JP2605816B2 - Evaporated polyester film - Google Patents

Evaporated polyester film

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JP2605816B2
JP2605816B2 JP63202368A JP20236888A JP2605816B2 JP 2605816 B2 JP2605816 B2 JP 2605816B2 JP 63202368 A JP63202368 A JP 63202368A JP 20236888 A JP20236888 A JP 20236888A JP 2605816 B2 JP2605816 B2 JP 2605816B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は,包装材料,装飾用材料,各種保護被膜など
に用いられる蒸着ポリエステルフィルム,特に蒸着層と
基材フィルムとの接着性が,水の存在下においても極め
て優れる蒸着ポリエステルフィルムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention relates to a vapor-deposited polyester film used for packaging materials, decorative materials, various protective coatings, etc. The invention relates to a vapor-deposited polyester film which is extremely excellent even in the presence of.

(従来の技術) 金属や金属酸化物が蒸着されたポリエステルフィル
ム,特に金属蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
はガスバリヤー性,水分不透過性,可視・紫外光の遮蔽
性,熱線反射性などに優れるため,各種の用途に利用さ
れている。例えば,食品や工業部品用の包装材料,装飾
用材料,窓ガラスの遮蔽用材料,金・銀糸用材料,各種
保護被膜用材料などに利用されている。しかし,上記蒸
着フィルムの基材層と蒸着層との接着性(密着性),特
に水が存在する場合の接着性は必ずしも充分であるとは
いえない。例えば,金属蒸着されたポリエステル系基材
フィルムのフィルム表面にポリオレフィン系樹脂でなる
ヒートシール層が積層されたヒートシールフィルムで食
品を包装した場合に,殺菌を目的として煮沸処理を行う
と,蒸着層が容易に剥離するという欠点がある。
(Prior art) Polyester films on which metals and metal oxides are deposited, especially metal-deposited polyethylene terephthalate films, are excellent in gas barrier properties, water impermeability, visible / ultraviolet light shielding properties, heat ray reflection properties, etc. It is used for applications. For example, it is used as a packaging material for food and industrial parts, a decoration material, a window glass shielding material, a gold / silver thread material, and various protective coating materials. However, the adhesiveness (adhesion) between the substrate layer and the vapor-deposited layer of the above-mentioned vapor-deposited film, particularly when water is present, is not always sufficient. For example, when food is packaged with a heat-sealable film in which a heat-sealable layer made of a polyolefin-based resin is laminated on the surface of a metal-deposited polyester-based base film, if boiling treatment is performed for sterilization, Has the disadvantage that it is easily peeled off.

ポリエステル基材フィルムと金属蒸着層との接着力を
改善する方法としては,例えば,特公昭55−232号公報
および特開昭56−16549号公報に,ポリエステルの他に
他の共重合体組成物を混合して基材フィルムを調製する
方法が開示されている。さらに,特開昭57−87357号公
報には,基材フィルムの表面状態を物理的に変化させる
方法が,そして,特公昭59−51424号公報には,基材フ
ィルム表面に特定の樹脂組成物溶液を塗布して該樹脂組
成物の層を形成する方法が開示されている。しかし,こ
れらの方法を採用しても基材フィルムもしくは積層フィ
ルムと金属蒸着層との接着性は,いまだ充分にあるとは
いえず,特に水(特に熱水)の存在下においてはその接
着性が不充分である。さらに,上記方法のうちで,特公
昭59−51424号公報に記載の樹脂組成物溶液を塗布する
方法においては,有機溶剤が使用されるため引火性や毒
性が憂慮され,作業上の危険を伴う。公害発生,省エネ
ルギーなどの点からも好ましくない。
As a method for improving the adhesion between the polyester base film and the metal deposition layer, for example, Japanese Patent Publication No. 55-232 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-16549 disclose other copolymer compositions besides polyester. For preparing a base film by mixing the same. JP-A-57-87357 discloses a method of physically changing the surface state of a base film, and JP-B-59-51424 discloses a method of forming a specific resin composition on the surface of a base film. A method of forming a layer of the resin composition by applying a solution is disclosed. However, even if these methods are adopted, the adhesion between the base film or the laminated film and the metallized layer is still not sufficient, especially in the presence of water (particularly hot water). Is insufficient. Further, of the above methods, in the method of applying a resin composition solution described in JP-B-59-51424, flammability and toxicity are concerned because an organic solvent is used, and there is a risk of work. . It is not preferable in terms of pollution generation and energy saving.

基材フィルムとその表面に形成される被覆層との水の
存在下における接着性を高める方法としては,例えば,
特公昭55−45835号公報および特公昭55−12870号公報
に,基材フィルムと印刷層との接着性を改善する方法が
開示されている。この方法によれば,基材フィルムに特
定の組成のポリエステルがブレンドされる。しかし,こ
の方法は,基材フィルムに積層される層が印刷層である
場合には比較的優れた効果が得られるが,積層される層
が金属蒸着層である場合には,水の存在下,特に熱水の
存在下における接着性がなお充分であるとはいえない。
As a method for improving the adhesion between the base film and the coating layer formed on the surface thereof in the presence of water, for example,
JP-B-55-45835 and JP-B-55-12870 disclose methods for improving the adhesion between a substrate film and a printed layer. According to this method, a polyester having a specific composition is blended into the base film. However, this method has a relatively good effect when the layer laminated on the base film is a printed layer, but when the layer laminated is a metal-deposited layer, it can be used in the presence of water. In particular, the adhesiveness in the presence of hot water is still not sufficient.

ポリエステル基材とそれに積層される層との接着性を
向上させる下塗り剤として,例えば特開昭48−37480号
公報には,特定のポリエステル系樹脂およびポリエーテ
ル系樹脂組成物が開示されている。これらの樹脂組成物
は基材となるポリエステルに対する接着性は良好である
が,積層されるべき金属蒸着層に対する接着性が不充分
であることが多い。さらに,上記樹脂組成物を基材に塗
布する場合には有機溶剤が使用されるため,上記特公昭
59−51424号公報の場合と同様,引火性や毒性のため作
業上の危険を伴う。
JP-A-48-37480 discloses specific polyester-based resin and polyether-based resin compositions, for example, as an undercoating agent for improving the adhesion between a polyester substrate and a layer laminated thereon. These resin compositions have good adhesiveness to polyester as a base material, but often have insufficient adhesiveness to a metal deposition layer to be laminated. Further, when the above resin composition is applied to a substrate, an organic solvent is used.
As in the case of JP 59-51424, there is a work hazard due to flammability and toxicity.

有機溶剤を使用しないで基材フィルム上に下塗り層を
形成する方法としては,特公昭54−16557号公報に,含
有成分を水溶性に変化させた組成物を含む水性溶液を塗
布する方法が開示されている。しかし,使用される組成
物が本質的に水溶性であるため,例えば得られた蒸着フ
ィルムは耐水性に乏しいという欠点がある。製造工程に
おいても水系溶媒は疎水性の基材フィルムに対して濡れ
が悪く,均一な塗膜が得られにくいという欠点もある。
As a method of forming an undercoat layer on a base film without using an organic solvent, Japanese Patent Publication No. 54-16557 discloses a method of applying an aqueous solution containing a composition in which components are changed to water-soluble. Have been. However, for example, the resulting vapor-deposited film has the disadvantage of poor water resistance because the composition used is essentially water-soluble. Also in the production process, the aqueous solvent has a disadvantage that the wettability of the hydrophobic substrate film is poor, and it is difficult to obtain a uniform coating film.

