JP4584399B2 - Easy-adhesive plastic film and method for producing the same - Google Patents

Easy-adhesive plastic film and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP4584399B2
JP4584399B2 JP2000094410A JP2000094410A JP4584399B2 JP 4584399 B2 JP4584399 B2 JP 4584399B2 JP 2000094410 A JP2000094410 A JP 2000094410A JP 2000094410 A JP2000094410 A JP 2000094410A JP 4584399 B2 JP4584399 B2 JP 4584399B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
resin
film
aqueous
amino resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2000094410A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2001277438A (en
Inventor
紘司 久保
岳博 中村
幹夫 楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP2000094410A priority Critical patent/JP4584399B2/en
Publication of JP2001277438A publication Critical patent/JP2001277438A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4584399B2 publication Critical patent/JP4584399B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、易接着性プラスチックフィルムおよびその製造方法に関する。更に詳しくは蒸着金属・印刷インキ・ガスバリアー性樹脂などのトップコート層と優れた接着性を有し、包装材料、工業材料に提供される易接着プラスチックフィルムおよびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリエステルフィルムは、機械的性質、耐熱性および透明性に優れており、工業用途や食品包装用フィルムとしても広く使用されている。しかし、ポリエステルフィルム単独では、食品包材にとって極めて重要な性能の一つである、酸素および水蒸気遮断性などのいわゆるガスバリアー性に欠ける。したがって、フィルム表面にアルミニウムをはじめとする金属ないしは金属酸化物などの蒸着、あるいはガスバリアー性樹脂をコートし、いわゆるガスバリアー層を形成することによりガスバリアー性を改善し、食品保存性をさらに高めている。また、食品包装用フィルムは、一般にその表面に印刷加工が施されるが、食品包材として使用される際には、基材フィルムとトップコート層との層間接着性が極めて重要である。
【0003】
ポリエステルフィルムは優れた特性を有するが、その表面が高度に配向結晶化し表面の凝集性が高く、一般に接着性は低い。そのため、コロナ放電処理やプラズマ処理などの物理的処理方法や、酸、アルカリなどの化学薬品を使用してフィルム表面を活性化させる化学的処理方法により表面改質を図り、各種トップコート層の接着性を高める試みがなされている。しかし、このような物理的方法では、工程は簡便であるが得られる接着性は不十分であり、化学的方法では、工程は複雑となり作業環境悪化などの問題がある。
【0004】
上記の物理的、化学的処理方法とは別に、基材フィルムに接着活性を有する下塗り剤を塗布して、易接着層(以下プライマー層という)を積層する方法があるが、この方法はプライマリー層の上にコートされる各種のトップコート層に応じてプライマー成分を選択できることなどから広く利用されている。
【0005】
プライマー層の構成成分としては、作業性、安全性およびコスト面から水性樹脂が汎用されているが、蒸着金属、印刷インキ等との接着性向上にはとりわけポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂などが好適に使用される。
【0006】
また、前記の水性樹脂に各種の硬化剤を配合し、プライマー層としての性能、特に耐水性、耐熱性を向上させることが実施されている。この目的で使用される硬化剤としては、たとえばイソシアネート化合物やメラミン化合物およびエポキシ化合物などが挙げられる。例えば、特公昭56−151562号公報、特公昭61−10311号公報には、イソシアネート化合物を使用して易接着性フィルムを得る方法が記載されている。また、特開平8−311221号公報には、ポリエステル樹脂とメラミン化合物とからなるプライマー層により、蒸着層の耐水接着性が向上することが示されている。また特開平8−332706号公報には、一分子当たりカルボジイミド基一つを含有するカルボジイミド単量体を使用して、易接着性積層フィルムを得る方法が記載されている。
【0007】
しかしながら、これら既存の技術を用いたプライマー層は、特にボイル、レトルトなどの高温熱水処理を施した場合には、基材フィルムとトップコート層間の層間接着性が低下し、食品包材としての実用性能に問題が生じることがあった。
すなわち、水性プライマーコート剤として用いられる各種硬化剤、架橋剤は、親水性が高いため、耐熱水接着性が劣り、また溶出することがあり、昨今の食品包材に対する厳しい品質水準に鑑みて、その要求に応えられないことがしばしばある。
【0008】
また、樹脂水溶液もしくは水分散液に低沸点の親水性有機溶剤を添加し、樹脂の溶解性もしくは分散性を向上させ、プラスチックフィルム等に塗布して皮膜性能を向上させる方法が知られ、広く実施されている。この方法を応用して比較的疎水性の高い樹脂を使用することにより、上述したプライマーコート剤の耐熱水性向上に一定の成果を挙げることができる。しかしながら、有機溶剤系コート剤を用いると、塗膜乾燥工程において有機溶剤の蒸気が発生し、周辺を汚染して作業環境が著しく損なわれるため、防爆関連設備の設置や廃液処理などの安全衛生対策が必要となり、水系コート剤の利点が十分活用されなくなる。
【0009】
プライマー層としてポリウレタンやポリエステル系樹脂等の水性樹脂に実質的に水不溶性のアミノ樹脂を添加することにより、耐熱性ならびに耐水性に優れた易接着性プラスチックフィルムが得られるが、アミノ樹脂が水不溶性であるため、安定した樹脂水溶液もしくは水分散液を調製することが困難であるという問題を有していた。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決し、印刷インキ、蒸着金属およびガスバリアー性樹脂などのトップコート層との優れた接着性を有し、かつ、ボイル、レトルトなどの高温熱水処理を施した後も、基材フィルムとの優れた接着性を有する易接着性プラスチックフィルムおよびその製造方法を提供しようというものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定のプライマー層が各種のトップコート層に対して優れた易接着性を有することを見出し、本発明に到達した。
【0012】
すなわち、本発明は、基材フィルムの少なくとも片面に、(A)水溶性もしくは水分散性樹脂、(B)水不溶性のアミノ樹脂、(C)水分散助剤からなる易接着層が形成され、易接着層を形成する各成分の構成比が、成分(A)と成分(B)の質量比が98/2〜70/30であり、かつ成分(B)と成分(C)の質量比が80/20〜50/50であることを特徴とする易接着性プラスチックフィルムであって、
前記基材フィルムがポリエステルフィルムであり、
(A)水溶性もしくは水分散性樹脂が、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂の少なくとも1種であり、
(B)水不溶性のアミノ樹脂が、
(ア)全骨格構造の70モル%以上がアセトグアナミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリルを少なくとも一つ有するアミノ樹脂、
(イ)全骨格構造の30〜70モル%が尿素および/またはメラミンであり、骨格構造当たり平均1.5個以上のアルキルエーテル基を有し、その50モル%以下がメチルエーテル基であるアミノ樹脂、または、
(ウ)全骨格構造の70モル%以上が尿素および/またはメラミンであり、骨格構造当たり平均1.5個以上のアルキルエーテル基を有し、その30モル%以下がメチルエーテル基であるアミノ樹脂、から選ばれる少なくとも1種であり、
(C)水分散助剤が、一般式(1)で表されるアセチレングリコール系化合物またはそのポリエチレンオキシド付加体である
ことを特徴とする易接着性プラスチックフィルムを要旨とするものである。
ここで、水不溶性のアミノ樹脂とは、20〜60℃の水100gに対する溶解度が3gに達しないものをいう。
【化2】
(R1,R2:メチル基、プロピル基またはイソプロピル基、R3,R4:ヒドロキシ基またはポリエチレンオキシド基)
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるプライマー層の構成に適用される水溶性もしくは水分散性樹脂としては、ウレタン樹脂またはポリエステル樹脂とすることが必要である。
【0014】
本発明におけるプライマー層の構成に適用される水溶性もしくは水分散性ポリウレタン樹脂としては、各種ポリウレタン樹脂、ポリウレタンポリ尿素樹脂およびそれらのプレポリマー等が例示できる。このようなウレタン樹脂の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネートなどのジイソシアネート成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエチレングリコールなどのジオール成分との反応物、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、アミノ化合物、アミノスルホン酸塩、ポリヒドロキシカルボン酸、重亜硫酸などとの反応物などを挙げることができる。
【0015】
また、水溶性もしくは水分散性ポリエステル樹脂としては、各種ポリエステル樹脂およびそれらの変性物が例示できる。このようなポリエステル樹脂の具体例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、2−スルホイソフタル酸、5−スルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールなどのジオール成分との反応物が挙げられ、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などによる変性物も含まれる。
【0016】
本発明におけるプライマー層には、水不溶性のアミノ樹脂を用いることが必要である。アミノ樹脂とは、尿素、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリルなどの含アミノ化合物のホルムアルデヒドならびにアルコール付加体を基本骨格構造とし、これらが縮合して数量体〜数十量体に高分子化した構造を有する樹脂の総称である。実質的に水不溶性のアミノ樹脂としては具体的に以下のような化合物から選ばれる少なくとも1種である。すなわち、(ア)全骨格構造の70モル%以上がアセトグアナミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリルを少なくとも一つ有するアミノ樹脂、(イ)全骨格構造の30〜70モル%が尿素および/またはメラミンであり、骨格構造当たり平均1.5個以上のアルキルエーテル基を有し、その50モル%以下がメチルエーテル基であるアミノ樹脂、または、(ウ)全骨格構造の70モル%以上が尿素および/またはメラミンであり、骨格構造当たり平均1.5個以上のアルキルエーテル基を有し、その30モル%以下がメチルエーテル基であるアミノ樹脂、である。
水不溶性のアミノ樹脂とは、本来それ自身で水に安定に分散したり溶解するものではなく、20〜60℃の水100gに対する溶解度が3gに達しないものである。本発明に水不溶性アミノ樹脂を適用することにより、各種の親水性硬化剤を用いた場合のような熱水処理後の接着性の低下は認められない。
【0017】
本発明におけるプライマー層において、水溶性もしくは水分散性樹脂(A)と水不溶性アミノ樹脂(B)の構成比はA/B=98/2〜70/30(質量比)にする必要があり、好ましくは95/5〜80/20である。この範囲内とすることにより、水分散性を確保することができるとともに、基材フィルムとトップコート層間の接着性に優れ、優れた耐熱水性を発揮することができる。水不溶性アミノ樹脂(B)の水溶性もしくは水分散性樹脂(A)に対する配合比が2質量%より低いと耐熱水接着性が得られず、また30質量%より多くしても得られる耐熱水接着性に大きな向上は認められず、かえって水分散性が低下して過剰樹脂が不溶分として液中に相分離する。
【0018】
本発明における易接着性フィルムは、(A)と(B)と水分散助剤(C)を配合することにより水系溶液とし、これをフィルムの表面にコーティングすることにより製造される。
水分散助剤(C)としては、一般式(1)で表されるアセチレングリコール系化合物またはそのポリエチレンオキシド付加体とすることが必要である。
【化3】
(R1,R2:メチル基、プロピル基またはイソプロピル基、R3,R4:ヒドロキシ基またはポリエチレンオキシド基)
具体的には3,6−ジメチル−4−デシン−3,6−ジオール、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−ジオール、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−ジオール−ジポリオキシエチレンエーテルを挙げることができ、水への溶解性確保と本発明の目的である水不溶性アミノ樹脂の水分散助剤としての性質を均衡させるためには、エチレンオキシド付加体の適用が好ましく、そのエチレンオキシド部分の含有量は20〜85質量%、さらに好ましくは40〜65質量%である。該アセチレングリコール系化合物は極めて特異な性質を有する化合物であり、界面活性剤ならびに消泡剤としての両面の効能を有する。非イオン性化合物でありながら、分子中央部の電子密度が高く、強い極性を保持しているためであり、強力な濡れ性改良ならびに消泡効果を発揮し、疎水性樹脂の水分散性を高めると同時に、水溶液もしくは水分散液において常に問題となる発泡の抑制を実現することができる。また、粘度が低くアミノ樹脂をはじめとする各種有機化合物の溶解性に富むなど、本発明が目的とする水不溶性アミノ樹脂と水性樹脂との相溶性確保ならびに安定した配合工程の実現に欠かせない。
またアセチレングリコール系化合物の沸点は、常圧下220℃以上が好ましい。この理由は、たとえば本発明における易接着層をインラインコート法を用いてポリエステルフィルムに適用する場合には、プライマー層形成後に220℃程度の温度で熱処理されるため、沸点220℃以下の低分子有機化合物はプライマー層より揮散して作業環境を汚染し防爆対策上も好ましくないからである。また、該化合物は水そのものに対する親和性は比較的低く、プライマー構成成分として皮膜残留しても一般の水分散助剤のようにプライマー層の耐水性を低下させるようなことはない。
【0019】
本発明において、基材フィルム塗布用の水溶液または水分散液を調整する際には、水不溶性アミノ樹脂(B)と水分散助剤(C)の必要配合量を予め全て混合し、続いて該混合液を水溶性もしくは水分散性樹脂(A)の濃厚溶液と混合し、最後に所定の固形分濃度になるよう水で希釈することが好ましい。成分(B)を成分(A)溶液に直接投入し混合すると、水不溶であるために油脂状塊となり相分離し、該アミノ樹脂分の不溶物、沈降物の発生は避けられず、極めて不均一な配合液となる。一般に高い粘性を示しその取り扱い(ハンドリング性)が煩雑である水不溶性アミノ樹脂(B)と、低粘性の水分散助剤(C)を予め混合することにより、得られた混合物は比較的粘性が低く流動性に富むことからその取り扱いが容易になり、成分(A)との混合を円滑かつ均一に実施することが可能となる。したがって上述したような成分(B)が塊状になり配合液中に相分離するようなことはなく、その結果、本来ならば相溶し難い水溶性もしくは水分散性樹脂とアミノ樹脂との混合を達成することが可能となる。また、成分(B)の分散媒としての役割を果たす成分(C)は、成分(A)溶液へ投入されると、瞬時に成分(A)構成樹脂/成分(B)構成樹脂界面の活性作用を発揮し、該樹脂間の相溶性をさらに高め、成分(B)の分散安定性確保に大きな効力を発揮する。
【0020】
