JPH0250835A - Coated plastic film - Google Patents

Coated plastic film

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JPH0250835A
JPH0250835A JP63202367A JP20236788A JPH0250835A JP H0250835 A JPH0250835 A JP H0250835A JP 63202367 A JP63202367 A JP 63202367A JP 20236788 A JP20236788 A JP 20236788A JP H0250835 A JPH0250835 A JP H0250835A
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film
polyurethane
mol
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浩三 前田
Koji Yamada
浩二 山田
Katsuro Kuze
勝朗 久世
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Abstract

PURPOSE:To obtain a plastic film excellent in adhesiveness in the presence of water by coating at least the single surface of a base film composed of a thermoplastic resin with a composition substantially based on water-insoluble water-dispersible specific polyester and specific polyurethane. CONSTITUTION:Water-insoluble water-dispersible polyester (a) consists of dicarboxylic acid containing 0.5-5mol.% of dicarboxylic acids having a metal sulfonate group and 50mol.% of aromatic dicarboxylic acid and polyhydric alcohols and has glass transition temp. of 100 deg.C or less. Water-insoluble water- dispersible polyurethane (b) is obtained from dicarboxylic acid containing 50mol.% or more of aliphatic dicarboxylic acids, a polyester component composed of glycols and a dissocyanate component. Polyester (a) and polyurethane (b) are contained in the composition in a wt. ratio of 95:5-30:70. This composition is applied at least to the single surface of a base film. As the base film, a film composed of a thermoplastic resin such as polyester can be used.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、包装材料、磁気テープ、写真フィルムなど各
種用途に有用なプラスチックフィルム。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention provides a plastic film useful for various uses such as packaging materials, magnetic tapes, and photographic films.

特に該フィルム上に形成される印刷層、蒸着層。In particular, a printed layer and a vapor deposited layer formed on the film.

磁性粉末含有層などとの接着性が、水の存在下において
も極めて優れる被覆プラスチックフィルムに関する。
The present invention relates to a coated plastic film that has extremely excellent adhesion to a magnetic powder-containing layer, even in the presence of water.

(従来の技術) 各種熱可塑性プラスチックフィルム、特に二軸配向させ
たポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなどのフ
ィルムは、包装用フィルム、装飾用フィルム、写真用ベ
ースフィルム、磁気テープ用ベースフィルム、製図用フ
ィルムなどの用途。
(Prior art) Various thermoplastic films, especially biaxially oriented polyester, polyamide, polyolefin, etc. films, are used as packaging films, decorative films, photographic base films, magnetic tape base films, drafting films, etc. Use of.

あるいはその他の工業用途に広く利用されている。It is also widely used in other industrial applications.

これらのフィルムは単体で使用される場合は少なく、基
材となるプラスチックフィルムの表面に印刷や金属の薄
着がなされたり、磁性材料を含む樹脂層が形成されたり
、あるいは他のフィルムが積層されて使用されることが
多い。しかし、上記基材フィルムとその表面に積層され
る層[例えば印刷層、金属蒸着層、磁性材料含有樹脂層
、セラチン層(写真用フィルムの場合)、マット化材層
(製図用フィルムの場合)など]との接着性(密着性)
は必ずしも充分であるとはいえない。例えば 金属蒸着
されたポリエステル系基材フィルム(ポリエチレンテレ
フタレートフィルムなど)のフィルム表面にポリオレフ
ィン系樹脂でなるヒートシール層が積層されたヒートシ
ールフィルムはガスバリアー性、水分不透過性、可視光
・紫外光遮蔽性に優れるため2食品、工業部品などの包
装材料として、あるいは保護被膜として使用されている
。しかし、これらの積層フィルムは、一般に基材フィル
ムと金属蒸着層との界面における接着力、特に水が存在
する場合の接着力に劣る。そのため2例えば、このよう
なフィルムで食品を包装した場合に、殺菌を目的として
煮沸処理を行うと蒸着層が容易に剥離するという欠点が
ある。
These films are rarely used alone; instead, they are printed or thinly coated with metal on the surface of the base plastic film, have a resin layer containing magnetic material formed, or are laminated with other films. Often used. However, the above-mentioned base film and the layers laminated on its surface [e.g., printing layer, metal vapor deposition layer, magnetic material-containing resin layer, ceratin layer (in the case of photographic film), matting material layer (in the case of drafting film) etc.] Adhesion (adhesion)
is not necessarily sufficient. For example, a heat-seal film in which a heat-seal layer made of polyolefin resin is laminated on the surface of a metal-deposited polyester base film (such as a polyethylene terephthalate film) has gas barrier properties, moisture impermeability, and visible light/ultraviolet light. Because of its excellent shielding properties, it is used as a packaging material for foods, industrial parts, etc., or as a protective coating. However, these laminated films generally have poor adhesion at the interface between the base film and the metal-deposited layer, particularly in the presence of water. Therefore, for example, when food is packaged with such a film, there is a drawback that the vapor-deposited layer easily peels off when boiling treatment is performed for the purpose of sterilization.

ポリエステル基材フィルムと金属薄着層との接着力を改
善する方法としては2例えば、特公昭55232号公報
および特開昭56−16549号公報に、ポリエステル
の他に他の共重合体組成物を混合して基材フィルムを調
製する方法が開示されている。さらに、特開昭57−8
7357号公報には、基材フィルムの表面状態を物理的
に変化させる方法が、そして特公昭59−51424号
公報には、基材フィルム表面に特定の樹脂組成物溶液を
塗布して該樹脂組成物の層を形成する方法が開示されて
いる。しかし、これらの方法を採用しても基材フィルム
もしくは積層フィルムと金属蒸着層との接着性は、いま
だ充分にあるとはいえず、特に水(特に熱水)の存在下
においてはその接着性が不充分である。さらに。
As a method for improving the adhesive force between a polyester base film and a thin metal layer, for example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 55232 and Japanese Patent Application Laid-open No. 56-16549, other copolymer compositions are mixed in addition to polyester. A method for preparing a base film is disclosed. Furthermore, JP-A-57-8
Japanese Patent Publication No. 7357 discloses a method of physically changing the surface condition of a base film, and Japanese Patent Publication No. 59-51424 discloses a method of applying a specific resin composition solution to the surface of a base film to change the resin composition. A method of forming a layer of material is disclosed. However, even if these methods are adopted, the adhesion between the base film or laminate film and the metal vapor-deposited layer is still not sufficient, especially in the presence of water (especially hot water). is insufficient. moreover.

上記方法のうちで、特公昭59−51424号公報に記
載の樹脂組成物溶液を塗布する方法においては、有a溶
剤が使用されるため引火性や毒性が憂慮され作業上の危
険を伴う。公害発生、省エネルギーなどの点からも好ま
しくない。
Among the above methods, the method of applying a resin composition solution described in Japanese Patent Publication No. 59-51424 uses an aqueous solvent, so there are concerns about flammability and toxicity, resulting in operational hazards. It is also unfavorable from the viewpoint of pollution generation and energy saving.

ポリエステル基材フィルムと、印刷インキ、写真用乳剤
、マット化剤、磁性塗料またはその他の各種塗料との接
着性を改善することを目的とした各種方法も提案されて
いる。例えば、基材フィルムと印刷層との接着性を改善
する方法として、特公昭55−45835号公報および
特公昭55−12870号公報には、基材フィルムに特
定の組成のポリエステルをブレンドする方法が開示され
ている。この方法により接着性が向上し、水が存在する
場合にもある程度の接着性が得られる。しかし、この方
法を用いたときに、基材フィルムに積層される層が印刷
層である場合には比較的優れた効果が得られるが、他の
層1例えば金属蒸着層である場合には水の存在下、特に
熱水の存在下における充分な接着性が得られない。
Various methods have also been proposed aimed at improving the adhesion between polyester-based films and printing inks, photographic emulsions, matting agents, magnetic paints, or other types of paints. For example, as a method for improving the adhesion between the base film and the printing layer, Japanese Patent Publication No. 55-45835 and Japanese Patent Publication No. 55-12870 disclose a method of blending polyester of a specific composition into the base film. Disclosed. This method improves adhesion and provides some adhesion even in the presence of water. However, when using this method, relatively excellent effects can be obtained when the layer laminated on the base film is a printed layer, but when other layers 1, for example, a metal vapor deposited layer, water sufficient adhesion cannot be obtained in the presence of water, especially in the presence of hot water.