このように,金属などの無機蒸着層とポリエステル系
基材フィルムとの接着性,特に水の存在下における接着
性が良好であり,例えば得られた製品をボイル処理する
ことが可能であるような蒸着ポリエステルフィルムは得
られていないのが現状である。
Thus, the adhesiveness between the inorganic vapor-deposited layer of a metal or the like and the polyester-based substrate film, particularly in the presence of water, is good, and for example, the obtained product can be boiled. At present, a vapor-deposited polyester film has not been obtained.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の課題を解決するものであり,その
目的とするところは,金属蒸着層との層間接着性,特に
水の存在下における接着性に優れた蒸着ポリエステルフ
ィルムを提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to achieve excellent interlayer adhesion with a metal deposition layer, particularly excellent adhesion in the presence of water. It is to provide a vapor-deposited polyester film.

(課題を解決するための手段および作用) 本発明の蒸着ポリエステルフィルムには,ポリエステ
ル系樹脂でなる基材フィルムの少なくとも片面に被覆層
が形成された被覆ポリエステルフィルムの該被覆層表面
に無機物蒸着層が設けられた蒸着ポリエステルフィルム
であって;該被覆層が,実質的に水不溶性でかつ水分散
性のポリエステル(a)およびポリウレタン(b)を主
成分とする組成物により形成され;該実質的に水不溶性
でかつ水分散性のポリエステル(a)が,スルホン酸金
属塩基を有するジカルボン酸類を0.5〜5モル%の割合
で,そして芳香族ジカルボン酸を50モル%以上の割合で
含有するジカルボン酸類,およびグリコール類からな
り;該ポリエステルのガラス転移温度が100℃以下であ
り;該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン
(b)が,ポリエステルポリオールおよびジイソシアネ
ート成分から得られ;そして,該ポリエステル(a)お
よびポリウレタン(b)が該組成物中に95:5〜10:90の
重量比で含有される。
(Means and Actions for Solving the Problems) The vapor-deposited polyester film of the present invention comprises a base film made of a polyester-based resin and a coating layer formed on at least one surface of the base film. Wherein the coating layer is formed of a substantially water-insoluble and water-dispersible composition comprising a polyester (a) and a polyurethane (b) as main components; Water-insoluble and water-dispersible polyester (a) containing dicarboxylic acids having a sulfonic acid metal base in a proportion of 0.5 to 5 mol% and aromatic dicarboxylic acids in a proportion of 50 mol% or more. , And glycols; the glass transition temperature of the polyester is 100 ° C. or less; the substantially water-insoluble and water-dispersible Polyurethane (b) is obtained from a polyester polyol and a diisocyanate component; and, the polyester (a) and polyurethane (b) 95 is in the composition: 5 to 10: are contained in a weight ratio of 90.

本発明の蒸着ポリエステルフィルムに用いられる基材
フィルムとしては,熱可塑性ポリエステル系樹脂のフィ
ルム,例えば,ポリエチレンテレフタレート,ポリブチ
レンテレフタレート,ポリエチレンナフタレートなどの
フィルムが好適である。特にその成分の80%以上がポリ
エチレンテレフタレートに相当する(つまりテレフタル
酸成分およびエチレングリコール成分が全成分の80%以
上である)共重合ポリエステルフィルム,またはポリエ
チレンテレフタレートを80%以上の割合で含有するポリ
エステルブレンドフィルムが好適に用いられる。このよ
うな共重合ポリエステルフィルムまたはポリエステルブ
レンドフィルムの,上記ポリエチレンテレフタレート成
分以外のポリエステル成分は,任意のポリエステル成分
であり得る。そのようなポリエステルを構成するジカル
ボン酸成分としては,芳香族,脂肪族および脂環族のジ
カルボン酸がいずれも使用され得る。芳香族ジカルボン
酸としては,イソフタル酸,オルソフタル酸,2,6−ナフ
タレンジカルボン酸などが,脂肪族ジカルボン酸として
は,コハク酸,アジピン酸,セバシン酸,シュウ酸など
が,そして,脂環族ジカルボン酸としては,1,3−シクロ
ペンタンジカルボン酸,1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸などがある。芳香族ジカルボン酸としては,p−ヒドロ
キシ安息香酸などのオキシ酸の一部が好適に利用され
る。上記ポリエステルを構成するグリコール成分として
は,炭素数2〜8個の脂肪族グリコールまたは炭素数6
〜12個の脂環族グリコールが好適である。このようなグ
リコールとしては,エチレングリコール,1,2−プロパン
ジオール,1,3−プロパンジオール,1,4−ブタンジオー
ル,ネオペンチルグリコール,1,6−ヘキサンジオール,
1,2−シクロヘキサンジメタノール,1,3−シクロヘキサ
ンジメタノール,1,4−シクロヘキサンジメタノール,p−
キシレングリコール,ジエチレングリコール,トリエチ
レングリコールなどがある。この他,脂肪族グリコール
としてポリエーテルグリコールを使用することも可能で
あり,それにはポリエチレングリコール,ポリプロピレ
ングリコール,ポリテトラメチレングリコールなどがあ
る。
As the base film used for the vapor-deposited polyester film of the present invention, a film of a thermoplastic polyester resin, for example, a film of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate or the like is suitable. In particular, a copolymerized polyester film in which at least 80% of the components correspond to polyethylene terephthalate (that is, the terephthalic acid component and the ethylene glycol component are at least 80% of all components), or a polyester containing polyethylene terephthalate at a ratio of at least 80% Blend films are preferably used. The polyester component other than the polyethylene terephthalate component in such a copolymerized polyester film or polyester blend film may be any polyester component. As the dicarboxylic acid component constituting such a polyester, any of aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids can be used. Examples of aromatic dicarboxylic acids include isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of aliphatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxalic acid, and alicyclic dicarboxylic acids. Examples of the acid include 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. As the aromatic dicarboxylic acid, a part of an oxyacid such as p-hydroxybenzoic acid is preferably used. Examples of the glycol component constituting the polyester include aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms or 6 glycols.
~ 12 alicyclic glycols are preferred. Such glycols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol,
1,2-cyclohexane dimethanol, 1,3-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, p-
Examples include xylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol. In addition, it is also possible to use polyether glycol as the aliphatic glycol, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

これらの酸成分とジカルボン酸成分とは,通常の方法
により重合(あるいは共重合)されてポリエステルが調
製される。このポリエステルは,必要に応じて,適宜混
合され,通常,溶融・押出により,あるいは溶剤に溶解
させてキャスティングすることによりフィルム(基材フ
ィルム)が得られる。使用される基材フィルムは,必要
に応じて,一軸もしくは二軸延伸される。
These acid components and dicarboxylic acid components are polymerized (or copolymerized) by an ordinary method to prepare a polyester. This polyester is appropriately mixed as required, and usually a film (base film) is obtained by melting and extrusion or by dissolving in a solvent and casting. The base film used is uniaxially or biaxially stretched as required.