本発明を構成するプライマー層において、水不溶性アミノ樹脂(B)と水分散助剤(C)の構成比はB/C=80/20〜50/50(質量比)にする必要があり、好ましくは 70/30〜60/40 である。この範囲とすることにより、水不溶性アミノ樹脂(B)と水溶性もしくは水分散性樹脂(A)との相溶性を改善することができる。さらに、水分散助剤(C)が有する消泡性により、一般に水性樹脂コートで大きな障害となる発泡の抑制効果も発揮させることができる。水分散助剤(C)の水不溶性アミノ樹脂(B)に対する配合比が20質量%より低いと、アミノ樹脂に対する減粘効果が低下し、ハンドリング性が悪くなり消泡性が悪化し、さらには該水溶液または水分散液のフィルムへの濡れ性が低下する。また配合比を50質量%より多くしても、濡れ性改良をはじめとする添加効果に有意な変化はなく、該化合物の水溶液または水分散液に対する混合が不均一になり、フィルム塗工時のコート斑発生の原因となるなど塗膜外観を損ねる。
【0021】
本発明において、プライマー層を形成する水溶液または水分散液に界面活性剤を添加することにより、消泡性や濡れ性向上などの面において水分散助剤(C)との相乗作用が期待でき好ましい。アニオン系・非イオン系・両イオン系の各種界面活性剤が使用できるが、水分散助剤(C)との相溶性や泡立ち等の問題が比較的少ないことから非イオン系界面活性剤が好ましい。添加量は水分散液の総量に対して0.01〜0.1%でその効果を発揮する。
【0022】
本発明において、基材フィルムに塗工するプライマー層の水溶液もしくは水分散液の濃度は、1〜30質量%とするのが適当であり、フィルムへの塗工性ならびに作業性から3〜10質量%がさらに好ましい。
【0023】
また、該水溶液または水分散液ならびに基材フィルムには、本発明の効果を妨げない範囲において、必要に応じて帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤等の各種添加剤を配合することも可能である。
【0024】
本発明における易接着性プライマー層を形成する基材フィルムはポリエステルフィルムであり、ポリエステルフィルムに適用すると優れた効果が得られる。ポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン2,6−ナフタレートなどが例示できるが、特にポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)が最も好ましい。機械的性質、耐熱性および透明性などに優れ、好適な食品包材である。
【0025】
本発明におけるプライマー層の水溶液または水分散液を基材フィルムにコーティングする方法として、たとえば二軸配向結晶化終了前の基材フィルム、すなわち未延伸ないしは一軸延伸フィルムに上記水溶液または水分散液を塗布し、延伸熱処理を経て二軸延伸フィルムを得るいわゆるインラインプリコート法に適用できる。インラインプリコート法は、未延伸ないしは一軸延伸フィルムに上記水溶液または水分散液を塗布したのち延伸熱処理を実施するため、ポストコート法よりもプライマー層を薄くすることが可能であり、基材フィルムとトップコート層との密着性を高めることができる。また、プライマーの塗布工程が基材フィルムの製造工程に組み込まれていることから、低コストで該プライマーコートフィルムの製造が可能である。なお基材フィルムの延伸方法に関しては、材質に応じてテンター式同時二軸延伸法や逐次二軸延伸法を適用することができる。
【0026】
本発明において、水溶液または水分散液を塗布、熱処理してなるプライマー層の厚みは、0.01 〜0.5μmが好ましい。0.01μmより薄いと接着性が低下し、0.5μmより厚いと易接着性向上等に有意な変化が見られず、むしろフィルム巻物にブラッシングないしはブロッキングが生じ、プライマー層の裏写りやフィルム巻出し時のプライマー層損壊やさらにはフィルム切断が発生するなど弊害が生じ、コスト面にも不利である。水分散液の塗布方法としては、既知の任意の方法を選択することができ、例えば、バーコート法、エアーナイフコート法、リバースロールコート法、グラビアロールコート法を適用することができる。
【0027】
本発明により提供される易接着性プラスチックフィルムは、その表面にコロナ処理をはじめとする表面活性処理を施したり、印刷、各種機能コーティング、ラミネート等を行うことにより諸性能を付加し、その利用価値をさらに向上させることも可能である。
【0028】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例および比較例に用いた原料および評価法は次の通りである。
【0029】
1.原料
水性ポリウレタン樹脂(PU):大日本インキ化学工業社製 ハイドランAP40
水性ポリウレタンポリ尿素樹脂(PU−PU):武田薬品工業社製 タケラックAW605
水性ポリエステル樹脂(PEs):高松油脂社製 ペスレジンA215G
水不溶性アミノ樹脂(AR−1):三井サイテック社製 サイメル303
水不溶性アミノ樹脂(AR−2):三井サイテック社製 サイメル1170
アセチレングリコール系化合物(AG−1):日信化学工業社製 オルフィンE1004
アセチレングリコール系化合物(AG−2):日信化学工業社製 オルフィンE1010
メチロール化メラミン化合物:住友化学工業社製 スミマールM50W
イソシアネート化合物:武田薬品工業社製 タケネートAW725
エポキシ化合物:高松油脂社製 CAT−2N−206
【0030】
2.評価法
(1)アミノ樹脂の水分散性
配合終了直後の配合液の外観を目視観察し、不溶物の有無を次の基準で判定した。
○:液面の浮遊物、容器底部への沈降物共に確認できず
△:浮遊物、沈降物のうちいずれかが発生
×:浮遊物、沈降物共に発生
【0031】
(2)発泡性
500ml目盛付フラスコに試料液200mlを入れ、撹拌機(TKホモミキサー、特殊機化工業社製)を使用し、回転数700rpmで5分間撹拌したのち10分間静置後、液面に残存する泡の量を目盛で計量した(単位:ml)。泡の量が少ないほど発泡性は低く、フィルム塗工性が優れていることを示している。
【0032】
(3)印刷インキ接着性
易接着性フィルムのプライマーコート面に、ダイレクトグラビア印刷によりポリウレタン系インキ(東洋インキ製造社製 NEWLPスーパー R630白/R162赤)を使用して印刷したのち、80℃で約10秒間熱処理した。次に、フィルムのインキ面に、ポリウレタン系接着剤(大日本インキ化学工業社製 ディックドライ LX747A/KX75)を約3μm塗布し80℃で熱処理した後、未延伸ポリプロピレフィルム(東レ合成フィルム社製 ZK−93K 厚み60μm)を90℃に加熱した金属ロール上で490kPaのニップ圧力でドライラミネートし、ラミネートフィルムを得た。次に、レトルト処理前後のラミネート強力を各々測定した。
【0033】
(4)蒸着金属接着性
抵抗加熱式真空蒸着機を使用し、真空度0.01Paでアルミニウム金属を該易接着性フィルムのプライマーコート面に厚さ400〜600Åとなるように蒸着し、金属アルミニウム蒸着フィルムを得た。次に、フィルムの蒸着面にポリウレタン系接着剤(大日本インキ化学工業社製 ディックドライ LX75A/KW40)を約3μm塗布し、80℃で熱処理した後、低密度ポリエチレンフィルム(東セロ社製 TUX−FCS 厚み60μm)を80℃に加熱した金属ロール上で490kPaのニップ圧力でドライラミネートし、ラミネートフィルムを得た。次に、ボイル処理前後のラミネート強力を各々測定した。
【0034】
(5)ポリ塩化ビニリデン共重合体樹脂の接着性
易接着性フィルムのプライマーコート面に、乾燥厚みが1.5μmとなるよう濃度調整されたポリ塩化ビニリデン共重合体(以下PVDCという)ラテックスをグラビアコート法にてコートした後、110℃で10秒熱処理しPVDCコートフィルムを得た。得られたPVDCコートフィルムのPVDC面に、前記蒸着フィルムと同様の方法を用いてドライラミネートし、ラミネートフィルムを得た。次に、ボイル処理前後のラミネート強力を各々測定した。
【0035】
(6)ラミネート強力測定
巾15mmのラミネートフィルム試験片を採取し、20℃、65%RH雰囲気中で引張試験機(島津製作所社製 AGS−100B型)を用いて、Tピール法にて引張速度 300mm/minで、剥離界面を常時水で湿潤しながら試験片の端部からフィルム界面を剥離して強力を測定し、ラミネート強力とした。ラミネート強力測定は、試験片を熱水処理したものと熱水処理を施さないもの(無処理)について実施した。接着性の判定は、食品包装用ベースフィルムとして実用に耐え得る性能であるといわれている、ラミネート強力 0.8N/cm以上を良として評価した。
【0036】
(7)熱水処理条件
試験片の熱水処理条件は、印刷フィルムについては120℃ 熱水中で30分のレトルト処理であり、金属蒸着フィルムならびにPVDCコートフィルムについては95℃ 熱水中で30分のボイル処理である。
【0037】
実施例1
水不溶性アミノ樹脂(AR−1)20質量部にアセチレングリコール系化合物(AG−1)5質量部を加えたのち10分間撹拌して混合液を得た。次に、水性ポリウレタン樹脂(PU)80質量部に前記混合物を加え30分間撹拌したのち、水で希釈して総固形分濃度が5質量%となるよう濃度調整し、さらに20分間撹拌して水性樹脂配合液を得た。高い粘性を有する水不溶性アミノ樹脂単品と比較して該混合物は流動性に富みハンドリング性に優れ、水性ポリウレタン樹脂への混合作業は何ら問題なく円滑に実施することが可能であった。前記手順にしたがって、該水性樹脂配合液の発泡性および凝集物の有無を評価した結果を表1に示す。
次に、相対粘度1.38(20℃、フェノール/テトラクロロエタン=50/50、0.5g/dl)のPETを、280℃でTダイより溶融押出した後、ピニングワイヤー方式により20℃の回転ドラムに密着させて急冷し、厚さ210μmの未延伸PETフィルムを得た。続いてこの未延伸フィルムを、90〜120℃に加熱した金属ロール上で長手方向に3.8倍に延伸して一軸延伸PETフィルムを得た。
上記水性樹脂配合液を、乾燥延伸後の厚みが 0.05μmとなるようバーコート法により上記一軸延伸フィルムにコートしたのち、50〜60℃で乾燥後、テンター式横延伸機で巾方向に120℃で4.6倍延伸し、220℃で10秒間熱処理し冷却後巻き取り、厚さ12μmのプライマーコートフィルムを得た。
該プライマーコートフィルムに印刷インキ、蒸着金属、PVDC樹脂各々のトップコート加工を施し、ラミネート強力を測定した結果を表1に示す。
【0038】
実施例2〜17
樹脂成分と配合比を表1に示したように変更した以外は、実施例1と同様の手順で水性樹脂配合液およびプライマーコートフィルムを得た。水性樹脂配合液を評価した結果、および、フィルムのラミネート強力を測定した結果を表1に示す。
【0039】
【表1】
【0040】
比較例1
水性ポリウレタン樹脂(PU)96質量部に、アセチレングリコール系化合物(AG−1)4質量部を加えたのち10分間撹拌し、総固形分濃度が5質量%となるよう水で希釈し濃度調整したのち、さらに20分間撹拌して水性樹脂配合液を得た。該水性樹脂配合液の発泡性および凝集物の有無を評価した結果を表2に示す。次に、実施例1と同様に該水性樹脂配合液をPETフィルムに塗布、乾燥、延伸、熱処理し、プライマーコートフィルムを得た。印刷インキ、蒸着金属、PVDC樹脂各々のトップコート加工をフィルムに施し、ラミネート強力を測定した結果を表2に示す。
【0041】
比較例2
水性ポリウレタン樹脂を水性ポリエステル樹脂(PEs)に変更した以外は比較例1と同様の手順で水性樹脂配合液およびプライマーコートフィルムを得た。水性樹脂配合液を評価した結果、および、フィルムのラミネート強力を測定した結果を表2に示す。
【0042】
比較例3
水性ポリウレタン樹脂(PU)80質量部に、疎水性アミノ樹脂(AR−1)20質量部を該混合液に直接加えようとしたが、粘性が高いためその混合作業は時間を要するなど困難が伴った。20分間撹拌したのち、水で希釈して総固形分濃度が5質量%となるよう濃度調整し、さらに20分間撹拌して水性樹脂配合液を得た。前記手順にしたがって、該水性樹脂配合液の発泡性および凝集物の有無を評価した結果を表2に示す。次に、実施例1と同様に該水性樹脂配合液をPETフィルムに塗布、乾燥、延伸、熱処理し、プライマーコートフィルムを得た。前記手順にしたがって、印刷インキ、蒸着金属、PVDC樹脂各々のトップコート加工をフィルムに施し、ラミネート強力を測定した結果を表2に示す。
【0043】
比較例4
水性ポリウレタン樹脂(PU)を水性ポリエステル樹脂(PEs)に変更した以外は比較例3と同様の手順で水性樹脂配合液およびプライマーコートフィルムを得た。該アミノ樹脂(AR−1)の混合作業は比較例3と同様困難であった。配合液を評価した結果、および、フィルムのラミネート強力を測定した結果を表2に示す。
【0044】
比較例5〜11
表2に示した樹脂成分と配合比に変更した以外は、実施例1と同様の手順で水性樹脂配合液およびプライマーコートフィルムを得た。水性樹脂配合液を評価した結果、および、フィルムのラミネート強力を測定した結果を表2に示す。
【0045】
【表2】
【0046】
【発明の効果】
本発明によれば、印刷インキ、蒸着金属、ガスバリアー性樹脂をはじめとするトップコート層に対し、熱水処理後も高い接着活性を維持することが可能な易接着性プラスチックフィルムを提供することができる。そして、本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、電気・電子部品、建材、写真製版、粘着テープ、離型などの一般工業用フィルムおよび食品包装用フィルムなど多様な用途において極めて有用であり、本フィルムを使用することにより、塗布、印刷、蒸着、ラミネートなどの加工工程において作業性が改善されるという利点も有する。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily adhesive plastic film and a method for producing the same. More particularly, the present invention relates to an easily-adhesive plastic film having excellent adhesiveness with a top coat layer such as vapor-deposited metal, printing ink, gas barrier resin, etc., and provided to packaging materials and industrial materials, and a production method thereof.
[0002]
[Prior art]
Polyester films are excellent in mechanical properties, heat resistance and transparency, and are widely used as industrial applications and food packaging films. However, the polyester film alone lacks so-called gas barrier properties such as oxygen and water vapor barrier properties, which is one of the extremely important performances for food packaging materials. Therefore, the film surface is improved by vapor deposition such as aluminum or other metals or metal oxides, or coating with a gas barrier resin to form a so-called gas barrier layer, further improving food storage stability. ing. Moreover, the food packaging film is generally printed on its surface, but when used as a food packaging material, the interlayer adhesion between the base film and the top coat layer is extremely important.
[0003]
The polyester film has excellent properties, but its surface is highly oriented and crystallized, and the surface is highly cohesive and generally has low adhesion. For this reason, surface modification is achieved by physical treatment methods such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatment methods that activate the film surface using chemicals such as acids and alkalis, and adhesion of various topcoat layers. Attempts have been made to increase sex. However, with such a physical method, the process is simple, but the resulting adhesiveness is insufficient, and with the chemical method, the process becomes complicated and there are problems such as deterioration of the working environment.
