JP4587197B2 - Wet flue gas desulfurization method and apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、ボイラ等の燃焼装置から排出される排ガス中の硫黄酸化物を除去する方法と装置に係わり、特に脱硫排水ラインに付着するスケーリングを低減するのに好適な湿式排煙脱硫方法及び装置に関するものである。 The present invention relates to a method and apparatus for removing sulfur oxides in exhaust gas discharged from a combustion apparatus such as a boiler, and in particular, a wet flue gas desulfurization method and apparatus suitable for reducing scaling attached to a desulfurization drainage line. It is about.
従来の湿式排煙脱硫装置として、例えば石炭焚き火力発電用の湿式排煙脱硫装置においては、脱硫吸収液中に燃料中の塩素など塩類が多量に溶解して含有されており、それらの濃度を規定値以内に保つことが脱硫装置の健全な運転のために必要となっていた。そのため、脱硫吸収液の一部を排水として系外に排出し、系内の塩類濃度を下げる系統構成が採用されている。 As a conventional wet flue gas desulfurization device, for example, in a wet flue gas desulfurization device for coal-fired thermal power generation, a large amount of salt such as chlorine in fuel is dissolved and contained in the desulfurization absorption liquid, and the concentration thereof is adjusted. Keeping it within the specified value was necessary for the sound operation of the desulfurization equipment. Therefore, a system configuration is adopted in which a part of the desulfurization absorption liquid is discharged out of the system as waste water and the salt concentration in the system is reduced.
ここで従来の湿式排煙脱硫装置の系統を図4に示す。ボイラ等からの排ガス1は入口煙道3から吸収塔4に導入され、該吸収塔4内に設置されたスプレ段8を介して、該スプレ段8に設置されたスプレノズルより噴霧されるカルシウム成分含有吸収剤の液滴と接触することにより、排ガス1中のばいじんや塩化水素(HCl)、フッ化水素(HF)等の酸性ガスと共に、排ガス1中の硫黄酸化物(以下SOxと呼ぶ)が液滴表面で吸収される。ガスに同伴されるミストはミストエリミネータ5により除去され、清浄な排ガス2は出口煙道6を経て、必要により再加熱されて煙突より排出される。
Here, a system of a conventional wet flue gas desulfurization apparatus is shown in FIG.
また,この時の吸収塔4の入口排ガス1中のSOx濃度は入口SOx計41で、吸収塔4の出口排ガス2中のSOx濃度は出口SOx計42で測定され、これらの測定値に基づき脱硫率が算出される。SOxの吸収剤である石灰石16は、石灰石スラリとして石灰石スラリポンプ17により吸収塔4内にSOx吸収量に応じ石灰石スラリ流量調節弁18により供給される。吸収液は吸収塔循環ポンプ7により昇圧され、吸収塔4内のスプレ段8に供給される。前記吸収塔4内で除去されたSOxは吸収液中のカルシウムと反応し、中間生成物として亜硫酸カルシウム(重亜硫酸カルシウムを含む)になり、酸化用空気ブロワ21より吸収塔4に供給される空気により石膏に酸化され最終生成物(石膏)となる。その際吸収塔4に供給される酸化空気は、酸化用撹拌機26により微細化されて供給されることにより、酸化空気の利用率が高められている。
At this time, the SOx concentration in the
その後、吸収液スラリは抜出しポンプ9により生成石膏量に応じて抜き出されるが、その一部はpH計タンク30に送られ、該pH計タンク30に設置されたpH計31により吸収液のpHが測定される。その他の吸収液は、石膏脱水機設備10に送られ、粉体の石膏11として回収される。一方、石膏ろ液12は石灰石スラリ槽15等の補給水として系内で再利用されるが、その一部は塩素等の濃縮を防ぐために脱硫排水14として抜き出され排水処理設備50に送られる。
Thereafter, the absorption liquid slurry is extracted by the
排水処理設備50では脱硫排水14中に含まれる有害物質の濃度が排出規準値以下となるように、薬品51が添加されたり、イオン吸着樹脂等を通すことによる化学的処理や、菌類による生物的処理が行われ、脱硫排水14中の有害物質の除去処理が行われる。
In the
上記従来技術における石膏脱水設備10周辺の系統を図5に示す。吸収塔4から抜出しポンプ9により抜き出された吸収液スラリは、石膏脱水機61に供給され、脱水機真空ポンプ60により吸収濾過されているベルトフィルタ濾布上で石膏11と石膏ろ液12に分離される。その後、石膏11は石膏洗浄水62により必要により洗浄された後、更に脱水され、粉末状態で回収される。一方、石膏ろ液12はその一部がろ液レシーバA63に回収され、脱硫排水ピット65に排出される。石膏洗浄水62と残りの石膏ろ液12はろ液レシーバB64に回収され、ろ液ピット66に回収される。
The system | strain around the
脱硫排水ピット65に入った石膏ろ液12は脱硫吸収液中の塩素等の溶解塩類の濃度を一定値以下にするために、その一部が脱硫排水ポンプ67により排水処理設備50に送られ、脱硫排水として処理され、残りは隣接するろ液ピット66に流れ込む。該ろ液ピット66には、脱硫排水ピット65から流れ込む石膏ろ液12と、ろ液レシーバB64から石膏洗浄水62が流れ込み、この水がろ液回収ポンプ68により吸収塔4他へ循環して再利用される。
