JP4581102B2

JP4581102B2 - Efficacy enhancer for strobilurin fungicide and method therefor.

Info

Publication number: JP4581102B2
Application number: JP2000369366A
Authority: JP
Inventors: 真喜一高垣; 一郎三浦; 孝三永山
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2000-12-05
Filing date: 2000-12-05
Publication date: 2010-11-17
Anticipated expiration: 2020-12-05
Also published as: JP2002173402A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ストロビルリン系殺菌剤はイネ、ムギ、野菜類及び果樹類等多くの病害に防除効果を有するが、同時に薬害も出やすい化合物である。又、野菜類の灰色かび病、菌核病及びムギふ枯病等の一部の病害では、その防除効果が必ずしも十分ではない事例が報告されている。
【０００３】
一方、近年、農薬の環境汚染に対する問題が取り上げられるようになり、可能な限り投下薬量を減少させ、環境に及ぼす影響を少なくして、確実に病害を防除する薬剤の出現が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はストロビルリン系殺菌剤の効果の増強、特に野菜類の灰色かび病、菌核病及びコムギふ枯病の効果を増強させ、ストロビルリン系殺菌剤の使用量を減少させることにより、有用植物に対して高い安全性を有するストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその増強方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決する目的でストロビルリン系殺菌剤の殺菌効力増強につき、多くの化合物を合成し或いは化合物を入手して鋭意研究した結果、殺菌作用を有さないシクロヘキサン誘導体又はその塩をストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤として加えることにより、ストロビルリン系殺菌剤単独では十分な効果が得られない低薬量で、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明は下記の一般式［１］
【０００７】
【化２】

【０００８】
（但し、式中Ｒは水素原子，低級アルキル基、アルキルチオアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、Ｒ^１は低級アルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基、置換ベンジル基、フェネチル基、フェノキシメチル基、２‐チエニルメチル基、アルコキシメチル基又はアルキルチオメチル基を示す。）にて示されるシクロヘキサン誘導体又はその塩を含有するストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその増強方法に関するものである。
【０００９】
ストロビルリン系殺菌剤は、１９６９年に腐敗した木材に生育しているオーデマンシェラムシタ菌（Oudemansiella mucida）の培養液中から殺菌活性を有する化合物ムシジン（Mucidin）が発見されたことに遡る。１９７８年にはストロビルラステナセラス（Strobilurus tenacellus）から殺菌活性を有するムシジンと同一の化合物ストロビルリン（Strobilurin）が発見され、その後、この命名が一般名となった。作用機構は、菌のエネルギー生産を阻害するが従来の呼吸阻害剤とは異なり、ミトコンドリアの電子伝達系の複合体IIIのサブユニットであるチトクロームｂを標的とする特異作用点阻害剤であり、構造的特徴としては例えば３−メトキシアクリル酸メチルエステル基を部分構造として有する化合物群、メトキシイミノ酢酸メチルエステル基を部分構造として有する化合物群、又は２−メトキシイミノ−Ｎ−メチルアセトアミド基を部分構造として有する化合物群等の総称である。
【００１０】
ストロビルリン系殺菌剤については「アゾキシストロビン：新規抗菌性広スペクトラム殺菌剤」について、有機合成化学協会誌、第５７巻、第４号、第９４〜９８頁、１９９９年に記載され、又、「ストロビルリン系殺菌剤の作用機構」について、日本農薬学会誌、第２４巻、第１８９〜１９６頁、１９９９年に記載されている。
【００１１】
ストロビルリン系殺菌剤の代表的な薬剤として、例えばアゾキシストロビン（化合物［２］）、クレソキシムメチル（化合物［３］）、メトミノストロビン（化合物［４］）、トリフロキシストロビン（化合物［５］）、ピコキシストロビン（化合物［６］）等を挙げることができる。
【００１２】
【化３】