[0004]
Aside from the above physical and chemical treatment methods, there is a method of applying an undercoat having adhesive activity to a base film and laminating an easy-adhesion layer (hereinafter referred to as primer layer). This method is a primary layer. It is widely used because a primer component can be selected according to various top coat layers coated on the surface.
[0005]
As a constituent component of the primer layer, water-based resins are widely used from the viewpoint of workability, safety, and cost, but polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, etc. are particularly useful for improving adhesion to vapor deposited metal, printing ink, etc. Preferably used.
[0006]
In addition, various curing agents are blended in the aqueous resin to improve performance as a primer layer, particularly water resistance and heat resistance. Examples of the curing agent used for this purpose include isocyanate compounds, melamine compounds, and epoxy compounds. For example, Japanese Patent Publication No. 56-151562 and Japanese Patent Publication No. 61-10311 describe a method of obtaining an easily adhesive film using an isocyanate compound. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-31221 discloses that the water-resistant adhesion of the vapor deposition layer is improved by a primer layer composed of a polyester resin and a melamine compound. JP-A-8-332706 describes a method for obtaining an easily adhesive laminated film using a carbodiimide monomer containing one carbodiimide group per molecule.
[0007]
However, the primer layer using these existing technologies, particularly when subjected to high-temperature hot water treatment such as boiling and retort, decreases the interlayer adhesion between the base film and the top coat layer, and as a food packaging material There were cases where problems occurred in practical performance.
That is, various curing agents and cross-linking agents used as an aqueous primer coating agent have high hydrophilicity, so heat resistant water adhesion is inferior, and may be eluted, in view of the strict quality level for recent food packaging materials, Often it is not possible to meet that demand.
[0008]
Also known and widely implemented is a method of improving the film performance by adding a low-boiling hydrophilic organic solvent to an aqueous resin solution or aqueous dispersion to improve the solubility or dispersibility of the resin and applying it to a plastic film. Has been. By applying this method and using a relatively hydrophobic resin, certain results can be achieved in improving the hot water resistance of the primer coating agent described above. However, using organic solvent-based coating agents generates organic solvent vapor in the coating film drying process, contaminating the surrounding area and significantly impairing the work environment. Therefore, safety and health measures such as installation of explosion-proof equipment and waste liquid treatment And the advantage of the water-based coating agent is not fully utilized.
[0009]
By adding a substantially water-insoluble amino resin to an aqueous resin such as polyurethane or polyester resin as a primer layer, an easily adhesive plastic film excellent in heat resistance and water resistance can be obtained. Therefore, it has been difficult to prepare a stable resin aqueous solution or aqueous dispersion.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent adhesiveness with top coat layers such as printing ink, vapor-deposited metal and gas barrier resin, and is subjected to high-temperature hot water treatment such as boiling and retort. After that, it is intended to provide an easily-adhesive plastic film having excellent adhesion to a base film and a method for producing the same.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventor has found that a specific primer layer has excellent easy adhesion to various top coat layers, and has reached the present invention.
[0012]
  That is, the present invention provides (A) a water-soluble or water-dispersible resin on at least one surface of the base film, (B)waterAn easy-adhesion layer comprising an insoluble amino resin and (C) an aqueous dispersion aid is formed, and the constituent ratio of each component forming the easy-adhesion layer is such that the mass ratio of component (A) to component (B) is 98/2. It is -70/30, and mass ratio of component (B) and component (C) is 80 / 20-50 / 50,
  The base film is a polyester film;
(A) The water-soluble or water-dispersible resin is at least one of a polyurethane resin and a polyester resin,
(B)waterInsoluble amino resin
  (A) an amino resin having 70% by mole or more of the total skeleton structure having at least one of acetoguanamine, benzoguanamine, and glycoluril,
  (Ii) 30-70 mol% of the total skeletal structure is urea and / or melamine, an average having 1.5 or more alkyl ether groups per skeletal structure, and 50 mol% or less of which is a methyl ether group Resin, or
  (C) An amino resin in which 70 mol% or more of the total skeleton structure is urea and / or melamine, and has an average of 1.5 or more alkyl ether groups per skeleton structure, and 30 mol% or less of them is a methyl ether group , At least one selected from
(C) The water dispersion aid is an acetylene glycol compound represented by the general formula (1) or a polyethylene oxide adduct thereof.
The gist of the easily-adhesive plastic film characterized in that.
  Here, the water-insoluble amino resin means a resin whose solubility in 100 g of water at 20 to 60 ° C. does not reach 3 g.
[Chemical 2]
(R1, R2: Methyl group, propyl group or isopropyl group, RThree, RFour: Hydroxy group or polyethylene oxide group)
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The water-soluble or water-dispersible resin applied to the primer layer structure in the present invention is a urethane resin or a polyester resin.Is necessary.
[0014]
Examples of the water-soluble or water-dispersible polyurethane resin applied to the configuration of the primer layer in the present invention include various polyurethane resins, polyurethane polyurea resins, and prepolymers thereof. Specific examples of such urethane resins include diisocyanate components such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, ethylene glycol, propylene glycol, and 1,4-butane. Diol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol, polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, reaction product with diol component such as polyethylene glycol, urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal , Amino compounds, aminosulfonates, polyhydroxycarbonates Bon acid, and reaction products of such bisulfite.
[0015]
Examples of the water-soluble or water-dispersible polyester resin include various polyester resins and modified products thereof. Specific examples of such polyester resins include terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, and dodecane. Reaction products of polyvalent carboxylic acid components such as diacid and diol components such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and bisphenol In addition, modified products such as acrylic resins and epoxy resins are also included.
[0016]