上記従来技術において、脱硫排水ピット65に入る石膏ろ液12中の石膏の溶解度は飽和溶解度となっている。一方、液中の石膏溶解度は、図3に示すように、液温度に対して約40℃で極大となる関係がある。そのため、脱硫排水ピット65から脱硫排水ポンプ67により脱硫排水を排水処理設備50に送る際に、運転条件によっては移送中の排水温度低下による石膏溶解度の差により石膏が析出し、配管内壁に石膏のスケーリングが付着することがあった。
In the above prior art, the solubility of gypsum in the gypsum filtrate 12 entering the desulfurization drainage pit 65 is saturated. On the other hand, as shown in FIG. 3, the solubility of gypsum in the liquid has a maximum relationship at about 40 ° C. with respect to the liquid temperature. For this reason, when desulfurization wastewater is sent from the desulfurization drainage pit 65 to the
このように、配管内に石膏のスケーリングが付着すると流路断面が塞がれるために配管の抵抗が大きくなり、適正な流量を確保できなくなるという問題点があった。 As described above, when gypsum scaling adheres to the pipe, the cross section of the flow path is blocked, so that the resistance of the pipe increases and an appropriate flow rate cannot be secured.
本発明の課題は、上記の問題点を解決し、運転条件によらず脱硫排水ラインへの石膏のスケーリング量を減少させ、より少ない脱硫排水量で、系内の塩類濃度を低い規定値内に保てる湿式排煙脱硫装置及び方法を提供することである。 The object of the present invention is to solve the above problems, reduce the amount of gypsum scaling to the desulfurization drainage line regardless of operating conditions, and keep the salt concentration in the system within a low specified value with a smaller amount of desulfurization drainage. A wet flue gas desulfurization apparatus and method is provided.
請求項1記載の発明は、燃焼装置から排出される排ガスとカルシウム成分含有吸収剤を含む吸収液を排ガス吸収系内で接触させて排ガス中の硫黄酸化物をカルシウム成分含有吸収剤と反応させることにより生成した石膏を含む吸収液を前記排ガス吸収系から抜き出して、該石膏を含む吸収液から固形物である石膏とろ液に分離し、分離したろ液の一部を脱硫排水とする排煙脱硫処理系から前記分離したろ液の一部からなる脱硫排水を排煙脱硫処理系外に排出する湿式排煙脱硫方法において、前記排煙脱硫処理系外の脱硫排水の排出先の入口付近における脱硫排水の液温度が、放熱により低下しても脱硫排水中の石膏の溶解度が温度低下により極大方向に向かう、極大点より高い温度以上であるように排煙脱硫処理系内の脱硫排水を加熱することを特徴とする湿式排煙脱硫方法である。 According to the first aspect of the present invention, the exhaust gas discharged from the combustion apparatus and the absorbent containing the calcium component-containing absorbent are brought into contact with each other in the exhaust gas absorption system so that the sulfur oxide in the exhaust gas reacts with the calcium component-containing absorbent. The absorption liquid containing gypsum produced by the above is extracted from the exhaust gas absorption system and separated from the absorption liquid containing gypsum into solid gypsum and filtrate, and a part of the separated filtrate is desulfurized wastewater. In the wet flue gas desulfurization method for discharging the desulfurization waste water comprising a part of the separated filtrate from the treatment system to the outside of the flue gas desulfurization treatment system, desulfurization in the vicinity of the inlet of the desulfurization waste water outside the flue gas desulfurization treatment system Heat the desulfurization wastewater in the flue gas desulfurization treatment system so that the solubility of gypsum in the desulfurization wastewater goes to the maximum direction due to the temperature drop and is higher than the maximum point even if the wastewater temperature drops due to heat dissipation This Which is a wet flue gas desulfurization method according to claim.