【００１３】
【化４】

【００１４】
【化５】

【００１５】
【化６】

【００１６】
【化７】

【００１７】
これらの化合物はストロビルリン系殺菌剤として知られた化合物であり、化合物［２］はＥＰ特許第３８２，３７５号公報に、化合物［３］はＥＰ特許第４９３，７１１号公報、化合物［４］はＥＰ特許第３９８，６９２号公報、化合物［５］はＥＰ特許第４７２，３００号公報、化合物［６］はＥＰ特許第２７８，５９５号公報に記載された化合物である。
【００１８】
本発明で使用するシクロヘキサン誘導体又はその塩の具体的な化合物を表１から表４に例示する。尚、シクロヘキサン誘導体の塩は下記一般式［７］から一般式［９］の構造をとり得る。
【００１９】
又、表１から表４及び一般式［７］から一般式［９］において、Ｒ及びＲ^１は前記と同じ意味を表し、Ｍは有機カチオン又は無機カチオンを表し、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基、ｃ−Ｐｒはシクロプロピル基、ｃ−Ｐｅｎはシクロペンチル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００２０】
【化８】

【００２１】
【化９】

【００２２】
【化１０】

【００２３】
【表１】

【００２４】
【表２】

【００２５】
【表３】

【００２６】
【表４】

【００２７】
シクロヘキサン誘導体については特開昭５８‐１６４５４３号公報、同５９‐１９６８４０号公報、同５９‐２３１０４５号公報等に開示されている。
【００２８】
本発明で使用するこれらのシクロヘキサン誘導体又はその塩は単独で用いた場合には殺菌効果を示さないが、シクロヘキサン誘導体又はその塩をストロビルリン系殺菌剤の殺菌増強剤として使用することにより、ストロビルリン系殺菌剤が優れた殺菌効果を発揮する。
【００２９】
【発明の実施形態】
本発明のストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤は、本発明のシクロヘキサン誘導体又はその塩をストロビルリン系殺菌剤の製剤製造過程において加え、製剤化して使用するのが好ましいが、シクロヘキサン誘導体又はその塩を製剤化したものをストロビルリン系殺菌製剤と混合して使用することも可能である。この場合、農薬製剤工場で混合するか、或いは薬剤の使用時に混合しても良いが，粒剤の場合には、ストロビルリン系殺菌剤の製剤製造時にシクロヘキサン誘導体又はその塩を加えることが好ましい。
【００３０】
本発明の効力増強剤を製剤化して、ストロビルリン系殺菌剤と混合する場合には、農薬製剤で汎用されている担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、粒剤、微粒剤、懸濁製剤等の製剤にして使用する。ストロビルリン系殺菌剤と本発明の効力増強剤を混合する場合には、同じ剤型の製剤或いは異なる製剤で良く、殺菌効果が増強する組み合わせであれば良い。
【００３１】
ストロビルリン系殺菌剤とシクロヘキサン誘導体又はその塩の配合割合はストロビルリン系殺菌剤の効果が増強される量であれば使用することができるが、通常、効力増強剤：ストロビルリン系殺菌剤の重量比が１：０．００１〜１：２の範囲であり、特に１：０．０１〜１：２の範囲が好ましい。
製剤中におけるストロビルリン系殺菌剤とシクロヘキサン誘導体又はその塩の量は、一般的に粉剤、微粒剤及び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）であり、乳剤、水和剤及び顆粒水和剤とする場合は５〜８０％（重量）である。又、懸濁製剤の場合には０．１〜３０％（重量）である。もちろん、これ以外の量であっても製剤化可能であり、効果を発揮させる量であれば使用することができる。
【００３２】
【実施例】
次に、本発明を製剤例及び試験例でより詳しく説明するが、製剤中の混合割合及び補助剤は広い範囲で変更することができる。尚、以下の部は重量部を示す。
【００３３】
製剤例１（懸濁製剤）
アゾキシストロビン５部、化合物（Ａ−１）１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．１部及び水６４．９部を均一に混合した後粉砕し懸濁製剤を得た。
【００３４】
製剤例２（粉剤）
クレソキシムメチル５部、化合物（Ｄ−１）５部、珪藻土５部及びクレー８５部を均一に混合粉剤して粉剤とした。
【００３５】
製剤例３（水和剤）
アゾキシストロビン０．１部、化合物（Ａ−１）５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８９．９部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００３６】
製剤例４（乳剤）
アゾキシストロビン１０部、化合物（Ｄ−１）１０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。
【００３７】
製剤例５（粒剤）
メトミノストロビン５部、化合物（Ａ−１４）５部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００３８】
製剤例６（水和剤）
クレソキシムメチル１部、化合物（Ａ−１）５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８９部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００３９】
製剤例７（水和剤）
クレソキシムメチル０．０１部、化合物（Ａ−１）５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００４０】
製剤例8（水和剤）
クレソキシムメチル０．０３部、化合物（Ｄ−１）５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００４１】
製剤例９（懸濁製剤）
化合物（Ａ−１）１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．１部、水６９．９部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。ストロビルリン系殺菌剤と混合して使用する。
【００４２】
製剤例１０（水和剤）
化合物（Ａ−１）１０部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。ストロビルリン系殺菌剤と混合して使用する。
【００４３】
製剤例１１（乳剤）
化合物（Ｄ−１）２０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。ストロビルリン系殺菌剤と混合して使用する。
【００４４】
製剤例１２（粒剤）
化合物（Ｄ−１）１０部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。ストロビルリン系殺菌剤と混合して使用する。
【００４５】
次に本発明の試験例を示す。
【００４６】
試験例１キュウリ灰色かび病予防効果試験
一辺９ｃｍのプラスチックポット各々に、キュウリ種子（品種：相模半白）を５粒づつ播種し、温室内で育成した。子葉が展開したキュウリ幼苗に、製剤例３及び６に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、イーストグルコース液体培地（酵母エキス０．２５％、グルコース１％）で調製した灰色かび病菌の胞子懸濁液にペーパーディスクを浸し、キュウリ子葉表面に置床接種後、直ちに２０℃湿室内に入れた。接種３日後に、ポット全体の子葉の発病面積割合を表５に基づき指数調査し、数１によって防除価を算出し、その結果を表６に示した。
【００４７】
【表５】