ポリエステル基材とそれに積層される層との接着性を向
上させる下塗り剤として1例えば特開昭48−3748
0号公報には、特定のポリエステルポリエーテル系共重
合樹脂組成物が開示されている。これらの樹脂組成物は
基材となるポリエステルに対する接着性は良好であるが
、積層されるべき層の組成によっては核層に対する接着
性が不充分な場合がある。例えば、比較的極性の高い成
分を含む塗料により形成される層や金属蒸着層に対する
接着性が不充分であることが多い。さらに、上記樹脂組
成物を基材に塗布する場合には有機溶剤が使用されるた
め、上記特公昭59=51424号公報の場合と同様、
引火性や毒性のため作業上の危険を伴う。
As an undercoat to improve the adhesion between a polyester base material and a layer laminated thereon, 1, for example, JP-A-48-3748
No. 0 discloses a specific polyester polyether copolymer resin composition. Although these resin compositions have good adhesion to the polyester base material, their adhesion to the core layer may be insufficient depending on the composition of the layers to be laminated. For example, adhesion to layers formed by paints containing relatively highly polar components or metal vapor deposited layers is often insufficient. Furthermore, since an organic solvent is used when applying the resin composition to the base material, as in the case of the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 59/51424,
It poses a work hazard due to its flammability and toxicity.

有機溶剤を使用しないで基材フィルム上に下塗り層を形
成する方法としては、特公昭5446557号公報に、
含有成分を水溶性に変化させた組成物を含む水性溶液を
塗布する方法が開示されている。
A method for forming an undercoat layer on a base film without using an organic solvent is described in Japanese Patent Publication No. 5446557.
A method of applying an aqueous solution containing a composition whose ingredients have been changed to be water-soluble is disclosed.

しかし、使用される組成物が本質的に水溶性であるため
9例えば得られた印刷フィルムや蒸着フィルムは耐水性
に乏しいという欠点がある。製造工程においても水系溶
媒は疎水性の基材フィルムに対して濡れが悪く、均一な
塗膜が得られにくいという欠点もある。
However, since the compositions used are essentially water-soluble,9 they suffer from the disadvantage that, for example, the resulting printed or vapor-deposited films have poor water resistance. Also in the manufacturing process, aqueous solvents have a disadvantage in that they have poor wettability with hydrophobic base films, making it difficult to obtain a uniform coating film.

このように、印刷層、ヒートシール層7金属蒸着層、磁
性塗料層などプラスチック基材フィルム上に形成される
いずれの層とも接着性、特に水の存在下における接着性
が良好であり1例えば得られた製品をボイル処理するこ
とが可能であるようなプラスチックフィルムは得られて
いないのが現状である。
In this way, any layer formed on the plastic base film, such as the printing layer, heat-sealing layer, metal vapor deposition layer, or magnetic paint layer, has good adhesion, especially in the presence of water. At present, there is no plastic film that can be subjected to boiling treatment.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の課題を解決するものであり。(Problem to be solved by the invention) The present invention solves the above-mentioned conventional problems.

その目的とするところは、印刷層、ヒートシール層、金
属蒸着層、磁性塗料層などとの層間接着性特に水の存在
下における接着性に優れたプラスチックフィルムを提供
することにある。
The purpose is to provide a plastic film that has excellent interlayer adhesion, particularly in the presence of water, with printed layers, heat seal layers, metal vapor deposited layers, magnetic paint layers, etc.

(課題を解決するための手段および作用)本発明の被覆
プラスチックフィルムは、熱可塑性樹脂でなる基材フィ
ルムの少なくとも片面に実質的に水不溶性でかつ水分散
性のポリエステル(a)およびポリウレタン(b)を主
成分とする組成物を塗布して得られる被覆プラスチック
フィルムであって、該実質的に水不溶性でかつ水分散性
のポリエステル(a)が、スルホン酸金属塩基を有する
ジカルボン酸類を0.5〜5モル%の割合で、そして芳
香族ジカルボン酸を50モル%以上の割合で含有するジ
カルボン酸類、および多価アルコール類からなり;該ポ
リエステルのガラス転移温度が100°C以下であり;
該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン(b
)が、脂肪族ジカルボン酸類を50モル%以上の割合で
含有するジカルボン酸と、グリコール類とからなるポリ
エステル成分;およびジイソシアネート成分から得られ
;そして、該ポリエステル(a)およびポリウレタン(
b)が該組成物中に95:5〜30 : 70の重量比
で含有され、そのことにより上記目的が達成される。
(Means and Effects for Solving the Problems) The coated plastic film of the present invention includes a base film made of a thermoplastic resin, and at least one side of which is substantially water-insoluble and water-dispersible polyester (a) and polyurethane (b). ), wherein the substantially water-insoluble and water-dispersible polyester (a) contains a dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base at a concentration of 0. consisting of a dicarboxylic acid containing aromatic dicarboxylic acid in a proportion of 5 to 5 mol% and a proportion of 50 mol% or more, and a polyhydric alcohol; the glass transition temperature of the polyester is 100°C or less;
The substantially water-insoluble and water-dispersible polyurethane (b
) is obtained from a polyester component consisting of a dicarboxylic acid containing aliphatic dicarboxylic acids in a proportion of 50 mol % or more and glycols; and a diisocyanate component; and the polyester (a) and the polyurethane (
b) is contained in the composition in a weight ratio of 95:5 to 30:70, thereby achieving the above object.

本発明の被覆プラスチックフィルムに用いられる基材フ
ィルムとしては、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレ
フィンなどの熱可塑性樹脂でなるフィルムがいずれも使
用可能である。なかでもポリエステル系のフィルム、例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート。
As the base film used in the coated plastic film of the present invention, any film made of thermoplastic resin such as polyester, polyamide, polyolefin, etc. can be used. Among them, polyester films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

ポリエチレンナックレートなどのポリエステル系フィル
ムが好適である。特にその成分の80%以上がポリエチ
レンテレフタレートに相当する(つまりテレフタル酸成
分およびエチレングリコール成分が全成分の80%以上
である)共重合ポリエステルフィルム またはポリエチ
レンテレフタレートを80%以上の割合で含有するポリ
エステルブレンドフィルムが好適に用いられる。このよ
うな共重合ポリエステルフィルムまたはポリエステルブ
レンドフィルムの、上記ポリエチレンテレフタレート成
分以外のポリエステル成分は、任意のポリエステル成分
であり得る。そのようなポリエステルを構成するジカル
ボン酸成分としては、芳香族。
Polyester films such as polyethylene nuclate are preferred. In particular, a copolyester film in which 80% or more of its components correspond to polyethylene terephthalate (that is, 80% or more of the total components are terephthalic acid components and ethylene glycol components) or a polyester blend containing polyethylene terephthalate in a proportion of 80% or more A film is preferably used. The polyester components other than the polyethylene terephthalate component in such a copolymerized polyester film or polyester blend film may be any polyester component. The dicarboxylic acid component constituting such polyester is aromatic.