請求項2記載の発明は、前記脱硫排水の排出先の入口付近における脱硫排水の液温度を40℃以上に加熱する請求項1記載の湿式排煙脱硫方法である。
Invention of
請求項3記載の発明は、燃焼装置から排出される排ガスとカルシウム成分含有吸収剤を含む吸収液を接触させて排ガス中の硫黄酸化物をカルシウム成分含有吸収剤と反応させる吸収塔と、該吸収塔内で生成した石膏を含む吸収液を吸収塔から抜き出して石膏を含む吸収液から固形物である石膏とろ液に分離する石膏脱水機と、分離したろ液の一部を脱硫排水とする排煙脱硫処理系と、該排煙脱硫処理系内から脱硫排水を排煙脱硫処理系外の脱硫排水処理装置に排出する排出装置を備えた湿式排煙脱硫装置において、
前記排煙脱硫処理系外の脱硫排水処理装置の入口付近における脱硫排水の液温度が、放熱により低下しても脱硫排水中の石膏の溶解度が温度低下により極大方向に向かう、極大点より高い温度以上であるように排煙脱硫装置系内の脱硫排水を加熱する加熱手段を設けたことを特徴とする湿式排煙脱硫装置である。
The invention according to
Even if the liquid temperature of the desulfurization wastewater near the inlet of the desulfurization wastewater treatment system outside the flue gas desulfurization treatment system is lowered due to heat dissipation, the solubility of gypsum in the desulfurization wastewater goes to the maximum direction due to the temperature decrease , the temperature higher than the maximum point As described above, there is provided a wet flue gas desulfurization device provided with a heating means for heating the desulfurization waste water in the flue gas desulfurization device system.
請求項4記載の発明は、前記加熱手段は前記石膏脱水機の入口または出口に設けられた請求項3記載の湿式排煙脱硫装置である。
The invention according to
ここで、石膏脱水機の入口とは、吸収液中に生成した石膏を、吸収液スラリとして石膏脱水機に送るライン上のことをいう。 Here, the entrance of the gypsum dewatering machine refers to the line on which the gypsum generated in the absorbing liquid is sent to the gypsum dewatering machine as an absorbing liquid slurry.
請求項5記載の発明は、前記加熱手段は前記排出装置の入口または出口に設けられた請求項3記載の湿式排煙脱硫装置である。 A fifth aspect of the present invention is the wet flue gas desulfurization apparatus according to the third aspect, wherein the heating means is provided at an inlet or an outlet of the exhaust device.
ここで、排出装置とは、脱硫排水を系内から系外へ排出するための装置であり、例えば脱硫排水ポンプなどである。 Here, the discharge device is a device for discharging the desulfurization waste water from the inside of the system to the outside of the system, such as a desulfurization drain pump.