【００４８】
【数１】

【００４９】
【表６】

【００５０】
試験結果から、アゾキシストロビン（ストロビルリン系殺菌剤）とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、アゾキシストロビンの殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるイプロジオンに明らかに優る高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【００５１】
尚，その他の本発明で使用する表１〜表４で具体的に示したシクロヘキサン誘導体又はその塩は、アゾキシストロビンの効力増強効果を示し、高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【００５２】
試験例２ムギふ枯病予防効果試験
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育成した。２葉が展開したコムギ苗に、製剤例７及び８に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。
風乾後、コムギふ枯病菌の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積割合を表７に基づき指数調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出し、その結果を表８に示した。
【００５３】
【表７】

【００５４】
【表８】

【００５５】
試験結果から、アゾキシストロビン（ストロビルリン系殺菌剤）とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、アゾキシストロビンの殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるテブコナゾールに明らかに優る高いムギふ枯病防除効果を示した。
【００５６】
尚、その他の本発明で使用する表１から表４で具体的に示したシクロヘキサン誘導体又はその塩はアゾキシストロビンに加えることにより、アゾキシストロビンの効力増強効果を示し、高いムギふ枯病防除効果を示した。
【００５７】
試験例３リンゴ黒星病予防効果試験
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、リンゴ種子（品種：紅玉）を２粒づつ播種し、温室内で育成した。本葉が４枚展開した実生苗に、製剤例３及び７に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内で48時間管理した。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病させ、接種１０日後に接種時の上位２葉の発病面積割合を表７に基づき指数調査し、式１により防除価を算出し、その結果を表９に示した。
【００５８】
【表９】