  In the primer layer in the present invention,,waterIt is necessary to use an insoluble amino resin. Amino resin is a basic skeleton structure of formaldehyde and alcohol adducts of amino-containing compounds such as urea, melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, glycoluril, etc., which are condensed into a polymer of quanta to dozens. A generic term for resins having a structure. Specifically, the substantially water-insoluble amino resin is at least one selected from the following compounds. That is, (a) 70 mol% or more of the total skeletal structure is an amino resin having at least one acetoguanamine, benzoguanamine, or glycoluril, (b) 30 to 70 mol% of the total skeletal structure is urea and / or melamine, An amino resin having an average of 1.5 or more alkyl ether groups per skeletal structure and 50 mol% or less of which is a methyl ether group, or (c) 70 mol% or more of the total skeletal structure is urea and / or melamine An amino resin having an average of 1.5 or more alkyl ether groups per skeletal structure, and 30 mol% or less of which is a methyl ether group.
  A water-insoluble amino resin does not inherently stably disperse or dissolve in water, and does not reach a solubility of 3 g in 100 g of water at 20 to 60 ° C.is there.By applying the water-insoluble amino resin to the present invention, there is no reduction in adhesion after the hot water treatment as in the case of using various hydrophilic curing agents.
[0017]
In the primer layer in the present invention, the constituent ratio of the water-soluble or water-dispersible resin (A) and the water-insoluble amino resin (B) needs to be A / B = 98/2 to 70/30 (mass ratio). Preferably it is 95 / 5-80 / 20. By setting it within this range, water dispersibility can be ensured, adhesion between the base film and the topcoat layer is excellent, and excellent hot water resistance can be exhibited. When the blending ratio of the water-insoluble amino resin (B) to the water-soluble or water-dispersible resin (A) is lower than 2% by mass, the heat-resistant water adhesion cannot be obtained, and even when it exceeds 30% by mass, the heat-resistant water obtained A great improvement in adhesiveness is not recognized, but rather the water dispersibility is lowered and the excess resin is phase-separated into the liquid as an insoluble matter.
[0018]
  The easy-adhesive film in the present invention is produced by blending (A), (B), and the water dispersion aid (C) to form an aqueous solution and coating this on the surface of the film.
  As water dispersion aid (C)Represented by the general formula (1)Acetylene glycol compounds or their polyethylene oxide adductsIs necessary.
[Chemical Formula 3]
(R1, R2: Methyl group, propyl group or isopropyl group, RThree, RFour: Hydroxy group or polyethylene oxide group)
Specifically, 3,6-dimethyl-4-decyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5- Decyne-diol-dipolyoxyethylene ether can be mentioned. In order to balance the solubility in water and the properties of the water-insoluble amino resin which is the object of the present invention as an aqueous dispersion aid, an ethylene oxide adduct is used. The ethylene oxide moiety content is preferably 20 to 85 mass%, more preferably 40 to 65 mass%. The acetylene glycol-based compound is a compound having extremely unique properties and has both effects as a surfactant and an antifoaming agent. This is because the electron density at the center of the molecule is high and strong polarity is maintained even though it is a nonionic compound, and it exhibits a strong wettability improvement and antifoaming effect, enhancing the water dispersibility of hydrophobic resins. At the same time, suppression of foaming which is always a problem in an aqueous solution or aqueous dispersion can be realized. In addition, it is indispensable for ensuring compatibility between the water-insoluble amino resin and the aqueous resin, which is the object of the present invention, and for realizing a stable blending process, such as low viscosity and high solubility of various organic compounds including amino resins. .
  The boiling point of the acetylene glycol compound is preferably 220 ° C. or higher under normal pressure. This is because, for example, when the easy-adhesion layer in the present invention is applied to a polyester film using an in-line coating method, it is heat-treated at a temperature of about 220 ° C. after the primer layer is formed. This is because the compounds are volatilized from the primer layer and contaminate the work environment, which is not preferable for explosion-proof measures. In addition, the compound has a relatively low affinity for water itself, and even if the film remains as a primer constituent component, the water resistance of the primer layer is not lowered unlike a general water dispersion aid.
[0019]
In the present invention, when preparing an aqueous solution or aqueous dispersion for coating a base film, all necessary blending amounts of the water-insoluble amino resin (B) and the water dispersion aid (C) are mixed in advance, It is preferable to mix the mixed solution with a concentrated solution of the water-soluble or water-dispersible resin (A) and finally dilute with water so as to obtain a predetermined solid content concentration. When component (B) is added directly to the component (A) solution and mixed, it is insoluble in water, so it becomes an oily mass and phase-separates, and generation of insoluble matter and sediment in the amino resin is inevitable and extremely insoluble. A uniform blending solution is obtained. In general, a water-insoluble amino resin (B), which has a high viscosity and has a complicated handling (handling property), and a low-viscosity water dispersion aid (C) are mixed in advance so that the resulting mixture has a relatively high viscosity. Since it is low and rich in fluidity, its handling becomes easy, and mixing with the component (A) can be carried out smoothly and uniformly. Therefore, the component (B) as described above is not agglomerated and phase-separated into the blended liquid, and as a result, mixing of the water-soluble or water-dispersible resin and amino resin, which are difficult to be compatible with each other, is possible. Can be achieved. In addition, when component (C), which serves as a dispersion medium for component (B), is added to the component (A) solution, it immediately activates the component (A) constituent resin / component (B) constituent resin interface. To further enhance the compatibility between the resins, and to exert a great effect in ensuring the dispersion stability of the component (B).
[0020]
In the primer layer constituting the present invention, the composition ratio of the water-insoluble amino resin (B) and the water dispersion aid (C) must be B / C = 80/20 to 50/50 (mass ratio), preferably Is 70 / 30-60 / 40. By setting it as this range, the compatibility between the water-insoluble amino resin (B) and the water-soluble or water-dispersible resin (A) can be improved. Furthermore, the defoaming property of the water dispersion aid (C) can also exert an effect of suppressing foaming, which is generally a major obstacle in aqueous resin coatings. When the blending ratio of the water dispersion aid (C) to the water-insoluble amino resin (B) is lower than 20% by mass, the viscosity-reducing effect on the amino resin is lowered, the handling property is deteriorated, and the defoaming property is deteriorated. The wettability of the aqueous solution or aqueous dispersion to the film decreases. Further, even when the blending ratio is more than 50% by mass, there is no significant change in the additive effect including improvement of wettability, and the mixing of the compound with the aqueous solution or aqueous dispersion becomes non-uniform, so The appearance of the coating film is impaired, for example, it may cause coating spots.
[0021]