請求項6記載の発明は、前記排出装置の排出先の脱硫排水処理装置の入口付近における脱硫排水の液温度を40℃以上に加熱する請求項4または5記載の湿式排煙脱硫装置である。
The invention according to
ここで排出装置の排出先とは、脱硫排水を排出する排出先となる脱硫排水処理設備等をいう。そして、ここの入口付近の脱硫排水の液温度が40℃以上になるように、加熱手段を設置し、液温度を調整することにより、排出装置から排出先、例えば排水処理設備までの間(脱硫排水ライン)において、排出先の排水処理設備側で石膏の溶解度が極大近傍値となる。このため、放熱により脱硫排水の温度が低下したとしても、脱硫排水ラインにおける石膏溶解度が系内の液と比較して下がることによる過飽和析出がなくなるので、脱硫排水配管内に石膏のスケーリングが付着することが少なくなる。 Here, the discharge destination of the discharge device refers to a desulfurization wastewater treatment facility or the like as a discharge destination for discharging the desulfurization wastewater. Then, by installing a heating means and adjusting the liquid temperature so that the liquid temperature of the desulfurization wastewater near the inlet is 40 ° C. or higher, the distance between the discharge device and the discharge destination, for example, the wastewater treatment facility (desulfurization equipment) In the drainage line), the solubility of gypsum becomes a local maximum on the side of the wastewater treatment facility at the discharge destination. For this reason, even if the temperature of the desulfurization drainage decreases due to heat radiation, the gypsum scaling adheres to the desulfurization drainage piping because the gypsum solubility in the desulfurization drainage line is reduced compared to the liquid in the system, thereby eliminating supersaturated precipitation. Less.
本発明によれば、湿式排煙脱硫装置の脱硫排水に希釈液を加えないので、脱硫排水量を少なく抑えても、吸収液中の溶解塩類濃度を低い値に維持することができるため、湿式排煙脱硫装置を安定して運転できる。また、排煙脱硫処理系外の脱硫排水の排出先の入口付近における脱硫排水の液温度が、放熱により低下しても脱硫排水中の石膏の溶解度が温度低下により極大方向に向かう温度以上であるように排煙脱硫処理系内の脱硫排水を加熱するために、脱硫排水を排煙脱硫処理系内から排煙脱硫処理系外へ排出する脱硫排水ラインに対する石膏のスケーリングにより脱硫排水ラインが閉塞することを防止することができるので、排出装置を安定して運転することができる。 According to the present invention, since no added diluent desulfurization effluent of a wet flue gas desulfurization system, because it is possible to be less restrained desulfurization effluent amount, to maintain the dissolved salt concentration in the absorption liquid to a low value, wet The flue gas desulfurization unit can be operated stably. In addition, even if the liquid temperature of the desulfurization drain near the discharge destination of the desulfurization drain outside the flue gas desulfurization treatment system is lowered due to heat dissipation, the solubility of gypsum in the desulfurization drain is higher than the temperature toward the maximum direction due to the temperature decrease. In order to heat the desulfurization drainage in the flue gas desulfurization treatment system, the desulfurization drainage line is blocked by scaling of gypsum to the desulfurization drainage line that discharges the desulfurization wastewater from the flue gas desulfurization treatment system to the outside of the flue gas desulfurization treatment system Since this can be prevented, the discharge device can be operated stably.
本発明の実施例として湿式排煙脱硫装置の系統を図1に示す。なお、図4、図5に示す従来の湿式排煙脱硫装置の系統と同一の構成には同一の符号を付してある。本図の吸収塔4において吸収液中に生成した石膏を、抜出しポンプ9によりスラリとして石膏脱水機61に送る。この石膏脱水機61に送るラインに、脱硫排水を排出する排水処理設備50の入口における脱硫排水の液温度が40℃を超えるように、石膏脱水機61に供給する吸収液スラリを加熱する加熱器69を設置する。このように本図は、スラリの温度を調整することを可能にした系統を示している。
FIG. 1 shows a wet flue gas desulfurization system as an embodiment of the present invention. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the structure same as the system | strain of the conventional wet flue gas desulfurization apparatus shown in FIG. 4, FIG. The gypsum generated in the absorption liquid in the
また、同様に図2は脱硫排水を排出する排水処理設備50の入口における脱硫排水の液温度が40℃を超えるように、脱硫排水ポンプ67の入口または出口に脱硫排水を加熱する加熱器69を設置して、脱硫排水の温度を調整することを可能にした湿式排煙脱硫装置の系統を示している。
Similarly, FIG. 2 shows a heater 69 for heating the desulfurization waste water at the inlet or the outlet of the desulfurization drain pump 67 so that the liquid temperature of the desulfurization waste water at the inlet of the waste
図1において、吸収液中に生成した石膏を抜出しポンプ9によりスラリとして石膏脱水機61に送るラインに設置した加熱器69を調節して、脱硫排水を排出する排水処理設備50の入口における脱硫排水の液温度が40℃を超えるようにする。これにより、図3に示すように、たとえ放熱により脱硫排水の温度が低下したとしても、脱硫排水ピット65から排水処理設備50までの間において、排出先の排水処理設備50側で脱硫排水中の石膏の溶解度が極大となる方向に作用する。このため、脱硫排水ラインにおいて、石膏溶解度が脱硫排水ピット65内の液の石膏溶解度と比較して下がることによる過飽和析出がなくなり、脱硫排水配管内に付着する石膏のスケーリング量を低減することができる。
In FIG. 1, desulfurization wastewater at the inlet of a
そのため、脱硫排水ラインの流路断面を塞ぐことがなくなるので脱硫排水ポンプの運転が制限されることがなくなる。また、脱硫排水ピット65内に希釈水が加えられていないので、脱硫排水量を少なくすることが出来ると共に、吸収液中の溶解塩類濃度を低い値で維持することが可能になる。 Therefore, the flow passage cross section of the desulfurization drainage line is not blocked, so that the operation of the desulfurization drainage pump is not limited. Further, since no dilution water is added to the desulfurization drainage pit 65, it is possible to reduce the amount of desulfurization drainage and to maintain the dissolved salt concentration in the absorbent at a low value.