脂肪族および脂環族のジカルボン酸がいずれも使用され
得る。芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、 2.6−ナフタレンジカルボン酸など
が、脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、シュウ酸などが、そして、脂環族ジカル
ボン酸としては、1゜3−シクロベンクンジカルボン酸
、■、4−シクロヘキサンジカルボン酸などがある。芳
香族ジカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息香酸な
どのオキシ酸の一部なども好適に利用される。上記ポリ
エステルを構成するグリコール成分としては炭素数2〜
8個の脂肪族グリコールまたは炭素数6〜12個の脂環
族グリコールが好適である。このようなグリコールとし
ては、エチレングリコール1.2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、
1,2−シクロヘキサンジメタツール、1,3−シクロ
ヘキサンジメタツール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ツール。
Both aliphatic and cycloaliphatic dicarboxylic acids can be used. Examples of aromatic dicarboxylic acids include isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid; examples of aliphatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxalic acid; and alicyclic dicarboxylic acids. Examples include 1°3-cyclobencuenedicarboxylic acid and 4-cyclohexanedicarboxylic acid. As the aromatic dicarboxylic acid, some oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid are also suitably used. The glycol component constituting the above polyester has 2 or more carbon atoms.
8 aliphatic glycols or alicyclic glycols having 6 to 12 carbon atoms are preferred. Such glycols include ethylene glycol 1,2-propanediol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol,
1,2-cyclohexane dimetatool, 1,3-cyclohexane dimetatool, 1,4-cyclohexane dimetatool.

p−キシレングリコール、ジエチレングリコール。p-xylene glycol, diethylene glycol.

トリエチレングリコールなどがある。この他、脂肪族グ
リコールとしてポリエーテルグリコールを使用すること
も可能であり、それにはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などがある。
These include triethylene glycol. In addition, it is also possible to use polyether glycols as aliphatic glycols, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

これらの酸成分とジカルボン酸成分とは1通常の方法に
より重合(あるいは共重合)されてポリエステルが調製
される。このポリエステルは、必要に応じて、適宜混合
され9通常、溶融・押出Gこより、あるいは溶剤に熔解
させてキャスティングすることによりフィルム(基材フ
ィルム)が得られる。使用される基材フィルムは、必要
に応じて。
These acid components and dicarboxylic acid components are polymerized (or copolymerized) by a conventional method to prepare a polyester. This polyester is mixed as appropriate, and a film (base film) is usually obtained by melting and extrusion or by melting and casting in a solvent. The base film used is as required.

−軸もしくは二軸延伸される。- axially or biaxially stretched;

上記基材フィルム表面に形成される被覆層に用いられる
組成物中に含有される樹脂のうち、ポリエステル(a)
は実質的に水不溶性でかつ水分散性であり、該ポリエス
テルを構成するジカルボン酸成分は、そのうちの0.5
〜5モル%が、上記のように、スルボン酸金属塩(金属
スルホネートを有する)基を持つジカルボン酸であり、
かつ50モル%以上が芳香族ジカルボン酸である。ここ
で「実質的に水不溶性である」とは、試験すべき重合体
を80°Cの熱水に浸漬し撹拌しても、この熱水中に該
重合体が消散しないことをいう。さらに具体的には、試
験すべき重合体をチップ状とし、これを大過剰の熱水(
80°C)に入れ、24時間撹拌を行なったときに、該
重合体の重量の減少が5重量%以下であることをいう。
Among the resins contained in the composition used for the coating layer formed on the surface of the base film, polyester (a)
is substantially water-insoluble and water-dispersible, and the dicarboxylic acid component constituting the polyester accounts for 0.5
~5 mol% is a dicarboxylic acid with a sulfonic acid metal salt (having a metal sulfonate) group, as described above;
And 50 mol% or more is aromatic dicarboxylic acid. Here, "substantially water-insoluble" means that even if the polymer to be tested is immersed in hot water of 80°C and stirred, the polymer does not dissipate in the hot water. More specifically, the polymer to be tested is made into chips, which are then exposed to a large excess of hot water (
80°C) and stirred for 24 hours, the weight loss of the polymer is 5% by weight or less.

このようなポリエステルに含有されるスルホン酸金属塩
基含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5
−スルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スル
ホナフタレン−27−ジカルボン酸、5(4−スルホフ
ェノキシ〕イソフタル酸などの金属塩が挙げられる。
The sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acids contained in such polyesters include sulfoterephthalic acid, 5
Examples include metal salts of -sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-27-dicarboxylic acid, and 5(4-sulfophenoxy]isophthalic acid.

特に5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホテレフタル酸が好適である。このようなジカルボン
酸の量が0.5モル%を下まわると。
Particularly suitable are 5-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid. When the amount of such dicarboxylic acids is below 0.5 mol%.

得られるポリエステルを含む組成物の水に対する分散性
が損なわれ、その結果、均一の被覆膜が形成されにくく
なり、得られる被覆フィルムと印刷層や金属蒸着層との
接着性が低下する。逆に5モル%を上まわると、水の存
在下における接着性能特に積層する層が金属蒸着層であ
る場合の接着性能が低下する。一般に、スルホン酸金属
塩基含有ジカルボン酸は、得られるポリエステルを含む
組成物の水に対する分散性(成分1分散法などによって
も異なる)を損なわない範囲において、少量であること
が好ましい。
The dispersibility of the obtained polyester-containing composition in water is impaired, and as a result, it becomes difficult to form a uniform coating film, and the adhesion between the obtained coating film and the printed layer or metal vapor deposited layer is reduced. On the other hand, if it exceeds 5 mol %, the adhesive performance in the presence of water, especially when the layer to be laminated is a metal vapor deposited layer, deteriorates. Generally, it is preferable that the dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group be used in a small amount within a range that does not impair the dispersibility in water of the resulting polyester-containing composition (which varies depending on the component 1 dispersion method, etc.).

上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸以外のジ
カルボン酸としては、芳香族、脂肪族脂環族のジカルボ
ン酸がいずれもが使用され得るが、芳香族ジカルボン酸
が50モル%以上、好ましくは70モル%以上の割合で
含有される。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフクル酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸などがある。芳香族脂肪酸が過少である
と得られるポリエステルを含む組成物により形成される
被膜の機械的強度、水存在下(特に熱水存在下)におけ
る接着性に劣る。
As the dicarboxylic acid other than the dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal group, any aromatic or aliphatic alicyclic dicarboxylic acid may be used, but the aromatic dicarboxylic acid is 50 mol% or more, preferably 70 mol%. % or more. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isofucric acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. When the amount of aromatic fatty acids is too low, the mechanical strength of the film formed from the resulting polyester-containing composition and the adhesion in the presence of water (particularly in the presence of hot water) will be poor.

脂肪族ジカルボン酸としては2コハク酸、アジピン酸、
セパシン酸などが、脂環族ジカルボン酸としては、1,
3−シクロペンクンジカルボン酸。
Aliphatic dicarboxylic acids include disuccinic acid, adipic acid,
Sepacic acid, etc. are examples of alicyclic dicarboxylic acids such as 1,
3-Cyclopencune dicarboxylic acid.

■、2−シクロヘキサンジカルボン酸、■、3−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸などが挙げられる。これらの非芳香族ジカルボン
酸成分のうち脂肪族ジカルボン酸は、得られるポリエス
テルを含む組成物の水分散性や該ポリエステルを塗布し
て得られる被覆フィルムの接着性を向上させるのに有効
である場合もあるが、過剰であると得られるポリエステ
ルを含む組成物により形成される被膜の機械的強度や熱
水存在下での接着性を低下させる。脂環族ジカルボン酸
は、得られる被覆フィルムの水存在下における接着性能
を高める場合もあるが、過剰であると得られるポリエス
テルの水分散性を低下させる。
Examples include (1), 2-cyclohexanedicarboxylic acid, (2), 3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Among these non-aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acids are effective in improving the water dispersibility of the resulting polyester-containing composition and the adhesion of the coated film obtained by applying the polyester. However, if it is in excess, the mechanical strength and adhesion in the presence of hot water of the film formed from the resulting polyester-containing composition will be reduced. Although the alicyclic dicarboxylic acid may improve the adhesive performance of the obtained coated film in the presence of water, if it is in excess, it reduces the water dispersibility of the obtained polyester.