In the present invention, by adding a surfactant to the aqueous solution or aqueous dispersion forming the primer layer, a synergistic action with the water dispersion aid (C) can be expected in terms of defoaming and improving wettability. . Various anionic, nonionic, and zwitterionic surfactants can be used, but nonionic surfactants are preferred because they have relatively few problems such as compatibility with the water dispersion aid (C) and foaming. . The effect is exhibited at an addition amount of 0.01 to 0.1% with respect to the total amount of the aqueous dispersion.
[0022]
In the present invention, the concentration of the aqueous solution or aqueous dispersion of the primer layer applied to the base film is suitably 1 to 30% by mass, and 3 to 10% from the viewpoint of the coating property and workability on the film. % Is more preferable.
[0023]
In addition, the aqueous solution or the aqueous dispersion and the base film can be blended with various additives such as an antistatic agent, an antioxidant and a lubricant as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. is there.
[0024]
  The base film forming the easy-adhesive primer layer in the present invention isA polyester film,When applied to a polyester film, an excellent effect is obtained. Examples of the polyester film include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate and the like, and polyethylene terephthalate film (PET film) is most preferable. It is an excellent food packaging material with excellent mechanical properties, heat resistance and transparency.
[0025]
As a method for coating the base film with an aqueous solution or aqueous dispersion of the primer layer in the present invention, for example, the above aqueous solution or aqueous dispersion is applied to a base film before completion of biaxially oriented crystallization, that is, an unstretched or uniaxially stretched film. And it can apply to what is called an in-line precoat method which obtains a biaxially stretched film through an extending | stretching heat processing. The in-line pre-coating method applies the above aqueous solution or aqueous dispersion to an unstretched or uniaxially stretched film and then performs a stretching heat treatment. Therefore, the primer layer can be made thinner than the post-coating method. Adhesion with the coat layer can be enhanced. In addition, since the primer coating process is incorporated in the base film manufacturing process, the primer coat film can be manufactured at low cost. In addition, regarding the extending | stretching method of a base film, a tenter type simultaneous biaxial stretching method and a sequential biaxial stretching method are applicable according to a material.
[0026]
In the present invention, the thickness of the primer layer formed by applying and heat-treating an aqueous solution or aqueous dispersion is preferably 0.01 to 0.5 μm. If it is thinner than 0.01 μm, the adhesiveness is lowered, and if it is thicker than 0.5 μm, there is no significant change in easy adhesion, etc. Rather, brushing or blocking occurs in the film roll, and the primer layer show-through or film winding There are adverse effects such as damage to the primer layer at the time of dispensing and further film cutting, which is disadvantageous in terms of cost. As a method for applying the aqueous dispersion, any known method can be selected. For example, a bar coating method, an air knife coating method, a reverse roll coating method, or a gravure roll coating method can be applied.
[0027]
The easily-adhesive plastic film provided by the present invention is provided with various performances by performing surface activation treatment such as corona treatment on the surface, printing, various functional coatings, laminating, etc. It is also possible to improve further.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to these Examples. In addition, the raw material and evaluation method which were used for the Example and the comparative example are as follows.
[0029]
1. material
Water-based polyurethane resin (PU): Hydran AP40 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
Aqueous polyurethane polyurea resin (PU-PU): Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Takelac AW605
Aqueous polyester resin (PEs): Pesresin A215G manufactured by Takamatsu Yushi Co.
Water-insoluble amino resin (AR-1): Cymel 303, manufactured by Mitsui Cytec
Water-insoluble amino resin (AR-2): Cymel 1170 manufactured by Mitsui Cytec
Acetylene glycol compound (AG-1): Olfin E1004 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
Acetylene glycol compound (AG-2): Olfin E1010 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
Methylolated melamine compound: SUMIMAL M50W manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Isocyanate compound: Takenate AW725, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited
Epoxy compound: CAT-2N-206 manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.
[0030]
2. Evaluation method
(1) Water dispersibility of amino resin
The appearance of the blended liquid immediately after blending was visually observed, and the presence or absence of insoluble matter was determined according to the following criteria.
○: Neither suspended matter on the liquid level nor sediment on the bottom of the container could be confirmed
Δ: Either suspended matter or sediment is generated
×: Both suspended matter and sediment are generated
[0031]
(2) Foaming
Put 200 ml of sample solution into a 500 ml flask with a scale, use a stirrer (TK Homomixer, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), stir for 5 minutes at 700 rpm, leave for 10 minutes, and leave bubbles on the liquid surface Was weighed on a scale (unit: ml). The smaller the amount of foam, the lower the foamability and the better the film coatability.
[0032]
(3) Printing ink adhesion
After printing on the primer-coated surface of the easy-adhesion film using polyurethane-based ink (NEWLP Super R630 White / R162 Red manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) by direct gravure printing, it was heat-treated at 80 ° C. for about 10 seconds. Next, a polyurethane adhesive (Dick Dry LX747A / KX75, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is applied to the ink surface of the film at about 3 μm and heat-treated at 80 ° C., and then an unstretched polypropylene film (ZK, manufactured by Toray Synthetic Film Co., Ltd.). -93K (60 μm thickness) was dry-laminated on a metal roll heated to 90 ° C. at a nip pressure of 490 kPa to obtain a laminate film. Next, the laminate strength before and after the retort treatment was measured.
[0033]
(4) Vapor deposition metal adhesion
Using a resistance heating vacuum deposition machine, aluminum metal was deposited on the primer-coated surface of the easy-adhesive film at a vacuum degree of 0.01 Pa so as to have a thickness of 400 to 600 mm to obtain a metal aluminum deposited film. Next, about 3 μm of polyurethane adhesive (Dick Dry LX75A / KW40 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is applied to the vapor deposition surface of the film, heat treated at 80 ° C., and then a low density polyethylene film (TUX-FCS manufactured by Tosero Co., Ltd.). 60 μm thick) was dry laminated on a metal roll heated to 80 ° C. at a nip pressure of 490 kPa to obtain a laminate film. Next, the laminate strength before and after the boil treatment was measured.
[0034]
(5) Adhesiveness of polyvinylidene chloride copolymer resin