【００５９】
試験結果から、クレソキシムメチル（ストロビルリン系殺菌剤）とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、クレソキシムメチルの殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるビテルタノールに明らかに優る高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【００６０】
尚、その他の本発明で使用する表１から表４で具体的に示したシクロヘキサン誘導体又はその塩をクレソキシムメチルに加えることにより、クレソキシムメチルの効力増強効果を示し、高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の殺菌効力増強剤又はその方法はストロビルリン系殺菌剤にシクロヘキサン誘導体又はその塩を加えることにより、優れた殺菌効果を発揮し、ストロビルリン系殺菌剤単独では十分な効果が得られない低薬量で、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an efficacy enhancer for a strobilurin fungicide and a method thereof.
[0002]
[Prior art]
A strobilurin-based fungicide has a controlling effect on many diseases such as rice, wheat, vegetables and fruit trees, but at the same time, it is a compound that easily causes phytotoxicity. In some diseases such as gray mold disease, mycorrhizal disease and wheat wilt disease of vegetables, cases where the control effect is not always sufficient have been reported.
[0003]
On the other hand, in recent years, problems related to environmental pollution caused by pesticides have been taken up, and it is desired to develop drugs that reliably control diseases by reducing the dose of drugs to the extent possible, reducing the impact on the environment as much as possible. .
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention enhances the effect of a strobilurin fungicide, in particular, enhances the effects of gray mold disease, mycorrhizal disease and wheat blight of vegetables, and reduces the amount of strobilurin fungicide used to make a useful plant. It is an object of the present invention to provide a strobilurin-based fungicide efficacy enhancer having high safety and a method for enhancing the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve these problems, the present inventors have synthesize many compounds or obtained compounds for sterilizing efficacy enhancement of strobilurin-based fungicides. By adding the salt as a potentiator of strobilurin fungicides, we found that strobilurin fungicides alone can provide a very high bactericidal effect against many diseases at low doses where sufficient effects cannot be obtained. The present invention has been completed.
[0006]
The present invention provides the following general formula [1]
[0007]
[Chemical formula 2]

[0008]
(In the formula, R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkylthioalkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ¹ represents a lower alkyl group, a cycloalkyl group, a benzyl group, a substituted benzyl group, a phenethyl group, a phenoxymethyl group. Group, a 2-thienylmethyl group, an alkoxymethyl group, or an alkylthiomethyl group.) And a method for enhancing the same.
[0009]
The strobilurin fungicide dates back to the discovery in 1969 of the compound mucidin having fungicidal activity in the culture of Oudemansiella mucida growing on rotten wood. In 1978, Strobilurus tenacellus discovered the same compound strobilurin as mucidin having bactericidal activity, and this nomenclature became the common name. The mechanism of action is a specific site of action inhibitor that targets cytochrome b, which is a subunit of complex III of the mitochondrial electron transport system, unlike the conventional respiratory inhibitor, which inhibits the energy production of bacteria. Examples of the characteristic features include a compound group having a 3-methoxyacrylic acid methyl ester group as a partial structure, a compound group having a methoxyiminoacetic acid methyl ester group as a partial structure, or a 2-methoxyimino-N-methylacetamide group as a partial structure. This is a general term for a group of compounds having the same.
[0010]
As for the strobilurin fungicide, “Azoxystrobin: a novel antibacterial broad spectrum fungicide” is described in Journal of Synthetic Organic Chemistry, Vol. 57, No. 4, pp. 94-98, 1999. The “mechanism of strobilurin fungicide” is described in Journal of Pesticide Science, Vol. 24, pp. 189-196, 1999.
[0011]
Representative examples of the strobilurin fungicide include, for example, azoxystrobin (compound [2]), cresoxime methyl (compound [3]), metminostrobin (compound [4]), trifloxystrobin (compound [5] ), Picoxystrobin (compound [6]) and the like.
[0012]
[Chemical 3]

[0013]
[Formula 4]

[0014]
[Chemical formula 5]

[0015]
[Chemical 6]

[0016]
[Chemical 7]

[0017]
These compounds are known as strobilurin fungicides. Compound [2] is EP Patent 382,375, Compound [3] is EP 493,711, and Compound [4] is EP Patent No. 398,692, Compound [5] is a compound described in EP Patent No. 472,300, and Compound [6] is a compound described in EP Patent No. 278,595.
[0018]
Specific compounds of cyclohexane derivatives or salts thereof used in the present invention are exemplified in Tables 1 to 4. In addition, the salt of a cyclohexane derivative can take the structure of following General formula [7] to General formula [9].
[0019]
In Tables 1 to 4 and general formulas [7] to [9], R and R ¹ represent the same meaning as described above, M represents an organic cation or an inorganic cation, Me represents a methyl group, and Et represents An ethyl group, n-Pr represents a normal propyl group, c-Pr represents a cyclopropyl group, c-Pen represents a cyclopentyl group, c-Hex represents a cyclohexyl group, and Ph represents a phenyl group.
[0020]
[Chemical 8]