被覆層に用いられるポリエステルに含有されるグリコー
ル成分としては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコールま
たは炭素数6〜12個の脂環族グリコールが用いられる
。このようなグリコールとしては、エチレングリコール
、■、2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオー
ル 1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサン
ジメタツール。
As the glycol component contained in the polyester used in the coating layer, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms is used. Such glycols include ethylene glycol, 2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, and 1,2-cyclohexane dimetatool.

1.3−シクロヘキサンジメタツール 1.4−シクロ
ヘキサンジメタツール、p−キシリレングリコール、ビ
スフェノール系化合物、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールなどがある。
1.3-Cyclohexane dimetatool 1.4-Cyclohexane dimetatool, p-xylylene glycol, bisphenol compounds, diethylene glycol, triethylene glycol and the like.

上記ジカルボン酸成分と多価アルコール成分とを用い7
通常、溶融重縮合法により、ポリエステルが調製される
。例えば、上記各成分を直接反応させて水を留去しエス
テル化するとともに3重縮合を行なう直接エステル化法
;あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエステル
とグリコール成分とを反応させてアルコールを留出しエ
ステル交換を行わせるとともに重縮合を行なうエステル
交換法などにより調製される。溶融重合法の他溶液重縮
合法、界面重縮合法なども採用され得る。
Using the above dicarboxylic acid component and polyhydric alcohol component 7
Polyesters are usually prepared by a melt polycondensation method. For example, a direct esterification method in which each of the above components is directly reacted, water is distilled off and esterified, and triple condensation is performed; or the dialkyl ester of the dicarboxylic acid component and the glycol component are reacted to distill off the alcohol and esterify. It is prepared by a transesterification method that involves exchange and polycondensation. In addition to the melt polymerization method, a solution polycondensation method, an interfacial polycondensation method, etc. may also be employed.

このようにして得られる水不溶性かつ水分散性のポリエ
ステルは、そのガラス転移温度(Tg)が100°C以
下であることが必要である。ガラス転移温度は、好まし
くは80°C以下、さらに好ましくは20〜80°Cで
ある。ガラス転移温度が100°Cを越えると、該ポリ
エステルを含む組成物を基材フィルムに塗布するときの
造膜性が悪いため、得られる被覆層と基材フィルムとの
密着性が不充分となり。
The water-insoluble and water-dispersible polyester thus obtained must have a glass transition temperature (Tg) of 100°C or less. The glass transition temperature is preferably 80°C or less, more preferably 20 to 80°C. If the glass transition temperature exceeds 100°C, film forming properties when applying the composition containing the polyester to a base film will be poor, resulting in insufficient adhesion between the resulting coating layer and the base film.

その結果、得られる被覆フィルムとこれに積層される層
3例えば金属蒸着層との密着性にも劣る。
As a result, the adhesion between the obtained coating film and the layer 3 laminated thereon, such as a metal vapor deposition layer, is also poor.

上記ガラス転移温度の下限値は特に制限されないが、得
られる被覆フィルムのブロッキング性や耐熱水性を考慮
すると20°C以上であることが好ましい。
The lower limit of the above-mentioned glass transition temperature is not particularly limited, but it is preferably 20°C or higher in consideration of the blocking properties and hot water resistance of the resulting coating film.

被覆層に用いられる組成物に含有される樹脂のうちポリ
ウレタン(b)もまた、実質的に水不溶性でありかつ水
分散性である。ここでいう実質的に水不溶性であるとは
、上記ポリエステル(a)の場合と同様の意義を有する
。このようなポリウレタン(b)としては、ポリエステ
ルポリオールとジイソシアネート類とから得られるポリ
ウレタン;または該ポリウレタンをプレポリマーとし、
これにジオールまたはジアミンのような2個以上の活性
水素を有する低分子化合物を作用させて得られるポリウ
レタンが用いられる。
Among the resins contained in the composition used for the coating layer, polyurethane (b) is also substantially water-insoluble and water-dispersible. The term "substantially water-insoluble" as used herein has the same meaning as in the case of the polyester (a). Such polyurethane (b) is a polyurethane obtained from a polyester polyol and a diisocyanate; or a prepolymer of the polyurethane;
A polyurethane obtained by reacting a low-molecular compound having two or more active hydrogens, such as a diol or diamine, is used.

上記ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とグリコ
ールとの反応によって得られる。これらのジカルボン酸
およびグリコールとしては、上記ポリエステル(a)を
構成し得るジカルボン酸およびグリコールと同様の化合
物が用いられ得、ジカルボン酸成分のうち50モル%、
好ましくは70モル%以上が脂肪族のジカルボン酸であ
ることが必要である。脂肪族ジカルボン酸が過少である
と、得られるポリウレタンを含む組成物を基材フィルム
に塗布したときの膜形成性および基材への密着性に劣る
。特に、未延伸の基材フィルム上に塗布した後に延伸を
行う場合には、被覆層が基材に追随して充分に延伸せず
、クラックを生じる。グリコール成分としては、炭素数
4以上のアルキレングリコール類(例えば、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール)と、脂環族グリコール類(例
えば、シクロヘキサンジメタツール)またはビスフェノ
ール系化合物とを併用することが好ましい。ポリエステ
ルポリオールは、上記ジカルボン酸およびグリコールを
、(a)のポリエステルと同様の方法により重縮合させ
て調製され得る。
The above polyester polyol is obtained by reaction of dicarboxylic acid and glycol. As these dicarboxylic acids and glycols, compounds similar to the dicarboxylic acids and glycols that can constitute the polyester (a) can be used, and 50 mol% of the dicarboxylic acid component,
Preferably, 70 mol% or more of the dicarboxylic acid should be aliphatic dicarboxylic acid. If the amount of aliphatic dicarboxylic acid is too small, the resulting composition containing polyurethane will be inferior in film-forming properties and adhesion to the substrate when applied to the substrate film. In particular, when stretching is performed after coating on an unstretched base film, the coating layer follows the base material and is not sufficiently stretched, resulting in cracks. As the glycol component, it is preferable to use alkylene glycols having 4 or more carbon atoms (eg, butanediol, hexanediol) in combination with alicyclic glycols (eg, cyclohexane dimetatool) or bisphenol compounds. The polyester polyol can be prepared by polycondensing the above dicarboxylic acid and glycol in the same manner as for the polyester in (a).

このようにして得られるポリエステルポリオールに反応
させるジイソシアネート類としては、芳香族、脂肪族、
および脂環族ジイソシアネートがいずれも使用され得る
。例えば、トルエンジイソシアネートのような芳香族ジ
イソシアネートが。
The diisocyanates reacted with the polyester polyol obtained in this way include aromatic, aliphatic,
and alicyclic diisocyanates may be used. For example, aromatic diisocyanates such as toluene diisocyanate.

好適である。このような芳香族ジイソシアネートを用い
て得られるポリウレタンを含む組成物が形成する被覆膜
は強度が高く、得られる被覆フィルムの蒸着層などとの
水存在下における接着性にも優れる。
suitable. A coating film formed by a composition containing a polyurethane obtained using such an aromatic diisocyanate has high strength, and also has excellent adhesion in the presence of water to the vapor-deposited layer of the resulting coating film.