After coating the primer-coated surface of the easy-adhesive film with a polyvinylidene chloride copolymer (hereinafter referred to as PVDC) latex whose concentration is adjusted to a dry thickness of 1.5 μm by the gravure coating method, the coating is performed at 110 ° C. for 10 seconds. It heat-processed and the PVDC coat film was obtained. A laminate film was obtained by dry-laminating the PVDC surface of the obtained PVDC-coated film using the same method as that for the vapor-deposited film. Next, the laminate strength before and after the boil treatment was measured.
[0035]
(6) Laminate strength measurement
A laminate film specimen having a width of 15 mm was collected and peeled off at a tensile rate of 300 mm / min by a T peel method using a tensile tester (AGS-100B type, manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH. The film interface was peeled off from the end of the test piece while the interface was always wetted with water, and the strength was measured to obtain the laminate strength. The laminate strength measurement was carried out on the test piece treated with hot water and the test piece not subjected to hot water treatment (no treatment). Judgment of adhesiveness was evaluated as good with a laminate strength of 0.8 N / cm or higher, which is said to be a performance that can be practically used as a base film for food packaging.
[0036]
(7) Hot water treatment conditions
The hot water treatment conditions of the test piece are a retort treatment for 30 minutes in 120 ° C. hot water for the printing film, and a boil treatment for 30 minutes in 95 ° C. hot water for the metal vapor deposited film and the PVDC coat film.
[0037]
Example 1
After adding 5 mass parts of acetylene glycol type compound (AG-1) to 20 mass parts of water-insoluble amino resin (AR-1), it stirred for 10 minutes and obtained the liquid mixture. Next, the mixture is added to 80 parts by mass of an aqueous polyurethane resin (PU) and stirred for 30 minutes, and then diluted with water to adjust the concentration so that the total solid content concentration becomes 5% by mass. A resin blend solution was obtained. Compared to a single water-insoluble amino resin having a high viscosity, the mixture was rich in fluidity and excellent in handling properties, and the mixing operation with the aqueous polyurethane resin could be carried out smoothly without any problems. Table 1 shows the results of evaluating the foamability of the aqueous resin compounded liquid and the presence or absence of aggregates in accordance with the above procedure.
Next, PET having a relative viscosity of 1.38 (20 ° C., phenol / tetrachloroethane = 50/50, 0.5 g / dl) was melt-extruded from a T-die at 280 ° C., and then rotated at 20 ° C. by a pinning wire method. The film was brought into close contact with the drum and quenched to obtain an unstretched PET film having a thickness of 210 μm. Subsequently, this unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction on a metal roll heated to 90 to 120 ° C. to obtain a uniaxially stretched PET film.
The aqueous resin compounded solution is coated on the uniaxially stretched film by a bar coating method so that the thickness after dry stretching is 0.05 μm, dried at 50 to 60 ° C., and then 120 in the width direction with a tenter type horizontal stretcher. The film was stretched 4.6 times at ℃, heat-treated at 220 ℃ for 10 seconds, cooled and wound up to obtain a primer coat film having a thickness of 12 µm.
Table 1 shows the results of measuring the laminate strength by applying top coat processing of printing ink, vapor deposition metal, and PVDC resin to the primer coat film.
[0038]
Examples 2-17
Except having changed the resin component and the compounding ratio as shown in Table 1, the aqueous resin compounding liquid and the primer coat film were obtained in the same procedure as Example 1. Table 1 shows the results of evaluating the aqueous resin compounding liquid and the results of measuring the laminate strength of the film.
[0039]
[Table 1]
[0040]
Comparative Example 1
After adding 4 parts by mass of the acetylene glycol compound (AG-1) to 96 parts by mass of the aqueous polyurethane resin (PU), the mixture was stirred for 10 minutes and diluted with water so that the total solid content concentration was 5% by mass to adjust the concentration. Thereafter, the mixture was further stirred for 20 minutes to obtain an aqueous resin compounding liquid. Table 2 shows the results of evaluating the foamability of the aqueous resin compounded liquid and the presence or absence of aggregates. Next, in the same manner as in Example 1, the aqueous resin blend solution was applied to a PET film, dried, stretched, and heat-treated to obtain a primer coat film. Table 2 shows the results of measuring the laminate strength by applying top coat processing of printing ink, vapor deposition metal and PVDC resin to the film.
[0041]
Comparative Example 2
An aqueous resin blend solution and a primer coat film were obtained in the same procedure as in Comparative Example 1 except that the aqueous polyurethane resin was changed to an aqueous polyester resin (PEs). Table 2 shows the results of evaluating the aqueous resin compounding liquid and the results of measuring the laminate strength of the film.
[0042]
Comparative Example 3
An attempt was made to directly add 20 parts by mass of a hydrophobic amino resin (AR-1) to 80 parts by mass of the aqueous polyurethane resin (PU). However, since the viscosity is high, the mixing operation is difficult and time-consuming. It was. After stirring for 20 minutes, it was diluted with water to adjust the concentration so that the total solid content concentration was 5% by mass, and further stirred for 20 minutes to obtain an aqueous resin compounded liquid. Table 2 shows the results of evaluating the foamability of the aqueous resin compounded liquid and the presence or absence of aggregates in accordance with the above procedure. Next, in the same manner as in Example 1, the aqueous resin blend solution was applied to a PET film, dried, stretched, and heat-treated to obtain a primer coat film. Table 2 shows the results of measuring the laminate strength by applying top coat processing of printing ink, vapor deposition metal, and PVDC resin to the film according to the above procedure.
[0043]
Comparative Example 4
An aqueous resin blending solution and a primer coat film were obtained in the same procedure as in Comparative Example 3 except that the aqueous polyurethane resin (PU) was changed to an aqueous polyester resin (PEs). The mixing operation of the amino resin (AR-1) was difficult as in Comparative Example 3. Table 2 shows the results of evaluating the blended liquid and the results of measuring the laminate strength of the film.
[0044]
Comparative Examples 5-11
Except having changed into the resin component and compounding ratio which were shown in Table 2, the aqueous resin compounding liquid and the primer coat film were obtained in the procedure similar to Example 1. FIG. Table 2 shows the results of evaluating the aqueous resin compounding liquid and the results of measuring the laminate strength of the film.
[0045]
[Table 2]
[0046]
【The invention's effect】
According to the present invention, an easy-adhesive plastic film capable of maintaining high adhesive activity even after hot water treatment is applied to a topcoat layer including printing ink, vapor deposited metal, and gas barrier resin. Can do. The easy-adhesive polyester film of the present invention is extremely useful in various applications such as electric and electronic parts, building materials, photoengraving, pressure-sensitive adhesive tapes, general industrial films such as mold release and food packaging films. By using, there is also an advantage that workability is improved in processing steps such as coating, printing, vapor deposition, and laminating.