上記基材フィルム表面に形成される被覆層に用いられ
る組成物中に含有される樹脂のうち,ポリエステル
(a)は実質的に水不溶性でかつ水分散性であり,該ポ
リエステルを構成するジカルボン酸成分は,そのうちの
0.5〜5モル%が,上記のように,スルホン酸金属塩
(金属スルホネートを有する)基を持つジカルボン酸で
あり,かつ50モル%以上が芳香族ジカルボン酸である。
ここで「実質的に水不溶性である」とは,試験すべき重
合体を80℃の熱水に浸漬し撹拌しても,この熱水中に該
重合体が消散しないことをいう。さらに具体的には,試
験すべき重合体をチップ状とし,これを大過剰の熱水
(80℃)に入れ,24時間撹拌を行なったときに,該重合
体の重量の減少が5重量%以下であることをいう。この
ようなポリエステルに含有されるスルホン酸金属塩基含
有ジカルボン酸としては,スルホテレフタル酸,5−スル
ホイソフタル酸,4−スルホフタル酸,4−スルホナフタレ
ン−2,7−ジカルボン酸,5〔4−スルホフェノキシ〕イ
ソフタル酸などの金属塩が挙げられる。特に5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸,ナトリウムスルホテレフタル
酸が好適である。このようなジカルボン酸の量が0.5モ
ル%を下まわると,得られるポリエステルを含む組成物
の水に対する分散性が損なわれ,その結果,均一の被覆
膜が形成されにくくなり,得られる被覆フィルムと金属
蒸着層との接着性が低下する。逆に5モル%を上まわる
と,水の存在下における金属蒸着層との接着性能が低下
する。一般に,スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸
は,得られるポリエステルを含む組成物の水に対する分
散性(成分,分散法などによっても異なる)を損なわな
い範囲において,少量であることが好ましい。
Among the resins contained in the composition used for the coating layer formed on the base film surface, the polyester (a) is substantially water-insoluble and water-dispersible, and the dicarboxylic acid constituting the polyester The components are
As described above, 0.5 to 5 mol% is a dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal salt (having a metal sulfonate) group, and 50 mol% or more is an aromatic dicarboxylic acid.
Here, "substantially water-insoluble" means that the polymer to be tested does not dissipate in the hot water even when immersed and stirred in hot water at 80 ° C. More specifically, when the polymer to be tested is made into a chip and placed in a large excess of hot water (80 ° C.) and stirred for 24 hours, the weight of the polymer decreases by 5% by weight. It means the following. Examples of the dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base contained in such a polyester include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5 [4-sulfophthalic acid. Phenoxy] metal salts such as isophthalic acid. Particularly, 5-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid are preferred. If the amount of the dicarboxylic acid is less than 0.5 mol%, the dispersibility of the resulting polyester-containing composition in water is impaired, and as a result, it becomes difficult to form a uniform coating film, and the resulting coating film Adhesion between the metal and the metal deposition layer is reduced. Conversely, if it exceeds 5 mol%, the adhesive performance with the metal deposition layer in the presence of water will be reduced. In general, the amount of the sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid is preferably small in a range that does not impair the dispersibility in water of the composition containing the obtained polyester (which varies depending on the components, the dispersion method, and the like).

上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸以外の
ジカルボン酸としては,芳香族,脂肪族,脂環族のジカ
ルボン酸がいずれもが使用され得るが,芳香族ジカルボ
ン酸が50モル%以上,好ましくは70モル%以上の割合で
含有される。芳香族ジカルボン酸としては,テレフタル
酸,イソフタル酸,オルソフタル酸,2,6−ナフタレンジ
カルボン酸などがある。芳香族ジカルボン酸が過少であ
ると,得られるポリエステルを含む組成物により形成さ
れる被膜の機械的強度,水存在下(特に熱水存在下)に
おける接着性に劣る。
As the dicarboxylic acid other than the above-mentioned dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base, any of aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids can be used, but the aromatic dicarboxylic acid contains 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more. It is contained in a proportion of at least mol%. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. If the amount of the aromatic dicarboxylic acid is too small, the film formed by the composition containing the obtained polyester has poor mechanical strength and poor adhesion in the presence of water (particularly in the presence of hot water).

脂肪族ジカルボン酸としては,コハク酸,アジピン
酸,セバシン酸などが,脂環族ジカルボン酸としては,
1,3−シクロペンタンジカルボン酸,1,2−シクロヘキサ
ンジカルボン酸,1,3−シクロヘキサンジカルボン酸,1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。これ
らの非芳香族ジカルボン酸成分のうち脂肪族ジカルボン
酸は,得られるポリエステルを含む組成物の水分散性や
該ポリエステルを塗布して得られる被覆フィルムの接着
性を向上させるのに有効である場合もあるが,過剰であ
ると得られるポリエステルを含む組成物により形成され
る被膜の機械的強度や熱水存在下での接着性を低下させ
る。脂環族ジカルボン酸は,得られる被覆フィルムの水
存在下における接着性能を高める場合もあるが,過剰で
あると得られるポリエステルの水分散性を低下させる。
Examples of aliphatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, and sebacic acid, and examples of alicyclic dicarboxylic acids include:
1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4
-Cyclohexanedicarboxylic acid and the like. Among these non-aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acids are effective for improving the water dispersibility of the composition containing the obtained polyester and the adhesion of the coated film obtained by applying the polyester. However, if the amount is excessive, the mechanical strength and the adhesiveness in the presence of hot water of the coating formed by the composition containing the polyester are reduced. The alicyclic dicarboxylic acid may enhance the adhesive performance of the obtained coated film in the presence of water, but if it is excessive, it reduces the water dispersibility of the obtained polyester.

被覆層に用いられるポリエステルに含有されるグリコ
ール成分としては,炭素数2〜8個の脂肪族グリコール
または炭素数6〜12個の脂環族グリコールが用いられ
る。このようなグリコールとしては,エチレングリコー
ル,1,2−プロパンジオール,1,3−プロパンジオール,1,4
−ブタンジオール,ネオペンチルグリコール,1,6−ヘキ
サンジオール,1,2−シクロヘキサンジメタノール,1,3−
シクロヘキサンジメタノール,1,4−シクロヘキサンジメ
タノール,p−キシリレングリコール,ジエチレングリコ
ール,トリエチレングリコールなどがある。炭素数12を
超えるビスフェノール系化合物なども好適に用いられ得
る。
As the glycol component contained in the polyester used for the coating layer, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms is used. Such glycols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4
-Butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-
Cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, p-xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Bisphenol-based compounds having more than 12 carbon atoms can also be suitably used.

上記ジカルボン酸成分と多価アルコール成分とを用
い,通常,溶融重縮合法により,ポリエステルが調製さ
れる。例えば,上記各成分を直接反応させて水を留去し
エステル化するとともに,重縮合を行なう直接エステル
化法;あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエス
テルとグリコール成分とを反応させてアルコールを留出
しエステル交換を行わせるとともに重縮合を行なうエス
テル交換法などにより調製される。溶融重合法の他,溶
液重縮合法,界面重縮合法なども採用され得る。
A polyester is prepared by a melt polycondensation method using the above dicarboxylic acid component and polyhydric alcohol component. For example, a direct esterification method in which each of the above components is directly reacted to distill off water to esterify and perform polycondensation; or a dialkyl ester of the above dicarboxylic acid component is reacted with a glycol component to distill an alcohol to form an ester. It is prepared by a transesterification method in which a polycondensation is carried out while exchanging. In addition to the melt polymerization method, a solution polycondensation method, an interfacial polycondensation method, or the like may be employed.

このようにして得られる水不溶性かつ水分散性のポリ
エステルは,そのガラス転移温度(Tg)が100℃以下で
あることが必要である。ガラス転移温度は,好ましくは
80℃以下,さらに好ましくは20〜80℃である。ガラス転
移温度が100℃を越えると,該ポリエステルを含む組成
物を基材フィルムに塗布するときの造膜性が悪いため,
得られる被覆層と基材フィルムとの密着性が不充分とな
り,その結果,得られる被覆フィルムとこれに積層され
る蒸着層との密着性にも劣る。上記ガラス転移温度の下
限値は特に制限されないが,得られる被覆フィルムのブ
ロッキング性や耐熱水性を考慮すると20℃以上であるこ
とが好ましい。
The water-insoluble and water-dispersible polyester thus obtained must have a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C or less. The glass transition temperature is preferably
The temperature is 80 ° C or lower, more preferably 20 to 80 ° C. If the glass transition temperature exceeds 100 ° C, the film forming property when applying the composition containing the polyester to the base film is poor.
The adhesion between the obtained coating layer and the substrate film becomes insufficient, and as a result, the adhesion between the obtained coating film and the deposited layer laminated thereon is also poor. The lower limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or more in consideration of the blocking property and the hot water resistance of the obtained coated film.

