JP3824245B2 - Transfer sheet and image forming method using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はゼログラフィ方式により、普通紙等の被転写材にトナー画像を静電転写する工程を有する電子写真複写機や熱転写記録方式により得られた画像としての熱溶融性インク、昇華染料等を被転写材に転写する工程を有する、プリンタやインクジェット方式により水性インクや熱溶融性インクを被転写材に転写する工程を有するプリンタ（以下、複写装置と略する）に用いられる転写シートに関し、より詳細には、複写装置で形成した転写シート上の画像を他の基材、例えば布、キャンバス、プラスチック、紙、木材、皮革、ガラス、陶器、金属等に再転写する工程に使用される転写シートに関するものである。また、これを用いた画像形成方法及び画像転写方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の複写装置の普及、発展に伴い、単に普通紙上に複写画像を形成するという複写装置本来の用途にとどまらず、その機能を応用して新しい用途を開拓する試みがなされている。
このような新しい用途の一つとして、複写装置で作成した画像を布や皮革、キャンバス、プラスチック、木材、ガラス、陶器、金属等の他の基材に再転写、定着して使用する例がある。このような使用方法は、例えばオーダーメードのＴシャツやトレーナー、エプロン、ジャンパー、コップ、皿、ステンドグラス、パネル、複製絵画のような大量生産しない個人向け、もしくは小ロットの商品の製造方法として有効な手段であり、更に最近では高画質画像が得られるフルカラー複写機を使用することも可能となったため、より高画質の画像が手軽にプリントできるようになり、更に需要が拡大しつつある。
【０００３】
このような被転写材にトナーや熱溶融性インク、昇華染料、水性インク等を転写して転写画像を形成するための転写シートとしては、例えば、特開昭５２−８２５０９号公報に開示されている転写シートがある。しかし、該転写シートでは転写時に少なくとも熱または圧力のいずれかを必要とするため、プラスチックのような熱に弱い材質や均一な圧力を加えることの困難な曲面には転写が困難であるという問題があった。一方、特開平８−１０８６１０号公報に開示されている水圧転写紙は水透過性の台紙、剥離層、接着剤層、画像保持層からなり、画像形成後水圧転写紙を水に浸して剥離層を溶解させ台紙を剥離し、水面に浮かんだ転写層を被転写体に転写するため、転写時に熱又は圧力を必要としない。しかしながら、剥離層（本発明の水溶性糊層に相当）の溶解速度が遅く、画像形成後転写するまでに時間がかかるため、水溶性糊層の溶解速度の速い転写シートが求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような事情に鑑みなされたもので、水溶性糊層の溶解速度が速く、生産性の高い転写シートを提供することを目的としている。
もう一つの目的は、熱に弱い材質や曲面にも転写可能な転写シートを提供することにある。
もう一つの目的は、良好な転写性を有すると共に被転写材への優れた画像定着性が得られる転写シートを提供することである。
もう一つの目的は、転写シート作成時に有機溶剤を使用する必要がなく、環境に優しく、低コストの転写シートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、水溶性糊層塗料として鹸化度９０モル％以下、重合度１０００以下のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いることにより上記課題が解決されることを見いだし本発明に至った。
【０００６】
即ち上記目的は、本発明の（１）「少なくとも水透過性の支持体、水溶性糊層、転写層からなる転写シートにおいて、水溶性糊層に用いる水溶性樹脂が、鹸化度９０モル％以下、重合度１０００以下のイタコン酸変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする転写シート」、（２）「少なくとも水透過性の支持体、水溶性糊層、接着層、転写層からなる前記第（１）項に記載の転写シート」、及び、（３）「水溶性糊層の乾燥付着量が１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする前記第（１）項又は（２）項に記載の転写シート」により達成される。
【０００７】
また上記目的は、本発明の（４）「電子写真方式を用いて像受容体にトナー像を形成し、像受容体に形成されたトナー像を、少なくとも熱又は圧力のいずれかによって定着する画像形成方法であって、該像受容体が前記第（１）項乃至（３）項のうち何れか１に記載の転写シートであることを特徴とする画像形成方法」、（５）「熱により、熱溶融性インク層または熱昇華性染料を受容体上に転写する画像形成方法であって、該像受容体が前記第（１）項乃至（３）項のうち何れか１に記載の転写シートであることを特徴とする画像形成方法」、（６）「インクジェット方式を用いて、像受容体に水性インクまたは熱溶融性インクの像を形成する画像形成方法であって、該像受容体が前記第（１）項乃至（３）項のうち何れか１に記載の転写シートであることを特徴とする画像形成方法」、及び、（７）「転写シートに記録された画像を被転写材に転写する画像転写方法において、該転写シートが前記第（１）項乃至（３）項のうち何れか１に記載の転写シートであって、前記第（４）項乃至（６）項のうち何れか１に記載の方法で形成した転写シートの像を転写することを特徴とする画像転写方法」によって達成される。
【０００８】
更に、本発明には以下の（８）〜（１５）の様態が含まれる。