ポリウレタン(b)は、上記ポリエステルポリオールに
上記ジイソシアネートを通常の方法により反応させて得
られる。さらに、ジオール、ジアミンなどの2個以上の
活性水素を有する低分子化合物を反応させて鎖延長させ
ることも可能である。上記ジオールとしては1,4−ブ
タンジオール、1,6ヘキサンジオールなどが、ジアミ
ンとしてはエチレンジアミン、工、6−へキサメチレン
ジアミンなどが用いられ得る。
Polyurethane (b) is obtained by reacting the above polyester polyol with the above diisocyanate by a conventional method. Furthermore, it is also possible to extend the chain by reacting a low-molecular compound having two or more active hydrogens, such as a diol or diamine. As the diol, 1,4-butanediol, 1,6 hexanediol, etc. can be used, and as the diamine, ethylenediamine, 6-hexamethylenediamine, etc. can be used.

上記ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)は。The above polyester (a) and polyurethane (b) are.

被覆層を形成する組成物中に95=5〜30ニア、好ま
しくは90 : 10〜50 : 50の重量比で含有
される。
It is contained in the composition forming the coating layer in a weight ratio of 95=5 to 30, preferably 90:10 to 50:50.

ポリエステル(a)が過剰であると得られた被覆フィル
ムの水存在下における接着性に劣り、ポリウレタン(b
)が過剰であると被覆層の基材への密着性および被膜形
成性に劣る。
If polyester (a) is present in excess, the resulting coated film will have poor adhesion in the presence of water, and polyurethane (b)
) is excessive, the adhesion of the coating layer to the base material and film forming properties will be poor.

被覆層を形成する組成物には、上記水不溶性ポリエステ
ル(a)およびポリウレタン(b)に加えて架橋性を有
する樹脂成分が加えられていてもよい。それには例えば
、メラミン系、エポキシ系、アジリジン系、ウレタン系
などの樹脂がある。これらを含有させることにより得ら
れる被覆層のブロッキングを防止したり耐溶剤性を向上
する効果が得られる。しかし、これらを含む組成物の水
系分散液の安定性を低下させたり、得られる被覆フィル
ムを溶融して再利用するのが難しいという欠点がある。
In addition to the water-insoluble polyester (a) and polyurethane (b), a resin component having crosslinking properties may be added to the composition forming the coating layer. Examples of such resins include melamine-based, epoxy-based, aziridine-based, and urethane-based resins. By containing these, the effect of preventing blocking of the obtained coating layer and improving the solvent resistance can be obtained. However, they have disadvantages in that they reduce the stability of aqueous dispersions of compositions containing them and that it is difficult to melt and reuse the resulting coating film.

さらに、被覆フィルムに金属蒸着を施した場合には、こ
れを熱水処理したときに金属光沢が低下したり透明化し
やすいという欠点がある。従って、上記架橋成分の添加
は、目的に応じて適宜行われる。
Furthermore, when the coating film is subjected to metal vapor deposition, there is a drawback that the metallic luster decreases or the coating film tends to become transparent when it is treated with hot water. Therefore, the above-mentioned crosslinking component is added as appropriate depending on the purpose.

組成物には、さらに他の添加剤が含有されていてもよい
。それには例えば、その他の各種水分散系樹脂やシリカ
、炭酸カルシウム、カオリナイトアルミナ、タルク、硫
酸バリウムなどの無機不活性粒子;ヘンゾグアナミン系
樹脂、ポリスチレン系樹脂などの有機不活性粒子(いず
れも粒径0.01〜10μm程度)があり、これらを添
加することにより、滑り性や耐ブロッキング性が改良さ
れ得る。
The composition may further contain other additives. Examples include various water-dispersed resins, inorganic inert particles such as silica, calcium carbonate, kaolinite alumina, talc, and barium sulfate; organic inert particles such as henzoguanamine resins and polystyrene resins (all of which are particles). (diameter of about 0.01 to 10 μm), and by adding these, slipping properties and anti-blocking properties can be improved.

さらに必要に応じて顔料;有機系、無機系の制電剤;防
腐剤;消泡剤;紫外線吸収剤などが用いられ得る。添加
剤の種類および量は、得られるフィルムの水の存在下に
おける層間接着力を大きく阻害しない限り特に制限され
ない。
Further, pigments; organic and inorganic antistatic agents; preservatives; antifoaming agents; ultraviolet absorbers and the like may be used as necessary. The type and amount of additives are not particularly limited as long as they do not significantly inhibit the interlayer adhesion of the resulting film in the presence of water.

基材フィルム上に被覆されるべき上記組成物は種々の方
法により水性分散液とされる。例えば。
The composition to be coated onto the base film can be made into an aqueous dispersion by various methods. for example.

上記水不溶性ポリエステル(a)については、該ポリエ
ステル微粒子を熱水中に加えて強撹拌下で分散させる方
法;上記水不溶性ポリエステルを水溶性有機化合物とと
もに水に分散させる方法などが採用され得る。これらの
うち、水溶性有機化合物(通常、有機溶剤)を用いる方
法が特に好適である。
Regarding the water-insoluble polyester (a), a method of adding the polyester fine particles to hot water and dispersing it under strong stirring; a method of dispersing the water-insoluble polyester in water together with a water-soluble organic compound, etc. may be adopted. Among these, a method using a water-soluble organic compound (usually an organic solvent) is particularly suitable.

使用される有機化合物は、その沸点が通常、60〜20
0°Cであり、20°Cで1!の水に対する溶解量が2
0g以上の化合物が用いられる。それには、脂肪族およ
び脂環族のアルコール7エーテル、エステル ケトンな
どがある。アルコール類としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、nブタソールなどの1価アルコ
ール類;エチレンクリコール、プロピレングリコールな
どのグリコール類;およびメチルセロソルブ、エチルセ
ロソルフ゛、n−ブチルセロソルフ゛などのグリコール
8秀導体がある。エーテル類としては、ジオキサンテト
ラヒドロフランなどが;エステル類としては。
The organic compound used usually has a boiling point of 60 to 20
0°C and 1 at 20°C! The amount of solubility in water is 2
0g or more of the compound is used. These include aliphatic and cycloaliphatic alcohol 7 ethers, ester ketones, and the like. Alcohols include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-butasol; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; and glycol 8 excellent conductors such as methyl cellosolve, ethyl cellosol, and n-butyl cellosol. . Examples of ethers include dioxanetetrahydrofuran; examples of esters include dioxanetetrahydrofuran.

酢酸エチルなどが;ケトン類としては、メチルエチルケ
トンなどがある。これらの水溶性有機化合物は、2種以
上を併用することもできる。上記化合物のうち、水への
分散性、およびフィルムへの塗布性能からブチルセロソ
ルブおよびエチルセロソルブが好適に用いられ得る。
Examples of ketones include ethyl acetate and the like; examples of ketones include methyl ethyl ketone. Two or more of these water-soluble organic compounds can also be used in combination. Among the above-mentioned compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve can be preferably used in view of their dispersibility in water and coating performance on films.

このような水溶性有機化合物を用いてポリエステル(a
)の水性分散液を調製するには、上記ポリエステルチッ
プと上記水溶性有機化合物とを50〜200°Cで混合
し、これに水を加えて撹拌し1分散させる方法;上記5
0〜200°Cで混合して得られる混合物を水に加えて
撹拌し1分散させる方法;あるいは 上記ポリエステル
、水溶性有機化合物および水の3者を40〜120°C
で撹拌し分散させる方法が採用される。分散のために乳
化剤を使用することも可能であるが、この場合には得ら
れる被覆膜の耐水性がやや低下する。
Using such water-soluble organic compounds, polyester (a
) To prepare an aqueous dispersion, the polyester chips and the water-soluble organic compound are mixed at 50 to 200°C, water is added thereto, and the mixture is stirred and dispersed;
A method in which the mixture obtained by mixing at 0 to 200°C is added to water and stirred to disperse the mixture; Alternatively, the above polyester, water-soluble organic compound, and water are mixed at 40 to 120°C.
A method of stirring and dispersing is adopted. It is also possible to use an emulsifier for dispersion, but in this case the water resistance of the resulting coating film is somewhat reduced.