被覆層に用いられる組成物に含有される樹脂のうちポ
リウレタン(b)もまた,実質的に水不溶性でありかつ
水分散性である。ここでいう実質的に水不溶性であると
は,上記ポリエステル(a)の場合と同様の意義を有す
る。このようなポリウレタン(b)としては,ポリエス
テルポリオールとジイソシアネート類とから得られるポ
リウレタン;または該ポリウレタンをプレポリマーと
し,これにジオールまたはジアミンのような2個以上の
活性水素を有する低分子化合物を作用させて得られるポ
リウレタンが用いられる。
Among the resins contained in the composition used for the coating layer, the polyurethane (b) is also substantially water-insoluble and water-dispersible. The term "substantially water-insoluble" has the same meaning as in the case of the polyester (a). Examples of the polyurethane (b) include a polyurethane obtained from a polyester polyol and a diisocyanate; or a low-molecular compound having two or more active hydrogens such as a diol or a diamine acting on the polyurethane as a prepolymer. The polyurethane obtained by this is used.

上記ポリエステルポリオールは,ジカルボン酸とグリ
コールとの反応によって得られる。これらのジカルボン
酸およびグリコールとしては,上記ポリエステル(a)
を構成し得るジカルボン酸およびグリコールと同様の化
合物が用いられ得る。ジカルボン酸成分のうち芳香族ジ
カルボン酸としては,テレフタル酸,イソフタル酸など
が,脂肪族ジカルボン酸としては,アジピン酸,セバシ
ン酸などが好適に用いられる。グリコール成分として
は,炭素数4以上のアルキレングリコール類(例えば,
ブタンジオール,ヘキサンジオール)と,脂環族グリコ
ール類(例えば,シクロヘキサンジメタノール)または
ビスフェノール系化合物とを併用することが好ましい。
ポリエステルポリオールは,上記ジカルボン酸およびグ
リコールを,(a)のポリエステルと同様の方法により
重縮合させて調製され得る。
The polyester polyol is obtained by reacting a dicarboxylic acid with a glycol. These dicarboxylic acids and glycols include the above-mentioned polyester (a)
The same compounds as the dicarboxylic acids and glycols that can constitute the above can be used. Of the dicarboxylic acid components, terephthalic acid and isophthalic acid are preferably used as aromatic dicarboxylic acids, and adipic acid and sebacic acid are preferably used as aliphatic dicarboxylic acids. As the glycol component, alkylene glycols having 4 or more carbon atoms (for example,
Butanediol, hexanediol) and an alicyclic glycol (for example, cyclohexanedimethanol) or a bisphenol compound are preferably used in combination.
The polyester polyol can be prepared by polycondensing the above dicarboxylic acid and glycol by the same method as the polyester of (a).

このようにして得られるポリエステルポリオールに反
応させるジイソシアネート類としては,芳香族,脂肪
族,および脂環族ジイソシアネートがいずれも使用され
得る。例えば,トルエンジイソシアネートのような芳香
族ジイソシアネートが好適である。このような芳香族ジ
イソシアネートを用いて得られるポリウレタンを含む組
成物が形成する被覆膜は強度が高く,得られる被覆フィ
ルムの蒸着層との水存在下における接着性にも優れる。
As the diisocyanates to be reacted with the polyester polyol thus obtained, any of aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates can be used. For example, aromatic diisocyanates such as toluene diisocyanate are preferred. A coating film formed by a composition containing a polyurethane obtained using such an aromatic diisocyanate has high strength and excellent adhesion to a deposited layer of the obtained coating film in the presence of water.

ポリウレタン(b)は,上記ポリエステルポリオール
に上記ジイソシアネートを通常の方法により反応させて
得られる。さらに,ジオール,ジアミンなどの2個以上
の活性水素を有する低分子化合物を反応させて鎖延長さ
せることも可能である。上記ジオールとしては1,6−ヘ
キサンジオールなどが,ジアミンとしてはヘキサメチレ
ンジアミンなどが用いられ得る。
The polyurethane (b) is obtained by reacting the above-mentioned polyester polyol with the above-mentioned diisocyanate in a usual manner. Furthermore, it is also possible to react with a low molecular compound having two or more active hydrogens such as diols and diamines to extend the chain. As the diol, 1,6-hexanediol and the like can be used, and as the diamine, hexamethylene diamine and the like can be used.

上記ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)
は,被覆層を形成する組成物中に95:5〜10:90,好ましく
は90:10〜50:50の重量比で含有される。ポリエステル
(a)が過剰であると,得られた被覆フィルムと蒸着層
との水存在下における接着性に劣り,ポリウレタン
(b)が過剰であると被覆層の基材への密着性および被
膜形成性に劣る。
The above polyester (a) and polyurethane (b)
Is contained in the composition forming the coating layer in a weight ratio of 95: 5 to 10:90, preferably 90:10 to 50:50. If the amount of the polyester (a) is excessive, the adhesion between the obtained coating film and the vapor-deposited layer in the presence of water is poor. If the amount of the polyurethane (b) is excessive, the adhesion of the coating layer to the substrate and the formation of the film are formed. Poor sex.

被覆層を形成する組成物には,上記水不溶性ポリエス
テル(a)およびポリウレタン(b)に加えて架橋性を
有する樹脂成分が加えられていてもよい。それには例え
ば,メラミン系,エポキシ系,アジリン系,ウレタン系
などの樹脂がある。これらを含有させることにより得ら
れる被覆層のブロッキングを防止したり耐溶剤性を向上
する効果が得られる。しかし,これらを含む組成物の水
系分散液の安定性を低下させたり,得られる被覆フィル
ムを溶融して再利用するのが難しいという欠点がある。
従って,上記架橋成分の添加は,目的に応じて適宜行わ
れる。
To the composition for forming the coating layer, a resin component having a crosslinking property may be added in addition to the water-insoluble polyester (a) and the polyurethane (b). Examples thereof include melamine-based, epoxy-based, azirine-based, and urethane-based resins. By containing these, the effect of preventing blocking of the coating layer obtained and improving the solvent resistance can be obtained. However, there are drawbacks in that the stability of the aqueous dispersion of the composition containing these is reduced, and it is difficult to melt and reuse the resulting coated film.
Therefore, the addition of the crosslinking component is appropriately performed according to the purpose.

組成物には,さらに他の添加剤が含有されていてもよ
い。それには例えば,シリカ,炭酸カルシウム,カオリ
ナイト,アルミナ,タルク,硫酸バリウムなどの無機不
活性粒子;ベンゾグアナミン系樹脂,ポリスチレン系樹
脂などの有機不活性粒子(いずれも粒径0.01〜10μm程
度)があり,これらを添加することにより,滑り性や耐
ブロッキング性が改良され得る。さらに必要に応じて顔
料;有機系,無機系の制電剤;防腐剤;消泡剤:紫外線
吸収剤などが用いられ得る。添加剤の種類および量は,
得られる被覆フィルムの水の存在下における蒸着層との
層間接着力を大きく阻害しない限り特に制限されない。
The composition may further contain other additives. Examples thereof include inorganic inert particles such as silica, calcium carbonate, kaolinite, alumina, talc, and barium sulfate; and organic inert particles such as benzoguanamine-based resin and polystyrene-based resin (all having a particle size of about 0.01 to 10 μm). By adding these, the slipperiness and the blocking resistance can be improved. Further, if necessary, a pigment; an organic or inorganic antistatic agent; a preservative; an antifoaming agent: an ultraviolet absorber may be used. The type and amount of additives
There is no particular limitation as long as the resulting film does not significantly impair the interlayer adhesion to the deposited layer in the presence of water.