また、図1において、加熱器69は約20%程度の固形物濃度のスラリラインに設置されているため、加熱による液温上昇により石膏の溶解度が下がり石膏が析出する運転条件になったとしても、固形物の石膏が多量に存在している条件であるため、その析出物のほとんどは配管や加熱器69の伝熱管ではなく、共存する固形物の石膏表面に析出すると考えられ、加熱器69へのスケーリング付着量も低減することが可能になる。 In FIG. 1, the heater 69 is installed in a slurry line having a solid concentration of about 20%. Therefore, even if the operating conditions are such that the solubility of gypsum decreases and the gypsum precipitates due to an increase in liquid temperature due to heating. Since the solid gypsum is present in a large amount, most of the precipitate is not deposited on the pipe or the heat transfer pipe of the heater 69, but on the surface of the coexisting solid gypsum. It is also possible to reduce the amount of scaling adhesion to the surface.
また、同様に図2において、脱硫排水ポンプ67の入口または出口に設置した加熱器69を調節して、脱硫排水を排出する排水処理設備50の入口における脱硫排水の液温度が40℃を超えるようにする。これにより、図3に示すように、たとえ放熱により脱硫排水の温度が低下したとしても、加熱器69より後流側から排水処理設備50までの間において、排出先の排水処理設備50側で脱硫排水中の石膏の溶解度が極大となる方向に作用する。このため、加熱器69より後流側の脱硫排水ラインにおいて、石膏溶解度が脱硫排水ピット65内の液の石膏溶解度と比較して下がることによる過飽和析出がなくなり、加熱器69より後流側の脱硫排水配管内に付着する石膏のスケーリング量を低減することができる。
Similarly, in FIG. 2, the heater 69 installed at the inlet or outlet of the desulfurization drain pump 67 is adjusted so that the liquid temperature of the desulfurization waste water at the inlet of the waste
そのため、加熱器69より後流側の脱硫排水ラインの流路断面を塞ぐことがなくなるので脱硫排水ポンプ67の運転が制限されることがなくなる。なお、加熱器69については脱硫排水中の石膏溶解度が下がる方向となるので、加熱器69自体に石膏のスケーリングが付着することがあるが、これについては加熱器69に予備を設けて切替と洗浄作業を行うことにより問題なく対応可能となる。図2に示す湿式排煙脱硫装置においても図1に示す湿式排煙脱硫装置と同様、脱硫排水ピット65内に希釈水が加えられていないので、脱硫排水量を少なくすることができると共に、吸収液中の溶解塩類濃度を低い値で維持することが可能になる。 Therefore, the flow passage cross section of the desulfurization drainage line on the downstream side of the heater 69 is not blocked, so that the operation of the desulfurization drainage pump 67 is not limited. Since the heater 69 tends to decrease the solubility of gypsum in the desulfurization waste water, gypsum scaling may adhere to the heater 69 itself. It becomes possible to cope without problems by performing the work. In the wet flue gas desulfurization apparatus shown in FIG. 2 as well as the wet flue gas desulfurization apparatus shown in FIG. It is possible to maintain the dissolved salt concentration therein at a low value.