上記ポリウレタン(b)については、該ポリウレタン微
粒子と乳化剤とを水中に加え5強撹拌下で分散させる方
法;該ポリウレタンを合成するときに。
Regarding the polyurethane (b), a method in which the polyurethane fine particles and an emulsifier are added to water and dispersed under strong stirring; when synthesizing the polyurethane.

末端にイソシアネート基を有するポリウレタン(プレポ
リマー)、水、鎖延長剤および乳化剤を水に加え2強撹
拌下で反応させ2機械的剪断力による分散化と高分子量
化を同時に行う方法;ポリウレタンの側鎖または末端に
アミノ基、カルボキシル基などのイオン性基を導入する
ことにより自己乳化性を付与して分散させる方法などが
用いられる。得られる被覆の耐水性を考慮すると、乳化
剤を使用しない方法が望ましい。
A method in which polyurethane (prepolymer) having an isocyanate group at the end, water, a chain extender, and an emulsifier are added to water and reacted under strong stirring to simultaneously perform dispersion and polymerization using mechanical shearing force; on the side of the polyurethane. A method of dispersing by imparting self-emulsifying properties by introducing an ionic group such as an amino group or a carboxyl group to the chain or terminal is used. Considering the water resistance of the resulting coating, a method that does not use an emulsifier is desirable.

上記ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の分
散液を混合し、さらに必要に応じて各種添加物が加えら
れ、あるいは」二記分散工程においてこれらの添加剤が
適宜添加されて均一な水系分散液が調製される。
The above dispersion of polyester (a) and polyurethane (b) is mixed, and various additives are added as necessary, or these additives are appropriately added in the dispersion step described in Section 2 to form a uniform aqueous dispersion. is prepared.

上記水系分散液は、上記基材フィルム上に既知の方法に
より塗工される。例えば、溶融・押出により得られた未
延伸の基材フィルム、該未延伸フィルムを一軸もしくは
二軸延伸した基材フィルム上に上記分散液の塗工が行わ
れ、必要に応じてさらに延伸および後加熱処理が行われ
る。未延伸または、−軸方向に延伸した基材フィルム上
に分散液を塗工し、さらに−軸または二軸延伸し、熱処
理して得られる二軸配向フィルムか、被覆層の密着性、
透明性および経済性などの点から好適である。特に作業
性の面からは、−軸延伸した基材フィルム上に分散液を
塗工し2次に直交する方向に延伸して二軸延伸フィルム
を得る方法が好適である。上記水性分散液の塗工には、
ロールコーティング法(グラビア法、リバース法など)
、ナイフコーティング法、ロフトコーティング法、ノズ
ルコーティング法、エアーナイフコーティング法など既
知の方法がいずれも採用され得る。塗工量は。
The aqueous dispersion is applied onto the base film by a known method. For example, the above dispersion is applied onto an unstretched base film obtained by melting and extrusion, or a base film obtained by uniaxially or biaxially stretching the unstretched film, and if necessary, further stretching and post-stretching are performed. Heat treatment is performed. A biaxially oriented film obtained by coating a dispersion on an unstretched or axially stretched base film, further axially or biaxially stretching, and heat treatment, or adhesion of the coating layer;
This is preferable from the viewpoints of transparency and economy. Particularly from the viewpoint of workability, it is preferable to apply a dispersion liquid onto a -axially stretched base film and then stretch the dispersion in a direction orthogonal to the second direction to obtain a biaxially stretched film. For coating the above aqueous dispersion,
Roll coating method (gravure method, reverse method, etc.)
Any known method such as , knife coating method, loft coating method, nozzle coating method, or air knife coating method may be employed. What is the coating amount?

目的に応じて決められるが5通常、二軸延伸などを行い
最終的に得られる被覆フィルムの単位面積(m2)上に
存在する組成物量は、  0.005〜5g。
Although it is determined depending on the purpose, the amount of the composition present per unit area (m2) of the final coated film obtained by biaxial stretching etc. is usually 0.005 to 5 g.

好ましくは0.01〜Igである。塗工量が0.005
g/m2を下まわると所期の効果が得られず、5g/m
2を越えると得られる被覆フィルムのブロッキングが生
じやすい。組成物水分散液を塗工する際には必要に応じ
て、基材フィルム表面にコロナ処理2または物理的、化
学的表面処理が行われてもよい。
Preferably it is 0.01 to Ig. Coating amount is 0.005
If it is less than 5g/m2, the desired effect will not be obtained;
When it exceeds 2, blocking of the resulting coated film is likely to occur. When applying the aqueous composition dispersion, the surface of the base film may be subjected to corona treatment 2 or physical or chemical surface treatment, if necessary.

このようにして得られる本発明のプラスチック被覆フィ
ルムは、各種用途に使用される。このフィルムの被覆層
表面には1通常の方法により印刷がなされ、あるいは、
ヒートシール層やヒートシール層を貼合わせるための接
着剤層が積層される。
The plastic coated film of the present invention thus obtained is used for various purposes. The surface of the coating layer of this film is printed by a normal method, or
A heat seal layer and an adhesive layer for bonding the heat seal layer are laminated.

あるいは、ガスバリアー層として、アルミニウムなどの
金属による蒸着層やアルミ箔層などが積層される。特に
、被覆層上に金属や金属酸化物を蒸着して得られる蒸着
層上に、各種樹脂素材でなるシートもしくはフィルムを
積層して食品包装材料などに好適に利用することが可能
であり、このような積層体は熱水中に浸漬しても剥離が
起こらない。上記積層すべきシートやフィルムを構成す
る樹脂材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
各種アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル ポリアミド
などが用いられる。本発明の被覆フィルムは、このよう
に、基材フィルム上に特定の組成を有する樹脂組成物が
被覆されているため、該被覆フィルム上に形成される上
記種々の層を形成する物質との層間接着性、特に水の存
在下における接着性に極めて優れる。そのため1本発明
の被覆フィルムは、熱水殺菌処理などが行われる食品包
装用フィルムとして特に好適に用いられる。
Alternatively, a vapor-deposited layer of metal such as aluminum, an aluminum foil layer, or the like is laminated as the gas barrier layer. In particular, sheets or films made of various resin materials can be laminated on a vapor-deposited layer obtained by vapor-depositing metals or metal oxides on the coating layer, and this can be suitably used for food packaging materials, etc. Such a laminate does not peel off even when immersed in hot water. The resin materials constituting the sheets and films to be laminated include polyethylene, polypropylene,
Various ionomers, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinylidene chloride copolymers, polyester polyamides, etc. are used. In the coated film of the present invention, since the resin composition having a specific composition is coated on the base film, interlayers between the substances forming the various layers formed on the coated film are Excellent adhesion, especially in the presence of water. Therefore, the coated film of the present invention is particularly suitably used as a food packaging film that is subjected to hot water sterilization treatment.

(以下余白) (実施例) 以下に本発明を実施例について述べる。(Margin below) (Example) The present invention will be described below with reference to examples.