基材フィルム上に被覆されるべき上記組成物は,種々
の方法により水性分散液とされる。例えば,上記水不溶
性ポリエステル(a)については,該ポリエステル微粒
子を熱水中に加えて強撹拌下で分散させる方法;上記水
不溶性ポリエステルを水溶性有機化合物とともに水に分
散させる方法などが採用され得る。これらのうち,水溶
性有機化合物(通常,有機溶剤)を用いる方法が特に好
適である。使用される有機化合物は,その沸点が通常,6
0〜200℃であり,20℃で1の水に対する溶解量が20g以
上の化合物が用いられる。それには,脂肪族および脂環
族のアルコール,エーテル,エステル,ケトンなどがあ
る。アルコール類としては,メタノール,エタノール,
イソプロパノール,n−ブタノールなどの1価アルコール
類;エチレングリコール,プロピレングリコールなどの
グリコール類;およびメチルセロソルブ,エチルセロソ
ルブ,n−ブチルセロソルブなどのグリコール誘導体があ
る。エーテル類としては,ジオキサン,テトラヒドロフ
ランなどが;エステル類としては,酢酸エチルなどが;
ケトン類としては,メチルエチルケトンなどがある。こ
れらの水溶性有機化合物は,2種以上を併用することもで
きる。上記化合物のうち,水への分散性,およびフィル
ムへの塗布性能からブチルセロソルブおよびエチルセロ
ソルブが好適に用いられ得る。
The composition to be coated on the base film is made into an aqueous dispersion by various methods. For example, for the water-insoluble polyester (a), a method in which the polyester fine particles are added to hot water and dispersed under strong stirring; a method in which the water-insoluble polyester is dispersed in water together with a water-soluble organic compound can be adopted. . Among these, a method using a water-soluble organic compound (usually, an organic solvent) is particularly preferable. The organic compounds used usually have a boiling point of 6
A compound having a temperature of 0 to 200 ° C. and a solubility of 20 g or more per water at 20 ° C. is used. These include aliphatic and cycloaliphatic alcohols, ethers, esters, and ketones. Alcohols include methanol, ethanol,
There are monohydric alcohols such as isopropanol and n-butanol; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; and glycol derivatives such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and n-butyl cellosolve. Examples of ethers include dioxane and tetrahydrofuran; and examples of esters include ethyl acetate;
Ketones include methyl ethyl ketone. Two or more of these water-soluble organic compounds can be used in combination. Of the above compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve can be suitably used from the viewpoint of dispersibility in water and coating performance on a film.

このような水溶性有機化合物を用いてポリエステル
(a)の水性分散液を調製するには,上記ポリエステル
チップと上記水溶性有機化合物とを50〜200℃で混合
し,これに水を加えて撹拌し,分散させる方法;上記50
〜200℃で混合して得られる混合物を水に加えて撹拌
し,分散させる方法;あるいは,上記ポリエステル,水
溶性有機化合物および水の3者を40〜120℃で撹拌し分
散させる方法が採用される。分散のために乳化剤を使用
することも可能であるが,この場合には得られる被覆膜
の耐水性がやや低下する。
To prepare an aqueous dispersion of polyester (a) using such a water-soluble organic compound, the above-mentioned polyester chip and the above-mentioned water-soluble organic compound are mixed at 50 to 200 ° C., water is added thereto, and the mixture is stirred. Method for dispersing;
A method in which a mixture obtained by mixing at ~ 200 ° C is added to water and stirred and dispersed; or a method of stirring and dispersing the above polyester, water-soluble organic compound and water at 40 to 120 ° C is adopted. You. It is possible to use an emulsifier for dispersion, but in this case the water resistance of the resulting coating film is slightly reduced.

上記ポリウレタン(b)については,該ポリウレタン
微粒子と乳化剤とを水中に加え,強撹拌下で分散させる
方法;該ポリウレタンを合成するときに,末端にイソシ
アネート基を有するポリウレタン(プレポリマー),鎖
延長剤および乳化剤を水中で強撹拌して反応させ,機械
的剪断力による分散化と高分子化を同時に行う方法;ポ
リウレタンの側鎖または末端に水酸基,アミノ基,カル
ボキシ基などのイオン性基を導入することにより自己乳
化性を付与して分散させる方法などが用いられる。得ら
れる被膜の耐水性を考慮すると,乳化剤を使用しない方
法が望ましい。
For the polyurethane (b), a method in which the polyurethane fine particles and an emulsifier are added to water and dispersed under vigorous stirring; when synthesizing the polyurethane, a polyurethane having an isocyanate group at a terminal (prepolymer), a chain extender A method in which emulsifiers and emulsifiers are reacted with strong stirring in water to simultaneously disperse and polymerize by mechanical shearing force; introducing ionic groups such as hydroxyl groups, amino groups, and carboxy groups into the side chains or terminals of polyurethane. Thus, a method of imparting self-emulsifiability and dispersing is used. Considering the water resistance of the resulting film, a method using no emulsifier is preferred.

上記ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の
分散液を混合し,さらに必要に応じて各種添加物が,加
えられ,あるいは上記分散工程においてこれらの添加剤
が適宜添加されて均一な水系分散液が調製される。
The above-mentioned dispersions of the polyester (a) and the polyurethane (b) are mixed, and if necessary, various additives are added. In the above-mentioned dispersion step, these additives are appropriately added to form a uniform aqueous dispersion. Prepared.

上記水系分散液は,上記基材フィルム上に既知の方法
により塗工される。例えば,溶融・押出により得られた
未延伸の基材フィルム,該未延伸フィルムを一軸もしく
は二軸延伸した基材フィルム上に上記分散液の塗工が行
われ,必要に応じてさらに延伸および後加熱処理が行わ
れる。未延伸または,一軸方向に延伸した基材フィルム
上に分散液を塗工し,さらに一軸または二軸延伸し,熱
処理して得られる二軸配向フィルムが,被覆層の密着
性,経済性などの点から好適である。特に作業性の面か
らは,一軸延伸した基材フィルム上に分散液を塗工し,
次に直交する方向に延伸して二軸延伸フィルムを得る方
法が好適である。上記水性分散液の塗工には,ロールコ
ーティング法(グラビア法,リバース法など),ナイフ
コーティング法,ロッドコーティング法,ノズルコーテ
ィング法,エアーナイフコーティング法など既知の方法
がいずれも採用され得る。塗工量は,目的に応じて決め
られるが,通常,二軸延伸などを行い最終的に得られる
被覆フィルムの単位面積(m2)上に存在する組成物量
は,0.005〜5g,好ましくは0.01〜1gである。塗工量が0.0
05g/m2を下まわると初期の効果が得られず,5g/m2を越え
ると得られる被覆フィルムのブロッキングが生じやす
い。組成物水分散液を塗工する際には,必要に応じて,
基材フィルム表面にコロナ処理,または物理的,化学的
表面処理が行われてもよい。
The aqueous dispersion is applied on the base film by a known method. For example, the above-mentioned dispersion is applied on an unstretched base film obtained by melting and extrusion, or on a base film obtained by uniaxially or biaxially stretching the unstretched film. Heat treatment is performed. A biaxially oriented film obtained by applying a dispersion onto an unstretched or uniaxially stretched base film, further stretching the film uniaxially or biaxially, and heat-treating the film to improve the adhesiveness of the coating layer, economic efficiency, etc. It is preferable from the point. In particular, from the viewpoint of workability, apply the dispersion onto a uniaxially stretched base film,
Next, a method of obtaining a biaxially stretched film by stretching in an orthogonal direction is preferable. Any of known methods such as a roll coating method (gravure method, reverse method, etc.), a knife coating method, a rod coating method, a nozzle coating method, and an air knife coating method can be used for applying the aqueous dispersion. The amount of coating is determined according to the purpose. Usually, the amount of the composition present on a unit area (m 2 ) of the finally obtained coated film obtained by performing biaxial stretching is 0.005 to 5 g, preferably 0.01 to 5 g. ~ 1g. Coating amount is 0.0
05G / m 2 without initial effect is obtained when falls below, blocking is likely to occur coated film obtained exceeds a 5 g / m 2. When applying the aqueous dispersion of the composition, if necessary,
The surface of the base film may be subjected to a corona treatment, or a physical or chemical surface treatment.