本発明は、脱硫排水ラインに付着するスケーリングを低減する湿式排煙脱硫方法及び装置に利用できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used in a wet flue gas desulfurization method and apparatus that reduces scaling attached to a desulfurization drainage line.
1 排ガス 2 清浄排ガス
3 入口煙道 4 吸収塔
5 ミストエリミネータ 6 出口煙道
7 吸収塔循環ポンプ 8 スプレ段
9 抜出しポンプ 10 石膏脱水設備
11 石膏 12 石膏ろ液
13 石灰石スラリ槽補給水 14 脱硫排水
15 石灰石スラリ槽 16 石灰石
17 石灰石スラリポンプ 18 石灰石スラリ流量調節弁
21 酸化用空気ブロワ 26 酸化用撹拌機
30 pH計タンク 31 pH計
41 入口SOx計 42 出口SOx計
43 演算機 50 排水処理設備
51 薬品 60 脱水機真空ポンプ
61 石膏脱水機 62 石膏洗浄水
63 ろ液レシーバA 64 ろ液レシーバB
65 脱硫排水ピット 66 ろ液ピット
67 脱硫排水ポンプ 68 ろ液回収ポンプ
69 加熱器 70 脱水機供給スラリ温度計
71 脱硫排水温度計
DESCRIPTION OF
65
Claims (5)
前記排煙脱硫処理系外の脱硫排水の排出先の入口付近における脱硫排水の液温度が、放熱により低下しても脱硫排水中の石膏の溶解度が温度低下により極大方向に向かう、極大点より高い温度以上であるように排煙脱硫処理系内の脱硫排水を加熱することを特徴とする湿式排煙脱硫方法。 Absorption liquid containing gypsum generated by contacting exhaust gas discharged from a combustion device with an absorbent containing a calcium component-containing absorbent in an exhaust gas absorption system and reacting sulfur oxides in the exhaust gas with the calcium component-containing absorbent Is extracted from the exhaust gas absorption system and separated from the absorption liquid containing the gypsum into solid gypsum and filtrate, and the separated filtrate from the flue gas desulfurization treatment system using a part of the separated filtrate as desulfurization drainage. In the wet flue gas desulfurization method for discharging the desulfurization effluent consisting of a part of the exhaust gas outside the flue gas desulfurization treatment system,
Even if the liquid temperature of the desulfurization wastewater near the discharge destination of the desulfurization wastewater outside the flue gas desulfurization treatment system is decreased due to heat dissipation, the solubility of gypsum in the desulfurization wastewater is higher than the maximum point due to the temperature decrease. A wet flue gas desulfurization method, wherein the desulfurization waste water in the flue gas desulfurization treatment system is heated so that the temperature is higher than the temperature.
前記排煙脱硫処理系外の脱硫排水処理装置の入口付近における脱硫排水の液温度が、放熱により低下しても脱硫排水中の石膏の溶解度が温度低下により極大方向に向かう、極大点より高い温度以上であるように排煙脱硫装置系内の脱硫排水を加熱する加熱手段を設けたことを特徴とする湿式排煙脱硫装置。 It includes an absorption tower in which exhaust gas discharged from a combustion apparatus and an absorbent containing a calcium component-containing absorbent are brought into contact to react sulfur oxide in the exhaust gas with the calcium component-containing absorbent, and gypsum generated in the absorption tower A gypsum dewatering machine that extracts the absorption liquid from the absorption tower and separates the gypsum-containing absorption liquid into solid gypsum and filtrate, a flue gas desulfurization treatment system that uses a part of the separated filtrate as desulfurization drainage, and the exhaust In a wet flue gas desulfurization device equipped with a discharge device that discharges the desulfurization waste water from the smoke desulfurization treatment system to the desulfurization waste water treatment device outside the flue gas desulfurization treatment system
Even if the liquid temperature of the desulfurization wastewater near the inlet of the desulfurization wastewater treatment system outside the flue gas desulfurization treatment system is lowered due to heat dissipation, the solubility of gypsum in the desulfurization wastewater goes to the maximum direction due to the temperature decrease , the temperature higher than the maximum point As described above, a wet flue gas desulfurization apparatus provided with a heating means for heating the desulfurization waste water in the flue gas desulfurization apparatus system.
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