[0021]
[Chemical 9]

[0022]
Embedded image

[0023]
[Table 1]

[0024]
[Table 2]

[0025]
[Table 3]

[0026]
[Table 4]

[0027]
The cyclohexane derivatives are disclosed in JP-A Nos. 58-164543, 59-196840, 59-231045 and the like.
[0028]
These cyclohexane derivatives or salts thereof used in the present invention do not show a bactericidal effect when used alone, but by using a cyclohexane derivative or a salt thereof as a bactericidal enhancer of a strobilurin fungicide, The agent exhibits an excellent bactericidal effect.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The efficacy enhancer of the strobilurin fungicide of the present invention is preferably prepared by adding the cyclohexane derivative of the present invention or a salt thereof in the preparation manufacturing process of the strobilurin fungicide and formulating it. It is also possible to use the mixture after mixing with a strobilurin-based bactericidal preparation. In this case, it may be mixed at an agrochemical preparation factory or at the time of use of a drug, but in the case of granules, it is preferable to add a cyclohexane derivative or a salt thereof at the time of preparation of a strobilurin fungicide.
[0030]
When the efficacy enhancer of the present invention is formulated and mixed with a strobilurin fungicide, a carrier, a surfactant, a dispersant, or an auxiliary agent commonly used in agricultural chemical formulations is blended, and a powder, hydrated It is used as a preparation such as an agent, a granule wettable powder, an emulsion, a granule, a fine granule, a suspension. When the strobilurin fungicide and the efficacy enhancer of the present invention are mixed, a preparation of the same dosage form or a different preparation may be used as long as the fungicidal effect is enhanced.
[0031]
Although the mixing ratio of the strobilurin fungicide and the cyclohexane derivative or a salt thereof can be used as long as the effect of the strobilurin fungicide is enhanced, the weight ratio of the potentiator: strobilurin fungicide is usually 1. : The range of 0.001 to 1: 2, and the range of 1: 0.01 to 1: 2 is particularly preferable.
The amount of the strobilurin fungicide and the cyclohexane derivative or salt thereof in the preparation is generally 0.1 to 20% (weight) in the case of powders, fine granules and granules, and emulsions, wettable powders and granules When it is used as a wettable powder, it is 5 to 80% (weight). In the case of a suspension preparation, it is 0.1 to 30% (weight). Of course, other amounts can be formulated and can be used as long as they are effective.
[0032]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with formulation examples and test examples, but the mixing ratio and adjuvant in the formulation can be varied within a wide range. The following parts indicate parts by weight.
[0033]
Formulation Example 1 (Suspension formulation)
5 parts of azoxystrobin, 10 parts of compound (A-1), 5 parts of ammonium chloride, 5 parts of a condensate of sodium naphthalenesulfonate (trade name: Demol N), 10 parts of ethylene glycol, 0.1 parts of xanthan gum And 64.9 parts of water were uniformly mixed and then pulverized to obtain a suspension preparation.
[0034]
Formulation Example 2 (powder)
5 parts of Cresoxime methyl, 5 parts of Compound (D-1), 5 parts of diatomaceous earth, and 85 parts of clay were uniformly mixed to prepare a powder.
[0035]
Formulation Example 3 (wettable powder)
A mixture of 0.1 parts of azoxystrobin, 5 parts of compound (A-1), 2 parts of sodium dinaphthylmethane disulfonate, 3 parts of sodium lignin sulfonate and 89.9 parts of diatomaceous earth was mixed with a wettable powder. did.
[0036]
Formulation Example 4 (Emulsion)