このようにして得られる被覆ポリエステルフィルム表
面に無機物が蒸着される。蒸着されるべき無機物として
は,金属,金属酸化物,金属以外の無機酸化物などが用
いられる。上記金属としては,金,銀,アルミニウム,
亜鉛,錫,銅,ニッケル,鉄,コバルト,クロム,マン
ガン,パラジウム,チタン,インジウムなどが用いられ
る。特にアルミニウムが汎用される。無機酸化物として
は酸化硅素化合物などが用いられる。これらは1種もし
くは2種以上が組み合わせて用いられる。これらの無機
物は,通常の方法で上記被覆フィルムの被覆膜表面に蒸
着される。真空蒸着法などが好適に用いられる。このよ
うにして得られる蒸着ポリエステルフィルムは,各種用
途に用いられる。特に,被覆層上に金属や金属酸化物を
蒸着して得られる蒸着層上に,各種樹脂素材でなるシー
トもしくはフィルムを積層して食品包装材料などに好適
に利用することが可能であり,このような積層体は熱水
中に浸漬しても剥離が起こらない。上記積層すべきシー
トやフィルムを構成する樹脂材料としては,ポリエチレ
ン,ポリプロピレン,各種アイオノマー,エチレン−酢
酸ビニル共重合体,ポリ塩化ビニリデン共重合体,ポリ
エステル,ポリアミドなどが用いられる。本発明の蒸着
ポリエステルフィルムは,このように,基材フィルム上
に特定の組成を有する樹脂組成物が積層され,該被覆層
上に蒸着層が形成されている。そのため,基材と被覆と
の層間接着性,および被覆層と蒸着層との層間接着性に
優れる。特に水の存在下における接着性に極めて優れ
る。そのため,本発明の蒸着ポリエステルフィルムは,
熱水殺菌処理などが行われる食品包装用フィルムとして
特に好適に用いられる。
An inorganic substance is deposited on the surface of the coated polyester film thus obtained. As the inorganic substance to be deposited, metals, metal oxides, inorganic oxides other than metals, and the like are used. The above metals include gold, silver, aluminum,
Zinc, tin, copper, nickel, iron, cobalt, chromium, manganese, palladium, titanium, indium and the like are used. Particularly, aluminum is widely used. A silicon oxide compound or the like is used as the inorganic oxide. These are used alone or in combination of two or more. These inorganic substances are deposited on the surface of the coating film of the above-mentioned coating film by a usual method. A vacuum deposition method or the like is preferably used. The thus obtained evaporated polyester film is used for various purposes. In particular, a sheet or film made of various resin materials is laminated on a vapor-deposited layer obtained by vapor-depositing a metal or a metal oxide on a coating layer, and can be suitably used as a food packaging material. Such a laminate does not peel even when immersed in hot water. As the resin material constituting the sheet or film to be laminated, polyethylene, polypropylene, various ionomers, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride copolymer, polyester, polyamide and the like are used. As described above, in the vapor-deposited polyester film of the present invention, a resin composition having a specific composition is laminated on a base film, and a vapor-deposited layer is formed on the coating layer. Therefore, the interlayer adhesion between the base material and the coating and the interlayer adhesion between the coating layer and the deposition layer are excellent. Particularly, the adhesiveness in the presence of water is extremely excellent. Therefore, the evaporated polyester film of the present invention
It is particularly suitably used as a food packaging film to be subjected to hot water sterilization and the like.

(実施例) 以下に本発明を実施例について述べる。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

実施例1 (A)ポリマーおよび水系分散液の調製:まず,ポリエ
ステル(a)を次の方法により調製した。ジカルボン酸
成分としてジメチルテレフタレート49モル%(ジカルボ
ン酸成分全体の),ジメチルイソフタレート49モル%お
よび5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%;そし
てグリコール成分としてエチレングリコール50モル%
(グリコール成分全体の)およびネオペンチルグリコー
ル50モル%)を用い,常法によりエステル交換反応およ
び重縮合反応を行なった。これによりガラス転移点69℃
のポリエステルが得られた。得られたポリエステル300
重量部とn−ブチルセロソルブ150重量部とを加熱撹拌
して粘稠な液体とした。これに撹拌しながら水550重量
部を徐々に加えて,固形分30%の均一な淡白色水系分散
液を得た。
Example 1 (A) Preparation of polymer and aqueous dispersion: First, polyester (a) was prepared by the following method. 49 mol% of dimethyl terephthalate (total dicarboxylic acid component), 49 mol% of dimethyl isophthalate and 2 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate as dicarboxylic acid component; and 50 mol% of ethylene glycol as glycol component
(Of the total glycol component) and neopentyl glycol (50 mol%), a transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out in a conventional manner. This results in a glass transition point of 69 ° C
Was obtained. Polyester 300 obtained
By weight, 150 parts by weight of n-butyl cellosolve was heated and stirred to obtain a viscous liquid. 550 parts by weight of water was gradually added thereto with stirring to obtain a uniform pale white aqueous dispersion having a solid content of 30%.

次に,ポリウレタン(b)を次の方法により調製し
た。ジカルボン酸成分としてアジピン酸を;そしてグリ
コール成分として1,4−ブタンジオール80モル%(グリ
コール成分の),およびビスフェノールAのプロピレン
オキサイド(1モル)付加物20モル%を用いてポリエス
テル(ポリエステルポリオール)を得た。このポリエス
テルにトルエンジイソシアネートを作用させてウレタン
ポリマーを得た。これをプレポリマーとし,1,6−ヘキサ
ンジオールを作用させて鎖延長すると共にアミノカルボ
ン酸塩を末端に反応させ,水不溶性でかつ水分散性のポ
リウレタン(b)を得た。これを撹拌しながら熱水中に
分散させ,25%水系分散液を得た。
Next, polyurethane (b) was prepared by the following method. Polyester (polyester polyol) using adipic acid as a dicarboxylic acid component; and 80 mol% of 1,4-butanediol (of a glycol component) as a glycol component and 20 mol% of a propylene oxide (1 mol) adduct of bisphenol A. I got A urethane polymer was obtained by allowing toluene diisocyanate to act on this polyester. Using this as a prepolymer, the chain was extended by the action of 1,6-hexanediol, and the aminocarboxylate was reacted at the end to obtain a water-insoluble and water-dispersible polyurethane (b). This was dispersed in hot water with stirring to obtain a 25% aqueous dispersion.