（８）「転写層材料が水系エマルジョンであることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のうち何れか１に記載の転写シート」、（９）「転写層材料として、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸またはアクリル酸エステルの少なくとも一種からなるポリマーあるいは少なくとも一種の材料を含む共重合体を用いること特徴とする前記（１）項乃至（３）項、又は（８）のうち何れか１に記載の転写シート」、（１０）「転写層の乾燥付着量が５ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２であることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項、又は（８）乃至（９）項のうち何れか１に記載の転写シート」、（１１）「接着層の乾燥付着量が０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする前記（２）項乃至（３）項、又は（８）項乃至（１０）項のうち何れか１に記載の転写シート」、（１２）「接着層材料として、アクリル酸またはアクリル酸エステルの少なくとも一種からなるポリマーあるいは少なくとも一種の材料を含む共重合体を用いること特徴とする前記（２）項乃至（３）項、又は（８）項乃至（１１）項のうち何れか１に記載の転写シート」、（１３）「接着層材料が水系エマルジョンであることを特徴とする前記（２）項乃至（３）項、又は（８）項乃至（１２）項のうち何れか１に記載の転写シート」、（１４）「水溶性糊層材料が水溶液であることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項、又は（８）項乃至（１３）項のうち何れか１に記載の転写シート」、（１５）「水透過性の支持体が秤量２０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２であることを特徴とする前記（１）項乃至（３）項、又は（８）項乃至（１４）項のうち何れか１に記載の転写シート」。
【０００９】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明の転写シートは、少なくとも水透過性の支持体、水溶性糊層、転写層からなる転写シートにおいて、水溶性糊層に用いる水溶性樹脂が、鹸化度９０モル％以下、重合度１０００以下のイタコン酸変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする転写シートである。好ましくは、水透過性の支持体、水溶性糊層、接着層、転写層からなる転写シートにおいて、水溶性糊層に用いる水溶性樹脂が、鹸化度９０モル％以下、重合度１０００以下のイタコン酸変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする転写シートである。
【００１０】
上記構成の転写シートにおいては、転写層の表面にトナー、インク、染料等で画像を形成した後に水に浸すことによって水溶性糊層が溶解して支持体と転写層あるいは支持体と接着層が剥離し、転写層を被転写材に張り付けることにより、画像の再転写が行なわれる。転写シートから支持体を剥離した直後は転写層あるいは接着層が水に濡れているために被転写材上での位置合わせが容易であり、乾燥すると被転写材との接着力を発現する。
【００１１】
ここで、水溶性糊層として鹸化度９０モル％以下、重合度１０００以下のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いることにより、水溶性糊層の溶解速度が速くなり短時間で転写シートを使用できる状態になる。鹸化度が９０モル％以下であるとポリビニルアルコールの結晶性が低下し、また、ポリビニルアルコール間のヒドロキシル基による水素結合も減少するために溶解速度が向上するものと思われる。さらに、重合度１０００以下のポリビニルアルコールは重合度が１０００を超えるポリビニルアルコールと比較して分子量が小さいために溶解速度が速いだけではなく、水溶液の粘度が低いため水溶性糊層塗料の調製及び転写シートの製造が容易である。
【００１２】
さらに、理由は定かではないが、水溶性糊層として鹸化度９０モル％以下、重合度１０００以下のイタコン酸変性ポリビニルアルコールを用いることにより、ポリビニルアルコールよりもさらに溶解速度が速くなり、生産性の高い転写シートが得られる。
ところで、本発明の好ましい実施形態として、転写層ないし接着層材料に水性エマルジョンを、水溶性糊層に水溶液を、それぞれ、使用することにより、転写シート作成時の有機溶剤の揮散がなく、環境に優しく、低コストでの転写シートの製造が可能となる。
また、本発明の転写層材料を使用した際、支持体として坪量２０〜２００ｇ／ｍ2の紙を使用することにより、各種複写装置内での搬送安定性が非常に高くなり、水に浸した時の透水性も良好であり、かつ、比較的低コストで転写シートが製造できる。
【００１３】
ここで、本発明における転写層としては以下のような材料を用いることができる。具体的には、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、硝酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレンなどのスチレン樹脂またはスチレン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチルなどのアクリル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体などのビニル共重合体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂などのロジンエステル樹脂、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどの天然、または、合成ゴム類、および、各種アイオノマーなどの他、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等である。
【００１４】
ポリウレタンには、イソシアネート類と、分子末端がヒドロキシル基であるポリオールとの反応により得られる熱可塑性ポリウレタンが含まれる。イソシアネート類には、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが含まれる。ポリオールには、アルカンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどのポリヒドロキシ化合物が含まれる。これらのポリヒドロキシ化合物は少なくとも一種用いられる。アルカンポリオールとしては、１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなどのアルカンジオールなどが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ポリエステルジオール、例えば、後述する脂肪族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸のいずれか一方の成分を構成単位として含むポリエステルジオールが含まれる。ポリエーテルポリオールには、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡとエチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加化合物などのポリエーテルジオールが含まれる。
【００１５】
ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６１６などや、これらのナイロン原料を用いた共重合ナイロン（例えばナイロン６／１２など）などが例示される。
【００１６】
ポリエステルには、脂肪族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸のいずれか一方の成分を構成単位として含むポリエステル、特に、脂肪族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸を構成成分とする脂肪族ポリエステルが含まれる。好ましいポリエステルには、飽和脂肪族カルボン酸の単位を含む場合が多い。脂肪族ジオール成分には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリメチレングリコールなどが含まれ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１７】
ポリオレフィンには、例えば、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、無水マレインなどの変性ポリオレフィンなどが挙げられる。好ましいポリオレフィンには、変性ポリオレフィンなどが含まれる。
【００１８】
本転写層は必要に応じて、粘着性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、ワックス、可塑剤、充填剤などを含んでいもよい。
転写層の乾燥付着量は５ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2が好ましい。５ｇ／ｍ2以下では転写層の強度が不十分であり、２００ｇ／ｍ2以上では転写したときに画像が不自然である上、複写装置での搬送不良が起りやすくなる。
【００１９】
また、本発明における接着層としては以下のような材料を用いることができる。具体的には、天然ゴム、スチレン／ブタジエン共重合ゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン／イソプレン共重合ゴム、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマーゴム、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマーゴム、クロロプレンゴム、ブタジエン／アクリロニトリル共重合ゴム、ポリブタジエンゴム等のゴム系粘着剤、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸オクチル、あるいはこれらのイソプレンブロックコポリマーゴム、クロロプレンゴム、ブタジエン／アクリロニトリル共重合ゴム、ポリブタジエンゴム等のゴム系粘着剤、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸オクチル、あるいはこれらの共重合体等のアクリル系粘着剤、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルブチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系粘着剤、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系粘着剤等が挙げられる。
【００２０】
接着層の乾燥付着量は０．１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2である。０．１ｇ／ｍ2以下では接着力が不十分であり、１０ｇ／ｍ2以上では接着剤が多すぎて逆に接着力が低下する。
水溶性糊層の乾燥付着量は１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2が好ましい。１ｇ／ｍ2以下では転写層あるいは接着層と支持体が接着して剥離できなくなり、５０ｇ／ｍ2以上では水溶性糊層が厚すぎるために溶解に時間がかかり剥離速度が低下する傾向にある。
【００２１】
本発明で使用される支持体としては、紙、合成紙、布、不織布、皮革、またはポリエチレンテレフタレート、ジアセテートセルロース、トリアセテートセルロース、アクリル系ポリマー、セロハン、セルロイド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリイミド、ボリエーテルスルホン、ポリエチルエーテルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂シート、金属板、金属箔等が挙げられる。また、これらの材料を適宜組み合わせて製造した複合シートや、これらに塗工やラミネートによって耐水性や導電性を付与したもの等の使用が可能であり、特に限定されない。好ましくは秤量２０〜２００ｇ／ｍ2の紙が経済性及び複写装置内搬送安定性、透水性の面で用いられる。
【００２２】
水溶性糊層、接着層、転写層を形成するには、各層を形成する材料を水又は適当な溶剤中に溶解もしくは分散もしくはエマルジョン化させて調整した塗工液をロールコーター、ブレードコーター、ワイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロッドコーター等のコーターを適宜使用して支持体上に塗布して形成する。その他、ホットメルトコーター、ラミネートコーター等を使用して支持体上に積層して形成してもよい。
本発明の転写シート上に画像を形成するには、上述したような電子写真記録、感熱転写記録、熱昇華性染料を用いた感熱転写記録、インクジェット記録を適用する他にも、オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷等の各種の印刷方法、さらに静電記録、ドットインパクト記録、手書き等の記録方法を適宜選択して適用することができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をより具体的に説明する。なお実施例中の部数は重量部を表わすものである。
実施例１
支持体として坪量９３ｇ／ｍ2の上質紙を用い、下記組成よりなる水溶性糊層用材料（Ａ）を支持体の片面にワイヤーバーで塗布、乾燥して水溶性糊層（乾燥塗布量１１ｇ／ｍ2）を設けた。
［水溶性糊層用材料（Ａ）］
イタコン酸変性ポリビニルアルコール ２０部
（ＫＬ−５０６、クラレ社製、鹸化度７４．０〜８０．０％、重合度６００）
水 ８０部
［接着層用材料（Ａ）］
アクリル酸エステル系共重合樹脂エマルジョン １０部
（ＳＥ−４１００、昭和高分子社製、固形分６２％）
水 ５２部
上記で得られた接着層の上に、下記転写層塗料（Ａ）をワイヤーバーで塗布、乾燥して転写層（乾燥塗布量６７ｇ／ｍ2）を設けて本発明の転写シート（ａ）を得た。
［転写層用材料（Ａ）］
酢酸ビニル系エマルジョン
（ＳＨ−５０２、昭和高分子社製、固形分５０％）
得られた転写シート（ａ）をカラー複写機（リコー製、プリテール５５０）を使用し、転写層にフルカラー画像を形成した。転写層に形成された画像は鮮明、高画質であり、プリテール５５０用専用普通紙に形成した場合の画像との差は認められなかった。
次に、上記で得られたフルカラー画像形成済の転写シート（ａ）を摂氏２０度の水に１分間浸し、その後剥離したところ容易に剥離することができ、画像がゆがんだり接着層に紙の繊維が付着することはなかった。
さらに、上記で得られた剥離済みの転写シート（ａ）を接着層がアクリル板に密着するように載せ、ヘラでしごいた後に水分を乾燥させたところ、転写シートとアクリル板は強固に接着した。
【００２４】
実施例２（参考例）
実施例１において、水溶性糊層に下記塗料（Ｂ）を用いた他は実施例１と同様にして転写シート（ｂ）を得た。
［水溶性糊層用材料（Ｂ）］
ポリビニルアルコール ２０部
（ＰＶＡ−２０５、クラレ社製、鹸化度８６．５〜８９．５％、
重合度５００）
水 ８０部
【００２５】
実施例３
実施例１において、接着層を設けない他は実施例１と同様にして転写シート（ｃ）を得た。
【００２６】
比較例１
実施例１において、水溶性糊層に下記塗料（Ｃ）を用いた他は実施例１と同様にして転写シート（ｄ）を得た。
［水溶性糊層用材料（Ｃ）］
ポリビニルアルコール ２０部
（ＰＶＡ−１０５、クラレ社製、鹸化度９８．０〜９９．０％、重合度５００）
水 ８０部
【００２７】
比較例２
実施例１において、水溶性糊層に下記塗料（Ｄ）を用いた他は実施例１と同様にして転写シート（ｅ）を得た。
［水溶性糊層用材料（Ｄ）］
ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−２１７、クラレ社製、鹸化度８７．０〜８９．０％、重合度１７００）
水 ９０部
【００２８】
比較例３
実施例１において、水溶性糊層に下記塗料（Ｅ）を用いた他は実施例１と同様にして転写シート（ｆ）を得た。
［水溶性糊層用材料（Ｅ）］
デキストリン ４０部
（日澱化学社製、赤玉デキストリン）
水 ６０部
以上、得られた転写シート（ａ）〜（ｆ）をカラー複写機（リコー製、プリテール５５０）を使用し、転写層にフルカラー画像を形成した後、フルカラー画像形成済の転写シート（ａ）〜（ｆ）をセ氏２０度の水に１分間浸し、剥離した時のはがれやすさを５段階で評価した。
【００２９】
【表１】
２．剥離が非常に重く、転写層が変形する
３．剥離は重いが、転写層の変形はない
４．剥離は軽い
５．剥離にほとんど力を必要としない
【００３０】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明の転写シートは水溶性糊層の溶解速度が速いために生産性が高く、熱に弱い材質や曲面にも転写可能であり、良好な転写性を有すると共に被転写材への優れた画像定着性が得られる。また、転写シート作成時に有機溶剤を使用する必要がなく、環境に優しく、低コストでの製造が可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention uses a xerographic method, an electrophotographic copying machine having a step of electrostatically transferring a toner image to a transfer material such as plain paper, and a heat-meltable ink, a sublimation dye, etc. as an image obtained by a thermal transfer recording method. The present invention relates to a transfer sheet used in a printer (hereinafter abbreviated as a copying apparatus) having a step of transferring a water-based ink or a heat-meltable ink to a transfer material by a printer or an inkjet method, which has a step of transferring to a transfer material. Specifically, the transfer sheet used in the process of retransferring the image on the transfer sheet formed by the copying apparatus to another substrate such as cloth, canvas, plastic, paper, wood, leather, glass, ceramics, metal, etc. It is about. The present invention also relates to an image forming method and an image transfer method using the same.
[0002]
[Prior art]
With the recent spread and development of copying machines, attempts are being made to develop new applications by applying the functions of the copying machine, not just to the original use of copying machines, but simply to form a copy image on plain paper.
As one of these new applications, there is an example in which an image created by a copying machine is re-transferred and fixed on other substrates such as cloth, leather, canvas, plastic, wood, glass, ceramics, and metal. . This method of use is effective as a manufacturing method for small-lot products for individuals not mass-produced, such as custom-made T-shirts, trainers, aprons, jumpers, cups, dishes, stained glass, panels, and duplicate paintings. In recent years, it has become possible to use a full-color copying machine capable of obtaining a high-quality image, so that a higher-quality image can be easily printed, and the demand is further expanding.
[0003]
A transfer sheet for forming a transfer image by transferring toner, heat-meltable ink, sublimation dye, water-based ink or the like to such a transfer material is disclosed in, for example, JP-A-52-82509. There is a transfer sheet. However, since the transfer sheet requires at least either heat or pressure at the time of transfer, there is a problem that transfer is difficult for a heat-sensitive material such as plastic or a curved surface that is difficult to apply uniform pressure. there were. On the other hand, the hydraulic transfer paper disclosed in JP-A-8-108610 comprises a water-permeable mount, a release layer, an adhesive layer, and an image holding layer. After forming an image, the hydraulic transfer paper is immersed in water to release the release layer. The transfer layer floating on the surface of the water is transferred to the transfer target, so that heat or pressure is not required during transfer. However, since the dissolution rate of the release layer (corresponding to the water-soluble paste layer of the present invention) is slow and it takes time to transfer after image formation, a transfer sheet having a high water-soluble paste layer dissolution rate has been demanded.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a transfer sheet having a high dissolution rate of a water-soluble paste layer and high productivity.
Another object is to provide a transfer sheet that can be transferred even to heat-sensitive materials and curved surfaces.
Another object is to provide a transfer sheet that has good transferability and can provide excellent image fixability to a transfer material.
Another object is to provide an environmentally friendly and low-cost transfer sheet that does not require the use of an organic solvent when preparing the transfer sheet.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have a result of intensive studies, Soap degree 90 mol% or less as the water-soluble glue layer coating, by using a polymerization degree of 1000 or less itaconic acid-modified polyvinyl alcohol found present invention that the above problems can be solved It came.
[0006]
That is, the object is (1) “in a transfer sheet comprising at least a water-permeable support, a water-soluble glue layer, and a transfer layer, the water-soluble resin used in the water-soluble glue layer has a saponification degree of 90 mol% or less. , A transfer sheet characterized by itaconic acid-modified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1000 or less ”, (2)“ the first (1) comprising at least a water-permeable support, a water-soluble glue layer, an adhesive layer, and a transfer layer. ) sheet as claimed in claim "及 beauty, (3)" the dry coverage of the water-soluble glue layer is characterized by a 1g / m 2 ~50g / m 2 paragraph (1) or (2 This is achieved by the transfer sheet according to the item) .
[0007]
In addition, the above object is (4) “Image which forms a toner image on an image receptor using an electrophotographic system and fixes the toner image formed on the image receptor by at least one of heat and pressure. An image forming method, wherein the image receptor is the transfer sheet according to any one of the items (1) to (3) , (5) “By heat” An image forming method for transferring a heat-meltable ink layer or a heat-sublimable dye onto a receptor, wherein the image receptor is the transfer described in any one of the items (1) to (3) An image forming method characterized by being a sheet ”, (6) “ An image forming method for forming an image of a water-based ink or a heat-meltable ink on an image receptor using an inkjet method, There according to any one of the paragraph (1) to (3) section Shot image forming method which is a sheet ", and (7)" in the image transfer method for transferring the image recorded on the transfer sheet onto a transfer material, the transfer sheet is the subsection (1) to The transfer sheet according to any one of items (3) , wherein the image of the transfer sheet formed by the method according to any one of items (4) to (6) is transferred. This is achieved by the “characteristic image transfer method”.
[0008]
Furthermore, the present invention includes the following modes (8) to (15) .
(8) "The transfer layer material according to any one of the above items (1) to (3), wherein the transfer layer material is an aqueous emulsion", (9) "As the transfer layer material, ethylene, Any one of the items (1) to (3) or (8) , characterized in that a polymer comprising at least one of vinyl acetate, acrylic acid or acrylic ester or a copolymer containing at least one material is used. transfer sheet "described in 1, (10)" the dry deposition amount of the transfer layer is characterized by a 5g / m 2 ~200g / m 2 (1) claim to item (3), or (8) to (9) sheet as claimed in any one of claim ", (11)" the dry coating weight of the adhesive layer is characterized by a 0.1g / m 2 ~10g / m 2 (2) Item (3) or (8) to (10) ) The transfer sheet according to any one of the paragraphs], (12) “As the adhesive layer material, a polymer comprising at least one kind of acrylic acid or acrylic ester or a copolymer containing at least one kind of material is used; The transfer sheet according to any one of items (2) to (3) or (8) to (11) ”, (13) “ Adhesive layer material is an aqueous emulsion ” characterized in that the item (2) to (3) section, or (8) section to (12) sheet as claimed in any one of claim ", (14)" water-soluble glue layer material is an aqueous solution of The transfer sheet according to any one of the items (1) to (3) or the items (8) to (13) described above, (15) “A water-permeable support is weighed 20 g / m” characterized in that it is a 2 to 200 g / m 2 Serial (1) term to (3) section, or (8) section to (14) sheet as claimed in any one of claim ".
[0009]
The present invention will be described in more detail below.
Transfer sheet of the present invention, at least water permeable support, a water-soluble glue layer, in a transfer sheet comprising a transfer layer, a water-soluble resin used in the water-soluble glue layer, Soap degree 90 mol% or less, degree of polymerization 1000 The transfer sheet is characterized by the following itaconic acid-modified polyvinyl alcohol. Preferably, the water-permeable support, a water-soluble glue layer, adhesive layer, the transfer sheet comprising a transfer layer, a water-soluble resin used in the water-soluble glue layer, Soap degree 90 mol% or less, the polymerization degree of 1000 or less It is a transfer sheet characterized by being itaconic acid-modified polyvinyl alcohol.
[0010]
In the transfer sheet having the above structure, the water-soluble paste layer is dissolved by immersing in water after forming an image with toner, ink, dye, etc. on the surface of the transfer layer, and the support and transfer layer or the support and adhesive layer are formed. The image is retransferred by peeling and attaching the transfer layer to the transfer material. Immediately after the support is peeled from the transfer sheet, the transfer layer or adhesive layer is wet with water, so that positioning on the transfer material is easy, and when it is dried, an adhesive force with the transfer material is expressed.
[0011]
Here, Soap degree 90 mol% or less as the water-soluble glue layer, by using a polymerization degree of 1000 or less itaconic acid-modified polyvinyl alcohol, the transfer sheet can be used in a short time becomes faster dissolution rate of the water-soluble glue layer It becomes a state. If the degree of saponification is 90 mol% or less, the crystallinity of polyvinyl alcohol is lowered, and the hydrogen bond due to hydroxyl groups between polyvinyl alcohols is also reduced, so that the dissolution rate is considered to be improved. Further, polymerization degree of 1000 or less polyvinyl alcohol polymerization degree not only dissolution speed is high because the molecular weight is small compared to the polyvinyl alcohol exceeds 1000, the preparation and transfer of a water-soluble glue layer coating has a low viscosity of the aqueous solution The sheet is easy to manufacture.
[0012]
Furthermore, although the reason is not clear, by using itaconic acid-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less and a polymerization degree of 1000 or less as the water-soluble paste layer, the dissolution rate becomes faster than that of polyvinyl alcohol, and the productivity is improved. A high transfer sheet can be obtained.
By the way, as a preferred embodiment of the present invention, an aqueous emulsion is used for the transfer layer or adhesive layer material, and an aqueous solution is used for the water-soluble glue layer, respectively, so that there is no volatilization of the organic solvent when creating the transfer sheet, and the environment The transfer sheet can be produced gently and at low cost.
In addition, when the transfer layer material of the present invention is used, by using a paper having a basis weight of 20 to 200 g / m 2 as a support, the conveyance stability in various copying apparatuses becomes very high, so that it is immersed in water. The water permeability at the time is good, and a transfer sheet can be produced at a relatively low cost.
[0013]
Here, the following materials can be used for the transfer layer in the present invention. Specifically, thermoplastic polyurethane, polyamide, polyester, polyolefin, cellulose derivatives such as cellulose nitrate, polystyrene, styrene resin or styrene copolymer such as poly α-methylstyrene, poly (meth) acrylate, poly (meta) ) Acrylic resin such as ethyl acrylate, vinyl copolymer such as vinyl chloride vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, rosin ester resin such as rosin, rosin modified maleic acid resin, polyisoprene rubber, styrene butadiene rubber In addition to natural or synthetic rubbers and various ionomers, epoxy resins, phenol resins, and the like.
[0014]
The polyurethane includes a thermoplastic polyurethane obtained by a reaction between an isocyanate and a polyol having a hydroxyl group at the molecular end. Examples of isocyanates include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate; aliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate; trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate and the like. Aliphatic diisocyanates and the like are included. Polyols include polyhydroxy compounds such as alkane polyols, polyester polyols, and polyether polyols. At least one of these polyhydroxy compounds is used. Examples of the alkane polyol include alkane diols such as 1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, and 1,12-dodecanediol. Examples of the polyester polyol include an aliphatic polyester diol, for example, a polyester diol containing any one component of an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid described later as a constituent unit. Examples of the polyether polyol include polyether diols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, and addition compounds of bisphenol A and alkylene oxides such as ethylene oxide.
[0015]
Examples of the polyamide include nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 13, nylon 610, nylon 612, nylon 616, and copolymer nylon using these nylon raw materials (for example, nylon 6/12). Is done.
[0016]
The polyester includes a polyester containing any one component of an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid as a constituent unit, and particularly an aliphatic polyester containing an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid as a constituent component. Preferred polyesters often contain units of saturated aliphatic carboxylic acids. Examples of the aliphatic diol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neo Examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, succinic anhydride, adipic acid, and azelain. Examples thereof include saturated aliphatic dicarboxylic acids such as acid, sebacic acid, suberic acid, and dodecanedioic acid.
[0017]
Examples of the polyolefin include polyethylene such as low density polyethylene and linear low density polyethylene, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene- (4-methylpentene-1) copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. , Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, anhydrous Examples thereof include modified polyolefins such as malein. Preferred polyolefins include modified polyolefins and the like.
[0018]
The transfer layer may contain a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a colorant, an antistatic agent, a flame retardant, a wax, a plasticizer, a filler, and the like as necessary.
Dry coverage of the transfer layer is 5g / m 2 ~200g / m 2 is preferred. In 5 g / m 2 or less is insufficient strength of the transfer layer, on the 200 g / m 2 or more images is unnatural when transcribed, is poor conveyance it tends to occur in the copying apparatus.
[0019]
Moreover, the following materials can be used for the adhesive layer in the present invention. Specifically, natural rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, polyisobutylene rubber, isobutylene / isoprene copolymer rubber, styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber, styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber, chloroprene rubber, butadiene / acrylonitrile Rubber adhesives such as copolymer rubber and polybutadiene rubber, polybutyl acrylate, polyoctyl acrylate, or these isoprene block copolymer rubber, chloroprene rubber, butadiene / acrylonitrile copolymer rubber, rubber adhesive such as polybutadiene rubber, Acrylic adhesive such as polybutyl acrylate, polyoctyl acrylate, or copolymers thereof, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl butyl ether, polyvinyl isobuty Vinyl ether adhesives such as ether, silicone adhesives such as polydimethylsiloxane and the like.
[0020]
Dry coverage of the adhesive layer is preferably 0.1g / m 2 ~10g / m 2 , more preferably from 0.3g / m 2 ~5g / m 2 . If it is 0.1 g / m 2 or less, the adhesive force is insufficient, and if it is 10 g / m 2 or more, the adhesive force is too much and the adhesive force is reduced.
Dry coverage of the water-soluble glue layer is 1g / m 2 ~50g / m 2 is preferred. If it is 1 g / m 2 or less, the transfer layer or the adhesive layer and the support cannot be peeled off, and if it is 50 g / m 2 or more, the water-soluble paste layer is too thick, so that it takes time to dissolve and the peeling rate tends to decrease. .
[0021]
Examples of the support used in the present invention include paper, synthetic paper, cloth, nonwoven fabric, leather, or polyethylene terephthalate, diacetate cellulose, triacetate cellulose, acrylic polymer, cellophane, celluloid, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyimide, polypropylene. Examples thereof include resin sheets such as ether sulfone, polyethyl ether ketone, polyethylene, and polypropylene, metal plates, and metal foils. In addition, composite sheets produced by appropriately combining these materials and those provided with water resistance and conductivity by coating or laminating can be used, and are not particularly limited. Preferably, paper having a weight of 20 to 200 g / m 2 is used in terms of economy, conveyance stability in the copying machine, and water permeability.
[0022]
In order to form a water-soluble glue layer, adhesive layer, and transfer layer, a coating solution prepared by dissolving, dispersing, or emulsifying the material forming each layer in water or a suitable solvent is prepared by a roll coater, a blade coater, or a wire. A coater such as a bar coater, an air knife coater, or a rod coater is appropriately used to form on a support. In addition, it may be formed by laminating on a support using a hot melt coater, a laminate coater or the like.
In order to form an image on the transfer sheet of the present invention, in addition to the above-described electrophotographic recording, thermal transfer recording, thermal transfer recording using a thermal sublimation dye, and inkjet recording, offset printing, letterpress Various printing methods such as printing, intaglio printing, stencil printing, and recording methods such as electrostatic recording, dot impact recording, and handwriting can be appropriately selected and applied.
[0023]
【Example】
Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated more concretely. In addition, the number of parts in an Example represents a weight part.
Example 1
Using high-quality paper with a basis weight of 93 g / m 2 as a support, a water-soluble paste layer material (A) having the following composition is applied to one side of the support with a wire bar and dried to form a water-soluble paste layer (dry coating amount) 11 g / m 2 ).
[Water-soluble adhesive layer material (A)]
Itaconic acid-modified polyvinyl alcohol 20 parts (KL-506, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 74.0-80.0%, polymerization degree 600)
80 parts of water [material for adhesive layer (A)]
Acrylic ester copolymer resin emulsion 10 parts (SE-4100, Showa Polymers, solid content 62%)
52 parts of water On the adhesive layer obtained above, the transfer layer paint (A) below was applied with a wire bar and dried to provide a transfer layer (dry coating amount 67 g / m 2 ). a) was obtained.
[Transfer layer material (A)]
Vinyl acetate emulsion (SH-502, Showa Polymers, 50% solids)
A full-color image was formed on the transfer layer of the obtained transfer sheet (a) using a color copying machine (manufactured by Ricoh, Pretail 550). The image formed on the transfer layer was clear and of high image quality, and no difference from the image formed on the plain paper dedicated to the tail 550 was recognized.
Next, the transfer sheet (a) obtained in the above-described full-color image is immersed in water at 20 degrees Celsius for 1 minute and then peeled off, so that it can be easily peeled off. The fibers did not adhere.
Furthermore, when the peeled transfer sheet (a) obtained above was placed so that the adhesive layer was in close contact with the acrylic plate, and the moisture was dried after squeezing with a spatula, the transfer sheet and the acrylic plate were firmly bonded. did.
[0024]
Example 2 (Reference Example)
In Example 1, a transfer sheet (b) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following paint (B) was used for the water-soluble glue layer.
[Water-soluble adhesive layer material (B)]
20 parts of polyvinyl alcohol (PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 86.5-89.5%,
Polymerization degree 500)
80 parts of water 【0025】
Example 3
A transfer sheet (c) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was not provided.
[0026]
Comparative Example 1
In Example 1, a transfer sheet (d) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following paint (C) was used for the water-soluble paste layer.
[Water-soluble adhesive layer material (C)]
Polyvinyl alcohol 20 parts (PVA-105, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.0-99.0%, polymerization degree 500)
80 parts of water 【0027】
Comparative Example 2
A transfer sheet (e) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following paint (D) was used for the water-soluble paste layer in Example 1.
[Water-soluble adhesive layer material (D)]
10 parts of polyvinyl alcohol (PVA-217, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 87.0-89.0%, polymerization degree 1700)
90 parts of water 【0028】
Comparative Example 3
In Example 1, a transfer sheet (f) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following paint (E) was used for the water-soluble paste layer.
[Water-soluble adhesive layer material (E)]
Dextrin 40 parts (manufactured by Nissho Chemical Co., Ltd., Akadama dextrin)
Using a color copying machine (manufactured by Ricoh, Pretail 550) and forming a full color image on the transfer layer of the obtained transfer sheets (a) to (f) with 60 parts or more of water, a transfer sheet having a full color image formed thereon ( A) to (f) were immersed in water at 20 degrees Celsius for 1 minute, and the ease of peeling when peeled was evaluated in five stages.
[0029]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described above, as is clear from the detailed and specific description, the transfer sheet of the present invention is high in productivity because of the high dissolution rate of the water-soluble paste layer, and can be transferred even to heat-sensitive materials and curved surfaces. In addition to excellent transferability, excellent image fixability to a transfer material can be obtained. Further, it is not necessary to use an organic solvent when creating the transfer sheet, and it is environmentally friendly and can be manufactured at low cost.
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