尖鮒汎土 (A)ポリマーおよび水系分散液の調製:まずポリエス
テル(a)を次の方法により調製した。ジカルボン酸成
分としてジメチルテレフタレート49モル%(ジカルボ
ン酸成分全体の)、ジメチルイソフタレート49モル%
および5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%;そ
してグリコール成分としてエチレングリコール50モル
%(グリコール成分全体の)およびネオペンチルグリコ
ール50モル%)を用い、常法によりエステル交換反応
および重縮合反応を行なった。これによりガラス転移点
69°Cのポリエステルが得られた。得られたポリエス
テル300重量部とね一ブチルセロソルブ150重量部
とを加熱撹拌して粘稠な液体とした。これに撹拌しなか
ら水550重量部を徐々に加えて、固形分30%の均一
な淡白色水系分散液を得た。
Preparation of Tsubasa Kando (A) polymer and aqueous dispersion: First, polyester (a) was prepared by the following method. Dimethyl terephthalate 49 mol% (total dicarboxylic acid components), dimethyl isophthalate 49 mol% as dicarboxylic acid components
and 2 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate; and using 50 mol% of ethylene glycol (of the total glycol component) and 50 mol% of neopentyl glycol as glycol components, transesterification and polycondensation reactions were carried out in a conventional manner. . As a result, a polyester having a glass transition point of 69°C was obtained. 300 parts by weight of the obtained polyester and 150 parts by weight of monobutyl cellosolve were heated and stirred to form a viscous liquid. While stirring, 550 parts by weight of water was gradually added to the mixture to obtain a uniform pale white aqueous dispersion having a solid content of 30%.

次に、ポリウレタン(b)を次の方法により調製した。Next, polyurethane (b) was prepared by the following method.

ジカルボン酸成分としてアジピン酸を;そしてポリオー
ル成分として1,4−ブタンジオール。
Adipic acid as the dicarboxylic acid component; and 1,4-butanediol as the polyol component.

およびビスフェノールAのプロピレンオキサイド(1モ
ル)付加物を用いてポリエステル(ポリエステルポリオ
ール)を得た。このポリエステルにトルエンジイソシア
ネートを作用させてウレタンポリマーを得た。これをプ
レポリマーとし、1,6ヘキサンジオールを作用させて
鎖延長すると共にアミノカルボン酸塩を末端に反応させ
、水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン(b)を得た
。これを撹拌しながら熱水中に分散させ、25%水系分
散液を得た。
A polyester (polyester polyol) was obtained using a propylene oxide (1 mol) adduct of bisphenol A and bisphenol A. This polyester was treated with toluene diisocyanate to obtain a urethane polymer. This was used as a prepolymer, and 1,6 hexanediol was applied to extend the chain and aminocarboxylate was reacted at the terminal end to obtain a water-insoluble and water-dispersible polyurethane (b). This was dispersed in hot water with stirring to obtain a 25% aqueous dispersion.

上記ポリエステル(a)の水系分散液およびポリウレタ
ン(b)の水系分散液を、イオン交換水およびイソプロ
ピルアルコールの等量混合液中に加え、それぞれの固形
分が4%および1%となるようにし樹脂固形分が合計で
5%の均一な分散液を得た。
The above aqueous dispersion of polyester (a) and aqueous dispersion of polyurethane (b) were added to a mixture of equal amounts of ion-exchanged water and isopropyl alcohol so that the solid content of each was 4% and 1%. A homogeneous dispersion with a total solids content of 5% was obtained.

(B) 被覆フィルムの調製:ポリエチレンテレフタレ
ートを280〜300°CT:溶融押出し、15°Cの
冷却ロールで冷却して、厚さ約150 μmの未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを1周速の異なる8
5°Cの一対のロール間で縦方向に3.5倍延伸した。
(B) Preparation of coated film: Polyethylene terephthalate was melt extruded at 280 to 300°C and cooled with a cooling roll at 15°C to obtain an unstretched film with a thickness of about 150 μm. This unstretched film was
The film was stretched 3.5 times in the machine direction between a pair of rolls at 5°C.

次いで、上記塗工用分散液をロールコータ一方式で塗布
し、70°Cの熱風で乾燥し2次いでテンターで98°
Cで横方向に3.5倍延伸し、さらに200〜210°
Cで熱固定し、厚さ12μmの二軸延伸コーティングポ
リエステルフィルムを得た。最終的なツー1−剤(被覆
用組成物)塗布量は約0.04g/m2であった。得ら
れた被覆フィルムの被覆層を形成する樹脂の性質、配合
割合などを表1に示す。
Next, the above coating dispersion was applied using a roll coater, dried with hot air at 70°C, and then heated at 98°C using a tenter.
Stretched 3.5 times in the transverse direction at C, and further stretched 200 to 210°
C. to obtain a biaxially stretched coated polyester film having a thickness of 12 μm. The final coated amount of the second agent (coating composition) was approximately 0.04 g/m2. Table 1 shows the properties, blending ratio, etc. of the resin forming the coating layer of the obtained coating film.

(C)被覆フィルムの性能評価:(B)項で得られた被
覆フィルムの被覆層表面に、アルミニウムを600人の
厚みに蒸着した。この蒸着層表面に厚さ60μmの未延
伸ポリプロピレン(PP)シートを通常のドライラミネ
ート法により積層した後、エージング処理を行った。得
られた積層体を15mm幅の短冊状にカットし、95°
C以上の沸騰水に30分間浸漬した(ボイル処理)。別
のサンプルを用いて120°Cの高圧水中で30分間浸
漬処理する実験(レトルト処理)も行なった。
(C) Performance evaluation of coated film: Aluminum was vapor-deposited to a thickness of 600 mm on the surface of the coating layer of the coated film obtained in section (B). An unstretched polypropylene (PP) sheet having a thickness of 60 μm was laminated on the surface of this vapor-deposited layer by a conventional dry lamination method, and then an aging treatment was performed. The obtained laminate was cut into strips with a width of 15 mm, and the laminate was cut at 95°.
It was immersed in boiling water of C or higher for 30 minutes (boiling treatment). Using another sample, an experiment was also conducted in which the sample was immersed in high-pressure water at 120°C for 30 minutes (retort treatment).

上記未処理、ボイル処理およびレトルト処理後の積層体
の端部のPPフィルムと基材フィルムとを一部剥離し、
剥離した端部をそれぞれ東洋ボールドウィン社製テンシ
ロンのチャックに固定し、200mm/分の速度で長さ
方向に引っ張り、T型剥離を行なった。同様の条件下に
おいて剥離界面に水滴をつけつつ行なう剥離実験を別に
行なった。それぞれの層間接着力(g/15mm)を表
2に示す。
Partially peeling off the PP film and the base film at the end of the untreated, boiled and retorted laminate;
The peeled ends were each fixed to a Tensilon chuck manufactured by Toyo Baldwin, and pulled in the length direction at a speed of 200 mm/min to perform T-peeling. A separate peeling experiment was conducted under similar conditions with water droplets applied to the peeled interface. Table 2 shows the interlayer adhesive strength (g/15mm) of each.

実施±1 ネオペンチルグリコールの代わりにシクロヘキサンジメ
タツールを使用し、ガラス転移温度が82°Cのポリエ
ステル(a)を得たこと以外は実施例1と同様である。
Implementation ±1 Same as Example 1 except that cyclohexane dimetatool was used instead of neopentyl glycol to obtain polyester (a) having a glass transition temperature of 82°C.

得られた被覆フィルムの被覆層を形成する樹脂の性質、
配合割合などを表1に示す。
Properties of the resin forming the coating layer of the obtained coating film,
Table 1 shows the blending ratio.

被覆フィルムの性能評価を表2に示す。後述の実施例3
〜4および比較例1〜8の結果についてもあわせて表1
および表2に示す。
Table 2 shows the performance evaluation of the coated film. Example 3 described below
- 4 and the results of Comparative Examples 1 to 8 are also shown in Table 1.
and shown in Table 2.

夫施拠立 トルエンジイソシアネートの代わりにイソホロンジイソ
シアネートを用いたこと以外は実施例1と同様である。
Example 1 is the same as Example 1 except that isophorone diisocyanate is used instead of toluene diisocyanate.

実JL[L4− ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の配合割
合を60 : 40 (重量比)としたこと以外は実施
例1と同様である。
JL [L4-] Same as Example 1 except that the blending ratio of polyester (a) and polyurethane (b) was 60:40 (weight ratio).