上記ポリエステル(a)の水系分散液およびポリウレ
タン(b)の水系分散液を,イオン交換水およびイソプ
ロピルアルコールの等量混合液中に加え,それぞれの固
形分が4%および1%となるようにし,樹脂固形分が合
計で5%の均一な分散液を得た。
The aqueous dispersion of the polyester (a) and the aqueous dispersion of the polyurethane (b) are added to a mixture of equivalent amounts of ion-exchanged water and isopropyl alcohol so that the solid content of each is 4% and 1%, A uniform dispersion having a total resin solid content of 5% was obtained.

(B)蒸着フィルムの調製:ポリエチレンテレフタレー
トを280〜300℃で溶融押出し,15℃の冷却ロールで冷却
して,厚さ約150μmの未延伸フィルムを得た。この未
延伸フィルムを,周速の異なる85℃の一対のロール間で
縦方向に3.5倍延伸した。次いで,(A)項で得られた
ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)を含む水
系分散液をロールコーター方式で塗布し,70℃の熱風で
乾燥し,次いでテンターで98℃で横方向に3.5倍延伸
し,さらに200〜210℃で熱固定し,厚さ12μmの二軸延
伸コーティングポリエステルフィルムを得た。最終的な
コート剤(被覆用組成物)塗布量は約0.04g/m2であっ
た。得られた被覆フィルムの被覆層を形成する樹脂の性
質,配合割合などを表1に示す。この被覆フィルムの被
覆層表面に,アルミニウムを600Åの厚みに蒸着した。
(B) Preparation of vapor-deposited film: Polyethylene terephthalate was melt-extruded at 280 to 300 ° C and cooled with a cooling roll at 15 ° C to obtain an unstretched film having a thickness of about 150 µm. This unstretched film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at 85 ° C. with different peripheral speeds. Next, the aqueous dispersion containing the polyester (a) and the polyurethane (b) obtained in the section (A) is applied by a roll coater method, dried with hot air at 70 ° C., and then tentered at 98 ° C. in a transverse direction at 3.5 ° C. The film was double-stretched and heat-set at 200 to 210 ° C. to obtain a biaxially stretched coated polyester film having a thickness of 12 μm. The final coating amount of the coating agent (coating composition) was about 0.04 g / m 2 . Table 1 shows properties, blending ratios, and the like of the resin forming the coating layer of the obtained coating film. Aluminum was deposited to a thickness of 600 mm on the surface of the coating layer of the coating film.

(C)蒸着フィルムの性能評価:(B)項で得られた蒸
着フィルムの蒸着層表面に厚さ60μmの未延伸ポリプロ
ピレン(PP)シートを通常のドライラミネート法により
積層した後,エージング処理を行った。得られた積層体
を15mm幅の短冊状にカットし,95℃以上の沸騰水に30分
間浸漬した(ボイル処理)。別のサンプルを用いて120
℃の高圧水中で30分間浸漬処理する実験(レトルト処
理)も行なった。
(C) Performance evaluation of the vapor-deposited film: An unstretched polypropylene (PP) sheet having a thickness of 60 μm is laminated on the vapor-deposited layer surface of the vapor-deposited film obtained in the section (B) by a usual dry lamination method, and then subjected to an aging treatment. Was. The obtained laminate was cut into a strip having a width of 15 mm and immersed in boiling water of 95 ° C. or higher for 30 minutes (boil treatment). 120 with another sample
An experiment (retort treatment) of immersing in high-pressure water at 30 ° C. for 30 minutes was also performed.

上記未処理,ボイル処理およびレトルト処理後の積層
体の端部のPPフィルムと基材フィルムとを一部剥離し,
剥離した端部をそれぞれ東洋ボールドウィン社製テンシ
ロンのチャックに固定し,200mm/分の速度で長さ方向に
引っ張り,T型剥離を行なった。同様の条件下において剥
離界面に水滴をつけつつ行なう剥離実験を別に行なっ
た。それぞれの層間接着力(g/15mm)を表2に示す。
Partially peel off the PP film and the base film at the end of the untreated, boiled and retorted laminates,
The exfoliated ends were fixed to Tensilon chucks manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., and pulled in the longitudinal direction at a speed of 200 mm / min to perform T-shaped exfoliation. Separately, a peeling experiment was performed under the same conditions while a water droplet was applied to the peeling interface. Table 2 shows the interlayer adhesion (g / 15 mm).

実施例2 ネオペンチルグリコールの代わりにシクロヘキサンジ
メタノールを使用し,ガラス転移温度が82℃のポリエス
テル(a)を得たこと以外は実施例1と同様である。得
られた蒸着フィルムの基材被覆層を形成する樹脂の性
質,配合割合などを表1に示す。蒸着フィルムの性能評
価を表2に示す。後述の実施例3〜5および比較例1〜
8の結果についてもあわせて表1および表2に示す。
Example 2 Example 1 was the same as Example 1, except that cyclohexane dimethanol was used instead of neopentyl glycol to obtain a polyester (a) having a glass transition temperature of 82 ° C. Table 1 shows properties, mixing ratios, and the like of the resin forming the base material coating layer of the obtained deposited film. Table 2 shows the performance evaluation of the deposited film. Examples 3 to 5 and Comparative Examples 1 to be described later.
Table 1 and Table 2 also show the results of No. 8.

実施例3 トルエンジイソシアネートの代わりにイソホロンジイ
ソシアネートを用いたこと以外は実施例1と同様であ
る。
Example 3 The same as Example 1 except that isophorone diisocyanate was used instead of toluene diisocyanate.

実施例4 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸(50モル%)お
よびイソフタル酸(50モル%)を,そしてグリコール成
分として,エチレングリコール(60モル%)およびジエ
チレングリコール(40モル%)を用いてポリエステルポ
リオールを得,これにジイソシアネート成分としてヘキ
サメチレンジイソシアネートを作用させてウレタンポリ
マー(プレポリマー)を調製したこと以外は実施例1と
同様である。
Example 4 Polyester polyol was obtained using terephthalic acid (50 mol%) and isophthalic acid (50 mol%) as dicarboxylic acid components and ethylene glycol (60 mol%) and diethylene glycol (40 mol%) as glycol components. This example is the same as Example 1 except that hexamethylene diisocyanate was allowed to act as a diisocyanate component to prepare a urethane polymer (prepolymer).

実施例5 ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の配合
割合を20:80(重量比)としたこと以外は実施例1と同
様である。
Example 5 The same as Example 1 except that the mixing ratio of the polyester (a) and the polyurethane (b) was 20:80 (weight ratio).

比較例1 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分とし
て,ジメチルテレフタレート23モル%,ジメチルイソフ
タレート22モル%,アジピン酸53モル%,そして5−ス
ルホイソフタル酸ナトリウム2モル%を使用し,ガラス
転移温度が5℃のポリエステルを得たこと以外は実施例
1と同様である。
Comparative Example 1 As a dicarboxylic acid component constituting the polyester (a), 23 mol% of dimethyl terephthalate, 22 mol% of dimethyl isophthalate, 53 mol% of adipic acid, and 2 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate were used. The same as Example 1 except that a polyester having a temperature of 5 ° C. was obtained.

比較例2 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分とし
て,ジメチルテレフタレート45モル%,ジメチルイソフ
タレート45モル%,そして5−スルホイソフタル酸ナト
リウム10モル%を使用したこと以外は実施例1と同様で
ある。
Comparative Example 2 The same as Example 1 except that 45 mol% of dimethyl terephthalate, 45 mol% of dimethyl isophthalate, and 10 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate were used as the dicarboxylic acid components constituting the polyester (a). is there.

比較例3 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分とし
て,ジメチルテレフタレート50モル%,ジメチルイソフ
タレート40モル%および5−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム10モル%を;そして,グリコール成分として,エチ
レングリコール50モル%およびポリエチレングリコール
(分子量4000)50モル%を使用したこと以外は実施例1
と同様である。
Comparative Example 3 50 mol% of dimethyl terephthalate, 40 mol% of dimethyl isophthalate and 10 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate as dicarboxylic acid components constituting polyester (a); and 50 mol% of ethylene glycol as a glycol component Example 1 except that and 50 mol% of polyethylene glycol (molecular weight 4000) were used.
Is the same as

比較例4 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分とし
て,ジメチルテレフタレート70モル%,ジメチルイソフ
タレート25モル%および5−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム5モル%を;そして,グリコール成分として,エチ
レングリコール30モル%およびビスフェノールAエチレ
ンオキサイド付加物70モル%を使用し,ガラス転移温度
103℃のポリエステルを得たこと以外は実施例1と同様
である。
Comparative Example 4 70 mol% of dimethyl terephthalate, 25 mol% of dimethyl isophthalate and 5 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate as dicarboxylic acid components constituting polyester (a); and 30 mol% of ethylene glycol as a glycol component Glass transition temperature using bisphenol A and ethylene oxide adduct of bisphenol A 70 mol%
The same as Example 1 except that a polyester of 103 ° C. was obtained.

比較例5 ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の配合
割合を96:4(重量比)としたこと以外は実施例1と同様
である。
Comparative Example 5 The same as Example 1 except that the mixing ratio of the polyester (a) and the polyurethane (b) was 96: 4 (weight ratio).

比較例6 ポリエステルポリオールの代わりにポリ(オキシテト
ラメチレン)グリコールを用い,これにトルエンジイソ
シアネートを作用させて,ポリエーテル型ポリウレタン
を調製したこと以外は実施例1と同様である。
Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that poly (oxytetramethylene) glycol was used in place of the polyester polyol, and toluene diisocyanate was allowed to act on the poly (oxytetramethylene) glycol to prepare a polyether-type polyurethane.

比較例7 ポリウレタン(b)のみを固形分濃度で5%の割合で
含有する水系分散液を用いたこと以外は実施例4と同様
である。
Comparative Example 7 The same as Example 4 except that an aqueous dispersion containing only polyurethane (b) at a solid content of 5% was used.

比較例8 ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)を含む
水系分散液を塗布しなかったこと以外は実施例1と同様
である。
Comparative Example 8 The same as Example 1 except that the aqueous dispersion containing the polyester (a) and the polyurethane (b) was not applied.

表1および2から,本発明の蒸着ポリエステルフィル
ムは,基材フィルムと蒸着層とが熱水存在下においても
優れた接着性を示すことがわかる。これに対して,ポリ
エステル(a)およびポリウレタン(b)を含む組成物
でなる被覆層が形成されていない比較例8のフィルムは
このような効果が得られない。組成物がポリウレタン
(b)のみを含む場合には,均一な被覆層が得られず,
そのため,蒸着層との接着性が充分ではなく,蒸着面も
均一でない。被覆層を形成する組成物中のポリエステル
(a)またはポリウレタン(b)の組成が特許請求の範
囲から外れる場合には,基材と蒸着層との充分な接着効
果,特に熱水存在下における充分な接着効果が得られな
い(比較例1〜3および5)。比較例4のようにポリエ
ステル(a)のTgが高い場合,および比較例6のように
ポリウレタン(b)がポリエステルポリオールではなく
ポリエーテルポリオールを用いて調製された場合にも蒸
着層の充分な接着効果が得られない。
From Tables 1 and 2, it can be seen that the vapor-deposited polyester film of the present invention shows excellent adhesion between the base film and the vapor-deposited layer even in the presence of hot water. On the other hand, the film of Comparative Example 8 in which the coating layer made of the composition containing the polyester (a) and the polyurethane (b) is not formed cannot obtain such an effect. When the composition contains only polyurethane (b), a uniform coating layer cannot be obtained,
Therefore, the adhesiveness with the vapor deposition layer is not sufficient, and the vapor deposition surface is not uniform. If the composition of the polyester (a) or the polyurethane (b) in the composition forming the coating layer is outside the scope of the claims, a sufficient adhesive effect between the substrate and the vapor-deposited layer, especially in the presence of hot water, No good adhesive effect is obtained (Comparative Examples 1-3 and 5). Even when the Tg of the polyester (a) is high as in Comparative Example 4 and when the polyurethane (b) is prepared using polyether polyol instead of polyester polyol as in Comparative Example 6, sufficient adhesion of the vapor-deposited layer is obtained. No effect.

(発明の効果) 本発明によれば,このように,無機物蒸着層を有し,
該層と基材フィルムとの接着性に優れた蒸着ポリエステ
ルフィルムが得られる。蒸着層と基材フィルムとの接着
力は水,特に熱水の存在下においても充分である。この
ような蒸着フィルムは食品包装用フィルム,装飾用材
料,各種保護フィルムなどの用途に利用され,特に熱水
による加熱処理が行われる食品包装用フィルムに好適に
用いられる。
(Effect of the Invention) According to the present invention, as described above, there is provided the
A vapor-deposited polyester film having excellent adhesion between the layer and the base film is obtained. The adhesion between the deposited layer and the substrate film is sufficient even in the presence of water, especially hot water. Such a vapor-deposited film is used for applications such as food packaging films, decorative materials, and various protective films, and is particularly suitably used for food packaging films that are subjected to heat treatment with hot water.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリエステル系樹脂でなる基材フィルムの
少なくとも片面に被覆層が形成された被覆ポリエステル
フィルムの該被覆層表面に,無機物蒸着層が設けられた
蒸着ポリエステルフィルムであって, 該被覆層が,実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエ
ステル(a)およびポリウレタン(b)を主成分とする
組成物により形成され, 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル
(a)が,スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸類
を0.5〜5モル%の割合で,そして芳香族ジカルボン酸
を50モル%以上の割合で含有するジカルボン酸類;およ
びグリコール類からなり, 該ポリエステルのガラス転移温度が100℃以下であり, 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン
(b)が,ポリエステルポリオールおよびジイソシアネ
ート成分から得られ,そして, 該ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)が該組
成物中に95:5〜10:90の重量比で含有される, 蒸着ポリエステルフィルム。
1. A vapor-deposited polyester film having an inorganic vapor-deposited layer provided on the surface of a coated polyester film having a coated layer formed on at least one surface of a base film made of a polyester-based resin. Is formed by a composition comprising a substantially water-insoluble and water-dispersible polyester (a) and a polyurethane (b) as a main component, and the substantially water-insoluble and water-dispersible polyester (a) is A dicarboxylic acid containing 0.5 to 5 mol% of a dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base and an aromatic dicarboxylic acid in a proportion of 50 mol% or more; and glycols. 100 ° C. or lower, and the substantially water-insoluble and water-dispersible polyurethane (b) is a polyester polyol and a diisocyanate. Obtained from sulfonate component, and the polyester (a) and polyurethane (b) 95 is in the composition: 5 to 10: are contained in a weight ratio of 90, deposited polyester film.
【請求項2】前記被覆ポリエステルフィルムが,少なく
とも一軸方向に配向された特許請求の範囲第1項に記載
のフィルム。
2. The film of claim 1, wherein said coated polyester film is oriented in at least one direction.
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