An emulsion was prepared by uniformly dissolving 10 parts of azoxystrobin, 10 parts of compound (D-1), 20 parts of cyclohexanone, 11 parts of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4 parts of calcium alkylbenzenesulfonate and 45 parts of methylnaphthalene.
[0037]
Formulation Example 5 (Granule)
5 parts of metminostrobin, 5 parts of compound (A-14), 2 parts of sodium salt of lauryl alcohol sulfate, 5 parts of sodium lignin sulfonate, 2 parts of carboxymethylcellulose and 81 parts of clay are mixed and ground uniformly. The mixture was kneaded with 20% water, processed into a 14-32 mesh granule using an extrusion granulator, and dried to give granules.
[0038]
Formulation Example 6 (wettable powder)
1 part of cresoxime methyl, 5 parts of compound (A-1), 2 parts of sodium dinaphthylmethane disulfonate, 3 parts of sodium lignin sulfonate and 89 parts of diatomaceous earth were uniformly mixed and used as a wettable powder.
[0039]
Formulation Example 7 (wettable powder)
0.01 parts of cresoxime methyl, 5 parts of compound (A-1), 2 parts of sodium dinaphthylmethane disulfonate, 3 parts of sodium lignin sulfonate and 85 parts of diatomaceous earth were uniformly mixed to obtain a wettable powder.
[0040]
Formulation Example 8 (wettable powder)
0.03 part of Cresoxime methyl, 5 parts of Compound (D-1), 2 parts of sodium dinaphthylmethane disulfonate, 3 parts of sodium lignin sulfonate and 85 parts of diatomaceous earth were uniformly mixed and used as a wettable powder.
[0041]
Formulation Example 9 (Suspension formulation)
Compound (A-1) 10 parts, ammonium chloride 5 parts, sodium naphthalene sulfonate condensate (trade name: Demol N, 5 parts), ethylene glycol 10 parts, xanthan gum 0.1 part, water 69.9 parts Were mixed and pulverized to obtain a suspension preparation. Used in combination with a strobilurin fungicide.
[0042]
Formulation Example 10 (wettable powder)
10 parts of the compound (A-1), 2 parts of sodium dinaphthylmethane disulfonate, 3 parts of sodium lignin sulfonate and 85 parts of diatomaceous earth were uniformly mixed and used as a wettable powder. Used in combination with a strobilurin fungicide.
[0043]
Formulation Example 11 (Emulsion)
An emulsion was prepared by uniformly dissolving 20 parts of Compound (D-1), 20 parts of cyclohexanone, 11 parts of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4 parts of calcium alkylbenzenesulfonate and 45 parts of methylnaphthalene. Used in combination with a strobilurin fungicide.
[0044]
Formulation Example 12 (Granule)
10 parts of compound (D-1), 2 parts of sodium salt of lauryl alcohol sulfate, 5 parts of sodium lignin sulfonate, 2 parts of carboxymethyl cellulose and 81 parts of clay are mixed and ground uniformly. 20 parts of water was added to this mixture, kneaded, processed into 14-32 mesh granules using an extrusion granulator, and dried to form granules. Used in combination with a strobilurin fungicide.
[0045]
Next, test examples of the present invention will be shown.
[0046]
Test Example 1 Cucumber Gray Mold Prevention Effect Test Five cucumber seeds (variety: Sagamihanjiro) were sown in each 9 cm plastic pot and grown in a greenhouse. A wettable powder prepared in accordance with Formulation Examples 3 and 6 was diluted with water on cucumber seedlings in which cotyledons were developed, and 10 ml per one pot was sprayed. After air-drying, dip a paper disc in a spore suspension of gray mold prepared in a yeast glucose liquid medium (yeast extract 0.25%, glucose 1%), place it on the surface of cucumber cotyledons, and immediately place it in a 20 ° C humidity chamber. I put it in. Three days after the inoculation, the ratio of the diseased area of the cotyledons in the entire pot was indexed based on Table 5, and the control value was calculated by Equation 1, and the results are shown in Table 6.
[0047]
[Table 5]

[0048]
[Expression 1]

[0049]
[Table 6]

