderen van zure gassen uit een gasmengsel. |
DE84943T1 (de) * | 1982-01-18 | 1983-11-10 | Exxon Research and Engineering Co., 07932 Florham Park, N.J. | Sekundaere und tertiaere aminoalkohole. |
US4417075A (en) * | 1982-01-18 | 1983-11-22 | Exxon Research And Engineering Co. | Di-(Secondary and tertiaryalkylaminoalkoxy)alkanes |
US4508692A (en) * | 1982-01-18 | 1985-04-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures with strongly basic tertiary amino compounds |
US4405585A (en) * | 1982-01-18 | 1983-09-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures with severely sterically hindered secondary aminoether alcohols |
US4471138A (en) * | 1982-01-18 | 1984-09-11 | Exxon Research And Engineering Co. | Severely sterically hindered secondary aminoether alcohols |
US4405811A (en) * | 1982-01-18 | 1983-09-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Severely sterically hindered tertiary amino compounds |
US4665234A (en) * | 1982-01-18 | 1987-05-12 | Exxon Research And Engineering Company | Severely sterically hindered secondary aminoether alcohols |
JPS58169450A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | 杉山 賢一 | 燃焼加熱式熱気浴装置 |
US4487967A (en) * | 1983-12-23 | 1984-12-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing secondary aminoether alcohols |
US4636568A (en) * | 1984-08-27 | 1987-01-13 | Polaroid Corporation | Aminoether compounds |
US4618481A (en) * | 1985-08-30 | 1986-10-21 | Exxon Research And Engineering Co. | Absorbent composition containing a severely hindered amino compound and an amine salt and process for the absorption of H2 S using the same |
US4894178A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-16 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S |
US4892674A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-09 | Exxon Research And Engineering Company | Addition of severely-hindered amine salts and/or aminoacids to non-hindered amine solutions for the absorption of H2 S |
US4961873A (en) * | 1987-10-13 | 1990-10-09 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbent composition containing a severely-hindered amine mixture with amine salts and/or aminoacid additives for the absorption of H2 S |
FR2629364B1 (fr) * | 1988-03-30 | 1990-11-30 | Ceca Sa | Nouvelles compositions amines cationactives a proprietes physiques ameliorees : leur application, par exemple a la realisation d'emulsions bitumineuses |
US5874623A (en) * | 1993-08-02 | 1999-02-23 | Bayer Corporation | Process for the production of polyether aminoalcohols |
EP1718600B1 (en) * | 2004-02-17 | 2012-03-28 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Synthesis of severely sterically hindered secondary aminoether alcohols from a ketene and/or carboxylic acid halide and/or carboxylic acid anhydride |
JP4604053B2 (ja) | 2004-02-17 | 2010-12-22 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 酸無水物および/または酸ハロゲン化物、並びに三酸化硫黄からの立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 |
CN1922134B (zh) * | 2004-02-17 | 2010-05-26 | 埃克森美孚研究工程公司 | 具有空间位阻的仲氨基醚醇的合成 |
-
2005
- 2005-02-01 KR KR1020067016435A patent/KR101143065B1/ko active IP Right Grant
- 2005-02-01 JP JP2006553155A patent/JP4604050B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-01 EP EP05712482A patent/EP1718599B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-01 CN CN2005800052289A patent/CN1922131B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-01 WO PCT/US2005/003053 patent/WO2005082835A1/en active Application Filing
- 2005-02-01 US US10/587,207 patent/US7524990B2/en active Active
- 2005-02-01 CA CA2556508A patent/CA2556508C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070293705A1 (en) | 2007-12-20 |
CA2556508A1 (en) | 2005-09-09 |
KR20060123558A (ko) | 2006-12-01 |
CA2556508C (en) | 2012-10-02 |
WO2005082835A1 (en) | 2005-09-09 |
EP1718599A4 (en) | 2008-06-25 |
CN1922131B (zh) | 2011-04-20 |
US7524990B2 (en) | 2009-04-28 |
JP2007523081A (ja) | 2007-08-16 |
EP1718599A1 (en) | 2006-11-08 |
KR101143065B1 (ko) | 2012-05-08 |
EP1718599B1 (en) | 2012-05-02 |
CN1922131A (zh) | 2007-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4604050B2 (ja) | 立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 | |
JP4604053B2 (ja) | 酸無水物および/または酸ハロゲン化物、並びに三酸化硫黄からの立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 | |
JP4604052B2 (ja) | ケテンおよび/またはカルボン酸ハロゲン化物および/またはカルボン酸無水物からの高度立体障害第2級アミノエーテルアルコールの合成 | |
JP4604049B2 (ja) | 立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 | |
JP2009057359A (ja) | アミンボランを用いる含フッ素アミン化合物の製造方法 | |
JP2006045108A (ja) | 3−(n−アシルアミノ)−3−(4−テトラヒドロピラニル)プロペン酸エステル及びその製法 | |
JP2003342267A (ja) | エポキシブタン酸エステル類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080123 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100914 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101004 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4604050 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |