JP4550964B2

JP4550964B2 - Anchor coating composition for water-based printing ink and heat-shrinkable label

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Publication number: JP4550964B2
Application number: JP2000085451A
Authority: JP
Inventors: 貴弘中川; 隆士小橋; 彰新谷
Original assignee: Fuji Seal International Inc
Current assignee: Fuji Seal International Inc
Priority date: 2000-03-24
Filing date: 2000-03-24
Publication date: 2010-09-22
Anticipated expiration: 2020-03-24
Also published as: JP2001271022A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性印刷インキによる印刷に先だって被印刷体に塗布される水性印刷インキ用アンカーコート組成物（プライマー）と、熱収縮性プラスチックフィルムの表面にアンカーコート層を介して水性印刷インキによる印刷層が設けられた熱収縮性ラベルに関する。より詳細には、各種熱収縮性フィルム等に水性インキにてグラビア印刷等の印刷を施す場合において、優れた接着性、印刷適性及び乾燥性を有し、且つ包装用フィルムとしてセンターシール加工を行うに際し、良好な接着性を発現する水性印刷インキ用アンカーコート組成物と、該アンカーコート組成物で形成されたアンカーコート層を有する熱収縮性ラベルに関する。本発明の水性印刷インキ用アンカーコート剤は、特にポリスチレン系の熱収縮性フィルムに対して有用である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴミ公害防止の目的で、飲料・酒類、食品調味料や医薬品、化粧品等のガラス、プラスチックや金属等の容器に、熱収縮性フィルムを用いたいわゆる熱収縮性ラベルが多用されている。この熱収縮性ラベルでは、印刷適性及び熱収縮加工性が要求されるので、主に溶剤型の印刷インキが用いられてきた。
【０００３】
しかし、溶剤型印刷インキでは、有機溶剤を多量に含むため、引火爆発などの安全性、有機溶剤中毒などの衛生性、大気汚染などの環境汚染性の点で問題があった。これらの問題の解決法として水性インキによる印刷が提唱されてきた。しかしながら、熱収縮性ラベルに用いられるプラスチックフィルムは、一般に表面張力が低く水をはじくため、水性インキが接着しにくいものであった。また、接着しやすい水性インキも提案されているが、このようなインキは美粧性などの印刷適性が低下する傾向にあり、水性アクリル樹脂等をバインダーとした水性インキが一部で実用化されているに過ぎない。しかも、この水性インキの適用できるフィルムはポリオレフィンフィルムに限られていた。
【０００４】
そこで、熱収縮性フィルムの表面を印刷しやすくし、水性インキで容易に印刷できるようにするため、熱収縮性フィルムの表面にアンカーコート剤（プライマーとも称する）を塗布することが提唱された。例えば、特開平７−１４０９０１号公報では、このような水性印刷インキ用のアンカーコート剤としてポリウレタン水性分散体が開示されている。しかし、このアンカーコート剤でも、インキの接着性等は確保されるものの、接着強度の発現には時間を要するという問題点があった。
【０００５】
一方、例えばポリエチレンテレフタレート製ボトル（ＰＥＴボトル）やガラスビンなどの容器に用いる熱収縮性フィルムからなる熱収縮性ラベルの加工方法として、印刷後のシート状フィルムの両端を有機溶剤やドープセメント等により貼り合わせて円筒状物とするセンターシール加工（シーム加工）が広く行われている。このセンターシール加工では、フィルムの印刷面と裏面とが貼り合わされるが、前記アンカーコート剤がセンターシール対象部にまで印刷又は塗布されていると、その部分では接着が妨げられ、センターシール部の接着強度が低下して、著しい場合にはセーターシール部が剥離する場合が生じる。特にスチレン−ブタジエン共重合体等のポリスチレン系フィルムでは、耐溶剤性に劣るため多量の有機溶剤を塗布できないことから、十分な接着強度を得ることが困難であった。アンカーコート剤をセンターシール部のみを正確に除いて印刷、塗布することは一般に困難であるため、センターシール加工を損なわないようなアンカーコート剤が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、水性印刷インキで印刷を行う際に、水性インキに対して優れた接着性及び印刷適性を示すとともに、包装用フィルムとしてセンターシール加工を行うに際し、良好な接着性を発現する水性印刷インキ用アンカーコート組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、スチレン系フィルムやポリエステル系フィルムにも適用可能な水性印刷インキ用アンカーコート組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、水性インキの定着性に優れるとともに、十分な接着強度を有するセンターシール加工が可能な熱収縮性ラベルを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の樹脂を組み合わせたアンカーコート組成物（アンカーコート剤）を熱収縮性フィルム等の被印刷体表面に塗布すると、水性印刷インキにより容易に印刷ができ、しかも包装用フィルムとしてセンターシール加工を施す際に、前記アンカーコート組成物が有機溶剤等によるシール性を妨げることがなく、良好な接着性を発現することを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、水性印刷インキによる印刷に先だって被印刷体に塗布される水性印刷インキ用アンカーコート組成物であって、（Ａ）アクリル系共重合樹脂と、（Ｂ）前記アクリル系共重合樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５０重量部のスチレン系樹脂とを含有することを特徴とする水性印刷インキ用アンカーコート組成物を提供する。
【０００９】
前記（Ｂ）スチレン系樹脂の重量平均分子量は、例えば１，０００〜１００，０００程度である。
本発明は、また、熱収縮性フィルムの表面に上記の水性印刷インキ用アンカーコート組成物が塗布され、該塗布面に水性インキによる印刷が施されている熱収縮性ラベルを提供する。
この熱収縮性ラベルは、熱収縮性フィルムの全面又は一部に上記の水性印刷インキ用アンカーコート組成物が塗布され、該塗布層を介してセンターシールされて筒状に加工されたものであってもよい。
なお、本明細書には、上記の発明のほか、水性印刷インキによる印刷に先だって被印刷体に塗布される水性印刷インキ用アンカーコート組成物であって、（Ａ）アクリル系共重合樹脂及びポリウレタン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂と、（Ｂ）スチレン系樹脂とを含有することを特徴とする水性印刷インキ用アンカーコート組成物、及び熱収縮性フィルムの表面に前記の水性印刷インキ用アンカーコート組成物が塗布され、該塗布面に水性インキによる印刷が施されている熱収縮性ラベルについても記載する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を必要に応じて図面を参照しつつ説明する。
本発明の水性印刷インキ用アンカーコート組成物は、（Ａ）アクリル系共重合樹脂及びポリウレタン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂と、（Ｂ）スチレン系樹脂とを含有している。
【００１１】
前記樹脂（Ａ）のうちアクリル系共重合樹脂としては、プラスチックフィルムなどの被塗工体（被印刷体）に対して接着力を示すものであれば特に限定されず、該特性を有する慣用乃至公知のアクリル系共重合樹脂を使用できる。該アクリル系共重合樹脂を構成するアクリル系モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステル；１−（γ−ブチロラクトン−２−イル）エチル（メタ）アクリレートなどのラクトン環を有する（メタ）アクリル酸エステル；２−（メタ）アクリロイルオキシ無水コハク酸などの環状酸無水物骨格を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１２】
前記アクリル系共重合樹脂は、上記アクリル系モノマーの２種以上からなる共重合体であってもよく、また、上記アクリル系モノマーの１種又は２種以上と、他の共重合可能なモノマーの１種又は２種以上との共重合体であってもよい。前記他のモノマーとして、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系モノマー；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸などの酸無水物基含有モノマー；塩化ビニル；エチレン、プロピレンなどのオレフィン；酢酸ビニルなどのビニルエステル類などが例示される。なお、アクリル系共重合樹脂におけるアクリル系モノマーの割合はポリマーを構成する全モノマー成分の５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上である。
【００１３】
本発明において用いられるアクリル系共重合樹脂の重量平均分子量は、一般には３，０００〜５００，０００程度、好ましくは５，０００〜１００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜７０，０００程度の範囲である。重量平均分子量が３，０００未満の場合には、十分な接着強度が得られにくくなり、５００，０００を超えると、美粧性などの印刷適性が低下しやすくなる。アクリル系共重合樹脂は１種又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１４】
前記樹脂（Ａ）のうちポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる樹脂であってプラスチックフィルムなどの被塗工体（被印刷体）に対して接着力を示すものであれば特に限定されず、該特性を有する慣用乃至公知のポリウレタン樹脂を使用できる。
【００１５】
前記ポリイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族及び脂環族の公知のジイソシアネート類の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。ジイソシアネート類の具体例として、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。また、必要に応じて３官能以上のポリイソシアネート類やポリイソシアネートアダクト体を上記ジイソシアネートと混合して用いることもできる。
【００１６】
前記ポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、ブタンジオール（１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等）、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの低分子量グリコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール−ポリカプロラクトン共重合体等のポリエーテルジオール；プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのジオール類とアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸などの２塩基酸類とから得られるポリエステルジオール；ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、ラクトンブロック共重合ポリオールなどのラクトンジオールなどの公知のジオール類を使用できる。また、必要に応じて上記のジオール類と、３官能以上のポリオール化合物とを混合して用いることもできる。
【００１７】
前記ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、一般には５，０００〜２００，０００程度、好ましくは１０，０００〜１００，０００程度である。重量平均分子量が５，０００未満では乾燥塗膜が強靱性に乏しく脆弱になり、また２００，０００を超えると溶解性が低下し粘度が高くなりやすい。ポリウレタン樹脂は１種又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１８】
前記（Ｂ）スチレン系樹脂にはポリスチレン及びスチレン系共重合樹脂が含まれ、それぞれ公知の樹脂を使用できる。スチレン系共重合樹脂は、２種以上のスチレン系モノマーの共重合体又は１種又は２種以上スチレン系モノマーと１種又は２種以上の共重合可能な他のモノマーとの共重合体であり、スチレン系モノマーをモノマー成分全体の５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上含む樹脂である。
【００１９】
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが例示される。共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸セロソルブエステル、（メタ）アクリル酸カルビトールエステルなどのアクリル酸又はメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル；アクリルアミド；酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００２０】
（Ｂ）スチレン系樹脂の重量平均分子量は、一般には１，０００〜１００，０００程度であり、好ましくは１，５００〜８０，０００程度である。重量平均分子量が１，０００未満では十分な接着強度が得られ難くなり、１００，０００を超えるとアンカーコート組成物の粘度が上昇し、均一性が低下するほか、塗布時の作業性が低下し、糸引きなどのトラブルが生じやすくなる。
【００２１】
前記（Ａ）アクリル系共重合樹脂及びポリウレタン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂と（Ｂ）スチレン系樹脂は溶剤に溶解又は分散して利用される。
前記溶剤としては、前記樹脂を溶解又は分散可能なものであれば特に制限されず、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールなどのアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物；シクロヘキサンなどの脂環族化合物；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類などの有機溶剤；水；及びこれらの混合溶剤などが用いられる。これらの中でも、被印刷体であるプラスチックフィルム等を侵しにくいという特性、及び衛生性などの面から、エステル類、アルコール類又はこれらの混合溶媒が好ましい。
【００２２】
アンカーコート組成物中の前記樹脂の割合は、被印刷体の種類や水性印刷インキの種類等によって適宜選択できるが、（Ａ）アクリル系共重合樹脂及びポリウレタン樹脂から選択された樹脂の総量１００重量部に対して、（Ｂ）スチレン系樹脂が０．５〜５０重量部の割合であるのが好ましい。（Ｂ）スチレン系樹脂の割合が０．５重量部未満の場合には、センターシール時の接着力が低下しやすくなり、また５０重量部を超えると、水性インキの転移性や接着性が低下しやすくなる。（Ｂ）スチレン系樹脂のより好ましい割合は、前記樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して１〜４０重量部であり、さらに好ましくは２〜３０重量部である。
水性印刷インキ用アンカーコート組成物中の前記樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の濃度は、樹脂の溶解性、塗布性等を損なわない範囲で適宜選択できる。
【００２３】
本発明の水性印刷インキ用アンカーコート組成物は、水性印刷インキにより印刷を施す被印刷体の表面に塗布される。塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、キスコート法、バーコート法、その他慣用のコーティング法やグラビア印刷等の各種印刷法を採用できる。
【００２４】
被印刷体としては特に限定されないが、センターシール加工を施す包装用のプラスチックフィルム（シートを含む）、特に、水性インキが定着しにくい熱収縮性フィルム（例えば、スチレン系フィルム、ポリエステル系フィルムなど）に前記アンカーコート組成物を塗布する場合に有用性が高い。
【００２５】
図１は本発明の熱収縮性ラベルの一例を示す断面図、図２は本発明の熱収縮性ラベルの他の例を示す断面図である。図１の例（熱収縮性ラベル１）では、熱収縮性プラスチックフィルム２（基材フィルム）の略全面にアンカーコート層３が形成され、さらに、熱収縮性プラスチックフィルム２の表面のうちセンターシールに用いる端辺ａを除いた他の部分ｂに、水性印刷インキで印刷した印刷層４が設けられている。また、図２の例（熱収縮性ラベル11）では、センターシールに用いる端辺ａの終端部を除いてアンカーコート層３が形成されており、端辺ａにおいてアンカーコート層３が一部露出した状態にある（端辺ａの終端部では基材フィルム２が露出している）。このようなラベルは、センターシール時に基材フィルム同士が接着する部分を有するので、センターシール性が高められる。
【００２６】
熱収縮性プラスチックフィルム２としては、熱により収縮性を示すプラスチックフィルムであればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート等からなるポリエステルフィルム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等からなるスチレン系フィルム、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂からなるオレフィン系フィルム、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。本発明では、アンカーコート層３を特定の組み合わせからなる樹脂で構成するので、水性印刷インキでは一般に印刷が困難なスチレン−ブタジエンブロック共重合体やポリエステルフィルムからなるフィルムに対しても、良好な印刷ができる。
【００２７】
熱収縮性プラスチックフィルム２は、例えば、フィルムを構成する樹脂を含む樹脂組成物をＴダイや環状ダイから押出成形し、得られた未延伸シートを一軸又は二軸延伸することにより製造できる。熱収縮性プラスチックフィルム２の少なくとも一方向Ｘの熱収縮率は、各種容器等への収縮密着性の点から、３０％以上が好ましく、さらに好ましくは５０％以上である。また、熱収縮性プラスチックフィルム２の厚さは、ラベルの取扱性等を考慮して適宜選択できるが、通常１０〜１００μｍ程度、好ましくは２０〜６０μｍ程度である。
【００２８】
アンカーコート層３は、前記本発明の水性インキ用アンカーコート組成物を、例えば前記方法により塗布し、乾燥することにより形成できる。アンカーコート層３の厚さは、ラベルの取扱性等を損なわない範囲で適宜選択できるが、一般には０．１〜２０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ程度である。
【００２９】
印刷層４の形成に用いる水性印刷インキとしては、グラビア印刷等に通常用いられる水性印刷インキを使用できる。このような水性印刷インキは、水性インキ用樹脂（バインダー樹脂）を主成分とし、これに、染料・顔料等の色素、分散剤、さらにワックス、体質顔料、消泡剤、安定剤、潤滑剤等の添加剤を必要に応じて加え、水或いは水と水混和性の有機溶剤（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなど）との混合溶剤を加え、アトライター、サンドミル等で十分に混練し、所定の粘度になるよう調整することにより製造できる。
【００３０】
前記水性インキ用樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドラジド、スチレン等をモノマーとする水溶性又は水分散性アクリル系樹脂、水溶性又は水分散性スチレン−マレイン酸共重合体、水溶性又は水分散性ポリウレタン樹脂、水溶性又は水分散性ポリエステル樹脂、水溶性又は水分散性エチレン−アクリル酸共重合体、水溶性又は水分散性ウレタン尿素樹脂などが例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
好ましい水性印刷インキには、ポリウレタン系水性インキ、ポリアクリル酸系水性インキが含まれ、その代表的な例として、例えば、商品名「アクワエコール」（東洋インキ（株）製）、商品名「Ｗ−ＰＡＣＫ」（大日精化（株）製）、商品名「エコピュア」（サカタインクス（株）製）、商品名「ファインラップＷＰＶ」（大日本インキ（株）製）などが挙げられる。
【００３２】
水性印刷インキの印刷法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の慣用の印刷法を採用できる。印刷は、熱収縮ラベル１（又は11）の表面のうちセンターシールに用いる端辺ａ（通常、熱収縮性プラスチックフィルム２の前記Ｘ方向の端部）を除いて行われる。
【００３３】
本発明の熱収縮性ラベルでは、特定の樹脂からなるアンカーコート層が形成されているので、水性インキに対する密着性が高く、短時間で水性インキが接着するため、グラビア印刷による高速印刷を行っても、ハジキや印刷ムラなどの工程不良を起こすことなく美麗な仕上がりとなる。
【００３４】
こうして得られた熱収縮性ラベル１（又は11）は、図３及び図４に示されるように、通常、所望の幅の長尺帯状に切断し、印刷面を内側にして、熱収縮性プラスチックフィルム２のうち前記方向Ｘが周方向となるように筒状に丸め、端辺ａ及びその周辺部の内側表面に有機溶剤を塗布し、その塗布面を他方の端辺の外側に重ね合わせて接着（センターシール）した後、必要に応じて所望の長さに切断して、筒状の熱収縮性ラベルとして使用される（なお、図３では、便宜上、切断された長さにて表している）。
【００３５】
本発明では、アンカーコート層３が前記特定の樹脂の組み合わせからなるので、アンカーコート層３がセンターシール部にまで形成されていても高い接着強度で接着できる。特に、アンカーコート剤を使用しない従来の熱収縮性ラベルと同様に、有機溶剤を少量塗布するだけで接着できるため、スチレン−ブタジエン共重合体等のポリスチレン系フィルムであってもフィルムを劣化させることなく良好な接着を行うことができる。上記のように筒状に形成された熱収縮性ラベルは、筒状胴部を有する容器に容易に装着できる。
【００３６】
センターシールに用いる有機溶剤としては、熱収縮性プラスチックフィルム２の種類に応じて適宜選択でき、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの鎖状又は環状エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン、トルエンなどの炭化水素類；塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類などの１種又は数種の混合物が挙げられる。これらの中でも、沸点が２０〜７０℃程度の有機溶剤が作業性等の点で好ましい。
【００３７】
本発明の熱収縮性ラベルを装着する被装着物としては、例えば、金属製容器、プラスチック製容器、ガラス製容器等の容器などが挙げられる。熱収縮性ラベルを容器（被装着物）に装着する方法としては、公知乃至慣用の方法を適用できる。例えば、筒状に形成した熱収縮性ラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した容器に外嵌し、所定温度（例えば、８０〜２００℃程度）の熱風やスチーム、又は赤外線等の輻射熱で加熱することにより、該熱収縮性ラベルを容器に装着できる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味する。
【００３９】
実施例１
アクリル系共重合樹脂４５％溶液（商品名「ダイヤナールＬＲ−１９０４」、三菱レーヨン（株）製、重量平均分子量３６，０００、溶剤：酢酸エチル／イソプロパノール）４４部、ポリスチレン（商品名「ハイマーＳＴ−９５」、三洋化成（株）製、重量平均分子量４，０００）１部、酢酸エチル４０部、及びイソプロパノール１５部を容器に入れ、均一になるまで攪拌してアンカーコート剤を調製した。
【００４０】
実施例２
アクリル系共重合樹脂４５％溶液（商品名「ダイヤナールＬＲ−１９０４」、三菱レーヨン（株）製、重量平均分子量３６，０００、溶剤：酢酸エチル／イソプロパノール）４４部、ポリスチレン（商品名「ハイマーＳＴ−９５」、三洋化成（株）製、重量平均分子量４，０００）２部、酢酸エチル４０部、及びイソプロパノール１４部を容器に入れ、均一になるまで攪拌してアンカーコート剤を調製した。
【００４１】
実施例３
アクリル系共重合樹脂４５％溶液（商品名「ダイヤナールＬＲ−１９０４」、三菱レーヨン（株）製、重量平均分子量３６，０００、溶剤：酢酸エチル／イソプロパノール）４４部、ポリスチレン（商品名「ハイマーＳＴ−９５」、三洋化成（株）製、重量平均分子量４，０００）４部、酢酸エチル４０部、及びイソプロパノール１２部を容器に入れ、均一になるまで攪拌してアンカーコート剤を調製した。
【００４２】
実施例４
アクリル系共重合樹脂４５％溶液（商品名「ダイヤナールＬＲ−１９０４」、三菱レーヨン（株）製、重量平均分子量３６，０００、溶剤：酢酸エチル／イソプロパノール）４４部、ポリ（スチレン・アクリレート）（商品名「ハイマーＳＢＭ−１００」、三洋化成（株）製、重量平均分子量１３，０００、スチレン系共重合樹脂）２部、酢酸エチル４０部、及びイソプロパノール１４部を容器に入れ、均一になるまで攪拌してアンカーコート剤を調製した。
【００４３】
比較例１
アクリル系共重合樹脂４５％溶液（商品名「ダイヤナールＬＲ−１９０４」、三菱レーヨン（株）製、重量平均分子量３６，０００、溶剤：酢酸エチル／イソプロパノール）４４部、酢酸エチル４０部、及びイソプロパノール１６部を容器に入れ、均一になるまで攪拌してアンカーコート剤を調製した。
【００４４】
比較例２
ポリスチレン（商品名「ハイマーＳＴ−９５」、三洋化成（株）製、重量平均分子量４，０００）２０部、酢酸エチル４０部、及びイソプロパノール４０部を容器に入れ、均一になるまで攪拌してアンカーコート剤を調製した。
【００４５】
評価試験
スチレン−ブタジエンブロック共重合体よりなる横一軸熱収縮性フィルム（厚さ：５５μｍ、収縮率：温水９０℃において縦方向−３％、横方向５５％）の表面に、前記実施例及び比較例で得られた各アンカーコート剤をワイヤーバーにて塗布し、その塗布面のうちフィルム端部の所定幅分を残して、水性印刷インキ（商品名「Ｗ−ＰＡＣＫ」、大日精化（株）製）をプルーファーにて塗布し、熱収縮性ラベルを得た。
得られたラベルのフィルム印刷面の状態を目視観察してインキの転移性を評価した。また、水性印刷インキを塗布して５分後に接着性試験、１日後にボイル試験を行い、接着性及び熱収縮に対する耐性を評価した。さらに、センターシール性の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４６】
（転移性）
フィルム印刷面を目視観察し、下記の基準でインキの転移性を評価した。
○：印刷面に、ハジキ、滲みなどの異状が全く認められなかった。
△：印刷面に、ハジキ、滲みなどの異状がやや認められた。
×：印刷面に、ハジキ、滲みなどの異状が多く認められた。
（接着性試験）
印刷して５分後に、印刷面にセロファンテープを貼り付け、急速に剥離させたときの印刷面の状態を目視観察し、下記の基準で接着性を評価した。
○：印刷塗膜が９０％以上剥離せずフィルムに残った。
△：印刷塗膜が３０％以上〜９０％未満フィルムに残った。
×：印刷塗膜の３０％未満がフィルムに残った。
【００４７】
（ボイル試験）
印刷して１日後、熱収縮性ラベルを、ガラス瓶に印刷面を接触させるようにして巻き付け、９０℃の熱水中に３０分間浸漬した後、印刷面の状態を目視により観察し、下記の基準により評価した。
○：印刷塗膜に全く異状が認められなかった。
×：印刷塗膜にひび割れなどの異状が認められた。
（センターシール試験）
ラベル端部のアンカーコート剤層が露出している部分とラベル裏面とをセンターシール剤（シクロヘキサン−酢酸メチル−メタノール混合溶剤）により貼り付けた後、剥離させたときの接着面の状態を目視観察し下記の基準で評価した。
○：良好（フィルムが破断した）
×：不良（接着面で容易に剥離した）
【００４８】
【表１】

【００４９】
【発明の効果】
本発明の水性印刷インキ用アンカーコート組成物によれば、該アンカーコート組成物より形成されたアンカーコート層を介して被印刷体に水性印刷インキで印刷を行う場合、ハジキや印刷ムラが無く、水性インキに対して優れた接着性、印刷適性を示し、しかも接着強度の発現が早い。また、前記アンカーコート層を介して印刷層を設けたフィルムをセンターシール加工する際、センターシール部にアンカーコート層が形成されていても高い接着強度が得られる。さらに、スチレン系フィルムやポリエステル系フィルムに適用した場合でも、良好な印刷が可能である。
本発明の熱収縮性ラベルは、上記のような優れたアンカーコート組成物によりアンカーコート層が形成されているため、水性インキの定着性に優れ、グラビア印刷等の高速印刷により効率よく生産することができるとともに、高い接着強度を有するセンターシール加工が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱収縮性ラベルの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱収縮性ラベルの他の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の筒状の熱収縮性ラベルの製造工程を示す概略図である。
【図４】本発明の筒状の熱収縮性ラベルのうちセンターシール部位を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１，11 熱収縮性ラベル
２熱収縮性プラスチックフィルム
３アンカーコート層
４印刷層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an anchor coating composition (primer) for aqueous printing ink applied to a substrate prior to printing with aqueous printing ink, and printing with aqueous printing ink via an anchor coating layer on the surface of a heat-shrinkable plastic film. The present invention relates to a heat-shrinkable label provided with a layer. More specifically, when performing printing such as gravure printing with water-based ink on various heat-shrinkable films, etc., it has excellent adhesiveness, printability and drying properties, and performs center seal processing as a packaging film At the time, the present invention relates to an anchor coating composition for water-based printing ink that exhibits good adhesiveness, and a heat-shrinkable label having an anchor coating layer formed from the anchor coating composition. The anchor coating agent for aqueous printing ink of the present invention is particularly useful for a polystyrene-based heat-shrinkable film.
[0002]
[Prior art]
In recent years, so-called heat-shrinkable labels using heat-shrinkable films have been frequently used for containers such as glass, plastics and metals for beverages / alcohols, food seasonings, pharmaceuticals, cosmetics, etc., for the purpose of preventing dust pollution. Since this heat-shrinkable label requires printability and heat-shrinkability, solvent-type printing ink has been mainly used.
[0003]
However, since solvent-based printing ink contains a large amount of organic solvent, there are problems in terms of safety such as flash explosion, hygiene such as organic solvent poisoning, and environmental pollution such as air pollution. As a solution to these problems, printing with water-based ink has been proposed. However, plastic films used for heat-shrinkable labels generally have low surface tension and repel water, so that water-based inks are difficult to adhere. Also, water-based inks that are easy to bond have been proposed, but such inks tend to have poor printability such as cosmetics, and some water-based inks that use water-based acrylic resins as binders have been put into practical use. There are only. And the film which can apply this water-based ink was restricted to the polyolefin film.
[0004]
Therefore, it has been proposed to apply an anchor coating agent (also referred to as a primer) to the surface of the heat-shrinkable film so that the surface of the heat-shrinkable film can be easily printed and can be easily printed with water-based ink. For example, JP-A-7-140901 discloses an aqueous polyurethane dispersion as an anchor coating agent for such an aqueous printing ink. However, even with this anchor coating agent, although ink adhesion and the like are ensured, there is a problem that it takes time to develop the adhesive strength.
[0005]
On the other hand, as a method of processing a heat-shrinkable label made of a heat-shrinkable film used for containers such as polyethylene terephthalate bottles (PET bottles) and glass bottles, both ends of the printed sheet-like film are pasted with an organic solvent or dope cement. Center seal processing (seam processing) to form a cylindrical object is widely performed. In this center seal processing, the printing surface and the back surface of the film are bonded together. However, when the anchor coating agent is printed or applied to the center seal target part, adhesion is prevented at that part, and the center seal part In some cases, the adhesive strength is reduced, and the sweater seal part may be peeled off. In particular, polystyrene-based films such as styrene-butadiene copolymers have poor solvent resistance and cannot be coated with a large amount of organic solvent, making it difficult to obtain sufficient adhesive strength. Since it is generally difficult to print and apply the anchor coating agent accurately except for the center seal portion, an anchor coating agent that does not impair the center seal processing has been desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is to exhibit excellent adhesiveness and printability for water-based inks when printing with water-based printing inks, and good adhesiveness when performing center seal processing as a packaging film. An object of the present invention is to provide an anchor coating composition for water-based printing inks.
Another object of the present invention is to provide an anchor coating composition for aqueous printing ink that can be applied to styrene-based films and polyester-based films.
Still another object of the present invention is to provide a heat-shrinkable label that is excellent in fixability of water-based ink and that can be center-sealed with sufficient adhesive strength.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that when an anchor coat composition (anchor coat agent) combined with a specific resin is applied to the surface of a printing medium such as a heat-shrinkable film, an aqueous printing ink is obtained. It has been found that the anchor coat composition does not interfere with the sealing performance with an organic solvent or the like and exhibits good adhesiveness when performing center sealing as a packaging film. Completed the invention.
[0008]
  That is, the present invention is an anchor coating composition for aqueous printing ink that is applied to a substrate prior to printing with aqueous printing ink, and comprises (A) an acrylic copolymer tree.With fat, (B)0.5 to 50 parts by weight of 100 parts by weight of the acrylic copolymer resin (A)An anchor coat composition for water-based printing inks comprising a styrenic resin is provided.
[0009]
  in front(B) The weight average molecular weight of the styrene resin is, for example, about 1,000 to 100,000.
  The present invention also provides a heat-shrinkable label in which the above-mentioned anchor coating composition for water-based printing ink is applied on the surface of a heat-shrinkable film, and printing with water-based ink is performed on the coated surface.
  This heat-shrinkable label is obtained by applying the above-mentioned anchor coating composition for water-based printing ink to the entire surface or a part of the heat-shrinkable film, and center-sealing through the coating layer and processing into a cylindrical shape. May be.
  In addition to the above-described invention, the present specification includes an anchor coat composition for aqueous printing ink that is applied to a printing medium prior to printing with aqueous printing ink, and includes (A) an acrylic copolymer resin and polyurethane. An anchor coating composition for aqueous printing inks comprising at least one resin selected from resins and (B) a styrenic resin, and for the aqueous printing ink described above on the surface of a heat-shrinkable film A heat-shrinkable label on which the anchor coat composition is applied and the surface to be coated is printed with water-based ink is also described.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings as necessary.
The anchor coat composition for water-based printing inks of the present invention contains (A) at least one resin selected from an acrylic copolymer resin and a polyurethane resin, and (B) a styrene resin.
[0011]
Of the resins (A), the acrylic copolymer resin is not particularly limited as long as it exhibits an adhesive force to a coated body (printed body) such as a plastic film. A known acrylic copolymer resin can be used. Examples of the acrylic monomer constituting the acrylic copolymer resin include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl; (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl and (meth) acrylic acid hydroxypropyl; (meth) acrylic Acid fluoroalkyl ester; (meth) acrylic acid ester having a lactone ring such as 1- (γ-butyrolactone-2-yl) ethyl (meth) acrylate; cyclic acid anhydride such as 2- (meth) acryloyloxy succinic anhydride (Meth) acrylic acid ester having a skeleton .
[0012]
The acrylic copolymer resin may be a copolymer composed of two or more of the acrylic monomers, or one or more of the acrylic monomers and other copolymerizable monomers. The copolymer with 1 type (s) or 2 or more types may be sufficient. Examples of the other monomers include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; carboxyl group-containing monomers such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; and acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride; Examples include vinyl chloride; olefins such as ethylene and propylene; vinyl esters such as vinyl acetate. In addition, the ratio of the acrylic monomer in the acrylic copolymer resin is 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more of all monomer components constituting the polymer.
[0013]
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer resin used in the present invention is generally in the range of about 3,000 to 500,000, preferably 5,000 to 100,000, more preferably about 10,000 to 70,000. It is. When the weight average molecular weight is less than 3,000, sufficient adhesive strength is difficult to obtain, and when it exceeds 500,000, printability such as cosmetics tends to be lowered. Acrylic copolymer resins can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
Among the resins (A), the polyurethane resin is a resin obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound, and exhibits an adhesive force to a coated body (printed body) such as a plastic film. If it is, it will not specifically limit, The usual thru | or well-known polyurethane resin which has this characteristic can be used.
[0015]
As the polyisocyanate compound, one or a mixture of two or more known diisocyanates of aromatic, aliphatic and alicyclic groups can be used. Specific examples of diisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. If necessary, trifunctional or higher functional polyisocyanates and polyisocyanate adducts can be mixed with the diisocyanate.
[0016]
Examples of the polyol compound include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, butanediol (1,3-butanediol, 1,4-butanediol, etc.), 1,6-hexanediol, and cyclohexanedimethanol. Low molecular weight glycols such as: polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene glycol-polycaprolactone copolymer and other polyether diols; propylene glycol, butanediol, hexanediol and other diols and adipic acid, Polyester diol obtained from dibasic acids such as sebacic acid, azelaic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid; polycaprolactone polyol, polyvale Lactone polyol, a known diols, lactone diols such as lactone block copolymer polyols can be used. Moreover, said diols and a trifunctional or more than trifunctional polyol compound can also be mixed and used as needed.
[0017]
The weight average molecular weight of the polyurethane resin is generally about 5,000 to 200,000, preferably about 10,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the dried coating film is poor and tough, and when it exceeds 200,000, the solubility is lowered and the viscosity tends to be high. A polyurethane resin can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
[0018]
The (B) styrene resin includes polystyrene and styrene copolymer resin, and known resins can be used for each. The styrene copolymer resin is a copolymer of two or more styrene monomers or a copolymer of one or more styrene monomers and one or more other copolymerizable monomers. A resin containing 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more of the whole monomer component of a styrene monomer.
[0019]
Examples of the styrenic monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, and the like. Examples of other copolymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid-2- Examples include acrylic acid or methacrylic acid esters such as hydroxyethyl, (meth) acrylic acid cellosolve ester, and (meth) acrylic acid carbitol ester; acrylonitrile; acrylamide; vinyl acetate.
[0020]
(B) The weight average molecular weight of the styrene resin is generally about 1,000 to 100,000, preferably about 1,500 to 80,000. When the weight average molecular weight is less than 1,000, it is difficult to obtain sufficient adhesive strength. When the weight average molecular weight exceeds 100,000, the viscosity of the anchor coat composition is increased, the uniformity is decreased, and workability at the time of coating is also decreased. Troubles such as stringing tend to occur.
[0021]
The (A) at least one resin selected from the acrylic copolymer resin and the polyurethane resin and the (B) styrene resin are used by being dissolved or dispersed in a solvent.
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the resin, and examples thereof include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, and butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and the like. Ketones; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and ethylene glycol; aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene; alicyclic compounds such as cyclohexane; aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; Organic solvents such as ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and dimethoxyethane; water; and mixed solvents thereof are used. Among these, esters, alcohols, or a mixed solvent thereof are preferable from the viewpoints that the plastic film which is a substrate to be printed does not easily corrode and the sanitary aspect.
[0022]
The ratio of the resin in the anchor coat composition can be appropriately selected depending on the type of the printing medium, the type of the aqueous printing ink, and the like. (A) The total amount of the resin selected from the acrylic copolymer resin and the polyurethane resin is 100 wt. It is preferable that (B) styrene resin is a ratio of 0.5 to 50 parts by weight with respect to parts. (B) When the proportion of the styrene resin is less than 0.5 parts by weight, the adhesive force at the time of center sealing tends to be reduced, and when it exceeds 50 parts by weight, the transferability and adhesiveness of the water-based ink are reduced. It becomes easy to do. (B) The more preferable ratio of a styrene-type resin is 1-40 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of the said resin (A), More preferably, it is 2-30 weight part.
The concentration of the resin (A) and the resin (B) in the anchor coating composition for aqueous printing ink can be appropriately selected within a range that does not impair the solubility, applicability and the like of the resin.
[0023]
The anchor coat composition for water-based printing inks of the present invention is applied to the surface of a substrate to be printed with water-based printing ink. As a coating method, for example, various printing methods such as a gravure coating method, a reverse coating method, a knife coating method, a kiss coating method, a bar coating method, other conventional coating methods, and gravure printing can be adopted.
[0024]
The printed material is not particularly limited, but is a plastic film for packaging (including sheets) subjected to center sealing, particularly a heat-shrinkable film (for example, a styrene film, a polyester film, etc.) that is difficult to fix water-based ink. It is highly useful when applying the anchor coat composition.
[0025]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the heat-shrinkable label of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the heat-shrinkable label of the present invention. In the example of FIG. 1 (heat-shrinkable label 1), an anchor coat layer 3 is formed on substantially the entire surface of the heat-shrinkable plastic film 2 (base film), and the center seal of the surface of the heat-shrinkable plastic film 2 is further formed. The printed layer 4 printed with water-based printing ink is provided on the other part b excluding the edge side a used in the above. Further, in the example of FIG. 2 (heat-shrinkable label 11), the anchor coat layer 3 is formed except for the end portion of the end side a used for the center seal, and the anchor coat layer 3 is partially exposed at the end side a. (The base film 2 is exposed at the terminal portion of the edge a). Since such a label has a portion where the base films adhere to each other at the time of center sealing, the center sealing property is improved.
[0026]
The heat-shrinkable plastic film 2 may be any plastic film that exhibits heat-shrinkability, such as a polyester film made of polyethylene terephthalate, a styrene film made of styrene-butadiene block copolymer, or an olefin such as polypropylene. Examples thereof include an olefin film made of a resin and a vinyl chloride resin. In the present invention, since the anchor coat layer 3 is made of a resin composed of a specific combination, good printing is possible even for a film made of a styrene-butadiene block copolymer or a polyester film, which is generally difficult to print with an aqueous printing ink. Can do.
[0027]
The heat-shrinkable plastic film 2 can be produced, for example, by extruding a resin composition containing a resin constituting the film from a T die or an annular die, and uniaxially or biaxially stretching the obtained unstretched sheet. The heat shrinkage rate in at least one direction X of the heat-shrinkable plastic film 2 is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, from the viewpoint of shrinkage adhesion to various containers and the like. The thickness of the heat-shrinkable plastic film 2 can be appropriately selected in consideration of the handleability of the label and the like, but is usually about 10 to 100 μm, preferably about 20 to 60 μm.
[0028]
The anchor coat layer 3 can be formed by applying the aqueous ink anchor coat composition of the present invention by, for example, the method described above and drying. The thickness of the anchor coat layer 3 can be appropriately selected within a range that does not impair the handleability of the label, but is generally about 0.1 to 20 μm, preferably about 0.2 to 5 μm.
[0029]
As the water-based printing ink used for forming the printing layer 4, a water-based printing ink usually used for gravure printing or the like can be used. Such water-based printing inks are mainly composed of a resin for water-based inks (binder resin), and pigments such as dyes and pigments, dispersants, waxes, extender pigments, antifoaming agents, stabilizers, lubricants, and the like. If necessary, add water or a mixed solvent of water and a water-miscible organic solvent (for example, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.), and use an attritor, sand mill, etc. And kneaded to adjust to a predetermined viscosity.
[0030]
Examples of the water-based ink resin include water-soluble or water-dispersible acrylic resins having monomers such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid hydrazide, and styrene. Water-soluble or water-dispersible styrene-maleic acid copolymer, water-soluble or water-dispersible polyurethane resin, water-soluble or water-dispersible polyester resin, water-soluble or water-dispersible ethylene-acrylic acid copolymer, water-soluble or Although water dispersible urethane urea resin etc. can be illustrated, it is not limited to these.
[0031]
Preferred water-based printing inks include polyurethane-based water-based inks and polyacrylic acid-based water-based inks. Typical examples thereof include, for example, trade name “AQUA ECOL” (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), trade name “W -PACK "(manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), trade name" Eco Pure "(manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.), trade name" Fine Wrap WPV "(manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.), and the like.
[0032]
As a printing method of the aqueous printing ink, a conventional printing method such as gravure printing, flexographic printing, or screen printing can be employed. Printing is performed except for the edge a (usually the end in the X direction of the heat-shrinkable plastic film 2) used for the center seal on the surface of the heat-shrinkable label 1 (or 11).
[0033]
In the heat-shrinkable label of the present invention, since the anchor coat layer made of a specific resin is formed, the adhesiveness to the water-based ink is high, and the water-based ink adheres in a short time. However, it has a beautiful finish without causing process defects such as repelling or uneven printing.
[0034]
As shown in FIGS. 3 and 4, the heat-shrinkable label 1 (or 11) thus obtained is usually cut into a long strip having a desired width, and the heat-shrinkable plastic is placed with the printing surface inside. The film 2 is rounded into a cylindrical shape so that the direction X is the circumferential direction, an organic solvent is applied to the inner surface of the edge a and its peripheral part, and the coating surface is overlapped on the outer side of the other edge. After bonding (center seal), it is cut into a desired length as necessary and used as a cylindrical heat-shrinkable label (in FIG. 3, for convenience, it is represented by the cut length) )
[0035]
In the present invention, since the anchor coat layer 3 is made of a combination of the specific resins, even if the anchor coat layer 3 is formed up to the center seal portion, it can be bonded with high adhesive strength. In particular, as with conventional heat-shrinkable labels that do not use an anchor coating agent, adhesion can be achieved by simply applying a small amount of an organic solvent, thus degrading the film even with polystyrene films such as styrene-butadiene copolymers. And good adhesion can be achieved. The heat-shrinkable label formed in a cylindrical shape as described above can be easily attached to a container having a cylindrical body.
[0036]
The organic solvent used for the center seal can be appropriately selected according to the type of the heat-shrinkable plastic film 2, and examples thereof include linear or cyclic ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; acetone, methyl ethyl ketone Ketones such as methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and toluene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride; alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol One or several mixtures may be mentioned. Among these, an organic solvent having a boiling point of about 20 to 70 ° C. is preferable in terms of workability.
[0037]
Examples of the attachment object to which the heat-shrinkable label of the present invention is attached include containers such as metal containers, plastic containers, and glass containers. As a method for attaching the heat-shrinkable label to the container (attachment), a known or conventional method can be applied. For example, a heat-shrinkable label formed in a cylindrical shape is supplied to an automatic label mounting apparatus, cut to a required length, and then externally fitted into a container filled with normal contents, and a predetermined temperature (for example, 80 to 200 ° C.) The heat-shrinkable label can be attached to the container by heating with radiant heat such as hot air, steam, or infrared rays.
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these Examples. “Part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
[0039]
Example 1
Acrylic copolymer resin 45% solution (trade name “Dyanal LR-1904”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 36,000, solvent: ethyl acetate / isopropanol) 44 parts polystyrene (trade name “Hymar ST” -95 ", manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 4,000), 40 parts of ethyl acetate and 15 parts of isopropanol were placed in a container and stirred until uniform to prepare an anchor coat agent.
[0040]
Example 2
Acrylic copolymer resin 45% solution (trade name “Dyanal LR-1904”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 36,000, solvent: ethyl acetate / isopropanol) 44 parts polystyrene (trade name “Hymar ST” -95 ", manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., 2 parts by weight average molecular weight 4,000), 40 parts of ethyl acetate, and 14 parts of isopropanol were placed in a container and stirred until uniform to prepare an anchor coating agent.
[0041]
Example 3
Acrylic copolymer resin 45% solution (trade name “Dyanal LR-1904”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 36,000, solvent: ethyl acetate / isopropanol) 44 parts polystyrene (trade name “Heimer ST” -95 ", Sanyo Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 4,000) 4 parts, ethyl acetate 40 parts, and isopropanol 12 parts were placed in a container and stirred until uniform to prepare an anchor coat agent.
[0042]
Example 4
Acrylic copolymer resin 45% solution (trade name “Dyanal LR-1904”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 36,000, solvent: ethyl acetate / isopropanol) 44 parts, poly (styrene acrylate) ( Brand name "Hymer SBM-100", Sanyo Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 13,000, styrene copolymer resin) 2 parts, ethyl acetate 40 parts, and isopropanol 14 parts are put in a container until uniform. The anchor coating agent was prepared by stirring.
[0043]
Comparative Example 1
Acrylic copolymer resin 45% solution (trade name “Dianal LR-1904”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 36,000, solvent: ethyl acetate / isopropanol) 44 parts, ethyl acetate 40 parts, and isopropanol 16 parts was put into a container and stirred until uniform to prepare an anchor coating agent.
[0044]
Comparative Example 2
20 parts of polystyrene (trade name “Haimar ST-95”, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 4,000), 40 parts of ethyl acetate and 40 parts of isopropanol are placed in a container and stirred until uniform. A coating agent was prepared.
[0045]
Evaluation test
On the surface of a horizontal uniaxial heat-shrinkable film (thickness: 55 μm, shrinkage: vertical direction -3% at hot water 90 ° C., horizontal direction 55%) made of a styrene-butadiene block copolymer, Each obtained anchor coat agent is applied with a wire bar, and a predetermined width of the film end portion is left out of the coated surface, and water-based printing ink (trade name “W-PACK”, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) ) Was applied with a proofer to obtain a heat-shrinkable label.
The state of the film printing surface of the obtained label was visually observed to evaluate the ink transferability. In addition, an adhesive test was conducted 5 minutes after applying the aqueous printing ink, and a boil test was conducted 1 day later to evaluate the adhesiveness and resistance to heat shrinkage. Furthermore, the center sealability was evaluated. These results are shown in Table 1.
[0046]
(Metastatic)
The film printing surface was visually observed, and the ink transferability was evaluated according to the following criteria.
○: No abnormalities such as repellency and bleeding were observed on the printed surface.
Δ: Abnormalities such as repellency and bleeding were slightly observed on the printed surface.
X: Many abnormalities such as repellency and bleeding were observed on the printed surface.
(Adhesion test)
Five minutes after printing, cellophane tape was attached to the printed surface, and the state of the printed surface when peeled rapidly was visually observed, and the adhesion was evaluated according to the following criteria.
○: The printed coating film remained on the film without peeling off by 90% or more.
(Triangle | delta): 30% or more and less than 90% of the printed coating film remained in the film.
X: Less than 30% of the printed coating film remained in the film.
[0047]
(Boil test)
One day after printing, the heat-shrinkable label was wrapped around the glass bottle so that the printed surface was in contact, immersed in hot water at 90 ° C. for 30 minutes, and then the state of the printed surface was visually observed. It was evaluated by.
○: No abnormality was observed in the printed coating film.
X: Abnormalities such as cracks were observed in the printed coating film.
(Center seal test)
Visual observation of the state of the adhesive surface when the part where the anchor coat agent layer at the end of the label is exposed and the back side of the label are attached with a center sealant (cyclohexane-methyl acetate-methanol mixed solvent) and then peeled off. The evaluation was made according to the following criteria.
○: Good (the film broke)
X: Defect (easily peeled off on the adhesive surface)
[0048]
[Table 1]

[0049]
【The invention's effect】
According to the anchor coat composition for water-based printing ink of the present invention, when printing is performed on the printing medium with the water-based printing ink through the anchor coat layer formed from the anchor coat composition, there is no repellency or printing unevenness, Excellent adhesiveness and printability for water-based inks, and fast development of adhesive strength. Further, when a film provided with a printing layer via the anchor coat layer is subjected to center seal processing, high adhesive strength can be obtained even if an anchor coat layer is formed at the center seal portion. Furthermore, even when applied to a styrene film or a polyester film, good printing is possible.
The heat-shrinkable label of the present invention has an anchor coat layer formed by the excellent anchor coat composition as described above, so it has excellent fixability of water-based ink and can be efficiently produced by high-speed printing such as gravure printing. And center seal processing with high adhesive strength is possible.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a heat-shrinkable label of the present invention.
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the heat-shrinkable label of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing a production process of the cylindrical heat-shrinkable label of the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a center seal portion in the cylindrical heat-shrinkable label of the present invention.
[Explanation of symbols]
1,11 Heat shrinkable label
2 Heat-shrinkable plastic film
3 Anchor coat layer
4 Print layer

Claims

An aqueous printing ink for the anchor coat composition applied to the prior printing material in the printing with an aqueous printing ink, (A) and fat acrylic copolymer tree, (B) the acrylic copolymer resin (A) 100 An anchor coat composition for water-based printing inks , comprising 0.5 to 50 parts by weight of a styrene resin relative to parts by weight .

(B) a styrene-based weight-average molecular weight of the resin according to claim 1 Symbol placement aqueous printing ink for the anchor coat composition is 1,000 to 100,000.

A heat-shrinkable label, wherein the surface of a heat-shrinkable film is coated with the anchor coating composition for water-based printing ink according to claim 1 or 2 , and the coated surface is printed with water-based ink.

Aqueous printing inks for the anchor coat composition according to the entire surface or part to claim 1 or 2 of a heat-shrinkable film is applied, according to claim 3 which has been processed is center sealed into a cylindrical shape through the coating layer Heat shrinkable label.