[0050]
From the test results, by mixing azoxystrobin (a strobilurin fungicide) and prohexadione calcium salt, the bactericidal effect of azoxystrobin was remarkably enhanced, and the high cucumber clearly superior to the control agent iprodione. It showed gray mold control effect.
[0051]
The other cyclohexane derivatives or salts thereof specifically shown in Tables 1 to 4 used in the present invention exhibited an effect of enhancing the efficacy of azoxystrobin and a high cucumber gray mold control effect.
[0052]
Test Example 2 Wheat Blight Prevention Effect Test 10 seeds of wheat seed (variety: Norin 61) were sown in each plastic pot having a diameter of 6 cm and grown in a greenhouse. A wettable powder prepared according to Formulation Examples 7 and 8 was diluted with water on a wheat seedling in which two leaves were developed, and 10 ml per one pot was sprayed.
After air drying, spore spores of wheat blight fungus were inoculated and managed in a greenhouse. Ten days after the inoculation, the ratio of the diseased area of the first leaf of the entire pot was indexed based on Table 7, the control value was calculated by the same method as in Test Example 1, and the results are shown in Table 8.
[0053]
[Table 7]

[0054]
[Table 8]

[0055]
From the test results, mixing azoxystrobin (a strobilurin fungicide) with prohexadione calcium salt markedly enhanced the bactericidal effect of azoxystrobin, which was clearly superior to the control tebuconazole. It showed a blight control effect.
[0056]
The other cyclohexane derivatives or salts thereof specifically shown in Tables 1 to 4 used in the present invention exhibit the effect of enhancing the efficacy of azoxystrobin when added to azoxystrobin, and high wheat wilt. The disease control effect was shown.
[0057]
Test Example 3 Apple scab prevention effect test Two apple seeds (variety: red ball) were sown in each plastic pot having a diameter of 6 cm and grown in a greenhouse. A wet seedling prepared according to Formulation Examples 3 and 7 was diluted with water on seedling seedlings on which four true leaves were developed, and 10 ml per one pot was sprayed. After air drying, the spore suspension of apple scab was spray-inoculated and immediately managed in a humid chamber at 20 ° C. for 48 hours. Thereafter, apple seedlings were transferred to the greenhouse to cause disease, and after 10 days of inoculation, the ratio of diseased area of the top 2 leaves at the time of inoculation was indexed based on Table 7, and the control value was calculated by Equation 1, and the results are shown in Table 9. Indicated.
[0058]
[Table 9]

[0059]
From the test results, mixing cresoxime methyl (a strobilurin fungicide) and prohexadione calcium salt markedly enhanced the sterilization effect of cresoxime methyl, and showed an excellent control effect against apple scab disease, clearly superior to the control agent vitertanol. It was.
[0060]
In addition, by adding the cyclohexane derivatives or salts thereof specifically shown in Tables 1 to 4 used in the present invention to Cresoxime methyl, the Cresoxime methyl showed an effect of enhancing potency and showed a high apple scab control effect.
[0061]
【The invention's effect】
The bactericidal efficacy enhancer of the present invention or the method thereof exerts an excellent bactericidal effect by adding a cyclohexane derivative or a salt thereof to a strobilurin-based bactericidal agent, and a low dose that does not provide a sufficient effect with a strobilurin-based bactericidal agent alone Therefore, it has an extremely high bactericidal effect against many diseases.

Claims

General formula [1]

(In the formula, R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkylthioalkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group; R ¹ represents a lower alkyl group, a cycloalkyl group, a benzyl group, a substituted benzyl group, a phenethyl group, a phenoxymethyl; A cyclohexane derivative represented by the following formula: 2-thienylmethyl group, alkoxymethyl group or alkylthiomethyl group, or a salt thereof.

The efficacy enhancer according to claim 1, which is a salt of a cyclohexane derivative.

The efficacy enhancer according to claim 1 or 2, which is a calcium salt of a cyclohexane derivative.

4. The efficacy according to claim 1, wherein the efficacy enhancer is added to the strobilurin fungicide in a weight ratio of efficacy enhancer: strovirlin fungicide in the range of 1: 0.001-1: 2. Enhancement method.