Claims (3)

基材フィルムの少なくとも片面に、(A)水溶性もしくは水分散性樹脂、(B)水不溶性のアミノ樹脂、(C)水分散助剤からなる易接着層が形成され、易接着層を形成する各成分の構成比が、成分(A)と成分(B)の質量比が98/2〜70/30であり、かつ成分(B)と成分(C)の質量比が80/20〜50/50であることを特徴とする易接着性プラスチックフィルムであって、
前記基材フィルムがポリエステルフィルムであり、
(A)水溶性もしくは水分散性樹脂が、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂の少なくとも1種であり、
(B)水不溶性のアミノ樹脂が、
(ア)全骨格構造の70モル%以上がアセトグアナミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリルを少なくとも一つ有するアミノ樹脂、
(イ)全骨格構造の30〜70モル%が尿素および/またはメラミンであり、骨格構造当たり平均1.5個以上のアルキルエーテル基を有し、その50モル%以下がメチルエーテル基であるアミノ樹脂、または、
(ウ)全骨格構造の70モル%以上が尿素および/またはメラミンであり、骨格構造当たり平均1.5個以上のアルキルエーテル基を有し、その30モル%以下がメチルエーテル基であるアミノ樹脂のいずれかであり、
(C)水分散助剤が、一般式(1)で表されるアセチレングリコール系化合物またはそのポリエチレンオキシド付加体である
ことを特徴とする易接着性プラスチックフィルム。
ここで、水不溶性のアミノ樹脂とは、20〜60℃の水100gに対する溶解度が3gに達しないものをいう。
(R1,R2:メチル基、プロピル基またはイソプロピル基、R3,R4:ヒドロキシ基またはポリエチレンオキシド基)
An easy-adhesion layer comprising (A) a water-soluble or water-dispersible resin, (B ) a water- insoluble amino resin, and (C) a water-dispersing aid is formed on at least one surface of the base film to form an easy-adhesion layer. The composition ratio of each component is such that the mass ratio of component (A) to component (B) is 98/2 to 70/30, and the mass ratio of component (B) to component (C) is 80/20 to 50 /. 50, an easily adhesive plastic film characterized in that
The base film is a polyester film;
(A) The water-soluble or water-dispersible resin is at least one of a polyurethane resin and a polyester resin,
(B ) a water- insoluble amino resin is
(A) an amino resin having 70% by mole or more of the total skeleton structure having at least one of acetoguanamine, benzoguanamine, and glycoluril,
(Ii) 30-70 mol% of the total skeletal structure is urea and / or melamine, an average having 1.5 or more alkyl ether groups per skeletal structure, and 50 mol% or less of which is a methyl ether group Resin, or
(C) An amino resin in which 70 mol% or more of the total skeleton structure is urea and / or melamine, and has an average of 1.5 or more alkyl ether groups per skeleton structure, and 30 mol% or less of them is a methyl ether group Either
(C) An easily adhesive plastic film, wherein the water dispersion aid is an acetylene glycol compound represented by the general formula (1) or a polyethylene oxide adduct thereof.
Here, the water-insoluble amino resin means a resin whose solubility in 100 g of water at 20 to 60 ° C. does not reach 3 g.
(R 1 , R 2 : methyl group, propyl group or isopropyl group, R 3 , R 4 : hydroxy group or polyethylene oxide group)
(B)水不溶性アミノ樹脂と(C)水分散助剤とを混合したのち、該混合液に(A)水溶性もしくは水分散性樹脂を混合し水で希釈して調製した水溶液または水分散液を、基材フィルムに塗布、熱処理することを特徴とする請求項1記載の易接着性プラスチックフィルムの製造方法。An aqueous solution or aqueous dispersion prepared by mixing (B ) a water- insoluble amino resin and (C) an aqueous dispersion aid and then mixing (A) a water-soluble or water-dispersible resin in the mixture and diluting with water. The method for producing an easily-adhesive plastic film according to claim 1, wherein the substrate is coated and heat-treated. 水溶液または水分散液を二軸配向結晶化終了前の基材フィルムに塗布、乾
燥した後、少なくとも一方向に延伸した後、熱処理することを特徴とする請求項2記載の易接着性プラスチックフィルムの製造方法。
3. The easy-adhesive plastic film according to claim 2, wherein the aqueous film or the aqueous dispersion is applied to a base film before completion of biaxial orientation crystallization, dried, then stretched in at least one direction, and then heat-treated. Production method.
JP2000094410A 2000-03-30 2000-03-30 Easy-adhesive plastic film and method for producing the same Expired - Fee Related JP4584399B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000094410A JP4584399B2 (en) 2000-03-30 2000-03-30 Easy-adhesive plastic film and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000094410A JP4584399B2 (en) 2000-03-30 2000-03-30 Easy-adhesive plastic film and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001277438A JP2001277438A (en) 2001-10-09
JP4584399B2 true JP4584399B2 (en) 2010-11-17