北較健土 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート23モル%、ジメチルイソフ
タレート22モル%、アジピン酸53モル%。
The dicarboxylic acid components constituting the Hokkaido polyester (a) include 23 mol% dimethyl terephthalate, 22 mol% dimethyl isophthalate, and 53 mol% adipic acid.

そして5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%を使
用し、ガラス転移温度が5°Cのポリエステルを得たこ
と以外は実施例1と同様である。
The procedure was the same as in Example 1 except that 2 mol % of sodium 5-sulfoisophthalate was used to obtain a polyester having a glass transition temperature of 5°C.

北較聞又 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート45モル%、ジメチルイソフ
タレート45モル%、そして5−スルホイソフタル酸ナ
トリウム10モル%を使用したこと以外は実施例1と同
様である。
Same as Example 1 except that 45 mol% of dimethyl terephthalate, 45 mol% of dimethyl isophthalate, and 10 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate were used as dicarboxylic acid components constituting the Hokuranbumata polyester (a). It is.

比較燃主 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート50モル% ジメチシイソフ
タレート40モル%および5−スルホイソフタル酸ナト
リウム10モル%を;そして、グリコール成分として、
エチレングリコール50モル%およびポリエチレングリ
コール(分子14000) 50モル%を使用したこと
以外は実施例1と同様である。
As the dicarboxylic acid component constituting the comparative fuel polyester (a), 50 mol% of dimethyl terephthalate, 40 mol% of dimethicyisophthalate and 10 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate; and as the glycol component,
Same as Example 1 except that 50 mol% of ethylene glycol and 50 mol% of polyethylene glycol (14000 molecules) were used.

比較例4 ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
 ジメチルテレフタレート70モル%、ジメチルイソツ
クレート25モル%および5−スルホイソフタル酸ナト
リウム5モル%を;そして、グリコール成分として、エ
チレングリコール30モル%およびビスフェノールAエ
チレンオキサイド付加物70モル%を使用し、ガラス転
移温度103°Cのポリエステルを得たこと以外は実施
例1と同様である。
Comparative Example 4 As a dicarboxylic acid component constituting polyester (a), 70 mol% of dimethyl terephthalate, 25 mol% of dimethyl isotucrate, and 5 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate; and as a glycol component, 30 mol% of ethylene glycol. The procedure was the same as in Example 1, except that 70 mol% of bisphenol A ethylene oxide adduct was used to obtain a polyester having a glass transition temperature of 103°C.

ル較炎エ ポリウレタン(b)の調製に使用するアジピン酸の代わ
りに、テレフタル酸50モル%およびイソフタル酸50
モル%を使用したこと以外は実施例1と同様である。
Instead of adipic acid used in the preparation of flame-retardant polyurethane (b), 50 mol% of terephthalic acid and 50% of isophthalic acid were used.
Same as Example 1 except that mol% was used.

止較±旦 ポリエステル(a)およびポリウレタン(ロ)の配合割
合を96:4(重量比)としたこと以外は実施例1と同
様である。
Comparison Example 1 was the same as Example 1 except that the blending ratio of polyester (a) and polyurethane (b) was 96:4 (weight ratio).

凡較拠エ ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)を含む水
系分散液を塗布しなかったこと以外は実施例1と同様で
ある。
Comparative Example The same as Example 1 except that the aqueous dispersion containing polyester (a) and polyurethane (b) was not applied.

(以下余白) 表1および2から1本発明の被覆プラスチックフィルム
は、その表面に形成された蒸着層と熱水存在下において
も優れた接着性を示すことがわかる。これに対して、ポ
リエステル(a)およびポリウレタン(b)を含む組成
物でなる被覆層が形成されていない比較例7のフィルム
はこのような効果が得られない。被覆層を形成する組成
物中のポリエステル(a)またはポリウレタン(b)の
組成が特許請求の範囲から外れる場合には、基材と蒸着
層との充分な接着効果、特に熱水存在下における充分な
接着効果が得られない(比較例1〜3および5)。比較
例4のようにポリエステル(a)のTgが高い場合。
(The following is a blank space) It can be seen from Tables 1 and 2 that the coated plastic film of the present invention exhibits excellent adhesion to the vapor deposited layer formed on its surface even in the presence of hot water. On the other hand, the film of Comparative Example 7 in which the coating layer made of the composition containing polyester (a) and polyurethane (b) was not formed did not have such an effect. If the composition of polyester (a) or polyurethane (b) in the composition forming the coating layer deviates from the scope of the claims, sufficient adhesion between the base material and the deposited layer, especially in the presence of hot water, may be required. No significant adhesion effect was obtained (Comparative Examples 1 to 3 and 5). When the Tg of polyester (a) is high as in Comparative Example 4.

および比較例6のようにポリエステル(a)とポリウレ
タン(b)との配合比が特許請求の範囲を外れる場合に
も充分な接着効果が得られない。
Also, as in Comparative Example 6, when the blending ratio of polyester (a) and polyurethane (b) is out of the claimed range, a sufficient adhesive effect cannot be obtained.

(発明の効果) 本発明によれば、このように、その表面に積層される印
刷層、金属蒸着層、ヒートシール層 磁性塗料層などの
各種ポリマーや無機物でなる層との接着性に優れた被覆
プラスチックフィルムが得られる。その接着力は水、特
に熱水の存在下においても充分である。このようなプラ
スチックフィルムは食品包装用フィルム、絶縁テープ、
磁気テープ用ベースフィルム、写真フィルム、トレーシ
ングフィルムなどの用途に利用され、特に熱水による加
熱処理が行われる食品包装用フィルムに好適に用いられ
る。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it has excellent adhesion to layers made of various polymers and inorganic substances, such as printed layers, metal vapor deposited layers, heat seal layers, and magnetic paint layers, which are laminated on the surface. A coated plastic film is obtained. Its adhesive strength is sufficient even in the presence of water, especially hot water. Such plastic films are used as food packaging films, insulation tapes,
It is used in applications such as base films for magnetic tapes, photographic films, and tracing films, and is particularly suitable for food packaging films that are subjected to heat treatment with hot water.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、熱可塑性樹脂でなる基材フィルムの少なくとも片面
に、実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル(
a)およびポリウレタン(b)を主成分とする組成物を
塗布して得られる被覆プラスチックフィルムであって、 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル(a
)が、スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸類を0
.5〜5モル%の割合で、そして芳香族ジカルボン酸を
50モル%以上の割合で含有するジカルボン酸類;およ
び多価アルコール類からなり、該ポリエステルのガラス
転移温度が100℃以下であり、 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン(b
)が、脂肪族ジカルボン酸類を50モル%以上の割合で
含有するジカルボン酸と、グリコール類とからなるポリ
エステル成分;およびジイソシアネート成分から得られ
、そして、 該ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)が該組
成物中に95:5〜30:70の重量比で含有される、
被覆プラスチックフィルム。 2、少なくとも一軸方向に配向された特許請求の範囲第
1項に記載のフィルム。
[Claims] 1. On at least one side of the base film made of thermoplastic resin, substantially water-insoluble and water-dispersible polyester (
a) and polyurethane (b), the substantially water-insoluble and water-dispersible polyester (a)
) has 0 dicarboxylic acids with sulfonic acid metal bases.
.. dicarboxylic acids containing aromatic dicarboxylic acids in a proportion of 5 to 5 mol% and a proportion of 50 mol% or more; and polyhydric alcohols; the polyester has a glass transition temperature of 100°C or less; Water-insoluble and water-dispersible polyurethane (b
) is obtained from a polyester component consisting of a dicarboxylic acid containing aliphatic dicarboxylic acids in a proportion of 50 mol% or more and glycols; and a diisocyanate component, and the polyester (a) and the polyurethane (b) are Contained in the composition in a weight ratio of 95:5 to 30:70,
Coated plastic film. 2. The film according to claim 1, which is oriented in at least one axis.
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