Family

ID=18609465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000094410A Expired - Fee Related JP4584399B2 (en) 2000-03-30 2000-03-30 Easy-adhesive plastic film and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4584399B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602004027238D1 (en) * 2003-05-28 2010-07-01 Dainippon Ink & Chemicals WATER-BASED COATING MASS
JP3649244B1 (en) * 2003-05-28 2005-05-18 大日本インキ化学工業株式会社 Water-based coating agent
JP4372460B2 (en) * 2003-06-05 2009-11-25 ユニチカ株式会社 Packaging bag for liquid filling
JP4934970B2 (en) * 2005-02-15 2012-05-23 凸版印刷株式会社 Textile structure and manufacturing method thereof
WO2010110076A1 (en) 2009-03-27 2010-09-30 三井化学株式会社 Polyurethane dispersion and process for producing same
US20150184014A1 (en) * 2012-08-02 2015-07-02 Unitika Ltd. Multilayer film, method for producing same, and aqueous dispersion used for production of same
JP7073882B2 (en) * 2018-04-23 2022-05-24 東洋紡株式会社 Laminated film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6119356A (en) * 1984-07-06 1986-01-28 ユニチカ株式会社 Surface coated polyester film
JPH0790219A (en) * 1993-09-24 1995-04-04 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Water-based coating
JPH1044602A (en) * 1996-08-01 1998-02-17 Oji Paper Co Ltd Heat-sensitive recording body
WO1999045078A1 (en) * 1998-03-06 1999-09-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous branched polymer dispersant for hydrophobic materials
JPH11286092A (en) * 1998-04-02 1999-10-19 Toray Ind Inc Laminated polyester film and manufacture thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2812029B2 (en) * 1991-11-12 1998-10-15 東洋インキ製造株式会社 Aqueous resin dispersion, method for producing the aqueous resin dispersion, and aqueous thermosetting paint containing the aqueous resin dispersion
JP2600550B2 (en) * 1991-12-27 1997-04-16 昭和高分子株式会社 Method for producing anionic electrodeposition paint
JP2835481B2 (en) * 1993-05-28 1998-12-14 ハニー化成株式会社 Matte anion resin composition for electrodeposition coating
JPH0911406A (en) * 1995-06-29 1997-01-14 Teijin Ltd Plastic moldings with protected surface and manufacture thereof
DE19652145A1 (en) * 1996-12-14 1998-06-18 Herberts Gmbh Binder composition, coating compositions containing it, their production and use
JP2000026798A (en) * 1998-07-09 2000-01-25 Dainippon Ink & Chem Inc Primer coating agent

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6119356A (en) * 1984-07-06 1986-01-28 ユニチカ株式会社 Surface coated polyester film
JPH0790219A (en) * 1993-09-24 1995-04-04 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Water-based coating
JPH1044602A (en) * 1996-08-01 1998-02-17 Oji Paper Co Ltd Heat-sensitive recording body
WO1999045078A1 (en) * 1998-03-06 1999-09-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous branched polymer dispersant for hydrophobic materials
JPH11286092A (en) * 1998-04-02 1999-10-19 Toray Ind Inc Laminated polyester film and manufacture thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001277438A (en) 2001-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4092941B2 (en) Antistatic polymer film
EP0484819B1 (en) Primer coating composition and polymeric film coated with primer coating for silicone release applications
EP0541038A1 (en) A process for making and using polymeric film coated with primer coating for silicone release applications
EP0540812B1 (en) Primer coating composition and polymeric film coated with primer coating for silicone release applications
JP4584399B2 (en) Easy-adhesive plastic film and method for producing the same
TWI438088B (en) Easily adhering film
JP2605816B2 (en) Evaporated polyester film
JP2593188B2 (en) Polyester for water dispersion, film coated with the same, and method for producing the same
JP2001079994A (en) Easily adhesive plastic film and its manufacturing method
JP2856993B2 (en) Aqueous dispersion of polyester and easily adhered polyester film coated with the same
JPS581727A (en) Production of easily bondable polyester film
KR20170052580A (en) Layered film
JP2004202843A (en) Polyester film and its manufacturing method
JP2792110B2 (en) Evaporated polyester film
JPH0681714B2 (en) Coated plastic film
JPS6050149B2 (en) Polyester film with improved adhesion
JPH0428027B2 (en)
JP2007176054A (en) Gas-barrier package
JPH0574461B2 (en)
JPH0367624B2 (en)
EP0669359B1 (en) Water-dispersible aromatic polyester, aqueous dispersion thereof and polyester film coated therewith which permits fast adhesion
JPH01236247A (en) Coated polyester film
KR0179392B1 (en) Water-dispersible aromatic polyester, aqueous dispersion thereof and polyester film coated therewith which permits fast adhesion
JPH0253222B2 (en)
JPS60248232A (en) Preparation of aqueous dispersion of polyester and easily bondable polyester film coated therewith

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070306

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090824

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090901

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091030

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100216

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100224

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100817

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100902

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4584399

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees